KR20100006215A - Sterilization composition with resistance to laundering - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내세탁성이 향상된 섬유용 항균제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 섬유가 항균력을 가질 뿐만 아니라 항균제의 섬유 고착성을 증대시켜 내세탁성이 향상되고 장기간 항균력을 유지할 수 있는 섬유용 항균제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an antimicrobial composition for textiles having improved washing resistance. More specifically, the fiber has an antimicrobial activity, and more particularly, the antimicrobial composition for textiles can improve the washing resistance and maintain the antimicrobial activity for a long time by increasing the fiber adhesion of the antimicrobial agent. It is about.
일반적으로 섬유용 항균처리제는 병원용 시트, 군복, 내의류, 양말, 수세미, 행주 등과 같이 인체에 직접적으로 접하거나 위생을 위해 사용되는 제품에 주로 사용되며, 물에 의한 세탁이 잦아서 내세탁성 기능을 갖지 못한 항균제 처리시 미생물에 의한 오염에 의해 인체에 해를 입을 수 있다. 이에, 세탁에 대한 내구성을 향상시켜 오랫동안 항균력을 유지할 수 있는 항균제가 필요하다.Generally, antimicrobial agents for textiles are mainly used for products that are in direct contact with the human body or used for hygiene, such as hospital sheets, military uniforms, underwear, socks, scrubbers, dishcloths, etc. When the antimicrobial agent is treated, it may be harmed by the microorganisms. Therefore, there is a need for an antimicrobial agent that can maintain the antimicrobial activity for a long time by improving durability against washing.
내세탁성 기능이 있는 항균제로는 크게 방출형과 고정형으로 대별된다.Antibacterial agents having a washing resistance function are largely classified into a release type and a fixed type.
방출형 항균처리제는 항균처리제가 서서히 방출되어 주위에 있는 세균을 사 멸시키는 기작을 갖는 항균처리제를 말하며, 무기물계, 아닐리드계, 양성계면활성제 항균처리제 등이 여기에 속한다. 고정형 항균처리제는 비용출형 또는 방어형 등으로 불리어지기도 하는데, 이는 항균처리제가 기저(Substrate)에 흡착 또는 화학적 결합에 의하여 고정되어 있는 상태에서 미생물이 항균처리제에 접촉하게 되면 사멸되는 기작을 갖고 있다. 상기 고정형 항균처리제의 대표적인 예로서는 유기실리콘 4급 암모늄계 항균처리제가 있다.Release type antimicrobial agent refers to an antimicrobial agent having a mechanism for slowly releasing the antimicrobial agent and kills the surrounding bacteria, and inorganic, anilide, and amphoteric antimicrobial agents belong to this. Fixed antimicrobial agents may also be called non-release or defensive, which has a mechanism of killing microorganisms when they come into contact with antimicrobial agents while the antimicrobial agents are fixed by adsorption or chemical bonding to the substrate. Representative examples of the fixed type antimicrobial agent include organosilicon quaternary ammonium-based antimicrobial agent.
상기 방출형 항균처리제는 계속적인 항균처리제의 방출에 의해 점진적으로 방출 농도가 저하되는 바, 이로써 항균력이 점차 감소하게 되는 단점이 있으므로 물과 자주 접촉하는 수세미, 행주 등에는 부적절하다. 반면, 고정형 항균처리제는 기저에 고정된 상태에서 항균력을 나타내므로 물에 자주 접촉하는 제품에서 상대적으로 항균효과가 오래 지속될 수 있다.The release-type antimicrobial agent is gradually lowered due to the continuous release of the antimicrobial agent, thereby reducing the antimicrobial power, which is inadequate for scrubs, dish towels, etc., which are frequently in contact with water. On the other hand, since the fixed antimicrobial treatment agent exhibits antimicrobial activity in a fixed state at the base, the antimicrobial effect may be relatively long in products frequently contacted with water.
그러나, 고정형 항균처리제의 대표적인 예로 사용되는 유리실리콘 4급 암모늄계 항균처리제는 항균제의 실란기와 고체인 기저의 결합관능기와 충분한 화학적 반응이 일어나기 어려워 항균력이 저하될 우려가 있다. 또한, 기저에 결합 관능기가 없는 경우에는 기저와 항균처리제 사이에 공유결합을 형성하지 못하고, 다만 항균처리제내의 실란만이 상호반응하여 도막을 형성하게 된다. 따라서, 형성된 항균처리제 도막은 기저 표면에 물리적 흡착으로만 기저에 도막을 형성하게 되는 바, 상기한 첫번째의 경우보다 쉽게 탈착하게 된다. 더욱이, 상기 도막은 항균처리할 때 일어나는 화학반응에 의하여 생성되므로 균일한 도막을 형성할 수 없고 생성된 화학물의 분자량이 충분치 않아 쉽게 탈착될 가능성이 높다.However, the glass silicon quaternary ammonium-based antimicrobial agent, which is used as a representative example of the fixed antimicrobial agent, may not have sufficient chemical reaction with the silane group of the antimicrobial agent and the base bonding functional group, which is a solid, which may lower the antimicrobial activity. In addition, when there is no binding functional group on the base, covalent bonds cannot be formed between the base and the antimicrobial agent, but only silanes in the antimicrobial agent react with each other to form a coating film. Therefore, the formed antimicrobial agent coating film forms a coating film on the base only by physical adsorption on the base surface, and thus is easily detached from the first case. Furthermore, since the coating film is produced by a chemical reaction occurring during antibacterial treatment, it is not possible to form a uniform coating film, and the molecular weight of the produced chemical is not high enough to easily detach.
따라서, 기저의 화학적 특성과 무관하게 내세탁성을 개선하고 결과적으로는 항균성을 장기간 보유할 수 있는 신규한 항균처리제가 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for a novel antimicrobial treatment agent that can improve the washing resistance regardless of the underlying chemical properties and consequently retain the antimicrobial properties for a long time.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 항균처리제의 섬유 고착성을 증대시켜 내세탁성이 향상되고, 장기간 동안 항균력을 유지할 수 있는 섬유용 항균제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide an antimicrobial composition for textiles that can improve the fiber fixability of the antimicrobial treatment agent to improve washing resistance and maintain the antibacterial activity for a long time.
본 발명의 또 다른 목적은, 상기 섬유용 항균제 조성물를 섬유에 처리하여 내세탁성을 향상시켜 세균 억제능이 우수한 항균 섬유를 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide an antimicrobial fiber having excellent bacterial suppression ability by treating the fiber with an antimicrobial composition for fibers to improve washing resistance.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리헥사메틸렌구아니딘염, 및 (b) 바인더 수지, 음이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제를 함유하는 혼합물을 포함하는 섬유용 항균제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is an antimicrobial agent for fibers comprising a mixture containing (a) a polyhexamethyleneguanidine salt represented by the following formula (1), and (b) a binder resin, an anionic surfactant and a nonionic surfactant To provide a composition.
(상기 화학식 1에서, X는 각각 독립적으로 HCl, HBr, HI, HNO3, 아세트산, 안식향산, 탈수소아세트산, 프로피온산, 글루콘산, 소르빈산, 인산, 푸마린산, 말레인산, 탄산, 또는 에피클로로 히드린산이고, R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬기, 페닐, 클로로페닐, 브로모페닐, 요오드페닐, 벤질, 클로로벤질, 브 로모벤질, 요오드벤질, 펜에틸, 나프틸, 또는 수소이고, n은 1 내지 20인 정수이다)(In Formula 1, each X is independently HCl, HBr, HI, HNO 3 , acetic acid, benzoic acid, dehydroacetic acid, propionic acid, gluconic acid, sorbic acid, phosphoric acid, fumaric acid, maleic acid, carbonic acid, or epichlorohydrinic acid) R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, phenyl, chlorophenyl, bromophenyl, iodinephenyl, benzyl, chlorobenzyl, bromobenzyl, iobenbenzyl, phenethyl, naphthyl, or hydrogen, n is an integer from 1 to 20)
본 발명은 또한, 상기 구성의 항균제 조성물을 처리하여 제조된 항균 섬유를 제공한다.The present invention also provides an antimicrobial fiber prepared by treating the antimicrobial composition of the above configuration.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 바인더 수지를 포함하는 섬유용 항균제 조성물에 있어서, 상기 바인더 수지에 추가로 특정 계면활성제를 첨가함으로써 섬유가 항균력을 가질 뿐만 아니라 항균제의 섬유 고착성을 증대시켜 내세탁성이 향상되어 장기간 항균력을 유지 할 수 있는 항균제 조성물 및 이를 이용한 항균 처리 방법에 관한 것이다.The present invention is an antimicrobial composition for fibers comprising a polyhexamethyleneguanidine salt and a binder resin, by adding a specific surfactant to the binder resin, not only the fibers have antimicrobial activity but also increase the fiber adhesion of the antimicrobial agent to wash resistance The improved antimicrobial composition and antimicrobial treatment method using the same can maintain the antimicrobial activity for a long time.
이러한 본 발명의 항균제 조성물은 인체에 직접 접촉하는 섬유제품에 사용되는 항균제이므로 인체에 대한 독성이 낮아야 한다.Since the antimicrobial composition of the present invention is an antimicrobial agent used in textile products in direct contact with the human body, the toxicity to the human body should be low.
따라서, 상기 목적을 만족시키기 위해 사용하는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 박테리아, 곰팡이, 조류 등의 다양한 미생물에 대하여 우수한 살균활성을 갖는 화합물로서, 중금속 및 휘발성 유기 화합물(VOC; Volatile Organic Compounds)을 함유하지 않아 피부 자극성이 없고, 환경 친화적인 특성이 있다.Therefore, the polyhexamethyleneguanidine salt represented by the following Chemical Formula 1 used to satisfy the above purpose is a compound having excellent bactericidal activity against various microorganisms such as bacteria, fungi, algae, heavy metals and volatile organic compounds (VOC; Volatile It does not contain organic compounds and has no skin irritation and is environmentally friendly.
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식 1에서, X, R1 및 n은 상기에서 정의된 바와 같다)(In Formula 1, X, R 1 and n are as defined above)
또한, 상기 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 단독으로 섬유에 고착하여 항균 성능을 나타내고, 일부 내세탁성을 가지고 있다. 하지만, 내세탁성을 요구하는 업계의 특성상 내세탁성 요구 수준이 폴리헥사메틸렌구아니딘염 단독으로는 만족하지 못하여, 본 발명은 이러한 점을 보완하기 위해 섬유에 사용하는 바인더 수지를 이용하여 고착성을 향상시켜 세탁시 발생하는 폴리헥사메틸렌구아니딘염의 유출량을 줄임으로써 내세탁성을 향상시킬 수 있다. 이때, 폴리헥사메틸렌구아니딘염의 양이온 특성으로 인해 상기 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 아크릴계 바인더와는 서로 엉기거나 침전 등의 문제가 야기된다. 따라서, 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 아크릴계 바인더의 상용성이 양호하도록 하는 안정화 기술이 필요하다.In addition, the polyhexamethyleneguanidine salts alone adhere to the fibers, exhibit antibacterial performance, and have some washing resistance. However, due to the characteristics of the industry that requires washing resistance, the level of washing resistance is not satisfactory by the polyhexamethyleneguanidine salt alone, and the present invention improves adhesion by using a binder resin used for fibers to compensate for this point. Washing resistance can be improved by reducing the outflow amount of polyhexamethyleneguanidine salt generated during washing. At this time, the polyhexamethyleneguanidine salt causes problems such as entanglement or precipitation with the acrylic binder due to the cationic property of the polyhexamethyleneguanidine salt. Therefore, there is a need for a stabilization technique for achieving good compatibility between the polyhexamethyleneguanidine salt and the acrylic binder.
이에, 본 발명자들은 상기 바인더 수지와 함께 계면활성제를 사용하여 폴리헥사메틸렌구아니딘염과의 침전문제를 해결하였다.Thus, the present inventors solved the problem of precipitation with polyhexamethyleneguanidine salt using a surfactant together with the binder resin.
따라서, 본 발명의 섬유용 항균제 조성물은 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 (b) 바인더 수지와, 특히 여기에 음이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제를 첨가한 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.Therefore, the antimicrobial composition for fibers of this invention is characterized by including the polyhexamethyleneguanidine salt of (a), (b) binder resin, and especially the mixture which added an anionic surfactant and a nonionic surfactant here.
상기 바인더 수지는 섬유에 기능성을 부여하기 위한 가공조제로서 구김방지, 촉감 향상, 유연성 향상, 내수성 등의 용도를 위해 섬유에 코팅처리하여 사용할 수 있다. 상기 바인더 수지는 수용액의 형태로 사용할 수 있고, 본 발명에서 사용되는 바인더 수지로는 아크릴수지, 염화비닐수지, 우레탄수지, 초산비닐수지, 합성고무 등이 있으며, 이들의 특성은 하기 표 1과 같다.The binder resin may be used as a processing aid for imparting functionality to the fiber, coated with the fiber for use such as wrinkle prevention, tactile improvement, flexibility improvement, and water resistance. The binder resin may be used in the form of an aqueous solution, and the binder resin used in the present invention may include acrylic resin, vinyl chloride resin, urethane resin, vinyl acetate resin, synthetic rubber, and the like, and the characteristics thereof are shown in Table 1 below. .
[표 1]TABLE 1
본 발명에서 사용하는 음이온 계면활성제는 바인더 수지를 유화하는 역할을 하며, 상기 음이온 계면활성제로는 탄소수 1 내지 13의 알킬벤젠술폰산염, 탄소수 1 내지 18의 알킬황산에스테르염, 탄소수 1 내지 18의 알킬에테르황산에스테르염, 알파-올레핀술폰산염, 탄소수 1 내지 14의 알킬술폰산염으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알킬벤젠술폰산염을 사용한다.The anionic surfactant used in the present invention serves to emulsify the binder resin, and as the anionic surfactant, an alkylbenzenesulfonate having 1 to 13 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl having 1 to 18 carbon atoms An ether sulfate ester salt, an alpha-olefin sulfonate, a C1-C14 alkyl sulfonate can be used, The alkylbenzene sulfonate is used preferably.
상기 비이온 계면활성제는 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 바인더 수지의 결합을 차단하는 역할을 한다. 상기 비이온 계면활성제로는 탄소수 1 내지 14의 알킬페놀에톡시레이트, 탄소수 1 내지 16의 폴리옥시에틸렌알킬페놀에테르, 지방산 알칸올아미드 로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The nonionic surfactant serves to block the binding between the polyhexamethyleneguanidine salt and the binder resin. The nonionic surfactant may be selected from the group consisting of alkylphenol ethoxylates having 1 to 14 carbon atoms, polyoxyethylene alkylphenol ethers having 1 to 16 carbon atoms, and fatty acid alkanolamides.
상기 (b)의 혼합물은 바인더수지와 각 계면활성제의 총합을 기준으로 바인더 수지 1 내지 40 중량%, 음이온 계면활성제 0.5 내지 3 중량%, 비이온 계면활성제 0.5 내지 2 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 수용액인 것이 바람직하다.The mixture of (b) comprises 1 to 40% by weight of binder resin, 0.5 to 3% by weight of anionic surfactant, 0.5 to 2% by weight of nonionic surfactant and the balance of water based on the total of binder resin and each surfactant It is preferable that it is an aqueous solution to make.
이때 상기 음이온 계면활성제의 함량이 3 중량%를 초과하면 변색의 문제가 있고, 0.5 중량% 미만이면 비상용성의 문제가 있다. 또한 이때 상기 비이온 계면활성제의 함량이 2 중량%를 초과하면 층분리 문제가 있고, 0.5 중량% 미만이면 비상용성 문제가 있다.At this time, if the content of the anionic surfactant exceeds 3% by weight, there is a problem of discoloration, if less than 0.5% by weight there is a problem of incompatibility. In addition, when the content of the non-ionic surfactant exceeds 2% by weight, there is a problem of layer separation, and less than 0.5% by weight is incompatible.
또한 본 발명에서 상기 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 (b)의 혼합물의 화학적 상용성(compatibility)이 양호해야 하며, 적정 배율로 항균성능이 감소되지 않는 범위에서 (b)의 혼합물을 사용해야만 한다. 따라서, 본 발명의 항균제 조성물에 있어서, (a)의 상기 화학식 1로 표시되는 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 (b)의 혼합물의 사용량은 50∼99: 1~50의 중량비로 포함하고, 보다 바람직하게는 40-80: 20-60의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 대비 (b)의 혼합물의 중량비가 과다하게 많으면 촉감이 저하되고, 변색을 유발할 수 있으며, 특히 향균도막이 바인더 수지에 의해 영향을 받아 항균성능이 감소할 수 있다. 또한 (b)의 혼합물의 중량비가 너무 낮으면 섬유 코팅이 불량하며, 폴리헥사메틸렌구아니딘염의 고착성이 견고하지 않아 장기간의 항균성을 유지하기 어려울 수 있다. 이때, 상기 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘 및 (b)의 혼합물은 수용액의 혼합물로서, 물을 제외한 각 함량의 성분비만 고려하면 항균제 조성물에서 (a)와 (b)의 혼합비는 12.5 내지 24.8: 1 내지 25의 중량비로 포함할 수 있다.In addition, in the present invention, the chemical compatibility of the mixture of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and (b) should be good, and the mixture of (b) should be used in a range in which antimicrobial activity is not reduced at an appropriate magnification. Should be. Therefore, in the antimicrobial composition of the present invention, the amount of the polyhexamethyleneguanidine salt represented by the general formula (1) of (a) and the mixture of (b) is used in a weight ratio of 50 to 99: 1 to 50, more preferably. Is preferably included in a weight ratio of 40-80: 20-60. At this time, when the weight ratio of the mixture of (b) to the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) is excessively high, the touch may be degraded and discoloration may occur. In particular, the antimicrobial coating film may be affected by the binder resin to reduce the antibacterial performance. Can be. In addition, if the weight ratio of the mixture of (b) is too low, the coating of the fiber is poor, and the adhesion of the polyhexamethyleneguanidine salt is not strong, so it may be difficult to maintain long-term antimicrobial properties. In this case, the mixture of polyhexamethyleneguanidine and (b) of (a) is a mixture of aqueous solutions, considering only the component ratio of each content except water, the mixing ratio of (a) and (b) in the antimicrobial composition is 12.5 to 24.8: It may be included in a weight ratio of 1 to 25.
본 발명의 항균제 조성물의 제조방법은 특별히 한정되지는 않고, (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 (b)의 혼합물을 혼합하여 제조할 수 있다. 이때, 상기 폴 리헥사메틸렌구아니딘염 또한 물에 0.75 내지 1.75 % 농도로 희석하여 사용할 수 있다. 즉, (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 고형분 함량 1 내지 25 중량%의 수용액을 사용할 수 있다. 바람직하게, (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 고형분 함량이 25 중량%인 수용액을 사용할 수 있다. 또한, (b)의 혼합물은 바인더 수지 40 중량%, 음이온 계면활성제 1 중량% 및 비이온계면활성제 1 중량%를 포함하고 잔량의 물을 포함하는 수용액을 사용할 수 있다.The manufacturing method of the antimicrobial composition of this invention is not specifically limited, It can manufacture by mixing the mixture of the polyhexamethylene guanidine salt of (a), and (b). In this case, the polyhexamethyleneguanidine salt may also be diluted in water at a concentration of 0.75 to 1.75%. That is, the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) can use the aqueous solution of 1-25 weight% of solid content. Preferably, the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) may use an aqueous solution having a solid content of 25% by weight. In addition, the mixture of (b) may use an aqueous solution containing 40% by weight of the binder resin, 1% by weight of the anionic surfactant and 1% by weight of the nonionic surfactant, and the remaining amount of water.
이러한 본 발명의 항균제 조성물은 고정형 항균제로서 살균제 조성물을 포함하며, 각종 세균에 대해 우수한 항균활성을 가진다. 상기 세균의 예로는 엔테로박터 에어로겐스(Enterobacter aerogens), 대장균(Escherichia coli), 마이크로코커스 루테우스(Micrococcus luteus), 슈도모나스 에어루지노사(Pseudomonas aeruginosa), 클렙시엘라 뉴모니아(Klebsiella pneumoniae), 스타필로코커스 에피더미스(Staphylococcus epidermis), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 및 바실러스 섭틸러스(Bacillus subtilis)로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.Such an antimicrobial composition of the present invention includes a fungicide composition as a fixed antimicrobial agent, and has excellent antimicrobial activity against various bacteria. Examples of the bacteria include Enterobacter aerogens, Escherichia coli, Micrococcus luteus, Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumoniae, Stara It may be one or more selected from the group consisting of Staphylococcus epidermis, Staphylococcus aureus, and Bacillus subtilis.
또한, 본 발명의 항균제 조성물은 면섬유, 염색 면섬유 또는 폴리에스테르 섬유에 대해 50회 이상의 내세탁성 및 50회 이상의 항균효능을 가진다.In addition, the antimicrobial composition of the present invention has at least 50 washing resistance and at least 50 antimicrobial effects on cotton fibers, dyed cotton fibers or polyester fibers.
따라서, 본 발명은 상기 항균제 조성물을 섬유에 침지시키고 픽업률을 조절한 후 맹글을 통과시키는, 섬유의 항균 처리 방법을 통해 항균 섬유를 제공할 수 있다.Therefore, the present invention can provide an antimicrobial fiber through the antimicrobial treatment method of the fiber, immersing the antimicrobial composition in the fiber and adjusting the pickup rate and passing through the mangle.
상기 섬유의 항균 처리 방법에서 항균제 조성물은 물에 희석하여 사용할 수 있고, 예를 들면 그 농도는 1 내지 10 %일 수 있다. 또한, 맹글을 통과한 섬유는 통상의 방법으로 건조하여 사용할 수 있다. 상기 섬유는 면섬유, 염색 면섬유 또는 폴리에스테르 섬유를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 방법으로 제조된 항균 섬유 제품은 항균제 조성물을 1 내지 100,000ppm으로 포함할 수 있다.In the antimicrobial treatment method of the fiber, the antimicrobial composition may be diluted with water and used, for example, the concentration may be 1 to 10%. In addition, the fiber which passed the mangle can be dried and used by a conventional method. The fibers may comprise cotton fibers, dyed cotton fibers or polyester fibers. In addition, the antimicrobial fiber product produced by the method of the present invention may comprise 1 to 100,000 ppm of the antimicrobial composition.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The following examples are intended to illustrate the present invention more specifically, but the scope of the present invention is not limited by these examples.
실시예Example 1, 2 및 1, 2 and 비교예Comparative example 1, 2: (a)의 1, 2: of (a) 폴리헥사메틸렌구아니딘염과With polyhexamethyleneguanidine salt (b)의 혼합물의 상용성 평가 Evaluation of the compatibility of the mixture of (b)
아크릴계 바인더 수지에 계면활성제 및 보조제를 첨가하여 폴리헥사메틸렌구아니딘염과의 상용성을 확인하였다. 즉, (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염(고형분 함량이 25 중량%인 수용액)과 (b)의 혼합물인 40% 아크릴 수지에 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제를 포함한 수용액을 70:30의 중량비로 희석하여 24시간 동안 보관 후, 상용성을 관찰하였다. 상용성 평가 결과는 하기 표 2에 나타내었다.Surfactant and auxiliary agent were added to the acrylic binder resin to confirm compatibility with the polyhexamethyleneguanidine salt. In other words, a polyhexamethyleneguanidine salt of (a) (aqueous solution having a solid content of 25% by weight) and an aqueous solution containing an anionic surfactant and a nonionic surfactant in a 40% acrylic resin, which is a mixture of (b), with a weight ratio of 70:30 After dilution with and stored for 24 hours, compatibility was observed . The compatibility evaluation results are shown in Table 2 below.
[표 2]TABLE 2
상기 결과에서 보면, 비교예 1은 계면활성제 양이 충분치 않아 침전이 발생되었고, 비교예 2와 같이 아크릴수지 40 중량% 수용액과 폴리헥사메틸렌구아니딘염의 상용성은 침전이 발생하여 불량하였다. 하지만, 계면활성제 1과 계면활성제 2를 1 중량% 이상 사용한 실시예 1과 2의 수용액에서는 침전이 발생하지 않았다.In the above results, in Comparative Example 1, the amount of the surfactant was not sufficient, so that precipitation occurred. As in Comparative Example 2, the compatibility of the acrylic resin 40% by weight aqueous solution and the polyhexamethyleneguanidine salt was poor due to precipitation. However, precipitation did not occur in the aqueous solutions of Examples 1 and 2 using 1 wt% or more of Surfactant 1 and Surfactant 2.
(실내에서 (Indoor 면섬유에On cotton fiber 대한 About 내세탁성Laundry resistance 평가) evaluation)
본 실험에서 사용된 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염은 25%로 희석된 수용액을 사용하였으며, (b)의 혼합물은 실시예 2와 같이 아크릴산 수지 고형분 40 중량%(아크릴 수지 코아캠 사 제품), 알킬벤젠술폰산염 1 중량% 및 노닐페놀에톡시레이트 1 중량%가 함유된 수용액을 사용하였다. 희석비율은 중량비로 나타내었다.As the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) used in this experiment, an aqueous solution diluted to 25% was used, and the mixture of (b) was 40% by weight of an acrylic acid resin solid (acrylic resin Coacam) as in Example 2. , An aqueous solution containing 1% by weight of alkylbenzenesulfonate and 1% by weight of nonylphenolethoxylate was used. Dilution ratio is shown as weight ratio.
실시예Example 3 3
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 50 : 50으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 하기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글(Mangle)을 통과하여 상온에서 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 50:50, diluted to 3% in water, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluent, followed by a pickup rate according to Equation 1 below. The mixture was dried at room temperature by passing through Mangle at 80%.
[수학식 1][Equation 1]
실시예Example 4 4
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 50 : 50으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 상기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글(Mangle)을 통과하여 100℃에서 15분 동안 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 50:50, diluted in water at a concentration of 3%, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluted solution, and then the pickup rate according to Equation 1 Mangle was passed through 80% condition and dried at 100 ° C. for 15 minutes.
실시예Example 5 5
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 70 : 30으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 상기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 상온에서 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 70:30, diluted to 3% in water, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluted solution, and then the pickup rate according to Equation (1). The mixture was dried at room temperature through a mangle at 80% condition.
실시예Example 6 6
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 70 : 30으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 상기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 100℃에서 15분 동안 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 70:30, diluted to 3% in water, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluted solution, and then the pickup rate according to Equation (1). Through mangled at 80% condition, dried at 100 ℃ for 15 minutes.
실시예Example 7 7
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 90 : 10으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 상기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 상온에서 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 90:10 to dilute to a concentration of 3% in water, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluent, followed by a pickup rate according to Equation (1). The mixture was dried at room temperature through a mangle at 80% condition.
실시예Example 8 8
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 90 : 10으로 혼합하여 물에 3%의 농도로 희석하고, 희석액에 면섬유를 충분히 침지한 후 상기 수학식 1에 따른 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 100℃에서 15분 동안 건조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed at 90:10 to dilute to a concentration of 3% in water, and the cotton fiber was sufficiently immersed in the diluent, followed by a pickup rate according to Equation (1). The mixture was passed through mangles at 80% condition and dried at 100 ° C. for 15 minutes.
비교예Comparative example 3 3
면섬유를 증류수에 침지하여 픽업률 80% 조건으로 통과하여 100℃에서 15분 동안 건조하였다.Cotton fibers were immersed in distilled water and passed under conditions of 80% pickup rate and dried at 100 ° C. for 15 minutes.
비교예Comparative example 4 4
면섬유에 대해 내세탁성이 우수하다고 알려진 Arch사의 구아니딘계 PHMB (상품명 : REPUTEX20)를 면섬유에 3% 농도로 침지하여 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 상온에서 건조하였다.Arch guanidine-based PHMB (trade name: REPUTEX20), which is known to have excellent washing resistance with respect to cotton fibers, was immersed in cotton fibers at a concentration of 3% and dried at room temperature by passing through mangles at a pickup rate of 80%.
비교예Comparative example 5 5
면섬유에 대해 내세탁성이 우수하다고 알려진 Arch사의 구아니딘계 PHMB (상품명 : REPUTEX20)를 면섬유에 3% 농도로 침지하여 픽업률 80% 조건으로 맹글을 통과하여 100℃에서 15분 동안 건조하였다.Arch's guanidine-based PHMB (trade name: REPUTEX20), which is known to have excellent washing resistance with respect to cotton fibers, was immersed in cotton fibers at a concentration of 3% and dried at 100 ° C. for 15 minutes after passing through mangles at a pickup rate of 80%.
(물성평가)(Property evaluation)
항균시험은 항균제가 처리된 실시예 3-8 및 비교예 3-5의 면섬유에 대해 세탁 후 항균평가를 실시하였으며, 세탁 방법은 KS K 0465 법에 따라 KS M 2704 가루비누와 AATCC (American Asssociation for Textile Chemists and Colorists)에 명기되어 있는 켄모어 (Kenmore) 자동 세탁기와 건조기를 이용하여 세탁하였고, 세탁 1회, 헹굼 2회, 건조 1회가 세탁 1 cycle로 하여 내세탁성 1회로 기준하였다.The antibacterial test was performed after washing the cotton fibers of Examples 3-8 and Comparative Examples 3-5 treated with antimicrobial agents. The washing method was KS M 2704 powder soap and AATCC (American Asssociation for KS K 0465 method). Washing was performed using a Kenmore automatic washer and dryer specified in Textile Chemists and Colorists. One washing, two rinsing, and one drying were based on one washing resistance.
세탁이 완료된 섬유로 항균평가를 실시하였으며, 항균시험 방법은 KS K0693 법에 따라 클렙시엘라 뉴모니아(Klebsiella pneumoniae)와 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus)에 대해 혼합균주로 하여 항균 시험을 진행하였다. 초기 접종균의 농도는 105 CFU/ml로 접종하였고, 항균제 무처리군에서 106 CFU/ml 이상의 균이 검출되어야 실험이 성립된 것으로 인정하였으며, 항균결과는 정균감소율로 나타내었다. 정균 감소율은 대조군의 18hr 세균수와 시험군 18hr 세균수간의 균농도가 103 CFU/ml 이상의 차이가 날수록 항균효과가 뛰어나며, 정균감소율의 평가 방법은 아래 수학식 2로 구하였다.The antibacterial test was performed on the finished fiber, and the antimicrobial test method was a mixed strain against Klebsiella pneumoniae and Staphylococcus aureus according to KS K0693. Proceeded. The initial inoculation concentration was inoculated at 10 5 CFU / ml, and it was recognized that the experiment was established when 10 6 CFU / ml or more was detected in the antimicrobial agent-free group. The bacteriostatic reduction rate was superior to the antimicrobial effect as the bacterium concentration between the control group 18hr and the test group 18hr increased by more than 10 3 CFU / ml.
[수학식 2][Equation 2]
상기 실시예와 비교예에 대한 평가 결과를 표 3에 나타내었다.Table 3 shows the results of the evaluation of the Examples and Comparative Examples.
[표 3]TABLE 3
상기 표 3의 결과에서 보면, 비교예 3(대조군)을 제외한 항균제가 처리된 세탁 전 모든 샘플에서는 우수한 항균 성능을 보였으나, 비교예 4, 5의 경우 세탁하면서 점차적으로 항균성능(정균율)이 약해지는 것을 확인할 수 있다. 반면, 실시예 4-8의 경우 내세탁성이 매우 우수함을 알 수 있고, 특히 실시예 6의 섬유에서는 30회까지 세탁하여도 99.9%의 높은 항균율을 보임을 알 수 있다. 이는 폴리헥사메틸렌구아니딘염과 바인더 수지의 중량비 및 건조 온도가 섬유의 고착성에 영향을 줄 수 있음을 시사한다.In the results of Table 3, all samples before the washing with antimicrobial agents except Comparative Example 3 (control) showed excellent antimicrobial performance, but in the case of Comparative Examples 4 and 5, the antimicrobial performance (bacterial rate) is gradually We can see that we weaken. On the other hand, in the case of Example 4-8 it can be seen that the washing resistance is very excellent, especially in the fiber of Example 6 shows a high antibacterial rate of 99.9% even after washing up to 30 times. This suggests that the weight ratio and drying temperature of the polyhexamethyleneguanidine salt and the binder resin can affect the sticking property of the fibers.
실시예Example 9 ~ 9 to 실시예Example 11: 양산 설비를 이용한 처리 섬유에 대한 항균평가 11: Antimicrobial evaluation on treated fiber using mass production equipment
본 실험의 실시예에서는 (a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염(고형분 함량 25 중 량%의 수용액)과 실시예 2와 같은 (b)의 혼합물을 희석비율 70 : 30의 중량비로 포함하는 항균제 조성물을 사용하여, 실제 양산 설비에서 섬유에 적용하여 실험하였다.Example of the present experiment comprises an antimicrobial composition comprising a mixture of (a) polyhexamethyleneguanidine salt (aqueous solid content of 25% by weight) and (b) as in Example 2 in a weight ratio of dilution ratio of 70:30 Experiments were applied to the fibers in actual production equipment.
실시예Example 9 9
(a)의 폴리헥사메틸렌구아니딘염 및 (b)의 혼합물의 중량비를 70 : 30으로 혼합하여 공정수에 3%의 농도로 희석하고, 백포면섬유에 대해 양산설비에 패딩(Padding) 처리법으로 픽업률 80%, 콘베이어 10 yd/Min 속도로 160℃/2분 동안 건조하여 항균처리 면섬유를 제조하였다.The weight ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt of (a) and the mixture of (b) was mixed to 70:30, diluted to 3% in the process water, and the pick-up rate was padded to the mass production facility for the white cotton fiber. 80%, a conveyor 10 yd / Min at a rate of 160 ℃ / 2 minutes to dry to prepare an antibacterial cotton fiber.
실시예Example 10 10
실시예 9와 동일한 항균제 조성물을 사용하여 염색된 면섬유에 대해 동일 패딩 처리법으로 항균처리 섬유를 제조하였다.Using the same antimicrobial composition as in Example 9, the antimicrobial fibers were prepared by the same padding treatment method on the cotton fibers dyed.
실시예Example 11 11
실시예 9와 동일한 항균제 조성물을 사용하여 폴리에스테르 섬유(PET 섬유)에 대해 동일 패딩 처리법으로 항균처리 섬유를 제조하였다.Using the same antimicrobial composition as in Example 9, antimicrobial fibers were prepared with the same padding treatment for polyester fibers (PET fibers).
비교예Comparative example 6 6
Arch사의 구아니딘계 PHMB (상품명 : REPUTEX20)를 백포면섬유에 3% 농도로 희석하고 실시예 6과 같은 조건으로 패딩 처리하여 항균처리 섬유를 제조하였다.Arch guanidine-based PHMB (trade name: REPUTEX20) was diluted to 3% concentration in the white cotton wool and padded under the same conditions as in Example 6 to prepare an antibacterial fiber.
비교예Comparative example 7 7
Arch사의 구아니딘계 PHMB (상품명 : REPUTEX20)를 염색된 면섬유에 3% 농도로 희석하고 실시예 6과 같은 조건으로 패딩 처리하여 항균처리 섬유를 제조하였 다.Arch guanidine-based PHMB (trade name: REPUTEX20) was diluted to 3% concentration in dyed cotton fiber and padded under the same conditions as in Example 6 to prepare an antibacterial fiber.
비교예Comparative example 8 8
Arch사의 구아니딘계 PHMB (상품명 : REPUTEX20)를 폴리에스테르 섬유(PET 섬유)에 3% 농도로 희석하고 실시예 6과 같은 조건으로 패딩 처리하여 항균처리 섬유를 제조하였다.Arch guanidine-based PHMB (trade name: REPUTEX20) was diluted to 3% concentration in polyester fiber (PET fiber) and padded under the same conditions as in Example 6 to prepare an antibacterial fiber.
양산 설비에서 적용한 실시예 9 ~ 실시예 11 및 비교예 6 ~ 비교예 8의 항균처리 섬유에 대해 상기와 동일한 세탁 및 항균시험 방법을 실시하였으며, 결과는 표 4에 나타내었다. 또한 세탁 40회 내지 70회의 결과는 표 5에 나타내었다. 대조군으로는 동종의 섬유에 대해 물로 패딩 처리하여 시험에 사용하였다.The same washing and antimicrobial test methods as described above were performed on the antimicrobial fibers of Examples 9 to 11 and Comparative Examples 6 to 8 applied in a mass production facility, and the results are shown in Table 4. In addition, the results of washing 40 to 70 times are shown in Table 5. As a control, the same type of fiber was padded with water and used for the test.
[표 4]TABLE 4
[표 5]TABLE 5
상기 표 4 및 5의 결과를 바탕으로, 실내에서 실험기기를 통해 항균 처리한 섬유인 표 3과 비교해 내세탁성이 더 향상된 것을 확인할 수 있다. 또한 면섬유에 대해서는 비교예 6은 60회까지 내세탁성능을 보였으나, 실시예 9는 70회 이상까지 내세탁성이 유지되는 결과를 나타내었다. 염색 섬유와 PET 섬유 모두 비교예에 비해 모두 우월한 내세탁성능의 항균 효능이 나타났음을 확인할 수 있다.Based on the results of Tables 4 and 5, it can be seen that the washing resistance is more improved compared to Table 3, which is an antimicrobial fiber processed through a laboratory apparatus indoors. In addition, with respect to the cotton fiber, Comparative Example 6 showed the washing resistance up to 60 times, Example 9 showed the result of washing resistance up to 70 times or more. It can be seen that both the dyed fiber and the PET fiber showed superior antibacterial efficacy of washing resistance superior to the comparative example.
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