KR20100075224A - A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof - Google Patents

A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof Download PDF

Info

Publication number
KR20100075224A
KR20100075224A KR1020080133863A KR20080133863A KR20100075224A KR 20100075224 A KR20100075224 A KR 20100075224A KR 1020080133863 A KR1020080133863 A KR 1020080133863A KR 20080133863 A KR20080133863 A KR 20080133863A KR 20100075224 A KR20100075224 A KR 20100075224A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fingerprint
film
recognition
detection
base film
Prior art date
Application number
KR1020080133863A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101007535B1 (en
Inventor
곽기섭
이왕은
Original Assignee
경북대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 경북대학교 산학협력단 filed Critical 경북대학교 산학협력단
Priority to KR1020080133863A priority Critical patent/KR101007535B1/en
Publication of KR20100075224A publication Critical patent/KR20100075224A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101007535B1 publication Critical patent/KR101007535B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/32Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/18Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)

Abstract

PURPOSE: A polymer film for the fingerprint detection or the identification, and a fingerprint detection method using thereof are provided to apply the polymer film for a system detecting fingerprints by reacting to triglyceride and fatty acid. CONSTITUTION: A polymer film for the fingerprint detection or the identification has the fractional free volume of a base film over 0.15. The base film includes poly[1-phenyl-2-[P-(trimethyl silyl) phenyl]acetylene] marked with chemical formula 1. A fingerprint detection method using the polymer film comprises a step of detecting the trace of a fingerprint from a material by transferring the polymer film to the base film. The material is selected from the group consisting of a slice glass, a steel plate, and a polyethylene plastic film.

Description

지문 검출 또는 인식용 고분자 필름, 및 이를 이용한 지문검출 또는 인식방법{A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof}A polymer film for fingerprint detection or recognition, and a fingerprint detection or recognition method using the same

본 발명은 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름, 및 이를 이용한 지문검출 또는 인식 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 지문 흔적 혹은 지문 인식을 위한 신규의 화학적 이미징 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a polymer film for fingerprint detection or recognition, and a fingerprint detection or recognition method using the same, and more particularly, to a novel chemical imaging method for fingerprint traces or fingerprint recognition.

많은 범죄 현장에서 지문 흔적은 범인을 잡는 가장 중요한 단서중 하나이다.1 범죄과학분야에 있어서, 지문 흔적을 검출하기 위한 많은 방법들이 개발되고 있다.2-6 검출 기법은 지문 흔적이 남아있는 형태에 따라 2가지 방식, 즉 1) 종이와 같인 다공성 표면상에 지문 흔적을 검출하기 위한 닌히드린 및 1,8-디아자-9-플루오레논 (DFO)법7, 8 및 2) 유리와 플라스틱과 같은 비다공성 표면상에 지문을 검출하기 위한 시아노아크릴레이트 fuming 법9 으로 나뉘게 된다. 그러나, 모든 이같은 방법들은 지문 흔적의 높은 가시화를 위하여 발광 염색 분무 및 진공 금속 증착과 같 은 성가스런 후처리를 종종 필요로 한다. 따라서, 근래에는, 보다 간편한 범죄 추적 및 신뢰성있는 증거 확보를 위하여 보다 간편하면서 단순한 검출 기법이 요구되어 진다. At many crime scenes, fingerprint traces are one of the most important clues to catching criminals. In the field of criminal science, many methods for detecting fingerprint traces have been developed. The 2-6 detection technique uses two methods, 1) ninhydrin and 1,8-diaza-9-fluorenone (DFO), to detect fingerprint traces on porous surfaces such as paper, depending on the form of fingerprint traces remaining. Methods 7, 8, and 2) Cyanoacrylate fuming method 9 for detecting fingerprints on non-porous surfaces such as glass and plastics. However, all these methods often require cumbersome post-processing such as luminescent dye spraying and vacuum metal deposition for high visibility of fingerprint traces. Therefore, in recent years, simpler and simpler detection techniques are required for easier crime tracking and reliable evidence.

다수의 분광(광도) 측정법을 이용하는 화학적 이미징(Chemical imaging)은 통상적으로 비파괴 기술이면서 별다른 샘플 제조를 필요로 하지 않으므로 샘플 분석의 효율은 올리고 잠재 오염은 줄일 수 있으므로 지문 흔적을 검출하는 잠재적 수단으로 평가받고 있다.5, 9, 10, 11 따라서, 화학적 이미징은 지문 흔적내 특정 성분에 대한 화학적 정보뿐 아니라 보다 높은 공간적/분광적 분석 데이터를 제공할 수 있다.10, 11 Chemical imaging, which uses multiple spectrophotometric methods, is typically a non-destructive technique and requires no special sample preparation, thus increasing the efficiency of sample analysis and reducing potential contamination, thus evaluating it as a potential means of detecting fingerprint traces. I am getting it. 5, 9, 10, 11 Thus, chemical imaging can provide higher spatial / spectroscopic analysis data as well as chemical information for specific components in the fingerprint traces. 10, 11

그 일례로는 TOAGOSEI CO., LTD.에 의한 2-시아노아크릴레이트 (모노머)를 기질로서 사용하는 지문검출용 중합체 및 방법에 대한 WO08/044494 (2008.04.17)호내 기재로부터 찾아볼 수 있다. 구체적으로, 상기 발명에서는 쇼핑백이나 알루미늄 호일 등 거의 백색 표본에서도 지문을 검출하는 기술을 게시하고 있다. 그러나, 상기 기술에 따르면 미량의 지문을 검출하기에는 여전히 미흡하였다.An example can be found from the description in WO08 / 044494 (2008.04.17) for a polymer and method for fingerprint detection using 2-cyanoacrylate (monomer) by TOAGOSEI CO., LTD. As a substrate. Specifically, the present invention discloses a technique for detecting a fingerprint even in a nearly white specimen such as a shopping bag or aluminum foil. However, the technique is still insufficient to detect trace fingerprints.

한편, 하기 화학식 1의 폴리[1-페닐-2-(p-트리메틸실릴)페닐아세틸렌] (이하, 'PTMSDPA;’라 한다)은 필름내에서 최대 0.26의 FFV(fractional free volume))을 갖는 매우 형광성있는 컨쥬게이트된 중합체이다.12, 13 따라서, 상기 중합 체는 분자 사이즈 레벨에서 높은 다공성으로 인하여, 여러 종류의 액체성 화합물들이 그 필름내로 쉽게 확산되도록 한다. On the other hand, poly [1-phenyl-2- ( p -trimethylsilyl) phenylacetylene] (hereinafter referred to as 'PTMSDPA;') of Formula 1 has a very high fractional free volume (FFV) of 0.26 in the film. Fluorescent conjugated polymers. 12, 13 Thus, the polymer allows various kinds of liquid compounds to easily diffuse into the film due to the high porosity at the molecular size level.

Figure 112008089005611-PAT00001
Figure 112008089005611-PAT00001

ReferenceReference

1. Brettell, T. A.; Inman, K.; Rudin, N.; Saferstein, R. Anal. Chem. 2001, 73, 2735-2744.1. Brettell, TA; Inman, K .; Rudin, N .; Saferstein, R. Anal. Chem. 2001, 73 , 2735-2744.

2. Home Office Scientific Development Branch (HOSDB). Fingerprint Development Handbbok, 2nd ed.; Heanor Gate Printing Limited: Heanor, Derbyshire, UK, 2005.2. Home Office Scientific Development Branch (HOSDB). Fingerprint Development Handbbok, 2nd ed .; Heanor Gate Printing Limited: Heanor, Derbyshire, UK, 2005.

3. Leggett, R.; Lee-Smith, E. E.; Jickells, S. M.; Russell, D. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 4100-4103.3. Leggett, R .; Lee-Smith, EE; Jickells, SM; Russell, DA Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46 , 4100-4103.

4. Sametband, M.; Shweky, I.; Brain, U.; Mandler, D.; Almog, J. Chem. Commun. 2007, 1142-1144.4. Sametband, M .; Shweky, I .; Brain, U .; Mandler, D .; Almog, J. Chem. Commun. 2007, 1142-1144.

5. Ricci, C.; Bleay, S.; Kazarian, S. G. Anal. Chem. 2007, 79, 5771-5776.5. Ricci, C .; Bleay, S .; Kazarian, SG Anal. Chem. 2007, 79 , 5771-5776.

6. Jelly, R.; Lewis, S. W.; Lennard, C.; Lim, K. F.; Alomg, J. Chem. Commun. 2008, 3513-3515.6. Jelly, R .; Lewis, SW; Lennard, C .; Lim, KF; Alomg, J. Chem. Commun. 2008, 3513-3515.

7. Almog, J.; Sears, V. G.; Springer, E.; Hewlett, D. F.; Walker, S.; Wiesner, S.; Lidor, R.; Bahar, E. J. Forens. Sci. 2000, 45, 538-544.7. Almog, J .; Sears, VG; Springer, E .; Hewlett, DF; Walker, S .; Wiesner, S .; Lidor, R .; Bahar, E. J. Forens. Sci. 2000, 45 , 538-544.

8. Elber, R.; Frank, A.; Almog, J. J. Forens. Sci. 2000, 45, 757-760.8. Elber, R .; Frank, A .; Almog, J. J. Forens. Sci. 2000, 45 , 757-760.

9. Beesley, K. M.; Bamaskinos, S.; Dixon, A. E. J. Forens. Sci. 1995, 40, 10-17.9. Beesley, KM; Bamaskinos, S .; Dixon, AE J. Forens. Sci. 1995, 40 , 10-17.

10. Exline, D. L.; Wallace, C.; Roux, C.; Lennard, C.; Nelson, M. P.; Treado, P. J. J. Forens. Sci. 2003, 48, 1-7.10. Exline, DL; Wallace, C .; Roux, C .; Lennard, C .; Nelson, MP; Treado, PJ J. Forens. Sci. 2003, 48 , 1-7.

11. Ifa, D. R.; Manicke, N. E.; Dill, A. L.; Cooks, R. G. Science 2008, 321, 805.11. Ifa, DR; Manicke, NE; Dill, AL; Cooks, RG Science 2008, 321 , 805.

12. Tsuchihara, K.; Masuda, T.; Higashimura, T. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8548-8549.12. Tsuchihara, K .; Masuda, T .; Higashimura, T. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113 , 8548-8549.

13. Toy, L. G.; Nagai, K.; Freeman, B. D.; Pinnau, I.; He, Z.; Masuda, T.; Teraguchi, M.; Yampolskii, Y. P. Macromolecules 2000, 33, 2516.13. Toy, LG; Nagai, K .; Freeman, BD; Pinnau, I .; He, Z .; Masuda, T .; Teraguchi, M .; Yampolskii, YP Macromolecules 2000, 33 , 2516.

14. Kwak, G. Lee, W,-E.; Jeong, H. Sakaguchi, T.; Fujiki, M. Macromolecules 14. Kwak, G. Lee, W, -E .; Jeong, H. Sakaguchi, T .; Fujiki, M. Macromolecules

submitted.submitted.

15. Downing, D.; Strauss, J.; Pochi, P. J. Invest. Dermatol. 1969, 53, 322-327.15. Downing, D .; Strauss, J .; Pochi, P. J. Invest. Dermatol. 1969, 53 , 322-327.

16. Kellum, R. Arch. Dermatol. 1967, 95, 218-220.16. Kellum, R. Arch. Dermatol. 1967, 95 , 218-220.

17. Greene, R.; Downing, D.; Pochi, P.; Strauss, J. J. Invest. Dermatol. 1970, 54, 240-247.17. Greene, R .; Downing, D .; Pochi, P .; Strauss, J. J. Invest. Dermatol. 1970, 54 , 240-247.

18. Cassidy, D.; Lee, C.; Laker, M.; Kealey, T. FEBS Lett. 1986, 200, 173-176.18. Cassidy, D .; Lee, C .; Laker, M .; Kealey, T. FEBS Lett. 1986, 200 , 173-176.

19. Middleton B.; Birdi, I.; Heffron, M.; Marsden, J. FEBS Lett. 1988, 231, 59-61.19. Middleton B .; Birdi, I .; Heffron, M .; Marsden, J. FEBS Lett. 1988, 231 , 59-61.

20. Nicolaides, N. Science 1974, 186, 19-26.20. Nicolaides, N. Science 1974, 186 , 19-26.

21. Its synthesis was already reported in previous papers(ref. 12). The polymer used in this study has a high weight-average molecular weight (Mw) of 5.23 x 106 g/mol and polydispersity index (PDI = Mw / Mn) of 3.2.21.Its synthesis was already reported in previous papers (ref. 12). The polymer used in this study has a high weight-average molecular weight ( M w) of 5.23 x 106 g / mol and polydispersity index (PDI = M w / M n) of 3.2.

22. Lipid standard (triglyceride mixture) was also purchased from Sigma-Aldrich Co,Ltd., which contains approximately equal amounts by weight of glyceryl tridecanoate, glyceryl tridodecanoate, glyceryl trimyristate, glyceryl triocatanoate, and tripalmitin.22. Lipid standard (triglyceride mixture) was also purchased from Sigma-Aldrich Co, Ltd., Which contains approximately equal amounts by weight of glyceryl tridecanoate, glyceryl tridodecanoate, glyceryl trimyristate, glyceryl triocatanoate, and tripalmitin.

23. Fatty acid standard was purchased from Sigma-Aldrich Co Ltd., which contains approximately equal amounts by weight of palmitic acid methyl ester, stearic acid methyl ester, oleic acid methyl ester, linoleic acid methyl ester, and linolenic acid methyl ester.23.Fatty acid standard was purchased from Sigma-Aldrich Co Ltd., which contains approximately equal amounts by weight of palmitic acid methyl ester, stearic acid methyl ester, oleic acid methyl ester, linoleic acid methyl ester, and linolenic acid methyl ester.

24. Shalita, A. J. Invest. Dermatol. 1974, 62, 332-335.24. Shalita, A. J. Invest. Dermatol. 1974, 62 , 332-335.

25. Brightness and contrast was appropriately controlled by using imaging software of Adobe Photoshop 7.0 to enhance the resolution of the FL image.25. Brightness and contrast was appropriately controlled by using imaging software of Adobe Photoshop 7.0 to enhance the resolution of the FL image.

이에, 본 발명자들은 지문 흔적중 오일 성분들이 PTMSDPA 필름내의 많은 미세공을 통하여 필름내로 쉽게 이동된 다음 화학 자극이 SIEE 현상에 의거하여 PTMSDPA 필름의 형광(FL) 강도를 증가시킬 수 있을 것이라는 점에 착안하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. Accordingly, the inventors note that the oil components in the fingerprint traces can be easily transferred into the film through many micropores in the PTMSDPA film and then chemical stimulation can increase the fluorescence (FL) intensity of the PTMSDPA film based on the SIEE phenomenon. Thus, the present invention has been completed.

구체적으로는, 본 발명의 연구도중, 본 발명자들은 상기 PTMSDPA 필름내로 알코올, 탄화수소류 및 미네랄 오일과 같은 몇몇 화합물이 확산될 때, 많은 미세공14을 통하여 상기 필름이 쉽게 팽윤하며, 이와 동시에 상기 형광 (FL) 강도가 현저하게 증대되는 것을 확인하고, 이같은 현상을 팽윤-유도된 형광 증대 (swelling-induced emission enhancement, 이하 'SIEE'라 한다)라 명명하였다.Specifically, during the study of the present invention, the inventors found that when some compounds such as alcohols, hydrocarbons and mineral oils diffuse into the PTMSDPA film, the film easily swells through many micropores 14 and at the same time the fluorescence It was confirmed that the (FL) intensity was significantly increased, and this phenomenon was called swelling-induced emission enhancement (SIEE).

본 발명자들은 상기 PTMSDPA 필름내 화합물로-유도되는 SIEE 현상은 잠재성 지문 흔적의 FL 이미징에 적용가능할 것인데, 이는 인체내 피부의 표면상에 존재하는 오일은 피지, 지질, 땀 등 복합 혼합물이고, 이같은 인간 피지는 몇몇 콜레스테롤과 콜레스테롤 에스테르를 갖는 트리글리세라이드, 왁스 에스테르 및 스쿠알렌 등으로 주로 구성되며,15-20 이같은 유분 성분들은 개인마다 함량에 있어 다소 많고 적은 차이일 뿐 지문 흔적내에 항상 존재하는데 반해, 상술한 바와 같이, PTMSDPA는 기본적으로 소수성 중합체이고 그 필름은 다량의 FFV를 갖기 때문이다. The inventors believe that the compound-induced SIEE phenomenon in the PTMSDPA film would be applicable to FL imaging of latent fingerprint traces, where the oil present on the surface of the skin in the human body is a complex mixture such as sebum, lipids, sweat, etc. Human sebum is composed mainly of triglycerides, wax esters and squalene with several cholesterols and cholesterol esters, and 15-20 such oil components are always present in the traces of fingerprints, although there are only a few more and smaller differences in their contents. As one can see, PTMSDPA is basically a hydrophobic polymer and the film has a large amount of FFV.

즉, 본 발명은 지문 흔적을 검출 또는 지문을 인식하기 위하여, PTMSDPA 필름에 지질 이동 거동에 기초하여, 신규 FL 이미징 기술을 적용하는 것을 그 목적으로 한다. That is, the present invention aims to apply a novel FL imaging technique based on lipid transfer behavior to PTMSDPA films to detect fingerprint traces or recognize fingerprints.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 지문 검출 또는 인식용 필름은, 기재 필름의 FFV(자유체적분율, Fractional Free Volumn)가 0.15 이상인 것이 바람직하고, FFV가 0.26이상인 것이 보다 바람직하다. In order to achieve the above object, the film for fingerprint detection or recognition according to the present invention preferably has an FFV (free fluid fraction, fractional free volumn) of the base film of 0.15 or more, and more preferably FFV of 0.26 or more.

바람직하게는, 상기 기재 필름은 350 nm~500 nm 범위내의 여기광파장 범위내에서 그 형광 강도가 오일 성분에 노출시 12.5배 이상 증가하고 형광 밴드는 6nm이상 단파장 측으로 이동한다. Preferably, the base film has a fluorescence intensity of 12.5 times or more when exposed to an oil component within an excitation light wavelength range within a range of 350 nm to 500 nm and a fluorescence band shifts to a short wavelength side of 6 nm or more.

바람직하게는 상기 기재 필름은 하기 화학식 1을 갖는 PTMSDPA를 포함하는 것을 특징으로 한다. Preferably, the base film is characterized in that it comprises a PTMSDPA having the formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008089005611-PAT00002
Figure 112008089005611-PAT00002

보다 바람직하게는, 상기 화학식에서, Si에 분지된 탄소들은 각각 R1, R2, R3 로 독립적으로 치환된 하기 화학식 2의 PTMSDPA에 있어서 상기 R1, R2, R3 는 각각 지방족탄화수소기 또는 방향족탄화수소기로부터 독립적으로 선택되고, n은 10~100000중 선택된 정수인 것이다. More preferably, in the formula, the carbon branched to Si are to independently substituted by R 1, R 2, R 3 each in PTMSDPA of formula (II) wherein R 1, R 2, R 3 are each an aliphatic hydrocarbon group Or an aromatic hydrocarbon group independently, and n is an integer selected from 10 to 100,000.

Figure 112008089005611-PAT00003
Figure 112008089005611-PAT00003

상기 기재 필름으로는 상술한 PTMSDPA를 단독으로 사용하는 것외에 FFV(Fractional Free Volumn)가 0.15 이상인 폴리플루오렌유도체, 폴리페닐렌유도체, 폴리에틸렌유도체, 폴리티오펜유도체를 병용하여 사용하면 여러 가지 변수가 존재하는 지문 인식 또는 검출시 효과적으로 형광 변화를 감지할 수 있어 바람직하다. As the base film, in addition to using the above-described PTMSDPA alone, when using a polyfluorene derivative, a polyphenylene derivative, a polyethylene derivative, a polythiophene derivative having a FFV (Fractional Free Volumn) of 0.15 or more in combination, It is desirable to be able to effectively detect the fluorescence change upon fingerprint recognition or detection.

바람직하게는, 상기 기재로는 투명한 플라스틱 필름을 사용하고 그 위에 기재 필름을 얇게 코팅하여 기계적인 강도를 개선시켜 사용할 수 있다. Preferably, the substrate may be a transparent plastic film and a thin coating of the substrate film thereon to improve mechanical strength.

보다 바람직하게는, 상기 기재 필름을 단독으로 사용가능할 뿐 아니라 사용하기에 앞서 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시키면 형광변화의 상승 효과를 부여할 수 있다. More preferably, not only the base film can be used alone, but also the fluorescent dye molecules selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2 prior to use can impart a synergistic effect of fluorescence change.

가장 바람직하게는, 투명한 플라스틱필름을 기재로 하고, 그 위에 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자가 분산된 기재 필름을 얇게 코팅해서 사용하면 형광변화의 상승 효과와 함께 기계적 강도를 증대시키게 된다. Most preferably, a transparent plastic film is used as a base, and a thin film of a base film containing fluorine molecules selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2 dispersed thereon is used to increase mechanical strength with synergistic effect of fluorescence change. do.

나아가, 본 발명에서 실험한 기재 필름의 제작에 있어, 이에 한정하는 것은 아니나, 지문 인식용으로는 필름두께: 1옴그스트롬~1마이크로미터가 되도록 제작하고, 지문 검출용으로는 필름두께: 1~100마이크로미터가 되도록 제작하는 것이 경제성과 지문 검출/인식 효율 측면을 동시에 감안할 때 가장 바람직하다. Furthermore, in the preparation of the base film tested in the present invention, the present invention is not limited thereto, but the film thickness is 1 ohmstrom to 1 micrometer for fingerprint recognition, and the film thickness is 1 to fingerprint detection. Fabrication to be 100 micrometers is most desirable in view of economics and fingerprint detection / recognition efficiency at the same time.

또한, 본 발명내에 언급된 FFV는 필름내 자유체적분율을 의미한다. In addition, FFV referred to in the present invention means the free volume fraction in the film.

이같은 기재필름이 오일 성분에 노출되는 경우, 형광 강도는 약12.4배 이상 증가되었고, 이와 동시에 형광 밴드는 6nm 이상 단파장 측으로 이동되었고, 나아가 상기 형광은 노출 시간에 따라 다소 증가한 것을 확인할 수 있었으며, 이는 인체의 유분에 해당하는 트리글리세라이드 및 지방산이 통상적인 알코올 및 액체 탄화수소류와 같은 통상의 유기 용매 대비 상대적으로 큰 분자임에도 불구하고, 상술한 트리글리세라이드 및 지방산과 본 발명에 의한 필름내 중합체는 기본적으로 소수성이고 친양쪽성 화합물이므로 따라서 이들간 반데르발스 소수성 인력으로 인하여 미세공을 통하여 상기 지문이 소수성 PTMSDPA 필름내로 쉽게 이동되는 것으로 추론된다. 이어서, 트리글리세라이드는 팽윤되었을 때 매우 뒤엉킨 중합체로 만들어지게 되므로 π-π 상호 작용을 저감시킨 다음 종국에는 형광을 증진시키게 된다. When such a base film is exposed to an oil component, the fluorescence intensity is increased by about 12.4 times or more, and at the same time, the fluorescence band is shifted to the short wavelength side of 6 nm or more, and furthermore, the fluorescence is found to increase slightly with the exposure time. Although triglycerides and fatty acids corresponding to the fraction of are relatively larger molecules than conventional organic solvents such as conventional alcohols and liquid hydrocarbons, the above-described triglycerides and fatty acids and polymers in the film according to the present invention are basically hydrophobic. And amphiphilic compounds, therefore it is inferred that the fingerprints are easily transferred into the hydrophobic PTMSDPA film through the micropores due to van der Waals hydrophobic attraction between them. Subsequently, triglycerides are made of highly entangled polymers when swollen, thus reducing π-π interactions and eventually enhancing fluorescence.

또한, 상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 지문 검출 또는 인식 방법은, 상기 기재로서 투명한 플라스틱 필름을 사용하고 그 위에 기재 필름을 얇게 코팅하는 단계를 추가로 포함하여 기계적인 강도를 개선시킬 수 있다. In addition, in order to achieve the above object, the fingerprint detection or recognition method of the present invention can further improve the mechanical strength by using a transparent plastic film as the substrate and a thin coating of the substrate film thereon. .

보다 바람직하게는, 상기 기재 필름을 단독으로 사용가능할 뿐 아니라 사용하기에 앞서 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시키는 단계를 포함하여 형광변화의 상승 효과를 부여할 수 있다. More preferably, not only the base film can be used alone, but also prior to use, dispersing a fluorescent dye molecule selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2 may impart a synergistic effect of fluorescence change.

가장 바람직하게는, 상기 기재 필름에 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시키는 단계; 및 이와 동시에 혹은 순차적으로 투명한 플라스틱필름을 기재로 하고, 그 위에 상기 기재 필름을 얇게 코팅하는 단계; 를 포함하여 형광변화의 상승 효과와 함께 기계적 강도를 증대시키는 효과를 동시에 달성할 수 있다. 그런 다음 지문 흔적 검출 혹은 지문 인식시에는 350 nm~500 nm 범위내의 여기광파장을 사용하면 효과적으로 지문을 검출 혹은 인식할 수 있다. Most preferably, dispersing a fluorescent pigment molecule selected from coumarin, nile red, DCM, DCM2 in the base film; And simultaneously or sequentially based on the transparent plastic film, and coating the base film thinly thereon; Including a synergistic effect of the fluorescence change and the effect of increasing the mechanical strength can be achieved at the same time. Then, when the fingerprint trace is detected or the fingerprint is recognized, the excitation light wavelength within the range of 350 nm to 500 nm can be effectively used to detect or recognize the fingerprint.

이때 상기 기재 필름은, 이에 한정하는 것은 아니나, 지문 인식용으로는 1옴그스트롬~1마이크로미터의 두께가 되도록 제작하는 것이 경제성과 지문 인식 효율 측면을 동시에 감안할 때 가장 바람직하며, 지문 검출용으로는 1~100마이크로미터의 두께가 되도록 제작하는 것이 또한 경제성과 지문 검출 효율 측면을 동시에 감안할 때 가장 바람직하며, 이는 별도의 기재를 사용하여 얇게 코팅할 경우에도 코 팅 두께를 선정하는 기준으로 적용될 수 있다. In this case, the base film is not limited thereto, but it is most preferable to manufacture the substrate film so as to have a thickness of 1 ohmstrom to 1 micrometer in consideration of economical efficiency and fingerprint recognition efficiency at the same time. It is also preferable to manufacture a thickness of 1 to 100 micrometers in consideration of economics and fingerprint detection efficiency at the same time, which can be applied as a criterion for selecting a coating thickness even when a thin coating using a separate substrate. .

구체적으로는, 상술한 고분자 필름을 지문 흔적이 부착되어 있는 기재로부터 전사시켜 지문 흔적을 검출하며, 이때 상기 기재로는 슬라이드 글라스, 스틸 플레이트, 또는 폴리에틸렌(PE) 플라스틱 필름 등의 유리 혹은 플라스틱을 사용하는 것을 특징으로 한다. 또한, 상술한 고분자 필름을 지문 인식 기재로 사용하는 것을 특징으로 한다. Specifically, the above-described polymer film is transferred from a substrate to which a fingerprint trace is attached to detect a fingerprint trace. In this case, glass or plastic such as slide glass, steel plate, or polyethylene (PE) plastic film is used as the substrate. Characterized in that. In addition, the polymer film described above is used as a fingerprint recognition substrate.

본 발명에 따르면, 수십분만 지나도 노출 및 비노출 영역간 경계가 wide field 및 confocal 형광 영상 모두에서 확실하게 보였다. 한 명의 임의의 제공자가 PTMSDPA 필름의 표면상에 지문 흔적을 집적 부착시킬 때, FL 영상은 이랑으로부터 밝은 신호를 고 해상도로 부여한다. 상기 지문 영상은 수 초간 과량의 아세톤으로 세척하여 쉽게 지워지며 그런 다음 새로이 부착된 지문 영상이 동일 필름내에서 명백하게 나타난다. 슬라이드 글래스, 스틸 플레이트 및 폴리에틸렌(PE) 필름 등의 비다공성 표면상에 지문 흔적은 다기공성이고 스무드한 표면상에 PTMSDPA 필름을 부드럽게 압착함으로써 PTMSDPA 필름으로 쉽게 전사시킬 수 있다. According to the present invention, the boundaries between exposed and unexposed areas were clearly seen in both wide field and confocal fluorescence images after only a few minutes. When one arbitrary provider integrally attaches a fingerprint trace on the surface of the PTMSDPA film, the FL image gives a high resolution bright signal from the gyrus. The fingerprint image is easily erased by washing with excess acetone for several seconds and then the newly attached fingerprint image is clearly visible in the same film. Fingerprint traces on nonporous surfaces such as slide glass, steel plates and polyethylene (PE) films can be easily transferred to the PTMSDPA film by gently pressing the PTMSDPA film onto a porous and smooth surface.

상기 비다공성 표면상에 지문 흔적을 PTMSDPA 필름으로 전사시킬 때, 이상 상세 및 지문의 core는 활성 FL 영상 사진내에서 명백하게 보여진다. 반면, 종이 등의 다공성 표면상에 지문 흔적은 PTMSDPA 필름으로 전사시키기 어렵다. PTMSDPA 필름은 인간 피지의 매우 극미량에도 매우 반응성이 높다. 상기 지문 흔적은 지문 이 슬라이드 글래스의 표면사에 매우 얇게 부착되어 있더라도 검출가능하다. When transferring fingerprint traces onto the PTMSDPA film on the nonporous surface, the abnormal details and core of the fingerprint are clearly seen in the active FL image. On the other hand, fingerprint traces on porous surfaces such as paper are difficult to transfer to PTMSDPA films. PTMSDPA films are very reactive to very trace amounts of human sebum. The fingerprint trace is detectable even if the fingerprint is attached very thinly to the surface yarn of the slide glass.

본 발명에 따른 고분자필름은 피지성분인 트리글리세라이드와 지방산에 민감하게 감응하며 필름위에 직접 지문을 찍는 방법으로 지문을 인식하는 시스템에 적용할 수 있을 뿐 아니라, 지문흔적을 필름위에 전사시키는 방법을 사용하면 범죄과학수사에서 중요한 현장 지문검출에 적용할 수 있다. 또한 기존의 파우더를 이용한 방법에 비해 간편하고 Turn-On방식의 형광증대와 더불어 형광색의 변화로 인해 높은 선명도를 구현해낼 수 있으므로 현재 사용되고 있는 지문검출방법과 비교해 한 단계 더 앞서나가는 혁신적인 방법이다.The polymer film according to the present invention is sensitive to the sebum component of triglycerides and fatty acids and can be applied to a system for recognizing fingerprints by directly fingerprinting on a film, and using a method of transferring a fingerprint trace onto a film. This can be applied to the detection of important on-site fingerprints in criminal forensics. In addition, it is simpler than the conventional powder method, and it is possible to realize high clarity due to the change of fluorescence color along with the turn-on fluorescence increase, which is an innovative method that is one step ahead of the currently used fingerprint detection method.

이하, 본 발명의 지문검출 또는 인식용 필름의 실시 형태를 상세하게 기술한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of the film for fingerprint detection or recognition of this invention is described in detail.

<실시예 1-PTMSDPA 필름의 제작>Example 1 Preparation of PTMSDPA Film

기재 필름으로서 상술한 화학식 1을 갖는 PTMSDPA((株)日本油脂사 제품)를 선택하되, 지문인식용으로는 투명한 플라스틱 필름(3M PP 2910 O.H.P. Film 일반복사기용, 100마이크로미터)위에 상기 PTMSDPA를 두께 1마이크로미터가 되도록 얇게 코팅(스핀코팅, 900~1000rpm, 30초, 폴리머농도: ~1wt%)하여 제작하고, 지문검출용으로는 상기 PTMSDPA 단독을 10마이크로미터의 두께를 만족하도록 준비하였다. Select PTMSDPA having the formula (1) as the base film, but the thickness of the PTMSDPA on a transparent plastic film (100 micrometers for 3M PP 2910 OHP Film general copying machine) for fingerprint recognition A thin coating (spin coating, 900 ~ 1000rpm, 30 seconds, polymer concentration: ~ 1wt%) to 1 micrometer, and prepared for the fingerprint detection, the PTMSDPA alone was prepared to satisfy the thickness of 10 micrometers.

<실시예 2-지문 흔적 검출>Example 2 Fingerprint Trace Detection

실시예 1에서 준비한 PTMSDPA 필름의 중량-평균 분자량 (Mw) 및 수-평균 분자량 (Mn)을 겔 침윤 크로마토그래피 (Shimadzu A10 instruments (Kyoto, Japan), Polymer Laboratories (Shropshire, UK), 컬럼으로서 300 mm 길이의 PLgel Mixed-B, 그리고 40 °C에서 eluent로서 HPLC-등급 테트라하이드로퓨란을 사용하여 폴리스티렌 표준을 갖는 눈금에 기초하여 측정하였다. 상기 포토루미네슨스 스펙트럼은 JASCO ETC-273 분광형광계상에서 기록하였다. The weight-average molecular weight ( M w) and number-average molecular weight ( M n) of the PTMSDPA film prepared in Example 1 were obtained as gel infiltration chromatography (Shimadzu A10 instruments (Kyoto, Japan), Polymer Laboratories (Shropshire, UK), column PLgel Mixed-B, 300 mm long, and HPLC-grade tetrahydrofuran as eluent as eluent at 40 ° C. were measured based on a scale with polystyrene standards.The photoluminescence spectra were measured on a JASCO ETC-273 spectrophotometer. Recorded.

인간 피지에 PTMSDPA 필름21의 FL 반응성을 측정하기 위하여, 지질 표준22과 지방산 표준23의 50:50중량% 혼합물을 피지의 대표적인 성분으로 사용하였다. 상기 지질/지방산 혼합물은 지문 흔적의 실제 오일 성분과 매우 유사한데, 이는 트리글리세라이드가 부분적으로 피부 표면을 가수분해하여 지방산으로 전환시키기 때문이다.24 In order to measure the FL reactivity of PTMSDPA film 21 in human sebum, a 50: 50% by weight mixture of lipid standard 22 and fatty acid standard 23 was used as a representative component of sebum. The lipid / fatty acid mixture is very similar to the actual oil component of the fingerprint trace, because triglycerides partially hydrolyze the skin surface and convert it into fatty acids. 24

그런 다음 지문 흔적의 형광 영상을 Samsung NV3 digital camera로 찍었다. 형광 CCD 영상은 Nikon DS-Fi1 digital camera가 장착된 Nikon Eclipse E600 형광 현미경 상에서 기록하였다. The fluorescence image of the fingerprint trace was then taken with a Samsung NV3 digital camera. Fluorescence CCD images were recorded on a Nikon Eclipse E600 fluorescence microscope equipped with a Nikon DS-Fi1 digital camera.

또한, 형광 영상의 동적 변화를 관찰하기 위하여, 수제 Confocal Laser Scanning Microscopy (CLSM)를 이미징 장치로서 사용하였다. 상기 수제 CLSM는 검 출기 (Hamamatsu PMT, R3896, Hamamatsu, Japan) 정면에 단일 핀홀을 이용하여 confocal 검출에 기초한 것이다. 상기 빔의 스캔은 빠른 스캐닝 폴리곤 미러 및 galvomometer로 수행하였다. Zeiss(C Apochromat 40X, NA 1.2)사제 물-침지된 대물 렌즈가 사용되었으며 추정된 측면 해상도는 약 200nm이었다. 상기 CLSM의 축방향 해상도는 검측된 세기가 focal 면의 절반으로 떨어지는 축 위치로서 정의될 수 있다. 측정된 축 해상도는 약7μm이었으며: 즉, 상기 CLSM는 7μm 두께를 갖는 영상면을 광학적으로 분할한다. CLSM의 영상화된 플랜은 필름의 상면 하부 약 5μm에 위치된다. confocal 영상내 간헐적 선은 샘플 위로 레이저빔을 스캔함으로서 야기된 인공물이다.In addition, in order to observe the dynamic change of the fluorescence image, a homemade Confocal Laser Scanning Microscopy (CLSM) was used as the imaging device. The handmade CLSM is based on confocal detection using a single pinhole in front of a detector (Hamamatsu PMT, R3896, Hamamatsu, Japan). Scanning of the beam was performed with a fast scanning polygon mirror and galvomometer. A water-immersed objective lens from Zeiss (C Apochromat 40X, NA 1.2) was used and the estimated lateral resolution was about 200 nm. The axial resolution of the CLSM can be defined as the axial position where the detected intensity drops to half of the focal plane. The measured axial resolution was about 7 μm: the CLSM optically splits the image plane with a 7 μm thickness. The imaged plan of the CLSM is located about 5 μm below the top of the film. Intermittent lines in the confocal image are artifacts caused by scanning the laser beam over the sample.

그 결과, 지질/지방산 혼합물과 접촉 전후 PTMSDPA 필름의 형광 스펙트럼을 도 1로서 대비하였다. 본 발명에 의한 중합체 필름이 오일 성분에 노출되자마다, 형광 강도는 약12.4배 증가되었고, 이와 동시에 형관 밴드는 6nm씩 보다 단 파장 측으로 이동된 것을 확인할 수 있었다. 나아가, 상기 형광은 노출 시간에 있어 다소 증가하였다. 트리글리세라이드 및 지방산이 통상적인 알코올 및 액체 탄화수소류와 같은 통상의 유기 용매 대비 상대적으로 큰 분자임에도 불구하고, 트리글리세라이드 및 중합체는 기본적으로 소수성이고 친양쪽성 화합물이므로 따라서 이들간 반데르발스 소수성 인력으로 인하여 미세공을 통하여 소수성 PTMSDPA 필름내로 쉽게 이동된 것으로 추론된다. 이어서, 트리글리세라이드는 팽윤되었을 때 매우 뒤엉킨 중합체로 만들어지게 되므로 π-π 상호 작용을 저감시킨 다음 종국에는 형광을 증진시키게 된다. 이는 상술한 SIEE 현상을 입증하는 결과라 여겨진다. As a result, the fluorescence spectrum of the PTMSDPA film before and after contact with the lipid / fatty acid mixture was compared as FIG. 1. When the polymer film according to the present invention was exposed to the oil component, the fluorescence intensity increased by about 12.4 times, and at the same time, it was confirmed that the pipe tube band was shifted to the shorter wavelength side by 6 nm. Furthermore, the fluorescence increased somewhat in the exposure time. Although triglycerides and fatty acids are relatively large molecules compared to conventional organic solvents such as conventional alcohols and liquid hydrocarbons, triglycerides and polymers are basically hydrophobic and amphiphilic compounds, and therefore, van der Waals hydrophobic attraction between them. It is inferred to migrate easily through the micropores into the hydrophobic PTMSDPA film. Subsequently, triglycerides are made of highly entangled polymers when swollen, thus reducing π-π interactions and eventually enhancing fluorescence. This is believed to be the result of demonstrating the above-described SIEE phenomenon.

도 2는 지질/지방산 혼합물의 적용전후 PTMSDPA 필름의 (a) wide field 및 (b) confocal 형광 이미지는 도 2로서 각각 대비하였다. 참고로 도 2(a)는 wide field에서 형광 이미지이고, 도 2(b)는 confocal 형광 이미지를 나타낸다. 또한, 형광 이미지는 방출 컬러의 변화 (푸른색을 띠는 노랑색에서 푸른색으로) 및 적용 내구성을 갖는 형광 강도 증가를 도시한다. 혼합물-적용 영역(좌측)과 비-적용 영역(우측)간 경계선은 적용후 5분내에 구별되기 시작한 것을 확인할 수 있었다. FIG. 2 shows (a) wide field and (b) confocal fluorescence images of the PTMSDPA film before and after application of the lipid / fatty acid mixture, respectively, as contrasted as FIG. 2. For reference, Figure 2 (a) is a fluorescent image in a wide field, Figure 2 (b) shows a confocal fluorescent image. The fluorescence image also shows an increase in fluorescence intensity with a change in emission color (from yellowish to blue) and application durability. It was confirmed that the boundary line between the mixture-applied area (left) and the non-applied area (right) began to distinguish within 5 minutes after application.

상기 경계선은 형광 세기가 증가함에 따라 선명해졌다. 그러나, 적용후 30분이 경과할 때까지는 혼합물의 어떠한 선명한 측면 diffusion도 관찰되지 않았다. 오일성 혼합물이 축 diffusion (필름내로)을 독점적으로 만들며, 이는 아마도 중력에 기인한 것으로 여겨진다. 상기 혼합물의 제한된 측면 diffusion은 PTMSDPA_보조 형광 이미징의 지문 흔적 검출법을 적용함으로써 해상도를 훨씬 보강할 수 있다. The border became clear as the fluorescence intensity increased. However, no clear lateral diffusion of the mixture was observed until 30 minutes after application. The oily mixture makes the axial diffusion (into the film) exclusive, which is probably due to gravity. Limited lateral diffusion of the mixture can be further enhanced by applying fingerprint trace detection of PTMSDPA_assisted fluorescence imaging.

<실시예 3-지문 인식>Example 3 Fingerprint Recognition

본 실시예에서는 임의의 일 제공자가 face의 오일부상에 엄지손가락을 문지른 다음 실시예 1에서 제작한 1마이크로미터 두께의 PTMSDPA 필름 표면에 지문 흔적을 직접 부착하여 지문 인식 정도를 확인하고 그 결과를 도 3에 도시하였다. In this embodiment, any one provider rubs the thumb on the oil portion of the face, and then directly attaches a fingerprint trace to the surface of the 1 micrometer-thick PTMSDPA film prepared in Example 1 to check the degree of fingerprint recognition and the results. 3 is shown.

흡수 영상에 의한 어떠한 변화도 육안 및 심지어 광학 현미경하에 관찰되지 않았다 하여도, 지문의 고해상도 FL 영상은 450nm 이상의 파장을 갖는 통상의 UV 램프 광에 의해 여기될 때 보여졌다. 도 3a, b는 PTMSDPA 필름내 지문 흔적의 실제 FL 영상 및 콘트라스트-증진된 영상 25 각각을 도시하였다. 상기 FL 영상은 매우 높은 해상도로 이랑으로부터 밝은 신호를 감지하였다. 도 3c는 지문의 보다 높은 배율(x5배) FL 영상을 보였다. Although no change by the absorbed image was observed with the naked eye and even under an optical microscope, a high resolution FL image of the fingerprint was seen when excited by conventional UV lamp light having a wavelength of 450 nm or more. 3A and 3B show real FL images and contrast-enhanced images 25 of fingerprint traces in PTMSDPA film, respectively. The FL image detected a bright signal from the gyrus with very high resolution. 3C shows a higher magnification (x5 ×) FL image of the fingerprint.

개선된 해상도는 지문의 보다 상세한 관찰을 제공한다. 지문의 이랑내 세공이 보이게 된다. 이는 이는 통상의 화학적 이미징 방법에서보다 명백한 이랑내 세공을 만들 수 있음을 나타낸다. 또한, PTMSDPA 필름내 지문 영상은 약 10초간 과량의 아세톤으로 수세함으로써 쉽게 지워지며 새로이 부착된 지문 영상은 동일 필름내에서 명백하게 나타나게 된다. 도 4는 PTMSDPA 필름상에 지문 영상을 재사용가능한 ‘rasing-regeneration’ 공정을 도시한다.The improved resolution provides a more detailed view of the fingerprint. The gyros within the fingerprint are visible. This indicates that it is possible to create clearer intragranular pores than in conventional chemical imaging methods. In addition, the fingerprint image in the PTMSDPA film is easily erased by washing with excess acetone for about 10 seconds and the newly attached fingerprint image is clearly visible in the same film. 4 shows a 'rasing-regeneration' process in which fingerprint images can be reused on PTMSDPA films.

<실시예 4-지문 흔적이 부착된 기질 종류별 지문 검출 효과 대비>Example 4 Contrast Fingerprint Detection Effect by Substrate Type with Fingerprint Traces

일 제공자가 4가지 다른 표면-슬라이드 글라스, 폴리에틸렌(PE) 플라스틱 필름, 스틸 플레이트, 및 종이 상에 지문 흔적을 부착하였다. 상기 지문들은 face의 유분 부분상에 엄지손가락을 눌러 상기 4가지 표면상에 부착하였다. 슬라이드 글라스, 스틸 플레이트 및 PE 필름의 비다공성 표면상에 지문 흔적은 상기 비다공성 및 스무드한 표면상에 실시예 1에서 제작한 지문검출용 10마이크로미터 두께의 PTMSDPA 필름을 부드럽게 압착함으로써 PTMSDPA 필름으로 쉽게 전사시킬 수 있었다. 일례로서, 도 5는 지문을 슬라이드 글래스로 전사시킨 PTMSDPA 필름의 FL 영상 사진을 도시한 것이다. 이랑 상세 및 지문의 core는 도 5a내에 도시된 바와 같이 실제 사진내에서 선명하게 보이는 것을 확인할 수 있었다. One provider attached fingerprint traces on four different surface-slide glass, polyethylene (PE) plastic films, steel plates, and paper. The fingerprints were attached on the four surfaces by pressing the thumb on the oily portion of the face. Fingerprint traces on the non-porous surfaces of slide glass, steel plate and PE film were easily squeezed into the PTMSDPA film by gently compressing the 10 micrometer thick PTMSDPA film for fingerprint detection prepared in Example 1 on the non-porous and smooth surface. Could have been killed. As an example, FIG. 5 shows an FL image photograph of a PTMSDPA film in which a fingerprint is transferred to slide glass. The gyrus details and the core of the fingerprint were confirmed to be clearly seen in the actual picture as shown in Figure 5a.

더욱이, 콘트라스트-개선된, 고 해상도 FL 영상은 도 5b에 도시된 바와 같이 이미징 소프트웨어의 도움으로 획득되었다. PTMSDPA 필름은 비극성 화합물 구조로 인하여 소수성 표면을 갖는다. 따라서, 슬라이드 글라스의 친수성 표면상에 지문의 오일 성분은 다수의 미세공을 통하여 쉽게 PTMSDPA 필름내로 이동되게 된다. 반면, 종이 표면상에 지문 흔적은 종이 표면의 많은 다공성 및 거칠기로 인하여 PTMSDPA 필름으로 전사하기 어렵다. 본 발명의 이동 현상을 이용하는 FL 이미징 기술은 지문을 검출하기 위한 통상의 방법들과는 완전히 다르며, 이는 유리 및 플라스틱과 같은 비다공성 표면에서 특히 지문 흔적을 검출하는데 효과적임을 명백히 한 것이다. Moreover, contrast-enhanced, high resolution FL images were obtained with the aid of imaging software as shown in FIG. 5B. PTMSDPA films have a hydrophobic surface due to the nonpolar compound structure. Thus, the oil component of the fingerprint on the hydrophilic surface of the slide glass is easily transported into the PTMSDPA film through a number of micropores. On the other hand, fingerprint traces on the paper surface are difficult to transfer to the PTMSDPA film due to the large porosity and roughness of the paper surface. The FL imaging technique using the movement phenomenon of the present invention is completely different from conventional methods for detecting fingerprints, which makes it clear that it is particularly effective for detecting fingerprint traces on nonporous surfaces such as glass and plastic.

<실시예 5-미세한 지문에 대한 지문 검출 효과 대비>Example 5 Contrast Fingerprint Detection Effect for Fine Fingerprints

이어서, 제공자는 다량의 분비물을 갖는 지문 흔적을 생산할 목적으로 오일 성분을 갖는 손가락을 재충전없이 지문의 3가지 일련 셋트를 슬라이드 글라스상에 부착하였다. The donor then attached three series sets of fingerprints onto the slide glass without recharging the oily finger for the purpose of producing a fingerprint trace with a large amount of secretion.

이같은 모든 지문들을 FL 영상내 콘트라스트 비와 대비하기 위하여 실시예 1에서 지문검출용으로 제작한 10마이크로미터 두께를 갖는 PTMSDPA 필름으로 전사시 켰다. 도 6은 지문의 3가지 일련 셋트를 실제 FL 영상을 보였다. 통상적으로, 지문 부착이 약할수록 약한 콘트라스트가 얻어졌다. 그러나, 지문의 FL 영상은 모든 PTMSDPA 필름내에 선명하게 보였다. 오히려, 마지막으로 부착된 지문은 PTMSDPA 필름으로 전산된 다음 가장 선명하게 부착되었으며 이는 과량의 오일 성분이 존재하지 않기 때문이다. All these fingerprints were transferred to a PTMSDPA film with a 10 micrometer thickness prepared for fingerprint detection in Example 1 to contrast with the contrast ratio in the FL image. Figure 6 shows a real FL image of three serial sets of fingerprints. Typically, the weaker the fingerprint, the weaker contrast was obtained. However, FL images of the fingerprints were clearly visible in all PTMSDPA films. Rather, the last attached fingerprint was transferred to the PTMSDPA film and then most clearly attached, since there was no excess oil component.

결과적으로, 도 7에 도시된 바와 같이, 본 발명자들은 또한 극히 얇은 지문 흔적을 검출할 수 있었으며, 이는 PTMSDPA 필름을 사용하여 본 발명의 이동 방식에 의해 Kimwipes로 손가락을 오일 성분을 완전하게 세척한 다음 슬라이드 글라스의 표면상에 부착시켰다. 이는 PTMSDPA 필름은 인간 피지의 극소량에도 불구하고 매우 반응성이 우수함을 입증하는 것이다. As a result, as shown in FIG. 7, the inventors were also able to detect extremely thin fingerprint traces, which were then completely washed with the oil components with Kimwipes by means of the present invention using a PTMSDPA film. Adhered to the surface of the slide glass. This demonstrates that PTMSDPA films are very responsive despite the very small amounts of human sebum.

상술한 바로부터 확인할 수 있듯이, 본 발명자들은 지문 흔적 검출을 위하여 지질 이동 현상에 기초하여 다량의 FFV를 갖는 PTMSDPA 필름을 사용하여 새로운 고해상도 FL 이미징 방법을 입증하였다. 상기 PTMSDPA 필름은 지질/지방산 자극에 신속하게 반응하였다. PTMSDPA 필름이 지질/지방산 혼합물에 노출될 때, 이들의 형광 (FL) 방출은 즉시 증가되고 형광 밴드는 동시에 보다 단파장으로 이동한다. 일개 사용자가 PTMSDPA 필름의 표면상에 잠재성 지문을 직접 부착할 때, 이랑으로부터 밝은 신호를 갖는 고 해상도 FL 영상이 얻어졌다. 상기 지문 영상은 과량의 아세톤으로 수세함으로써 거의 제거될 수 있으며, 또한 상기 지문 영상은 동일 필름상에 새로이 재현되었다. As can be seen from the foregoing, we have demonstrated a new high resolution FL imaging method using PTMSDPA films with large amounts of FFV based on lipid migration phenomena for fingerprint trace detection. The PTMSDPA film responded rapidly to lipid / fatty acid stimulation. When PTMSDPA films are exposed to a lipid / fatty acid mixture, their fluorescence (FL) emission immediately increases and the fluorescence bands shift to shorter wavelengths at the same time. When one user attached the latent fingerprint directly on the surface of the PTMSDPA film, a high resolution FL image with a bright signal was obtained from the gyrus. The fingerprint image can be almost removed by washing with excess acetone, and the fingerprint image is newly reproduced on the same film.

비다공성 표면상에 있는 상기 지문 흔적은 PTMSDPA 필름으로 전사될 때, 이랑 상세와 지문의 core는 실제 FL 영상 사진내에서 선명하게 보였다. 상기 지문 흔적은 지문이 슬라이드 글라스의 표면상에 매우 얇게 부착되더라도 PTMSDPA 필름으로 전사되었다. PTMSDPA 필름과 같은 대량의 FFV를 갖는 형광 컨쥬게이트된 중합체 필름은 통상의 비파괴적인 지문 검출에 유용한 물질이며, 범죄 추적에 매우 신뢰성을 갖는다.When the fingerprint trace on the nonporous surface was transferred to the PTMSDPA film, the gyrus details and the core of the fingerprint were clearly seen in the actual FL image. The fingerprint traces were transferred to the PTMSDPA film even though the fingerprint was attached very thinly on the surface of the slide glass. Fluorescent conjugated polymer films with large amounts of FFV, such as PTMSDPA films, are useful materials for conventional non-destructive fingerprint detection and are very reliable for criminal tracking.

도 1은 지질/지방산 혼합물에 접촉 전(○) 및 후(□)의 형광 스펙트럼 결과를 나타내는 그래프(필름은 free-standing, 필름 두께 30 μm, 420 nm에서 여기됨)이다. 1 is a graph showing fluorescence spectra results before (O) and after (O) contact with a lipid / fatty acid mixture (film is free-standing, film thickness 30 μm, excited at 420 nm).

도 2는 PTMSDPA 필름에 대하여 지질/지방산 혼합물과의 접촉 시간에 따른 변화를 도시한 도면으로서, a)는 FL 현미경 그리고 b)는 confocal 현미경 영상이며, 좌측은 접촉부를 그리고 우측은 비접촉부를 나타낸다 (필름 free-standing, 필름 두께 30 μm, 450 nm 이상에서 여기됨).FIG. 2 shows the change over time of contact with a lipid / fatty acid mixture for a PTMSDPA film, where a) is a FL microscope and b) is a confocal microscope image, the left side shows the contact and the right side shows the non-contact (film free-standing, film thickness 30 μm, excited at 450 nm and above).

도 3에서 a)는 실제 디지털 카메라 형광 사진이고, b)는 이미징 소프트웨어-가공된 형광 영상이고, c)는 지문이 직접 전사된 PTMSDPA 필름의 확대 영상에 대한 도면이다(필름 free-standing, 필름 두께 30 μm, 450 nm 이상에서 여기됨).In FIG. 3, a) is a real digital camera fluorescence image, b) is an imaging software-processed fluorescence image, and c) is an enlarged image of a PTMSDPA film with a fingerprint directly transferred (film free-standing, film thickness). 30 μm, excited at 450 nm or more).

도 4는 PTMSDPA 필름상에서 지문의 제거 및 생성에 있어 디지털 카메라 형광 사진을 도시한 도면이다. 상기 지문은 PTMSDPA 필름에 직접 전사되었다 (슬라이드 글라스상에 스핀-도포됨, 필름 두께 30 nm, 450 nm 이상에서 여기됨).4 shows a digital camera fluorescence photograph for the removal and generation of fingerprints on a PTMSDPA film. The fingerprint was transferred directly to the PTMSDPA film (spin-coated on slide glass, excited at film thickness 30 nm, 450 nm or more).

도 5에서 a)는 실제 디지털 카메라 형광 사진이고, b)는 지문이 슬라이드 글라스의 표면으로부터 전사된 PTMSDPA 필름의 이미징 소프트웨어-가공된 형광 영상을 도시한 도면이다(필름 free-standing, 필름 두께 30 μm, 450 nm 이상에서 여기됨).In FIG. 5, a) is a real digital camera fluorescence image and b) shows an imaging software-processed fluorescence image of a PTMSDPA film with fingerprints transferred from the surface of the slide glass (film free-standing, film thickness 30 μm). , Excited at 450 nm or more).

도 6은 3가지 연속 지문의 이미징 소프트웨어-가공된 형광 영상을 도시한 도면이다(좌측부터 우측 방향으로). 6 shows imaging software-processed fluorescence images of three consecutive fingerprints (from left to right).

도 7에서 a)는 실제 디지털 카메라 형광 사진이고, b)는 지문-전사된 PTMSDPA 필름의 이미징 소프트웨어-가공된 영상을 도시한 도면이다. 상기 지문 흔적은 KIMwipes로 지문을 닦아낸 후 슬라이드 글라스의 표면상에 얇게 부착되어 있다(필름 free-standing, 필름 두께 30 μm, 450 nm이상에서 여기됨).In FIG. 7 a) is a real digital camera fluorescence photograph, and b) shows an imaging software-processed image of a fingerprint-transferred PTMSDPA film. The fingerprint traces are thinly attached on the surface of the slide glass after wiping the fingerprint with KIMwipes (film free-standing, film thickness of 30 μm, excited at 450 nm or more).

Claims (12)

기재 필름의 FFV(자유체적분율, Fractional Free Volumn)가 0.15 이상인 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름.A polymer film for fingerprint detection or recognition, in which the FFV (fractional free volumn) of the base film is 0.15 or more. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름의 FFV가 0.26 이상이고, 350 nm~500 nm의 여기광파장 범위내에서 상기 기재 필름의 형광 강도는 오일 성분에 노출시 12.5배 이상 증가하고 형광 밴드는 6nm 이상 단파장 측으로 이동하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름. According to claim 1, wherein the FFV of the base film is 0.26 or more, within the excitation light wavelength range of 350 nm to 500 nm, the fluorescence intensity of the base film is increased by more than 12.5 times when exposed to an oil component and the fluorescence band is shorter than 6 nm A polymer film for fingerprint detection or recognition, which moves to the side. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름은 하기 화학식 1을 갖는 PTMSDPA(폴리[1-페닐-2-[p-(트리메틸실릴)페닐]아세틸렌]를 포함하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름 The polymer film for fingerprint detection or recognition according to claim 1, wherein the base film comprises PTMSDPA (poly [1-phenyl-2- [p- (trimethylsilyl) phenyl] acetylene] having the following Chemical Formula 1. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112008089005611-PAT00004
Figure 112008089005611-PAT00004
제3항에 있어서, 상기 PTMSDPA는 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시킨 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름The polymer film for fingerprint detection or recognition according to claim 3, wherein the PTMSDPA is prepared by dispersing a fluorescent pigment molecule selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름은 투명한 플라스틱 필름을 기재로 하고, 그위에 얇게 코팅시켜 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름 The polymer film for fingerprint detection or recognition according to claim 1, wherein the base film is based on a transparent plastic film and is used by thinly coating the film. 제3항에 있어서, 상기 화학식 1의 PTMSDPA를 사용할 경우 FFV(Fractional Free Volumn)가 0.15 이상인 폴리플루오렌유도체, 폴리페닐렌유도체, 폴리에틸렌유도체, 폴리티오펜유도체를 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름According to claim 3, wherein when using the PTMSDPA of the formula (1) Fingerprint, characterized in that used in combination with a polyfluorene derivative, polyphenylene derivative, polyethylene derivative, polythiophene derivative having a FFV (Fractional Free Volumn) of 0.15 or more Polymer film for detection or recognition 제1항에 있어서, 상기 기재필름은 두께 1옴그스트롬~1마이크로미터 범위내로 제작하여 지문인식용으로 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름 The polymer film for fingerprint detection or recognition according to claim 1, wherein the base film is produced within a thickness of 1 ohmstrom to 1 micrometer and used for fingerprint recognition. 제1항에 있어서, 상기 기재필름은 두께 1~100마이크로미터 범위내로 제작하여 지문 검출용으로 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 검출 또는 인식용 고분자 필름According to claim 1, wherein the base film is a polymer film for fingerprint detection or recognition, characterized in that it is used for the fingerprint detection produced in the range of 1 ~ 100 micrometers thick 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 의한 고분자 필름을 지문 흔적이 부착되어 있는 기재로부터 전사시켜 지문 흔적을 검출하며, A fingerprint trace is detected by transferring the polymer film according to any one of claims 1 to 8 from a substrate having a fingerprint trace attached thereto. 이때 상기 기재는 슬라이드 글라스, 스틸 플레이트, 또는 폴리에틸렌(PE) 플라스틱 필름을 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 흔적 검출방법.At this time, the substrate is a fingerprint trace detection method, characterized in that using a slide glass, steel plate, or polyethylene (PE) plastic film. 제9항에 있어서, 상기 기재 필름에 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시키는 단계; 이와 동시에 혹은 순차적으로 The method of claim 9, further comprising: dispersing a fluorescent pigment molecule selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2 in the base film; Simultaneously or sequentially 투명한 플라스틱필름을 기재로 하고, 그 위에 상기 기재 필름을 1~100마이크로미터의 두께로 얇게 코팅하는 단계; 및 Based on a transparent plastic film, a thin coating of the base film on the thickness of 1 to 100 micrometers thereon; And 350 nm~500 nm 범위내의 여기광파장을 사용하여 지문 흔적을 검출하는 단계; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 지문 흔적 검출방법. Detecting fingerprint traces using an excitation light wavelength in the range of 350 nm to 500 nm; Fingerprint trace detection method comprising a. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 의한 고분자 필름을 지문 인식 기재필름으로 사용하는 것을 특징으로 하는 지문 인식방법.A fingerprint recognition method comprising using the polymer film according to any one of claims 1 to 8 as a fingerprint recognition base film. 제11항에 있어서, 상기 기재 필름에 쿠마린, nile red, DCM, DCM2로부터 선택된 형광색소분자를 분산시키는 단계; 이와 동시에 혹은 순차적으로 12. The method of claim 11, further comprising: dispersing a fluorescent pigment molecule selected from coumarin, nile red, DCM, and DCM2 in the base film; Simultaneously or sequentially 투명한 플라스틱필름을 기재로 하고, 그 위에 상기 기재 필름을 1옴그스트롬~1마이크로미터 두께로 얇게 코팅하는 단계; 및 Based on a transparent plastic film, a thin coating of the base film on the thickness of 1 ohmstrom to 1 micrometer; And 350 nm~500 nm 범위내의 여기광파장을 사용하여 지문을 인식하는 단계; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 지문 인식방법.Recognizing a fingerprint using an excitation light wavelength in the range of 350 nm to 500 nm; Fingerprint recognition method comprising a.
KR1020080133863A 2008-12-24 2008-12-24 A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof KR101007535B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080133863A KR101007535B1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080133863A KR101007535B1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100075224A true KR20100075224A (en) 2010-07-02
KR101007535B1 KR101007535B1 (en) 2011-01-14

Family

ID=42637629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080133863A KR101007535B1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101007535B1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101447099B1 (en) * 2013-05-22 2014-10-07 경북대학교 산학협력단 A soot removal solution for recovering fingerprints from an arson case
KR20160011159A (en) 2014-07-21 2016-01-29 한양대학교 산학협력단 Composite for sweat pore detection sensor using water-soluble polymer compound indicative of change in color or structure by reacting with sweat gland secretion, thin film using the same and manufacturing method thereof
CN109721887A (en) * 2018-12-29 2019-05-07 武汉华星光电技术有限公司 The preparation method of high molecule nano composite material
CN113087878A (en) * 2021-04-19 2021-07-09 苏州大学 Fluorescent conjugated polymer, preparation method and application in oil fingerprint and blood fingerprint display
CN113121798A (en) * 2021-04-19 2021-07-16 苏州大学 Water-soluble cationic fluorescent conjugated polymer, preparation method and application in fingerprint display
CN113567355A (en) * 2021-07-01 2021-10-29 湖北高碳光电科技有限公司 Fingerprint film adhesive tape for latent fingerprints and preparation and application methods thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101641665B1 (en) 2013-01-18 2016-07-21 한양대학교 산학협력단 Hydrochromic polydiacetylene composite, hydrochromic thin film using the same and use thereof
KR102129316B1 (en) * 2018-02-12 2020-07-02 한국기계연구원 Organic-inorganic hybrid composite and method of manufacturing the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003031953A2 (en) 2001-10-12 2003-04-17 University Of Florida Method and apparatus for sensing nitroaromatics

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101447099B1 (en) * 2013-05-22 2014-10-07 경북대학교 산학협력단 A soot removal solution for recovering fingerprints from an arson case
KR20160011159A (en) 2014-07-21 2016-01-29 한양대학교 산학협력단 Composite for sweat pore detection sensor using water-soluble polymer compound indicative of change in color or structure by reacting with sweat gland secretion, thin film using the same and manufacturing method thereof
CN109721887A (en) * 2018-12-29 2019-05-07 武汉华星光电技术有限公司 The preparation method of high molecule nano composite material
CN113087878A (en) * 2021-04-19 2021-07-09 苏州大学 Fluorescent conjugated polymer, preparation method and application in oil fingerprint and blood fingerprint display
CN113121798A (en) * 2021-04-19 2021-07-16 苏州大学 Water-soluble cationic fluorescent conjugated polymer, preparation method and application in fingerprint display
CN113567355A (en) * 2021-07-01 2021-10-29 湖北高碳光电科技有限公司 Fingerprint film adhesive tape for latent fingerprints and preparation and application methods thereof

Also Published As

Publication number Publication date
KR101007535B1 (en) 2011-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101007535B1 (en) A polymer film for fingerprint detection or identification and a detection or identification method using thereof
Saxena et al. Structured illumination microscopy
Kwak et al. Fluorescence imaging of latent fingerprints on conjugated polymer films with large fractional free volume
Ton et al. A Versatile Fiber‐Optic Fluorescence Sensor Based on Molecularly Imprinted Microstructures Polymerized in Situ
Lee et al. Synthetic Fourier transform light scattering
US20160062098A1 (en) Microscopy of a tissue sampling using structured illumination
CN107850530B (en) Apparatus and method for optically imaging a sample
Zhou et al. Image recombination transform algorithm for superresolution structured illumination microscopy
Jordan et al. Lipopolymers for surface functionalizations. 1. Synthesis and characterization of terminal functionalized poly (N-propionylethylenimine) s
Edwards et al. Diffraction phase microscopy: monitoring nanoscale dynamics in materials science
Birk Super-resolution microscopy: a practical guide
US20180356343A1 (en) Fluorescent nanodiamonds as fiducial markers for microscopy and fluorescence imaging
WO2006044957A2 (en) Porous photonic crystal with light scattering domains and methods of synthesis and use thereof
Nahmad-Rohen et al. Quantitative label-free imaging of lipid domains in single bilayers by hyperspectral coherent Raman scattering
Laporte et al. Enhanced resolution in a multimode fiber imaging system
Ströhl et al. Total internal reflection fluorescence anisotropy imaging microscopy: setup, calibration, and data processing for protein polymerization measurements in living cells
Hsu et al. Line-scanning hyperspectral imaging based on structured illumination optical sectioning
Goren et al. Probing local force propagation in tensed fibrous gels
Lowack et al. Polyelectrolyte monolayers at the mica/air interface: mechanically induced rearrangements and monolayer annealing
Wen et al. Structured illumination phase and fluorescence microscopy for bioimaging
Oscurato et al. New microscopy technique based on position localization of scattering particles
Chen et al. Characterizing the Lateral Friction of Nanoparticles on On‐Chip Integrated Black Lipid Membranes
Shinohara et al. Simultaneous imaging of the structure and fluorescence of a supramolecular nanostructure formed by the coupling of π‐conjugated polymer chains in the intermolecular interaction
Zhang et al. Imaging Fourier transform endospectroscopy for in vivo and in situ multispectral imaging
Zheng et al. Aberration compensation and resolution improvement of focus modulation microscopy

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131205

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141211

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee