KR20100056629A - Thermoplastic polyurethane foam films - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for manufacturing a thermoplastic poly urethane foam film for high-frequency bonding and a thermoplastic poly urethane foam film manufactured by the same are provided to completely remove surface nonuniformity of a foaming TPU film and to reduce the weight of a TPU film over 20%. CONSTITUTION: A method for manufacturing a thermoplastic poly urethane foam film for high-frequency bonding using a T-die extruder comprises following steps. Thermoplastic poly urethane is foamed and the foamed thermoplastic poly urethane is extruded by the T-die extruder at a time so that the thermoplastic poly urethane foam film is manufactured.

Description

고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름{THERMOPLASTIC POLYURETHANE FOAM FILMS}Manufacturing method of thermoplastic polyurethane foam film for high frequency bonding and thermoplastic polyurethane foam film produced by the above method {THERMOPLASTIC POLYURETHANE FOAM FILMS}

본 발명은 산업분야에서 다양하게 사용되고 있는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 필름의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 열가소성 폴리우레탄 필름의 경량화 및 표면의 균일성을 구현하기 위하여 압출 방법으로 단층으로 이루어진 발포 필름 또는 발포층과 비발포층으로 이루어진 다층 필름을 제조할 수 있는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a thermoplastic polyurethane film for high frequency adhesion, which is used in a variety of industries, and more particularly, to form a single layer by an extrusion method in order to realize a lightweight and uniform surface of the thermoplastic polyurethane film. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency adhesion, which can produce a multilayer film made of a film or a foam layer and a non-foaming layer, and a thermoplastic polyurethane foam film produced by the method.

잘 알려진 바와 같이, 신발 산업분야에서는 신발 갑피의 장식을 위한 다양한 소재를 사용하여 왔다. 특히 근래에는 폴리염화비닐계 또는 폴리우레탄계 필름을 다양한 색상으로 스크린 인쇄한 후, 고주파 융착의 방법을 사용하여 신발 갑피에 접착시키는 기술이 광범위하게 사용되고 있다. 이러한 고주파 작업을 통해 신발의 화려한 디자인을 가능하게 하고 입체감 있는 디자인을 가능하게 하여 신발의 고급 화에 크게 기여하고 있다.As is well known, the footwear industry has used a variety of materials for the decoration of shoe uppers. In particular, recently, a technique of screen printing polyvinyl chloride-based or polyurethane-based films in various colors and then bonding them to shoe uppers using a high frequency fusion method is widely used. Such high frequency work enables the brilliant design of shoes and the three-dimensional design, which contributes to the high quality of shoes.

그러나 폴리염화비닐계 필름은 제조 비용이 낮다는 이유로 많이 사용되어 왔으나, 최근에는 점점 심각해지는 환경규제로 인해 그 사용이 매우 엄격하게 규제되고 있는 실정이다. 이에 대한 해결방안으로 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane, 이하 "TPU"라 함)계 필름이 많이 사용되고 있는데, 상기 TPU는 다양한 경도 범위의 필름을 가소제의 사용 없이 자유롭게 제조가 가능하고 상당한 저온에서도 우수한 탄성 및 내구성을 유지할 수 있는 대단히 우수한 소재이다.However, polyvinyl chloride-based film has been used a lot because of the low manufacturing cost, but in recent years due to the increasingly severe environmental regulations that use is very strictly regulated. As a solution for this, many thermoplastic polyurethane (TPU) -based films are used. The TPU can be freely manufactured in various hardness ranges without the use of a plasticizer, and has excellent elasticity and It is a very good material that can maintain durability.

이와 같은 TPU는 우수한 물성을 가진 소재이긴 하지만 재료의 가격이 상대적으로 고가여서 신발의 제조 원가에 부담으로 작용하고 있으며, 또한 폴리우레탄 필름 소재의 비중이 1.2 정도로 높아 많은 량을 사용할 경우 신발의 전체적인 중량 증가로 이어져 최근의 추세인 신발의 경량화에 좋지 않은 영향을 미치고 있다.Although such a TPU is a material having excellent physical properties, the price of the material is relatively high, which is a burden on the manufacturing cost of the shoe. Also, since the specific gravity of the polyurethane film material is about 1.2, the overall weight of the shoe is used when a large amount is used. This has led to an increase, which has a detrimental effect on the recent trend of lightweight shoes.

한편, 최근에는 이러한 TPU 필름의 가격적인 단점과 비중의 단점을 해결하고자 많은 시도들이 있어 왔다. 그 중에서도 TPU 필름을 제조하는 과정에서 발포체를 사용하여 필름을 발포시킴으로써 비중을 낮추려는 시도들이 있었으며, 실제 이런 제품들이 제조, 사용되고 있다.On the other hand, in recent years there have been many attempts to solve the disadvantages of the price and specific gravity of the TPU film. Among them, attempts have been made to lower specific gravity by foaming the film using foam in the process of manufacturing the TPU film, and these products are actually manufactured and used.

그러나 이들은 모두 카렌더(calender) 가공에 의한 필름 제조에 국한된 것들이었으며, 이렇게 제조된 발포 필름은 표면과 두께가 균일하지 못하여 직접 사용이 어렵고 반드시 발포하지 않은 필름을 합포하여 사용해야 하는 등 사용상에 많은 제약이 수반되었다. 뿐만 아니라 대부분의 고주파 접착 공정에서는 필름 자체만 사용하는 경우는 거의 없고 표면에 스크린 나염을 하여 화려하게 장식한 후 정해진 부 분만 고주파 작업으로 융착하여 접착시키게 되는데, TPU 필름의 표면이 평활하지 못할 경우에는 나염 작업이 원활하지 못하고 고주파 작업 후에도 표면이 깨끗하지 못하여 제품의 불량이 다량으로 발생하는 단점이 있었다.However, these were all limited to film production by calendering process, and the foamed film thus produced is not easy to use directly due to its uneven surface and thickness, and has many limitations in use. It was accompanied. In addition, most of the high-frequency bonding process rarely uses the film itself, and the screen is printed on the surface to make a colorful decoration, and then only a predetermined portion is fused and bonded by high-frequency operation. When the surface of the TPU film is not smooth, The printing was not smooth and the surface was not clean even after the high frequency work, so there was a disadvantage in that a large amount of product defects occurred.

본 발명은 고주파 접착용 TPU 필름을 제조하는데 있어서, 카렌더 가공이 아닌 T-다이 압출을 통해 필름을 제조하면서 TPU의 경량화를 위해 발포체를 사용하여 TPU를 발포시키고자 하였으며, 단일층으로 구성된 TPU 필름을 제조하는 방법뿐만 아니라 최상층은 발포시키지 않고 중층 또는 하층만을 발포시켜 표면의 평활도가 매우 우수한 다층 발포 필름을 제조할 수 있는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to produce a TPU film for high-frequency adhesion, to manufacture a film through T-die extrusion rather than a calendering process to foam the TPU using a foam to reduce the weight of the TPU, TPU film composed of a single layer A method of manufacturing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency bonding and a thermoplastic polyurethane prepared by the above method that can produce a multilayer foam film having excellent surface smoothness by foaming only a middle layer or a lower layer without foaming the top layer as well as the method of manufacture. The purpose is to provide a foam film.

또한, 본 발명은 다층의 필름을 합포가 아닌 다층 필름 압출기를 통해 공압출(co-extrusion)하여 1회의 작업으로 열가소성 폴리우레탄 발포 필름을 제조할 수 있는 방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.In addition, the present invention is a method for producing a thermoplastic polyurethane foamed film in a single operation by co-extrusion (multi-layered film) through a multi-layer film extruder rather than a composite and thermoplastic polyurethane foam produced by the above method The purpose is to provide a film.

또한, 본 발명은 열가소성 폴리우레탄 필름의 경량화뿐만 아니라 필름의 표면 및 두께의 균일성을 구현할 수 있는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.In addition, the present invention provides a method for producing a thermoplastic polyurethane foamed film for high frequency adhesion and thermoplastic polyurethane foamed film prepared by the above method that can realize not only the weight of the thermoplastic polyurethane film but also the uniformity of the surface and thickness of the film. The purpose is.

본 발명은 복수의 챔버를 구비하고, 상기 각 챔버에는 실린더와 아답터 및 다이스가 설치된 통상의 T-다이 압출기를 이용하여 고주파 접착용 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 각 챔버에 열가소성 폴리우레탄을 각각 충진한 다음, 상기 챔버 중에서 1개의 챔버를 제외한 나머지 챔버에는 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체와 발포체를 각각 충진하여 열가소성 폴리우레탄을 발포시킨 후, 상기 발포된 열가소성 폴리우레탄과 발포되지 않은 열가소성 폴리우레탄을 상기 T- 다이 압출기로 동시에 압출하여 최상층은 비발포층을 형성하고 하층은 발포층을 형성하는 과정으로 이루어짐을 특징으로 한다.The present invention comprises a plurality of chambers, each of the chambers is a method for producing a film for high-frequency bonding using a conventional T-die extruder provided with a cylinder, an adapter and a die, wherein each of the thermoplastic polyurethane in each chamber After filling, the remaining chambers except for one of the chambers were filled with styrene butadiene styrene copolymer and foam, respectively, to foam thermoplastic polyurethane, and then the foamed thermoplastic polyurethane and non-foamed thermoplastic polyurethane were filled with T. Simultaneously extruding with a die extruder, the top layer forms a non-foaming layer and the bottom layer forms a foaming layer.

또한, 본 발명은 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 비중이 0.6~1.1 임을 특징으로 한다.In addition, the present invention is characterized in that the specific gravity of the thermoplastic polyurethane foam film for high frequency adhesion is 0.6 ~ 1.1.

또한, 본 발명에 있어서, 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지는 열가소성 폴리우레탄 95~80중량부에 대하여 5~20중량부를 사용하여 압출되는 수지의 점도를 조절하는 것을 특징으로 한다.In addition, in the present invention, the auxiliary workability adjusting resin such as styrene butadiene styrene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer may be used in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 95 to 80 parts by weight of thermoplastic polyurethane. It is characterized by adjusting the viscosity of the resin to be extruded.

본 발명에 의해 제조된 고주파 접착용으로 사용하는 TPU 필름은 중량이 20% 이상 경량화될 수 있었으며, 종래의 발포 TPU 필름에서 문제가 되던 표면 불균일 현상을 완전히 해결할 수 있었다. 이로써 신발용 고주파 소재로 사용하기에 매우 적합한 낮은 비중의 고주파 접착용 TPU 발포 필름을 제조할 수 있었다.The TPU film used for high frequency bonding produced by the present invention could be lighter than 20% in weight, and completely solved the surface unevenness which was a problem in the conventional foamed TPU film. This made it possible to produce a low specific gravity high-frequency adhesive TPU foam film suitable for use as a high frequency shoe material.

또한, 본 발명은 정품 폴리우레탄 수지뿐만 아니라 재생 폴리우레탄 수지에 도 동일하게 적용할 수 있는 기술로서 획기적인 비용절감 및 자원의 재활용을 달성할 수 있는 장점이 있다.In addition, the present invention has the advantage that can be achieved not only genuine polyurethane resin but also recycled polyurethane resin in the same way as to achieve breakthrough cost reduction and resource recycling.

이하 본 발명의 실시 예를 첨부된 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다. 후술 될 상세한 설명에서는 상술한 기술적 과제를 이루기 위해 본 발명에 있어 대표적인 실시 예를 제시할 것이다. 그리고 본 발명으로 제시될 수 있는 다른 실시 예들은 본 발명의 구성에서 설명으로 대체한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the following detailed description, exemplary embodiments of the present invention will be described in order to accomplish the above-mentioned technical problems. And other embodiments that can be presented with the present invention are replaced by the description in the configuration of the present invention.

본 발명에서는 신발의 제조 과정 중에 빈번히 사용되는 고주파 접착용 TPU 필름의 경화를 구현하고, 또한 발포되어 경량화된 단층 필름뿐만 아니라 최상층을 제외한 중층 또는 하층만을 선택적으로 발포시켜 필름 표면의 평활성이 매우 우수한 다층 발포 필름을 제조하여 전체 필름의 비중을 낮출 수 있는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법을 구현하고자 한다.The present invention embodies the hardening of the TPU film for high frequency adhesion, which is frequently used during the manufacturing process of shoes, and also selectively foams only the middle layer or the lower layer except the top layer as well as the foamed and lightweight single layer film, and has excellent smoothness of the film surface. It is intended to implement a method of manufacturing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency adhesion that can reduce the specific gravity of the entire film by producing a foam film.

이를 위해서는 TPU를 고주파 접착용 필름으로 제조할 때 상기 TPU를 발포시키기 위한 발포체가 구체적으로 개시되어야 할 뿐만 아니라 상기 발포체와 더불어 TPU 필름을 이루는 구체적인 조성물이 기술되어야 한다. 그리고 통상의 T-다이 압출기를 이용하여 압출(즉, 공압출) 방법으로 TPU 발포 필름을 제조하기 위한 구체적인 압출 작업 조건이 개시되어야 하고, 특히 위에서 언급한 바와 같이 다층으로 이루어진 TPU 발포 필름의 조성물이 구체적으로 개시되어야 한다.For this purpose, not only the foam for foaming the TPU should be specifically disclosed when the TPU is made of a high frequency adhesive film, but also the specific composition constituting the TPU film together with the foam should be described. And specific extrusion operating conditions for producing a TPU foam film by extrusion (i.e., co-extrusion) using a conventional T-die extruder should be disclosed, and in particular the composition of the TPU foam film consisting of a multilayer as mentioned above It should be specifically disclosed.

본 발명에서 사용한 발포체는 일반적으로 상용화되어 사용되고 있는 캡슐형 발포체로서 내부에는 끓는점이 낮은 유기물질이 들어있고 외부는 아크릴계나 비닐계 수지의 캡슐로 보호되어 있는 발포체이다. 이러한 발포체는 캡슐의 크기가 보통 수 마이크론이나 그 이하이고 발포 시작 온도 및 최대 발포 온도에 따라 다양한 제품들이 시판되고 있으며, 본 발명에서는 이들 제품들 중에서 TPU 필름의 압출 공정에 사용할 수 있는 발포체를 선별하여 사용하였다. 구체적으로는 발포 시작온도가 120℃ 이상이고 최대 발포온도는 150~180℃의 범위에 있는 발포체를 사용하였다.The foam used in the present invention is a capsule foam which is generally commercially used and contains a low boiling point organic material, and the outside is a foam that is protected by a capsule of acrylic or vinyl resin. These foams are usually several microns or less in size, and various products are commercially available according to the foam starting temperature and the maximum foaming temperature. In the present invention, foams that can be used for the extrusion process of TPU films are selected from these products. Used. Specifically, a foam having a foaming start temperature of 120 ° C. or higher and a maximum foaming temperature of 150 to 180 ° C. was used.

또한, 본 발명에서 사용한 필름 제조방법은 종래의 카렌더를 이용한 필름 가공이 아닌 T-다이 압출기를 이용한 압출 방법으로 필름을 제조하였으며, 단층 필름뿐만 아니라 2층 이상의 필름을 압출할 수 있는 다층 압출기를 사용하였다. 구체적으로는 최대 3층의 필름을 공압출(co-extrusion)할 수 있는 다층 압출기를 사용하였다. 종래의 단층 압출기를 사용할 경우 다층 필름을 제조하기 위해서는 여러 번의 압출과 합포를 반복해야 하는 불합리한 면이 있었으며, 본 발명에서 사용한 다층 압출기는 이러한 반복 압출을 한번에 해결할 수 있는 매우 효율적인 제조 장치이다. 즉, 기능이 다른 각 층의 필름을 동시에 압출하여 최종적으로 이들의 기능이 복합된 하나의 필름을 만들 수 있는 다층 T-다이 압출기로서, 이러한 압출기는 이미 공지된 기술이기 때문에 본 발명에서는 구체적인 설명을 생략하기로 한다.In addition, the film manufacturing method used in the present invention was manufactured by the extrusion method using a T-die extruder, not a film processing using a conventional calendar, using a multi-layer extruder capable of extruding two or more layers as well as a single layer film. It was. Specifically, a multilayer extruder capable of co-extrusion of up to three layers of films was used. In the case of using a conventional single-layer extruder, there was an unreasonable aspect of repeating multiple extrusions and composites in order to produce a multilayer film, and the multilayer extruder used in the present invention is a very efficient manufacturing apparatus that can solve such repeated extrusion at once. That is, as a multi-layer T-die extruder capable of simultaneously extruding films of different layers at the same time to finally produce a single film in which these functions are combined, since the extruder is a known technique, the present invention will not be described in detail. It will be omitted.

부가적으로 상기 압출 장치를 이용하여 다층 필름을 제조하는 방법은 본 출원인이 2006. 5. 25. 출원하여 2007. 11. 29.자로 공개된 공개번호 제10-2007-0113542호(발명의 명칭: 컬러 티피유(TPU)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상 기 방법으로 제조된 다층 시트)에 구체적으로 개시되어 있다.In addition, a method of manufacturing a multilayer film using the extrusion apparatus is disclosed in Korean Patent Application Publication No. 10-2007-0113542 filed on May 25, 2006 and filed on November 29, 2006. And a multi-layered sheet manufactured by the above method).

그리고, 본 발명에서 사용한 TPU 소재는 정품의 TPU 뿐만 아니라 필름 가공 후 다양한 경로로 발생된 스크랩 상태의 TPU 필름을 재가공한 재생 TPU도 포함하고 있다. 이때 상기 재생 TPU는 본 출원인이 2008. 11. 14.자로 출원한 출원번호 제10-2008-113102호에서 구체적으로 기술하고 있다. 부가적으로 상기 재생 TPU를 제조하는 방법을 개략적으로 나열하면, 고주파 공정에서 발생된 스크랩을 분쇄한 다음, 상기 분쇄된 스크랩을 이물질을 제거하면서 압출하여 펠렛 형태로 제조한 후, 상기 스크랩 펠렛과 원재료인 TPU를 배합한 후, 이를 이물질을 제거하면서 압출하여 재생 TPU로 제조하는 과정으로 이루어진다.In addition, the TPU material used in the present invention includes not only a genuine TPU but also a recycled TPU which reprocesses a TPU film in a scrap state generated by various paths after film processing. At this time, the regenerated TPU is described in detail in the application No. 10-2008-113102 filed by the applicant of November 14, 2008. In addition, the method for manufacturing the regenerated TPU is outlined. After the scrap generated in the high frequency process is pulverized, the pulverized scrap is extruded while removing foreign matters to form pellets. After mixing the phosphorus TPU, it is made of a process of producing a regenerated TPU by extruding while removing the foreign matter.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 상기 본 발명이 실시 예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the preferred embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the embodiment.

{실시예 1}{Example 1}

실시예 1은 단층으로 이루어진 TPU 발포 필름을 제조하는 방법으로서, 상기 TPU 필름을 제조할 때 각 층의 조성물과 배합비는 표 1에서 구체적으로 제시하고 있다.Example 1 is a method for producing a TPU foam film consisting of a single layer, the composition and the compounding ratio of each layer when the TPU film is prepared in detail in Table 1.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 85A 경도의 TPU85 A hardness TPU 8585 8585 8585 SBSSBS 1515 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.53.5 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch 6.56.5 6.56.5 -- 발포체Foam 1.0~5.01.0 ~ 5.0 1.0~5.01.0 ~ 5.0 1.0~5.01.0 ~ 5.0

이때, SBS는 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(Styrene-butadiene-styrene copolymer)로서, 발포 반응 후 수지의 점도가 지나치게 저하되어 두께 조정 문제 등 생산 공정 중 낮은 점도에 의해 발생되는 문제를 막기 위하여 수지의 점도를 높여주기 위해 첨가하였다. 압출 점도 개선을 위해서는 SBS 5중량부(이때 TPU는 95중량부) 이상의 투입량이 필요하였으며, SBS 20중량부(이때 TPU는 80중량부)를 초과할 시에는 TPU와의 상용성 불량으로 제품의 탁도가 증가하는 등 외관이 좋지 못하였으며 15중량부가 가장 적절하였다.At this time, SBS is a styrene-butadiene-styrene copolymer, the viscosity of the resin after the foaming reaction is excessively lowered to prevent problems caused by low viscosity during the production process, such as problems of thickness adjustment It was added to increase the viscosity. In order to improve the extrusion viscosity, more than 5 parts by weight of SBS (at this time, 95 parts by weight of TPU) was required. When the amount of SBS exceeded 20 parts by weight (at this time, 80 parts by weight of TPU), turbidity of the product was due to poor compatibility with the TPU. The appearance was not good, such as increased, 15 parts by weight was most appropriate.

이는 하기의 각 실시 예에서도 동일하게 적용되었다. SBS 이외에도 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(Ethylene-vinylacetate copolymer, EVA) 혹은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(Styrene-acrylonitrile copolymer, SAN) 등도 같은 목적으로 사용할 수 있다. 물론 사용하는 TPU 자체를 점도가 높은 것으로 사용하므로써 SBS, EVA, SAN 등을 사용하지 않고도 제품 생산 시 두께 조절 문제를 해결할 수도 있다. 좀더 구체적으로는 melt index가 175도 2.16kg 하중에서 7g/10min 이하인 TPU를 사용하여 점도 저하에 의한 두께 조절 문제는 해결 가능하며, 즉 SBS를 사용하지 않고도 생산이 가능하며 이 보다 높은 melt index에서는 SBS를 보조적으로 사용하므로써 점도 상승 효과를 가져올 수 있었다. The same applies to each of the following examples. In addition to SBS, an ethylene-vinylacetate copolymer (EVA) or a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) may be used for the same purpose. Of course, by using the TPU itself with a high viscosity, it is possible to solve the problem of thickness control during production without using SBS, EVA, SAN, etc. More specifically, the TPU with a melt index of 7g / 10min or less at a load of 175 degrees 2.16kg can be used to solve the problem of thickness control due to a decrease in viscosity, that is, production can be performed without using SBS. By using the auxiliary could increase the viscosity.

또한, 내황변 마스터배치는 자외선 흡수제 20%, 산화 방지제 20%, TPU 40%의 마스터배치로서, 상기 내황변 마스터배치는 1~5중량부 범위에서 사용하는 것이 일반적이고, 가장 바람직하게는 2~4 중량부를 사용한다. 상기 백색 안료 마스터배치는 TiO2 40%, 산화 방지제 1%, TPU 59%의 마스터배치이다. 이때 위와 같은 조성물들로 이루어진 내황변 마스터배치와 백색 안료 마스터배치는 하기의 각 실시 예에서도 동일하게 사용되는 마스터배치이다.In addition, the yellowing masterbatch is a masterbatch of 20% UV absorber, 20% antioxidant, 40% TPU, the yellowing masterbatch is generally used in the range of 1 to 5 parts by weight, most preferably 2 ~ 4 parts by weight is used. The white pigment masterbatch is a masterbatch of 40% TiO 2 , 1% antioxidant, 59% TPU. At this time, the yellowing masterbatch and the white pigment masterbatch made of the above composition is the masterbatch used the same in each of the examples below.

그리고, 발포체는 위에서 언급한 바와 같이 캡슐 형태의 발포체로서, 특성상 약간의 노란색을 띠고 있어 제품의 최종 외관이 황변된 듯한 느낌을 주기 때문에 본 발명에서는 이와 같은 현상을 줄이기 위하여 중층에 백색 마스터배치를 소량 첨가하여 개선하였다.In addition, the foam is a capsule in the form of a capsule, as mentioned above, and has a slight yellow color in nature, so that the final appearance of the product may be yellowed. Improvement by addition.

상기한 바와 같은 각 조성물들로 이루어진 혼합물을 통상의 3층 필름 압출기(즉, 공지의 다층 T-다이 압출기)에 설치된 각각의 챔버에 충진한 다음, 이들을 발포시키면서 동시에 압출하여 단층 발포 필름을 제조하였다. 이때 상기 압출기의 압출 작업 온도조건은 표 2와 같으며, TPU 필름의 상층과 중층 및 하층의 배합조건이 거의 유사하므로 동일한 온도 조건으로 작업을 하였다.A mixture consisting of the respective compositions as described above was filled into respective chambers installed in a conventional three-layer film extruder (i.e., known multi-layer T-die extruder) and then extruded simultaneously with foaming to produce a single layer foamed film. . At this time, the extrusion working temperature conditions of the extruder are shown in Table 2, and the mixing conditions of the upper layer, the middle layer and the lower layer of the TPU film were almost similar, so the operation was performed under the same temperature conditions.

실린더(℃)Cylinder (℃) 아답터(℃)Adapter (℃) 다이스(℃)Dies (℃) 상층Upper layer 170170 175175 180180 185185 185185 185185 180180 180180 180180 180180 180180 중층Middle layer
상층과 동일한 온도

Same temperature as upper layer
하층substratum

여기서, 실린더와 아답터 및 다이스는 도 1에 도시한 바와 같이 각 구획별로 히터가 설치되어 있는데, 구체적으로는 상기 실린더는 4부분으로 구분하여 히터를 설치하고, 상기 아답터는 2부분으로 나누어 히터를 설치하고, 상기 다이스는 5부분으로 구분하여 각각에 히터를 설치하였다. 이와 같이 각 구획별로 히터를 설치하고 온도를 달리한 이유는 작업성을 좋게 하기 위함인데, 구체적으로는 양측 끝부분에서 수지가 굳어지는 것을 방지하고 용융된 수지가 원할하게 압출될 수 있도록 하기 위함이다.Here, the cylinder, the adapter and the die is provided with heaters in each section as shown in FIG. 1, specifically, the cylinder is divided into four parts to install a heater, and the adapter is divided into two parts to install a heater. The dice were divided into five parts and heaters were respectively installed. The reason for installing the heater in each section and changing the temperature is to improve the workability, specifically, to prevent the resin from solidifying at both ends and to allow the molten resin to be extruded smoothly. .

상기의 조성물과 압출 작업 온도조건에 따라 제조된 단층 TPU 필름은 양면이 동일하게 발포되어 표면이 일부 열린 형상을 보였고, 이 TPU 필름은 단독으로 직접 사용하기는 어려우며 발포하지 않은 TPU 필름을 합포하여 한쪽면을 덮은 후 사용하는 것이 바람직하였다.The single-layer TPU film prepared according to the composition and the extrusion working temperature conditions showed the same shape on both sides of the foam on both sides, and this TPU film was difficult to use directly by itself. It is preferable to use after covering a surface.

또한, 상기 단층 TPU 필름은 고주파 접착용으로 사용하기에 문제가 없는 충분한 물성을 보였으며, 이는 표 3에서 구체적으로 제시하였다. 실제 고주파 공정에 사용하기 위해 발포하지 않은 필름을 압출 작업시에 합포하므로서 표면을 평탄하게 하고, 이 표면 위에 나염을 한 후 고주파 작업을 하였으며, 고주파 작업 후 매우 깨끗한 표면을 유지하여 외관이 우수하였다.In addition, the single-layer TPU film showed sufficient physical properties without problems for use for high frequency adhesion, which is shown in Table 3. In order to use in the high frequency process, the film was unfoamed at the time of extrusion work, the surface was flattened, the surface was printed on the surface, and the high frequency work was performed.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 80kgf/㎠80kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 200kgf/㎠200kgf / ㎠ 신율Elongation 600%600% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 90kgf/cm90kgf / cm 비중importance 0.900.90

{실시예 2}{Example 2}

실시예 2 역시 단층으로 이루어진 TPU 발포 필름을 제조하는 방법으로서, 상기 실시예 1에서 보다 발포체의 량을 최대한 증량하여 최대한의 발포 비율을 얻기 위한 실시 예이다. 표 4에서는 상기 단층 TPU 발포 필름의 조성물과 배합비를 구체적으로 나타내었다.Example 2 is also a method for producing a TPU foam film consisting of a single layer, is an embodiment for obtaining the maximum foaming ratio by increasing the amount of foam as much as possible than in Example 1. In Table 4, the composition and the mixing ratio of the single-layer TPU foam film are shown in detail.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 85A 경도의 TPU85 A hardness TPU 8585 8585 8585 SBSSBS 1515 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.53.5 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch 6.56.5 6.56.5 -- 발포체Foam 5.0~10.05.0-10.0 5.0~10.05.0-10.0 5.0~10.05.0-10.0

상기 실시예 2에서는 압출 작업 온도조건을 전술한 실시예 1의 압출 작업 온도조건과 동일하게 적용하여 압출 작업을 하였고, 그 시험 결과는 표 5와 같다.In Example 2, the extrusion operation temperature conditions were applied in the same manner as the extrusion operation temperature conditions of Example 1 described above, the extrusion was performed, the test results are shown in Table 5.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 70kgf/㎠70kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 170kgf/㎠170kgf / ㎠ 신율Elongation 450%450% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 80kgf/cm80kgf / cm 비중importance 0.750.75

{실시예 3}{Example 3}

실시예 3은 다층으로 이루어진 TPU 발포 필름을 제조하는 방법으로서, 상층은 발포를 하지 않고 중층과 하층만 선택적으로 발포를 하는 실시 예이다. 상기 다층 TPU 발포 필름을 제조할 때 각 층의 조성물과 배합비는 표 6에서 구체적으로 제시하고 있다.Example 3 is a method of manufacturing a multi-layer TPU foam film, the upper layer is an embodiment in which only the middle layer and the lower layer is foamed selectively without foaming. The composition and the mixing ratio of each layer when preparing the multilayer TPU foam film are shown in Table 6 in detail.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 85A 경도의 TPU85 A hardness TPU 100100 8585 8585 SBSSBS -- 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.53.5 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch -- 6.56.5 -- 발포체Foam -- 1.0~3.01.0-3.0 1.0~3.01.0-3.0

상기의 표 6과 같은 배합 조건으로 3층의 TPU 발포 필름을 압출하기 위한 압출 작업 온도조건은 표 7과 같다.Extrusion operation temperature conditions for extruding the three-layer TPU foam film under the compounding conditions shown in Table 6 above are shown in Table 7.

실린더(℃)Cylinder (℃) 아답터(℃)Adapter (℃) 다이스(℃)Dies (℃) 상층Upper layer 167167 172172 178178 178178 182182 182182 178178 178178 178178 178178 178178 중층Middle layer 170170 175175 180180 185185 185185 185185 180180 180180 180180 180180 180180 하층substratum 170170 175175 180180 185185 185185 185185 180180 180180 180180 180180 180180

상기의 표 7에서 보는 바와 같이, 상층의 배합이 중층 및 하층과 크게 다르지 않아 거의 유사한 범위 내에서 압출 작업을 하였다.As shown in Table 7, the compounding of the upper layer was not significantly different from the middle layer and the lower layer, so that the extrusion operation was performed in a nearly similar range.

이렇게 제조된 다층 TPU 발포 필름은 표면을 이미 발포하지 않은 필름이 덮고 있으므로 별도로 발포하지 않은 필름으로 합포하는 과정이 불필요하다. 상층 위에 나염 작업 후 고주파 접착을 실시한 결과 매우 깨끗한 표면을 얻을 수 있었고, 매우 우수한 외관을 보였다.Since the multilayer TPU foam film thus prepared is covered with a film that has not already foamed on its surface, it is not necessary to combine the film with a film not foamed separately. After printing on the upper layer, high frequency adhesion was performed, and as a result, a very clean surface was obtained and the appearance was excellent.

한편, 상기의 배합 조건 및 압출 온도조건으로 제조된 다층 TPU 발포 필름의 구성은 도 2에 도시한 바와 같이, 상층은 비발포층으로 구성되고 중층과 하층은 발포층으로 구성되어 있다. 이때 상기 다층 TPU 발포 필름의 물성은 표 8에서 구체적으로 나타내었다.On the other hand, the configuration of the multilayer TPU foam film produced under the above mixing conditions and extrusion temperature conditions, as shown in Figure 2, the upper layer is composed of a non-foaming layer, the middle layer and the lower layer is composed of a foam layer. At this time, the physical properties of the multilayer TPU foam film are shown in Table 8.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 110kgf/㎠110kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 320kgf/㎠320kgf / ㎠ 신율Elongation 500%500% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 93kgf/cm93kgf / cm 비중importance 1.071.07

{실시예 4}{Example 4}

실시예 4 역시 다층으로 이루어진 TPU 발포 필름을 제조하는 방법으로서, 상기 실시예 3보다 발포체의 사용량을 약 2배 늘여서 비중을 좀더 낮추기 위한 실시 예이다. 표 9에서는 상기 다층 TPU 발포 필름의 조성물과 조성비를 구체적으로 나타내었고, 전술한 실시예 3과 동일한 압출 작업 온도조건으로 압출 작업을 실시하였다.Example 4 is also a method for manufacturing a TPU foam film made of a multi-layer, to increase the amount of the foam to about 2 times than in Example 3 to further reduce the specific gravity. In Table 9, the composition and composition ratio of the multilayer TPU foam film were shown in detail, and the extrusion operation was performed under the same extrusion working temperature conditions as Example 3 described above.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 85A 경도의 TPU85 A hardness TPU 100100 8585 8585 SBSSBS -- 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.53.5 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch -- 6.56.5 -- 발포체Foam -- 3.0~6.03.0-6.0 3.0~6.03.0-6.0

위와 같이 발포체의 사용량을 늘려 비중을 더욱 낮추었으나, 상층은 역시 발포하지 않았기 때문에 매우 깨끗한 상태를 유지할 수 있었으며, 시험 결과는 표 10에서 구체적으로 나타내었다.Although the specific gravity was further lowered by increasing the amount of foam used as above, the upper layer was not foamed, so it was able to maintain a very clean state, and the test results are shown in Table 10 in detail.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 100kgf/㎠100kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 290kgf/㎠290kgf / ㎠ 신율Elongation 530%530% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 90kgf/cm90kgf / cm 비중importance 0.850.85

{실시예 5}{Example 5}

실시예 5는 최대한의 발포체 투입량으로 생산 가능한 최소 비중을 평가하기 위한 실시 예로서, 표 11에서는 다층 TPU 발포 필름의 조성물과 배합비, 표 12에서는 상기 필름의 물성을 나타내었다. 이때 압출 작업 온도조건은 전술한 실시예 3과 동일한 조건으로 하였다.Example 5 is an example for evaluating the minimum specific gravity that can be produced with the maximum amount of foam input, the composition and compounding ratio of the multilayer TPU foam film in Table 11, the physical properties of the film in Table 12. At this time, the extrusion working temperature conditions were the same as those in Example 3 described above.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 85A 경도의 TPU85 A hardness TPU 100100 8585 8585 SBSSBS -- 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.53.5 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch -- 6.56.5 -- 발포체Foam -- 6.0~10.06.0-10.0 6.0~10.06.0-10.0

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 90kgf/㎠90kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 250kgf/㎠250kgf / ㎠ 신율Elongation 600%600% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 88kgf/cm88kgf / cm 비중importance 0.600.60

상기한 바와 같이 실시예 5까지의 시험 결과를 살펴보면, 종래의 1.2이던 필름의 비중을 0.70까지 낮출 수 있었으며, 그 이상의 발포체 투입은 압출기 내로의 원료 투입의 어려움과 지나친 발포에 따른 제품 외관의 미려하지 못함 등으로 인해 우수한 제품을 만들 수 없었다.Looking at the test results up to Example 5 as described above, the specific gravity of the film was 1.2 was lowered to 0.70, and further foam input is not beautiful appearance of the product due to the difficulty of adding the raw material into the extruder and excessive foaming We couldn't make a good product because of the failure.

하기의 각 실시 예에서는 위에서 언급한 재생 TPU를 사용하여 다층 TPU 발포 필름을 제조할 때의 조성물과 배합비, 그리고 압출 작업 온도조건 및 시험 결과를 구체적으로 제시한다.In each of the examples below, the composition, the mixing ratio, the extrusion operation temperature conditions and the test results when preparing the multilayer TPU foam film using the above-mentioned regenerated TPU are shown in detail.

{실시예 6}{Example 6}

실시예 6에서 사용한 재생 TPU는 신발 제조 공정 중 고주파 접착 공정에서 발생된 스크랩을 수거하여 재가공한 폴리우레탄 수지이다. 상기 수지는 폴리우레탄의 특성상 반복 사용시에 황변 및 내가수분해에 의한 물성 저하 등이 나타나기 때문에 재가공시에 정품 TPU를 일정한 비율로 혼합하여 별도로 제조한 것이다. 또한 상기 재생 TPU는 스크랩의 특성상 잉크와 같은 이물질을 다량 함유하고 있기 때문에 불투명한 상태이므로, 정품 TPU를 사용할 때 느끼게 되는 황변 경향이 없기 때문에 백색 마스터배치의 사용이 불필요하였다.The recycled TPU used in Example 6 is a polyurethane resin obtained by reprocessing the scrap generated in the high frequency bonding process during the shoe manufacturing process. The resin is produced separately by mixing the genuine TPU in a constant ratio during reprocessing because the properties of the polyurethane, such as yellowing and degradation of the hydrolysis occurs when repeated use. In addition, since the recycled TPU is in an opaque state because it contains a large amount of foreign matter such as ink due to the characteristics of the scrap, there is no need to use a white masterbatch because there is no yellowing tendency felt when using a genuine TPU.

따라서 본 발명에서는 중층과 하층의 배합을 완전히 동일하게 할 수 있었고, 물론 필요에 따라 중층과 하층의 배합을 달리하는 것도 얼마든지 가능하다. 표 13에서는 재생 TPU를 사용할 때의 배합비를 구체적으로 나타내었다.Therefore, in the present invention, the formulation of the middle layer and the lower layer could be made exactly the same, and of course, it is also possible to vary the formulation of the middle layer and the lower layer as necessary. Table 13 specifically shows the compounding ratio when using a regenerated TPU.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 재생 TPU(유색)Playback TPU (Colored) 100100 8585
중층과 동일한
배합비

Same as mezzanine
Compounding cost
SBSSBS -- 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 33 33 발포체Foam -- 1.0~3.01.0-3.0

재생 TPU의 경우 정품 TPU와 압출 작업 온도에 있어 약간의 차이가 있다. 하지만 항상 표 14와 같은 온도조건을 가지는 것은 아니며, 스크랩의 상태에 따라 다소간의 편차는 항상 존재한다. 하기의 표 14에서는 재생 TPU를 사용했을 때의 압출 작업 온도조건을 제시하고 있다.For recycled TPUs, there is a slight difference between the original TPU and the extrusion operation temperature. However, it does not always have the temperature conditions shown in Table 14, and there are always some deviations depending on the condition of the scrap. Table 14 below shows the extrusion working temperature conditions when using a recycled TPU.

실린더(℃)Cylinder (℃) 아답터(℃)Adapter (℃) 다이스(℃)Dies (℃) 상층Upper layer 175175 180180 185185 185185 187187 187187 185185 185185 185185 185185 185185 중층Middle layer 170170 175175 180180 183183 183183 183183 178178 178178 178178 178178 178178 하층substratum 170170 175175 180180 183183 183183 183183 178178 178178 178178 178178 178178

위와 같이 재생 TPU를 사용했을 경우 발포 필름의 인장 강도나 신율에 약간의 변화는 있으나, 고주파 접착용으로 사용하는 데는 문제가 없었다. 표 15에서는 실시예 6에서 얻어진 다층 TPU 발포 필름의 물성을 구체적으로 제시하고 있다.When the regenerated TPU was used as described above, there was a slight change in the tensile strength and elongation of the foamed film, but there was no problem in using it for high frequency bonding. Table 15 specifically shows the physical properties of the multilayer TPU foam film obtained in Example 6.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 118kgf/㎠118kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 220kgf/㎠220kgf / ㎠ 신율Elongation 420%420% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 97kgf/cm97kgf / cm 비중importance 1.061.06

{실시예 7}{Example 7}

실시예 7은 재생 TPU를 사용하면서 발포체의 함량을 높인 것으로, 표 16에서는 각 조성물의 배합비를 제시하였고, 시험 결과는 표 17에서 구체적으로 나타내었다. 압출 작업 온도조건은 전술한 실시예 6과 동일한 온도조건으로 압출 작업을 하였다.Example 7 was to increase the content of the foam while using the regenerated TPU, Table 16 shows the compounding ratio of each composition, the test results are shown in Table 17 specifically. Extrusion operation temperature conditions were extrusion operations under the same temperature conditions as Example 6 described above.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 재생 TPU(유색)Playback TPU (Colored) 100100 8585
중층과 동일한
배합비

Same as mezzanine
Compounding cost
SBSSBS -- 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 33 33 발포체Foam -- 3.0~6.03.0-6.0

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 95kgf/㎠95kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 200kgf/㎠200kgf / ㎠ 신율Elongation 450%450% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 88kgf/cm88kgf / cm 비중importance 0.850.85

상기의 배합비로 압출된 TPU 발포 필름은 전술한 실시예 4의 정품 TPU를 사용한 경우와 마찬가지로 비중을 더욱 낮출 수 있었고, 상층이 비발포층으로 덮여있기 때문에 제품의 외관이 우수하였다.The TPU foam film extruded at the compounding ratio was able to lower specific gravity as in the case of using the genuine TPU of Example 4 described above, and the appearance of the product was excellent because the upper layer was covered with a non-foaming layer.

{실시예 8}{Example 8}

실시예 8에서는 무색의 재생 TPU를 사용하여 다층의 TPU 발포 필름을 제조하였는데, 그 배합비는 표 18과 같다. 이때 압출 작업 온도조건은 전술한 실시예 3과 동일한 온도조건으로 압출 작업을 하였다.In Example 8, a multi-layered TPU foam film was produced using a colorless regenerated TPU, the compounding ratio of which is shown in Table 18. At this time, the extrusion operation temperature conditions were the extrusion operation under the same temperature conditions as Example 3 described above.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 재생 TPU(무색)  Playback TPU (Colorless) 100100 8585 8585 SBSSBS -- 1515 1515 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.73.7 3.73.7 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch -- 6.56.5 -- 발포체Foam 1.0~3.01.0-3.0 1.0~3.01.0-3.0

재생 가능한 TPU 소재 중에는 전술한 실시예 6과 실시예 7에서 언급한 유색의 스크랩을 사용한 것과 이들보다 깨끗하고 이물질의 혼입이 없어 무색(즉, 투명 또는 반투명)의 필름을 만들 수 있는 스크랩들도 있으며, 상기 실시예 8에서 사용한 재생 TPU는 이러한 무색의 스크랩을 사용하여 만든 것이다. 특히 이 실험에서는 신발용 충격 완충 부품 소재인 에어백 제조 과정 중에 발생한 스크랩으로 제조한 재생 TPU를 사용하였다.Among the recyclable TPU materials, there are some scraps that use the colored scraps mentioned in Examples 6 and 7 above, as well as those that are clearer and free of foreign matter, resulting in a colorless (ie transparent or translucent) film. The recycled TPU used in Example 8 was made using this colorless scrap. Particularly, in this experiment, a recycled TPU made of scrap generated during the manufacturing of an airbag, a shock absorber component material for shoes, was used.

상기 실시예 8에서 사용한 무색의 재생 TPU는 실시예 6과 실시예 7에서 언급한 유색의 재생 TPU와 마찬가지로 재생시에 스크랩과 함께 일정량의 정품 TPU를 혼합하여 별도로 제조하였다. 또한 상기 실시예 8에서는 투명 또는 반투명 상태이기 때문에 실시예 1에서처럼 황변 경향을 느낄 수 있어 백색의 마스터배치를 첨가하였다.The colorless regenerated TPU used in Example 8 was prepared separately by mixing a certain amount of genuine TPU with scrap during regeneration, similar to the colored regenerated TPUs mentioned in Examples 6 and 7. In addition, in Example 8, since it is in a transparent or translucent state, yellowing tendency can be felt as in Example 1, and a white masterbatch is added.

한편, 상기 실시예 8에서 사용한 재생 TPU는 에어백 제조 공정 중에 발생한 스크랩을 사용한 것으로 여기에 사용되는 폴리우레탄은 일반적으로 경도 범위가 90A 전후인 것이 보통이어서 전술한 실시 예들에서 보여준 경도 85A 전후의 폴리우레탄들보다 모듈러스가 상당히 높은 경향을 보였다. 또한 제품의 외관은 전술한 각 실시 예들과 마찬가지로 매우 우수하였으며, 나염 작업 후 고주파 작업시에도 특별한 문제점은 없었고 우수한 작업성을 보였다. 상기 실시예 8의 시험결과는 표 19에 나타내었다.Meanwhile, the recycled TPU used in Example 8 uses scrap generated during the airbag manufacturing process, and the polyurethane used herein generally has a hardness range of about 90A, and thus the polyurethane of about 85A of hardness shown in the above-described embodiments. Modulus tended to be considerably higher than that. In addition, the appearance of the product was very excellent as in the above-described embodiments, there was no particular problem during high-frequency work after printing and showed excellent workability. Test results of Example 8 are shown in Table 19.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 145kgf/㎠145kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 250kgf/㎠250kgf / ㎠ 신율Elongation 425%425% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 110kgf/cm110kgf / cm 비중importance 1.081.08

{실시예 9}{Example 9}

실시예 9에서는 전체 필름의 중층만을 발포하고 상층과 하층은 발포하지 않은 TPU를 공압출한 실시예이다.In Example 9, only the middle layer of the entire film was foamed, and the upper layer and the lower layer were coextruded TPUs without foaming.

상층(중량부)Upper layer (part by weight) 중층(중량부)Middle layer (weight part) 하층(중량부)Lower layer (weight part) 재생 TPU(무색)  Playback TPU (Colorless) 100100 8585 100100 SBSSBS -- 1515 -- 내황변 마스터배치Yellowing masterbatch 3.53.5 3.73.7 3.53.5 백색 안료 마스터배치White Pigment Masterbatch -- 6.56.5 -- 발포체Foam 1.0~3.01.0-3.0 --

앞서의 실시예의 경우 상층면은 발포가 되지 않아 표면이 매끈한 반면 하층면은 발포층으로 인해 표면이 다소 거칠고 육안으로 발포된 상태를 직접 확인할 수 있었으나 실시예 9에 의한 제조된 필름은 양면이 모두 매끈한 표면을 유지하였다. In the case of the previous embodiment, the upper layer surface was not foamed, but the surface was smooth, while the lower layer surface was somewhat rough due to the foam layer and the naked eye foamed state could be directly confirmed, but the film prepared in Example 9 was smooth on both sides. The surface was maintained.

물 성Properties 시험 결과Test result 300% 모듈러스300% modulus 200kgf/㎠200kgf / ㎠ 인장 강도The tensile strength 290kgf/㎠290kgf / ㎠ 신율Elongation 480%480% 찢김 강도(Tear)Tear Strength 110kgf/cm110kgf / cm 비중importance 1.051.05

{실시예 10}{Example 10}

앞서의 실시예들에서 예시한 고주파 접착용 다층 발포 필름들은 압출 단계에서 추가의 기능성을 위해 다른 기능을 가지는 기제조된 필름과의 합포도 가능하였다. 예로써 T-다이를 빠져나오는 발포된 필름을 기제조된 핫멜트 필름과 합포시켜 최하층에 핫멜트 층이 추가된 고주파 접착용 다층 발포 필름을 제조할 수 있었다. The multilayer foam films for high frequency adhesion exemplified in the above embodiments were also capable of being combined with a prefabricated film having different functions for further functionality in the extrusion step. For example, the foamed film exiting the T-die was combined with the prepared hot melt film to prepare a multilayer foam film for high frequency bonding in which a hot melt layer was added to the lowermost layer.

실제 고주파 작업 현장에서는 고주파 접착력의 향상을 위해 고주파 작업 전 고주파 필름의 이면에 접착제를 도포한 후 고주파를 실시하여 접착력을 향상 시키는 경우가 빈번하다. 고주파 필름의 최하층에 핫멜트를 압출단계에서 합포하므로써 고주파 접착력을 향상 시킬 수 있으며 또한 압출단계에서 합포하므로써 압출 완료 후 합포하는 공정보다 공정비용을 절감할 수 있는 잇점이 있다. Actually, in the high frequency work site, in order to improve the high frequency adhesive force, the adhesive force is often applied to the back side of the high frequency film before the high frequency work, and then the high frequency is performed to improve the adhesive force. It is possible to improve the high frequency adhesive force by laminating the hot melt on the lowermost layer of the high frequency film in the extrusion step, and also by reducing the process cost than the step of laminating after the extrusion is completed by laminating in the extrusion step.

도 1은 본 발명에서 사용하고 있는 다층 TPU 발포 필름을 제조하는 T-다이스 압출 장치의 구성 중에서 실린더와 아답터 및 다이스를 개략적으로 나타낸 도면.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a view schematically showing a cylinder, an adapter, and a die in the configuration of a T-die extrusion apparatus for producing a multilayer TPU foam film used in the present invention.

도 2는 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 다층 TPU 발포 필름의 구성을 보이고 있는 도면.Figure 2 is a view showing the configuration of a multilayer TPU foam film according to an embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 바람직한 다른 실시 예에 따른 다층 TPU 발포 필름의 구성을 보이고 있는 도면.Figure 3 is a view showing the configuration of a multi-layer TPU foam film according to another embodiment of the present invention.

Claims (11)

통상의 T-다이 압출기를 이용하여 고주파 접착용 필름을 제조하는 방법에 있어서,In the method of manufacturing a film for high frequency bonding using a conventional T-die extruder, 열가소성 폴리우레탄을 발포시킨 다음, 이를 상기 T-다이 압출기로 한번에 압출하여 발포된 열가소성 폴리우레탄 필름으로 제조하는 과정으로 이루어짐을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.After foaming the thermoplastic polyurethane, it is extruded at a time by the T-die extruder to produce a foamed thermoplastic polyurethane film, the method of producing a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 필름은 다층으로 이루어지며, 최상층은 비발포된 열가소성 폴리우레탄 층으로 형성되고, 상기 최상층 저면의 하층에는 발포된 열가소성 폴리우레탄층으로 형성됨을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.The film is made of a multi-layer, the top layer is formed of a non-foamed thermoplastic polyurethane layer, the lower layer of the bottom of the top layer is a method of manufacturing a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion, characterized in that formed by a foamed thermoplastic polyurethane layer. . 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 최상층은 열가소성 폴리우레탄을 압출하여 형성하고, 상기 하층은 열가소성 폴리우레탄과 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지 및 발포체를 배합한 다음 이를 압출하여 형성하는 것을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.The upper layer is formed by extruding a thermoplastic polyurethane, and the lower layer is a mixture of secondary polyurethane resin and foam for controlling workability such as thermoplastic polyurethane and styrene butadiene styrene copolymer or ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer. Method of producing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency bonding, characterized in that the extrusion to form. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 발포체는 내부에는 끓는점이 낮은 유기물질이 들어있고 외부는 아크릴계 또는 비닐계 수지의 캡슐로 보호되어 있는 발포체 임을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.The foam is a method of manufacturing a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion, characterized in that the inside contains a low boiling point organic material and the outside is a foam protected by a capsule of acrylic or vinyl resin. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지는 상기 열가소성 폴리우레탄 95~80중량부에 대하여 5~20중량부를 사용하여 압출되는 수지의 점도를 조절하는 것을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.Auxiliary processability adjusting resins, such as the styrene butadiene styrene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer, may be extruded using 5 to 20 parts by weight based on 95 to 80 parts by weight of the thermoplastic polyurethane. Method of producing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency bonding, characterized in that for controlling. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 상기 필름은 비중이 0.6~1.1 임을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴 리우레탄 발포 필름의 제조방법.The film has a specific gravity of 0.6 ~ 1.1 method of producing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency adhesion. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 재활용된 재생 TPU를 사용하거나 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지를 함께 사용하여 제조한 비중이 0.6~1.1 임을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.For high frequency adhesion, the specific gravity is 0.6 ~ 1.1 using recycled recycled TPU or by using auxiliary processing control resin such as styrene butadiene styrene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer. Method for producing a thermoplastic polyurethane foam film. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, T-다이 압출단계에서 T-다이를 통해 압출되는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름과 이미 필름으로 기제조된 핫멜트 혹은 폴리우레탄 비발포 필름 등과의 합포를 통해 최하층 혹은 최상층에 추가적인 층을 형성하도록 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.In the T-die extrusion step, an additional layer is formed on the lowermost layer or the uppermost layer through a combination of a high-frequency adhesive thermoplastic polyurethane foam film that is extruded through the T-die and a hot melt or non-polyurethane non-foamed film already made of a film. Method for producing a thermoplastic polyurethane foam film for high frequency bonding. 복수의 챔버를 구비하고, 상기 각 챔버에는 실린더와 아답터 및 다이스가 설치된 통상의 T-다이 압출기를 이용하여 고주파 접착용 필름을 제조하는 방법에 있어서,In the method of manufacturing a film for high frequency bonding using a conventional T-die extruder having a plurality of chambers, each chamber is provided with a cylinder, an adapter and a die, 상기 각 챔버에 열가소성 폴리우레탄을 각각 충진한 다음, 상기 챔버 중에서 1개의 챔버를 제외한 나머지 챔버에는 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지와 발포체를 각각 충진하여 열가소성 폴리우레탄을 발포시킨 후, 상기 발포된 열가소성 폴리우레탄과 발포되지 않은 열가소성 폴리우레탄을 상기 T- 다이 압출기로 동시에 압출하여 최상층은 비발포층을 형성하고 하층은 발포층을 형성하는 과정으로 이루어짐을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법.Each of the chambers is filled with thermoplastic polyurethane, and the remaining chambers except for one of the chambers include auxiliary styrene resins such as styrene butadiene styrene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer. After filling the foams respectively to foam the thermoplastic polyurethane, the foamed thermoplastic polyurethane and the non-foamed thermoplastic polyurethane are simultaneously extruded with the T-die extruder, so that the uppermost layer forms a non-foamed layer and the lower layer forms a foamed layer. Method for producing a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion, characterized in that the process made. 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 필름에 있어서,In the thermoplastic polyurethane film for high frequency bonding, 열가소성 폴리우레탄과 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지 및 발포체가 배합된 혼합물과, 열가소성 폴리우레탄을 동시에 압출하여 상층은 열가소성 폴리우레탄층이 형성되고 하층은 발포된 열가소성 폴리우레탄층이 형성됨을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름.A thermoplastic polyurethane layer is formed by simultaneously extruding a thermoplastic polyurethane, a mixture of auxiliary resins and foams for controlling workability such as styrene butadiene styrene copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer, and thermoplastic polyurethane at the same time. It is formed and the lower layer is a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion, characterized in that the foamed thermoplastic polyurethane layer is formed. 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 필름에 있어서,In the thermoplastic polyurethane film for high frequency bonding, 열가소성 폴리우레탄과 스티렌 부타디엔 스티렌 공중합체 혹은 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 혹은 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 등의 보조적인 가공성 조절용 수지 및 발포체가 배합된 혼합물과, 열가소성 폴리우레탄을 동시에 압출하여 상층과 하층은 열가소성 폴리우레탄층이 형성되고 중층은 발포된 열가소성 폴리우레탄층이 형성됨을 특징으로 하는 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름.The mixture of thermoplastic polyurethane and styrene butadiene styrene copolymer or ethylene vinyl acetate copolymer or styrene acrylonitrile copolymer and auxiliary process control resin and foam is blended, and thermoplastic polyurethane is extruded at the same time so that the upper and lower layers are thermoplastic poly The urethane layer is formed, the middle layer is a thermoplastic polyurethane foam film for high-frequency adhesion, characterized in that the foamed thermoplastic polyurethane layer is formed.
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