KR20100081568A - Biaxially-oriented polyester adhesive film for improvingsurface hardness - Google Patents

Biaxially-oriented polyester adhesive film for improvingsurface hardness Download PDF

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Abstract

PURPOSE: A biaxially oriented polyester adhesive film is provided to have enough adhesive force of a primer layer with a substrate and to obtain excellent surface hardness and scratch resistance by improving wet-proof property and hardness at a high temperature and high humidity. CONSTITUTION: A biaxially oriented polyester adhesive film comprises a base film and a primer layer used as a polymer adhesive layer. The primer layer is coated with a water-soluble urethane resin which is thermally reacted and is comprised of an isocyanate group having both ends blocked with bisulfate, a thermally reactive resin including a hydroxyl group, an acetate group, an alkoxy group, a carbodiimide group, or a nucleophilic reactive group, a silica particle or an alumina-silica complex oxide particle, an anionic surfactant, a pH adjusting agent of an alkali component, and a coating solution including water.

Description

표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름{BIAXIALLY-ORIENTED POLYESTER ADHESIVE FILM FOR IMPROVINGSURFACE HARDNESS}Biaxially Oriented POLYESTER ADHESIVE FILM FOR IMPROVINGSURFACE HARDNESS}

본 발명은 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 이축연신 폴리에스테르 필름에 사용되는 프라이머층이 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 고온고습 하에서의 내습성 기능 및 경화도 향상에 의한 표면경도 및 내스크래치성 등의 특성이 우수하고, 기재와의 코팅외관, 열수축 및 광특성 등 광학적 특성이 우수한 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a surface hardness enhancement function, and more particularly, a primer layer used for a biaxially stretched polyester film is not only sufficient adhesiveness with a substrate but also under high temperature and high humidity. Optical biaxially oriented polyester which has excellent surface hardness and scratch resistance by improving moisture resistance and hardenability, and has excellent surface hardness improvement such as coating appearance, heat shrinkage and optical properties with substrate. It relates to an adhesive film.

최근 액정 표시장치, 유기 발광 표시장치, 전자 종이에 대한 관심이 급증하면서 이들 표시 장치의 기판을 유리 기판 대신 폴리에스테르 필름으로 대체하는 연구가 활발히 진행되고 있다. 즉, 폴리에스테르 필름으로 유리 기판을 대체하면 표시 장치의 전체 무게가 가벼워지고 디자인의 유연성을 부여할 수 있으며, 충격에 강하며 연속 공정으로 제조할 경우 유리기판에 비해 경제성을 가질 수 있다. Recently, as interest in liquid crystal displays, organic light emitting diode displays, and electronic papers has increased rapidly, studies are being actively conducted to replace the substrates of these display devices with polyester films instead of glass substrates. In other words, replacing the glass substrate with a polyester film may reduce the overall weight of the display device and provide design flexibility, and may be economically resistant to impact when it is manufactured in a continuous process.

한편, 표시 장치의 폴리에스테르 필름으로 사용되기 위해서는 투명 전극의 증착 온도를 견딜 수 있는 높은 유리전이 온도, 높은 광투과도 및 표면의 내스크래 치성 등의 특성이 요구된다.Meanwhile, in order to be used as a polyester film of a display device, characteristics such as high glass transition temperature, high light transmittance and surface scratch resistance that can withstand the deposition temperature of the transparent electrode are required.

종래의 많은 폴리에스테르 필름의 경우 표면에 하드코팅층을 코팅하는 과정을 거치는데, 이러한 구조로 제조할 때의 문제점은 폴리에스테르 필름과 하드코팅층 사이의 큰 선팽창 계수 차이에 따른 폴리에스테르 필름의 변형과 크랙 및 박리가 발생할 수 있다. 따라서 각층의 계면에서의 응력을 최소화할 수 있는 적절한 구조의 설계와 코팅 층간의 접착성이 매우 중요하다고 할 수 있다. Many conventional polyester films undergo a process of coating a hard coat layer on the surface, and a problem in manufacturing such a structure is that deformation and crack of the polyester film due to large difference in coefficient of linear expansion between the polyester film and the hard coat layer And peeling may occur. Therefore, it can be said that the adhesion between the coating layer and the design of the appropriate structure to minimize the stress at the interface of each layer is very important.

또한, 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재필름으로 사용할 경우, 높은 광투과도, 표면 평탄도 등의 장점을 가지고 있으나, 충격에 약하고, 일정온도 이상에서의 변형이 일어나는 단점이 있다. 특히 각각의 프라이머층이 폴리에스테르의 유리전이온도보다 높은 온도에 있어서는 그들의 열적 안정성 및 가수분해에 대한 감수성의 문제가 있다. 여기서 가수분해에 대한 감수성은 습한 환경에서 가수분해에 의해(hydrolytically) 분해되는 폴리에스테르의 특징으로, 예를 들어 IV 또는 SV 값(점도, viscosity)의 감소로 식별할 수 있게 된다. 가수분해에 대한 감수성은 특히 지방족 폴리에스테르(aliphatic polyester) 뿐만 아니라, PBT 및 PET와 같은 방향족 폴리에스테르(aromatic polyester)로 판단된다. 만일 PET의 가수분해에 대한 감수성이 적용에 있어서 너무 커지면, 좀 더 가수분해 저항성이 있는 PEN에 의존하거나 또는 폴리에테르이미드(polyetherimide) 또는 폴리이미드(polyimide)와 같은 다른 중합체에 의존할 필요가 있다. 그러나, 이들은 PET보다 현저하게 더 비싸고, 따라서 경제적인 이유로 적합하지 않다. 이러한 이유로, 가수분해 안정제(hydrolysis stabilizer) 또는 열반응형 수지의 혼합을 통하여 폴리에스테르 필름의 가수분해 저항성을 향상시키기 위한 시도가 있었다.In addition, when the biaxially oriented polyester film is used as the base film, it has advantages such as high light transmittance and surface flatness, but is weak in impact and has a disadvantage in that deformation at a predetermined temperature or more occurs. In particular, when the primer layer is higher than the glass transition temperature of the polyester, there is a problem of their thermal stability and susceptibility to hydrolysis. The susceptibility to hydrolysis here is a characteristic of the hydrolytically degraded polyester in a humid environment, for example it can be identified by a decrease in IV or SV value (viscosity, viscosity). The susceptibility to hydrolysis is particularly judged not only by aliphatic polyesters but also by aromatic polyesters such as PBT and PET. If the susceptibility to hydrolysis of PET is too large for the application, it may be necessary to rely on more hydrolytically resistant PEN or other polymers such as polyetherimide or polyimide. However, they are significantly more expensive than PET and are therefore not suitable for economic reasons. For this reason, there have been attempts to improve the hydrolysis resistance of polyester films through mixing of hydrolysis stabilizers or thermally reactive resins.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 이축연신 폴리에스테르 필름에 사용되는 프라이머층이 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 고온고습 하에서의 내습성 기능 및 경화도 향상에 의한 표면경도 및 내스크래치성 등의 특성이 우수하고, 광학적 특성이 우수한 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, the object of the present invention is a primer layer used in a biaxially stretched polyester film, as well as sufficient adhesiveness with the substrate, moisture resistance function and degree of curing under high temperature and high humidity It is an object of the present invention to provide an optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having excellent surface hardness enhancement functions such as excellent surface hardness and scratch resistance due to improvement and excellent optical properties.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 두께 50~300㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, 상기 프라이머층은 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지와 고분자 사슬 내에 히드록시기, 아세테이트기, 알콕시기, 카르보디이미드기 또는 에폭시, 옥세탄, 아지리딘과 같은 친핵성 반응기를 포함하는 열반응형 수지와, 주석계 촉매와 평균입경 50~300㎚의 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자와, 음이온계 계면활성제와 알칼리성분의 pH조절제 및 물을 포함하는 도포액으로 도포되고, 상기 도포액은 상기 열반응형 수용성 우레탄 수지는 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20중량% 포함하는 열반응 형 수용성 우레탄 수지 수분산액 1.0~10.0중량%, 상기 열반응형 수지는 열반응형 수지를 40중량% 포함하는 열반응형 수지 수분산액 1.0~5.0중량%, 상기 주석계 촉매는 주석계 촉매를 10중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 음이온계 계면활성제는 음이온계 계면활성제를 10중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 pH조절제는 pH조절제 0.5~2.0중량% 및 잔량의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 의해 달성된다.The object is to form a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 ~ 300㎛ base film and a primer layer as a polymer adhesive layer on at least one side of the base film, the primer layer is blocked with bisulfite at both ends A thermally reactive water-soluble urethane resin composed of an isocyanate group, a thermally reactive resin including a hydroxyl group, an acetate group, an alkoxy group, a carbodiimide group or a nucleophilic reactor such as epoxy, oxetane, and aziridine in the polymer chain, A coating liquid comprising a catalyst, silica particles or alumina-silica composite oxide particles having an average particle diameter of 50 to 300 nm, an anionic surfactant, a pH regulator of an alkaline component, and water, and the coating liquid is the thermally reactive water-soluble type. Urethane resin is a heat-reactive water-soluble urethane water containing 20% by weight of heat-reactive water-soluble urethane resin 1.0 to 10.0% by weight of the aqueous dispersion, 1.0 to 5.0% by weight of the thermal reaction resin aqueous dispersion containing 40% by weight of the thermal reaction resin, the tin-based catalyst 10% by weight of the tin-based catalyst 0.1 wt% to 1.0 wt% tin-based catalyst aqueous dispersion, and the silica particles or alumina-silica composite oxide particles include silica particles or alumina-silica composite oxide particles containing 0.1 wt% of silica particles or alumina-silica composite oxide particles. 1.0% by weight, the anionic surfactant is 0.1 to 1.0% by weight of an aqueous dispersion of anionic surfactant containing 10% by weight of anionic surfactant, the pH adjusting agent comprises 0.5 to 2.0% by weight of the pH regulator and the balance of water It is achieved by an optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a surface hardness enhancement function.

여기서, 상기 pH조절제는 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 한다.Here, the pH adjusting agent is characterized in that sodium hydrogen carbonate.

바람직하게는, 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 90% 이상, 헤이즈 값이 0.4~1.0%인 것을 특징으로 한다.Preferably, the surface of the base film on which the primer layer is formed is characterized in that the total light transmittance is 90% or more, the haze value is 0.4 ~ 1.0%.

바람직하게는, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 접착력은 65℃, 95%습도 하에서 96시간 내습성 테스트 후 100%인 것을 특징으로 한다.Preferably, the adhesion between the base film and the primer layer is characterized in that 100% after a 96 hours moisture resistance test at 65 ℃, 95% humidity.

바람직하게는, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 연필경도는 1H이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the pencil hardness between the base film and the primer layer is characterized in that 1H or more.

바람직하게는, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 열수축은 TD 및 MD방향으로 0.8 이하인 것을 특징으로 한다.Preferably, the heat shrink between the base film and the primer layer is characterized in that less than 0.8 in the TD and MD direction.

바람직하게는, 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 한다.Preferably, the primer layer is characterized in that it is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film.

바람직하게는, 상기 프라이머층의 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 한다.Preferably, the thickness of the primer layer is characterized in that 0.05 ~ 3.00㎛.

본 발명에 따르면, 이축연신 폴리에스테르 필름에 사용되는 프라이머층이 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 고온고습 하에서의 내습성 기능 및 경화도 향상에 의한 표면경도 및 내스크래치성 등의 특성이 우수하고, 기재와의 코팅외관, 열수축 및 광특성 등 광학적 특성이 우수한 효과가 있다.According to the present invention, the primer layer used in the biaxially stretched polyester film has not only sufficient adhesiveness with the substrate but also excellent properties such as surface hardness and scratch resistance due to improved moisture resistance function and hardenability under high temperature and high humidity. The optical properties such as coating appearance with the substrate, heat shrinkage and optical properties are excellent.

또한, 본 발명은 프리즘 렌즈가공이나 하드코트가공, AR 가공 등의 후가공 시의 열처리 공정에서 필름의 반송성 등의 후가공 적성이 우수하기 때문에 제품 수율을 높게 할 수 있다. In addition, the present invention is excellent in post-processing ability such as conveyability of the film in the heat treatment step during post-processing such as prism lens processing, hard coat processing, AR processing, etc., so that the product yield can be increased.

또한, 본 발명은 전투과율이 높고, 헤이즈 값이 작은 특성 때문에 각종 광학용 부재의 전반에 걸쳐 사용될 수 있는데, 특히 광학용 필름으로서, LCD에 사용되는 프리즘 시트용 베이스 필름이나 백라이트용 베이스 필름, 하드 코트 가공이나 AR 필름용 베이스 필름 및 CRT에서 보호 필름 등으로서 유용한 등의 효과가 있다.In addition, the present invention can be used throughout the various optical members due to its high combat rate and low haze value. Especially, as an optical film, a base film for prism sheet, a base film for backlight, hard It is effective in coating processing, base film for AR film, and CRT, and the like as a protective film.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. These examples are only presented by way of example only to more specifically describe the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .

도 1은 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of an optical biaxially oriented polyester adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention.

본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름은 후가공 공정에서의 접착성과 내습성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조공정 중에 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지 및 열반응형 수지를 혼용하여 프라이머층을 형성하는 것을 특징으로 한다. Optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention relates to a biaxially oriented polyester film excellent in adhesion and moisture resistance in the post-processing process, both ends during the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film A primer layer is formed by mixing a heat-reactive water-soluble urethane resin and a heat-reactive resin made of an isocyanate group blocked with bisulfite.

보다 특징적으로는 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름은 두께 50~300㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, 상기 프라이머층은 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지와 고분자 사슬 내에 히드록시기, 아세테이트기, 알콕시기, 카르보디이미드기 또는 에폭시, 옥세탄, 아지리딘과 같은 친핵성 반응기를 포함하는 열반응형 수지와, 주석계 촉매와 평균입경 50~300㎚의 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자와, 음이온계 계면활성제와 알칼리성분의 pH조절제 및 물을 포함하는 도포액으로 도포되고, 상기 도포액은 상기 열반응형 수용성 우레탄 수지는 열반응형 수용성 우레탄 수지를 20중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄수지 수분산액 1.0~10.0중량%, 상기 열반응형 수지는 열반응형 수지를 40중량% 포함하는 열반응형 수지 수분산액 1.0~5.0중량%, 상기 주석계 촉매는주석계 촉매를 10중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물입자 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 음이온계 계면활성제는 음이온계 계면활성제를 10중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 0.1~1.0중량%, 상기 pH조절제는 pH조절제 0.5~2.0중량% 및 잔량의 물을 포함하는 것을 특징으로 한다.More specifically, the biaxially oriented polyester adhesive film for optics having a surface hardness improving function according to the present invention comprises a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 to 300 μm in a base film and at least one side of the base film. A primer layer is formed as an adhesive layer, wherein the primer layer is a heat-reactive water-soluble urethane resin composed of an isocyanate group whose both ends are blocked with bisulfite, and a hydroxyl group, an acetate group, an alkoxy group, a carbodiimide group or an epoxy, jade in the polymer chain. Thermoreactive resin comprising a nucleophilic reactor such as cetane and aziridine, a tin catalyst, silica particles or alumina-silica composite oxide particles having an average particle diameter of 50 to 300 nm, anionic surfactants and alkali pH adjusters And it is applied with a coating liquid containing water, the coating liquid is the thermal reaction type receiving Urethane resin is a water-reactive water-soluble urethane resin water dispersion 1.0 to 10.0% by weight containing 20% by weight of the heat-reactive water-soluble urethane resin, the heat-reactive resin can be a heat-reactive resin containing 40% by weight of the heat-reactive resin Dispersion 1.0-5.0% by weight, Tin-based catalyst is 0.1-1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion containing 10% by weight tin-based catalyst, the silica particles or alumina-silica composite oxide particles are silica particles or alumina-silica composite 0.1 to 1.0% by weight of an aqueous dispersion of silica particles or alumina-silica composite oxide particles containing 70% by weight of oxide particles, and 0.1 to 1.0 of anionic surfactants containing 10% by weight of anionic surfactant. Wt%, the pH adjuster is characterized in that it comprises 0.5 to 2.0% by weight of the pH adjuster and the balance of water.

여기서, 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지는 다음 화학식 1과 같다.Here, the heat-reactive water-soluble urethane resin consisting of an isocyanate group whose both ends are blocked with bisulfite is represented by the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112009000621181-PAT00001
Figure 112009000621181-PAT00001

상기와 같이 본 발명의 이접착층에는 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지를 사용하였는데, 상기 이소시아네이트기의 블록화제로서는 술폰산기 및 중아황산염류를 함유한 페놀류, 락탐류, 옥심류, 알콜류 및 활성 메틸렌 화합물류 등을 들 수 있다.As described above, a heat-reactive water-soluble urethane resin made of an isocyanate group having both ends blocked with bisulfite was used as the adhesive layer of the present invention. As the blocking agent for the isocyanate group, there are phenols and lactams containing sulfonic acid groups and bisulfite salts. And oximes, alcohols, and active methylene compounds.

본 발명에서 사용되는 열반응형 수지의 경우, 통상의 사용하는 멜라민 또는 에폭시 경화제에 비해, 분자내에 수소결합성 작용기를 추가적으로 함유함으로써 플 라스틱 기재와의 접착력을 증가시키며, 경화제 상호간의 작용에 의하여 경도를 향상시키며, 또한 열반응형 수지 조성물 분자간의 극성 상호작용을 증가시켜 내습의 기능을 향상 시키는 기능을 가진다.In the case of the heat-reactive resin used in the present invention, compared to the melamine or epoxy curing agent used in general, by adding a hydrogen bond functional group in the molecule to increase the adhesion to the plastic substrate, the hardness by the interaction between the curing agent In addition, it has a function to improve the function of moisture resistance by increasing the polar interaction between the molecules of the heat-reactive resin composition.

본 발명에 사용되는 열반응형 수지의 경우, 경화제로서는 제한되지 않으나 낮은 온도에서는 경화가 일어나지 않고 고온에서 경화가 일어나는 열경화제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 열경화제로는 아민형, 이미다졸형, 디히드라지드형이 사용할 수 있지만, 저장안정성 측면에서 디히드라지드형 경화제를 사용하는 것이 바람직하다. 아민형의 구체적인 예로 아지큐어 MY-24, 아지큐어 MY-H, 아지큐어 MY-HK, 아지큐어 PN-23J, 아지큐어 PN-31J,아지큐어 PN-40J(아지노모토사제품), 후지큐어 FXR-1020, 후지큐어 FXR-1030(후지카세이사제품) 등을 들 수 있고, 이미다졸형의 구체적인 예로 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸(시코쿠화성사제품) 등을 들 수 있고, 디히드라지드형의 구체적인 예로 아지큐어 VDH, 아지큐어 UDH(아지노모토사제품) ADH, SDH, DDH, IDH(오츠카화학사제품), NDH(일본히드라진 공업사제품) 등을 들 수 있고, 단독 또는 2개 이상 동시에 사용할 수 있다.In the case of the heat-reactive resin used in the present invention, it is not limited as a curing agent, but it is preferable to use a thermosetting agent which does not occur at low temperature but hardens at a high temperature. As the thermosetting agent, amine type, imidazole type, dihydrazide type can be used, but from the viewpoint of storage stability, it is preferable to use a dihydrazide type curing agent. Specific examples of the amine type are azicure MY-24, azicure MY-H, azicure MY-HK, azicure PN-23J, azicure PN-31J, azicure PN-40J (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), Fujicure FXR- 1020, Fujicure FXR-1030 (manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd.), and the like, and specific examples of the imidazole type include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, and 2-phenyl. 4-methylimidazole (manufactured by Shikoku Chemical Co., Ltd.), and the like, and specific examples of the dihydrazide type include Ajicure VDH, Ajicure UDH (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) ADH, SDH, DDH, and IDH (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.). , NDH (manufactured by Nippon Hydrazine Industrial Co., Ltd.), and the like, and may be used alone or in combination of two or more.

이러한 열반응형 수지의 경우, 폴리에스테르 필름의 용도에 있어서, 예를 들면 LCD 보호 필름 등의 특정 온도에 노출되는 경우에 제한요소로 작용한다. LCD와 같이 이축배향 폴리에스테르 필름을 광학용 기재 필름으로사용하는 경우, BLU조립 후에 FCCL(음극선관)로부터 지속적으로 오는 열로 인해 표면의 변형가능성이 있으며, 이에 내열성이 특히 중요하며, 이러한 조건에서 장시간 동안 고온 또는 고온 고습의 조건에서 강도도 유지하여야만 한다. 이에 내습의 기능 및 경화도 향상의 기능을 가지는 열경화성 수지로, 고분자 사슬 내에 히드록시기, 아세테이트기, 알콕시기, 카르보디이미드기 또는 에폭시, 옥세탄, 아지리딘과 같은 친핵성 반응기를 포함하는 열반응형 수지를 이용하여 프라이머층을 형성하고자 한다. 본 발명에서의 열반응형 수지의 경우, 통상의 사용하는 멜라민 또는 에폭시 경화제에 비해, 분자내에 수소결합성 작용기를 추가적으로 함유함으로써 플라스틱 기재와의 접착력을 증가시키는 역할을 한다.In the case of such a thermally reactive resin, it is a limiting factor in the use of a polyester film, for example, when exposed to a specific temperature such as an LCD protective film. When using biaxially oriented polyester film as an optical base film such as LCD, there is a possibility of surface deformation due to heat continuously from FCCL (cathode ray tube) after BLU assembly, and heat resistance is particularly important, and in this condition, Strength should also be maintained during conditions of high temperature or high temperature and high humidity. This is a thermosetting resin having a function of moisture resistance and a hardenability improvement, and is a thermal reaction type including a hydroxyl group, an acetate group, an alkoxy group, a carbodiimide group or a nucleophilic reactor such as epoxy, oxetane and aziridine in the polymer chain. It is going to form a primer layer using resin. In the case of the heat-reactive resin in the present invention, compared to the melamine or epoxy curing agent used in general, by adding a hydrogen bond functional group in the molecule to serve to increase the adhesion to the plastic substrate.

상기 열반응형 수지는 다음과 같은 화학식 -N=C=N-을 갖는다. 이는 2 개의 이소시아네이트기로부터 이산화탄소를 제거하여 얻을 수 있다. 도 2는 블록 이소시아네이트와 열반응형 수지의 결합 개념도이다.The thermally reactive resin has a chemical formula -N = C = N- as follows. This can be obtained by removing carbon dioxide from two isocyanate groups. 2 is a conceptual diagram of bonding of blocked isocyanate and thermally reactive resin.

Figure 112009000621181-PAT00002
Figure 112009000621181-PAT00002

폴리이소시아네이트 또는 디이소시아네이트를 출발 물질로 사용하면, 이러한 방법으로 말단 이소시아네이트기를 포함하는 화합물을 얻을 수 있다. By using polyisocyanate or diisocyanate as starting material, a compound comprising terminal isocyanate groups can be obtained in this way.

또한 본 발명에서는 상기 열반응형 수용성 우레탄 수지의 중합반응을 위해 주석계 촉매를 사용할 수 있다. 상기 촉매에 의한 메커니즘은 정확하지 않지만, 열반응형 수용성 우레탄 수지의 말단기와의 반응을 촉진하여 폴리에스테르 기재와의 우수한 접착력을 가짐으로써, 내습성의 특성이 향상된다고 생각된다.In addition, in the present invention, a tin-based catalyst may be used for the polymerization of the heat-reactive water-soluble urethane resin. Although the mechanism by the said catalyst is not accurate, it is thought that moisture resistance property improves by promoting reaction with the terminal group of a thermally reactive water-soluble urethane resin, and having excellent adhesive force with a polyester base material.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층을 형성하는 계면활성제는 수용성 코팅액이 사용가능하며, 기재 필름의 습윤성을 증가시키고 코팅액 을 균일하게 도포하기 위해 공지의 음이온 또는 비이온 계면활성제를 필요량 사용하여 기재 필름에 도포하는 것이 바람직하다.As the surfactant forming the primer layer of the biaxially oriented polyester film according to the present invention, a water-soluble coating solution can be used, and a known amount of anionic or nonionic surfactant is used in order to increase the wettability of the base film and to uniformly apply the coating solution. It is preferable to apply | coat to a base film.

본 발명에서 프라이머층은 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후의 필름 위에 수지 바인더 등과 함께 도포하여 형성한다. 이 때 수지가 도포된 층의 두께는 0.01 ~ 5.00㎛가 바람직하며, 보다 바람직하기로는 0.05~3.00㎛로 하는 것이 좋다. 코팅 두께가 0.05㎛보다 얇으면 투명성은 양호해지나 접착력이 떨어지며, 3㎛보다 두꺼울 경우 접착특성은 우수하나 투명성 및 코팅성이 저하되어 바람직하지 않기 때문이다.In this invention, a primer layer is formed by apply | coating with a resin binder etc. on the film after uniaxial stretching of a biaxially-oriented polyester film. At this time, the thickness of the resin-coated layer is preferably 0.01 to 5.00 µm, and more preferably 0.05 to 3.00 µm. If the thickness of the coating is thinner than 0.05㎛ the transparency is good but the adhesion is poor, when thicker than 3㎛ because the adhesive properties are excellent, but the transparency and coating properties are not preferred because it is not preferred.

또한, 본 발명에서는 코팅성 및 기능성 향상을 위하여 코팅액에 첨가제를 사용할 수 있고, 그러한 첨가제로는 유기입자, 무기입자, 소포제 등을 사용할 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기 수용성 고분자 프라이머층에 수지와 굴절률 차이가 비교적 적은 무기 입자를 함유시켜 주행성을 확보할 수 있으며, 이 때 사용하는 무기입자의 평균입경이 30㎚미만이 되면 미세입자가 시트나 필름에서 주행성 및 내스크래치성에 도움을 주지 못할 뿐만 아니라 미세입자 투입의 효과를 주지 못하며, 미세입자의 평균입경이 500㎚를 초과하게 되면 헤이즈에 지장을 주는 문제가 발생된다. 이에 본 발명에 따른 무기입자의 크기는 30~500㎚, 보다 바람직하게는 50~300㎚ 범위의 입자크기를 갖는 것으로, 예를 들면 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, an additive may be used in the coating liquid to improve coating properties and functionality, and organic additives, inorganic particles, antifoaming agents, and the like may be used as such additives. According to the present invention, the water-soluble polymer primer layer may include inorganic particles having a relatively small difference in refractive index with the resin, thereby ensuring runability, and when the average particle diameter of the inorganic particles used is less than 30 nm, the fine particles may be Not only do not help the running and scratch resistance in the film, but also does not give the effect of the fine particles, and when the average particle diameter of the fine particles exceeds 500nm causes a problem that haze. The size of the inorganic particles according to the present invention has a particle size in the range of 30 ~ 500nm, more preferably 50 ~ 300nm, for example, it is preferable to use silica particles or alumina-silica composite oxide particles.

또한 본 발명에 따른 프라이머층에는 알칼리성분의 pH조절제가 포함되는 것이 바람직하고, 상기 pH조절제는 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 한다.In addition, the primer layer according to the present invention preferably comprises a pH adjusting agent of the alkaline component, the pH adjusting agent is characterized in that sodium hydrogen carbonate.

또한 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에서 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 90% 이상, 헤이즈 값이 0.4~1.0%인 것을 특징으로 하고 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 접착력은 65℃, 95%습도 하에서 96시간 내습성 테스트 후 100%인 것을 특징으로 한다. 이는 종래의 제품대비 접착력이 나쁘면 제품 적용이 불가능하기 때문이다. In the optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention, the surface of the base film on which the primer layer is formed has a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 0.4 to 1.0%. The adhesion between the base film and the primer layer is characterized in that 100% after a 96 hours humidity resistance test at 65 ℃, 95% humidity. This is because it is impossible to apply the product if the adhesive strength is worse than the conventional product.

또한 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에서 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 연필경도는 1H이상인 것을 특징으로 하는데, 연필경도는 1H 미만일 경우 후가공 공정에서의 취급성이 나빠지는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.In addition, in the optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention, the pencil hardness between the base film and the primer layer is characterized in that more than 1H, the pencil hardness is less than 1H in the post-processing process This is because the problem of poor handleability may occur.

또한 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에서 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 열수축은 TD및 MD방향으로 0.8 이하인 것을 특징으로 한다.In the optical biaxially oriented polyester adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention, the heat shrinkage between the base film and the primer layer is 0.8 or less in the TD and MD directions.

이하, 다양한 실시예와 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to various examples and comparative examples.

[실시예 1]Example 1

먼저, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 펠렛을 135℃에서 6시간 감압건조(1.3hPa)한 후, 이를 압출기로 공급한 다음, 약 280℃에서 시트상으로 용융압출하고, 표면온도 20℃로 유지한 금속 롤 상에서 급냉 고화하여 두께 1925㎛의 캐스팅필름을 얻었다. 다음으로, 이 캐스팅필름을 가열된 롤 군(roll group) 및 적외선 히터 1OO℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤 군으로 종방향으로 3.2배 연신비 로 연신하여 일축배향 PET 필름을 얻어 이를 기재로 사용하였다. 상기 프라이머층을 형성하는 도포액을 리버스 롤법으로 일축배향 PET 필름의 한 면에 도포하고 건조하였다. 계속해서 필름을 클립으로 단부에 파지하고, 열풍영역으로 도입하고, 건조하였다. 그 후 130℃에서 횡방향으로 3.2배 연신비로 연신하고, 240℃에서 열고정한 다음, 200℃에서 3%의 횡완화하였다. 이렇게 하여 두께 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.First, the polyethylene terephthalate resin pellets were dried under reduced pressure (1.3 hPa) for 6 hours at 135 ° C., then fed to an extruder, and then melt-extruded into a sheet at about 280 ° C., and then on a metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. Rapid cooling and solidification yielded a casting film having a thickness of 1925 µm. Next, the casting film is heated to a heated roll group and an infrared heater at 100 ° C., and then stretched to a roll group having a circumferential speed with a draw ratio of 3.2 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially oriented PET film. Used. The coating liquid which forms the said primer layer was apply | coated to one side of the uniaxially-oriented PET film by the reverse roll method, and it dried. Then, the film was gripped at the end with a clip, introduced into the hot air region, and dried. Thereafter, the film was stretched at a stretch ratio of 3.2 times in the transverse direction at 130 ° C, heat-set at 240 ° C, and laterally relaxed at 3 ° C at 200 ° C. Thus, an optical biaxially oriented polyester easily adhesive film having a thickness of 188 μm was obtained.

실시예 1은 상기 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착 필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Example 1, in the film formation of the biaxially oriented polyester film, after coating, the coating liquid was prepared and applied to an optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a film thickness of 188 μm by applying the following method to improve surface hardness. The biaxially oriented polyester adhesive film for optics was obtained.

프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 80.0중량%의 물과 이소시아네이트기로 블록킹되어 있는 우레탄 수지가 20.0중량% 들어있는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 10.0중량%, 60.0중량%의 물과 열반응형 수지 40.0중량% 들어있는 열반응형 수지 수분산액 5.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지의 반응을 촉진시켜 주기 위한 90중량 %의 물과 주석계 촉매가 10중량% 들어있는 주석계 촉매 수분산액 1.0중량% 및 물 70.0중량%를 혼합하고, 90중량%의 물과 음이온계 계면활성제가 10중량% 들어있는 음이온계 계면활성제 수분산액 1.0중량%, 30 중량%의 물과 콜로이드성 실리카 입자가 70중량% 들어있는 콜로이드성 실리카 입자 수분산액 1.0중량%, 그리고 도포액의 pH를 조절하기 위하여 알칼리성분의 pH조절제로 탄산수소나트륨 2.0중량%를 별도의 용기에 물 10.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후 도포액으로 하였다.The coating liquid of the easily-adhesive layer forming the primer layer was thermally reacted with 10.0% by weight of a water-soluble urethane resin aqueous dispersion containing 60.0% by weight of water and 20.0% by weight of a urethane resin blocked with an isocyanate group and 60.0% by weight of water. 5.0 wt% of thermally reactive resin aqueous dispersion containing 40.0 wt% of resin type, 90 wt% of water and 10 wt% of tin-based catalyst for promoting the reaction of heat-reactive water-soluble urethane resin 1.0 wt% and 70.0 wt% of water are mixed, and 1.0 wt% of an aqueous dispersion of anionic surfactant containing 10 wt% of 90 wt% of water and anionic surfactant, and 70 wt% of water and colloidal silica particles 1.0% by weight of aqueous dispersion of colloidal silica particles contained in% by weight, and 2.0% by weight of sodium hydrogen carbonate in a separate container with 10.0% water in a separate container to adjust the pH of the coating liquid. Was dispersed by the addition of% was in the coating liquid.

[실시예 2][Example 2]

상기 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 2200㎛, 제막 후 필름의 두께를 250㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 도포액을 조제한 후 도포하였다.In the film formation of the biaxially oriented polyester film, the coating solution was prepared and then applied in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the cast film was 2200 μm and the film thickness was 250 μm.

[비교예 1]Comparative Example 1

비교예 1은 상기 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 제막 후 필름의 두께가 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착 필름에, 다음과 같은 방법으로 도포액을 조제한 다음 도포하여 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In Comparative Example 1, in the film formation of the biaxially oriented polyester film, after the film formation, an optical biaxially oriented polyester easy-adhesive film having a thickness of 188 μm was prepared by applying a coating solution in the following manner and then applied to the optical biaxially oriented film. A polyester easy adhesive film was obtained.

프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 80.0중량%의 물과 이소시아네이트기로 블록킹되어 있는 우레탄 수지가 20.0중량% 들어있는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 15.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지의 반응을 촉진시켜 주기 위한, 주석계 촉매는 90 중량 %의 물과 주석계 촉매가 10중량% 들어있는 수분산액 1.0중량% 및 물 70.0중량%를 혼합하고, 음이온계 계면활성제로서 90중량%의 물과 음이온계 계면활성제가 10중량% 들어있는 수분산액 1.0중량%, 콜로이드성 실리카 입자로서 30 중량%의 물과 콜로이드성 실리카 입자가 70중량% 들어있는 수분산액 1.0중량%, 그리고 도포액의 pH를 조절하기 위하여 알칼리성분의 pH조절제로 탄산수소나트륨 2.0중량%를 별도의 용기에 물 10.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후, 도포액으로 하였다.The coating solution of the easily-adhesive layer forming the primer layer is a reaction of 15.0 wt% of a heat-reactive water-soluble urethane resin aqueous dispersion containing 80.0 wt% of water and 20.0 wt% of a urethane resin blocked with an isocyanate group, and reaction of a heat-reactive water-soluble urethane resin. To promote the reaction, the tin-based catalyst is mixed with 90% by weight of water, 1.0% by weight of an aqueous dispersion containing 10% by weight of tin-based catalyst, and 70.0% by weight of water, and 90% by weight of water as an anionic surfactant. 1.0 wt% of an aqueous dispersion containing 10 wt% of anionic surfactant, 1.0 wt% of an aqueous dispersion containing 70 wt% of colloidal silica particles and 30 wt% of water as colloidal silica particles, and a pH of the coating liquid In order to make the coating liquid, 2.0 weight% of sodium hydrogencarbonate was added to 10.0 weight% of water in the other container, and disperse | distributed to the pH adjuster of an alkali component.

[비교예 2]Comparative Example 2

상기 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 2200㎛, 제막 후 필름의 두께를 250㎛로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 같은 방법으로 도포액을 조제한 후 도포하였다.In the film formation of the biaxially oriented polyester film, the coating liquid was prepared and then applied in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the cast film was 2200 μm and the film thickness was 250 μm.

[비교예 3]Comparative Example 3

실시예 1에서 프라이머층을 형성하는 이접착층의 도포액은 열반응형 수지 60.0중량%의 물과 40.0중량% 들어있는 수분산액 15.0중량%, 열반응형 수용성 우레탄 수지의 반응을 촉진시켜 주기 위한, 주석계 촉매는 90중량 %의 물과 주석계 촉매가 10중량% 들어있는 수분산액 1.0중량%, 및 물 70.0중량%를 혼합하고, 음이온계 계면활성제로서 90중량%의 물과 음이온계 계면활성제가 10중량% 들어있는 수분산액 1.0중량%, 콜로이드성 실리카 입자로서 30 중량 %의 물과 콜로이드성 실리카 입자가 70중량% 들어있는 수분산액 1.0중량%, 그리고 도포액의 pH를 조절하기 위하여 알칼리성분의 pH조절제로 탄산수소나트륨 2.0중량%를 별도의 용기에 물 10.0중량%를 첨가하여 분산시킨 후, 도포액으로 하였다.In Example 1, the coating liquid of the easily adhesive layer forming the primer layer is 60.0% by weight of water and 40.0% by weight of an aqueous dispersion containing 40.0% by weight of water, to promote the reaction of the heat-reactive water-soluble urethane resin, The tin-based catalyst is a mixture of 90% by weight of water, 1.0% by weight of an aqueous dispersion containing 10% by weight of tin-based catalyst, and 70.0% by weight of water.As an anionic surfactant, 90% by weight of water and anionic surfactant 1.0 wt% of aqueous dispersion containing 10 wt%, 1.0 wt% of aqueous dispersion containing 70 wt% of colloidal silica particles and 30 wt% of water as colloidal silica particles, and alkali 2.0 weight% of sodium hydrogencarbonate was added as a pH adjuster, and 10.0 weight% of water was disperse | distributed to another container, and it was set as the coating liquid.

[비교예 4][Comparative Example 4]

상기 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 2200㎛, 제막 후 필름의 두께를 250㎛로 한 것을 제외하고는 비교예 3과 같은 방법으로 도포액을 조제한 후 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름을 얻었다.In the film formation of the biaxially oriented polyester film, an optical biaxially oriented polyester was prepared after the coating liquid was prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the thickness of the cast film was 2200 μm and the film thickness was 250 μm. An easy adhesive film was obtained.

[실험예 1]Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 코팅외관을 측 정하였다. 형광등 및 삼파장의 빛을 사용하여, 제조된 코팅용액의 코팅상태를 육안을 통해 상/중/하로 나누어 측정하였다.The coating appearance of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured. Using fluorescent light and three wavelengths of light, the coating state of the prepared coating solution was measured by visually dividing the phase into upper, middle and lower parts.

[실험예 2]Experimental Example 2

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 기재와 프라이머층 사이의 접착력을 측정하였다. #4 와이어바를 사용하여 프라이머층이 접착되어 있는 표면에 셀룰로오즈계 접착성 테스트 시료를 도포시키고, 건조오븐기에 30초간, 150℃에서 건조시킨다. 그리고 나서, 절단기로 프라이머층이 코팅된 필름에 절단선을 만들어서, 10 X 10의 매트릭스에 2㎜ X 2㎜ 정사각형들을 배치한다. 절단선은 접착층을 통과해 기재 필름에 도달할 수 있을 정도로 충분히 깊게 만든다. 절단선이 있는 필름에 셀로판 테잎(No. 405, NICHIBAN제 넓이: 24㎜)을 붙이고, 벨벳을 이용하여, 테잎을 문질러서 필름에 강력하게 부착시킨다. 그리고 나서, 수직으로 테잎을 떼어낸다. 접착층에 남아있는 프라이머층의 면적을 시각적으로 관찰하고, 다음 수학식에 의해 접착력을 계산하였다.The adhesion between the substrate and the primer layer of the film prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was measured. A cellulose-based adhesive test sample was applied to the surface to which the primer layer was attached using a # 4 wire bar, and dried at 150 ° C. for 30 seconds in a drying oven. Then, a cutting line is made on the film coated with the primer layer by a cutter to place 2 mm X 2 mm squares in a 10 X 10 matrix. The cut lines are made deep enough to reach the substrate film through the adhesive layer. The cellophane tape (No. 405, width of NICHIBAN: 24 mm) is attached to the film with a cutting line, and it adheres strongly to a film by rubbing a tape using velvet. Then remove the tape vertically. The area of the primer layer remaining in the adhesive layer was visually observed, and the adhesive force was calculated by the following equation.

Figure 112009000621181-PAT00003
Figure 112009000621181-PAT00003

표 1에서의 기호 "○"는 90% 이상, "X"는 90% 미만을 나타낸다.The symbol "o" in Table 1 represents 90% or more, and "X" represents less than 90%.

65℃, 95%습도 하에서 96시간 후의 내습성 평가를 위한 접착력 테스트도 상기와 동일한 방법으로 실시한다.The adhesion test for evaluation of moisture resistance after 96 hours at 65 ° C. and 95% humidity is also performed in the same manner as above.

[실험예 3][Experimental Example 3]

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 열수축(Heat Shrinkage)을 측정하였다. 열수축(Heat shrinkage)은 가장자리 길이가 10cm인 스퀘어 필름 샘플(square film sample)에서 결정된다. 견본(specimen)들은 한 가장자리가 기계 방향에 평행하여 움직이고, 한 가장자리는 기계방향에 수직하여움직이는 방법으로 제거된다. 견본들은정확하게 측정되고(가장자리 길이 L0은 각 기계 방향 TD 및 MD, L0 TD 및 L0 MD를 위해 결정됨), 공기 순환이 되는 건조 캐비넷 안에서 언급된 수축온도(여기서는 150℃)로 30분간 열 조절된다. 견본은 제거되고 실내 온도에서 정확하게 측정된다(가장자리 길이 LTD 및 LMD). 수축은 다음의 방정식을 따라 계산된다:Heat shrinkage of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was measured. Heat shrinkage is determined from a square film sample with an edge length of 10 cm. Specimens are removed by moving one edge parallel to the machine direction and one edge moving perpendicular to the machine direction. Specimens are measured accurately (edge length L0 is determined for each machine direction TD and MD, L0 TD and L0 MD) and heat regulated for 30 minutes at the stated shrinkage temperature (here 150 ° C) in the drying cabinet with air circulation. The sample is removed and accurately measured at room temperature (edge length LTD and LMD). Contraction is calculated according to the following equation:

수축(Shrinkage)[%]MD = 100·(L0 MD- LMD)/ L0 MDShrinkage [%] MD = 100 · (L0 MD- LMD) / L0 MD

수축(Shrinkage)[%]TD = 100·(L0 TD- LTD)/ L0 TDShrinkage [%] TD = 100 · (L0 TD- LTD) / L0 TD

[실험예 4][Experimental Example 4]

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름의 연필경도를 측정하였다. 상기에서 얻어진 필름의 표면연필경도를, JIS K 5600-5-4(1999년 판)의 규정에 의거하여, 주식회사 이모토세이사쿠쇼제의 도막용 연필긁기 시험기(수동식)를 사용하여 측정하였다. 또한, 측정한 표면연필 경도는 표 1에 나타낸다.Pencil hardness of the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured. The surface pencil hardness of the film obtained above was measured using the pencil scraping tester (manual type) by Imoto Seisakusho Co., Ltd. based on the prescription | regulation of JISK5600-5-4 (1999 edition). In addition, the measured surface pencil hardness is shown in Table 1.

[실험예 5][Experimental Example 5]

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 필름에 사용된 코팅용액의 광학적 특성을 측정하였다. 광학적 특성은 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법을 사용하여 전투과율과 Hz로 나누어 측정하였다.The optical properties of the coating solution used in the films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured. Optical properties were measured by dividing the combat rate and Hz using methods commonly used in the art.

상기 실험예 1 내지 5에 따른 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results according to Experimental Examples 1 to 5 are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

구분division 코팅외관
(상/중/하)
Coating appearance
(Up / mid / down)
접착력
(%)
Adhesion
(%)
열수축
MD(%)/TD(%)
Heat shrink
MD (%) / TD (%)
연필경도
(B~H)
Pencil hardness
(B-H)
광특성
(TT/Hz)
Optical properties
(TT / Hz)
실시예1Example 1 Prize 100100 0.7/0.50.7 / 0.5 1H1H 90.0/0.790.0 / 0.7 실시예2Example 2 Prize 100100 0.6/0.50.6 / 0.5 1H~2H1H ~ 2H 91.0/0.991.0 / 0.9 비교예1Comparative Example 1 Prize 100100 1.1/0.81.1 / 0.8 BB 90.0/1.190.0 / 1.1 비교예2Comparative Example 2 Prize 100100 1.0/0.71.0 / 0.7 B~HB-H 89.4/1.389.4 / 1.3 비교예3Comparative Example 3 중/하Medium / Lower 8080 1.1/0.81.1 / 0.8 BB 88.4/1.488.4 / 1.4 비교예4Comparative Example 4 medium 7070 1.0/0.71.0 / 0.7 BB 87.9/1.387.9 / 1.3

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예는 비교예들에 비해 기재와의 코팅외관, 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 열수축, 연필경도 및 광특성 등의 특성이 우수함을 알 수 있다. 비교예 1, 2의 경우 코팅외관 및 접착력은 우수하나, 연필경도가 낮아 후가공 공정에서의 취급성이 나빠지는 문제가 발생할 수 있다. 또한 비교예 3, 4의 경우 코팅외관 및 접착력이 종래의 제품대비 물성이 나빠 제품 적용이 불가능하다. As can be seen in Table 1, the Example is superior to the coating appearance with the substrate, sufficient adhesiveness as compared to the comparative examples, as well as excellent properties such as heat shrink, pencil hardness and optical properties. In the case of Comparative Examples 1 and 2, the coating appearance and adhesive strength are excellent, but the pencil hardness may be low, resulting in poor handling in the post-processing process. In addition, in the case of Comparative Examples 3 and 4, the coating appearance and adhesive force are poor in physical properties compared to the conventional products, and the product is not applicable.

도 1은 본 발명에 따른 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of an optical biaxially oriented polyester adhesive film having a surface hardness improving function according to the present invention.

도 2는 블록 이소시아네이트와 열반응형 수지의 결합 개념도이다.2 is a conceptual diagram of bonding of blocked isocyanate and thermally reactive resin.

Claims (8)

표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름에 있어서,In the biaxially oriented polyester adhesive film for optics having a surface hardness improvement function, 두께 50~300㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재필름과, 상기 기재필름의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서 프라이머층을 형성하되, A biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 to 300 µm is formed of a base layer and a primer layer as a polymer adhesive layer on at least one side of the base film. 상기 프라이머층은 양 말단이 중아황산염으로 블로킹되어 있는 이소시아네이트기로 이루어진 열반응형 수용성 우레탄 수지와 고분자 사슬 내에 히드록시기, 아세테이트기, 알콕시기, 카르보디이미드기 또는 에폭시, 옥세탄, 아지리딘과 같은 친핵성 반응기를 포함하는 열반응형 수지와, 주석계 촉매와 평균입경 50~300㎚의 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자와, 음이온계 계면활성제와 알칼리성분의 pH조절제 및 물을 포함하는 도포액으로 도포되고,The primer layer is a heat-reactive water-soluble urethane resin composed of an isocyanate group blocked at both ends with bisulfite and a nucleophilic group such as hydroxy group, acetate group, alkoxy group, carbodiimide group or epoxy, oxetane and aziridine in the polymer chain. A coating liquid containing a thermally reactive resin including a reactor, a tin catalyst, silica particles or alumina-silica composite oxide particles having an average particle diameter of 50 to 300 nm, an anionic surfactant, an alkali pH adjuster, and water. Applied, 상기 도포액은 상기 열반응형 수용성 우레탄 수지는 열반응형 수용성 우레탄수지를 20중량% 포함하는 열반응형 수용성 우레탄 수지 수분산액 1.0~10.0중량%, The coating liquid is a heat-reactive water-soluble urethane resin 1.0 to 10.0% by weight of the heat-reactive water-soluble urethane resin containing 20% by weight of the heat-reactive water-soluble urethane resin, 상기 열반응형 수지는 열반응형 수지를40중량% 포함하는 열반응형 수지 수분산액 1.0~5.0중량%,The thermally reactive resin is a thermally reactive resin aqueous dispersion 1.0 to 5.0% by weight, including 40% by weight of the thermally reactive resin, 상기 주석계 촉매는 주석계 촉매를 10중량% 포함하는 주석계 촉매 수분산액 0.1~1.0중량%,The tin-based catalyst is 0.1 to 1.0% by weight of a tin-based catalyst aqueous dispersion containing 10% by weight of a tin-based catalyst, 상기 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자는실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 70중량% 포함하는 실리카 입자 또는 알루 미나-실리카 복합 산화물입자 수분산액 0.1~1.0중량%,The silica particles or alumina-silica composite oxide particles may be silica particles or alumina-silica composite oxide particles containing 70% by weight of silica particles or alumina-silica composite oxide particles in an aqueous dispersion of 0.1 to 1.0% by weight, 상기 음이온계 계면활성제는 음이온계 계면활성제를 10중량% 포함하는 음이온계 계면활성제 수분산액 0.1~1.0중량%,The anionic surfactant is 0.1 to 1.0% by weight of an anionic surfactant dispersion containing 10% by weight of anionic surfactant, 상기 pH조절제는 pH조절제 0.5~2.0중량% 및 잔량의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름. The pH adjusting agent is 0.5 to 2.0% by weight of pH adjusting agent and the remaining amount of water, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 pH조절제는 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름. The pH adjusting agent is sodium bicarbonate, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 90% 이상, 헤이즈 값이 0.4~1.0%인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름. The surface of the base film on which the primer layer is formed has a total light transmittance of 90% or more, and a haze value of 0.4 to 1.0%. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 접착력은 65℃, 95%습도 하에서 96시간 내습성 테스트 후 100%인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름.The adhesion between the base film and the primer layer is 100% after a 96 hours humidity resistance test under 65 ℃, 95% humidity, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 연필경도는 1H 이상인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름.The pencil hardness between the base film and the primer layer is 1H or more, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 기재필름과 상기 프라이머층 사이의 열수축은 TD 및 MD방향으로 0.8 이하인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름.Thermal shrinkage between the base film and the primer layer is 0.8 or less in the TD and MD direction, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름.The primer layer is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film, biaxially oriented polyester bi-adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프라이머층의 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 하는, 표면경도 향상 기능을 가진 광학용 이축배향 폴리에스테르 이접착필름.The thickness of the primer layer is characterized in that 0.05 ~ 3.00㎛, biaxially oriented polyester adhesive film for optics with a surface hardness enhancement function.
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