KR20100096377A - Method for manufacturing carbon nano tube-alumium composition material - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A manufacturing method of a carbon nanotube-aluminum composite material is provided to enhance the dispersion of carbon nanotubes by using a carbon nanotube-copper complex. CONSTITUTION: A manufacturing method of a carbon nanotube-aluminum composite material comprises the following steps: producing a carbon nanotube-copper complex; mixing the carbon nanotube-copper complex with aluminum; and sintering the mixture from the previous step. The producing process of the carbon nanotube-copper complex comprises the following steps: forming a carbon nanotube dispersion solution; mixing a copper acetate solution with the solution and stirring; plasticizing the mixed solution to obtain carbon nanotube-copper oxide powder; and reducing the carbon nanotube-copper oxide powder.

Description

탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법{METHOD FOR MANUFACTURING CARBON NANO TUBE-ALUMIUM COMPOSITION MATERIAL}Manufacturing method of carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material {METHOD FOR MANUFACTURING CARBON NANO TUBE-ALUMIUM COMPOSITION MATERIAL}

본 발명은, 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 탄소나노튜브와 구리의 복합체를 형성시켜 탄소나노튜브가 알루미늄과 잘 분산된 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, and more particularly, to a carbon nanotube (CNT) in which carbon nanotubes are well dispersed with aluminum by forming a composite of carbon nanotubes and copper. It relates to a method for producing an aluminum composite material.

현재 탄소나노튜브는 세라믹뿐만 아니라 폴리머, 금속복합재료에서 강화재로 사용하려는 연구가 활발히 진행중이다. C.L.Xu 등(C.L.Xu, B.Q.Wei, R.Z.Ma, J.Liang, X.K.Ma, D.H.Wu, Carbon 37, 855∼858, 1999)은 탄소나노튜브가 강화된 Al 금속복합재료 제조에 있어 알루미늄 분말과 탄소나노튜브 분말의 혼합 및 핫 프레스(hot press)를 통한 소결법을 이용하여 고강도, 고전기전도도의 복합재료를 제조하는 방법을 개시하고 있다.Currently, research is being actively conducted to use carbon nanotubes as reinforcing materials not only in ceramics but also in polymer and metal composite materials. CLXu et al. (CLXu, BQWei, RZMa, J.Liang, XKMa, DHWu, Carbon 37, 855 ~ 858, 1999) are used to manufacture aluminum powder and carbon Disclosed is a method for producing a composite of high strength and high conductivity using a sintering method through mixing and hot pressing of nanotube powder.

그러나, 기존의 공정은 탄소나노튜브와 원료 기지 분말상태의 단순 혼합수준에 그치고 있는 실정으로 이에 의해서는 특성의 향상을 도모하기가 곤란한 실정이다. 즉 분말수준의 혼합으로는 복합재료 제조시 미세조직에서 높은 기공도, 강화재 응집 등의 복합재료 특성에 영향을 미치는 요인들을 제거할 수 없게 된다. 이런 결과는 기존의 탄소나노튜브 강화 복합재료제조분야에서 대부분 원재료에서 바로 실제품까지 획득하고자 하는 경향이 지배적이고, 분말의 혼합과 소결 중에 기지재료 사이의 확산경로를 탄소나노튜브가 둘러쌈으로서 고밀도화를 방해하기 때문에 발생된다.However, the existing process is only a simple mixing level of the carbon nanotubes and the raw material known powder state, it is difficult to improve the characteristics thereby. In other words, the powder-level mixing cannot remove the factors affecting the composite properties such as high porosity and reinforcement agglomeration in the microstructure during the composite material manufacturing. The result is that in the field of manufacturing carbon nanotube reinforced composites, the predominant tendency is to obtain raw materials from actual materials to the real products, and carbon nanotubes surround the diffusion path between base materials during mixing and sintering of powders. It is caused by interference.

이와 같이, 기존 탄소나노튜브와 알루미늄을 혼합하는 방법은, 알루미늄과 탄소나노튜브를 단순히 혼합하여 볼밀과 같은 장치를 이용한 기계적 혼합에 불과하고, 이는 금속의 경우 산화의 우려와 CNT의 파괴를 동반하게 된다는 문제점이 있다.As such, the conventional method of mixing carbon nanotubes and aluminum is simply mechanical mixing using a device such as a ball mill by simply mixing aluminum and carbon nanotubes. There is a problem.

또한 단순한 혼합의 경우 탄소나노튜브와 알루미늄간의 밀도차이에 의해 다이 캐스팅 방법의 제조가 용이하지 못하다는 문제점이 있다.In addition, in the case of simple mixing, there is a problem in that the production of the die casting method is not easy due to the density difference between the carbon nanotubes and the aluminum.

본 발명의 목적은, 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료를 제조하는데 있어서, 탄소나노튜브에 구리가 결합한 복합체를 이용하여 탄소나노튜브의 응집현상을 해결함으로써, 탄소나노튜브의 분산이 강화됨에 따라 특성이 우수한 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to prepare a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material by using a composite of copper bonded to carbon nanotubes to solve the agglomeration of carbon nanotubes, thereby enhancing the dispersion of carbon nanotubes. Accordingly, to provide a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material excellent in properties.

또한, 제조가 용이하여 생산성을 향상시킬 수 있는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법을 제공하는 것이다.In addition, to provide a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material that can be easily manufactured to improve productivity.

본 발명은, a) 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 제조하는 단계; b) 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체와 알루미늄을 혼합하는 단계; 및 c) 상기 b) 단계의 혼합물을 소결하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법을 제공한다.The present invention, a) preparing a carbon nanotube (CNT) -copper composite; b) mixing the carbon nanotubes (CNT) -copper composite and aluminum; And c) provides a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material comprising the step of sintering the mixture of step b).

본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조된 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료를 제공한다.It provides a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material prepared by the manufacturing method according to the present invention.

본 발명에 따르면, 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료를 제조하는데 있어서, 탄소나노튜브에 구리가 결합한 복합체를 이용하여 탄소나노튜브의 응집현상을 해결함으로써, 탄소나노튜브의 분산이 강화됨에 따라 특성이 우수한 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법이 제공된다.According to the present invention, in preparing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, by solving the agglomeration phenomenon of carbon nanotubes by using a composite of copper bonded to carbon nanotubes, as the dispersion of carbon nanotubes is enhanced Provided is a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material having excellent characteristics.

또한, 제조가 용이하여 생산성을 향상시킬 수 있는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법이 제공된다.In addition, there is provided a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material which can be easily manufactured to improve productivity.

본 발명에 따른 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법은, a) 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 제조하는 단계; b) 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체와 알루미늄을 혼합하는 단계; 및 c) 상기 b) 단계의 혼합물을 소결하는 단계를 포함한다.Method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material according to the present invention, a) preparing a carbon nanotube (CNT) -copper composite; b) mixing the carbon nanotubes (CNT) -copper composite and aluminum; And c) sintering the mixture of step b).

상기 a) 단계에서 제조된 탄소나노튜브-구리 복합체란 탄소나노튜브와 구리가 화학적으로 결합된 상태를 의미하며(도 1참조), 상기 c) 단계에서 제조된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료란 탄소나노튜브-구리 복합체가 알루미늄과 물리 화학적으로 결합된 상태를 의미한다.The carbon nanotube-copper composite prepared in step a) means a state in which carbon nanotubes and copper are chemically bonded (see FIG. 1), and the carbon nanotube-aluminum composite material prepared in step c) is carbon. The nanotube-copper composite refers to a state in which physicochemically bonded to aluminum.

상기 화학적 결합이란 탄소나노튜브 벽면에 산처리에 의한 관능기가 형성 되며 이러한 관능기에 구리 분자 등이 결합함을 의미하며, 상기 물리화학적 결합이란 탄소나노튜브-구리 복합체 분말이 알루미늄 분말과 볼밀링을 통하여 분쇄 및 분산되는 과정에서 물리적인 충격과 이에 따른 열의 발생에 기인하여 알루미늄과 탄소나노튜브 또는 알루미늄과 구리입자 간의 화학적 반응을 의미한다.The chemical bond means a functional group formed by acid treatment on the carbon nanotube wall surface and copper molecules are bonded to the functional group. The physical and chemical bond means that the carbon nanotube-copper composite powder is ball milled through aluminum powder. It refers to a chemical reaction between aluminum and carbon nanotubes or aluminum and copper particles due to physical impact and heat generation in the process of grinding and dispersion.

상기 a) 단계에서 사용되는 탄소나노튜브는, MWNT(multi wall nanotube), TWNT(Thin wall nanotube) 또는 SWNT(single wall nanotube)일 수 있다.The carbon nanotubes used in step a) may be multi wall nanotubes (MWNTs), thin wall nanotubes (TWNTs), or single wall nanotubes (SWNTs).

상기 a) 단계는, a1) 탄소나노튜브를 포함하는 탄소나노튜브 분산용액을 제조하는 단계; a2) 상기 a1) 단계에서 제조된 탄소나노튜브 분산용액에 초산 구리 용액을 첨가하여 교반시키는 단계; a3) 상기 a2) 단계에서 교반된 용액을 소성하여 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 얻는 단계; 및 a4) 상기 a3) 단계의 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 환원하여, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 얻는 단계를 포함할 수 있다.Step a) comprises the steps of: a1) preparing a carbon nanotube dispersion solution comprising carbon nanotubes; a2) adding a copper acetate solution to the carbon nanotube dispersion solution prepared in step a1) and stirring the solution; a3) calcining the stirred solution in step a2) to obtain carbon nanotube (CNT) -copper oxide powder; And a4) reducing the carbon nanotubes (CNT) -copper oxide powder of step a3) to obtain the carbon nanotubes (CNT) -copper composite.

상기 a1) 단계는, a11) 탄소나노튜브를 산처리하는 단계로서 상기 탄소나노튜브를 산용액에 혼합 및 분산시키는 단계; a12) 상기 a11) 단계에서 제조된 용액을 환류(reflux)시키는 단계; a13) 상기 a12) 단계의 용액을 필터링, 세척 및 건조시켜 분말로 얻는 단계; 및 a14) 상기 a13) 단계의 분말을 증류수 또는 유기용매에 분산시켜 상기 탄소나노튜브 분산용액을 얻는 단계를 포함할 수 있다.The step a1) comprises the steps of: a11) acid treating the carbon nanotubes, and mixing and dispersing the carbon nanotubes in an acid solution; a12) refluxing the solution prepared in step a11); a13) filtering, washing, and drying the solution of step a12) to obtain a powder; And a14) dispersing the powder of step a13) in distilled water or an organic solvent to obtain the carbon nanotube dispersion solution.

상기 a11) 단계에서 사용하는 상기 산용액은 질산, 황산 및 염산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 산용액일 수 있다.The acid solution used in step a11) may be an acid solution including one or more selected from nitric acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid.

상기 a11) 단계에서 상기 탄소나노튜브를 0초과~5wt%로, 상기 산용액을 95~100wt%미만으로 혼합시킬 수 있다. 상기 탄소나노튜브가 5wt%를 초과하는 경우 산에 의한 기능화를 얻기 어려울 수 있다. In step a11), the carbon nanotubes may be mixed with more than 0 to 5 wt% and the acid solution is less than 95 to 100 wt%. When the carbon nanotube is more than 5wt%, it may be difficult to obtain functionalization by acid.

상기 a11) 단계에서는, 초음파 처리를 통해 분산시킬 수 있다.In step a11), it may be dispersed by ultrasonication.

상기 a14) 단계에서는, 상기 a13) 단계의 분말을 0.01~1wt%로, 상기 증류수 또는 유기용매를 99~99.99wt%로 분산시킬 수 있다. In step a14), the powder of step a13) may be dispersed at 0.01 to 1 wt%, and the distilled water or organic solvent may be dispersed at 99 to 99.99 wt%.

구체적으로 설명하면, 상기 a11) 단계의 산처리에 의한 기능화 후, 증류수나 유기용매에 탄소나노튜브가 분산될 수 있는 양은, 중량%(wt%)를 기준으로, 탄소나노튜브 0.01~1wt% 및 증류수 또는 유기용매 99~99.99wt%일 수 있다. 여기서, 탄소 나노튜브가 1wt%를 초과할 경우에는 탄소나노튜브의 응집이 발생하여 분산 효과를 기대하기 어려울 수 있다.Specifically, the amount of carbon nanotubes that can be dispersed in distilled water or an organic solvent after functionalization by the acid treatment in step a11) is based on the weight% (wt%), 0.01 to 1 wt% of carbon nanotubes and Distilled water or an organic solvent may be 99 ~ 99.99wt%. Here, when the carbon nanotube exceeds 1wt%, it may be difficult to expect the dispersion effect due to the aggregation of carbon nanotubes.

상기 a14) 단계에서 사용되는 유기용매로는, 에탄올, 아세톤, 1,2-Dichloroethane (DCE), Tetrahydrofuan (THF), Dimethyl formamide (DMF), 1-Methyl-2-pyrrolidinone (NMP) 등을 예로 들 수 있다.Examples of the organic solvent used in step a14) include ethanol, acetone, 1,2-Dichloroethane (DCE), Tetrahydrofuan (THF), Dimethyl formamide (DMF), and 1-Methyl-2-pyrrolidinone (NMP). Can be.

상기 a2) 단계에서, 상기 탄소나노튜브 분산용액에 포함된 탄소나노튜브와 상기 초산 구리 용액에 포함된 구리의 무게비가 99.99:0.01~50:50이 되도록, 상기 탄소나노튜브 분산용액과 상기 초산 구리 용액을 혼합시킬 수 있다.In the step a2), the carbon nanotube dispersion solution and the copper acetate so that the weight ratio of the carbon nanotubes contained in the carbon nanotube dispersion solution and the copper acetate solution is 99.99: 0.01-50: 50 The solution can be mixed.

예컨대, 100wt%를 기준으로 설명하면, 상기 a2) 단계에서 교반된 용액 중 상기 탄소나노튜브 분산용액에 포함된 탄소나노튜브는 50~99.99wt%이고, 상기 초산 구리 용액에 포함된 구리는 0.01~50wt%일 수 있다.For example, based on 100wt%, the carbon nanotubes contained in the carbon nanotube dispersion solution in the stirred solution in step a2) are 50-99.99wt%, and the copper contained in the copper acetate solution is 0.01-. It may be 50wt%.

상기 a2) 단계에서 교반된 용액 중 구리의 함량은, 상기 탄소나노튜브 분산용액에 포함된 탄소나노튜브의 함량 대비 0.01~50wt%일 수 있다.The content of copper in the stirred solution in step a2) may be 0.01 to 50wt% relative to the content of carbon nanotubes contained in the carbon nanotube dispersion solution.

구리의 경우에는 밀도가(8.96g/cm3) 알루미늄(2.7 g/cm3)에 비하여 3배 이상 높기 때문에 용해 시 탄소나노튜브의 저밀도(약1.2)에 의한 분리를 억제 하는 효과가 있으나, 구리의 함량이 0.01~50wt%인 것이 바람직하다. 구리의 함량이 0.01wt%미만인 경우 구리 입자 형성이 어려울 수 있으며, 50wt%를 초과하는 경우 탄소나노튜브의 벽면 보다는 구리입자의 조대화에 의해 입자크기의 불균일을 초래 할 수 있다.In the case of copper, since the density is more than three times higher than that of aluminum (8.96g / cm 3 ) and aluminum (2.7 g / cm 3 ), copper has the effect of inhibiting separation due to the low density of carbon nanotubes (about 1.2). It is preferable that the content of is 0.01 to 50wt%. If the copper content is less than 0.01wt%, it may be difficult to form copper particles, and if it exceeds 50wt%, the grain size may be caused by coarsening of the copper particles rather than the walls of the carbon nanotubes.

상기 a2) 단계에서는 초음파 처리를 통해 교반시킬 수 있다.In the step a2) it can be stirred through the ultrasonic treatment.

상기 a3) 단계 전에, 상기 a2) 단계에서 교반된 용액을 필터링하여 건조하는 단계를 더 포함하며, 상기 a3) 단계에서는, 질소분위기에서 소성할 수 있다.Before the step a3), further comprising the step of filtering and drying the stirred solution in step a2), in the step a3), it may be calcined in a nitrogen atmosphere.

상기 건조하는 단계에서 온도조건은 60~100℃이고, 상기 a3) 단계에서 온도조건은 300~500℃일 수 있다.The temperature condition in the drying step is 60 ~ 100 ℃, the temperature condition in the step a3) may be 300 ~ 500 ℃.

상기 a4) 단계에서는, 상기 a3) 단계의 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을, 수소가스를 포함하는 혼합가스 분위기에서 열을 가해, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체로 환원시킬 수 있다.In step a4), the carbon nanotubes (CNT) -copper oxide powder of step a3) may be reduced to the carbon nanotubes (CNT) -copper composite by applying heat in a mixed gas atmosphere containing hydrogen gas. have.

여기서, 상기 혼합가스는 아르곤 가스, 질소가스 및 아르곤 가스와 질소 가스의 혼합가스 중에서 선택된 가스와 상기 수소가스를 포함할 수 있다.Here, the mixed gas may include a gas selected from argon gas, nitrogen gas, and a mixed gas of argon gas and nitrogen gas and the hydrogen gas.

예컨대, 상기 혼합가스는, 상기 아르곤 가스, 질소가스 및 아르곤 가스와 질소 가스의 혼합가스 중에서 선택된 가스 70~96% 및 상기 수소가스는 4~30%를 포함할 수 있다.For example, the mixed gas may include 70 to 96% of the gas selected from argon gas, nitrogen gas, and a mixed gas of argon gas and nitrogen gas, and the hydrogen gas may include 4 to 30%.

상기 a4) 단계의 온도조건은 250~550℃일 수 있다.The temperature condition of step a4) may be 250 ~ 550 ° C.

상기 a1) 단계 내지 상기 a4) 단계를 포함하는 상기 a) 단계를 구체적으로 한 예로 설명하면 다음과 같으나, 이로 한정되는 것은 아니다.The step a) including the steps a1) to a4) will be described in detail as an example, but is not limited thereto.

상기 a) 단계는, a1) 탄소나노튜브를 질산,황산,염산 또는 황산과 질산(3:1) 등의 강산 용액에 초음파처리하여 분산시키고, 그 산용액에 reflux를 2~24시간 수행하여 탄소나노튜브 외부에 하이드록실기나 카르복시기를 도입한 후 필터링하여 증류수에 pH7이 될 때까지 증류수로 세척한 후 건조 시키고 이를 증류수(또는 에탄 올, 아세톤, 1,2-Dichloroethane (DCE), Tetrahydrofuan (THF), Dimethyl formamide (DMF), 1-Methyl-2-pyrrolidinone (NMP) 등의 유기용매) 중량 대비 0.01~1wt% 범위에서 분산시키는 단계 ; a2) 상기 a1) 단계에서 제조된 탄소나노튜브 분산용액에 초산 구리 용액을 첨가하여 교반시키는 단계; a3) 상기 a2) 단계에서 교반된 용액을 필터링하여 건조시킨 후 소성하여 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 얻는 단계; 및 a4) 상기 a3) 단계의 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 환원하여, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 얻는 단계를 포함할 수 있다.In step a), a1) carbon nanotubes are dispersed by ultrasonication in nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, or a strong acid solution such as sulfuric acid and nitric acid (3: 1), and reflux is performed in the acid solution for 2 to 24 hours. Hydroxyl or carboxyl groups were introduced outside the nanotubes, filtered, washed with distilled water until pH7 in distilled water, dried and then distilled water (or ethanol, acetone, 1,2-Dichloroethane (DCE), Tetrahydrofuan (THF) ), Dispersing in a range of 0.01 to 1wt% relative to the weight of an organic solvent such as dimethyl formamide (DMF) and 1-Methyl-2-pyrrolidinone (NMP); a2) adding a copper acetate solution to the carbon nanotube dispersion solution prepared in step a1) and stirring the solution; a3) filtering and drying the stirred solution in step a2) and calcining to obtain carbon nanotube (CNT) -copper oxide powder; And a4) reducing the carbon nanotubes (CNT) -copper oxide powder of step a3) to obtain the carbon nanotubes (CNT) -copper composite.

상기 a)단계에서 제조 완료된 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 중, 탄소나노튜브의 함량은 50~99.99wt%이고, 구리의 함량은 0.01~50wt%일 수 있다.Of the carbon nanotubes (CNT) -copper composite prepared in step a), the content of carbon nanotubes is 50 ~ 99.99wt%, the content of copper may be 0.01 ~ 50wt%.

상기 a)단계에서 제조 완료된 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 한 예로, 도 1의 사진을 통해 확인 할 수 있다. 도 1의 사진에서 점모양으로 보이는 것이 구리 입자이며, 섬유상으로 보이는 것이 탄소나노튜브이다.Carbon nanotubes (CNT) -copper composite prepared in step a) can be confirmed through an example of FIG. 1. In the photograph of FIG. 1, the particles are copper particles, and the fibers are carbon nanotubes.

상기 b) 단계에서는, 상기 알루미늄 100중량부를 기준으로, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 상기 알루미늄 100중량부에 대해 0.01~30중량부로 첨가할 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.1~5중량부일 수 있다.In step b), the carbon nanotube (CNT) -copper composite may be added in an amount of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of aluminum. More preferably, it may be 0.1 to 5 parts by weight.

예컨대 알루미늄 분말 100중량부를 기준으로 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 분말을 0.01~30중량부로 첨가할 수 있다.For example, the carbon nanotube (CNT) -copper composite powder may be added in an amount of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of aluminum powder.

여기서, 탄소나노튜브-구리 복합체의 첨가량이 0.01중량부 미만인 경우에는 첨가에 따른 강화의 효과가 미비하여 강화효과를 기대하기 어려울 수 있다.In this case, when the amount of the carbon nanotube-copper composite is less than 0.01 part by weight, it may be difficult to expect the strengthening effect due to the insufficient effect of the strengthening.

그리고, 여기서, 탄소나노튜브-구리 복합체의 첨가량이 30중량부를 초과하는 경우, 알루미늄의 소성이 불가능할 수 있고, 취성이 증가하여 기계적 물성의 저하를 가져올 수 있다.In addition, when the amount of the carbon nanotube-copper composite is more than 30 parts by weight, it may not be possible to fire aluminum, and brittleness may increase, resulting in deterioration of mechanical properties.

한편, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 분말형태로 제조되고, 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄은 분말형태로 준비하는 단계를 더 포함하는 경우, 상기 b) 단계에서는, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 분말과 상기 알루미늄 분말을 혼합할 수 있다.Meanwhile, in the step a), the carbon nanotube (CNT) -copper composite is prepared in powder form, and before the b), the aluminum further comprises preparing the powder in powder form. Carbon nanotube (CNT) -copper composite powder may be mixed with the aluminum powder.

또는, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 분말형태로 제조되고, 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄을 용융 알루미늄으로 준비하는 단계를 더 포함하는 경우, 상기 b) 단계에서는, 상기 용융 알루미늄에 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 분말을 혼합할 수 있다.Alternatively, in the step a), the carbon nanotube (CNT) -copper composite is prepared in powder form, and further comprising preparing the aluminum as molten aluminum before the step b), in the step b), The carbon nanotubes (CNT) -copper composite powder may be mixed with molten aluminum.

또는, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 소결체 형태로 제조되고, 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄을 용융 알루미늄으로 준비하는 단계를 더 포함하는 경우, 상기 b) 단계에서는, 상기 용융 알루미늄에 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 소결체를 혼합할 수 있다.Alternatively, in the step a), the carbon nanotube (CNT) -copper composite is prepared in the form of a sintered body, and further comprising the step of preparing the aluminum as molten aluminum before the step b), in the step b), The carbon nanotube (CNT) -copper composite sintered body may be mixed with molten aluminum.

상기 c) 단계 전에, 상기 b) 단계의 혼합물을 볼밀링 처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.Before the step c), it may further comprise the step of ball milling the mixture of step b).

상기 c) 단계에서 온도조건은 400 ~750℃일 수 있다.The temperature condition in step c) may be 400 ~ 750 ℃.

상기 c) 단계에서는, 고주파 유도가열 또는 스파크 플라즈마 소결(spark plasm sintering)할 수 있다.In step c), high frequency induction heating or spark plasma sintering may be performed.

한편, 본 발명에 따른 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법에 대해 예를 들어 좀더 구체적으로 설명하면, ①탄소나노튜브 분말과 강산용액이 혼합된 혼합용액을 초음파 처리하여 탄소나노튜브를 분산시키고, 강산용액에 환류(reflux)를 수행하여 기능기를 도입하는 단계; ②기능화 되어 있는 탄소나노튜브 외측에 구리 입자를 붙이는 단계; 및 ③구리 입자가 붙은 탄소나노튜브를 알루미늄 분말과 혼합하여 분산시키는 단계를 포함할 수 있다.On the other hand, when the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material manufacturing method according to the present invention will be described in more detail, for example, ① carbon nanotube by ultrasonic treatment of a mixed solution of carbon nanotube powder and strong acid solution Dispersing and introducing a functional group by performing reflux on a strong acid solution; (2) attaching copper particles to the outside of the functionalized carbon nanotubes; And ③ mixing carbon nanotubes having copper particles with the aluminum powder to disperse them.

상기 ①단계에서는, 탄소나노튜브를 질산, 황산, 염산 또는 황산과 질산(3:1) 등의 강산 용액에 초음파처리 하여 분산시키고, 그 강산용액에 환류(reflux)를 2~24시간 수행하여, 탄소나노튜브 외부에 하이드록실기나 카르복시기를 도입하게 된다.In step ①, the carbon nanotubes are dispersed by ultrasonication in nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, or a strong acid solution such as sulfuric acid and nitric acid (3: 1), and reflux is performed in the strong acid solution for 2 to 24 hours. A hydroxyl group or a carboxyl group is introduced outside the carbon nanotubes.

상기 ②단계는, 탄소나노튜브와 구리의 결합단계로서, 구리의 산화와 환원을 통해 이루어진다. 일차적으로, 분산단계가 완료된 용액에 대한 화학처리와 알코올의 기화를 통하여 탄소나노튜브-산화구리 분말을 생성하는 단계가 수행된다.Step ② is a bonding step of carbon nanotubes and copper, and is made through oxidation and reduction of copper. Firstly, a carbon nanotube-copper oxide powder is produced by chemical treatment of the solution having completed the dispersion step and vaporization of alcohol.

이를 위하여 분산단계가 완료된 용액에 초산구리[copper acetate, Cu(CH3 COO)2·H2O]를 넣은 다음, 다시 초음파처리를 가하게 된다. 이를 통하여 탄소나노튜브-산화구리 분말을 얻는 단계가 수행된다. 바람직하게는 초음파처리가 끝난 용액에서 마그네틱 스터링을 통하여 알코올을 기화시키고 탄소나노튜브-산화구리 분말만을 남길 수 있다.To this end, copper acetate (Cu (CH 3 COO) 2 · H 2 O]] is added to the solution in which the dispersion step is completed, and then ultrasonicated again. Through this, a step of obtaining carbon nanotube-copper oxide powder is performed. Preferably, the sonicated solution may vaporize the alcohol through magnetic sterling and leave only carbon nanotube-copper oxide powder.

이차적으로 생성된 탄소나노튜브-산화구리 분말을 환원시켜 탄소나노튜브-구리 분말을 생성하는 환원 단계가 수행된다.A reduction step is performed to reduce the carbon nanotube-copper oxide powder produced secondaryly to produce carbon nanotube-copper powder.

탄소나노튜브-산화구리 분말의 환원은 생성된 탄소나노튜브-산화구리 분말을 아르곤(Ar)가스와 수소(H2) 가스의 혼합가스 분위기 내에서 열을 가함으로써 이루어진다. 바람직하게는 약 300℃도에서, 아르곤 가스 96%와 수소 가스 4%를 포함하는 혼합가스 분위기 내에서 탄소나노튜브-구리로 환원시킨다. 이에 탄소나노튜브-구리 복합체의 제조가 완료된다.Reduction of the carbon nanotube-copper oxide powder is performed by applying heat to the carbon nanotube-copper oxide powder produced in a mixed gas atmosphere of argon (Ar) gas and hydrogen (H 2 ) gas. Preferably, at about 300 ° C., carbon nanotube-copper is reduced in a mixed gas atmosphere containing 96% argon gas and 4% hydrogen gas. This completes the production of carbon nanotube-copper composite.

상기 ③단계로서, 이후 탄소나노튜브-구리 복합체로서 탄소나노튜브-구리 분말을 알루미늄에 혼합하는 단계가 수행된다.As the step ③, the step of mixing the carbon nanotube-copper powder as aluminum as a carbon nanotube-copper composite is performed.

이는 탄소나노튜브-구리 분말과 알루미늄 분말을 기계적으로 혼합하거나, 용융 알루미늄에 탄소나노튜브-구리 분말을 혼합하거나, 용융 알루미늄에 탄소나노튜브-구리 소결체를 혼합할 수 있다.It may mechanically mix carbon nanotube-copper powder and aluminum powder, mix carbon nanotube-copper powder with molten aluminum, or mix carbon nanotube-copper sintered body with molten aluminum.

이 단계에서 알루미늄 분말 상태에서의 기계적 혼합은 볼밀링 이외에 탄소나노튜브의 분산액화를 통한 분무 방식으로 알루미늄 매트릭스(matrix)에 일차적인 분산이 이루어진 상태를 통해 한층 더 높은 분산효율을 기대할 수도 있다.In this step, the mechanical mixing in the aluminum powder state may be expected to have a higher dispersion efficiency through a state in which the primary dispersion is made in the aluminum matrix by spraying through dispersion of carbon nanotubes in addition to ball milling.

여기서, 알루미늄을 용융하여 사용하여, 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 형성하는 경우, 급속 가열을 통하여 조직을 치밀화 하는 관계가 포함된다. 이에는 고주파유도가열이나 스파크 플라즈마 소결(spark plasma sintering)이 사용될 수 있다. 이러한 전술한 과정을 수행하게 되면 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료가 제조된다.Here, in the case of melting and using aluminum to form a carbon nanotube-aluminum composite material, a relationship of densifying the structure through rapid heating is included. High frequency induction heating or spark plasma sintering may be used for this. When the above-described process is performed, a carbon nanotube-aluminum composite material is manufactured.

한편, 본 발명에 따르면, 전술한 제조방법에 의해 제조된 탄소나노튜 브(CNT)-알루미늄 복합재료를 제공할 수 있다.On the other hand, according to the present invention, it is possible to provide a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material prepared by the above-described manufacturing method.

이와 같이 본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조된 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료는, 탄소나노튜브의 함량이 0.01~15wt%이고, 구리의 함량이 0.001~15wt%이며, 알루미늄의 함량이 70~99wt%일 수 있다. 이러한 함량을 갖는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 경우, 기존 순수 알루미늄에 비하여 인장강도가 증가하는 효과를 제공할 수 있으며, 연신율의 감소가 크지 않은 특징을 제공할 수 있다.As described above, the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material prepared by the method according to the present invention has a content of carbon nanotubes of 0.01 to 15 wt%, a copper content of 0.001 to 15 wt%, and an aluminum content of It may be 70 ~ 99wt%. In the case of carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material having such a content, it can provide an effect of increasing the tensile strength compared to the existing pure aluminum, it can provide a feature that the reduction in elongation is not large.

이하에서는 실시예를 통해 본 발명에 대해 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 이로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, this does not limit the scope of the present invention.

실시예 1Example 1

다중벽 탄소나노튜브 5g을 염산과 질산(3:1)의 강산 용액 50ml에 넣은 후 80℃에서 환류(reflux)를 4시간 수행하였다. 이를 다시 증류수로 수회 씻어 중화시킨 후, 필터링하여 100℃에서 건조하였다.5 g of multi-walled carbon nanotubes were placed in 50 ml of a strong acid solution of hydrochloric acid and nitric acid (3: 1), followed by reflux at 80 ° C. for 4 hours. This was again washed with distilled water several times to neutralize, filtered and dried at 100 ℃.

질산구리 200mg을 증류수 50ml에 녹인 후, 1ml의 암모니아수를 첨가하여 전구체의 형태로 제조한 후, 여기에 전처리를 거친 탄소나노튜브 100mg을 첨가하여 18시간 교반하였다.After dissolving 200 mg of copper nitrate in 50 ml of distilled water, 1 ml of ammonia water was added to prepare a precursor, and then 100 mg of pretreated carbon nanotube was added thereto, followed by stirring for 18 hours.

교반 후, 필터링을 거쳐 80℃에서 건조시킨 후, 반응기 내에, 450℃의 질소분위기에서 소성하였다. 이렇게 구리입자를 산화물의 형태로 변환 후에, 다시 250℃에서 수소를 주입하고 8시간 처리하여 산화구리를 금속구리로 환원 서냉하였다.After stirring, the mixture was filtered, dried at 80 ° C., and then calcined in a reactor at 450 ° C. in a nitrogen atmosphere. After converting the copper particles into the form of an oxide, hydrogen was further injected at 250 ° C and treated for 8 hours to reduce and slowly cool the copper oxide to metal copper.

제조된 탄소나노튜브-구리 복합체 분말은 알루미늄 분말 100중량부에 대해 1 중량부로 알루미늄 분말 100중량부와 섞은 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 그리고, 이 단계에서 고주파유도가열로를 사용하였다.The prepared carbon nanotube-copper composite powder was mixed with 100 parts by weight of aluminum powder at 1 part by weight based on 100 parts by weight of aluminum powder, treated with ball milling for 10 hours, collected and chopped into a mold, and then sintered at 600 ° C. . In this step, a high frequency induction furnace was used.

이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 압출하여 형재를 얻고 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 230Mpa, 최대인장 강도 270Mpa, 연신률 13%의 결과를 나타내었다.The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was extruded to obtain a shape, which was subjected to a tensile test. As shown in Table 1, the yield strength was 230Mpa, the maximum tensile strength was 270Mpa, and the elongation was 13%.

실시예 2Example 2

다중벽 탄소나노튜브 5g을 염산과 질산(3:1)의 강산 용액 50ml에 넣은 후 80℃에서 환류(reflux)를 4시간 수행하였다. 이를 다시 증류수로 수회 씻어 중화시킨 후, 필터링하여 100℃에서 건조하였다.5 g of multi-walled carbon nanotubes were placed in 50 ml of a strong acid solution of hydrochloric acid and nitric acid (3: 1), followed by reflux at 80 ° C. for 4 hours. This was again washed with distilled water several times to neutralize, filtered and dried at 100 ℃.

질산구리 200mg을 증류수 50ml에 녹인 후, 1ml의 암모니아수를 첨가하여 전구체의 형태로 제조한 후, 여기에 전처리를 거친 탄소나노튜브 100mg을 첨가하여 18시간 교반하였다.After dissolving 200 mg of copper nitrate in 50 ml of distilled water, 1 ml of ammonia water was added to prepare a precursor, and then 100 mg of pretreated carbon nanotube was added thereto, followed by stirring for 18 hours.

교반 후, 필터링을 거쳐 80℃에서 건조시킨 후, 반응기 내에, 450℃의 질소분위기에서 소성하였다. 이렇게 구리입자를 산화물의 형태로 변환 후에, 다시 250℃에서 수소를 주입하고 8시간 처리하여 산화구리를 금속구리로 환원 서냉하였다.After stirring, the mixture was filtered, dried at 80 ° C., and then calcined in a reactor at 450 ° C. in a nitrogen atmosphere. After converting the copper particles into the form of an oxide, hydrogen was further injected at 250 ° C and treated for 8 hours to reduce and slowly cool the copper oxide to metal copper.

제조된 탄소나노튜브-구리 복합체 분말은 알루미늄 분말 100중량부에 대해 5중량부로 알루미늄 분말 100중량부와 섞은 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 그리고, 이 단계에서 고주파유도가열로를 사용하였다.The prepared carbon nanotube-copper composite powder was mixed with 100 parts by weight of aluminum powder at 5 parts by weight based on 100 parts by weight of aluminum powder, treated with ball milling for 10 hours, collected and chopped into a mold, and then sintered at 600 ° C. . In this step, a high frequency induction furnace was used.

이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 용탕에 1wt%가 되도록 희석하여 다이캐스팅하여 형재를 얻고, 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 280Mpa, 최대인장 강도 390Mpa, 연신률 8%의 결과를 나타내었다.The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was diluted to 1wt% in the molten die to obtain a shape by die casting, and the tensile test was performed. As shown in Table 1, the yield strength of 280Mpa, the maximum tensile strength of 390Mpa, and the elongation 8 % Results are shown.

비교예 1Comparative Example 1

다중벽 탄소나노튜브 5 g과 알루미늄 분말 500g을 혼합한 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 압출하여 형재를 얻고 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 190Mpa, 최대인장 강도 230Mpa, 연신률 11%의 결과를 나타내었다.After mixing 5 g of the multi-walled carbon nanotubes and 500 g of aluminum powder, the mixture was processed by ball milling for 10 hours, collected, chopped into a mold, and sintered at 600 ° C. The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was extruded to obtain a shape and tensile test. As shown in Table 1, yield strength of 190Mpa, maximum tensile strength of 230Mpa, and elongation of 11% were obtained.

비교예 2Comparative Example 2

다중벽 탄소나노튜브 5 g과 알루미늄 분말 500g을 혼합한 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 알루미늄 용탕에 1wt%가 되도록 희석하여 다이캐스팅하여 형재를 얻고 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 85Mpa, 최대인장 강도 120Mpa, 연신률 9%의 결과를 나타내었다.After mixing 5 g of the multi-walled carbon nanotubes and 500 g of aluminum powder, the mixture was processed by ball milling for 10 hours, collected, chopped into a mold, and sintered at 600 ° C. The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was diluted to 1wt% in molten aluminum and die cast to obtain a shape. As shown in Table 1, yield strength 85Mpa, maximum tensile strength 120Mpa, elongation 9 % Results are shown.

비교예 3Comparative Example 3

다중벽 탄소나노튜브 5g, 구리분말 0.26g, 알루미늄 분말 500g을 혼합한 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 압출하여 형재를 얻고 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 185Mpa, 최대인장 강도 225Mpa, 연신률 12%의 결과를 나타내었다.5 g of multi-walled carbon nanotubes, 0.26 g of copper powder, and 500 g of aluminum powder were mixed, treated with ball milling for 10 hours, collected, chopped, and sintered at 600 ° C. The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was extruded to obtain a shape and tensile test. As shown in Table 1, the yield strength was 185Mpa, the maximum tensile strength was 225Mpa, and the elongation was 12%.

비교예 4Comparative Example 4

다중벽 탄소나노튜브 5g, 구리분말 0.26g, 알루미늄 분말 500g을 혼합한 후, 볼밀링으로 10시간 처리한 후 수거하여 몰드에 넣어 다진 후, 600℃에서 소결하였다. 이렇게 소결된 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 알루미늄 용탕에 1wt%가 되도록 희석하여 다이캐스팅하여 형재를 얻고 이를 인장시험 하였으며, 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 항복강도 180Mpa, 최대인장 강도 210Mpa, 연신률 8%의 결과를 나타내었다.5 g of multi-walled carbon nanotubes, 0.26 g of copper powder, and 500 g of aluminum powder were mixed, treated with ball milling for 10 hours, collected, chopped, and sintered at 600 ° C. The sintered carbon nanotube-aluminum composite material was diluted to 1wt% in the molten aluminum and die cast to obtain a shape. As shown in Table 1, yield strength 180Mpa, maximum tensile strength 210Mpa, elongation 8 % Results are shown.

(표 1)(Table 1)

항복강도(Mpa)Yield strength (Mpa) 최대인장강도(Mpa)Tensile strength (Mpa) 연신율(%)Elongation (%) 실시예1Example 1 230230 270270 1313 실시예2Example 2 280280 390390 88 비교예1Comparative Example 1 190190 230230 1111 비교예2Comparative Example 2 8585 120120 99 비교예3Comparative Example 3 185185 225225 1212 비교예4Comparative Example 4 180180 210210 88

표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 알루미늄과 탄소나노튜브를 볼밀링과 같은 장치를 이용한 기계적 혼합하여 제조하거나, 탄소나노튜브, 구리분말, 알루미늄 분말을 한꺼번에 혼합하여 제조한 비교예들의 경우, 탄소나노튜브-구리 복합체를 먼저 제조한 후, 알루미늄과 혼합하여 탄소나노튜브-알루미늄 복합재료를 제조하는 본 발명에 따른 실시예에 비해, 항복강도, 최대인장강도 및 연신율이 낮음을 확인할 수 있다.As can be seen in Table 1, in the case of comparative examples prepared by mechanically mixing aluminum and carbon nanotubes using a device such as ball milling, or by mixing carbon nanotubes, copper powder and aluminum powder all at once, carbon nano Compared to the embodiment of the present invention to prepare a tube-copper composite first, and then mixed with aluminum to produce a carbon nanotube-aluminum composite material, it can be seen that the yield strength, maximum tensile strength and elongation is low.

이를 통해, 본 발명에 따른 제조방법으로 제조하는 경우, 탄소나노튜브의 분 산이 강화되어 특성이 우수한 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료를 제공할 수 있으며, 비교예의 경우 발생할 수 있는 산화 및 CNT의 파괴문제를 해소할 수 있고, 비교예와 같이 단순한 혼합의 경우 탄소나노튜브와 알루미늄간의 밀도차이에 의해 다이 캐스팅 방법의 제조가 용이하지 못하였던 것을 해소할 수 있음을 확인할 수 있다.Through this, when prepared by the manufacturing method according to the present invention, it is possible to provide a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material having excellent properties by enhancing the dispersion of carbon nanotubes, oxidation and CNT that can occur in the case of the comparative example It can be seen that the problem of destruction of the present invention can be solved, and in the case of simple mixing as in the comparative example, the manufacture of the die casting method can be solved by the density difference between the carbon nanotubes and the aluminum.

도 1은, 본 발명의 실시예 1의 SEM사진으로서, 탄소나노튜브 벽면에 화학결합된 구리입자를 나타낸 사진이다.FIG. 1 is an SEM image of Example 1 of the present invention, which illustrates copper particles chemically bonded to a carbon nanotube wall.

Claims (26)

a) 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 제조하는 단계;a) preparing a carbon nanotube (CNT) -copper composite; b) 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체와 알루미늄을 혼합하는 단계; 및 b) mixing the carbon nanotubes (CNT) -copper composite and aluminum; And c) 상기 b) 단계의 혼합물을 소결하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.c) a method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, comprising the step of sintering the mixture of step b). 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 a) 단계의 탄소나노튜브는, MWNT(multi wall nanotube), TWNT(Thin wall nanotube) 또는 SWNT(single wall nanotube)인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The carbon nanotube of step a) is MWNT (multi wall nanotube), TWNT (Thin wall nanotube) or SWNT (single wall nanotube) characterized in that the manufacturing method of carbon nanotubes (CNT) -aluminum composite material. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 a) 단계는,Step a) is a1) 탄소나노튜브를 포함하는 탄소나노튜브 분산용액을 제조하는 단계;a1) preparing a carbon nanotube dispersion solution containing carbon nanotubes; a2) 상기 a1) 단계에서 제조된 탄소나노튜브 분산용액에 초산 구리 용액을 첨가하여 교반시키는 단계;a2) adding a copper acetate solution to the carbon nanotube dispersion solution prepared in step a1) and stirring the solution; a3) 상기 a2) 단계에서 교반된 용액을 소성하여 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 얻는 단계; 및a3) calcining the stirred solution in step a2) to obtain carbon nanotube (CNT) -copper oxide powder; And a4) 상기 a3) 단계의 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을 환원하여, 상기 탄 소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 얻는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.a4) reducing the carbon nanotubes (CNT) -copper oxide powder of step a3) to obtain the carbon nanotubes (CNT) -copper composite; Method of manufacturing the material. 청구항 3에 있어서,The method according to claim 3, 상기 a1) 단계는,Step a1), a11) 탄소나노튜브를 산처리하는 단계로서 상기 탄소나노튜브를 산용액에 혼합 및 분산시키는 단계;a11) acid treating the carbon nanotubes, and mixing and dispersing the carbon nanotubes in an acid solution; a12) 상기 a11) 단계에서 제조된 용액을 환류(reflux)시키는 단계;a12) refluxing the solution prepared in step a11); a13) 상기 a12) 단계의 용액을 필터링, 세척 및 건조시켜 분말로 얻는 단계; 및a13) filtering, washing, and drying the solution of step a12) to obtain a powder; And a14) 상기 a13) 단계의 분말을 증류수 또는 유기용매에 분산시켜 상기 탄소나노튜브 분산용액을 얻는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.a14) a method of producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, comprising the step of dispersing the powder of step a13) in distilled water or an organic solvent to obtain the carbon nanotube dispersion solution. 청구항 4에 있어서,The method according to claim 4, 상기 a11) 단계에서 사용하는 상기 산용액은 질산, 황산 및 염산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 산용액인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The acid solution used in step a11) is an acid solution containing at least one selected from nitric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid. 청구항 4에 있어서,The method according to claim 4, 상기 a11) 단계에서 상기 탄소나노튜브를 0초과~5wt%로, 상기 산용액을 95~100wt%미만으로 혼합시키는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that in the step a11) the carbon nanotubes are mixed with more than 0 ~ 5wt%, the acid solution is less than 95 ~ 100wt%. 청구항 4에 있어서,The method according to claim 4, 상기 a14) 단계에서는, 상기 a13) 단계의 분말을 0.01~1wt%로, 상기 증류수 또는 유기용매를 99~99.99wt%로 분산시키는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step a14), the powder of step a13) is 0.01 ~ 1wt%, the carbon nanotube (CNT)-aluminum composite material manufacturing method characterized in that the distilled water or organic solvent is dispersed at 99 ~ 99.99wt% . 청구항 4에 있어서,The method according to claim 4, 상기 a11) 단계 및 상기 a2) 단계에서는 초음파 처리를 통해 교반시키는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the a11) step and the a2) step, the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that the stirring by ultrasonic treatment. 청구항 3에 있어서,The method according to claim 3, 상기 a2) 단계에서, 상기 탄소나노튜브 분산용액에 포함된 탄소나노튜브와 상기 초산 구리 용액에 포함된 구리의 무게비가 99.99:0.01~50:50이 되도록, 상기 탄소나노튜브 분산용액과 상기 초산 구리 용액을 혼합시키는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step a2), the carbon nanotube dispersion solution and the copper acetate so that the weight ratio of the carbon nanotubes contained in the carbon nanotube dispersion solution and the copper acetate solution is 99.99: 0.01-50: 50 Method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that the solution is mixed. 청구항 3에 있어서,The method according to claim 3, 상기 a2) 단계에서 교반된 용액 중 구리의 함량은, 상기 탄소나노튜브 분산용액에 포함된 탄소나노튜브의 함량 대비 0.01~50wt% 인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The content of copper in the solution stirred in step a2) is prepared from carbon nanotubes (CNT) -aluminum composite material, characterized in that 0.01 to 50wt% relative to the content of carbon nanotubes contained in the carbon nanotube dispersion solution. Way. 청구항 3에 있어서,The method according to claim 3, 상기 a3) 단계 전에, 상기 a2) 단계에서 교반된 용액을 필터링하여 건조하는 단계를 더 포함하며,Before the step a3), further comprising the step of filtering and drying the solution stirred in step a2), 상기 a3) 단계에서는, 질소분위기에서 소성하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step a3), the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that the firing in a nitrogen atmosphere. 청구항 11에 있어서,The method of claim 11, 상기 건조하는 단계에서 온도조건은 60 ~ 100℃이고,In the drying step the temperature conditions are 60 ~ 100 ℃, 상기 a3) 단계에서 온도조건은 300 ~ 500℃인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step a3), the temperature conditions are 300 ~ 500 ℃ carbon nanotube (CNT)-a method for producing a composite material. 청구항 3에 있어서,The method according to claim 3, 상기 a4) 단계에서는, 상기 a3) 단계의 탄소나노튜브(CNT)-산화구리 분말을, 수소가스를 포함하는 혼합가스 분위기에서 열을 가해, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체로 환원시키는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In step a4), the carbon nanotube (CNT) -copper oxide powder of step a3) is heated in a mixed gas atmosphere containing hydrogen gas to reduce the carbon nanotube (CNT) -copper composite. Method for producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material. 청구항 13에 있어서,14. The method of claim 13, 상기 혼합가스는 아르곤 가스, 질소가스 및 아르곤 가스와 질소 가스의 혼합가스 중에서 선택된 가스와 상기 수소가스를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The mixed gas includes a gas selected from argon gas, nitrogen gas, and a mixed gas of argon gas and nitrogen gas and the hydrogen gas, wherein the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material manufacturing method. 청구항 14에 있어서,The method according to claim 14, 상기 아르곤 가스, 질소가스 및 아르곤 가스와 질소 가스의 혼합가스 중에서 선택된 가스는 70 ~ 96% 포함되고, 상기 수소가스는 4 ~ 30% 포함되는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The carbon nanotubes (CNT) -aluminum composite material, wherein the gas selected from argon gas, nitrogen gas, and a mixture of argon gas and nitrogen gas is 70 to 96%, and the hydrogen gas is 4 to 30%. Manufacturing method. 청구항 13에 있어서,14. The method of claim 13, 상기 a4) 단계의 온도조건은 250 ~ 550℃인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.The temperature condition of step a4) is a method of producing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that 250 ~ 550 ℃. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 a)단계의 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 중, 탄소나노튜브의 함량은 50 ~ 99.99wt%이고, 구리의 함량은 0.01 ~ 50wt%인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the carbon nanotube (CNT) -copper composite of step a), the content of carbon nanotubes is 50 to 99.99wt%, and the content of copper is 0.01 to 50wt%, carbon nanotubes (CNT) -aluminum. Method of manufacturing a composite material. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 b) 단계에서는, 상기 알루미늄 100중량부를 기준으로, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체를 상기 알루미늄 100중량부에 대해 0.01~30중량부로 첨가하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step b), based on 100 parts by weight of aluminum, the carbon nanotubes (CNT)-carbon nanotubes (CNT)-characterized in that the addition of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of aluminum Method for producing aluminum composite material. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 분말형태로 제조되고,In the step a), carbon nanotubes (CNT) -copper composite is prepared in powder form, 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄은 분말형태로 준비하는 단계를 더 포함하며,Before the step b) the aluminum further comprises the step of preparing in powder form, 상기 b) 단계에서는, 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 분말과 상기 알루미늄 분말을 혼합하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step b), the carbon nanotube (CNT) -copper composite powder and the aluminum powder, characterized in that for mixing the aluminum powder manufacturing method. 청구항 1에 있어서, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 분말형태로 제조되고,The carbon nanotube (CNT) -copper composite of claim 1 is prepared in powder form. 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄을 용융 알루미늄으로 준비하는 단계를 더 포함하며,Preparing the aluminum as molten aluminum before the step b), 상기 b) 단계에서는, 상기 용융 알루미늄에 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 분말을 혼합하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step b), the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material, characterized in that for mixing the carbon nanotube (CNT) -copper composite powder to the molten aluminum. 청구항 1에 있어서The method according to claim 1 청구항 1에 있어서, 상기 a) 단계에는 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체는 소결체 형태로 제조되고,The method of claim 1, wherein in the step a), the carbon nanotube (CNT) -copper composite is manufactured in the form of a sintered body, 상기 b) 단계 전에 상기 알루미늄을 용융 알루미늄으로 준비하는 단계를 더 포함하며,Preparing the aluminum as molten aluminum before the step b), 상기 b) 단계에서는, 상기 용융 알루미늄에 상기 탄소나노튜브(CNT)-구리 복합체 소결체를 혼합하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step b), the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material manufacturing method characterized in that the carbon nanotube (CNT) -copper composite sintered body is mixed with the molten aluminum. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 c) 단계 전에, 상기 b) 단계의 혼합물을 볼밀링 처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.Before the step c), the method of manufacturing a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite, characterized in that further comprising the step of ball milling the mixture of step b). 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 c) 단계에서 온도조건은 400 ~ 750℃인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step c), the temperature condition is a carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material manufacturing method, characterized in that 400 ~ 750 ℃. 청구항 1에 있어서,The method according to claim 1, 상기 c) 단계에서는, 고주파 유도가열 또는 스파크 플라즈마 소결(spark plasm sintering)하는 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료의 제조방법.In the step c), high-frequency induction heating or spark plasma sintering (sparking) manufacturing method of carbon nanotubes (CNT) -aluminum composite material. 청구항 1 내지 청구항 24 중 어느 한 항에 따른 제조방법에 의해 제조된 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료.A carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material prepared by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 24. 청구항 25에 있어서, 상기 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료는, 탄소나노튜브의 함량이 0.01~ 15Wt%이고, 구리의 함량이 0.001 ~ 15Wt%이며, 알루미늄의 함량이 70 ~ 99Wt%인 것을 특징으로 하는 탄소나노튜브(CNT)-알루미늄 복합재료.The carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material according to claim 25, wherein the carbon nanotube (CNT) -aluminum composite material has a carbon nanotube content of 0.01 to 15 Wt%, a copper content of 0.001 to 15 Wt%, and an aluminum content of 70 to 99 Wt%. Carbon nanotubes (CNT) -aluminum composite material.
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