KR20100003606A - Quinophthalone derivatives and pigment dispersion compositions comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 신규한 퀴노프탈론 유도체와 이를 이용하여 제조된 저장안정성, 투명성 및 색선명도가 뛰어나고 동시에 현상 잔사가 개선된 안료분산 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a novel quinophthalone derivative and a pigment dispersion composition which is excellent in storage stability, transparency and color clarity prepared using the same, and at the same time has improved development residues.
칼라필터 제조방법에는 염색법, 안료분산법, 전착법 및 인쇄법 등이 있으며, 이중에서 생산성, 품질 및 비용 등에서 장점을 갖는 안료분산법이 주로 이용되고 있다. 또한, 최근에는 색 순도 및 투과도에 대한 칼라 특성 향상, 제조비용 절감 및 대면적 기판 대응 등을 위해, 필름 전사법, 잉크젯 프린팅법 및 레이저 전사법 등의 신기술 개발이 진행되고 있다.The color filter manufacturing method includes a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method and a printing method, among which a pigment dispersion method having advantages in productivity, quality and cost is mainly used. In recent years, new technologies such as a film transfer method, an inkjet printing method, and a laser transfer method have been developed in order to improve color characteristics, reduce manufacturing costs, and respond to large area substrates for color purity and transmittance.
일반적으로 칼라필터는 유리 기판 상에 삼원색, 즉 적색(red), 녹색(green) 및 청색(blue)의 패턴(pattern)을 형성하여 제조되는데, 안료분산법을 적용하는 경우에는 이러한 패턴 형성 공정은 각 칼라픽셀에 해당하는 안료(pigment)를 함유하 는 칼라레지스트를 기판 상에 도포하는 단계, 도포된 조성물을 가열-건조하여 필름을 형성하는 단계, 형성된 필름 상에 원하는 형상의 마스크(mask)를 이용하여 선택적으로 노광한 후 현상하는 단계, 및 현상된 필름을 가열하여 경화하는 단계로 이루어진다.In general, color filters are manufactured by forming patterns of three primary colors, ie, red, green, and blue, on a glass substrate. When the pigment dispersion method is applied, such a pattern forming process is performed. Applying a color resist containing a pigment corresponding to each color pixel on a substrate, heat-drying the applied composition to form a film, and applying a mask having a desired shape on the formed film. And optionally developing after exposure, and heating and curing the developed film.
특히, 액정표시 장치의 칼라필터의 경우에는 높은 투명성이 요구되므로 투명 비히클(vehicle) 중에 매우 미세한 안료를 균일하게 분산시킨 칼라필터를 구현하는 것이 매우 중요하다. 그러나 미세한 안료 입자를 투명 비히클에 안정되게 분산시키는 것은 매우 어려우며, 이로 인해 최종 제품의 물성에 여러 가지의 문제를 일으키는 것으로 알려져 있다. 구체적으로, 미세 안료가 분산된 안료분산 조성물의 경우 분산 공정 또는 저장 중에 안료 입자가 서서히 응집되어 점도가 상승할 수 있으며, 요변성(thixotropy)이 강해짐으로 인해 저장안정성이 떨어져 저장기간 중에 휘도 및 색선명도가 저하되는 문제점이 있다. 또한, 이러한 안료분산 조성물로 칼라레지스트를 제조하여 기판에 도포하는 경우 기판과 안료분산 조성물의 상호 작용으로 현상 잔사를 형성하여 칼라필터 제조 시 요구되는 색 선명도가 저하되는 문제점이 있다.In particular, in the case of the color filter of the liquid crystal display device, since high transparency is required, it is very important to implement a color filter in which a very fine pigment is uniformly dispersed in the transparent vehicle. However, it is very difficult to stably disperse fine pigment particles in a transparent vehicle, which causes various problems in the physical properties of the final product. Specifically, in the case of the pigment dispersion composition in which the fine pigment is dispersed, the pigment particles may be gradually aggregated during the dispersing process or storage, and the viscosity may increase, and the storage stability may be reduced due to the strong thixotropy, thereby decreasing the luminance and color during the storage period. There is a problem that the sharpness is lowered. In addition, when manufacturing a color resist with such a pigment dispersion composition and applying it to a substrate, there is a problem that the color clarity required when manufacturing a color filter by forming a development residue by the interaction of the substrate and the pigment dispersion composition.
상기 문제점을 해결하기 위한 종래 기술로는, 예를 들면 옐로우 안료 138(C.I. Pigment Yellow 138)의 술폰화물, 또는 이의 알칼리 금속 또는 아민 부가염 등을 사용하여 안료분산 조성물을 제조하는 방법이 제시되어 있다(일본 특허공개 제2003-167112호, 제2001-335711호, 제2002-121457호, 제2002-121418호 참조). 그러나, 상기 옐로우 안료의 술폰화합물들은 안료의 분산을 개선하는 효과를 나타 내기는 하나, 크롬표면과 술폰화물과의 상호작용으로 칼라레지스트 제조 후 현상 잔사의 문제가 생길 수 있다. 염기성 작용기만을 갖는 경우는 통상적으로 사용되는 안료친화 그룹이 아민인 분산제와의 산염기 결합력이 떨어지므로 미세화된 안료를 안정화시키는 데 어려움이 있다. 이를 극복하기 위해, 산성 및 염기성 작용기 둘 다를 갖는 양쪽성 퀴노프탈론 유도체를 포함하는 안료분산 조성물이 보고된 바 있으나(일본 특허공개 제2001-382998호), 분산안정성에의 개선 효과는 크지만 현상 후 기판에 현상 잔사의 문제에는 큰 개선 효과가 없다.As a conventional technique for solving the above problems, a method of preparing a pigment dispersion composition using, for example, a sulfonated yellow pigment 138 (CI Pigment Yellow 138), or an alkali metal or an amine addition salt thereof, and the like is proposed. (See Japanese Patent Publication Nos. 2003-167112, 2001-335711, 2002-121457, and 2002-121418). However, although the sulfone compounds of the yellow pigment show an effect of improving the dispersion of the pigment, the interaction of the chromium surface and the sulfonate may cause a problem of developing residue after the production of the color resist. In the case of having only basic functional groups, it is difficult to stabilize the micronized pigment because the acid group bonding strength with the dispersant whose pigment affinity group is commonly used is amine is poor. In order to overcome this, pigment dispersion compositions containing amphoteric quinophthalone derivatives having both acidic and basic functional groups have been reported (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-382998), but the improvement effect on dispersion stability is great but development There is no significant improvement in the problem of developing residue on the substrate afterwards.
본 발명의 목적은 우수한 저장안정성, 투명성 및 색선명도를 가지고 칼라레지스트 제조 시 현상 잔사가 없는 안료분산 조성물을 제조할 수 있는 신규한 퀴노프탈론 유도체를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide novel quinophthalone derivatives which have excellent storage stability, transparency and color clarity and which can produce pigment dispersion compositions without developing residues in the production of color resists.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 퀴노프탈론 유도체를 포함하는 안료분산 조성물을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is to provide a pigment dispersion composition comprising the quinophthalone derivative.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 하기 화학식 1의 퀴노프탈론 유도체를 제공한다:In accordance with the above object, the present invention provides a quinophthalone derivative of the general formula (1):
상기 식에서,Where
Q는 퀴노프탈론 잔기이고, m은 1 내지 4의 정수이며, X1은 NR'SO2, SO2NR', CONR', CH2NR', COCH2NR' 또는 NR'CO, X2는 C1-20아릴렌, X3은 NR' 또는 산소원자이며, A 및 B는 각각 독립적으로 -NR1R2CnH2n+2NR1R2이고, R', R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자, C1-10알킬기 또는 페닐기이며, n은 1 내지 10의 정수이다.Q is a quinophthalone moiety, m is an integer from 1 to 4, X 1 is NR'SO 2 , SO 2 NR ', CONR', CH 2 NR ', COCH 2 NR' or NR'CO, X 2 is C 1-20 arylene, X 3 is NR ′ or an oxygen atom, A and B are each independently —NR 1 R 2 C n H 2n + 2 NR 1 R 2 , and R ′, R 1 and R 2 are Each independently represent a hydrogen atom, a C 1-10 alkyl group or a phenyl group, n is an integer of 1 to 10;
본 발명에서는 또한, 퀴노프탈론 유도체(이하 화학식 1의 화합물)와 안료를 포함하는 안료 조성물을 제공한다.The present invention also provides a pigment composition comprising a quinophthalone derivative (hereinafter referred to as the compound of formula 1) and a pigment.
여기서, 화학식 1의 화합물은 안료 100중량부를 기준으로 0.1 내지 50중량부를 포함하는 것이 바람직하다.Here, the compound of Formula 1 preferably contains 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.
또한, 안료가 황색, 적색, 및 녹색으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.It is also preferred that the pigment is selected from the group consisting of yellow, red and green.
여기서, 황색 안료가 C.I. 안료 오렌지(Pigment Orange) 38, C.I. 안료 오렌지 71, 안료 옐로우(Pigment Yellow) 83, C.I. 안료 옐로우 138, C.I. 안료 옐로우 139, C.I. 안료 옐로우 150, C.I. 안료 옐로우 183 및 C.I. 안료 옐로우 185로 이루어진 군에서 선택되고; 적색 안료가 C.I. 안료 레드(Pigment Red) 122, C.I. 안료 레드 144, C.I. 안료 레드 149, C.I. 안료 레드 166, C.I. 안료 레드 177, C.I. 안료 레드 202, C.I. 안료 레드 254, C.I. 안료 레드 255, C.I. 안료 레드 272로 이루어진 군에서 선택되고; 녹색 안료가 C.I. 안료 그린(Pigment Green) 7, C.I. 안료 그린 36, C.I. 안료 그린 58로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.Here, the yellow pigment is C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 71, Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 183 and C.I. Pigment yellow 185; Red pigment is C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment red 272; Green pigment is C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. It is preferably selected from the group consisting of pigment green 58.
본 발명에서는 또한, 안료 조성물, 분산제, 분산용 수지 및 유기용매를 포함하는 안료분산 조성물을 제공한다.The present invention also provides a pigment dispersion composition comprising a pigment composition, a dispersant, a resin for dispersion and an organic solvent.
여기서, 안료분산 조성물의 총 중량을 기준으로, 안료 조성물은 0.1 내지 50중량%; 분산제는 1 내지 20중량%; 분산용 수지는 1 내지 50중량%; 및 유기용매 40 내지 90중량%를 포함하는 것이 바람직하다.Here, based on the total weight of the pigment dispersion composition, the pigment composition is 0.1 to 50% by weight; Dispersant 1 to 20% by weight; Dispersion resin is 1 to 50% by weight; And it is preferred to include 40 to 90% by weight of the organic solvent.
여기서, 분산제가 아크릴계 블록 코폴리머, 폴리우레탄 및 폴리에틸아민으로 이루어진 군에서 선택되고; 분산용 수지가 카복실기를 갖는 단량체를 반복단위로 포함하는 중합체이며, 5,000 내지 100,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 50 내지 150의 산가를 가지며; 유기용매가 알킬렌글리콜모노알킬에테르 및 이들의 초산 에스테르류, 케톤류, 및 알콜류로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.Wherein the dispersant is selected from the group consisting of acrylic block copolymers, polyurethanes and polyethylamines; The resin for dispersion is a polymer containing a monomer having a carboxyl group as a repeating unit, has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and has an acid value of 50 to 150; The organic solvent is preferably selected from the group consisting of alkylene glycol monoalkyl ethers and their acetate esters, ketones, and alcohols.
본 발명에서는 또한, 상기 안료분산 조성물에 계면활성제 및 유기산으로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 안료분산 조성물을 제공한다.The present invention also provides a pigment dispersion composition further comprising an additive selected from the group consisting of a surfactant and an organic acid in the pigment dispersion composition.
본 발명에서는 또한, 상기 안료분산 조성물을 포함하는 칼라레지스트를 제공한다.The present invention also provides a color resist comprising the pigment dispersion composition.
본 발명에 의해서 얻어지는 안료분산 조성물은 투명성과 콘트라스트, 저장안정성이 우수하며 칼라레지스트 제조 시 개선된 현상 잔사 효과를 보이기 때문에 안료분산 칼러레지스트 및 고급 잉크 제조용으로 유용하게 사용할 수 있다.The pigment dispersion composition obtained by the present invention has excellent transparency, contrast, storage stability, and can be usefully used for preparing pigment dispersion color resists and high-quality inks because it exhibits an improved development residue effect when producing color resists.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 퀴노프탈론 구조에 술폰기 및 트리아진기가 결합되고, 이때 염기성 작용기인 트리아진기가 특정의 연결기에 의해 추가로 결합된 구조를 갖는 안료 유도체이다.The compound of formula 1 according to the present invention is a pigment derivative having a structure in which a sulfone group and a triazine group are bonded to a quinophthalone structure, wherein a triazine group, which is a basic functional group, is further bonded by a specific linking group.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 상술한 바와 같이 유기 안료와 친화력을 갖는 분자구조의 모핵에 산성 작용기 및 염기성 작용기 모두를 치환기로 가짐으로써 안료유도체의 산성 작용기는 분산제의 염기성 작용기와 결합해 안정성을 극대화시키고, 염기성 작용기는 분산용 수지와 결합해 칼라레지스트 제조 후 현상 시 현상 잔사를 없게 한다.The compound of Formula 1 according to the present invention has both an acidic functional group and a basic functional group as a substituent in the mother nucleus having affinity with the organic pigment as described above, so that the acidic functional group of the pigment derivative is combined with the basic functional group of the dispersant to improve stability. Maximized and basic functional groups are combined with the dispersing resin to eliminate developing residues during development after color resist preparation.
화학식 1의 화합물은 퀴노프탈론 안료를 클로로술폰산과 반응시킨 후 트리아진 유도체와 반응시켜 제조할 수 있다.The compound of Formula 1 may be prepared by reacting a quinophthalone pigment with chlorosulfonic acid followed by reaction with a triazine derivative.
클로로술폰산 반응은, 예를 들면, 유기용매를 이용하고 퀴노프탈론 안료와 그것에 대해 1 내지 10몰비의 클로로술폰산과 -10 내지 150℃의 온도로 반응할 수 있다. 또한, 염화 씨오닐, 오염화인하이드록시 할로겐화제를 더해도 된다. 화학식 1의 화합물에서 m의 개수는 클로로술폰산의 양과 반응온도에 따라서 적절히 선 택할 수 있다. 여기서 얻어지는 반응 생성물과 트리아진 유도체의 반응은, 예를 들면, 반응 생성물과 트리아진 유도체를 NaCl수용액 또는 유기용매 중에서 0 내지 150℃의 온도로 실시할 수 있다.The chlorosulfonic acid reaction can, for example, use an organic solvent and react with a quinophthalone pigment and chlorosulfonic acid in a 1 to 10 molar ratio therewith at a temperature of -10 to 150 ° C. Moreover, you may add cyanyl chloride and a phosphorus hydroxy halogenating agent. The number of m in the compound of Formula 1 may be appropriately selected depending on the amount of chlorosulfonic acid and the reaction temperature. The reaction between the reaction product and the triazine derivative obtained here can be carried out, for example, at a temperature of 0 to 150 ° C in an aqueous NaCl solution or an organic solvent.
화학식 1의 화합물은 본 발명의 안료 조성물에 있어서, 안료 100중량부를 기준으로 0.1 내지 50중량부, 바람직하게는 1 내지 30중량부로 사용될 수 있다.The compound of Formula 1 may be used in the pigment composition of the present invention, based on 100 parts by weight of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.
본 발명의 안료 조성물에 사용되는 안료로는 당업자에게 공지된 황색, 적색 또는 녹색 안료를 사용할 수 있으며, 여기에 추가로 녹색 안료를 첨가하여 사용할 수 있다.As the pigment used in the pigment composition of the present invention, a yellow, red or green pigment known to those skilled in the art may be used, and a green pigment may be further added thereto.
상기 황색 안료로는 C.I. 안료 오렌지(Pigment Orange) 38, C.I. 안료 오렌지 71, 안료 옐로우(Pigment Yellow) 83, C.I. 안료 옐로우 138, C.I. 안료 옐로우 139, C.I. 안료 옐로우 150, C.I. 안료 옐로우 183 및 C.I. 안료 옐로우 185로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것을 사용할 수 있고; 상기 적색 안료로는 C.I. 안료 레드(Pigment Red) 122, C.I. 안료 레드 144, C.I. 안료 레드 149, C.I. 안료 레드 166, C.I. 안료 레드 177, C.I. 안료 레드 202, C.I. 안료 레드 254, C.I. 안료 레드 255, C.I. 안료 레드 272로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것을 사용할 수 있으며; 상기 녹색 안료로는 C.I. 안료 그린(Pigment Green) 7, C.I. 안료 그린 36, C.I. 안료 그린 58로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 것을 사용할 수 있다.The yellow pigment is C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 71, Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 183 and C.I. One or more selected from the group consisting of Pigment Yellow 185 can be used; As the red pigment, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. One or more selected from the group consisting of Pigment Red 272 can be used; As the green pigment, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. One or more selected from the group consisting of pigment green 58 may be used.
본 발명의 화학식 1의 화합물 및 안료를 포함하는 안료 조성물은 통상의 분산제, 분산용 수지, 유기용매 및 기타 첨가제와 혼합되어 안료분산 조성물을 제공 하게 되는데, 본 발명의 화학식 1의 화합물 및 안료를 포함하는 안료 조성물은 안료분산 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 30중량%로 포함될 수 있으며, 이때, 상기 안료 조성물의 함량이 50중량%를 초과하는 경우에는 안료분산 조성물의 점도 안정성이 저하될 수 있다.The pigment composition comprising the compound of Formula 1 and the pigment of the present invention is mixed with a conventional dispersant, a resin for dispersing, an organic solvent and other additives to provide a pigment dispersion composition, comprising the compound of Formula 1 and the pigment of the present invention The pigment composition may be included in 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight based on the total weight of the pigment dispersion composition, wherein, if the content of the pigment composition exceeds 50% by weight pigment dispersion The viscosity stability of the composition may be lowered.
본 발명의 조성물에 사용되는 분산제로는 아크릴계 블록 코폴리머, 폴리우레탄, 폴리에틸아민계 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 아민기를 안료친화그룹으로 포함하는 것을 특징으로 한다.The dispersant used in the composition of the present invention may be an acrylic block copolymer, polyurethane, polyethylamine or mixtures thereof, and is characterized by including an amine group as a pigment affinity group.
이러한 분산제는 시판되고 있는 것을 사용할 수 있으며, 대표적인 예로는 BYK-케미(BYK-Chemie)사에서 시판되고 있는 디스퍼빅(disperbyk)-160, 디스퍼빅-161, 디스퍼빅-165, 디스퍼빅-168, 디스퍼빅-170, 디스퍼빅-171, 디스퍼빅-2000 및 디스퍼빅-2001, EFKA사의 EFKA-4046, EFKA-4047 및 EFKA-4340, 아베시아(AVECIA)사의 솔스퍼스(solsperse)-24000 및 솔스퍼스-32500, 그리고 아지노모토(AJINOMOTO)사의 PB-821, PB-822, PB-824 및 PB-827 등이 있고, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.Such dispersants may be commercially available, and representative examples thereof include disperbyk-160, dispervic-161, dispervic-165, and dispervic-168, which are commercially available from BYK-Chemie. Dispervic-170, Dispervic-171, Dispervic-2000 and Dispervic-2001, EFKA-4046, EFKA-4047 and EFKA-4340 from EFKA, Solsperse-24000 and Solsperth from Avecia And PB-821, PB-822, PB-824 and PB-827 from AJINOMOTO, each of which may be used alone or in combination of two or more thereof.
상기 분산제는 본 발명의 안료분산 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 이때, 분산제의 함량이 20중량%를 초과하게 되면 안료분산 조성물의 저장 안정성은 우수해지지만 안료분산 칼라레지스트의 제조시 알칼리 현상액에 대한 현상속도가 느려져 현상 후 잔사가 남는 문제가 발생할 수 있으므로, 분산제는 유기 안료의 분산 및 분산 안정성을 위해 필요한 최소한의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.The dispersant may be included in 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight based on the total weight of the pigment dispersion composition of the present invention. At this time, when the content of the dispersant exceeds 20% by weight, the storage stability of the pigment dispersion composition is excellent, but when the pigment dispersion color resist is prepared, the development speed for the alkaline developer may be slowed, and thus a residue may remain after development. Is preferably used in the minimum amount necessary for dispersion and dispersion stability of the organic pigment.
상기 분산용 수지로는 카복실기를 갖는 단량체를 반복단위로 포함하는 중합체가 사용될 수 있으며, 상기 단량체의 대표적인 예로는 분자 내에 1개 이상의 카복실기를 갖는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 푸말산 등이 있다. 또한, 상기 단량체는 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 화합물로서 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있으며, 이러한 분산용 수지의 대표적인 예로는 스티렌 및 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트 등의 불포화 카복실레이트 화합물; 아미노에틸 아크릴레이트 등의 불포화 아미노알킬 카복실레이트 화합물; 및 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트 등의 비닐 카르복실레이트 화합물 등이 있다.The dispersion resin may be a polymer including a monomer having a carboxyl group as a repeating unit, and representative examples of the monomer may include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid having one or more carboxyl groups in a molecule. . In addition, the monomers may be used alone or in combination of two or more as a compound having a carbon-carbon unsaturated bond, and representative examples of such a dispersion resin include aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl meta Methacrylate methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate and Unsaturated carboxylate compounds such as benzyl methacrylate; Unsaturated aminoalkyl carboxylate compounds such as aminoethyl acrylate; And vinyl carboxylate compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate.
본 발명의 안료분산 조성물에 사용되는 분산용 수지는 5,000 내지 100,000의 중량 평균 분자량 및 50 내지 150의 산가를 갖는 것이 바람직하며, 이때 분산용 수지의 산가가 150을 초과하면 안료분산 조성물의 저장안정성이 저하될 수 있으며, 50 미만인 경우에는 알칼리 현상액에 대한 현상속도가 느려질 수 있다. 이러한 분산용 수지의 산가는 수지를 구성하는 단량체의 몰비에 의해 조정될 수 있다.The resin for dispersion used in the pigment dispersion composition of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 and an acid value of 50 to 150, wherein when the acid value of the resin for dispersion exceeds 150, the storage stability of the pigment dispersion composition If it is lower than 50, the developing speed for the alkaline developer may be slow. The acid value of such a resin for dispersion can be adjusted by the molar ratio of the monomer which comprises resin.
상기 분산용 수지는 본 발명의 안료분산 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내 지 50중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. The resin for dispersion may be included in 1 to 50% by weight based on the total weight of the pigment dispersion composition of the present invention, preferably 1 to 10% by weight.
본 발명의 안료분산 조성물에 사용되는 유기용매로는 예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 알킬렌글리콜모노알킬에테르 및 이들의 초산 에스테르류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등의 케톤류; 및 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 글리세린 등의 알콜류 등이 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다.As the organic solvent used in the pigment dispersion composition of the present invention, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol Alkylene glycol monoalkyl ethers such as monoethyl ether and acetates thereof; Ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; And alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 유기용매의 양은 본 발명의 안료분산 조성물의 총 중량을 기준으로 40 내지 90중량%, 바람직하게는 60 내지 80중량%일 수 있다.The amount of the organic solvent may be 40 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight based on the total weight of the pigment dispersion composition of the present invention.
또한, 본 발명의 안료분산 조성물은 안료의 분산 안정성 향상, 열 안정성 및 알칼리 현상성 등을 향상시키기 위해 통상적인 계면활성제 또는 유기산 등을 첨가제로 추가로 포함할 수 있다.In addition, the pigment dispersion composition of the present invention may further include a conventional surfactant or organic acid as an additive to improve the dispersion stability, thermal stability and alkali developability of the pigment.
본 발명의 안료분산 조성물은 상기 각 성분을 적정량 투입한 후 교반기로 혼합하면서 안료 파우더를 습윤(wetting)시키는 습윤 분산 안정화 공정을 통해 제조될 수 있으며, 이렇게 제조된 조성물 내 안료는 20 내지 150 nm의 평균입자 크기를 갖게 된다. 이때, 안료분산의 효율성을 고려하여, 물리적 충돌력을 극대화시키기 위해 0.05 내지 2.0mm 지름의 비드(beads)를 사용할 수 있으며, 이러한 비드는 글라스, 스테인레스 스틸 또는 지르코늄 등의 재질인 것일 수 있다.The pigment dispersion composition of the present invention may be prepared through a wet dispersion stabilization process of wetting the pigment powder while mixing the components in an appropriate amount and then mixing with a stirrer, and the pigment in the composition thus prepared is 20 to 150 nm It will have an average particle size. At this time, in consideration of the efficiency of pigment dispersion, in order to maximize the physical impact force bead (beads) of 0.05 to 2.0mm diameter (beads) may be used, such beads may be of a material such as glass, stainless steel or zirconium.
또한, 상기 교반 공정 시 사용되는 분산기로는 비드밀, 롤밀, 아트라이터, 수퍼밀, 디졸버, 호모믹서, 샌드밀, 3-롤밀, 디스크밀, 페인트세이커 및 스칸덱스 등이 있으며, 일반적으로 비드밀이 가장 많이 사용된다.In addition, dispersers used in the stirring process include bead mills, roll mills, attritors, super mills, dissolvers, homomixers, sand mills, 3-roll mills, disc mills, paintsakers, and scandex. Bead mills are the most used.
본 발명의 조성물 내 분산된 안료 입자는 열역학적으로 불안정한 상태이므로 비표면적을 줄이려는 방향으로 응집하려 하는 경향이 있으며, 특히 분산과정에서 과도하게 분산된 초미세입자의 경우 응집하려는 경향이 더욱 크다. 본 발명의 화학식 1의 화합물은 이러한 안료 입자의 응집을 저해하여 투명성을 높이고 분산용 수지와의 산 염기 결합을 증대시켜 현상성을 개선하는 효과를 나타낸다.Since the pigment particles dispersed in the composition of the present invention are thermodynamically unstable, they tend to agglomerate in a direction to reduce specific surface area, particularly in the case of ultra-fine particles that are excessively dispersed during the dispersion process. Compound of the formula (1) of the present invention inhibits the aggregation of such pigment particles to improve the transparency and to improve the developability by increasing the acid base bond with the resin for dispersion.
본 발명의 안료분산 조성물은 도료, 인쇄잉크 등으로서도 이용할 수 있으며, 감광성 조성물과 혼합하여 광조사에 의해 화상형성이 가능한 안료분산 칼라레지스트로서도 적용될 수 있다. 이러한 안료 함유 칼라레지스트는 일반적으로 본 발명의 안료분산 조성물, 불포화 2중 결합을 2개 이상 갖는 다관능 모노머, 및 광중합 개시제를 포함할 수 있으며, 본 발명의 안료분산 조성물을 함유함으로 인해 투과도 및 색선명도가 우수할 뿐 아니라 저장 안정성이 우수하다.The pigment dispersion composition of the present invention can also be used as a coating material, a printing ink, or the like, and can also be applied as a pigment dispersion color resist capable of forming an image by light irradiation by mixing with a photosensitive composition. Such pigment-containing color resists may generally comprise a pigment dispersion composition of the present invention, a polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds, and a photopolymerization initiator, and because of containing the pigment dispersion composition of the present invention, transmittance and color Not only is it clear, it also has excellent storage stability.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples are merely to illustrate the invention, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
제조예 1: 퀴노프탈론 유도체 A의 제조Preparation Example 1 Preparation of Quinophthalone Derivative A
단계 1Step 1
C.I. 안료 옐로우 138 50g과 클로로술폰산 500g을 10 내지 20℃에서 교반하면서 서서히 가한 후 90℃에서 1시간 교반하였다. 얻어진 반응 생성물에 염화티오닐 90g을 가하여 90℃에서 3시간 동안 교반한 후 상온으로 냉각시켰으며, 온도를 10℃ 이하로 유지하면서 얼음수 10L를 서서히 가하여 침전물을 얻었다. 생성된 침전물을 얼음물 3L로 슬러리화시킨 후, 여기에 1,4-페닐렌다이아민 20g을 가하여 5℃에서 3시간 동안 교반시킨 후 50℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 반응 생성물을 여과 후 물로 세척하고 건조시켜 표제 화합물 70g을 수득하였다(수율 90%).C.I. 50 g of Pigment Yellow 138 and 500 g of chlorosulfonic acid were slowly added with stirring at 10 to 20 ° C, followed by stirring at 90 ° C for 1 hour. 90 g of thionyl chloride was added to the obtained reaction product, stirred at 90 ° C. for 3 hours, cooled to room temperature, and 10 L of ice water was slowly added while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower to obtain a precipitate. The resulting precipitate was slurried with 3 L of ice water, and then 20 g of 1,4-phenylenediamine was added thereto, stirred at 5 ° C. for 3 hours, and then stirred at 50 ° C. for 1 hour. The reaction product was filtered, washed with water and dried to afford 70 g of the title compound (yield 90%).
원소분석치 (C33H13Cl8N3O9S2)Elemental Analysis Value (C 33 H 13 Cl 8 N 3 O 9 S 2 )
단계 2Step 2
염화시아눌클로라이드 11g을 다이메틸아세트아마이드 160g에 용해 후 N,N-다이메틸에틸렌다이아민 10g을 서서히 가하여 5℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 여기에 트리에틸아민 5g을 투입하고 온도를 70℃까지 가열 후 단계 1에서 얻어진 물질 10g을 다이메틸아세트아마이드 160g에 녹인 후 서서히 가하고 4시간 동안 교반하였 다. 반응 후 냉각하여 3L 물에 첨가하였으며 형성된 침전물을 여과한 후 여과된 고체를 물로 세척하여 25g의 화합물을 수득하였다(수율: 64%).After dissolving 11 g of cyanuric chloride in 160 g of dimethylacetamide, 10 g of N, N-dimethylethylenediamine was slowly added, followed by stirring at 5 ° C. for 3 hours. 5 g of triethylamine was added thereto, and after heating the temperature to 70 ° C., 10 g of the material obtained in Step 1 was dissolved in 160 g of dimethylacetamide, and then slowly added thereto, followed by stirring for 4 hours. After the reaction, the mixture was cooled and added to 3 L of water. The precipitate formed was filtered and the filtered solid was washed with water to obtain 25 g of a compound (yield: 64%).
원소분석치 (C44H34Cl8N10O9S2)Elemental Analysis Value (C 44 H 34 Cl 8 N 10 O 9 S 2 )
제조예 2: 퀴노프탈론 유도체 B의 제조Preparation Example 2 Preparation of Quinophthalone Derivative B
단계 1Step 1
C.I. 안료 옐로우 138 50g을 클로로술폰산 500g에 10 내지 20℃에서 교반하면서 서서히 가한 후 90℃에서 1시간 교반하였다. 얻어진 반응 생성물에 염화티오닐 90g을 가하여 90℃에서 3시간 동안 교반한 후 상온으로 냉각시켰으며, 온도를 10℃이하로 유지하면서 얼음수 10L를 서서히 가하여 침전물을 얻었다. 생성된 침전물을 얼음물 3L로 슬러리화시킨 후, 여기에 p-페닐렌다이아민 10g을 가하여 5℃에서 3시간 동안 교반시킨 후 50℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 반응 생성물을 여과 후 물로 세척하고 건조시켜 화합물 65g을 수득하였다(수율 81%).C.I. 50 g of Pigment Yellow 138 was slowly added to 500 g of chlorosulfonic acid with stirring at 10 to 20 ° C, followed by stirring at 90 ° C for 1 hour. 90 g of thionyl chloride was added to the obtained reaction product, stirred at 90 ° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature. 10 L of ice water was slowly added while keeping the temperature below 10 ° C. to obtain a precipitate. The resulting precipitate was slurried with 3 L of ice water, and then 10 g of p-phenylenediamine was added thereto, stirred at 5 ° C. for 3 hours, and then stirred at 50 ° C. for 1 hour. The reaction product was filtered, washed with water and dried to give 65 g of compound (yield 81%).
원소분석치 (C40H19Cl8N3O9S2)Elemental Analysis Value (C 40 H 19 Cl 8 N 3 O 9 S 2 )
단계 2Step 2
염화시아눌클로라이드 11g을 다이메틸아세트아마이드 160g에 용해 후 N,N-다이메틸에틸렌다이아민 10g을 서서히 가하여 5℃에서 3시간 동안 교반시켰다. 여기에 트리에틸아민 5g을 투입하고 온도를 70℃까지 가열 후 단계 1에서 얻어진 물질 10g을 다이메틸아세트아마이드 160g에 녹인 후 서서히 가하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 후 냉각하여 3L 물에 첨가하였으며 형성된 침전물을 여과한 후 여과된 고체를 물로 세척하여 25g의 화합물을 수득하였다(수율: 64%).After dissolving 11 g of cyanuric chloride in 160 g of dimethylacetamide, 10 g of N, N-dimethylethylenediamine was slowly added, followed by stirring at 5 ° C. for 3 hours. 5 g of triethylamine was added thereto, and after heating the temperature to 70 ° C., 10 g of the material obtained in Step 1 was dissolved in 160 g of dimethylacetamide, and slowly added thereto, followed by stirring for 4 hours. After the reaction, the mixture was cooled and added to 3 L of water. The precipitate formed was filtered and the filtered solid was washed with water to obtain 25 g of a compound (yield: 64%).
원소분석치 (C51H39Cl8N9O9S2)Elemental Analysis Value (C 51 H 39 Cl 8 N 9 O 9 S 2 )
비교제조예 1: 퀴노프탈론 유도체 C의 제조Comparative Production Example 1: Preparation of Quinophthalone Derivative C
500mL 4구 플라스크에 25% 발연 황산과 황산으로부터 조제한 101% 황산 450g을 투입하고, C.I. 안료 옐로우 138 45g을 조금씩 첨가했다. 80℃에서 3시간 동안 교반을 행하고, 반응 용액을 얼음물 5000부 중에 교반하면서 술폰화물을 석출시켰다. 석출한 술폰화물을 여과 분리하고, 0.1% 염산 2L로 세정하고, 정제수 2L로 더 세정하여 안료의 술폰화물(43g)을 얻었다.Into a 500 mL four-necked flask, 450 g of 101% sulfuric acid prepared from 25% fuming sulfuric acid and sulfuric acid was added, followed by C.I. 45 g of Pigment Yellow 138 was added in portions. The mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours, and the sulfonate was precipitated while stirring the reaction solution in 5000 parts of ice water. The precipitated sulfonate was separated by filtration, washed with 2 L of 0.1% hydrochloric acid, and further washed with 2 L of purified water to obtain a sulfonated pigment (43 g).
원소분석치 (C27H7Cl8NO7S)Elemental Analysis Value (C 27 H 7 Cl 8 NO 7 S)
비교제조예 2: 퀴노프탈론 유도체 D의 제조Comparative Preparation Example 2 Preparation of Quinophthalone Derivative D
500mL 4구 플라스크에 25% 발연 황산과 황산으로부터 조제한 101% 황산 450g을 투입하고, C.I. 안료 옐로우 138 45g을 조금씩 첨가했다. 80℃에서 3시간 교반을 행하고, 반응 용액을 얼음물 5000부 중에 교반하면서 술폰화물을 석출시켰다. 석출한 술폰화물을 여과 분리하고, 0.1% 염산 2L로 세정하고, 정제수 2L로 더 세정하여 안료의 술폰화물을 얻었다. 얻어진 술폰화물 페이스트를 물 5L에 재분산시키고 10% NaOH 수용액을 교반하면서 pH값을 11.5로 조정했다. 생성 용액을 60℃로 더 가열하고, 아민 아세트산염(카오가부시키가이샤제-아세타민 24) 36g을 용해한 수용액을 조금씩 적하하고, 얻어진 석출물을 여과 분리하고 다량의 물로 수세한 후 80℃에서 건조시키고, 35g의 퀴놀린 유도체의 알루미늄염을 얻었다.Into a 500 mL four-necked flask, 450 g of 101% sulfuric acid prepared from 25% fuming sulfuric acid and sulfuric acid was added, followed by C.I. 45 g of Pigment Yellow 138 was added in portions. The mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours, and the sulfonate was deposited while stirring the reaction solution in 5000 parts of ice water. The precipitated sulfonate was separated by filtration, washed with 2 L of 0.1% hydrochloric acid, and further washed with 2 L of purified water to obtain a sulfonated pigment. The resulting sulfonate paste was redispersed in 5 L of water and the pH value was adjusted to 11.5 while stirring the 10% aqueous NaOH solution. The resulting solution was further heated to 60 ° C., and an aqueous solution of 36 g of amine acetate (ceo-acetamine 24 manufactured by Kaobu Co., Ltd.) was added dropwise thereto, and the resulting precipitate was separated by filtration, washed with plenty of water, and dried at 80 ° C. 35g of aluminum salt of quinoline derivative was obtained.
원소분석치 (C42H40Cl8N2O7S)Elemental Analysis Value (C 42 H 40 Cl 8 N 2 O 7 S)
비교제조예 3: 퀴노프탈론 유도체 E의 제조Comparative Production Example 3: Preparation of Quinophthalone Derivative E
500mL 4구 플라스크에 25% 발연 황산과 황산으로부터 조제한 101% 황산 450g을 투입하고, C.I. 안료 옐로우 138 45g을 조금씩 첨가했다. 80℃에서 3시간 교반을 행하고, 반응 용액을 얼음물 5000부 중에 교반하면서 술폰화물을 석출시켰다. 석출한 술폰화물을 여과 분리하고, 0.1% 염산 2L로 세정하고, 정제수 2L로 더 세정하여 안료의 술폰화물을 얻었다. 얻어진 술폰화물 페이스트를 물 5L에 재분산시키고 10% NaOH 수용액을 교반하면서 pH값을 11.5로 조정했다. 생성 용액을 60℃로 더 가열하고, 염화알루미늄(6수화물) 47g을 용해한 수용액을 조금씩 적하하고, 얻어진 석출물을 여과 분리하고 다량의 물로 수세한 후 80℃에서 건조시키고, 38g의 퀴놀린 유도체의 알루미늄염을 얻었다.Into a 500 mL four-necked flask, 450 g of 101% sulfuric acid prepared from 25% fuming sulfuric acid and sulfuric acid was added, followed by C.I. 45 g of Pigment Yellow 138 was added in portions. The mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours, and the sulfonate was deposited while stirring the reaction solution in 5000 parts of ice water. The precipitated sulfonate was separated by filtration, washed with 2 L of 0.1% hydrochloric acid, and further washed with 2 L of purified water to obtain a sulfonated pigment. The resulting sulfonate paste was redispersed in 5 L of water and the pH value was adjusted to 11.5 while stirring the 10% aqueous NaOH solution. The resulting solution was further heated to 60 ° C., an aqueous solution of 47 g of aluminum chloride (hexahydrate) was added dropwise, the resulting precipitate was separated by filtration, washed with a large amount of water, dried at 80 ° C., and an aluminum salt of 38 g of quinoline derivatives. Got.
실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 12: 안료분산 조성물의 제조Examples 1-8, and Comparative Examples 1-12: Preparation of Pigment Dispersion Compositions
안료(C.I. 안료 옐로우 138, C.I. 안료 옐로우 150, C.I. 안료 그린 36 및 C.I. 안료 레드 254) 15g; 퀴노프탈론 유도체(퀴노프탈론 유도체 A, B, C, D 및 E) 3g; BYK-2000 5g(40% 고형분); 분산용 수지 3g(30% 고형분, 아크릴산/메타크릴산/ 에틸메타크릴레이트/벤질메타크릴레이트공중합체의 공중합비=10/30/20/40, 중량 평균 분자량 10,000); 및 프로필렌글리콜모노에틸에테르 74g에 0.5mm 지르코니아 100g을 넣고 페인트 쉐이커(paint shaker)에서 5시간 동안 분산 후 안료분산 조성물을 얻었다. 구체적인 조성은 하기 표 1에 나타내었다.15 g of pigments (C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Green 36 and C.I. Pigment Red 254); 3 g of quinophthalone derivatives (quinophthalone derivatives A, B, C, D and E); BYK-2000 5g (40% solids); 3 g of resin for dispersion (30% solids, copolymerization ratio of acrylic acid / methacrylic acid / ethyl methacrylate / benzyl methacrylate copolymer = 10/30/20/40, weight average molecular weight 10,000); And 100g of 0.5mm zirconia in 74g of propylene glycol monoethyl ether was dispersed for 5 hours in a paint shaker to obtain a pigment dispersion composition. Specific compositions are shown in Table 1 below.
실시예 및 비교예의 평가Evaluation of Examples and Comparative Examples
실시예 및 비교예에서 형성된 패턴을 이용하여 각각의 조성물에 대한 평가를 실시하였다.Each composition was evaluated using the pattern formed in the Example and the comparative example.
콘트라스트Contrast
상기 실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 12에서 얻어진 안료분산 조성물을 각각 동량의 아크릴 수지와 혼합하여 충분히 교반시켜 수지 혼합물을 얻었다. 이를 스핀코터로 분사한 후 80℃ 오븐에서 10분간 건조시켜 코팅 필름을 형성하였으며, 형성된 각 필름을 대상으로 색도계 MCPD-3000(오츠카사)을 사용하여 C광원에서 (x, y, Y)를 측정하였다. 또한, 각 필름을 대상으로 휘도계 LS-100(미놀타사) 및 편광판을 사용하여 최소 및 최대 휘도값을 측정한 후 이를 근거로 콘트라스트 값(최대 휘도값/최소 휘도값)을 산출하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다The pigment dispersion compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 12 were respectively mixed with the same amount of acrylic resin and sufficiently stirred to obtain a resin mixture. It was sprayed with a spin coater and dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes to form a coating film. For each film, (x, y, Y) was measured in a C light source using a colorimeter MCPD-3000 (Otsuka Co., Ltd.). It was. In addition, using the luminance meter LS-100 (Minolta Co., Ltd.) and a polarizer for each film, the minimum and maximum luminance values were measured, and a contrast value (maximum luminance value / minimum luminance value) was calculated based on the results. Is shown in Table 1 below
저장안정성Storage stability
상기 실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 12에서 제조된 조성물을 브룩필드사 제품의 LDVE II를 이용하여 60rpm에서 초기 점도를 측정했다. 45℃로 유지되는 저온배양기에 넣은 후 2주 후 점도를 측정하여 경시적 점도 변화를 확인하였다. 일반적으로 2주 동안 점도변화가 10% 이내이면 우수한 저장안정성을 가졌다고 할 수 있다.The compositions prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 12 were measured for an initial viscosity at 60 rpm using LDVE II manufactured by Brookfield. After putting into a low temperature incubator maintained at 45 ℃ two weeks after the viscosity was measured to determine the viscosity change over time. In general, if the viscosity change within 10% for two weeks it can be said to have excellent storage stability.
현상 phenomenon 잔사Residue
크롬기판 내지 수지 블랙매트릭스가 입혀진 유리기판에 비교예 1 내지 12에서 얻어진 안료분산 조성물을 각각 동량의 아크릴 수지와 혼합하여 충분히 교반시켜 수지 혼합물을 얻었다. 이를 스핀코터로 분사한 후 80℃ 오븐에서 10분간 건조시켜 코팅 필름을 형성하였으며, 1분간 1% KOH 수용액에 현상 후 기판 상태를 원자현미경(AFM)으로 측정하였다(Ra가 4 이하인 경우 ◎로 표기, 4 내지 8인 경우 △, 8 이상인 경우를 X로 표기 하였다).The pigment dispersion compositions obtained in Comparative Examples 1 to 12 were mixed with the same amount of acrylic resin on a glass substrate coated with a chromium substrate and a resin black matrix, respectively, and sufficiently stirred to obtain a resin mixture. After spraying it with a spin coater, it was dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes to form a coating film. After developing in 1% aqueous KOH solution for 1 minute, the substrate state was measured by atomic force microscope (AFM) (marked with ◎ when Ra is 4 or less). , 4 to 8, △, 8 or more cases are represented by X).
상기 표 1의 결과를 볼 때, 본 발명에 따르는 화합물이 첨가된 실시예 1 내지 8의 경우, 비교예 1 내지 12에 비하여 저장안정성 및 현상 잔사 등에서 더욱 우수함을 알 수 있다.From the results of Table 1, it can be seen that in the case of Examples 1 to 8 to which the compound according to the present invention is added, it is more excellent in storage stability and development residues, etc. than Comparative Examples 1 to 12.
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