KR20100026081A - Sealant composition and fabrication method thereof - Google Patents

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KR20100026081A
KR20100026081A KR1020080084928A KR20080084928A KR20100026081A KR 20100026081 A KR20100026081 A KR 20100026081A KR 1020080084928 A KR1020080084928 A KR 1020080084928A KR 20080084928 A KR20080084928 A KR 20080084928A KR 20100026081 A KR20100026081 A KR 20100026081A
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이광렬
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Abstract

PURPOSE: A sealant composition is provided to prevent permeation of external O2 or H2O to a cell area in which pixels are present when applied to an organic light-emitting diode. CONSTITUTION: A sealant composition comprises a curable resin and composite nano particles capable of reacting with O2 or H2O, as composite nano particles mixed in the curable resin. The composite nano particles comprise a nano particle core and a polymer coating the nano particle core. A method for preparing the sealant composition includes the steps of: forming composite nano particles in which polymer is coated on at least a part of the surface of the nano particle core by causing polymerization of monomers on the surface of the nano particle core reacting with O2 or H2O; and mixing the composite nano particles with the curable resin.

Description

밀봉제 조성물 및 그 제조 방법{SEALANT COMPOSITION AND FABRICATION METHOD THEREOF}Sealant composition and its manufacturing method {SEALANT COMPOSITION AND FABRICATION METHOD THEREOF}

본 개시는 밀봉제 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present disclosure relates to sealant compositions and methods of making the same.

최근 전자, 정보통신 및 생명공학 산업의 급속한 발전으로 인해 나노기술에 대한 전세계적인 관심이 높아지고 있다. Recent advances in the electronics, telecommunications, and biotechnology industries are driving global interest in nanotechnology.

나노입자는 물질제조, 환경 및 에너지, 바이오 기술, 전자공학, 의학 등의 다양한 분야로의 응용 가능성을 가지고 있다. 나노입자는 기존의 벌크 상태에서 제조된 물질과는 달리 일반적으로 경량, 고강도, 고인성 등의 우수한 특성을 지니게 되며, 특수한 배합으로 제조할 경우 물질의 응용분야에 따라 물질의 물성을 제어할 수 있다. 또한 위에서 언급한 기계적 특성 이외에도 나노입자로 제조된 물질은 고유한 입자 특성, 즉, 전기적, 광학적, 자기적 특성 및 광전 특성을 가지고 있다.Nanoparticles have potential applications in a variety of fields including material manufacturing, environment and energy, biotechnology, electronics, and medicine. Nanoparticles generally have excellent properties such as light weight, high strength, and high toughness, unlike materials manufactured in the conventional bulk state, and when manufactured in a special formulation, the properties of the material can be controlled according to the application of the material. . In addition to the mechanical properties mentioned above, materials made of nanoparticles also have unique particle properties, ie electrical, optical, magnetic and photoelectric properties.

나노 기술은 소자, 가공 및 재료기술로 나눌 수 있으며 그중 나노 재료 기술은 나노 소자 및 나노 가공의 기반이 되는 기술이라고 할 수 있다. 최근, 고유한 특성을 갖는 나노 재료를 다양한 소자에 응용하여 소자 특성을 향상시키는 기술이 많이 연구되고 있다.Nanotechnology can be divided into device, processing and materials technology, and nanomaterial technology can be said to be the technology underlying nanodevices and nanoprocessing. Recently, many techniques for improving device characteristics by applying nanomaterials having unique properties to various devices have been studied.

일 실시예에서, 밀봉제 조성물은 경화성 수지 및 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자를 포함한다. 복합 나노입자는 O2 또는 H2O와 반응할 수 있으며, 나노입자 코어 및 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다.In one embodiment, the sealant composition comprises a curable resin and composite nanoparticles mixed in the curable resin. The composite nanoparticles can react with O 2 or H 2 O and include a nanoparticle core and a polymer that at least partially coats the nanoparticle core.

일 실시예에서, 밀봉제 조성물을 제조하는 방법은, O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어의 표면 상에서 단량체의 중합을 일으켜 나노입자 코어의 표면의 적어도 일부상에 중합체가 코팅된 복합 나노입자를 형성하고, 복합 나노입자를 경화성 수지에 섞는 것을 포함한다.In one embodiment, a method of making a sealant composition causes polymerization of monomers on the surface of a nanoparticle core that can react with O 2 or H 2 O such that the polymer is coated on at least a portion of the surface of the nanoparticle core. Forming the composite nanoparticles and mixing the composite nanoparticles into the curable resin.

전술한 내용은 이하 본 개시의 실시를 위한 구체적인 내용에서 더 상세하게 기술된 사항을 단순화한 형태로서 기술적 개념의 선택된 일 예를 소개하기 위해 제공된 것이다. 이러한 내용은 특허청구범위의 청구 대상의 중요 특징 또는 필수적인 특징들을 지시하는 것으로 의도된 것이 아닐 뿐만 아니라, 특허청구범위의 청구 대상의 범위를 제한하는 데 사용하도록 의도된 것이 아니다.The foregoing is provided to introduce a selected example of a technical concept as a simplified form of matters described in more detail in the following detailed description of the disclosure. This disclosure is not intended to indicate key features or essential features of the claimed subject matter, nor is it intended to be used to limit the scope of the claimed subject matter.

여기에서 개괄적으로 설명되고 본 개시의 도면들에 도시된 구성요소들이, 넓은 범위의 상이한 구성들로 배열되고 설계될 수 있음은 바로 이해될 것이다. 따라서, 도면들에 나타난 바와 같은, 본 개시사항에 따른 장치 및 방법의 실시예들에 대한 다음의 더 상세한 설명이, 청구된 바와 같은 본 개시사항의 범위를 한정하도 록 의도된 것이 아니라, 단지 본 개시사항에 따른 실시예들의 몇가지 예들을 표시하는 것일 뿐이다. 곧 설명될 실시예들은, 유사한 부분들이 전체적으로 유사 참조번호에 의해 지시되는, 도면들을 참조함으로써 가장 잘 이해될 것이다. It will be readily understood that the components outlined herein and shown in the drawings of the present disclosure may be arranged and designed in a wide range of different configurations. Accordingly, the following more detailed description of embodiments of the apparatus and method according to the present disclosure, as shown in the drawings, is not intended to limit the scope of the present disclosure as claimed, but only It is merely illustrative of some examples of embodiments in accordance with the disclosure. Embodiments which will be described soon will be best understood by referring to the figures, wherein like parts are generally designated by like reference numerals.

일 실시예에서, 밀봉제 조성물은 경화성 수지와 그 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자를 포함한다. 복합 나노입자는 O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 복합 나노입자를 포함하며, 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다. 본 개시에서, 중합체로 적어도 일부분이 코팅된 나노입자 코어를 "복합 나노입자"라 칭한다.In one embodiment, the sealant composition comprises a curable resin and composite nanoparticles mixed in the curable resin. The composite nanoparticles comprise composite nanoparticles that can react with O 2 or H 2 O, and the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer that at least partially coats the nanoparticle core. In the present disclosure, a nanoparticle core coated at least in part with a polymer is referred to as a "composite nanoparticle".

일 실시예에서, 경화성 수지는 광경화성 수지 또는 열경화성 수지와 같은 알려진 경화성 수지를 포함한다. 몇몇 실시예에서, 경화성 수지는 UV 경화성 에폭시 수지, 열경화성 에폭시 수지, 실리콘 수지 또는 아크릴레이트를 포함한다. 예컨대, 경화성 수지는 페놀 노보락 에폭시 수지, 오-크레졸 노보락 에폭시 수지, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 또는 알킬 대체 비스페놀의 디글리시딜 에테르, 글리시딜아민 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 지방족고리 에폭시 수지와 같은 에폭시 수지와, 올가노폴리실록산 또는 올가노실록산을 포함하는 유기 중합체를 포함하는 실리콘 수지를 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment, the curable resin includes known curable resins, such as photocurable resins or thermosetting resins. In some embodiments, the curable resin includes a UV curable epoxy resin, a thermosetting epoxy resin, a silicone resin or an acrylate. For example, curable resins include phenol novolak epoxy resins, o-cresol novolak epoxy resins, diglycidyl ethers of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or alkyl substituted bisphenols, glycidylamine epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aliphatic Epoxy resins, such as cyclic epoxy resins, and silicone resins, including, but not limited to, organopolysiloxanes or organic polymers including organosiloxanes.

일 실시예에서, 복합 나노입자는 나노입자 코어와 나노입자 코어 주위를 둘러싸는 중합체를 포함한다. 일 실시예에서, 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금속을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 무기 산화물은 투명한(transparent) 금속 산 화물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer surrounding the nanoparticle core. In one embodiment, the nanoparticle core may comprise an inorganic oxide or a metal. In one embodiment, the inorganic oxide may comprise a transparent metal oxide.

예컨대, 나노입자 코어는 O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어를 포함한다. 예컨대, O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어는 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 또는 구리(Cu)와 같이 O2와 반응하여 금속 산화물을 형성하는 금속으로 이루어지거나, 세륨 산화물(CeO2 -x, x는 0 초과 2 이하의 수) 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같이 알려진 나노입자 제조 방법에 의해 제조될 수 있다. For example, nanoparticle cores include nanoparticle cores that can react with O 2 . For example, a nanoparticle core capable of reacting with O 2 consists of a metal that reacts with O 2 to form a metal oxide, such as iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), or copper (Cu), or cerium Oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and 2 or less) or a combination thereof, but is not limited thereto. The aforementioned nanoparticle core can be prepared by known nanoparticle production methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

일 실시예로써, 금속 산화물 나노입자 코어는 금속염을 이용하여 제조할 수 있다. 예컨대, 금속염을 암모늄 바이카보네이트(bicarbonate)와 함께 그라인딩시킨다(grind). 그라인딩에 의해 생성된 금속 수산화물 및 암모늄 니트레이트 믹스쳐를 가열하여 원하는 금속 산화물 나노입자 코어를 얻는다. 일 실시예로써, CeO2-x 의 x가 1/2인 경우인 Ce2O3 나노입자 코어의 제조 방법은 다음과 같다. 먼저, 세륨 니트레이트(Ce(NO3)3)와 암모늄 바이카보네이트(NH4HCO3)를 섞어 그라인딩시키면, 세륨 수산화물(Ce(OH)3) 및 암모늄 니트레이트(NH4NO3)가 생성된다. 이때, 여분의 탄소 및 산소가 CO2 거품으로 증발된다. In one embodiment, the metal oxide nanoparticle core may be prepared using a metal salt. For example, metal salts are ground with ammonium bicarbonate. The metal hydroxide and ammonium nitrate mixtures produced by grinding are heated to obtain the desired metal oxide nanoparticle cores. As an example, Ce 2 O 3 wherein x in CeO 2- x is 1/2 The manufacturing method of a nanoparticle core is as follows. First, mixing and grinding cerium nitrate (Ce (NO 3 ) 3 ) and ammonium bicarbonate (NH 4 HCO 3 ) produces cerium hydroxide (Ce (OH) 3 ) and ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ). . At this time, excess carbon and oxygen are evaporated into the CO 2 bubble.

NH4HCO3 + Ce(NO3)3 + 9H2O ------> Ce(OH)3) + NH4NO3 + CO2NH 4 HCO 3 + Ce (NO 3 ) 3 + 9H 2 O ------> Ce (OH) 3 ) + NH 4 NO 3 + CO 2

그 다음, 세륨 수산화물(Ce(OH)3) 및 암모늄 니트레이트(NH4NO3) 믹스쳐를 약 1시간 동안 약 300℃에서 가열한다(bake). 가열에 의해, 예컨대, H2O, NO2, N2O, NH3 와 같은 물질들이 가스로 변환되어 날라가고 세륨 산화물(Ce2O3) 나노입자 코어가 남는다.The cerium hydroxide (Ce (OH) 3 ) and ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ) mixture is then baked at about 300 ° C. for about 1 hour. By heating, materials such as, for example, H 2 O, NO 2 , N 2 O, NH 3 are converted to gas and blown away leaving a cerium oxide (Ce 2 O 3 ) nanoparticle core.

다른 실시예에서, 나노입자 코어는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어일 수 있다. 예컨대, 나노입자 코어는 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide) 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같은 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.In another embodiment, the nanoparticle core may be a nanoparticle core that can react with H 2 O. For example, the nanoparticle core is zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide (CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), indium tin It may be made of an oxide (ITO, indium tin oxide) or a combination thereof, but is not limited thereto. The aforementioned nanoparticle cores can be prepared by known methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어의 평균 직경은 약 10nm 내지 500nm일 수 있으며, 예컨대, 약 30nm 내지 200nm 또는 약 50nm 내지 100nm 일 수 있다. In some embodiments, the average diameter of the nanoparticle cores may be about 10 nm to 500 nm, for example, about 30 nm to 200 nm or about 50 nm to 100 nm.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어는 전술한 Fe, Co, Ni, Cu, CeO2 -x, ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, ITO 각각으로 이루어질 수도 있고, 이들 중 두 가지 이상의 선택된 물질들로 이루어질 수 있다. In some embodiments, the nanoparticle core may be made of each of the aforementioned Fe, Co, Ni, Cu, CeO 2 -x , ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , ITO, and these It may consist of two or more selected materials.

전술한 Fe, Co, Ni, Cu 또는 CeO2 -x는 밀봉제에 포함되는 경우 외부의 산소와 반응하여 금속 산화물을 생성하므로(예컨대, 각각 Fe2O3, CoO, NiO, CuO 또는 CeO2를 생성할 수 있으나, 이에 한정되지는 않음), 산소가 밀봉제를 통과할 수 없도록 방지할 수 있다. ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, 또는 ITO 는 H2O와 반응하여 각각 ZnO 수화물(ZnO(H2O)x), SiO2 수화물(SiO2(H2O)x), TiO2 수화물(TiO2(H2O)x), CdO 수화물(CdO(H2O)x), In2O3 수화물(In2O3(H2O)x), SnO2 수화물(SnO2(H2O)x) 또는 ITO 수화물을 생성하므로, H2O가 밀봉제를 통과하는 것을 방지할 수 있다.When Fe, Co, Ni, Cu or CeO 2 -x described above is included in the sealant, it reacts with external oxygen to generate metal oxides (eg, Fe 2 O 3 , CoO, NiO, CuO or CeO 2 , respectively). May be produced, but not limited thereto, to prevent oxygen from passing through the sealant. ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , or ITO react with H 2 O to form ZnO hydrates (ZnO (H 2 O) x) and SiO 2 hydrates (SiO 2 (H 2 O), respectively. x), TiO 2 hydrate (TiO 2 (H 2 O) x), CdO hydrate (CdO (H 2 O) x), In 2 O 3 hydrate (In 2 O 3 (H 2 O) x), SnO 2 Since hydrate (SnO 2 (H 2 O) x) or ITO hydrate is produced, H 2 O can be prevented from passing through the sealant.

복합 나노입자는 무기 산화물 나노입자 코어가 밀봉제 조성물을 구성하는 일반적인 경화성 수지에 잘 섞일 수 있도록 하기 위해 전술한 나노입자 코어의 표면을 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다.The composite nanoparticles comprise a polymer that at least partially coats the surfaces of the nanoparticle cores described above to allow the inorganic oxide nanoparticle cores to mix well with the common curable resins that make up the sealant composition.

중합체는 당업계에 공지된 임의의 합성 중합체가 될 수 있다. 예컨대, 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polymer can be any synthetic polymer known in the art. For example, the polymer may be polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylacrylate, It may be selected from the group consisting of polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide, but is not limited thereto.

중합체는 무기 산화물 나노입자 코어의 표면의 면적의 70% 이상, 예컨대 80% 이상 또는 90% 이상에 코팅될 수 있다.The polymer may be coated on at least 70%, such as at least 80% or at least 90% of the area of the surface of the inorganic oxide nanoparticle core.

또한, 무기 산화물 나노입자 코어 상의 중합체는 두께가 1 내지 500 nm, 예컨대 5 내지 300 nm 또는 10 내지 200 nm일 수 있다.In addition, the polymer on the inorganic oxide nanoparticle core may have a thickness of 1 to 500 nm, such as 5 to 300 nm or 10 to 200 nm.

본 개시의 나노입자는 무기 산화물 나노입자 코어의 표면상에서 단량체의 중합을 일으켜 무기 산화물 나노입자 코어의 표면의 적어도 일부상에 코팅된 중합체를 제조하는 것을 포함하여 제조할 수 있다.Nanoparticles of the present disclosure can be prepared by polymerizing monomers on the surface of an inorganic oxide nanoparticle core to produce a polymer coated on at least a portion of the surface of the inorganic oxide nanoparticle core.

중합체는 당업계에 공지된 임의의 합성 중합체가 될 수 있다. 전술한 바와 같이, 예컨대, 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 각 중합체의 제조를 위한 단량체의 선택 및 반응 조건은 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 예컨대 Springer-Verlag, 2005, Polymer Synthesis: Theory and Practice, 4th ed., D. Braun et al. 또는 Oxford University Press, 1999, Polymer Chemistry: An Introduction, 3rd ed., Malcolm P. Stevens를 참조할 수 있다.The polymer can be any synthetic polymer known in the art. As described above, for example, the polymer may be polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polymethylmethacrylate, polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, Polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide. The selection and reaction conditions of monomers for the preparation of each polymer are well known to those skilled in the art, for example in Springer-Verlag, 2005, Polymer Synthesis: Theory and Practice, 4th ed., D. Braun et al. Or Oxford University Press, 1999, Polymer Chemistry: An Introduction, 3rd ed., Malcolm P. Stevens.

단량체의 공급원으로서, 단량체 용액 또는 용융물을 이용할 수 있다.As a source of monomers, monomer solutions or melts can be used.

단량체의 중합은 라디칼 중합, 축합 중합, 음이온 중합, 양이온 중합, 개환 중합(ring-opening polymerization) 또는 개환 복분해 중합(ring-opening metathesis polymerization: ROMP)을 이용할 수 있다.Polymerization of the monomer may use radical polymerization, condensation polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, ring-opening polymerization or ring-opening metathesis polymerization (ROMP).

단량체의 중합에서, 중합 반응의 개시를 위한 개시제를 이용할 수 있다. 개시제를 이용하는 경우, 단량체의 중합은 1) 무기 산화물 나노입자 코어와 단량체 용액 또는 용융물을 혼합한 뒤 개시제를 투입하는 방법 또는 2) 무기 산화물 나노입자 코어와 개시제를 반응시켜 무기 산화물 나노입자 코어-개시제 접합체를 먼저 얻고, 이 접합체가 일종의 거대개시제(macroinitiator)로서 작용하도록 단량체를 투입하는 방법 중 어느 것이나 이용할 수 있다. 개시제의 선택은 중합 방법 및 중합할 단량체의 종류에 좌우된다.In the polymerization of the monomer, an initiator for initiating the polymerization reaction can be used. In the case of using an initiator, polymerization of the monomer may be performed by 1) mixing an inorganic oxide nanoparticle core with a monomer solution or melt, and then introducing an initiator, or 2) reacting the inorganic oxide nanoparticle core with an initiator to form an inorganic oxide nanoparticle core-initiator. Any method of obtaining a conjugate first and then introducing a monomer such that the conjugate acts as a kind of macroinitiator can be used. The choice of initiator depends on the method of polymerization and the type of monomer to polymerize.

라디칼 중합을 위한 개시제는 예컨대 퍼옥사이드계 화합물 예컨대 알카노일, 아로일, 알카로일 및 아랄카노일 다이퍼옥사이드 및 모노하이드로퍼옥사이드, 아조 화합물, 퍼옥시에스테르, 퍼카보네이트, 퍼설페이트 및 산화 환원계, 예컨대 과산화수소 또는 상기 언급한 퍼옥사이드계 화합물과 철(II) 이온 및 알코올과 세륨(IV) 이온을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Initiators for radical polymerization include, for example, peroxide compounds such as alkanoyl, aroyl, alkaroyl and arkanoyl diperoxides and monohydroperoxides, azo compounds, peroxyesters, percarbonates, persulfates and redox systems For example, hydrogen peroxide or the above-mentioned peroxide-based compound and iron (II) ions and alcohol and cerium (IV) ions can be mentioned, but are not limited thereto.

음이온 중합을 위한 개시제는 예컨대 금속 아미드 예컨대 KNH2, 금속 알킬 예컨대 n-부틸리튬 및 트리페닐메틸나트륨 및 그리냐드 시약 예컨대 알킬 마그네슘 브로마이드를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Initiators for anionic polymerization include, but are not limited to, metal amides such as KNH 2 , metal alkyls such as n-butyllithium and triphenylmethylsodium and Grignard reagents such as alkyl magnesium bromide.

양이온 중합을 위한 개시제는 예컨대 브뢴스테드 산 예컨대 염산, 황산 및 과염소산, 루이스 산 예컨대 BF3, AlCl3, TiCl4, SnCl4 및 ZnCl2, 또는 카보늄 이온 예컨대 (C6H5)3C+X- 및 C7H7 +X-(식 중, X-는 ClO4 -, SbCl6 - 또는 PF6 -)을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Initiators for cationic polymerization are for example Bronsted acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and perchloric acid, Lewis acids such as BF 3 , AlCl 3 , TiCl 4 , SnCl 4 and ZnCl 2 , or carbonium ions such as (C 6 H 5 ) 3 C + X - and C 7 H 7 + X - (wherein, X - is ClO 4 -, SbCl 6 - or PF 6 -), but can include, but is not limited to such.

개환 중합을 위한 개시제는 음이온 개환 중합을 위한 개시제로서 염기 예컨대 알칼리 금속 수산화물 및 알콕사이드 및 양이온 개환 중합을 위한 개시제로서 상기 언급한 양이온 중합을 위한 개시제를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Initiators for ring-opening polymerization include, but are not limited to, bases such as alkali metal hydroxides and alkoxides and initiators for cation polymerization as mentioned above as initiators for anionic ring-opening polymerization.

개환 복분해 중합을 위한 개시제는 예컨대 그럽스(Grubbs) 촉매 즉 벤질리덴-비스(트리사이클로헥실포스핀)다이클로로루테늄 또는 벤질리덴[1,3- 비스(2,4,6-트리메틸페닐)-2-이미다졸리디닐리덴] 다이클로로(트리사이클로헥실포스핀)루테늄, 또는 슈록(Schrock) 촉매 즉 (R"O)2(R'N)Mo(CHR) (식 중, R은 tert-부틸, R'은 2,6-다이아이소프로필페닐, 그리고 R"은 C(CH3)(CF3)2임)를 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Initiators for ring-opening metathesis polymerization are for example Grubbs catalysts, ie benzylidene-bis (tricyclohexylphosphine) dichlororuthenium or benzylidene [1,3-bis (2,4,6-trimethylphenyl) -2 Imidazolidinylidene] dichloro (tricyclohexylphosphine) ruthenium, or Schrock catalyst, i.e. (R "O) 2 (R'N) Mo (CHR), wherein R is tert-butyl , R 'is 2,6-diisopropylphenyl, and R "is C (CH 3 ) (CF 3 ) 2 ), but is not limited thereto.

전술한 복합 나노입자는 나노입자 코어가 투명한 특성을 갖는 아연 산화물(ZnO, x는 0 초과 2 이하의 수), 세륨 산화물(CeO2 -x, x는 0 초과 2 이하의 수), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 또는 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide)과 같은 무기 산화물로 이루어지기 때문에, 유기 발광 다이오드(OLED) 또는 색소 증감형 태양 전지(DSSC)와 같은 전자 소자에 이용되는 밀봉제 조성물에 포함될 수 있을 뿐만 아니라, 이러한 무기 산화물 나노입자는 온도 변화에 따른 부피 변화가 일반적으로 밀봉제 조성물에 쓰이고 있는 고분자로 이루어진 경화성 수지에 비해 크지 않기 때문에 전자 소자의 계속적인 사용에 의해 밀봉제가 열화되는 문제를 크게 완화시킬 수 있게 된다. 또한, 복합 나노입자는 나노입자 코어의 표면에 적어도 부분적으로 형성된 중합체에 의해 고분자로 이루어진 일반적인 경화성 수지에 잘 섞일 수 있게 한다.The above-described composite nanoparticles are composed of zinc oxide (ZnO, x is a number greater than 0 and 2 or less), cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and 2 or less), and silicon oxide having a transparent nanoparticle core ( Composed of inorganic oxides such as SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide (CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), or indium tin oxide (ITO) Not only can it be included in sealant compositions used in electronic devices such as organic light emitting diodes (OLEDs) or dye-sensitized solar cells (DSSCs), but these inorganic oxide nanoparticles generally have a volume change with temperature changes. Since it is not large compared with the curable resin which consists of a polymer used for the sealant composition, the problem that a sealant deteriorates by the continuous use of an electronic device can be alleviated significantly. In addition, the composite nanoparticles can be mixed well with a general curable resin made of a polymer by a polymer formed at least partially on the surface of the nanoparticle core.

이하에서는, 전술한 밀봉제를 포함하는 전자 소자의 일 실시예에 대해 설명한다. 전자 소자는 색소 증감형 태양 전지(DSSC) 또는 유기 발광 다이오드(OLED)를 포함한다. 그러나, 밀봉제가 포함될 수 있는 전자 소자라면 전술한 색소 증감형 태양 전지 및 유기 발광 다이오드에 한정되지 않음은 당업자에 명백할 것이다.Hereinafter, an embodiment of an electronic device including the above-described sealant will be described. The electronic device includes a dye-sensitized solar cell (DSSC) or an organic light emitting diode (OLED). However, it will be apparent to those skilled in the art if the electronic device may include a sealant, but is not limited to the above-described dye-sensitized solar cell and organic light emitting diode.

일 실시예에서, 색소 증감형 태양 전지(100)는 도 1에 도시된 바와 같은 구조를 가질 수 있다. 도 1을 참조하면, 투명 기판(105) 위에 하부 전극으로 작용하는 투명한 도전막(110)과, 투명 도전막(110) 위에 다공질막(120)이 형성되어 있다. 일 실시예에서, 다공질막(120)은 예컨대 산화티탄 입자를 균일하게 도포, 가열하여 형성할 수 있다. 다공질막(120) 상에는 색소가 흡착되어 색소층(130)이 형성되어 있다. 전술한 투명 기판(105), 투명한 도전막(110), 다공질막(120) 및 색소층(130)을 제1 기판(135)으로 지칭한다. 제2의 투명 기판(100a) 위에 상부 전극으로 작용하는 제2의 투명 도전막(110a)을 형성한 제2 기판(135a)과 제1 기판(135)은 밀봉제(140)에 의하여 접합되고, 양 기판과 밀봉제(140)에 의해 형성된 간극에 전해질(150)이 배치된다. 이와 같은 구조의 태양 전지가 전기를 발생하는 메카니즘은, 예컨대, 투명 기판(100)에 광이 쪼이면 색소(130)가 광을 흡수하여 전자를 방출한다. 전자는 다공질막(120)으로 이동하여 하부 전극(110)으로 전달된다. 또한, 전자 는 상부 전극인 제2의 투명 도전막(110a)으로 이동하여 전해질(150) 중의 이온을 환원한다. 환원된 이온은 색소(130) 상에서 다시 산화된다. 이것을 반복하여 전기가 발생한다. 일 실시예에서, 전해질(150)은 유기 용제 또는 중합체를 포함한다. 밀봉제(140)는 상부 및 하부 전극 사이에 배치되어, 전해질(150)이 전지로부터 누설되지 않도록 한다. In one embodiment, the dye-sensitized solar cell 100 may have a structure as shown in FIG. 1. Referring to FIG. 1, a transparent conductive film 110 serving as a lower electrode on the transparent substrate 105 and a porous film 120 are formed on the transparent conductive film 110. In one embodiment, the porous membrane 120 may be formed by uniformly applying and heating titanium oxide particles, for example. The dye is adsorbed on the porous membrane 120 to form the dye layer 130. The transparent substrate 105, the transparent conductive film 110, the porous film 120, and the dye layer 130 described above are referred to as a first substrate 135. The second substrate 135a and the first substrate 135 on which the second transparent conductive film 110a serving as the upper electrode is formed on the second transparent substrate 100a are bonded by the sealant 140. The electrolyte 150 is disposed in the gap formed by both the substrate and the sealant 140. The mechanism for generating electricity of a solar cell having such a structure is, for example, when light is irradiated onto the transparent substrate 100, the dye 130 absorbs light to emit electrons. Electrons move to the porous membrane 120 and are transferred to the lower electrode 110. In addition, the electrons move to the second transparent conductive film 110a as the upper electrode to reduce ions in the electrolyte 150. The reduced ions are oxidized again on the pigment 130. This is repeated to generate electricity. In one embodiment, electrolyte 150 comprises an organic solvent or polymer. The sealant 140 is disposed between the upper and lower electrodes to prevent the electrolyte 150 from leaking from the cell.

일 실시예에서, 밀봉제(160)는 경화성 수지와 그 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자를 포함한다. 복합 나노입자는 O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 복합 나노입자를 포함하며, 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다. In one embodiment, the sealant 160 includes a curable resin and composite nanoparticles mixed in the curable resin. The composite nanoparticles comprise composite nanoparticles that can react with O 2 or H 2 O, and the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer that at least partially coats the nanoparticle core.

일 실시예에서, 경화성 수지는 광경화성 수지 또는 열경화성 수지와 같은 알려진 경화성 수지를 포함한다. 몇몇 실시예에서, 경화성 수지는 UV 경화성 에폭시 수지, 열경화성 에폭시 수지, 실리콘 수지 또는 아크릴레이트를 포함한다. 예컨대, 경화성 수지는 페놀 노보락 에폭시 수지, 오-크레졸 노보락 에폭시 수지, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 또는 알킬 대체 비스페놀의 디글리시딜 에테르, 글리시딜아민 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 지방족고리 에폭시 수지와 같은 에폭시 수지와, 올가노폴리실록산 또는 올가노실록산을 포함하는 유기 중합체를 포함하는 실리콘 수지를 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment, the curable resin includes known curable resins, such as photocurable resins or thermosetting resins. In some embodiments, the curable resin includes a UV curable epoxy resin, a thermosetting epoxy resin, a silicone resin or an acrylate. For example, curable resins include phenol novolak epoxy resins, o-cresol novolak epoxy resins, diglycidyl ethers of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or alkyl substituted bisphenols, glycidylamine epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aliphatic Epoxy resins, such as cyclic epoxy resins, and silicone resins, including, but not limited to, organopolysiloxanes or organic polymers including organosiloxanes.

일 실시예에서, 복합 나노입자는 나노입자 코어와 나노입자 코어 주위를 둘러싸는 중합체를 포함한다. 일 실시예에서, 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금 속을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 무기 산화물은 투명한(transparent) 금속 산화물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer surrounding the nanoparticle core. In one embodiment, the nanoparticle core may comprise an inorganic oxide or a metal. In one embodiment, the inorganic oxide may comprise a transparent metal oxide.

예컨대, 나노입자 코어는 O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어를 포함한다. 예컨대, O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어는 Fe, Co, Ni, 또는 Cu를 포함하는 금속 또는 세륨 산화물(CeO2 -x,x는 0 초과 2 이하의 수) 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같이 알려진 나노입자 제조 방법에 의해 제조될 수 있다. For example, nanoparticle cores include nanoparticle cores that can react with O 2 . For example, a nanoparticle core capable of reacting with O 2 consists of a metal or cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and less than 2) comprising Fe, Co, Ni, or Cu, or a combination thereof. Can be. The aforementioned nanoparticle core can be prepared by known nanoparticle production methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

다른 실시예에서, 나노입자 코어는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어일 수 있다. 예컨대, 나노입자 코어는 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide), 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같은 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.In another embodiment, the nanoparticle core may be a nanoparticle core that can react with H 2 O. For example, the nanoparticle core is zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide (CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), indium tin Indium tin oxide (ITO), or a combination thereof. The aforementioned nanoparticle cores can be prepared by known methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어의 평균 직경은 약 10nm 내지 500nm일 수 있으며, 예컨대, 약 30nm 내지 200nm 또는 약 50nm 내지 100nm 일 수 있다. In some embodiments, the average diameter of the nanoparticle cores may be about 10 nm to 500 nm, for example, about 30 nm to 200 nm or about 50 nm to 100 nm.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어는 전술한 Fe, Co, Ni, Cu, CeO2 -x, ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, ITO 각각으로 이루어질 수도 있고, 이들 중 두 가지 이상의 선택된 물질들로 이루어질 수 있다. 전술한 Fe, Co, Ni, Cu 또는 CeO2 -x는 밀봉제에 포함되는 경우 외부의 산소와 반응하여 각각 Fe2O3, CoO, NiO, CuO 또는 CeO2를 생성할 수 있으므로, 산소가 밀봉제를 통과할 수 없도록 방지할 수 있다. ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, 또는 ITO 는 H2O와 반응하여 각각 ZnO 수화물(ZnO(H2O)x), SiO2 수화물(SiO2(H2O)x), TiO2 수화물(TiO2(H2O)x), CdO 수화물(CdO(H2O)x), In2O3 수화물(In2O3(H2O)x), SnO2 수화물(SnO2(H2O)x) 또는 ITO 수화물을 생성하므로, H2O가 밀봉제를 통과하는 것을 방지할 수 있다.In some embodiments, the nanoparticle core may be made of each of the aforementioned Fe, Co, Ni, Cu, CeO 2 -x , ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , ITO, and these It may consist of two or more selected materials. When Fe, Co, Ni, Cu, or CeO 2 -x described above is included in the sealant, it may react with external oxygen to produce Fe 2 O 3 , CoO, NiO, CuO, or CeO 2 , respectively, so that oxygen is sealed. It can be prevented from passing through the agent. ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , or ITO react with H 2 O to form ZnO hydrates (ZnO (H 2 O) x) and SiO 2 hydrates (SiO 2 (H 2 O), respectively. x), TiO 2 hydrate (TiO 2 (H 2 O) x), CdO hydrate (CdO (H 2 O) x), In 2 O 3 hydrate (In 2 O 3 (H 2 O) x), SnO 2 Since hydrate (SnO 2 (H 2 O) x) or ITO hydrate is produced, H 2 O can be prevented from passing through the sealant.

복합 나노입자는 무기 산화물 나노입자 코어가 밀봉제 조성물을 구성하는 일반적인 경화성 수지에 잘 섞일 수 있도록 하기 위해 전술한 나노입자 코어의 표면을 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다.The composite nanoparticles comprise a polymer that at least partially coats the surfaces of the nanoparticle cores described above to allow the inorganic oxide nanoparticle cores to mix well with the common curable resins that make up the sealant composition.

중합체는 당업계에 공지된 임의의 합성 중합체가 될 수 있다. 예컨대, 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polymer can be any synthetic polymer known in the art. For example, the polymer may be polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylacrylate, It may be selected from the group consisting of polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide, but is not limited thereto.

중합체는 무기 산화물 나노입자 코어의 표면의 면적의 70% 이상, 예컨대 80% 이상 또는 90% 이상에 코팅될 수 있다. 또한, 무기 산화물 나노입자 코어 상의 중합체는 두께가 1 내지 500 nm, 예컨대 5 내지 300 nm 또는 10 내지 200 nm일 수 있다.The polymer may be coated on at least 70%, such as at least 80% or at least 90% of the area of the surface of the inorganic oxide nanoparticle core. In addition, the polymer on the inorganic oxide nanoparticle core may have a thickness of 1 to 500 nm, such as 5 to 300 nm or 10 to 200 nm.

다른 실시예에서는, 전술한 밀봉제 조성물을 포함하는 유기 발광 다이오드가 제공된다. 도 2는 일 실시예에 따른 유기 발광 다이오드(200)를 도시한다. 일 실시예에서, 유기 발광 다이오드(200)는 픽셀들이 형성되는 기판(205)을 포함한다. 몇몇 실시예에서, 기판(205)은 투명한 재질로서 글래스 또는 세라믹 기판을 포함하며, 이에 제한되는 것은 아니다. 유기 발광 다이오드 픽셀들은 상부(210) 및 하부 전극(220) 사이에 배치된 하나 이상의 유기층(230)을 포함한다. 유기 발광 다이오드 픽셀들은 기판의 셀영역에 형성될 수 있다. 유기 발광 다이오드(200)의 동작은 전하 캐리어가 상부 및 하부 전극을 통하여 그 사이에 배치된 유기층(230)에 주입되어 재결합(recombination)함으로써 이루어진다. 전하 캐리어의 재결합은 유기층(230)이 발광하도록 한다. In another embodiment, an organic light emitting diode comprising the sealant composition described above is provided. 2 illustrates an organic light emitting diode 200 according to one embodiment. In one embodiment, the organic light emitting diode 200 includes a substrate 205 on which pixels are formed. In some embodiments, the substrate 205 includes, but is not limited to, a glass or ceramic substrate as a transparent material. The organic light emitting diode pixels include one or more organic layers 230 disposed between the upper 210 and the lower electrodes 220. The organic light emitting diode pixels may be formed in the cell region of the substrate. Operation of the organic light emitting diode 200 is performed by charge carriers being injected and recombined through the upper and lower electrodes into the organic layer 230 disposed therebetween. Recombination of the charge carriers causes the organic layer 230 to emit light.

유기 발광 다이오드 픽셀들을 밀봉하기 위해 캡(260)이 제공된다. 캡(260)은 픽셀들과의 사이에 캐비티(250)를 형성하도록 기판(205) 상에 형성된다. 캡(260)이 기판(205)과 접촉하는 캡 가장자리 주변에 밀봉제(240)가 제공된다. 밀봉제(240)는 외부의 O2 또는 H2O가 픽셀이 존재하는 셀 영역으로 침투하지 못하도록 방지할 수 있다. A cap 260 is provided to seal the organic light emitting diode pixels. Cap 260 is formed on substrate 205 to form cavity 250 between the pixels. A sealant 240 is provided around the cap edge where the cap 260 is in contact with the substrate 205. The sealant 240 may prevent external O 2 or H 2 O from penetrating into the cell region in which the pixel is present.

일 실시예에서, 밀봉제(240)는 경화성 수지와 그 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자를 포함한다. 복합 나노입자는 O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 복합 나노입자를 포함하며, 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다. In one embodiment, the sealant 240 comprises a curable resin and composite nanoparticles mixed in the curable resin. The composite nanoparticles comprise composite nanoparticles that can react with O 2 or H 2 O, and the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer that at least partially coats the nanoparticle core.

일 실시예에서, 경화성 수지는 광경화성 수지 또는 열경화성 수지와 같은 알려진 경화성 수지를 포함한다. 몇몇 실시예에서, 경화성 수지는 UV 경화성 에폭시 수지, 열경화성 에폭시 수지, 실리콘 수지 또는 아크릴레이트를 포함한다. 예컨대, 경화성 수지는 페놀 노보락 에폭시 수지, 오-크레졸 노보락 에폭시 수지, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 또는 알킬 대체 비스페놀의 디글리시딜 에테르, 글리시딜아민 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 지방족고리 에폭시 수지와 같은 에폭시 수지와, 올가노폴리실록산 또는 올가노실록산을 포함하는 유기 중합체를 포함하는 실리콘 수지를 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.In one embodiment, the curable resin includes known curable resins, such as photocurable resins or thermosetting resins. In some embodiments, the curable resin includes a UV curable epoxy resin, a thermosetting epoxy resin, a silicone resin or an acrylate. For example, curable resins include phenol novolak epoxy resins, o-cresol novolak epoxy resins, diglycidyl ethers of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S or alkyl substituted bisphenols, glycidylamine epoxy resins, aliphatic epoxy resins, aliphatic Epoxy resins, such as cyclic epoxy resins, and silicone resins, including, but not limited to, organopolysiloxanes or organic polymers including organosiloxanes.

일 실시예에서, 복합 나노입자는 나노입자 코어와 나노입자 코어 주위를 둘러싸는 중합체를 포함한다. 일 실시예에서, 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금속을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 무기 산화물은 투명한(transparent) 금속 산화물을 포함할 수 있다. In one embodiment, the composite nanoparticles comprise a nanoparticle core and a polymer surrounding the nanoparticle core. In one embodiment, the nanoparticle core may comprise an inorganic oxide or a metal. In one embodiment, the inorganic oxide may comprise a transparent metal oxide.

예컨대, 나노입자 코어는 O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어를 포함한다. 예컨대, O2와 반응할 수 있는 나노입자 코어는 Fe, Co, Ni, 또는 Cu를 포함하는 금속 또는 세륨 산화물(CeO2 -x,x는 0 초과 2 이하의 수) 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무 열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같이 알려진 나노입자 제조 방법에 의해 제조될 수 있다. For example, nanoparticle cores include nanoparticle cores that can react with O 2 . For example, a nanoparticle core capable of reacting with O 2 consists of a metal or cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and less than 2) comprising Fe, Co, Ni, or Cu, or a combination thereof. Can be. The aforementioned nanoparticle core can be prepared by known nanoparticle production methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

다른 실시예에서, 나노입자 코어는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어일 수 있다. 예컨대, 나노입자 코어는 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide) 또는 이들의 조합물로 이루어질 수 있다. 전술한 나노입자 코어는 가스증발-응축법, 기상합성법, 침전법, 분무열분해법, 기계적 분쇄법 등과 같은 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.In another embodiment, the nanoparticle core may be a nanoparticle core that can react with H 2 O. For example, the nanoparticle core is zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide (CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), indium tin Indium tin oxide (ITO) or a combination thereof. The aforementioned nanoparticle cores can be prepared by known methods such as gas evaporation-condensation, gas phase synthesis, precipitation, spray pyrolysis, mechanical grinding, and the like.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어의 평균 직경은 약 10nm 내지 약 500 nm일 수 있으며, 예컨대, 약 30nm 내지 약 200nm 또는 약 50nm 내지 약 100nm 일 수 있다. In some embodiments, the average diameter of the nanoparticle cores may be about 10 nm to about 500 nm, such as about 30 nm to about 200 nm or about 50 nm to about 100 nm.

몇몇 실시예에서, 나노입자 코어는 전술한 Fe, Co, Ni, Cu, CeO2 -x, ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, ITO 각각으로 이루어질 수도 있고, 이들 중 두 가지 이상의 선택된 물질들로 이루어질 수 있다. 전술한 Fe, Co, Ni, Cu 또는 CeO2 -x는 밀봉제에 포함되는 경우 외부의 산소와 반응하여 각각 Fe2O3, CoO, NiO, CuO 또는 CeO2를 생성할 수 있으므로, 산소가 밀봉제를 통과할 수 없도록 방지할 수 있다. ZnO, SiO2, TiO2, CdO, In2O3, SnO2, 또는 ITO 는 H2O와 반응하여 각각 ZnO 수화 물(ZnO(H2O)x), SiO2 수화물(SiO2(H2O)x), TiO2 수화물(TiO2(H2O)x), CdO 수화물(CdO(H2O)x), In2O3 수화물(In2O3(H2O)x), SnO2 수화물(SnO2(H2O)x) 또는 ITO 수화물을 생성하므로, H2O가 밀봉제를 통과하는 것을 방지할 수 있다.In some embodiments, the nanoparticle core may be made of each of the aforementioned Fe, Co, Ni, Cu, CeO 2 -x , ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , ITO, and these It may consist of two or more selected materials. When Fe, Co, Ni, Cu, or CeO 2 -x described above is included in the sealant, it may react with external oxygen to produce Fe 2 O 3 , CoO, NiO, CuO, or CeO 2 , respectively, so that oxygen is sealed. It can be prevented from passing through the agent. ZnO, SiO 2 , TiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , or ITO react with H 2 O to form ZnO hydrates (ZnO (H 2 O) x), SiO 2 hydrates (SiO 2 (H 2) O) x), TiO 2 hydrate (TiO 2 (H 2 O) x), CdO hydrate (CdO (H 2 O) x), In 2 O 3 hydrate (In 2 O 3 (H 2 O) x), SnO Since dihydrate (SnO 2 (H 2 O) x) or ITO hydrate is produced, H 2 O can be prevented from passing through the sealant.

복합 나노입자는 무기 산화물 나노입자 코어가 밀봉제 조성물을 구성하는 일반적인 경화성 수지에 잘 섞일 수 있도록 하기 위해 전술한 나노입자 코어의 표면을 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함한다.The composite nanoparticles comprise a polymer that at least partially coats the surfaces of the nanoparticle cores described above to allow the inorganic oxide nanoparticle cores to mix well with the common curable resins that make up the sealant composition.

중합체는 당업계에 공지된 임의의 합성 중합체가 될 수 있다. 예컨대, 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polymer can be any synthetic polymer known in the art. For example, the polymer may be polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylacrylate, It may be selected from the group consisting of polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide, but is not limited thereto.

중합체는 무기 산화물 나노입자 코어의 표면의 면적의 70% 이상, 예컨대 80% 이상 또는 90% 이상에 코팅될 수 있다. 또한, 무기 산화물 나노입자 코어 상의 중합체는 두께가 1 내지 500 nm, 예컨대 5 내지 300 nm 또는 10 내지 200 nm일 수 있다.The polymer may be coated on at least 70%, such as at least 80% or at least 90% of the area of the surface of the inorganic oxide nanoparticle core. In addition, the polymer on the inorganic oxide nanoparticle core may have a thickness of 1 to 500 nm, such as 5 to 300 nm or 10 to 200 nm.

상기 사항들로부터, 본 개시의 특정 실시예들이 여기에서 예시의 목적으로 설명되었고, 본 개시의 사상 및 범위로부터 벗어남 없이 다양한 변경들이 행해질 수 있음이 이해될 것이다. 따라서, 설명된 실시예들은 모든 점에서 예시적인 것으로서, 그리고 제한적이지 않은 것으로서, 고려된다. 그러므로, 본 개시의 범위는, 상기 설명에 의해서가 아니라, 첨부된 청구항들에 의해서만 지정된다. 첨부된 청구항들의 균등의 의미와 범위 내의 모든 변형들이 첨부된 청구항들의 범위 내에 포함될 수 있다.From the foregoing, specific embodiments of the present disclosure have been described herein for purposes of illustration, and it will be understood that various changes may be made without departing from the spirit and scope of the present disclosure. Accordingly, the described embodiments are to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. Therefore, the scope of the present disclosure is to be designated only by the appended claims and not by the above description. All changes that come within the meaning and range of equivalency of the appended claims are to be embraced within their scope.

도 1은 일 실시예에 따른 색소 증감형 태양 전지의 일부분을 도시한 개략도이다.1 is a schematic view showing a portion of a dye-sensitized solar cell according to one embodiment.

도 2는 일 실시예에 따른 유기 발광 다이오드의 일부분을 도시한 개략도이다.2 is a schematic diagram illustrating a portion of an organic light emitting diode according to an embodiment.

Claims (28)

밀봉제 조성물에 있어서,In the sealant composition, 경화성 수지; 및Curable resins; And 상기 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자로서, O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 상기 복합 나노입자를 포함하고, A composite nanoparticle mixed in the curable resin, the composite nanoparticles that can react with O 2 or H 2 O, 상기 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 상기 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함하는 밀봉제 조성물.Wherein said composite nanoparticle comprises a nanoparticle core and a polymer at least partially coating said nanoparticle core. 제1항에 있어서, 상기 경화성 수지는 열경화성 수지 또는 광경화성 수지를 포함하는 밀봉제 조성물.The sealant composition of claim 1, wherein the curable resin comprises a thermosetting resin or a photocurable resin. 제1항 또는 제2항에 있어서 상기 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금속을 포함하는 밀봉제 조성물.The sealant composition of claim 1, wherein the nanoparticle core comprises an inorganic oxide or a metal. 제3항에 있어서 상기 무기 산화물은 세륨 산화물(CeO2 -x, x는 0 초과 2 이하의 수), 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 또는 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 또는 조합물로 이루어지 고, 상기 금속은 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 또는 구리(Cu)에서 선택되는 밀봉제 조성물.The method of claim 3, wherein the inorganic oxide is cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and less than 2), zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide ( CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), or indium tin oxide (ITO) consisting of one or a combination selected from the group consisting of, the metal is iron (Fe ), Cobalt (Co), nickel (Ni) or copper (Cu). 제4항에 있어서, 상기 나노입자 코어가 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu) 또는 CeO2 -x(x는 0 초과 2 이하의 수)이고, 상기 나노입자 코어는 O2와 반응하는 경우 산화철, 산화코발트, 산화니켈, 산화구리 또는 CeO2를 생성하는 밀봉제 조성물.The nanoparticle core of claim 4, wherein the nanoparticle core is iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), or CeO 2 -x (x is a number greater than 0 and less than or equal to 2). The core composition reacts with O 2 to produce iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, copper oxide, or CeO 2 . 제4항에 있어서, 상기 나노입자 코어가 ZnO, TiO2, SiO2, CdO, In2O3, SnO2, 또는 ITO로 이루어지고, 상기 나노입자 코어는 H2O와 반응하는 경우 수화물을 생성하는 밀봉제 조성물.The method of claim 4, wherein the nanoparticle core is made of ZnO, TiO 2 , SiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , or ITO, and the nanoparticle core generates a hydrate when reacted with H 2 O. Sealant composition. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 나노입자 코어는 약 30 내지 200nm 의 평균 직경을 갖는 밀봉제 조성물.The sealant composition of claim 1, wherein the nanoparticle core has an average diameter of about 30 to 200 nm. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 밀봉제 조성물.The polymer according to claim 1 or 2, wherein the polymer is polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, polymethyl Sealant composition selected from the group consisting of methacrylate, polyethyl acrylate, polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체는 나노입자 코어의 면적의 70% 이상에 코팅된 밀봉제 조성물.The sealant composition of claim 1, wherein the polymer is coated on at least 70% of the area of the nanoparticle core. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 밀봉제 조성물은 전자 소자 또는 반도체 소자에 이용되는 밀봉제 조성물.The sealant composition according to claim 1 or 2, wherein the sealant composition is used in an electronic device or a semiconductor device. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 밀봉제 조성물은 유기 발광 다이오드(OLED) 또는 색소 증감형 태양 전지(DSSC)에 이용되는 밀봉제 조성물.The sealant composition according to claim 1 or 2, wherein the sealant composition is used in an organic light emitting diode (OLED) or a dye-sensitized solar cell (DSSC). O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어; 및 Nanoparticle cores capable of reacting with O 2 or H 2 O; And 상기 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체A polymer that at least partially coats the nanoparticle core 를 포함하는 복합 나노입자.Composite nanoparticles comprising a. 제12항에 있어서 상기 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금속을 포함하는 복합 나노입자.The composite nanoparticle of claim 12, wherein the nanoparticle core comprises an inorganic oxide or a metal. 제13항에 있어서 상기 무기 산화물은 세륨 산화물(CeO2 -x, x는 0 초과 2 이하의 수), 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 또는 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 또는 조합물로 이루어지고, 상기 금속은 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 또는 구리(Cu)에서 선택되는 복합 나노입자.The method of claim 13, wherein the inorganic oxide is cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and less than 2), zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide ( CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), or indium tin oxide (ITO) consisting of one or a combination selected from the group consisting of, the metal is iron (Fe) , Composite nanoparticles selected from cobalt (Co), nickel (Ni) or copper (Cu). 제12항에 있어서, 상기 나노입자 코어가 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu) 또는 CeO2 -x(x는 0 초과 2 이하의 수)이고, 상기 나노입자 코어는 O2와 반응하는 경우 산화철, 산화코발트, 산화니켈, 산화구리 또는 CeO2를 생성하는 복합 나노입자.The method of claim 12, wherein the nanoparticle core is iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu) or CeO 2 -x (x is a number greater than 0 and less than 2), the nanoparticles The core is a composite nanoparticle which, when reacted with O 2 , produces iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, copper oxide or CeO 2 . 제12항에 있어서, 상기 나노입자 코어가 ZnO, TiO2, SiO2, CdO, In2O3, SnO2, 또는 ITO로 이루어지고, 상기 나노입자 코어는 H2O와 반응하는 경우 수화물을 생성하는 복합 나노입자.The method of claim 12, wherein the nanoparticle core is made of ZnO, TiO 2 , SiO 2 , CdO, In 2 O 3 , SnO 2 , or ITO, and the nanoparticle core produces a hydrate when reacted with H 2 O. Composite nanoparticles. 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 나노입자 코어는 약 30 내지 200nm 의 평균 직경을 갖는 복합 나노입자.The composite nanoparticle of claim 12, wherein the nanoparticle core has an average diameter of about 30 to 200 nm. 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 복합 나노입자.The polymer according to any one of claims 12 to 16, wherein the polymer is polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacryl. A composite nanoparticle selected from the group consisting of latex, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide. 제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 나노입자 코어의 면적의 70% 이상에 코팅된 복합 나노입자.The composite nanoparticle of claim 12, wherein the polymer is coated on at least 70% of the area of the nanoparticle core. 색소 증감형 태양 전지(DSSC)로서,As a dye-sensitized solar cell (DSSC), 상부 및 하부 도전층을 접합시키는 밀봉제; 및A sealant for bonding the upper and lower conductive layers; And 상기 밀봉제에 의한 상부 및 하부 도전층 간극에 배치되는 전해질(electrolyte)을 포함하고,An electrolyte disposed in the gap between the upper and lower conductive layers by the sealant, 상기 밀봉제는, 경화성 수지 및 상기 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자로서, O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 상기 복합 나노입자를 포함하고, The sealant is a composite nanoparticle mixed with the curable resin and the curable resin, and includes the composite nanoparticles capable of reacting with O 2 or H 2 O, 상기 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 상기 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함하는 색소 증감형 태양 전지.The composite nanoparticles dye-sensitized solar cell comprising a nanoparticle core and a polymer at least partially coating the nanoparticle core. 유기 발광 다이오드(OLED)로서,As an organic light emitting diode (OLED), 기판 상에 배치된 픽셀 영역;A pixel region disposed on the substrate; 상기 픽셀 영역을 보호하기 위한 캡; 및A cap for protecting the pixel area; And 상기 캡과 상기 기판 사이에 배치되어 상기 픽셀 영역을 밀봉시키는 밀봉제를 포함하고,A sealant disposed between the cap and the substrate to seal the pixel region, 상기 밀봉제는, 경화성 수지 및 상기 경화성 수지에 섞여 있는 복합 나노입자로서, O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 상기 복합 나노입자를 포함하고, The sealant is a composite nanoparticle mixed with the curable resin and the curable resin, and includes the composite nanoparticles capable of reacting with O 2 or H 2 O, 상기 복합 나노입자는 나노입자 코어 및 상기 나노입자 코어를 적어도 부분적으로 코팅하는 중합체를 포함하는 유기 발광 다이오드.Wherein said composite nanoparticle comprises a nanoparticle core and a polymer at least partially coating said nanoparticle core. 밀봉제 조성물을 제조하는 방법으로서,As a method of preparing a sealant composition, O2 또는 H2O와 반응할 수 있는 나노입자 코어의 표면 상에서 단량체의 중합을 일으켜 나노입자 코어의 표면의 적어도 일부상에 중합체가 코팅된 복합 나노입자를 형성하는 단계; 및Polymerizing the monomer on the surface of the nanoparticle core capable of reacting with O 2 or H 2 O to form a polymer-coated composite nanoparticle on at least a portion of the surface of the nanoparticle core; And 상기 복합 나노입자를 경화성 수지에 섞는 단계Mixing the composite nanoparticles with a curable resin 를 포함하는 밀봉제 조성물 제조 방법.Method for producing a sealant composition comprising a. 제22항에 있어서, 상기 경화성 수지는 열경화성 수지 또는 광경화성 수지를 포함하는 밀봉제 조성물 제조 방법.The method of claim 22, wherein the curable resin comprises a thermosetting resin or a photocurable resin. 제22항에 있어서 상기 나노입자 코어는 무기 산화물 또는 금속을 포함하는 밀봉제 조성물 제조 방법.The method of claim 22, wherein the nanoparticle core comprises an inorganic oxide or a metal. 제24항에 있어서 상기 무기 산화물은 세륨 산화물(CeO2 -x, x는 0 초과 2 이하의 수), 아연 산화물(ZnO), 실리콘 산화물(SiO2), 티타늄 산화물(TiO2), 카드뮴 산화물(CdO), 인듐 산화물(In2O3), 주석 산화물(SnO2), 또는 인듐 주석 산화물(ITO, indium tin oxide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 또는 조합물로 이루어지고, 상기 금속은 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni) 또는 구리(Cu)에서 선택되는 밀봉제 조성물 제조 방법.The method of claim 24, wherein the inorganic oxide is cerium oxide (CeO 2 -x , x is a number greater than 0 and less than 2), zinc oxide (ZnO), silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), cadmium oxide ( CdO), indium oxide (In 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 ), or indium tin oxide (ITO) consisting of one or a combination selected from the group consisting of, the metal is iron (Fe) , Cobalt (Co), nickel (Ni) or copper (Cu). 제22항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리염화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리실록산, 폴리카보네이트, 폴리노보넨 및 폴리이미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 밀봉제 조성물 제조 방법.26. The polymer of any of claims 22 to 25 wherein the polymer is polyamide, polyester, polyether, polyurethane, polyolefin, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate, polymethacryl Method for producing a sealant composition selected from the group consisting of latex, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyvinylacetate, polyvinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, polysiloxane, polycarbonate, polynorbornene and polyimide . 제22항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 나노입자 코어의 면적의 70% 이상에 코팅된 밀봉제 조성물 제조 방법.26. The method of claim 22, wherein the polymer is coated on at least 70% of the area of the nanoparticle core. 제22항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합 나노입자를 형성하는 단계는The method of claim 22, wherein the forming of the composite nanoparticles is 상기 나노입자 코어의 표면 상에 개시제를 결합시켜 나노입자 코어-개시제 접합체를 형성하는 단계; 및Binding an initiator on the surface of the nanoparticle core to form a nanoparticle core-initiator conjugate; And 상기 나노입자 코어-개시제 접합체의 표면 상에서 중합 반응이 일어나도록 단량체를 도입시키는 단계를 포함하는 밀봉제 조성물 제조 방법.Introducing a monomer to cause a polymerization reaction on the surface of the nanoparticle core-initiator conjugate.
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