KR20100012249A - Method for preparing latex - Google Patents

Method for preparing latex Download PDF

Info

Publication number
KR20100012249A
KR20100012249A KR1020080073544A KR20080073544A KR20100012249A KR 20100012249 A KR20100012249 A KR 20100012249A KR 1020080073544 A KR1020080073544 A KR 1020080073544A KR 20080073544 A KR20080073544 A KR 20080073544A KR 20100012249 A KR20100012249 A KR 20100012249A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
latex
hydroxypropylmethyl cellulose
cellulose phthalate
aqueous dispersion
prepared
Prior art date
Application number
KR1020080073544A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김일혁
정지상
김동원
Original Assignee
삼성정밀화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성정밀화학 주식회사 filed Critical 삼성정밀화학 주식회사
Priority to KR1020080073544A priority Critical patent/KR20100012249A/en
Priority to PCT/KR2009/004180 priority patent/WO2010013922A2/en
Publication of KR20100012249A publication Critical patent/KR20100012249A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof

Abstract

PURPOSE: A method for preparing latex is provided to reduce manufacturing costs, to simplify a manufacturing process, and to prevent physical property change using a water-dispersed hydroxypropylmethyl cellulosephthalate. CONSTITUTION: A method for preparing latex comprises the steps of: (a) preparing an emulsifier solution including a water-dispersed hydroxypropylmethyl cellulosephthalate; and (b) adding at least one monomer in the emulsifier solution, and then polymerizing the mixture. The water-dispersed hydroxypropylmethyl cellulosephthalate is prepared by emulsifying, neutralizing, and dispersing the hydroxypropylmethyl cellulosephthalate with water.

Description

라텍스의 제조방법{Method for preparing latex}Method for preparing latex {Method for preparing latex}

본 발명은 라텍스의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 계면활성제와 응집 매개체의 역할을 동시에 제공할 수 있는 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 사용함으로써 제조비용을 절감하고 물성 변화를 방지할 수 있는 라텍스의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing latex, and more particularly, by using an aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate, which can simultaneously serve as a surfactant and a coagulation medium, it is possible to reduce the manufacturing cost and to prevent changes in physical properties. It relates to a method for producing a latex.

일반적으로 라텍스(즉, 에멀젼) 제조에 있어서 입자를 안정화시키고 보다 작은 나노(nm) 크기의 입자를 제조하기 위하여 계면활성제가 사용되고 있다. 이러한 계면활성제는 점착제(PSA)용 라텍스, 토너 제조용 라텍스, 기타 바닥 광택제용 라텍스 및 수용성 잉크 라텍스 등 거의 모든 라텍스에서 사용되고 있다.In general, surfactants are used in the production of latex (ie, emulsions) to stabilize particles and produce smaller nano (nm) sized particles. Such surfactants are used in almost all latexes such as latex for PSA, latex for toner, latex for other floor polishes, and water-soluble ink latex.

또한, 이러한 계면활성제는 그 형태에 따라 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 양이온성 계면활성제로 분류된다. 이들 중 주로 음이온성과 비이온성 계면활성제가 사용되는데, 이러한 계면활성제는 입자의 안정화와 미세화에 영향을 미치는 역할만을 수행할 뿐 다른 기능은 없는 것으로 알려지고 있다. 즉, 계면활성제는 점착력, 응집거동, 광택 등의 인자에는 아무런 영향을 주지 않으며 생성된 최종 입자의 안정성에만 영향을 준다.In addition, such surfactants are classified into anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants, depending on their form. Among these, anionic and nonionic surfactants are mainly used. These surfactants are known to play only a role in influencing particle stabilization and miniaturization, but have no other function. That is, the surfactant does not affect the factors such as adhesion, cohesive behavior, glossiness, and affects only the stability of the resulting final particles.

또한, 최근에는 라텍스 입자를 더욱 작게 만들기 위하여 계면활성제를 과다하게 사용하는 추세에 있으며, 이는 환경오염과 폐수발생 등 다양한 문제를 수반한다. 예를 들어, 미국등록특허 제5,164,444호는 음이온성 계면활성제(Alipal Co-433)와 비이온성 계면활성제(Igepal CO-887)를 혼합하여 사용하고 있으며, 그 사용량은 단량체 대비 10.28중량%로서 매우 과다하다.In addition, recently, there is a tendency to use an excessive amount of surfactant in order to make the latex particles smaller, which is accompanied by various problems such as environmental pollution and waste water generation. For example, U. S. Patent No. 5,164, 444 uses an anionic surfactant (Alipal Co-433) and a nonionic surfactant (Igepal CO-887) in a mixture, the amount of the use is 10.28% by weight relative to the monomer is very excessive Do.

한편, 상기와 같이 제조된 라텍스를 이용하여 응집공정 등의 2차 공정을 진행하는 경우에는, 계면활성제가 2차 공정에서 미세입자를 불안정화시키는 문제가 있기 때문에 그 사용량이 제한되고 있는 실정이다. 그러나, 이와 같이 계면활성제의 사용량을 줄이게 되면 최종 라텍스의 안정성이 깨지는 경향이 있어서 경우에 따라서는 라텍스가 층 분리되어 사용할 수 없게 될 우려도 있다.On the other hand, when a secondary process such as a flocculation step is performed using the latex prepared as described above, since the surfactant has a problem of destabilizing the fine particles in the secondary step, its use is limited. However, when the amount of the surfactant is reduced in this way, the stability of the final latex tends to be broken, and in some cases, the latex may be separated from each other and may not be used.

전술한 라텍스를 이용한 2차 공정에는 응집공정 외에도 라텍스를 이용한 필름 제조공정 등이 포함될 수 있다. 특히, 토너 제조용 라텍스의 경우에는 2차 공정으로 응집공정을 진행하는데, 상기 응집공정은 나노 단위의 미세입자를 마이크론 단위의 거대입자로 성장시키는 단계로서 토너 제조에 있어서 매우 중요한 부분을 차지하고 있다. 구체적으로, 이러한 응집공정은 라텍스 입자에 존재하는 카르복실기의 정전기적 가교(electrical crosslinking)로 인하여 발생하며, 이러한 정전기적 가교부분을 라텍스 입자에 도입하기 위해 통상적으로 카르복실기를 함유한 단량체를 사용하여 왔다. 그러나, 상기 단량체는 가격이 높고 사용량 과다시 카르복실기의 산가가 달라져 응집공정에서 라텍스 입자의 급성장을 보이는 문제가 있다. The secondary process using the latex described above may include a film manufacturing process using a latex in addition to the aggregation process. In particular, in the case of latex for toner production, a flocculation process is carried out in a secondary process, and the flocculation process is a step of growing nano-particles into microns-based macroparticles, which is a very important part in toner production. Specifically, this agglomeration process occurs due to the electrostatic crosslinking of carboxyl groups present in the latex particles, and monomers containing carboxyl groups have typically been used to introduce such electrostatic crosslinking portions into the latex particles. However, the monomer has a problem that shows a rapid growth of the latex particles in the flocculation process due to the high price and excessive use of the carboxyl acid is changed.

미국등록특허 제7,160,661호, 제6,617,091호, 제6,447,974호, 및 제 6,120,967호는 토너 제조용 라텍스의 제조방법을 개시하고 있으며, 구체적으로 상기 제조방법은 계면활성제 및 카르복실기를 함유한 단량체의 사용을 포함한다.U.S. Pat.Nos. 7,160,661, 6,617,091, 6,447,974, and 6,120,967 disclose methods for preparing latex for toner production, and specifically, the method includes the use of a monomer containing a surfactant and a carboxyl group. .

본 발명은 계면활성제와 응집 매개체의 역할을 동시에 제공할 수 있는 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 사용하는 신규한 라텍스의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a novel process for producing latex using aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate, which can simultaneously serve as a surfactant and a flocculating medium.

본 발명의 다른 목적은 제조비용을 절감하고 제조공정을 단순화할 수 있는 라텍스의 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing latex which can reduce the manufacturing cost and simplify the manufacturing process.

본 발명의 또 다른 목적은 물성 변화를 방지할 수 있는 라텍스의 제조방법을 제공하는 것이다. Still another object of the present invention is to provide a method for preparing latex, which can prevent a change in physical properties.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, The present invention to solve the above problems,

(a) 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 포함하는 유화제 용액을 마련하는 단계; 및(a) preparing an emulsifier solution comprising aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate; And

(b) 상기 유화제 용액에 적어도 1종의 단량체를 첨가하여 중합하는 단계를 포함하는 라텍스의 제조방법을 제공한다.(b) it provides a method for producing a latex comprising the step of polymerization by adding at least one monomer to the emulsifier solution.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 중화제와 함께 물에 유화중화분산시켜 제조된다.According to one embodiment of the invention, the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is prepared by emulsion neutralizing and dispersing hydroxypropylmethyl cellulose phthalate in water together with a neutralizing agent.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 중화제는 암모니아수이고, 그 사용량은 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 중량 대비 8~12중량%이다.According to another embodiment of the present invention, the neutralizing agent is ammonia water, the amount of the use is 8 to 12% by weight relative to the weight of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 산가는 110~130mgKOH/g이다.According to another embodiment of the invention, the acid value of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is 110 ~ 130mgKOH / g.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 사용량은 상기 단량체의 총 중량 대비 1~80중량%이다.According to another embodiment of the present invention, the amount of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is 1 to 80% by weight based on the total weight of the monomer.

또한 상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,In addition, the present invention to solve the above problems,

상기 구현예들 중 어느 일 구현예의 제조방법에 의해 제조된 라텍스를 사용하는 토너의 제조방법을 제공한다.Provided is a method for preparing toner using latex prepared by the method of any of the above embodiments.

본 발명에 의하면, 계면활성제와 응집 매개체의 역할을 동시에 제공할 수 있는 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 사용하는 신규한 라텍스의 제조방법이 제공될 수 있다. According to the present invention, a novel method for preparing latex using water-dispersible hydroxypropylmethyl cellulose phthalate, which can simultaneously serve as a surfactant and an aggregation medium, can be provided.

또한 본 발명에 의하면, 제조비용을 절감하고 제조공정을 단순화할 수 있는 라텍스의 제조방법이 제공될 수 있다.In addition, according to the present invention, there can be provided a method for producing latex that can reduce the manufacturing cost and simplify the manufacturing process.

또한 본 발명에 의하면, 물성 변화를 방지할 수 있는 라텍스의 제조방법이 제공될 수 있다.In addition, according to the present invention, there can be provided a method for producing a latex that can prevent a change in physical properties.

이어서, 본 발명의 바람직한 일 구현예에 따른 라텍스의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 라텍스를 사용하는 토너의 제조방법에 관하여 상세히 설명한다. Next, a method for producing a latex according to a preferred embodiment of the present invention and a method for producing a toner using the latex produced by the method will be described in detail.

본 발명의 일 구현예에 따른 라텍스의 제조방법은, (a) 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 포함하는 유화제 용액을 마련하는 단계 및 (b) 상기 유화제 용액에 적어도 1종의 단량체를 첨가하여 중합하는 단계를 포함한다.Method for producing a latex according to an embodiment of the present invention, (a) preparing an emulsifier solution containing aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate and (b) adding at least one monomer to the emulsifier solution Polymerizing.

이하, 본 구현예에 따른 라텍스의 제조방법에 관하여 보다 구체적으로 살펴보기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing latex according to the present embodiment will be described in more detail.

수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 제조Preparation of Aqueous Dispersed Hydroxypropylmethyl Cellulose Phthalate

상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 중화제와 함께 탈이온수 등의 물에 유화중화분산시킴으로써 제조된다. 이 경우, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 물의 중량 대비 5.0~50.0중량%의 비율로 혼합된다. The aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is prepared by emulsion neutralizing and dispersing hydroxypropylmethyl cellulose phthalate with water such as deionized water together with a neutralizing agent. In this case, hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is mixed at a ratio of 5.0 to 50.0% by weight relative to the weight of water.

상기 중화제는 수불용성인 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 물에 용해시키는 역할을 수행하는 것으로, 예를 들어, 암모니아수가 사용될 수 있으며, 그 사용량은 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 중량 대비 8~12중량%인 것이 바람직하고, 9.5~11.0중량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 사용량이 8중량% 미만일 경우에는 물에 용해되지 않은 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트가 잔류하게 되는 문제점이 있고, 12중량%를 초과할 경우에는 최종 제품에서 암모니아수 냄새가 나게 되어서 바람직하지 않다.The neutralizing agent serves to dissolve the water-insoluble hydroxypropylmethyl cellulose phthalate in water, for example, ammonia water may be used, the amount is 8 to 12% by weight relative to the weight of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate It is preferable that it is and it is more preferable that it is 9.5-11.0 weight%. If the amount is less than 8% by weight, there is a problem that hydroxypropylmethyl cellulose phthalate that is not dissolved in water remains, and when it exceeds 12% by weight, the final product is not preferable because the smell of ammonia water.

또한, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 산가는 110~130mgKOH/g이고, 그 사용량은 후술하는 단량체의 총 중량 대비 1~80중량%이다. 상기 사용량이 1중량% 미만이면 계면활성제로 작용하기가 어렵고 유화입자의 안정성이 감소하여서 바람직하지 않고, 80중량%를 초과하게 되면 중합시 겔 현상을 보여서 바람직하지 않다.In addition, the acid value of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is 110 ~ 130mgKOH / g, the amount of use is 1 ~ 80% by weight relative to the total weight of the monomer described later. If the amount is less than 1% by weight, it is difficult to act as a surfactant and the stability of the emulsified particles is not preferable. If the amount is more than 80% by weight, the gel phenomenon during polymerization is not preferable.

상기와 같이 제조된 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 계면활성제 기능과 응집매개 기능을 모두 구비하게 된다. 따라서, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 포함하는 라텍스를 사용하여 토너를 제조할 경우에는 별도의 계면활성제와 응집 매개체(예를 들어, 카르복실기를 함유하는 단량체)가 불필요하게 되어 제조비용을 절감하고 제조공정을 단순화시킬 수 있다. 또한 이 경우, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 제조된 라텍스의 물성을 변화시키지도 않고 응집공정 등 2차 공정에서 입자의 안정성을 해치지도 않는다.The aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate prepared as described above has both a surfactant function and a coagulation medium function. Therefore, when the toner is manufactured using the latex containing the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate, a separate surfactant and an agglomeration medium (for example, a monomer containing a carboxyl group) are unnecessary, thereby reducing manufacturing costs. And simplify the manufacturing process. In this case, the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate does not change the physical properties of the prepared latex nor impair the stability of the particles in the secondary process such as agglomeration process.

구체적으로, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 통상적인 계면활성제와 마찬가지로 친수성 부분과 소수성 부분으로 이루어진 고분자 계면활성제(polymeric surfactant)의 일종으로서, 수상에서는 계면활성제와 같은 거동을 나타낸다. 즉, 이는 친수성 부분과 소수성 부분을 함께 구비하고 있어서 물속에서는 마이셀(micelle) 구조를 형성하게 된다. 이와 같이 마이셀 구조를 갖는 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 유화중합시 반응장소로 사용되며, 이로 인해 생성된 고분자는 원형의 입자 형상을 갖게 된다. 또한, 이러한 마이셀 구조의 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 단량체의 중합장소로서 기능할 뿐만 아니라 미세입자의 안정성에도 영향을 미쳐, 수상에서 미세입자에 정전기적 또는 구조적인 안정성을 부여하여 미세입자가 침전(separation)되는 것을 방지하고, 아울러 2차공정인 응집공정에서 입자들간의 결합력을 증가시키는 역할을 수행한다. 이는 후술하는 실시예 및 비교예를 통하여 확인할 수 있다.Specifically, the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is a kind of a polymeric surfactant composed of a hydrophilic portion and a hydrophobic portion like a conventional surfactant, and exhibits the same behavior as the surfactant in the water phase. That is, it has a hydrophilic portion and a hydrophobic portion together to form a micelle structure in water. As such, the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate having a micelle structure is used as a reaction site in the emulsion polymerization, and the resulting polymer has a circular particle shape. In addition, the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate of the micelle structure not only functions as a polymerization site of the monomer but also affects the stability of the microparticles, thereby imparting electrostatic or structural stability to the microparticles in the water phase, It prevents the sedimentation and also increases the binding force between the particles in the secondary coagulation process. This can be confirmed through the following examples and comparative examples.

수계분산 Water dispersion 히드록시프로필메틸Hydroxypropylmethyl 셀룰로오스  cellulose 프탈레이트를Phthalate 포함하는 유화제 용액의 제조 Preparation of Emulsifying Solution Containing

상기와 같이 제조된 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 탈이온수 등의 물에, 물의 중량 대비 1.0 내지 50.0중량%의 비율로 혼합하여 교반하면서 유화제 용액을 제조한다. The aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate prepared as described above is mixed with water such as deionized water in a ratio of 1.0 to 50.0% by weight relative to the weight of water to prepare an emulsifier solution while stirring.

라텍스의 제조Manufacture of latex

상기 유화제 용액에 중합개시제 및 적어도 1종의 단량체를 첨가하여 단량체를 중합시킨다. 이 경우, 단량체의 중합반응이 일어나도록 상기 혼합물을 1~2시간 동안 60~80℃, 특히 75℃의 온도로 유지시켜 라텍스 제조를 완료한다. The monomer is polymerized by adding a polymerization initiator and at least one monomer to the emulsifier solution. In this case, the mixture is maintained at a temperature of 60 to 80 ° C., in particular 75 ° C., for 1 to 2 hours so that the polymerization of the monomers is completed to complete the latex production.

본 발명의 제조 방법에 의해 제조된 라텍스를 토너 입자의 제조에 사용하는 경우에는, 선택적으로 이형제와 분자량 조절제를 이 단계에서 첨가할 수 있다.When the latex produced by the production method of the present invention is used for the production of toner particles, a release agent and a molecular weight modifier can optionally be added at this stage.

상기 중합개시제로는 탈이온수 등의 물에 희석된 포타슘 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 포타슘 퍼설파이트, 암모늄 퍼설파이트, 소듐 퍼설파이트, 암모늄 바이설페이트, 소듐 바이설페이트, 1,1'-아조비스(1-메틸부티로니트릴-3-소듐 술포네이트), 또는 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산) 등이 사용될 수 있다.The polymerization initiator is potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfite, ammonium persulfate, sodium persulfite, ammonium bisulfate, sodium bisulfate, 1,1'- diluted in water such as deionized water. Azobis (1-methylbutyronitrile-3-sodium sulfonate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) and the like can be used.

상기 단량체로는 1종 또는 복수의 단량체, 예를 들어, 1~10종, 보다 바람직하게는 1~5종의 단량체가 사용될 수 있다. 상기 단량체로는 특별히 한정되지는 않지만, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 스티렌, 지방족 산의 비닐에스테르, 및, 임의로 공지의 가교제 등이 사용될 수 있다. 2종 이상의 단량체를 사용하 는 것이 바람직하다. 상기 단량체 중 카르복실기를 함유하지 않는 스티렌, 부틸 아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 또는 1,10-도데칸디아크릴레이트가 특히 바람직하다. 상기 가교제로는 디비닐 벤젠, 디비닐 톨루엔, 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트 등이 사용될 수 있다. As the monomer, one or a plurality of monomers, for example, 1 to 10 types, more preferably 1 to 5 types of monomers may be used. Although it does not specifically limit as said monomer, Acrylic ester, methacrylic acid ester, styrene, the vinyl ester of aliphatic acid, and optionally a well-known crosslinking agent etc. can be used. Preference is given to using two or more monomers. Of these monomers, styrene, butyl acrylate, glycidyl methacrylate or 1,10-dodecanediacrylate, which do not contain a carboxyl group, are particularly preferred. Divinyl benzene, divinyl toluene, diacrylate or dimethacrylate may be used as the crosslinking agent.

상기 이형제는 토너화상의 정착성을 향상시킬 수 있는 것으로서, 저중량평균분자량 폴리프로필렌, 저분자폴리에틸렌 등의 폴리알킬렌왁스, 에스테르 왁스, 카르나우바(carnauba) 왁스, 파라핀왁스 등이 상기 이형제로 사용될 수 있다. The release agent may improve fixability of a toner image, and polyalkylene waxes such as low weight average molecular weight polypropylene and low molecular polyethylene, ester wax, carnauba wax, paraffin wax, and the like may be used as the release agent. have.

상기 분자량 조절제는 최종 라텍스의 분자량 특성을 조절하기 위한 것으로, 도데칸티올, 부탄티올, 이소옥틸-3-머캡토프로피오네이트(IOMP), 2-메틸-5-t-부틸티오페놀, 카본 테트라클로라이드, 및/또는 카본 테트라브로마이드 등이 상기 분자량 조절제로 사용될 수 있다.The molecular weight modifier is to adjust the molecular weight characteristics of the final latex, dodecanethiol, butanethiol, isooctyl-3-mercaptopropionate (IOMP), 2-methyl-5-t-butylthiophenol, carbon tetra Chloride, and / or carbon tetrabromide and the like can be used as the molecular weight modifier.

본 발명은 또한 상기와 같이 제조된 라텍스를 사용하는 토너의 제조방법을 제공한다. 즉, 상기 라텍스, 착색제, 및 1종 이상의 첨가제를 혼합하여 토너를 제조할 수 있다.The present invention also provides a method for producing a toner using the latex prepared as described above. That is, toner may be prepared by mixing the latex, the colorant, and one or more additives.

이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

실시예Example

제조예 1: 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 제조Preparation Example 1 Preparation of Aqueous Dispersion Hydroxypropylmethyl Cellulose Phthalate

열교환기가 설치되어 온도조절이 가능한 이중자켓 반응기에, 탈이온수 566g (반응기 내용물의 총 중량 대비 84.0중량%, 이하 같음)과 히드록시프로필메틸 셀룰 로오스 프탈레이트 100g(14.8중량%)을 투입하고 반응기 온도를 75℃까지 승온시킨후 1시간 동안 교반하여 이들을 충분히 혼합하였다. 상기 혼합용액에 중화제(암모니아수, 농도 25.0(w/v)%) 8.0g(1.2중량%)을 투입하고 약 1시간 동안 반응을 진행시켰다. 반응이 종결되었을 때 상온으로 냉각하였다. 얻어진 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 산가가 115mgKOH/g, 고형분 함량이 14.8중량%, pH가 5.12, 점도가 303cps이었다.Into a temperature-controlled double jacketed reactor equipped with a heat exchanger, 566g of deionized water (84.0% by weight, the same as below) and 100g (14.8% by weight) of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate were added. The temperature was raised to 75 ℃ and stirred for 1 hour to fully mix them. 8.0 g (1.2 wt%) of a neutralizing agent (ammonia water, concentration 25.0 (w / v)%) was added to the mixed solution, and the reaction was performed for about 1 hour. When the reaction was terminated it was cooled to room temperature. The resulting aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate had an acid value of 115 mgKOH / g, a solid content of 14.8% by weight, a pH of 5.12, and a viscosity of 303 cps.

실시예 1-1: 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 이용한 라텍스의 제조(1)Example 1-1 Preparation of Latex Using Aqueous Dispersion Hydroxypropylmethyl Cellulose Phthalate (1)

반응기에 탈이온수 550g과 상기 제조예 1에서 제조한 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트 9g을 투입하고 교반하면서 반응기를 85℃까지 가열하였다. 반응기의 온도가 85℃에 도달한 후, 포타슘 퍼설페이트 10.8g을 탈이온수 200g에 용해한 후 반응기에 전량 투입하였다. 이후, 하기 표 1에 열거한 복수종의 단량체와 이형제를 상기 반응기에 2시간 동안 연속적으로 투입하였다. 투입 완료후 1.5시간 동안 반응을 진행시키고, 이어서 반응기를 냉각시켜 반응을 종료시켰다. 이와 같이 제조된 라텍스의 물성을 하기와 같이 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. 즉, GPC(gel permeation chromatography), Waters 515 HPLC Pump, Waters 2410 Differential Refractometer, 및 Waters 717plus Autosampler를 사용하여 중량평균분자량을 측정하였고, CHDF(Capillary Hydrodynamic Fractionation) 2000을 사용하여 입자크기를 측정하였으며, TA Instrument사의 DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 사용하여 상온에서 250℃까지 10℃/min 가열속도로 승온시킨 후 상 온까지 급냉각(50℃/min)시키고 다시 250℃까지 10℃/min의 가열속도로 승온시켜 유리전이온도(Tg)를 측정하였다. 550 g of deionized water and 9 g of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate prepared in Preparation Example 1 were added to the reactor, and the reactor was heated to 85 ° C. while stirring. After the temperature of the reactor reached 85 ° C., 10.8 g of potassium persulfate was dissolved in 200 g of deionized water, and then totally charged into the reactor. Thereafter, a plurality of monomers and a release agent listed in Table 1 were continuously added to the reactor for 2 hours. After the addition was completed, the reaction was allowed to proceed for 1.5 hours, and then the reactor was cooled to terminate the reaction. The physical properties of the latex thus prepared were measured as shown in Table 1 below. That is, the weight average molecular weight was measured using gel permeation chromatography (GPC), Waters 515 HPLC Pump, Waters 2410 Differential Refractometer, and Waters 717plus Autosampler, and the particle size was measured using the Capillary Hydrodynamic Fractionation (CHDF) 2000. Using Instrument's DSC (Differential Scanning Calorimetry), the temperature was raised from 250 ° C to 10 ° C / min, and then rapidly cooled to room temperature (50 ° C / min). The temperature was raised to measure the glass transition temperature (Tg).

실시예Example 1-2~1-5: 수계분산  1-2 ~ 1-5: Aqueous dispersion 히드록시프로필메틸Hydroxypropylmethyl 셀룰로오스  cellulose 프탈레이트를Phthalate 이용한 라텍스의 제조(2)~(5) Preparation of Latex Used (2) to (5)

수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트(W-HPMCP)의 사용량을 변화시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 각각의 라텍스를 제조하였다. 얻어진 라텍스 각각의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.Each latex was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the amount of aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate (W-HPMCP) was changed. The physical properties of each of the obtained latexes were measured and shown in Table 1.

성분 또는 물성Ingredient or property 실시예 1-1Example 1-1 실시예 1-2Example 1-2 실시예 1-3Example 1-3 실시예 1-4Example 1-4 실시예 1-5Example 1-5 탈이온수(g)Deionized water (g) 750750 750750 750750 750750 750750 스티렌(g)Styrene (g) 124124 124124 124124 124124 124124 부틸 아크릴레이트(g)Butyl acrylate (g) 5656 5656 5656 5656 5656 W-HPMCP1(g)W-HPMCP 1 (g) 1212 1818 3636 5454 9090 CTA2(g)CTA 2 (g) 99 99 99 99 99 WE-53(g)WE-5 3 (g) 12.612.6 12.612.6 12.612.6 12.612.6 12.612.6 포타슘 퍼설페이트4(g)Potassium Persulfate 4 (g) 10.810.8 10.810.8 10.810.8 10.810.8 10.810.8 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 5252 5151 5151 5252 5252 중량평균분자량(Mw)Weight average molecular weight (Mw) 34,40034,400 32,60032,600 33,00033,000 34,00034,000 34,50034,500 산가(mgKOH/g)Acid value (mgKOH / g) 88 1111 1313 1717 2020 입자크기(nm)Particle size (nm) 300300 200200 150150 120120 100100

주) 1: 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트 Note 1: 1: aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate

2: 알드리치사의 1-도데칸티올(분자량 조절제)2: 1-dodecanethiol (molecular weight regulator) from Aldrich

3: Nippon Oil사의 이형제(왁스)3: release agent (wax) of Nippon Oil

4: 중합개시제 4: polymerization initiator

상기 표 1을 참조하면, 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 사용량이 변화함에 따라 제조된 라텍스의 중량평균분자량과 유리전이온도는 거의 변화하지 않았으며, 상기 사용량이 증가할 때 산가는 증가하는 반면 입자크기는 감소하는 것으로 나타났다.  Referring to Table 1, the weight average molecular weight and the glass transition temperature of the latex prepared as the amount of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate were changed little, while the acid value increased when the amount was increased Particle size was found to decrease.

실시예Example 1-6: 수계분산  1-6: Aqueous Dispersion 히드록시프로필메틸Hydroxypropylmethyl 셀룰로오스  cellulose 프탈레이트를Phthalate 이용한 라텍스의 제조(6) Preparation of Latexes Used (6)

반응기에 탈이온수 514g과 상기 제조예 1에서 제조한 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트 0.8g을 투입하고 교반하면서 반응기의 온도를 75℃까지 가열하였다. 반응기의 온도가 75℃에 도달한 후, 포타슘 퍼설페이트 8.1g을 탈이온수 45g에 용해한 후 반응기에 전량 투입하였다. 이후, 하기 표 2에 열거한 복수종의 단량체를 상기 반응기에 2시간 동안 연속적으로 투입하였다. 투입 완료후 1.5시간 동안 반응을 진행시키고, 이어서 반응기를 냉각시켜 반응을 종료시켰다. 얻어진 라텍스의 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.514 g of deionized water and 0.8 g of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate prepared in Preparation Example 1 were added to the reactor, and the temperature of the reactor was heated to 75 ° C. while stirring. After the temperature of the reactor reached 75 ° C., 8.1 g of potassium persulfate was dissolved in 45 g of deionized water, and then a total amount thereof was added to the reactor. Thereafter, a plurality of monomers listed in Table 2 were continuously added to the reactor for 2 hours. After the addition was completed, the reaction was allowed to proceed for 1.5 hours, and then the reactor was cooled to terminate the reaction. The physical properties of the obtained latex were measured and shown in Table 2.

실시예 1-7~1-10: 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 이용한 라텍스의 제조(7)~(10)Examples 1-7 to 1-10: Preparation of latex using aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate (7) to (10)

HPMCP의 사용량을 변화시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-6과 동일한 방법으로 각각의 라텍스를 제조하였다. 얻어진 라텍스 각각의 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다. Each latex was prepared in the same manner as in Example 1-6, except that the amount of HPMCP was changed. The physical properties of each of the obtained latexes were measured and shown in Table 2.

성분 또는 물성Ingredient or property 실시예 1-6Example 1-6 실시예 1-7Example 1-7 실시예 1-8Example 1-8 실시예 1-9Example 1-9 실시예 1-10Example 1-10 탈이온수(g)Deionized water (g) 771771 771771 771771 771771 771771 스티렌(g)Styrene (g) 424424 424424 424424 424424 424424 부틸 아크릴레이트(g)Butyl acrylate (g) 116116 116116 116116 116116 116116 GMA1(g)GMA 1 (g) 4040 4040 4040 4040 4040 A-DOD2(g)A-DOD 2 (g) 1.891.89 1.891.89 1.891.89 1.891.89 1.891.89 CTA3(g)CTA 3 (g) 378378 378378 378378 378378 378378 W-HPMCP4(g)W-HPMCP 4 (g) 11.511.5 1515 2020 2525 3030 포타슘 퍼설페이트5 Potassium Persulfate 5 8.18.1 8.18.1 8.18.1 8.18.1 8.18.1 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 5555 5757 5656 5959 5858 중량평균분자량(Mw)Weight average molecular weight (Mw) 64,00064,000 65,00065,000 70,00070,000 71,00071,000 69,00069,000 산가(mgKOH/g)Acid value (mgKOH / g) 8.48.4 9.29.2 1212 1515 1919 입자크기(nm)Particle size (nm) 130130 135135 128128 138138 120120

주) 1: 글리시딜메타크릴레이트(가교제)Note 1: 1: glycidyl methacrylate (crosslinking agent)

2: 1,10-도데칸디아크릴레이트(가교제)2: 1,10-dodecane diacrylate (crosslinking agent)

3: 알드리치사의 1-도데칸티올(분자량 조절제)3: 1-dodecanethiol (molecular weight regulator) from Aldrich

4: 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트4: aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate

5: 중합개시제5: polymerization initiator

상기 표 2를 참조하면, 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰오로스의 사용량이 변화함에 따라 제조된 라텍스의 중량평균분자량과 유리전이온도는 거의 변화하지 않았으며, 상기 사용량이 증가할 때 산가는 증가하는 반면 입자크기는 증가하거나 감소하여 일정한 상관관계를 나타내지 않았다. Referring to Table 2, the weight average molecular weight and glass transition temperature of the latex prepared as the amount of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose was hardly changed, and the acid value increased when the amount was increased. On the other hand, the particle size did not show a constant correlation with the increase or decrease.

비교예Comparative example 1-1~1-5:  1-1 to 1-5: 메타아크릴산을Methacrylic acid 이용한 라텍스의 제조(1)~(5) Manufacture of Latex Using (1) to (5)

수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트 대신에 메타아크릴산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-1에서와 동일한 방법으로 라텍스를 제조하였다. Latex was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that methacrylic acid was used instead of aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate.

사용된 원료의 종류 및 사용량과, 제조된 라텍스의 물성을 각각 정리 및 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.Types and amounts of raw materials used and physical properties of the prepared latex were summarized and measured in Table 3 below.

성분 또는 물성Ingredient or property 비교예 1-1Comparative Example 1-1 비교예 1-2Comparative Example 1-2 비교예 1-3Comparative Example 1-3 비교예 1-4Comparative Example 1-4 비교예 1-5Comparative Example 1-5 탈이온수(g)Deionized water (g) 750750 750750 750750 750750 750750 스티렌(g)Styrene (g) 124124 124124 124124 124124 124124 부틸 아크릴레이트(g)Butyl acrylate (g) 5656 5656 5656 5656 5656 메타아크릴산(g)Methacrylic acid (g) 99 1818 3636 5454 9090 CTA2(g)CTA 2 (g) 99 99 99 99 99 WE-53(g)WE-5 3 (g) 12.612.6 12.612.6 12.612.6 12.612.6 12.612.6 포타슘 퍼설페이트4(g)Potassium Persulfate 4 (g) 10.810.8 10.810.8 10.810.8 10.810.8 10.810.8 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 5151 5050 5050 5151 5151 중량평균분자량(Mw)Weight average molecular weight (Mw) 32,10032,100 37,00037,000 45,00045,000 73,00073,000 120,000120,000 산가(mgKOH/g)Acid value (mgKOH / g) 99 1414 1919 2727 3434 입자크기(nm)Particle size (nm) 150150 240240 280280 350350 700 이상More than 700

주) 2, 3, 4: 상기 표 1에서 사용된 것과 동일함.NOTE 2, 3, 4: Same as used in Table 1 above.

상기 표 3을 참조하면, 메타아크릴산의 사용량이 증가함에 따라 제조된 라텍스의 유리전이온도는 거의 변화하지 않았으나, 중량평균분자량, 산가, 및 입자크기는 증가한 것으로 나타났다.Referring to Table 3, as the amount of methacrylic acid increased, the glass transition temperature of the prepared latex was hardly changed, but the weight average molecular weight, acid value, and particle size were found to increase.

비교예Comparative example 1-6~1-10: 2- 1-6 ~ 1-10: 2- CEACEA 를 이용한 라텍스의 제조(1)~(5)Manufacture of Latex Using

수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트 대신에 2-CEA 및Dowfax를 사용하고 각 성분의 사용량을 하기 표 4와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1-6에서와 동일한 방법으로 라텍스를 제조하였다.Latex was prepared in the same manner as in Example 1-6, except that 2-CEA and Dofax were used instead of aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate and the amount of each component was changed as shown in Table 4 below.

사용된 원료의 종류 및 사용량, 제조된 라텍스의 물성을 각각 정리 및 측정하여 하기 표 4에 나타내었다. The type and amount of raw materials used, and the physical properties of the prepared latex are summarized and measured in Table 4 below.

성분 또는 물성Ingredient or property 비교예 1-6Comparative Example 1-6 비교예 1-7Comparative Example 1-7 비교예 1-8Comparative Example 1-8 비교예 1-9Comparative Example 1-9 비교예 1-10Comparative Example 1-10 탈이온수(g)Deionized water (g) 771771 771771 771771 771771 771771 스티렌(g)Styrene (g) 424424 424424 424424 424424 424424 부틸 아크릴레이트(g)Butyl acrylate (g) 116116 116116 116116 116116 116116 GMA1 GMA 1 4040 4040 4040 4040 4040 2-CEA2 2-CEA 2 16.216.2 20.020.0 24.024.0 26.026.0 30.030.0 A-DOD3 A-DOD 3 1.891.89 1.891.89 1.891.89 1.891.89 1.891.89 CTA4 CTA 4 378378 378378 378378 378378 378378 Dowfax5 Dowfax 5 11.511.5 11.511.5 11.511.5 11.511.5 11.511.5 포타슘 퍼설페이트6 Potassium Persulfate 6 8.18.1 8.18.1 8.18.1 8.18.1 8.18.1 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 5757 5858 5959 5959 5858 중량평균분자량(Mw)Weight average molecular weight (Mw) 70,00070,000 73,00073,000 77,00077,000 80,00080,000 84,00084,000 산가(mgKOH/g)Acid value (mgKOH / g) 1010 1414 1717 2020 2626 입자크기(nm)Particle size (nm) 120120 135135 150150 140140 180180

주) 1, 2, 3, 4, 6: 상기 표 2에서 사용된 것과 동일함. NOTE 1, 2, 3, 4, 6: Same as used in Table 2 above.

5: Dow Chemical Company의 음이온성 계면활성제    5: Anionic Surfactants from Dow Chemical Company

상기 표 4를 참조하면, 2-CEA의 사용량이 증가함에 따라 제조된 라텍스의 유리전이온도는 거의 변화가 없었고, 중량평균분자량 및 산가는 증가하였으며 입자크기 역시 대체적으로 증가한 것으로 나타났다.Referring to Table 4, as the amount of 2-CEA increased, the glass transition temperature of the prepared latex was almost unchanged, the weight average molecular weight and acid value were increased, and the particle size was also generally increased.

상기 표 1 및 표 2의 데이타를 종합하여 보면, 통상의 계면활성제 대신에 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 사용한 본 실시예에 따른 라텍스의 제조방법의 경우, 고가의 카르복실산 함유 단량체를 사용하지 않고도 유리전이온도와 중량평균분자량이 거의 일정한 라텍스를 제조할 수 있게 된다. 이러한 결과는 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 사용량이 변화하더라도 물성(유리전이온도)의 변화가 미미하거나 오히려 물성(입자의 안정성)이 향상되었음을 증명하는 것이다.In summary, the data of Table 1 and Table 2 shows that, in the case of the latex production method according to the present embodiment using an aqueous dispersion of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate instead of a conventional surfactant, an expensive carboxylic acid-containing monomer is used. Without the glass transition temperature and weight average molecular weight it can be produced a latex is almost constant. These results prove that even when the amount of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is changed, the change in physical properties (glass transition temperature) is insignificant or rather the physical properties (particle stability) are improved.

반면에 상기 표 3 및 표 4의 데이터를 종합하여 보면, 종래의 카르복실산 함유 단량체 및 선택적으로 계면활성제를 사용한 제조방법의 경우, 상기 카르복실산 함유 단량체의 사용량이 증가함에 따라 제조된 라텍스의 유리전이온도는 변화하지 않았으나, 중량평균분자량과 입자크기는 증가한 것으로 나타났다. 이러한 결과는 카르복실산 함유 단량체의 사용량이 증가함에 따라 모든 물성(유리전이온도, 입자의 안정성)이 악화되었음을 증명하는 것이다.On the other hand, when combining the data of Table 3 and Table 4, in the case of the production method using a conventional carboxylic acid-containing monomer and optionally a surfactant, the latex produced as the amount of the carboxylic acid-containing monomer is increased The glass transition temperature did not change, but the weight average molecular weight and particle size were increased. These results prove that all the properties (glass transition temperature, particle stability) deteriorated as the amount of the carboxylic acid-containing monomer is increased.

실시예Example 2-1:  2-1: 실시예Example 1-3에서 제조한 라텍스를 사용한 토너의 제조 Preparation of Toner Using Latex Prepared in 1-3

반응기에 실시예 1-3의 방법으로 제조한 라텍스 7,900g 및 시안 안료액[물 600g과 음이온성 유화제(Dowfax) 5.0g로 이루어진 분산매에 시안 안료(P.B 15.3, 대일정화주식회사 제조) 64g을 분산시켜 제조] 40g을 투입한 후, NaOH 537g을 첨가하여 pH를 10으로 조절하였다. 이때, 250rpm의 일정한 속도로 교반하였다. 30분 교반 후, 탈이온수 750g에 마그네슘 클로라이드 625g을 혼합한 용액을 상기 반응기에 20분간 정량으로 첨가하고, 상기 반응기를 1℃/min의 가열속도로 상온에서부터 65℃까지 가열하였다. 65℃에서 2시간 동안 반응을 진행시킨 후, 탈이온수 4,000g에 소듐클로라이드 1,000g을 혼합한 용액을 약 1시간에 걸쳐 상기 반응기에 첨가하였다. 그 후 2시간 경과후 상기 반응기를 1℃/min의 가열속도로 95℃까지 가열하고 2시간 동안 반응을 진행시켰다. 이때의 입자크기를 쿨터 카운터로 측정한 결과 6.3㎛이었다. 그 후, 실시예 1-3에서 제조한 라텍스 3,750g과 NaOH 275g을 혼합한 후 반응기에 추가로 첨가하였다. 첨가 후 95℃에서 5시간 동안 반응을 진행시키고, 그 후 1℃/min의 냉각속도로 상온까지 냉각하였다. 얻어진 최종 토너 입자의 크기는 6.0㎛이었으며, 그 표준편차는 1.27이었다.64 g of cyan pigment (PB 15.3, manufactured by Daeil Jeonghwa Co., Ltd.) was dispersed in a dispersion medium consisting of 7,900 g of latex and cyan pigment liquid [600 g of water and 5.0 g of anionic emulsifier (Dowfax) prepared in the method of Example 1-3 in a reactor. Preparation] After adding 40g, 537g NaOH was added to adjust the pH to 10. At this time, the mixture was stirred at a constant speed of 250 rpm. After stirring for 30 minutes, a solution of 625 g of deionized water mixed with 625 g of magnesium chloride was added to the reactor in a quantitative manner for 20 minutes, and the reactor was heated from room temperature to 65 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min. After the reaction was performed at 65 ° C. for 2 hours, a solution obtained by mixing 1,000 g of sodium chloride with 4,000 g of deionized water was added to the reactor over about 1 hour. After 2 hours, the reactor was heated to 95 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min, and the reaction proceeded for 2 hours. It was 6.3 micrometers when the particle size at this time was measured with the coulter counter. Thereafter, 3750 g of the latex prepared in Example 1-3 and 275 g of NaOH were mixed and further added to the reactor. After the addition, the reaction was performed at 95 ° C. for 5 hours, and then cooled to room temperature at a cooling rate of 1 ° C./min. The final toner particles obtained had a size of 6.0 mu m and a standard deviation of 1.27.

실시예 2-2: 실시예 1-8에서 제조한 라텍스를 사용한 토너의 제조Example 2-2 Preparation of Toner Using Latex Prepared in Example 1-8

반응기에 실시예 1-8의 방법으로 제조한 라텍스 198g을 투입한 후, 4000rpm의 속도로 10분간 고속 교반시킨 다음, 시안 안료액[물 600g과 음이온성 유화제(Dowfax)5.0g로 이루어진 분산매에 시안 안료(P.B 15.3, 대일정화주식회사 제조) 64g을 분산시켜 제조] 40g을 첨가하였다. 폴리알루미늄 클로라이드 2.25g과 질산 20.2g의 혼합용액을 30분에 걸쳐 상기 반응기에 정량 투입하였다. 이때, 교반속도를 5,500rpm으로 증가시켜 10분간 고속 교반시켰다. 그 후, 고속 교반을 중지하고, 300rpm의 교반 속도를 유지하면서 상기 반응기를 1℃/min의 가열속도로 55℃까지 가열한 후 55℃에서 3시간 동안 반응을 진행시켰다. 이때의 입자크기를 쿨터 카운터로 측정한 결과 5.8㎛이었다. 그 후, 30분 동안 250rpm의 속도로 교반시켰다. 그 후, 실시예 1-8에서 제조한 라텍스 80g을 반응기에 더 첨가하고 교반속도를 순차적으로 감소시켜 200rpm에서 30분간 반응을 진행시켰다. 이때의 입자크기는 6.7㎛이었다. 입자크기의 확인 후, 1M NaOH 용액을 사용하여 반응기 내부의 pH를 4.0로 조절하고 반응기를 95℃까지 가열하여 5시간 동안 반응을 진행시켰다. 결과로서, 표면이 매끄러운 입자를 얻었다. 그 후, 1℃/min의 냉각속도로 30℃까지 냉각하였다. 다음에, 제조된 응집입자를 세척하여 잔류하는 불순물을 제거하였다. 얻어진 최종 토너 입자의 크기는 6.5㎛이었으며, 그 표준편차는 1.3이었다. 198 g of the latex prepared according to the method of Example 1-8 was added to the reactor, followed by stirring for 10 minutes at a speed of 4000 rpm, followed by cyan pigment solution [600 g of water and 5.0 g of anionic emulsifier (Dowfax). 40 g of pigments (PB 15.3, manufactured by Daeil Jeonghwa Co., Ltd.) were dispersed. A mixed solution of 2.25 g of polyaluminum chloride and 20.2 g of nitric acid was metered into the reactor over 30 minutes. At this time, the stirring speed was increased to 5,500 rpm and stirred for 10 minutes at high speed. Thereafter, the high speed agitation was stopped and the reactor was heated to 55 ° C. at a heating rate of 1 ° C./min while maintaining a stirring speed of 300 rpm, and then the reaction proceeded at 55 ° C. for 3 hours. It was 5.8 micrometers when the particle size at this time was measured with the Coulter counter. Thereafter, the mixture was stirred at a speed of 250 rpm for 30 minutes. Thereafter, 80 g of the latex prepared in Example 1-8 was further added to the reactor, and the stirring speed was sequentially decreased to proceed with the reaction at 200 rpm for 30 minutes. At this time, the particle size was 6.7 μm. After checking the particle size, the pH inside the reactor was adjusted to 4.0 using 1M NaOH solution, and the reactor was heated to 95 ° C. for 5 hours. As a result, particles having a smooth surface were obtained. Then, it cooled to 30 degreeC at the cooling rate of 1 degree-C / min. Next, the prepared aggregated particles were washed to remove residual impurities. The final toner particles obtained had a size of 6.5 탆 and a standard deviation of 1.3.

비교예 2-1: 비교예 1-1에서 제조한 라텍스를 사용한 토너의 제조Comparative Example 2-1: Preparation of Toner Using Latex Prepared in Comparative Example 1-1

실시예 1-3의 방법으로 제조한 라텍스 대신에 비교예 1-1의 방법으로 제조한 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2-1에서와 동일한 방법으로 토너를 제조하였다.Toner was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that latex prepared in Comparative Example 1-1 was used instead of latex prepared in Example 1-3.

얻어진 최종 토너 입자의 크기는 6.5㎛이었으며, 그 표준편차는 1.31이었다.The final toner particles obtained had a size of 6.5 탆 and a standard deviation of 1.31.

비교예 2-2: 비교예 1-6에서 제조한 라텍스를 사용한 토너의 제조Comparative Example 2-2: Preparation of Toner Using Latex Prepared in Comparative Example 1-6

실시예 1-8의 방법으로 제조한 라텍스 대신에 비교예 1-6의 방법으로 제조한 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2-2에서와 동일한 방법으로 토너를 제조하였다.Toner was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that latex prepared in Comparative Example 1-6 was used instead of latex prepared in Example 1-8.

얻어진 최종 토너 입자의 크기는 7.2㎛이었으며, 그 표준편차는 1.25이었다.The final toner particles obtained had a size of 7.2 탆 and a standard deviation of 1.25.

실시예 2-1~2-2 및 비교예 2-1~2-2를 비교하여 보면, 수계분산 히드록시프로필 메틸셀룰로오스 프탈레이트를 사용하여 제조한 토너는 카르복실기 함유 단량체 및 선택적으로 통상의 계면활성제를 사용하여 제조한 토너와 입자크기 및 그 표준편차 측면에서 별다른 차이가 없다는 사실을 알 수 있다.Comparing Examples 2-1 to 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-2, the toner prepared by using aqueous dispersion hydroxypropyl methylcellulose phthalate may contain a carboxyl group-containing monomer and optionally a conventional surfactant. It can be seen that there is no difference in terms of particle size and standard deviation of the toner manufactured using the same.

이상에서 본 발명에 따른 바람직한 실시예가 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다. Although the preferred embodiment according to the present invention has been described above, this is merely exemplary, and it will be understood by those skilled in the art that various modifications and equivalent other embodiments are possible. Therefore, the protection scope of the present invention should be defined by the appended claims.

Claims (6)

(a) 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 포함하는 유화제 용액을 마련하는 단계; 및(a) preparing an emulsifier solution comprising aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate; And (b) 상기 유화제 용액에 적어도 1종의 단량체를 첨가하여 중합하는 단계를 포함하는 라텍스의 제조방법.(b) adding at least one monomer to the emulsifier solution to polymerize it. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트는 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트를 중화제와 함께 물에 유화중화분산시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 라텍스의 제조방법.The aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is prepared by emulsifying and dispersing hydroxypropylmethyl cellulose phthalate in water together with a neutralizing agent. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 중화제는 암모니아수이고, 그 사용량은 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 중량 대비 8~12중량%인 것을 특징으로 하는 라텍스의 제조방법.The neutralizing agent is ammonia water, the amount of the latex production method, characterized in that 8 to 12% by weight relative to the weight of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 산가는 110~130mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 라텍스의 제조방법. The acid value of the aqueous dispersion hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is 110 ~ 130mgKOH / g method for producing a latex, characterized in that. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수계분산 히드록시프로필메틸 셀룰로오스 프탈레이트의 사용량은 상기 단량체의 총 중량 대비 1~80중량% 인 것을 특징으로 하는 라텍스의 제조방법.The aqueous dispersion of hydroxypropylmethyl cellulose phthalate is used in the production method of latex, characterized in that 1 to 80% by weight relative to the total weight of the monomer. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 라텍스를 사용하는 토너의 제조방법.A method for producing a toner using latex prepared by the method according to any one of claims 1 to 5.
KR1020080073544A 2008-07-28 2008-07-28 Method for preparing latex KR20100012249A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080073544A KR20100012249A (en) 2008-07-28 2008-07-28 Method for preparing latex
PCT/KR2009/004180 WO2010013922A2 (en) 2008-07-28 2009-07-28 Method of preparing latex

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080073544A KR20100012249A (en) 2008-07-28 2008-07-28 Method for preparing latex

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100012249A true KR20100012249A (en) 2010-02-08

Family

ID=41610832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080073544A KR20100012249A (en) 2008-07-28 2008-07-28 Method for preparing latex

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20100012249A (en)
WO (1) WO2010013922A2 (en)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541542B2 (en) * 2000-09-29 2003-04-01 Eastman Chemical Company Process for production of polymeric powders
JP4539576B2 (en) * 2006-02-08 2010-09-08 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 Toner for developing electrostatic image and image forming method

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010013922A3 (en) 2010-05-27
WO2010013922A2 (en) 2010-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4894397A (en) Stable emulsion polymers and methods of preparing same
US5081166A (en) Process for producing a stabilized latex emulsion adhesive
CA1299306C (en) Multilobals
CA2846819A1 (en) Water-based polymer emulsions for opaque films and coatings applications
JPH0338282B2 (en)
JPH04106102A (en) Resin particle and its production
JP6874154B2 (en) Vinyl chloride resin latex composition and its manufacturing method
WO2020130994A2 (en) Polymodal and alkali soluble resin supported emulsion polymers
CN102304206B (en) The method preparing the dispersion of polymer particle of surfactant-free insensitive for pH in aqueous medium
KR20100012249A (en) Method for preparing latex
CA2066596C (en) Stable emulsion polymers and methods of preparing same
JP3935074B2 (en) Crosslinked resin fine particles, crosslinked resin fine particle emulsion used for producing the crosslinked resin fine particles, and method for producing crosslinked resin fine particles
JPH0791348B2 (en) Method for producing crosslinked polymer particles
JPH08319303A (en) Aqueous polymer dispersion, thickening agent for aqueous system, oil-in-water emulsion and production of aqueous polymer dispersion
WO2001070892A1 (en) The method for preparing the emulsion composed of hydrophilic and hydrophobic polymers for water-borne inks
WO2016056497A1 (en) Polymer microparticles and method of producing same
JPH074522B2 (en) Method for dispersing nuclear-substituted zinc salicylate in aqueous medium
JPH0753730A (en) Re-dispersible acrylic emulsion powder
KR100852781B1 (en) Method for preparing toner having uniform particle size distribution and toner prepared by using the method
JPH0819311B2 (en) Aqueous dispersion consisting of complex giant particles and matting agent for coatings
KR100926347B1 (en) Method for preparing irregular shape polymerized toner by microsuspension - suspension polymerization using alkali soluble resin
JP4230817B2 (en) Cationic polymer emulsion and method for producing the same
JP6026769B2 (en) Method for producing aqueous dispersion of thermoplastic resin
JP2004035747A (en) Aqueous resin dispersion, manufacturing process therefor and application thereof
JPH03275752A (en) Water-dispersible resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application