KR20100037816A - 농업용 살균제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 농업용 살균제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 식물병원균의 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는 효과가 탁월한 치환된 1,3-티아졸 유도체가 활성성분으로 함유되어 있는 농업용 살균제에 관한 것이다.
1,3-티아졸 유도체, 살균활성, 농업용 살균제, 유사균류, 역병, 노균병

Description

농업용 살균제{Fungicides in agriculture}
본 발명은 농업용 살균제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 식물병원균의 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는 효과가 탁월한 치환된 1,3-티아졸 유도체가 활성성분으로 함유되어 있는 농업용 살균제에 관한 것이다.
현재 사용되고 있는 살균제들은 우수한 살균효과에도 불구하고 표적병원균류들의 내성증가와 그에 따른 처리약량의 증가로 인한 환경오염이 새로운 문제점으로 대두되어 왔다. 따라서 저약량으로 강력한 살균효과를 나타내면서 보다 넓은 살균 스펙트럼을 갖는 환경친화적인 살균제를 개발할 필요성이 대두되고 있다. 이러한 요구에 따라 기존 살균제들의 단점을 보완하면서 차별성을 가지는 새로운 계통의 살균제의 개발이 절실히 요구되고 있다.
이에 본 출원인은 종래부터 사용되어온 농업용 살균제에 비해 적은 양으로도 탁월한 살균효과와 넓은 살균 스펙트럼을 갖는 새로운 살균 화합물을 개발하고자 연구 노력하였다.
그러던 중, 본 출원인이 TNF-α 관련된 염증질환의 치료 및 예방제로서 유효한 약효를 나타낸다고 보고한 바 있는 치환된 1,3-티아졸 유도체가 식물 병원균 중에서도 특히 유사균류에 대하여 강력한 살균 활성을 나타냄을 실험을 통해 확인하게 됨으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명이 살균활성 화합물로서 제안하는 치환된 1,3-티아졸 유도체 중 일부 화합물이 염증 억제 또는 면역 억제 활성을 갖고 있어 관절염, 장염증 질환 등의 치료를 위한 의약물로서 한국특허등록 제848,205호에 공개된 바 있다. 하지만, 이들 화합물이 농업용 살균제로서 용도를 갖고 있음에 대해서는 현재까지 어떤 문헌에서도 발표된 바가 없다.
본 발명은 노균병, 역병, 무사마귀병, 모썩음병, 뿌리혹병, 모잘록병 등과 같은 식물 병해를 일으키는 식물 병원균을 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는 효과가 탁월한 농업용 살균제를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 TNF-α 관련된 염증질환의 치료 및 예방제로 알려진 치환된 1,3-티아졸 유도체를 농업용 살균제로 사용하는 새로운 용도를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 활성성분으로서 치환된 1,3-티아졸 유도체 이외에도 다른 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 및 비료 중에서 선택된 하나 또는 2 이상의 성분을 추가로 포함시켜 혼합제로 제조된 농업용 살균제를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 수화제, 유제, 입제, 분제, 액상수화제, 과립수화제, 수면 부상성 입제, 종자처리용 수화제, 훈증제, 또는 도포제로 제제화된 농업용 살균제를 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 농업용 살균제로서 식물 병원균에 대해 우수한 살균 활성을 나타내며, 한국특허등록 제848,205호 등을 비롯하여 문헌에 화학구조가 밝혀진 바 없는 신규 화합물로서 치환된 1,3-티아졸 유도체 화합물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체 및 이의 농약학적으로 허용 가능한 염 중에서 선택된 단일 화합물 또는 2종 이상의 혼합물이 활성성분으로 함유된 농업용 살균제를 제공함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있었다.
Figure 112008069335154-PAT00001
상기 화학식 1에서,
Z는 CH 또는 N이고; R1은 할로겐 원자, C1~C4의 할로알킬, C1~C4의 알킬 또는 C1~C4의 알콕시이고; R2는 H, 할로겐 원자, C1~C4의 알킬, -NH-R4, C1~C4의 알킬-S(O)n-페닐,
Figure 112008069335154-PAT00002
,
Figure 112008069335154-PAT00003
,
Figure 112008069335154-PAT00004
,
Figure 112008069335154-PAT00005
,
Figure 112008069335154-PAT00006
, 또는
Figure 112008069335154-PAT00007
이며, 여기서 X는 CH, C-OH, 또는 N이고, Y는 CH2, CH-C1~C4의 알킬, NH, N-C1~C4의 알킬, N-C1~C4의 아미노-C1~C4의 알킬, N-CO-C1~C4의 알킬, N-CO-C3~C8의 시클로알킬, N-CO-C5~C8의 아릴, N-CO-C1~C4의 아미노-C1~C4의 알킬, 또는 N-CO-C1~C4의 알콕시이며; R3는 할로겐 원자, -NH-R4, -NH-CO-R5, -N-(CO-R5)2, -N(C1~C4의 알킬)2,
Figure 112008069335154-PAT00008
, -S(O)n-R5, 또는 -O-R5이며; R4는 H, C1~C8의 알킬, C3~C8의 시클로알킬, C3~C8의 시클로알킬알킬, C5~C8의 아릴, CH(C1~C4의 알킬)-페닐, 또는 아민이고; 상기 아릴 및 페 닐의 방향족 고리는 할로겐, 시아노, C1~C4의 알콕시, HO-C1~C4의 알킬, 및 CO-C1~C4의 알콕시 중에서 선택된 치환체가 1 내지 3개 치환 또는 비치환될 수 있고; R5는 C1~C4의 알킬, C3~C8의 시클로알킬, C5~C8의 아릴, 또는 C1~C4의 알콕시이고; m은 1, 또는 2이며; n은 0, 1, 또는 2이다.
또한, 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물은 한국특허등록 제848,205호 등을 비롯하여 어떠한 문헌에도 화학구조가 밝혀진 바 없는 신규 화합물인 바, 본 발명은 신규 화합물로서 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물 및 이의 및 농약학적으로 허용 가능한 염 중에서 선택된 화합물을 제공함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있었다.
Figure 112008069335154-PAT00009
상기 화학식 1a에서,
Y는 NH, 또는 N-C1~C4의 알킬이며; R3는 -NH-R4, -N(C1~C4의 알킬)2, 또는
Figure 112008069335154-PAT00010
이며; R4는 할로겐, 시아노, C1~C4의 알콕시, HO-C1~C4의 알킬, 및 CO-C1~C4 의 알콕시 중에서 선택된 치환체가 1 내지 3개 치환된 페닐이고; m은 1, 또는 2이다.
본 발명이 특징으로 하는 농업용 살균제에 활성성분으로 함유되는 상기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체에 있어, 바람직하기로는 다음과 같다.
Z는 CH 또는 N 이고; R1은 2-F, 3-F, 4-F, 3-Cl, 3-CF3, 3-CH3 또는 4-OCH3 이며, R2는 H, Cl, 에틸, 아미노, NHNH2, 메틸아미노, 6,N-디메틸니코티닐아미노, 4-메틸설파닐페닐, 4-메탄설피닐페닐, 4-메탄설포닐페닐, 피페리딘-1-일, 4-메틸-피페리딘-1-일, 피페리딘-4-일, N-메틸-피페리딘-4-일, N-에틸-피페리딘-4일, N-이소프로필-피페리딘-4일, N-시클로프로필메틸-피페리딘-4일, N-디메틸아미노에틸-피페리딘-4-일, N-메틸카보닐-피페리딘-4-일, N-시클로프로필카보닐-피페리딘-4-일, N-디메틸아미노메틸카보닐-피페리딘-4-일, N-페닐카보닐-피페리딘-4-일, 에톡시카보닐-피페리딘-4-일, N-부톡시카보닐-피페리딘-4-일, 피페라진-1-일, N-메틸-피페라진-1-일, N-부톡시카보닐-피페라진-1-일, 4-메틸-4-옥시피페라진-1-일, 4-히드록시-피페리딘-4-일, N-메틸-4-히드록시-피페리딘-4-일, N-부톡시카보닐-4-히드록시-피페리딘-4-일, 2,5-디아자비시클로[2.2.1]-헵트-2-일, N-t-부톡시카보닐-2,5-디아자비시클로[2.2.1]-헵트-2-일, 피페리딘-4-일아미노, N-t-부톡시카보닐-피페리딘- 4-일아미노, 피페리딘-4-일옥시 또는 N-t-부톡시카보닐-피페리딘-4-일옥시이고; R3는 F, 아미노, 이소프로필아미노, 3-펜틸아미노, 시클로프로필아미노, 시클로프로필메틸아미노, 시클로부틸아미노, 시클로펜틸아미노, 시클로헥실아미노, 시클로헵틸아미노, 페닐아미노, (3-플루오로페닐)아미노, (4-플루오로페닐)아미노, (3-시아노페닐)아미노, (3-시아노메틸페닐)아미노, (3-히드록시메틸페닐)아미노, (3-(2-히드록시에틸)페닐)아미노, (3-메톡시페닐)아미노, (3-메톡시카보닐페닐)아미노, 벤질아미노, (S)-1-페닐에틸아미노, (R)-1-페닐에틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 에틸카보닐아미노, N,N-디에틸카보닐아미노, 시클로헥실카보닐아미노, N,N-디시클로헥실카보닐아미노, 페닐카보닐아미노, t-부톡시카보닐아미노, 피롤리딘-1-일, 피페리딘-1-일, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시, 페닐옥시, 메틸설파닐, 시클로펜틸설파닐, 시클로헥실설파닐, 벤젠설파닐, 메탄설피닐 또는 메탄설포닐이다.
상기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체는 농약학적으로 허용 가능한 염의 형태로 사용할 수 있으며, 예를 들어, 금속염, 유기 염기와의 염, 무기산과의 염, 유기산과의 염, 염기성 또는 산성 아미노산과의 염 등이 있다. 적합한 금속염으로서, 나트륨염, 칼륨염 등과 같은 알칼리 금속염; 칼슘염, 마그네슘염, 바륨염 등과 같은 알칼리 토금속염; 알루미늄염 등이 있다. 유기 염기와의 염의 적합한 예로서, 예를 들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 시클로헥실아민, 디시클 로헥실아민, N,N-디벤질에틸렌디아민 등과의 염이 있다. 무기산과의 염의 적합한 예로서, 예를 들어, 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산, 인산 등과의 염이 있다. 유기산과의 염의 적합한 예로서, 예를 들어, 포름산, 아세트산, 트리플루오로아세트산, 프탈산, 푸마르산, 옥살산, 타르타르산, 말레인산, 시트르산, 숙신산, 메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산 등과의 염이 있다. 염기성 아미노산과의 염의 적합한 예로서, 예를 들어, 알기닌, 라이신, 오르니틴 등과의 염이 있다. 산성 아미노산과의 염의 적합한 예로서, 예를 들어, 아스파르트산, 글루탐산 등과의 염이 있다. 특히 바람직한 염으로는, 화합물이 그 내에 산성 관능기를 가지는 경우, 알칼리 금속염 (예컨대, 나트륨염, 칼륨염 등), 알칼리 토금속염 (예컨대, 칼슘염, 마그네슘염, 바륨염 등) 등과 같은 무기염, 및 암모늄염과 같은 유기 염이 있으며, 화합물이 그 내에 염기성 관능기를 가지는 경우, 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산, 인산 등과 같은 무기산과의 염, 아세트산, 프탈산, 푸마르산, 옥살산, 타르타르산, 말레인산, 시트르산, 숙신산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등과 같은 유기산과의 염이 있다.
본 발명이 특징으로 하는 농업용 살균제에 활성성분으로 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체의 제조방법은, 한국특허등록 제848,205호에 반응식 1 내지 6으로 설명되어 있고 이의 구체적인 합성방법 및 합성 화합물의 구조분석 데이터가 실시예로서 기재되어 있으므로, 이를 참고할 수 있다. 또한, 본 발명이 신규 화합물로서 특허청구하고 있는 상기 화학식 1a로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체 역시 한국특허등록 제848,205호 등의 공지된 방법에 의 해 합성할 수 있으며, 유기합성 전공자라면 공지된 합성법을 응용하여 쉽게 합성할 수 있다.
한편, 본 발명이 특징으로 하는 농업용 살균제는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독으로 포함할 수 있으며, 활성성분을 0.001 내지 99 중량%, 바람직하기로는 0.005 내지 30 중량%로 포함하고 잔량의 부형제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 부형제는 통상의 미생물 제제, 항균 효과 증진제, 희석제 또는 담체일 수 있다. 또한, 약효를 증진시키거나 적용범위를 확대시킬 목적으로 기존에 상업화되어 사용되고 있거나 개발되어 있는 다른 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 또는 비료를 일정 함량 범위로 포함시켜 혼합제 형태로 제제화할 수 있다. 본 발명의 농업용 살균제에 포함시켜 혼합제로 제제화하여 사용할 수 있는 약제들을 하기와 같이 구체적으로 예시하고 있지만, 본 발명이 이들 약제들로 한정되지 않고 다른 공지의 약제들로 충분히 대체 사용하는 것도 가능하다.
1) 살균제: 네오아소진(neoasozin), 뉴아리몰(nuarimol), 다조메(dazomet), 다조멧(dazomet), 도딘 (dodine), 디노캡(dinocap), 디니코나졸(diniconazole), 디메토모르프(dimethomorph), 디비이디시(DBEDC), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 디티아논(dithianon), 디페노코나졸(difenoconazole), 마이클로뷰타닐(myclobutanil), 만디프로파미드(mandipropamid), 만코제브(mancozeb), 메타락실(metalaxyl), 메탈락실-엠(metalaxyl-M), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 메트코나졸(metconazol), 메티람(metiram), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 발리다마이신에이(validamycin-A), 베노밀(benomyl), 보르 도(bordeaux mixture), 보스칼리드(boscalid), 블라스티사이딘-에스(blasticidin-S), 비터타놀(bitertanol), 빈클로졸린(vinclozolin), 사이아조파미드(cyazofamid), 사이프로코나졸 (cyproconazole), 스트렙토마이신(streptomycin), 싸이론(methyl bromide), 아닐라진(anilazine), 아이소프로티올레인(isoprothiolane), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 알리펫(fosetyl-Al), 에디펜포스(edifenphos), 에타복삼(ethaboxam), 에트리디아졸(etridiazole), 옥솔린산(oxolinic acid), 옥시카복신(oxycarboxin), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥신코퍼(oxine-copper), 이미녹타딘트리스알베실레이트(iminoctadine tris(albesilate)), 이미녹타딘트리아세테이트(iminoctadine triacetate), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미벤코나졸(imibencobazole), 이프로디온(iprodione), 이프로벤포스(IBP), 잘자바(tricyclazole), 지오람분의제(thiophanate-methyl), 치푸루자마이드(thifluzamide), 카벤다짐(carbendazim), 카프로파미드(carpropamid), 캡탄(captan), 코퍼하이드록사이드(copper hydroxide), 쿠푸러스옥사이드(cuprous oxide), 크레속심메틸(kresoxim-methyl), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로티아니딘 종자처리(clothianidin), 테부코나졸(tebuconazole), 테클로프탈람(teclolftalam), 테트라코나졸(tetraconazole), 톨릴플루아니드(tolclofos-methyl), 트리베이식코퍼설페이트(tribasic copper sulfate), 트리사이클라졸(tricyclazole), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아디메폰(triadimefon), 트리포린(triforine), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트리플루미졸(triflumizole), 티람(thiram), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아벤다 졸(thiabendazole), 티오파네이트메틸(thiophanate-methyl), 티플루자마이드(thifluzamide), 파이론(pyroquilon), 페나리몰(fenarimol), 페나진옥사이드(phenazine oxide), 페녹사닐(fenoxanil), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜사이큐론(pencycuron), 펜코나졸(penconazole), 펜헥사미드(fenhexamid), 포세칠알루미늄 (fosetyl-Al), 폴리옥신디(polyoxin-D), 폴리옥신비(polyoxin-B), 폴펫(folpet), 프로베나졸(probenazole), 프로사이미돈(procymidone), 프로클로라즈(prochloraz), 프로피네브(propineb), 프로피코나졸(propiconazole), 프탈라이드(fthalide), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루실라졸(flusilazol), 플루아지남(fluazinam), 플루오로이미드(fluoromide), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루톨라닐(flutolanil), 피라조포스(pyrazophos), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피리메타닐(pyrimethanil), 하이멕사졸(hymexazol), 헥사코나졸(hexaconazole), 황(sulfur).
2) 살충제: 기계유(machine oil), 노발루론(novaluron), 다이아지논(diazinon), 다이포(fonofos), 데메톤-에스-메틸(demeton S-methyl), 델타메트린(deltamethrin), 디노테퓨란(dinotefuran), 디디론(dichlorvos), 디디브이피(dichlorvos), 디메칠빈포스(dimethylvinphos), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디아펜치우론(diafenthiuron), 디코폴(dicofol), 디클로르보스(dichlorvos), 디플루벤주론(diflubenzuron), 람다사이할로트린(lambda cyhalothrin), 루페뉴론(lufenuron), 메카밤(mecarbam), 메타미도포스(methamidophos), 메탐소듐(metam-sodium), 메토밀(methomyl), 메톡시페노자이 드(methoxyfenozide), 메트알데하이드(metaldehyde), 메티다티온(methidathion), 모노크로토포스(monocrotophos), 밀베멕틴(milbemectin), 베타사이플루트린(beta cyfluthrin), 벤설탑(bensultap), 벤족시메이트(benzoximate), 벤퓨라카브(benfuracarb), 뷰프로페진 (buprofezin), 비스트리플루론(bistrifluron), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 사이로마진(cyromazine), 사이퍼메트린(cypermethrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 사이헥사틴(cyhexatin), 스피노사드(spinosad), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 실라프루오펜(silafluofen), 실라플루오펜(silafluofen), 싸이크로프로스린(cycloprothrin), 아미트라즈(amitraz), 아바멕틴(abamectin), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세페이트(acephate), 아조사이클로틴(azocyclotin), 아진포스메틸(azinphos-methyl), 아크리나트린(acrinathrin), 알파사이퍼메트린 (alpha-cypermethrin), 에마멕틴벤조에이트(emamectin benzoate), 에스펜발러레이트(esfenvalerate), 에이카롤(bromopropylate), 에토펜프록스(ethofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에톡사졸(ethoxazole), 엔도설판(endosulfan), 오메토에이트(omethoate), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이사조포스(isazofos), 이소펜포스(isofenphos), 이피엔(EPN), 인독사카브(indoxacarb), 제타사이퍼메트린(zeta-cypermethrin), 지노멘(chinomethionat), 치오디카브(thiodicarb), 카두사포스(cadusafos), 카바릴(carbaryl), 카보설판(carbosulfan), 카보퓨란(carbofuran), 카탑하이드로클로라이드(cartap hydrochloride), 퀴날포스(quinalphos), 클로르페나피 르(chlorfenapyr), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 터부포스(terbufos), 테부페노자이드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테트라디폰(tetradifon), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트랄로메트린(tralomethrin), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlofon), 트리플루뮤론(triflumuron), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid), 티오디카브(thiodicarb), 파라티온에틸(parathion), 파라핀오일(paraffinic oil),
파프(phenthoate), 페나자퀸(fenazaquin), 페노뷰카브(BPMC), 페노티오카브(fenothiocarb), 페니트로티온(fenitrothion), 펜발러레이트(fenvalerate), 펜부타틴옥사이드(fenbutatin), 펜토에이트(phenthoate), 펜티온(fenthion), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 포레이트(phorate), 포스트(phosmet), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스파미돈(phosphamidon), 폭심(phoxim), 푸라치오카브(furathiocarb), 푸루시(flucythrinate), 프로티오포스(prothiofos), 프로파자이트(propargite), 프로페노포스(profenofos), 프리미(primiphos-ethyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루페녹수론(flufennoxuron), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다벤(pryridaben), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리달릴(pyridalyl), 피리미카브(pirimicarb), 피리미포스메틸(pirimiphos-methyl), 피리엠(pyridaphenthion), 피리프록시펜(Pyriproxyfen), 피메트로진(pymetrozine), 피프로닐(fipronil), 할펜프록스(halfenprox), 헥시티아 족스(hexythiazox), 후루바(fluvalinate), 훼녹시카브(fenoxycarb).
3) 식물생장조절제 및 제초제: 글루포시네이트암모늄(glufosinate ammonium), 글리포세이트(glyphosate), 글리포세이트포타슘(glyphosatepotassium), 나드(1-naphthyacetic acid), 나프로파마이드(napropamide), 니코설퓨론(nicosulfuron), 다미노자이드(daminozide), 다이쿠앗디브로마이드(diquat dibromide), 데실알코올(decyl alcohol), 디메테나미드(dimethenamid), 디메테나미드-피(dimethenamid-p), 디캄바(dicamba), 디클로르프로프트리(dichloprop triethanol amine), 디클로베닐(dichlobenil), 디티오피르(dithiopyr), 리뉴론(linuron), 말릭하이드라자이드(potassium salt of maleic hydrazide), 말릭하이드라자이드콜린(choline salt of maleic hydrazide), 메코프로프(mecoprop), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메톨라클로르(metolachlor), 메트리뷰진(metribuzin), 메피쿠앗클로라이드(mepiquat chloride), 벤설라이드(bensulide), 벤타존(bentazone), 벤플루랄린(benfluralin), 뷰타클로르(butachlor), 브로실(bromacil), 비스피리박소듐(bispyribac-sodium), 비페녹스(bifenox), 사-시피에이(4-CPA), 설포세이트(sulfosate), 세톡시딤(sethoxydim), 시마진(simazine), 싸이할로호프부틸(cyhalofop-butyl), 아비글리신(aminoethoxyvinylglycine), 아슐람소듐용성(asulam), 아이비에이(IBA), 아이속사벤(isoxaben), 아짐설푸론(azimsulfuron), 아토닉 (Sodium-5-mononitro-guaiacol), 알라클로르(alachlor), 에스-메톨라클로르(S-metolarchlor), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에테폰(ethephon), 에티클로제이트(ethychlozate), 엠오(chlornitrofen), 오리잘 린(oryzalin), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 육-비에이(6-benzylaminopurine), 이나벤파이드(inabenfide), 이마자퀸(imazaquin), 이마자피르(imazapyr), 이사-디(2,4-D), 이사-디에틸에스터(2,4-D ethylester), 지베렐린산(gibberellic acid), 지호프(fluazifop-butyl), 카펜트라존에틸(carfentrazone-ethyl), 칼슘카보네이트(calcite), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀴잘로포프에틸(quizalofop-ethyl), 퀸메락(quinmerac), 클레소딤(clethodim), 클로르메쿼트(chlormequat-chloride), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로마존(clomazone), 클록시포낙(cloxyfonac), 터브틸라진(terbuthylazine), 트리넥사팍에틸(trinexapac-ethyl), 트리클로피르(triclopyr), 트리클로피르티이에이(triclopyr-TEA), 트리플루랄린(trifluralin), 티디아주론(thidiazuron), 티오벤카브(thiobencarb), 티펜설퓨론메틸(thifensulfuron-methyl), 패티알콜(fatty alcohol), 퍼플루이돈(perfluidone), 페녹사프로프-피-에칠(fenoxaprop-P-ethyl), 펜디메탈린(pendimethalin), 펜트라자마이드 (fentrazamide), 폐녹슐람(penoxsulam), 포클로르페뉴론(forchlorfenuron), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로디아민(prodiamine), 프로린(prometryn), 프로파닐(propanil), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 프로폭시딤(profoxydim), 프로피소클로르(propisochlor), 플라자설퓨론(flazasulfuron), 플루아지포프-피-부틸(fluazifop-butyl), 피라조설퓨론에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리뷰티카브(pyributicarb), 할록시포프-아르-메틸(haloxyfop-methyl), 헥사지 논(hexazinone), 헥사코나졸(hexaconazole).
이로써, 본 발명의 농업용 살균제는 상기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체 또는 이의 농약학적으로 허용 가능한 염 이외에도 추가로 다른 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 또는 비료가 배합됨으로써, 약효증진 효과가 상승될 것으로 예상되고, 이의 적용범위도 크게 확대될 것으로 기대된다.
본 발명의 농업용 살균제가 적용될 수 있는 식물은 벼, 밀, 보리 등의 곡류; 사과, 배, 감귤, 포도, 바나나, 복숭아 등의 과수; 커피, 차나무, 감자, 고추, 피망, 토마토, 오이, 수박, 참외, 상추, 배추, 샐러리, 유채, 땅콩, 양배추, 파, 마늘, 생강, 양파 등의 채소류; 잔디, 임업용 및 관상용 묘목, 카네이션, 백합, 장미, 국화 등의 화훼류가 포함될 수 있다. 그 밖에도 종자 또는 농산물을 저장하는 동안 발생하는 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄일 목적으로 사용할 수 있다.
본 발명의 농업용 살균제는 난균강(Oomycetes), 근권병균강(Plasmodiophoromycetes) 등의 유사균류의 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는데 탁월하다. 따라서, 본 발명의 농업용 살균제는 노균병, 역병, 무사마귀병, 모썩음병, 뿌리혹병, 모잘록병 등의 병해를 예방 또는 치료하는데 유효하다. 본 발명의 농업용 살균제에 의해 방제될 수 있는 식물병을 구체적으로 예시하면, 참외 노균병, 멜론 노균병, 오이 노균병, 배추 노균병, 상추 노균병, 장미 노균병, 포도 노균병, 호프 노균병, 거베라 역병, 감자 역병, 고추 역병, 토마토 역병, 담배 역병, 참깨 역병, 사과 역병, 배추뿌리혹병, 무사마 귀병, 모잘록병 등이 포함될 수 있다. 상기한 식물병과 관련된 병원균을 구체적으로 열거하면 하기와 같다. 참외 노균병[병원균: 도페로노스포라 큐벤시스 (Pseudoperonospora cubensis)], 멜론 노균병[병원균: 도페로노스포라 큐벤시스 (Pseudoperonosporacubensis)], 오이 노균병[병원균: 슈도페로노스포라 큐벤시스 (Pseudoperonospora cubensis)], 배추 노균병[병원균: 페로노스포라 파라지티카 (Peronospora parasitica)], 상추 노균병[병원균: 브레미아 락투캐(Bremia lactucae)], 장미 노균병[병원균: 페로노스포라 스파르사(Peronospora sparsa)], 포도 노균병[병원균: 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)], 호프 노균병[병원균: 슈도페로노스포라 휴물리(Pseudoperonospora humuli)], 거베라 역병[병원균: 파이토프토라 크립토지아 (Phytophthora cryptogea)], 감자 역병[병원균: 파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans)], 고추 역병[병원균: 파이토프토라 캡시시(Phytophthora capsici), 토마토 역병[병원균: 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)], 담배 역병[병원균: 파이토프토라 니코티아네(Phytophthora nicotianae var. nicotianae)], 참깨 역병[병원균: 파이토프토라 니코티아네 (Phytophthora nicotianae var. parasitica)], 사과 역병[병원균: 파이토프토라 칵토럼(Phytophthora cactorum)], 배추 뿌리혹병[병원균: 플라스모디오포라 브라시케(Plasmodiophora brassicae)], 무사마귀병[병원균: 플라스모디오포라 브라시케(Plasmodiophora brassicae)], 감자 가루더뎅이병[병원균: 스퐁고스포라 수브테라네아(Spongospora subterranea), 모잘록병[병원균: 피시움속(Pythium spp.)] , 고추 탄저병[병원균: 콜레토트리큠 코코데스(Colletotrichum coccodes)], 오이 탄저병[병원균: 콜레토트리큠 오르비쿨라레(Colletotrichum orbiculare)], 벼 도열병[병원균: 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea)] 등이 포함될 수 있다.
본 발명의 농업용 살균제는 사용 편의성과 안전성을 높이기 위하여 주로 제제화된 형태로 사용한다. 제제의 형태는 적용하는 식물 또는 적용방법에 따라 적절한 제형으로 제조할 수 있다. 적합한 제제로는 수화제, 유제, 입제, 분제, 액상수화제, 과립수화제, 수면 부상성 입제, 종자처리용 수화제, 훈증제, 도포제 등으로 제제화될 수 있다.
본 발명의 농업용 살균제 중에 활성성분으로서 포함되는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이의 농약학적으로 허용 가능한 염의 함유 비율은 그 제제형태에 따라 달라질 수 있다. 예컨대, 수화제나 유제, 종자처리용 수화제, 종자처리용 액상수화제의 경우는 1 내지 90 중량%, 분제의 경우에는 0.1 내지 10 중량%, 액상수화제의 경우에는 1 내지 50 중량%, 입제 및 수면부상성 입제의 경우에는 1 내지 30 중량%, 그리고 비료 (예; 질소, 인산, 칼륨을 함유하는 비료)와 혼합하거나 분의할 경우에는 25 중량% 이내로 하는 것이 바람직하지만 그 제제의 사용목적에 따라 활성성분의 함유 비율은 다소의 변경도 가능하다.
본 발명의 농업용 살균제를 제제화하는 데 있어서, 고체나 액체 상태의 담체를 사용할 수 있으며, 주성분인 본 발명의 화합물의 부착성과 약효의 안전성 등을 증진시키고 사용상의 편의성을 도모하기 위해서 여러 가지 부성분들을 사용할 수 있다. 본 발명의 농업용 살균제를 제제화하기 위해 사용하는 담체로서 우선 액체 담체로는 물, 알코올류 (메탄올, 벤질알코올, 푸르푸릴알코올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등), 케톤류 (사이클로헥사논, 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에테르류 (디옥산,테트라하이드로퓨란, 셀로솔브 등), 지방족 탄화수소류 (가솔린, 케토센 등), 할로겐화 탄화수소류 (클로로포름, 사염화탄소 등), 산아미드류 (디메틸포름아미드 등), 에스테르류 (에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜 아세테이트, 지방산 글리세린 에스테르 등), 니트릴류 (아세토니트릴 등), 방향족 탄화수소류 (벤젠, 톨루엔, 크실렌 등) 등이 사용될 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고 고체 담체로는 광물성 입자 (카올린, 점토, 벤토나이트, 산성백토, 활석, 규석, 모래, 규조토, 백운석, 탄산칼슘, 분상 마그네슘, 석고 등), 식물성 분말 (콩가루, 밀가루, 톱밥, 녹말가루, 결정성 셀룰로스 등) 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 농업용 살균제는 유화제, 접착제, 분산제 또는 침윤제 등을 추가적으로 포함할 수 있으며, 음이온성, 양이온성, 비이온성 계면활성제를 추가적으로 포함할 수도 있다. 양이온성 계면활성제로는 브로모세틸트리메틸암모늄염과 같은 긴사슬의 알킬암모늄염 등을 사용할 수 있고, 음이온성 계면활성제로는 도데실벤젠술폰산과 같은 알킬아릴술폰산, 라우릴옥시술폰산과 같은 알킬옥시술폰산, 리그닌술폰산, 나프탈렌술폰산 및 디부틸 나프탈렌술폰산과 같은 아릴술폰산, 라우릴에테르설페이트, 황산화 지방족 알코올, 지방산, 황산화헥사데칸올, 황산화헵탄데칸올 및 황산화 지방족 알코올, 글리콜 에테르 등의 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또는 암모늄염 등을 사용할 수 있다. 그리고 비이온성 계면활성제로는 올 레일 알코올 및 세틸알코올과 같은 지방족 알코올, 페놀, 알킬페놀, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드를 함유하는 캐스터오일, 나프탈렌술폰산과 페놀 또는 포름알데히드의 축합물을 사용할 수 있다.
또한, 종자처리용으로 제제화 하는 경우에는 종자에 부착성을 증진시키기 위하여 여러 가지 바인더(binder)를 사용할 수 있고, 용제로서 N-메틸피롤리돈, 프로필렌글리콜 및 N,N-디메틸포름아미드를 사용하여 제제화할 수 있다.
본 발명의 농업용 살균제는 통상의 방법으로 식물에 적용할 수 있다. 식물에 적용함에 있어서는 식물체 (작물, 묘, 관목, 나무를 포함)의 잎, 줄기, 가지, 뿌리, 종자에 직접 처리 (살포 또는 도포)하거나, 논이나 밭 등의 일반적인 재배 토양 또는 육묘용 상토나 배지에 혼화처리하거나, 또는 물 속에서 재배되는 식물체 (예; 벼)의 경우는 병해를 방제하기 위하여 수면에 처리할 수 있다. 구체적인 적용방법은 도포 처리, 침지 처리, 훈증 처리 또는 살포 처리이며, 예컨대 살균제용 조성물을 토양, 식물의 잎, 줄기, 종자, 꽃 또는 열매에 살포할 수 있으며, 이때 물 또는 그 외 희석제에 상기 조성물을 희석하여 사용할 수 있다. 농업용 살균제의 적용 시기는 식물병원균의 증식이 원활한 시기에 하는 것이 좋으며, 이는 식물병원균이 발병하는 식물의 종류에 따라 다를 수 있으므로, 식물의 종류에 따라 적절한 시기에 적용하는 것이 바람직하다. 통상적인 적용 시기는 식물의 파종, 재배 및 수확 중이다. 농업용 살균제용 조성물의 적용량은 각 식물의 종류, 병원균 및 적용방법에 따라 적절히 조절할 수 있다. 일례로, 살균제용 조성물은 농지 m2 면적당 0.5 내지 5 g을 시비하거나, 활성성분 기준으로 50 내지 500 ㎍/plant를 적용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예, 제제예 및 실험예를 제시하였다. 그러나 하기의 실시예, 제제예 및 실험예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
본 실시예에서는 본 출원인에 의해 새롭게 합성한 치환된 1,3-티아졸 유도체에 대한 화학구조와 이 화합물의 분광분석 데이터를 하기 표 1에 나타내었다.
하기 표 1에 나타낸 치환된 1,3-티아졸 유도체는 한국특허등록 제848,205호에 개시된 반응식 1 내지 6의 제조법과 실시예들을 참조하여 합성하였으며, 유기합성 분야의 전문가라면 한국특허등록 제848,205호에 개시된 방법을 참조하여 쉽게 합성할 수 있을 것이라 판단된다.
Figure 112008069335154-PAT00011
Figure 112008069335154-PAT00012
Figure 112008069335154-PAT00013
Figure 112008069335154-PAT00014
Figure 112008069335154-PAT00015
[제제예]
본 제제예에서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 활성성분으로 함유된 농업용 살균제를 적용 목적에 적합하도록 제제화하는 대표적 예이다. 제제화에 사용된 각 사용성분의 조성은 하기와 같다.
제제예 1. 수화제
화학식 1의 화합물 10 g, NK250L(계면활성제) 10 g, 화이트카본 10 g, 피로필라이트(Pyrophylite ; 증량제) 70 g을 분쇄, 혼합하여 수화제를 제조하였다.
제제예 2. 유제
화학식 1의 화합물 10 g, DDY2000(계면활성제) 10 g, 크실렌 80 g을 혼합하여 유제를 제조하였다.
제제예 3. 액상수화제
화학식 1의 화합물 10 g, HY1910(계면활성제) 10 g, 프로필렌글리콜 5 g, 잔탄검 0.2 g, KM-73(소포제) 0.15 g, 바이오사이드(Biocide)-LS(방부제) 0.2 g, KNP(증점제) 0.1 g, 물(증량제) 74.35 g을 볼밀(Ball mill)에서 분쇄, 혼합하여 액상수화제를 제조하였다.
제제예 4. 수면부상성 입제
화학식 1의 화합물 5 g, 파라핀오일 7.5 g, 소디움알칼술포숙시네이트(계면활성제) 2 g, 화이트카본 3 g, 잔탄검 1.2 g, 폴리아크릴산나트륨 0.8 g, 염화칼륨 80.5 g을 혼합하여 수평식 압출성형기로 입화, 건조하여 수면부상성입제를 제조하였다.
제제예 5. 입제
화학식 1의 화합물 5 g, HY1910(계면활성제) 2.5 g, NK250L(계면활성제) 0.2 g, 소다애쉬 0.5 g, 덱스트린 2.0 g, 벤토나이트 25 g, 활석(Talc) 64.8 g을 물과 반죽하여 수평식 압출성형기로 입화, 건조하여 입제를 제조하였다.
제제예 6. 혼합제
상기 제제예 1 내지 5에서, 활성성분으로서 사용되는 화학식 1의 화합물 중량의 20 중량% 한도내에서 상업적으로 이용되고 있는 통상의 살균제, 살충제, 제초제 중에서 선택된 단독 또는 혼합물으로 대체 사용하여 혼합제를 제조하였다.
[실험예] 살균 효과 실험
본 실험예에서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 농업용 살균제로서의 방제효과를 확인하기 위하여, 고추 역병균(Phytophthora capsici), 포도 노균병(Plasmopara viticola)에 대하여 알아보았다. 각 화합물의 방제가는 하기 수학식 1에 의하여 계산하였다.
Figure 112008069335154-PAT00016
1) 고추 역병균(Phytophthora capsici)에 대한 in vivo 시험
고추 역병균으로는 2004년 농업과학기술원에서 분양받은 고추 역병균(Phytophthora capsici)을 계대배양하여 접종원으로 사용하였다. 각 실험화합물을 아세톤 10 mL에 녹인 후, 250 ppm 농도의 트윈 20 용액 90 mL와 혼합하여 실험화합물의 최종 농도가 30 ppm인 용액을 제조하였다. 각 화합물의 예방효과에 대한 실험은 고추 역병균 접종 1일전 시험물질용액을 고추 경엽에 골고루 젖도록 살포한 뒤 24시간 동안 온실에서 풍건하여 실시하였다. 접종원으로 사용된 고추 역병균은 V-8배지(V-8 juice 200 mL, CaCO3 4.5 g, 한천 20 g, 증류수 800 mL)에서 7일간 배양하였다. 배양된 균주의 기중균사를 제거하여 24시간동안 광조건 하에서 건조시킨 뒤 배지 표면에 형성된 다량의 유주자낭을 붓으로 유주자낭을 수거하여 104 포자/mL의 농도로 병원균 접종액을 조제한 후 4℃로 1시간 유지하여 유주자낭에서 유주자의 유출을 최대한 유도하였다. 접종 직전 트윈 20 용액을 100 ppm 농도로 첨가하여 본엽 6 내지 8엽의 고추 경엽에 골고루 살포하였다. 병원균 접종 후 23℃ 항온 항습실로 이동하여 2일간 발병을 유도시켰다. 방제효과의 산출은 접종 2 내지 5일후 경엽에 발생한 병반면적율을 조사하여, 상기 수학식 1에 의거 방제가를 계산하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
2) 고추 역병균(Phytophthora capsici)에 대한 in vitro 시험법
2004년 농업과학기술원에서 분양받은 고추 역병균(Phytophthora capsici)을 계대배양하여 접종원으로 사용하여 페이퍼 디스크 방법(Paper Disc Method)으로 실험하였다. 각 실험화합물 5 mg을 아세톤 1 mL에 용해시켜 5000 ppm 농도의 용액을 제조한 후, 이 용액을 지름 6 mm인 페이퍼 디스크(paper disc, Avantec) 3개에 각각 15 ㎕씩 점적한 뒤 1시간동안 크린벤치(clean bench)에서 풍건시켰다. 실험화합물이 담긴 페이퍼 디스크를 PDA 배지(Difco)에 중앙을 기준으로 12시, 4시, 8시 방향으로 각각 25 mm 떨어진 지점에 치상한 후 V-8배지(V-8 juice 200 mL, CaCO3 4.5 g, 한천 20 g, 증류수 800 mL)에서 7일간 배양한 균주를 중앙에 치상하여 20℃ 인큐베이터에서 4 내지 5일 배양한 뒤 형성된 저지원의 최소반경(mm)을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
3) 포도 노균병(Plasmopara viticola)에 대한 in vivo 시험법
포도 유묘(거봉)를 원예용 상토를 넣은 사각포트(15 × 20 ㎠)에서 2개월간 8엽기 이상 육묘시켜 시험에 사용하였다. 실내 배양이 어려운 활물기생균인 포도 노균병의 접종원을 준비하기 위하여 포도 포장(2008, 안성)에서 자연 발병된 포도잎의 뒷면에 형성된 포자를 붓으로 수거한 후 현탁액을 만들어 최종 접종농도가 1× 105 포자/mL가 되도록 희석하여 접종원으로 사용하였다. 각 실험화합물을 아세톤 10 mL에 녹인 후, 250 ppm 농도의 트윈 20 용액 90 mL와 혼합한 후 시험물질의 최종농도가 30 ppm이 되도록 조정하였다. 예방효과를 확인하기 위해 접종 1일전 경엽이 완전히 젖도록 고루 살포하고 24시간 동안 온실에서 풍건하였다. 준비한 포자현탁액을 포도 경엽에 고루 접종하였다. 접종 후 20℃ 발아생장기(Dew chamber)에 2일간 보관 후 20℃ 항온항습실로 이동시켜 무처리 발병율이 30% 이상 발병되었을 때 방제활성을 조사하였다. 경엽에 발생한 병반면적율을 조사하였고, 각 화합물의 방제가는 상기 수학식 1에 의하여 계산하였다.
Figure 112008069335154-PAT00017
Figure 112008069335154-PAT00018
Figure 112008069335154-PAT00019
Figure 112008069335154-PAT00020
Figure 112008069335154-PAT00021
Figure 112008069335154-PAT00022
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Figure 112008069335154-PAT00024
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Figure 112008069335154-PAT00026
Figure 112008069335154-PAT00027
Figure 112008069335154-PAT00028
Figure 112008069335154-PAT00029
Figure 112008069335154-PAT00030
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Figure 112008069335154-PAT00032
Figure 112008069335154-PAT00033
Figure 112008069335154-PAT00034
Figure 112008069335154-PAT00035
_
Figure 112008069335154-PAT00036
상기 표 2의 결과에서 알 수 있듯이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 고추 역병균(Phytophthora capsici), 포도 노균병(Plasmopara viticola)에 대하여 강력한 살균효과를 나타내고 있다. 따라서 본 발명의 화합물은 유사균류를 비롯한 식물병원균의 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는 농업용 살균제의 활성성분으로서 유효하다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 활성성분으로 포함된 본 발명의 농업용 살균제는 식물에 병을 일으키는 식물병원균에 대하여 저약량으로 강력한 살균효과를 나타내므로 환경오염을 방지할 수 있는 환경친화적인 살균제로 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체 및 이의 농약학적으로 허용 가능한 염 중에서 선택된 단일 화합물 또는 2종 이상의 혼합물이 활성성분으로 함유된 농업용 살균제 :
    [화학식 1]
    Figure 112008069335154-PAT00037
    상기 화학식 1에서,
    Z는 CH, 또는 N이고;
    R1은 할로겐 원자, C1~C4의 할로알킬, C1~C4의 알킬, 또는 C1~C4의 알콕시이고;
    R2는 H, 할로겐 원자, C1~C4의 알킬, -NH-R4, C1~C4의 알킬-S(O)n-페닐,
    Figure 112008069335154-PAT00038
    ,
    Figure 112008069335154-PAT00039
    ,
    Figure 112008069335154-PAT00040
    ,
    Figure 112008069335154-PAT00041
    ,
    Figure 112008069335154-PAT00042
    , 또는
    Figure 112008069335154-PAT00043
    이며, 여기서 X는 CH, C-OH, 또는 N이고, Y는 CH2, CH-C1~C4의 알킬, NH, N-C1~C4의 알킬, N-C1~C4의 아미노-C1~C4의 알킬, N-CO-C1~C4의 알킬, N-CO-C3~C8의 시클로알킬, N-CO-C5~C8의 아릴, N-CO-C1~C4의 아미노-C1~C4의 알킬, 또는 N-CO-C1~C4의 알콕시이며;
    R3는 할로겐 원자, -NH-R4, -NH-CO-R5, -N-(CO-R5)2, -N(C1~C4의 알킬)2,
    Figure 112008069335154-PAT00044
    , -S(O)n-R5, 또는 -O-R5이며;
    R4는 H, C1~C8의 알킬, C3~C8의 시클로알킬, C3~C8의 시클로알킬알킬, C5~C8의 아릴, CH(C1~C4의 알킬)-페닐, 또는 아민이고; 상기 아릴 및 페닐의 방향족 고리는 할로겐, 시아노, C1~C4의 알콕시, HO-C1~C4의 알킬, 및 CO-C1~C4의 알콕시 중에서 선택된 치환체가 1 내지 3개 치환 또는 비치환될 수 있고;
    R5는 C1~C4의 알킬, C3~C8의 시클로알킬, C5~C8의 아릴, 또는 C1~C4의 알콕시이고;
    m은 1, 또는 2이며;
    n은 0, 1, 또는 2 이다.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 1에서
    Z는 N 이고;
    R1은 2-F, 3-F, 4-F, 3-Cl, 3-CF3, 3-CH3, 또는 4-OCH3 이며;
    R2는 피페라진-1-일, 피페리딘-4-일, N-메틸-피페리딘-4-일, N-에틸-피페리 딘-4-일, N-이소프로필-피페리딘-4-일, N-시클로프로필메틸-피페리딘-4-일, N-디메틸아미노에틸-피페리딘-4-일, N-메틸카보닐-피페리딘-4-일, N-시클로프로필카보닐-피페리딘-4-일, N-디메틸아미노메틸카보닐-피페리딘-4-일, N-페닐카보닐-피페리딘-4-일, 4-히드록시-피페리딘-4-일, N-메틸-4-히드록시-피페리딘-4-일, 피페리딘-4-일아미노, 또는 피페리딘-4-일옥시이고;
    R3는 F, 아미노, 이소프로필아미노, 3-펜틸아미노, 시클로프로필아미노, 시클로프로필메틸아미노, 시클로부틸아미노, 시클로펜틸아미노, 시클로헥실아미노, 시클로헵틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 페닐아미노, (3-플루오로페닐)아미노, (4-플루오로페닐)아미노, (3-시아노페닐)아미노, (3-히드록시메틸페닐)아미노, (3-(2-히드록시에틸)페닐)아미노, (3-메톡시페닐)아미노, (3-메톡시카보닐페닐)아미노, 벤질아미노, (S)-1-페닐에틸아미노, (R)-1-페닐에틸아미노, 피롤리딘-1-일, 피페리딘-1-일, 또는 메틸설파닐;
    으로 치환된 1,3-티아졸 유도체, 또는 이의 농약학적으로 허용 가능한 염 중에서 선택된 단일 화합물 또는 2종 이상의 혼합물이 활성성분으로 함유된 농업용 살균제.
  3. 제 1항에 있어서,
    활성성분으로서 다른 살균제, 살충제, 제초제, 식물생장조절제 및 비료 중에 서 선택된 단독 또는 혼합물을 추가로 포함하여 혼합제로 제조된 것을 특징으로 하는 농업용 살균제.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
    수화제, 유제, 입제, 분제, 액상수화제, 과립수화제, 수면 부상성 입제, 종자처리용 수화제, 훈증제, 또는 도포제로 제제화된 것을 특징으로 하는 농업용 살균제.
  5. 제 1항 내지 제 3항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
    유사균류를 사멸 또는 성장을 억제하여 병해를 방제하거나 병해 피해를 줄이는데 사용하는 것을 특징으로 하는 농업용 살균제.
  6. 제 1항 내지 제 3항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
    노균병, 역병, 무사마귀병, 모썩음병, 뿌리혹병, 및 모잘록병을 포함하는 식물병의 치료 및 예방하는데 사용하는 것을 특징으로 하는 농업용 살균제.
  7. 하기 화학식 1a로 표시되는 치환된 1,3-티아졸 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 염 :
    [화학식 1a]
    Figure 112008069335154-PAT00045
    상기 화학식 1a에서,
    Y는 NH, 또는 N-C1~C4의 알킬이며;
    R3는 -NH-R4, -N(C1~C4의 알킬)2, 또는
    Figure 112008069335154-PAT00046
    이며;
    R4는 할로겐, 시아노, C1~C4의 알콕시, HO-C1~C4의 알킬, 및 CO-C1~C4의 알콕시 중에서 선택된 치환체가 1 내지 3개 치환된 페닐이고;
    m은 1, 또는 2이다.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 1a에서
    Y는 NH, 또는 N-CH3이며;
    R3는 3-펜틸아미노, 메틸에틸아미노, 디에틸아미노, 피롤리딘-1-일, 피페리 딘-1-일, (3-플루오로페닐)아미노, (4-플루오로페닐)아미노, (3-시아노페닐)아미노, (3-히드록시메틸페닐)아미노, (3-(2-히드록시에틸)페닐)아미노, (3-메톡시페닐)아미노, 또는 (3-메톡시카보닐페닐)아미노;
    인 것을 특징으로 하는 치환된 1,3-티아졸 유도체 또는 농약학적으로 허용 가능한 염.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 화학식 1a로 표시되는 화합물이
    에틸-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}메틸아민 (화합물 2),
    다이에틸-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 4),
    4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]-2-피롤리딘-1-일-피리미딘 (화합물 5),
    4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]-2-피페리딘-1-일-피리미딘 (화합물 6),
    3-플루오로페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 7),
    3-시아노페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 8),
    3-메톡시페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 9),
    3-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}벤조익에씨드 메틸에스테르 (화합물 10),
    3-하이드록시메틸-페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 11),
    3-(1-하이드록시에틸)페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 12),
    4-플루오로페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-피페리딘-4-일-티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 13),
    에틸-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}메틸아민 (화합물 15),
    다이에틸-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 17),
    4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]-2-피롤리딘-1-일-피리미딘 (화합물 18),
    4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]-2-피페리딘-1-일-피리미딘 (화합물 19),
    3-플루오로페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 21),
    3-시아노페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 22),
    3-메톡시페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 23),
    3-하이드록시메틸-페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 24),
    4-플루오로페닐-{4-[4-(4-플루오로페닐)-2-(1-메틸피페리딘-4-일)티아졸-5-일]피리미딘-2-일}아민 (화합물 25),
    또는 이의 농약학적으로 허용 가능한 염인 것을 특징으로 하는 화합물.
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