KR20090110661A - Anti-static polarizing plate and liquid crystal display device using the same - Google Patents
Anti-static polarizing plate and liquid crystal display device using the sameInfo
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Abstract
Description
본 발명은 대전방지성이 우수하여 액정표시장치의 제조 공정에서 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 뿐만 아니라 감압점착제층의 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있는 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention is excellent in antistatic properties and polarizing plate that can simultaneously solve the static electricity generated during the peeling removal of the separator film of the pressure-sensitive adhesive layer as well as the static electricity generated during the peeling removal of the surface protective film in the manufacturing process of the liquid crystal display device and It relates to a liquid crystal display device.
최근들어 노트북, 휴대전화, 액정 TV 등의 다양한 용도로 이용되고 있는 액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 일반적으로 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판, 이를 접합하기 위한 접착층 또는 점착층으로 구성된다. 또한 편광판은 일정한 방향으로 배열된 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 수지 필름에 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 편광자(또는 ‘편광필름’이라고 함)를 포함하며, 상기 편광자의 한면에는 편광자를 보호하기 위한 제1 편광자 보호필름과, 상기 제1 편광자 보호필름 상에는 용도에 따라 반사방지, 방현, 고경도, 대전방지 코팅층이 더 포함되고, 상기 기능성 코팅층 상에 폴리에스테르계 기재필름에 감압점착제층이 적층된 표면보호필름 등이 구비된다. 그리고 편광자의 다른 한면에는 제2 편광자 보호필름과, 상기 제2 편광자 보호필름 상에 액정셀과 점합하게 되는 감압점착제층과 세퍼레이터 필름이 구비된 다층구조이다. Recently, liquid crystal display devices (LCDs), which are used for various purposes such as notebooks, mobile phones, and liquid crystal TVs, are generally liquid crystal cells and liquid crystal cells including liquid crystals, adhesive layers or adhesive layers for bonding them. It is composed. In addition, the polarizing plate includes a polarizer (or 'polarizing film') in which an iodine-based compound or a dichroic polarizing material is adsorbed on a polyvinyl alcohol (PVA) resin film arranged in a predetermined direction, The first polarizer protective film for protecting the polarizer on one side, and the anti-reflective, anti-glare, high hardness, antistatic coating layer is further included on the first polarizer protective film, the polyester base film on the functional coating layer And a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon. And on the other side of the polarizer is a multilayer structure provided with a second polarizer protective film, a pressure-sensitive adhesive layer and a separator film to be affixed with the liquid crystal cell on the second polarizer protective film.
이러한 구조의 편광판의 각종 광학필름 및 기능성 코팅층들은 표면저항이 높아 정전기가 발생하기 쉬우며, 외부전하 및 LCD 기판의 조립공정에서 불필요한 표면보호필름 및 세퍼레이터 필름의 박리제거시에 정전기가 발생된다. 이렇게 발생된 정전기는 광학부재에 이물흡착과 같은 표면오염문제, 불필요한 액정 배향으로 인한 얼룩문제 등을 유발시키며, 액정표시장치의 집적회로칩의 파손 유발의 우려가 있다. 특히, 최근에는 액정표시장치가 대형화 및 박형화되면서 액정표시장치 제조시 사용되는 편광판의 크기 또한 확대되고 공정의 고속화가 진행됨에 따라 정전기 발생량이 더욱 증가하고 있다. Various optical films and functional coating layers of the polarizing plate having such a structure have high surface resistance, and thus, static electricity is easily generated, and static electricity is generated during peeling and removal of unnecessary surface protection film and separator film in the assembly process of the external charge and the LCD substrate. The static electricity generated in this way causes surface contamination problems such as foreign material adsorption to the optical member, staining due to unnecessary liquid crystal alignment, and the like, and may cause damage to the integrated circuit chip of the liquid crystal display device. In particular, as the size and thickness of liquid crystal display devices have increased in recent years, the size of the polarizing plate used in the manufacture of liquid crystal display devices has also increased, and the amount of static electricity has increased as the process speeds up.
상기와 같은 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결하기 위하여, 편광자 보호필름 상에 도전성 물질이 첨가된 대전방지성 점착제층을 이용하는 방법이 제안되었다. 구체적으로, 점착제에 도전성 고분자, 금속산화물 입자, 탄소입자와 같이 도전성 성분을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 금속염, 유기염류 또는 계면활성제와 같은 이온성 물질을 첨가하는 방법 등이 수행되고 있다(한국공개특허 제1998-0081608호, 한국공개특허 제1989-0013673호, 한국공개특허 제2001-0111715호, 한국공개특허 제2004-0032058호, 한국공개특허 제2006-0018495호, 한국공개특허 제2004-0030919호, 한국공개특허 제2001-0010433호, 한국공개특허 제 2005-0072567호, 일본공개특허 제2006-111856호, 일본공개특허 제2006-111846호, 일본공개특허 제2006-104434호). 그러나 이러한 방법의 경우에는 표면보호필름의 박리제거시 발생되는 정전기 문제를 해결하기 어렵다는 단점이 있다. In order to solve the electrostatic problem that occurs when peeling and removing the separator film as described above, a method using an antistatic pressure-sensitive adhesive layer added with a conductive material on the polarizer protective film has been proposed. Specifically, a method of adding a substance having a conductive component such as a conductive polymer, metal oxide particles, and carbon particles to an adhesive, a method of adding an ionic substance such as a metal salt, an organic salt, or a surfactant has been performed. Patent No. 1998-0081608, Korean Patent Publication No. 1989-0013673, Korean Patent Publication No. 2001-0111715, Korean Patent Publication No. 2004-0032058, Korean Patent Publication No. 2006-0018495, Korean Patent Publication No. 2004-0030919 Korean Patent Laid-Open No. 2001-0010433, Korean Patent Laid-Open No. 2005-0072567, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-111856, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-111846, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-104434). However, this method has a disadvantage in that it is difficult to solve the electrostatic problem generated when the surface protection film is peeled off.
한편, 표면보호필름의 박리제거시 정전기문제를 해결하기 위하여, 편광판의 제1 편광자 보호필름 상에 ITO(indiumtinoxide), ATO(antimontinoxide)를 함유하는 대전방지층을 적용하는 방법이 제안되었다(일본공개특허 제1994-051121호). 그러나 이러한 방법의 경우 표면보호필름의 박리제거시 발생되는 정전기 문제는 어느 정도 해결할 수는 있으나, 편광판의 다른 한면의 감압점착제층 상에 적층되어 있는 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제는 완벽하게 해결할 수 없다. 또한 ITO, ATO를 포함하는 코팅액은 그 자체의 가격이 매우 고가이어서 최종 제품의 원가를 상승시키므로 경제적이지 못하며, 상업적인 응용에 적합하지 않다. On the other hand, in order to solve the electrostatic problem in the peeling removal of the surface protection film, a method of applying an antistatic layer containing ITO (indiumtinoxide), ATO (antimontinoxide) on the first polarizer protective film of the polarizing plate has been proposed (Japanese Patent Publication No. 1994-051121). However, in the case of this method, the problem of static electricity generated when the surface protection film is peeled off can be solved to some extent, but the problem of static electricity generated when peeling off the separator film laminated on the pressure-sensitive adhesive layer on the other side of the polarizing plate can be completely solved. none. In addition, coating liquids containing ITO and ATO are not very economical because they are very expensive and increase the cost of the final product, and are not suitable for commercial applications.
따라서 점착제 또는 하드코팅제의 기존 물성을 유지하면서, 편광판의 표면보호필름 및 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있는 보다 경제적인 방법에 대한 연구가 필요한 실정이다. Therefore, while maintaining the existing physical properties of the pressure-sensitive adhesive or hard coating agent, there is a need for a study on a more economic method that can simultaneously solve the electrostatic problem that occurs during the peeling removal of the surface protective film and the separator film of the polarizing plate.
본 발명은 대전방지성이 우수하여 액정표시장치의 제조 공정에서 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 뿐만 아니라 감압점착제층의 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있는 편광판을 제공하는 것 을 목적으로 한다. The present invention is to provide a polarizing plate which is excellent in antistatic properties and at the same time can solve the static electricity generated during the peeling removal of the separator film of the pressure-sensitive adhesive layer as well as the static electricity generated during the peeling removal of the surface protection film in the manufacturing process of the liquid crystal display device. For the purpose.
또한 본 발명은 상기 편광판을 구비한 액정표시장치를 제공하는 것을 다른 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the polarizing plate.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명자들은 종래기술에서 단점으로 지적되었던 고가의 ITO, ATO와 같은 금속산화물 대신에 대전방지성은 다소 부족하나 저가인 이온성 고체를 대전방지제로 사용하여 편광판의 시인측의 제1 편광자 보호필름에 대전방지성 하드코팅층을 적층하고, 반대면의 제2 편광자 보호필름에는 대전방지성 감압점착제층을 적층하여 정전기 문제를 해결하는 방법에 대하여 연구를 진행하였다. 그 결과, 대전방지성 하드코팅층과 감압점착제층의 상호작용을 통하여 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제 뿐만 아니라 종래 대전방지 하드코팅층만으로 해결하기 어려운 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. In order to achieve the above object, the inventors of the present invention use a low-cost ionic solid as an antistatic agent instead of expensive metal oxides such as ITO and ATO, which have been pointed out as disadvantages in the prior art. The antistatic hard coating layer was laminated on the first polarizer protective film, and the antistatic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the second polarizer protective film on the opposite side. As a result, through the interaction between the antistatic hard coating layer and the pressure-sensitive adhesive layer, not only the electrostatic problem caused by the peeling removal of the surface protection film but also the electrostatic problem occurring during the peeling removal of the separator film that is difficult to solve by the conventional antistatic hard coating layer at the same time It was confirmed that the invention, based on this it was completed the present invention.
본 발명은 대전방지성 하드코팅층 및 대전방지성 감압점착제층을 포함하는 편광판으로서, 상기 대전방지성 하드코팅층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1013Ω/□이면서, 상기 대전방지성 감압점착제층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1012Ω/□인 편광판을 제공한다. The present invention is a polarizing plate comprising an antistatic hard coating layer and an antistatic pressure-sensitive adhesive layer, the surface resistivity of the antistatic hard coating layer is 1 x 10 11 to 1 x 10 13 Ω / □, the antistatic pressure The polarizing plate whose surface specific resistance of an adhesive layer is 1 x 10 11-1 x 10 12 ohms / square.
또한 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장 치를 제공한다. In another aspect, the present invention provides a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of the liquid crystal cell.
본 발명에 따른 편광판은, 고경도, 내마모성과 같은 기계적 물성이 우수하여 외부 충격으로 인한 접촉에 의해 발생되는 스크래치(scratch)나 스크래이프(scrape)를 방지할 수 있으며, 점착 내구성이 우수하고, 동시에 대전방지성이 우수하여 액정표시장치의 제조 공정에서 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 뿐만 아니라 감압점착제층의 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있다. 또한 하드코팅층에 ITO 또는 ATO와 같은 고가의 금속산화물 대신에 저가의 이온성 고체를 사용하고 동시에 감압점착제층에 대전방지성을 부여함으로써 이들의 상호작용을 통하여 보다 경제적인 방법으로 정전기 문제를 해결할 수 있다. The polarizing plate according to the present invention is excellent in mechanical properties such as high hardness and abrasion resistance to prevent scratches or scrapes generated by contact due to external impact, and excellent adhesion durability, and at the same time Since the antistatic property is excellent, in addition to the static electricity generated during the peeling removal of the surface protection film in the manufacturing process of the liquid crystal display device, the static electricity problem generated during the peeling removal of the separator film of the pressure-sensitive adhesive layer can be simultaneously solved. In addition, by using inexpensive ionic solids instead of expensive metal oxides such as ITO or ATO in the hard coating layer and providing antistatic properties to the pressure-sensitive adhesive layer, these interactions can solve the static problem in a more economical way. have.
본 발명은 대전방지성이 우수하여 액정표시장치의 제조 공정에서 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 뿐만 아니라 감압점착제층의 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있는 편광판 및 이를 구비한 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention is excellent in antistatic properties and polarizing plate that can simultaneously solve the static electricity generated during the peeling removal of the separator film of the pressure-sensitive adhesive layer as well as the static electricity generated during the peeling removal of the surface protective film in the manufacturing process of the liquid crystal display device and It relates to a liquid crystal display device.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명의 편광판은 대전방지성 하드코팅층 및 대전방지성 감압점착제층을 포함하는 편광판으로서, 상기 대전방지성 하드코팅층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1013Ω/□이면서, 상기 대전방지성 감압점착제층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1012Ω/□인 것을 특징으로 한다. Polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising an antistatic hard coating layer and an antistatic pressure-sensitive adhesive layer, the surface resistivity of the antistatic hard coating layer is 1 x 10 11 to 1 x 10 13 Ω / □, the antistatic The surface specific resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 x 10 11 to 1 x 10 12 Ω / □.
편광자는 입사하는 자연광을 원하는 단일 편광상태(선편광 상태)로 바꿔주는 광학필름으로서 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 2색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. The polarizer may be one in which the dichroic dye is adsorbed and oriented on a film made of polyvinyl alcohol-based resin as an optical film for converting incident natural light into a desired single polarization state (linear polarization state).
상기 편광자를 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 제조할 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지의 예로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체의 구체적인 예로는 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지는 변성된 것일 수도 있는데, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐알콜계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도이다. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises the said polarizer can be manufactured by saponifying polyvinyl acetate type resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Specific examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamides having an ammonium group, and the like. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000 to 10,000 normally, Preferably it is about 1,500 to 5,000.
상기 편광자는 통상 상기와 같은 폴리비닐알콜계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 상기 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알콜계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 통하여 제조할 수 있다. 이때 2색성 색소로는 요오드나 2색성의 유기 염료를 사용할 수 있다.The polarizer is usually a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film as described above, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, and a polyvinyl alcohol adsorbed with the dichroic dye. It can manufacture through the process of processing a system resin film with the boric acid aqueous solution, and the process of washing with water after the process by this boric acid aqueous solution. At this time, an iodine or a dichroic organic dye can be used as a dichroic dye.
제1 편광자 보호필름은 시인측에 배치되는 필름이며, 제2 편광자 보호필름은 액정셀에 점합하기 위한 감압점착제층이 적층되는 필름이다. The first polarizer protective film is a film disposed on the viewing side, and the second polarizer protective film is a film on which a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell is laminated.
상기 제1 및 제2 편광자 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하며, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 설폰계 필름 등의 통상의 필름을 사용할 수 있다. The first and second polarizer protective films are preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, etc., for example, polyester-based such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate film; Cellulose films such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate film; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Polyolefin-based films such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-structured polyolefin and ethylene propylene copolymer; Polyimide film; Polyether sulfone-based film; Conventional films, such as a sulfone type film, can be used.
상기 제1 편광자 보호필름 상에는 필요에 따라 반사방지층, 방현층 등의 표면처리층이 더 포함될 수 있다. 예를 들면 반사방지층은 편광판의 표면에 있어서의 외광의 반사를 방지하기 위한 것으로서, 공지된 방법으로 형성될 수 있으며, 방현층은 편광판의 표면에 외광이 비쳐들어가 발생하는 시인성의 저해를 방지하기 위한 것으로서, 샌드블러스트 방식이나 엠보스 가공 방식 등에 의한 조면화 방식, 또는 자외선 경화형 수지에 투명 미립자를 혼합한 조성물을 도포하여 경화시키는 방식 등에 의해 형성될 수 있다.On the first polarizer protective film, a surface treatment layer such as an antireflection layer and an antiglare layer may be further included as necessary. For example, the anti-reflection layer is for preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and may be formed by a known method. It may be formed by a roughening method by a sandblasting method, an embossing method, or the like, or a method of applying and curing a composition in which transparent fine particles are mixed with an ultraviolet curable resin.
대전방지성 하드코팅층은 상기 제1 편광자 보호필름 상에 적층되어 표면보호필름 및 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결하기 위한 층으로서, 대전방지제로 이온성 고체를 포함하는 대전방지성 하드코팅제 조성물로 이루어진다. An antistatic hard coating layer is a layer for solving the electrostatic problem generated when the surface protective film and the separator film is peeled off by being laminated on the first polarizer protective film, an antistatic hard coating agent containing an ionic solid as an antistatic agent Consists of a composition.
대전방지성 하드코팅제 조성물은 자외선 경화형 아크릴계 단량체, 반응성 실리카 입자, 유기용매 및 광중합개시제를 포함하는 하드코팅제 조성물에 대전방지제로서 이온성 고체를 포함한다. The antistatic hard coating agent composition includes an ionic solid as an antistatic agent in a hard coating agent composition including an ultraviolet curable acrylic monomer, a reactive silica particle, an organic solvent, and a photopolymerization initiator.
자외선 경화형 아크릴계 단량체로는 1관능기 이상의 공지의 아크릴계 단량체라면 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 구체적인 예로는, 알릴메타크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸메타크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등의 1관능기를 가지는 단량체; 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메 타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트 및 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 및 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 1 내지 3관능성 단량체가 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The ultraviolet curable acrylic monomer is not particularly limited as long as it is a known acrylic monomer having one or more functional groups. Specific examples include allyl methacrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, 2-dodecylthioethyl methacrylate, octyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, Monomers having monofunctional groups such as 2-hydroxyethyl methacrylate, isooctyl acrylate and urethane acrylate; 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) Acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allyl Cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropanediacrylate and adamantanedi Difunctional monomers such as acrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate and tris (acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And six-functional monomers such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like, and among these, 1-3 functional monomers are preferable. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 자외선 경화형 아크릴계 단량체는 하드코팅제 조성물 총 함량(100중량%)에 대하여 10 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 10중량% 미만인 경우에는 코팅막의 경도가 약해지며, 50중량%를 초과하는 경우에는 코팅막의 경도가 너무 높아지며 표면의 전기전도도가 낮아지게 된다. The ultraviolet curable acrylic monomer may be included in 10 to 50% by weight based on the total content (100% by weight) of the hard coating agent composition. If the content is less than 10% by weight, the hardness of the coating film is weakened. If the content exceeds 50% by weight, the hardness of the coating film is too high and the electrical conductivity of the surface is lowered.
반응성 실리카 입자는 고분자성 불포화기를 가진 다관능성 유기물과 실리카 입자 표면의 실록시기를 화학적으로 결합시킨 것으로서, 보다 상세하게는 실리카 입자를 고분자성 불포화기를 가진 가수분해성 실란과 혼합하여 화학적 결합에 의해 제조한 것이다. 이때, 반응성 실리카 입자의 제조는 20 내지 150℃에서 5분 내지 24시간 동안 수행할 수 있다. Reactive silica particles are chemically bonded to a polyfunctional organic material having a polymerizable unsaturated group and a siloxy group on the surface of the silica particle, and more specifically, the silica particles are prepared by chemical bonding by mixing the silica particles with a hydrolyzable silane having a polymerizable unsaturated group. will be. In this case, the preparation of the reactive silica particles may be performed at 20 to 150 ℃ for 5 minutes to 24 hours.
상기 실리카 입자의 평균입경은 특별히 제한되지 않으나 나노크기인 것이 좋으며, 비표면적도 제한되지는 않으나 0.001 내지 2㎡/g인 것이 좋으며, 바람직하게는 0.001 내지 0.1㎡/g인 것이다. 실리카 입자는 건조분말 또는 메탄올의 실리카졸과 같은 유기용매에 분산된 콜로이드 실리카를 사용할 수 있다. The average particle diameter of the silica particles is not particularly limited, but is preferably nano size, and the specific surface area is not limited, but is preferably 0.001 to 2 m 2 / g, preferably 0.001 to 0.1 m 2 / g. As the silica particles, colloidal silica dispersed in an organic solvent such as a dry powder or a silica sol of methanol may be used.
상기 가수분해성 실란은 아세톡시 실릴기와 같은 카르복실레이트 실릴기; 메톡시 또는 에톡시 실릴기와 같은 알콕시 실릴기; 클로로 실릴기와 같은 할로겐 실릴기; 아미노 및 히드라이드 실릴기 등을 함유하는 화합물을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 알콕시 실릴기를 함유하는 화합물이 바람직하다. The hydrolyzable silane may be a carboxylate silyl group such as acetoxy silyl group; Alkoxy silyl groups such as methoxy or ethoxy silyl groups; Halogen silyl groups such as chloro silyl groups; Compounds containing amino and hydride silyl groups and the like can be used, and among these, compounds containing alkoxy silyl groups are preferred.
상기 고분자성 불포화기는 카르복시기, 히드록시기, 아크릴록시기, 메타크릴록시기, 비닐기, 프로페닐기, 부타디에닐기, 스티릴기, 시나모일기, 말레이트기, 아크릴아미드기 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 히드록시기를 함유한 불포화 지방성 카르복시산과 메타크릴레이트의 화합물이 바람직하다. The polymerizable unsaturated group may include a carboxyl group, a hydroxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, a vinyl group, a propenyl group, a butadienyl group, a styryl group, a cinnamoyl group, a maleate group, an acrylamide group, and the like, and among these, a hydroxy group Preferred are compounds of unsaturated aliphatic carboxylic acids and methacrylates containing.
상기 반응성 실리카 입자에 결합된 고분자성 불포화기를 가진 가수분해성 실란의 함량은 약 0.05 내지 99.0중량%이며, 바람직하게는 5.0 내지 85.0중량%이다. 그 함량이 0.05중량% 미만인 경우에는 경화된 코팅막의 투명도와 내마모성에 영향을 주며, 99.0중량%를 초과하는 경우에는 내마모성이 더 이상 향상되지 않아 비효율적이다. The content of the hydrolyzable silane having a polymerizable unsaturated group bonded to the reactive silica particles is about 0.05 to 99.0% by weight, preferably 5.0 to 85.0% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, it affects the transparency and wear resistance of the cured coating film, and when it exceeds 99.0% by weight, the wear resistance is no longer improved and is inefficient.
상기 반응성 실리카 입자의 평균입경은 크게 제한되지 않으나, 0.0001 내지 20㎛인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 0.001 내지 0.1㎛인 것이다. The average particle diameter of the reactive silica particles is not particularly limited, but may be used from 0.0001 to 20㎛, preferably 0.001 to 0.1㎛.
상기 반응성 실리카 입자는 본 발명의 하드코팅제 조성물 총 함량(100중량%)에 대하여 1 내지 40중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 1중량% 미만인 경우에는 코팅막의 내찰상성이 부족한 문제점이 있으며, 40중량%를 초과하는 경우에는 깨지기 쉬운 문제점이 있다.The reactive silica particles may be included in 1 to 40% by weight based on the total content (100% by weight) of the hard coating agent composition of the present invention. If the content is less than 1% by weight, there is a problem that the scratch resistance of the coating film is insufficient, and when the content exceeds 40% by weight, there is a problem of fragile.
유기용매는 코팅막의 두께 조절 및 양호한 코팅성을 유지하기 위하여 사용되는 것으로서, 자외선 경화형 아크릴계 단량체와의 상용성에 문제가 없는 모든 유기용매를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 부틸아세테이트, 디메틸포름아미드, 디아세톤알콜, 에틸렌글리콜이소프로필알콜, 프로필렌글리콜이소프로필알콜, 메틸에틸케톤, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. The organic solvent is used to control the thickness of the coating film and to maintain good coating properties, and any organic solvent having no problem in compatibility with an ultraviolet curing acrylic monomer may be used. Specific examples include methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, butyl acetate, dimethylformamide, diacetone alcohol, ethylene glycol isopropyl alcohol, propylene glycol isopropyl alcohol, Methyl ethyl ketone, N-methylpyrrolidone, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 유기용매는 하드코팅제 조성물 총 함량(100중량%)에 대하여 30 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 30중량% 미만인 경우에는 코팅성에 문제가 있어 균일한 코팅막을 형성하지 못하며, 80중량%를 초과하는 경우에는 코팅막의 두께가 너무 얇아져 표면전도도가 저하된다. The organic solvent may be included in 30 to 80% by weight relative to the total content of the hard coating agent composition (100% by weight). If the content is less than 30% by weight, there is a problem in coating property, so that a uniform coating film cannot be formed. When the content is more than 80% by weight, the thickness of the coating film is too thin to reduce the surface conductivity.
광중합개시제는 코팅막의 내부 및 표면경화를 충분히 진행하기 위하여 사용되는 것으로서, 구체적인 예로는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아 세토페논, 4-크로놀아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is used to sufficiently advance the internal and surface curing of the coating film, and specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, and benzoin Isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chronolacetophenone, 4,4- Dimethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- Morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethyl Aminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2- Chlorothioc Santon, 2, 4- dimethyl thioxanthone, 2, 4- diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamino benzoic acid ester, 2, 4, 6- trimethyl benzoyl- diphenyl-force Fin oxide, fluorene, triphenylamine, carbazole, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 광중합개시제는 하드코팅제 조성물 총 함량(100중량%)에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 경화 속도가 늦어지고, 10중량%를 초과하는 경우에는 비경제적이다. The photopolymerization initiator may be included in 0.1 to 10% by weight based on the total content (100% by weight) of the hard coating agent composition. If the content is less than 0.1% by weight, the curing rate is slow, and if it is more than 10% by weight, it is uneconomical.
또한 상기 광중합개시제와 함께 광중합개시 보조제를 더 사용할 수 있다. 광중합개시 보조제로는 트리에틸아민, 디에틸아민, 메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노-벤조익산, 이소아밀-4-디메틸아미노벤조에이트 등을 사용할 수 있다. In addition, the photopolymerization initiator may be further used together with the photopolymerization initiator. Triethylamine, diethylamine, methyl diethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylamino-benzoic acid, isoamyl-4-dimethylaminobenzoate, etc. can be used as a photoinitiator adjuvant.
대전방지제는 이온성 고체를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 “이온성 고체”란 분자 내에 탄소원자를 1개 이상 함유하는 양이온인 유기 양이온과 음이온의 이온조합에 의해 이루어지고, 상온(25℃)에서 고체 상태인 염을 의미한다. 상기 유기 양이온과 음이온은 하기 기재된 바와 같은 종류의 것을 들 수 있으며, 이들의 이온조합에 의해 이온성 액체 또는 이온성 고체의 염이 생성될 수 있다. 본 발명에서 하기 유기 양이온과 음이온의 이온조합에 의한 염 중에서 상온에서 액체 상태인 염은 제외한다.It is preferable to use an ionic solid as an antistatic agent. The term "ionic solid" refers to a salt formed by an ion combination of an organic cation and an anion, which is a cation containing one or more carbon atoms in a molecule, and a solid state at room temperature (25 ° C). The organic cations and anions may be of the kind described below, and salts of ionic liquids or ionic solids may be generated by combinations thereof. In the present invention, salts which are liquid at room temperature are excluded from salts by ion combination of organic cations and anions.
상기 대전방지제의 유기 양이온으로는 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라하이드로피리미디늄 양이온, 디하이드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온과, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬설포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 및 이들의 알킬기의 일부가 알케닐기, 알콕실기 또는 에폭시기로 치환된 양이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서 피리디늄 또는 피롤리디늄 양이온이 바람직하다. Examples of the organic cation of the antistatic agent include pyridinium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, cation having a pyrroline skeleton, cation having a pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, and dihydropyri. Midium cation, pyrazolium cation, pyrazolinium cation, tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, tetraalkylphosphonium cation, and a cation in which a portion of the alkyl group is substituted with an alkenyl group, alkoxyl group or epoxy group. Can be mentioned. Of these, pyridinium or pyrrolidinium cations are preferred.
상기 피리디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1-에틸피리디늄, 1-부틸피리디늄, 1-헥실피리디늄, 1-부틸-3-메틸피리디늄, 1-부틸-4-메틸피리디늄, 1-헥실-3-메틸피리디늄, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the pyridinium cation include 1-ethylpyridinium, 1-butylpyridinium, 1-hexylpyridinium, 1-butyl-3-methylpyridinium, 1-butyl-4-methylpyridinium, 1- Hexyl-3-methylpyridinium, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium, 1-octyl-4-methylpyridinium cation and the like.
상기 피롤리디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,1-디메틸피롤리디늄, 1-에틸-1-메틸피롤리디늄, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the pyrrolidinium cation include 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation and the like.
상기 피롤린 골격을 갖는 양이온의 구체적인 예로는 2-메틸-1-피롤린 양이온을 들 수 있으며, 상기 피롤 골격을 갖는 양이온의 구체적인 예로는 1-에틸-2-페닐인돌, 1,2-디메틸인돌 및 1-에틸카바졸 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the cation having a pyrroline skeleton include 2-methyl-1-pyrroline cation, and specific examples of the cation having the pyrroline skeleton include 1-ethyl-2-phenylindole and 1,2-dimethylindole. And 1-ethylcarbazole cation.
상기 이미다졸륨 양이온의 구체적인 예로는 1,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디에 틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the imidazolium cation include 1,3-dimethylimidazolium, 1,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium , 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1-octyl-3-methylimidazolium, 1-decyl-3-methylimidazolium, 1-dodecyl-3-methylimidazolium, 1-tetradecyl 3-methylimidazolium, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-hexyl -2,3-dimethylimidazolium cation etc. are mentioned.
상기 테트라하이드로피리미디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라하이드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라하이드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라하이드로피리미디늄, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라하이드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the tetrahydropyrimidinium cation include 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydro Pyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydro Pyrimidinium cation etc. are mentioned.
상기 디하이드로피리미디늄 양이온의 구체적인 예로는, 1,3-디메틸-1,4-디하이드로피리미디늄, 1,3-디메틸-1,6-디하이드로피리미디늄, 1,2,3-트리메틸-1,4-디하이드로피리미디늄, 1,2,3-트라메틸-1,6-디하이드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디하이드로피리미디늄, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디하이드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the dihydropyrimidinium cation include 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 1,3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium, and 1,2,3- Trimethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 1,2,3-tramethyl-1,6-dihydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4-dihydropyrimididi Nium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, etc. are mentioned.
상기 피라졸륨 양이온의 구체적인 예로는 1-메틸피라졸륨, 3-메틸피라졸륨 양이온 등을 들 수 있으며, 상기 피라졸리늄 양이온의 구체적인 예로는 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온을 들 수 있다. Specific examples of the pyrazolium cation include 1-methylpyrazolium, 3-methylpyrazolium cation, and the like, and specific examples of the pyrazolium cation include 1-ethyl-2-methylpyrazolium cation. .
상기 테트라알킬암모늄 양이온의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라프로필암모늄, 테트라부틸암모늄, 테트라펜틸암모늄, 테트라헥실암모늄, 테트라헵틸암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 트리부틸에틸암모늄, 트리메 틸데실암모늄, 트리옥틸메틸암모늄, 트리펜틸부틸암모늄, 트리헥실메틸암모늄, 트리헥실펜틸암모늄, 트리헵틸메틸암모늄, 트리펜틸부틸암모늄, 트리헵틸헥실암모늄, 디메틸디헥실암모늄, 디프로필디헥실암모늄, 헵틸디메틸헥실암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄, 글리시딜트리메틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄, N,N-디메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄, 트리메틸헵틸암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 트리에틸프로필암모늄, 트리에틸펜틸암모늄, 트라이에틸헵틸암모늄, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄, 트리옥틸메틸암모늄, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the tetraalkylammonium cation include tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, tetrapentylammonium, tetrahexylammonium, tetraheptylammonium, triethylmethylammonium, tributylethylammonium and trimeth Tildecylammonium, trioctylmethylammonium, tripentylbutylammonium, trihexylmethylammonium, trihexylpentylammonium, triheptylmethylammonium, tripentylbutylammonium, triheptylhexylammonium, dimethyldihexylammonium, dipropyldihexylammonium, Heptyldimethylhexylammonium, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium, glycidyltrimethylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium, N, N-dimethyl-N -Ethyl-N-heptylammonium, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium, N, N-dimethyl-N- Propyl-N-butylammonium, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium, N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium, N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptyl Ammonium, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium, trimethylheptylammonium , N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium, N , N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium, triethylmethylammonium, triethylpropylammonium, triethylpentylammonium, triethylheptylammonium, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium , N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium, N , N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium, trioctylmethylammonium, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, etc. are mentioned.
상기 트리알킬설포늄 양이온의 구체적인 예로는, 트리메틸설포늄, 트리에틸설포늄, 트리부틸설포늄, 트리헥실설포늄, 디에틸메틸설포늄, 디부틸에틸설포늄, 디메틸데실설포늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the trialkylsulfonium cation include trimethylsulfonium, triethylsulfonium, tributylsulfonium, trihexylsulfonium, diethylmethylsulfonium, dibutylethylsulfonium, and dimethyldecylsulfonium cation. Can be.
상기 테트라일킬포스포늄 양이온의 구체적인 구체적인 예로는, 테트라메틸포 스포늄, 테트라에틸포스포늄, 테트라부틸포스포늄, 테트라펜틸포스포늄, 테트라헥실포스포늄, 테트라헵틸포스포늄, 테트라옥틸포스포늄, 트리에틸메틸포스포늄, 트리부틸에틸포스포늄, 트리부틸에틸포스포늄, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등을 들 수 있다. Specific examples of the tetraylalkylphosphonium cation include tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrabutylphosphonium, tetrapentylphosphonium, tetrahexylphosphonium, tetraheptylphosphonium, tetraoctylphosphonium and triethyl Methyl phosphonium, tributyl ethyl phosphonium, tributyl ethyl phosphonium, a trimethyldecyl phosphonium cation, etc. are mentioned.
상기 대전방지제의 음이온으로는 OTf-(트리플루오로메탄설포네이트), OTs-(톨루엔-4-설포네이트), OMs-(메탄설포네이트), Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 또는 (CF3SO2)(CF3CO)N- 등을 들 수 있다. 이들 중에서 BF4 - 또는 PF6 -가 바람직하다.As the anion of the antistatic agent is OTf - (trifluoromethyl sulfonate), OTs - (toluene-4-sulfonate), OMs - (sulfonate), Cl -, Br -, I -, AlCl 4 -, Al 2 Cl 7 -, BF 4 -, PF 6 -, ClO 4 -, NO 3 -, CH 3 COO -, CF 3 COO -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2) 2 n -, (CF 3 SO 2) 3 C -, AsF 6 -, SbF 6 -, NbF 6 -, TaF 6 -, F (HF) n -, (CN) 2 n -, C 4 F 9 SO 3 -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N -, C 3 F 7 COO - or (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N - , and the like. Among these, BF 4 - or PF 6 - is preferable.
상기 대전방지제의 가장 바람직한 예로는 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 및 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Most preferred examples of the antistatic agent include 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, and hexylpyridinium hexafluorophosphate. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 대전방지제는 본 발명의 하드코팅제 조성물 총 함량(100중량%)에 대하여 1.0 내지 25중량%, 바람직하게는 10 내지 15중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 1.0중량% 미만인 경우에는 표면전도도가 약하게 되어 원하는 대전방지성을 얻기 어려우며, 25중량%를 초과하는 경우에는 표면전도도는 좋아지나 코팅막의 경도가 저 하된다.The antistatic agent may be included in an amount of 1.0 to 25% by weight, preferably 10 to 15% by weight, based on the total content (100% by weight) of the hard coating agent composition of the present invention. If the content is less than 1.0% by weight, the surface conductivity becomes weak, so that it is difficult to obtain a desired antistatic property. If the content exceeds 25% by weight, the surface conductivity is improved, but the hardness of the coating film is lowered.
상기와 같은 성분 이외에도 항산화제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제, 계면활성제, 윤활제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. In addition to the above components, it may further include additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, surfactants, lubricants.
대전방지성 하드코팅층은 제1 편광자 보호필름 상에 대전방지성 하드코팅제 조성물을 도포한 후 경화함으로써 형성된다. 도포방법은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않으며, 구체적으로 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법을 사용할 수 있다. 보다 상세하게, 제1 편광자 보호필름 상에 대전방지성 하드코팅제 조성물을 통상 건조후 두께가 0.1 내지 200㎛, 바람직하게는 약 1 내지 50㎛이 되도록 직접 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조한다. 이어서, 약 0.01 내지 10J/㎠, 바람직하게는 0.1 내지 2J/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 완전경화함으로써 하드코팅층을 적층할 수 있다. The antistatic hard coating layer is formed by applying an antistatic hard coating agent composition on the first polarizer protective film and then curing. The coating method is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and specifically, an air knife, gravure, reverse roll, kiss roll, spray, or A blade method can be used. More specifically, the antistatic hard coating agent composition on the first polarizer protective film is usually applied directly after drying to have a thickness of 0.1 to 200 μm, preferably about 1 to 50 μm, and from 1 second to 30 to 150 ° C. Dry for 2 hours, preferably 5 seconds to 1 hour. Subsequently, the hard coat layer may be laminated by completely curing by irradiating with an ultraviolet irradiation dose of about 0.01 to 10 J / cm 2, preferably 0.1 to 2 J / cm 2.
상기 대전방지성 하드코팅층은 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1013Ω/□인 것이 바람직하다. 상기 범위에서는 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결할 수 있으며, 동시에 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제도 어느 정도는 해결할 수 있다. The antistatic hard coating layer preferably has a surface resistivity of 1 × 10 11 to 1 × 10 13 Ω / □. In the above range, it is possible to solve the electrostatic problem that occurs during peeling removal of the surface protection film, and at the same time, the electrostatic problem that occurs during peeling removal of the separator film may be solved to some extent.
대전방지성 감압점착제층은 제2 편광자 보호필름 상에 적층되어 대전방지성 하드코팅층만으로는 해결하기 어려운 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결하기 위한 층으로서, 대전방지성 감압점착제 조성물로 이루어진다. 여기서 “감압점착제”란 압력을 가하는 것만으로도 피착제의 표면에 점착되고, 또한 적절한 강도를 가하면 피착면에 거의 흔적을 남기지 않고도 피착면으로부터 제거할 수 있는 점착제를 의미한다.The antistatic pressure sensitive adhesive layer is laminated on the second polarizer protective film and is a layer for solving an electrostatic problem generated during peeling removal of the separator film that is difficult to solve only by the antistatic hard coating layer, and is made of an antistatic pressure sensitive adhesive composition. As used herein, the term "pressure-sensitive adhesive" means an adhesive that can be adhered to the surface of the adherend only by applying pressure, and can be removed from the adherend without leaving any traces on the adhered surface when an appropriate strength is applied.
대전방지성 감압점착제 조성물은 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체, 대전방지제, 가교제 및 실란커플링제를 포함한다. The antistatic pressure-sensitive adhesive composition includes an alkyl (meth) acrylate copolymer, an antistatic agent, a crosslinking agent and a silane coupling agent.
알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체는 측쇄에 가교가능 관능기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체로서, 예를 들면 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 측쇄에 가교가능 관능기를 가지는 중합성 단량체 및 필요에 따라 공중합 가능한 단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. 이때, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트 모두를 포함하는 것을 의미한다.Alkyl (meth) acrylate type copolymer is an alkyl (meth) acrylate type copolymer which has a crosslinkable functional group in a side chain, For example, the alkyl (meth) acrylate monomer which has 4-12 carbon atoms of an alkyl group, bridge | crosslinking to a side chain The copolymer of the polymerizable monomer which has a possible functional group, and the monomer copolymerizable as needed can be used. In this case, (meth) acrylate means that includes both acrylate and methacrylate.
상기 탄소수 4 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트로의 구체적인 예로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 및 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서 바람직하게는 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and pentyl (meth) acryl. Acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and the like, and these may be used alone or in combination. It can be used in combination of two or more kinds. Among them, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or a mixture thereof can be preferably used.
상기 측쇄에 가교가능 관능기를 갖는 중합성 단량체의 구체적인 예로는, (메 타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 및 이들의 모노알킬에스테르, 3-(메타)아크릴로일프로피온산과, 알킬기의 탄소수가 2 내지 3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 알킬기의 탄소수가 2 내지 4인 폴리옥시알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 및 알킬기의 탄소수가 2 내지 3인 (메타)아크릴레이트에의 카프로락톤 부가체에 무수호박산을 개환 부가시킨 화합물 등과 같은 카르복시기를 갖는 단량체; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알킬기의 탄소수가 2 내지 4인 폴리옥시알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시기를 갖는 단량체; (메타)아크릴아미드와 같은 아미드기를 갖는 단량체; 및 N,N-디메틸아민에틸(메타)아크릴레이트와 같은 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 사용할 수 있다. Specific examples of the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group in the side chain include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and their monoalkyl esters, 3- (meth) acryloylpropionic acid, and alkyl groups. 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 3 carbon atoms, polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms of an alkyl group, and (meth) acryl having 2 to 3 carbon atoms of an alkyl group Monomers having a carboxyl group such as a compound obtained by ring-opening addition of amber anhydride to a caprolactone adduct to a rate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyoxyalkylene glycol mono (meth) having 2 to 4 carbon atoms of an alkyl group Monomers having a hydroxy group such as acrylate; Monomers having an amide group such as (meth) acrylamide; And monomers having tertiary amine groups such as N, N-dimethylamineethyl (meth) acrylate and the like.
상기 필요에 따라 공중합 가능한 단량체의 공중합체의 구체적인 예로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 알코올의 (메타)아크릴산에스테르; 트리데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 13 내지 18인 알코올의 (메타)아크릴산에스테르; 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 고리형 알코올의 (메타)아크릴산에스테르; 벤질(메타)아크릴레이트 등의 방향족 알코올의 (메타)아크릴레이트; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족계 단량체; 초산 알릴 등의 알릴 화합물; (메타)아크릴로니트릴, α-클로로(메타)아크릴로니트릴 등의 니트릴기를 갖는 단량체; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐 함유 단량체; 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 낙산 비닐 등의 비닐에스테르계 단량체; 또는 비닐에틸에테르, 비닐프로필에테르, 비닐이소부틸에테르 등의 비닐에테르계 단량체 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 메틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Specific examples of the copolymer of the monomer copolymerizable as necessary include (meth) of alcohols having 1 to 3 carbon atoms of alkyl groups such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. ) Acrylic acid ester; (Meth) acrylic acid esters of alcohols having 13 to 18 carbon atoms of alkyl groups such as tridecyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid ester of cyclic alcohols, such as cyclohexyl (meth) acrylate; (Meth) acrylates of aromatic alcohols such as benzyl (meth) acrylate; Aromatic monomers such as styrene and vinyltoluene; Allyl compounds such as allyl acetate; Monomers having nitrile groups such as (meth) acrylonitrile and α-chloro (meth) acrylonitrile; Halogen-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; Vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate; Or vinyl ether monomers such as vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, vinyl isobutyl ether, and the like, and methyl (meth) acrylate is preferable.
상기 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 측쇄에 가교가능 관능기를 가지는 중합성 단량체 및 필요에 따라 공중합 가능한 단량체의 중량비는 통상 (80~99.0):(1.0~20):(0~10)이며, 바람직하게는 (90~99.0):(1.0~10):(0~5)이다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체에서 주쇄에 해당하는 탄소수 4 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트의 중량비가 80 미만인 경우에는 점착력이 부족하고, 99.0을 초과하는 경우에는 응집력이 저하된다. 측쇄에 가교가능 관능기를 가지는 중합성 단량체의 중량비가 1.0 미만인 경우에는 응집력이 저하되고, 20을 초과하는 경우에는 점착력이 저하된다. 또한, 필요에 따라 공중합 가능한 단량체의 중량비가 10을 초과하는 경우에는 점착력이 저하된다.The weight ratio of the alkyl (meth) acrylate monomer having 4 to 12 carbon atoms of the alkyl group, the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group in the side chain, and the copolymerizable monomer as necessary is usually (80 to 99.0): (1.0 to 20): (0-10), Preferably it is (90-99.9): (1.0-10): (0-5). When the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms corresponding to the main chain in the alkyl (meth) acrylate-based copolymer is less than 80, the adhesive force is insufficient, and when it exceeds 99.0, the cohesive force is lowered. Cohesion force falls when the weight ratio of the polymerizable monomer which has a crosslinkable functional group in a side chain is less than 1.0, and when it exceeds 20, adhesive force falls. Moreover, when the weight ratio of the copolymerizable monomer exceeds 10 as needed, adhesive force falls.
상기 측쇄에 가교가능 관능기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)법에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000이며, 바람직하게는 100,000 내지 1,800,000이고, 보다 바람직하게는 500,000 내지 1,500,000이다.The alkyl (meth) acrylate-based copolymer having a crosslinkable functional group in the side chain has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) method is usually 50,000 to 2,000,000, preferably Is 100,000 to 1,800,000, more preferably 500,000 to 1,500,000.
실란커플링제는 통상 액정표시장치용 점착제에서 기재인 유리 기판과 점착제간의 밀착력 또는 점착력과 내습열 내구성을 향상시키기 위해 사용되는 것으로서, 구체적인 예로는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-글리시독시에틸트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있 다.The silane coupling agent is generally used to improve the adhesion between the glass substrate and the adhesive, or the adhesive strength and the heat-and-moisture resistance in the adhesive for liquid crystal display devices, and specific examples thereof include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glyco. Cidoxypropyltriethoxysilane, 2-glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Can be.
상기 실란커플링제는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5.0중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량 범위에서는 점착제 조성물의 점착 안정성을 향상시키고 내습열 특성을 보다 향상시키며, 특히 고온 고습 하에서 장시간 방치되었을 경우 점착 신뢰성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 한다.The silane coupling agent is preferably included in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate copolymer. In the content range, it improves the adhesion stability of the pressure-sensitive adhesive composition and further improves the heat and moisture resistance, and in particular, serves to improve the adhesion reliability when left for a long time under high temperature and high humidity.
대전방지제로는 이온성 화합물을 사용할 수 있다. An ionic compound can be used as an antistatic agent.
상기 이온성 화합물은 알칼리금속 또는 유기 양이온과 음이온의 이온조합에 의해 이루어진 것이다. The ionic compound is composed of an ion combination of an alkali metal or an organic cation and an anion.
상기 알칼리금속으로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨 및 세슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종의 양이온을 들 수 있다. The alkali metal may include one cation selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium and cesium.
상기의 음이온으로는 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, F(HF)n -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO- 및 (CF3SO2)(CF3CO)N-로 이루어진 군으로부터 선택된 1종을 들 수 있다. The anion of said is Cl -, Br -, I - , AlCl 4 -, Al 2 Cl 7 -, BF 4 -, PF 6 -, ClO 4 -, NO 3 -, CH 3 COO -, CF 3 COO -, CH 3 SO 3 -, CF 3 SO 3 -, (CF 3 SO 2) 2 N -, (CF 3 SO 2) 3 C -, AsF 6 -, SbF 6 -, NbF 6 -, TaF 6 -, F ( HF) n -, (CN) 2 N -, C 4 F 9 SO 3 -, (C 2 F 5 SO 2) 2 N -, C 3 F 7 COO - , and (CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N 1 selected from the group consisting of N − is mentioned.
특히, 이온성 화합물로는 상기 대전방지성 하드코팅제 조성물에 사용된 것과 동일한 양이온과 음이온의 이온조합에 의해 이루어진 것을 사용할 수 있으며, 상온(25℃)에서 고체인 이온성 고체 또는 액체인 이온성 액체를 사용할 수 있다. In particular, the ionic compound can be used by the same ion combination of the same cation and anion used in the antistatic hard coating agent composition, an ionic liquid which is a solid ionic solid or liquid at room temperature (25 ℃) Can be used.
상기 대전방지제는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 0.05 내지 5.0중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.1 내지 2.0중량부이고, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.0중량부이다. 상기 함량 범위에서는 대전방지성이 향상되면서 점착제 조성물의 내구성이 실용에 전혀 지장이 없다.The antistatic agent is preferably included in 0.05 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate copolymer. More preferably, it is 0.1-2.0 weight part, Especially preferably, it is 0.1-1.0 weight part. In the above content range, the antistatic property is improved while the durability of the pressure-sensitive adhesive composition is practically not impaired.
가교제는 점착제의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것으로서, 공지의 가교제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 헥사메티롤멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등의 멜라민 유도체; 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트 등의 디이소시아네이트 화합물과, 디이소시아네이트의 트리메티롤프로판 등의 다가 알코올계 화합물에의 부가물 등의 폴리이소시아네이트 화합물; 비스페놀 A·에피클로로히드린 축합체형의 에폭시 화합물, 폴리옥시알킬렌폴리올의 폴리글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 테트라글리시딜크실렌디아민 등의 폴리에폭시 화합물; 또는 트리메틸올프로판 트리-β-아지리디닐프로피오네이트 등의 아지리딘계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. A crosslinking agent is used in order to strengthen the cohesion force of an adhesive, A well-known crosslinking agent can be used. For example, Melamine derivatives, such as hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, and hexabutoxymethyl melamine; Diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and trimethyrol propane of diisocyanate Polyisocyanate compounds such as adducts to polyhydric alcohol compounds; Polyepoxy compounds such as an epoxy compound of bisphenol A epichlorohydrin condensate type, polyglycidyl ether of polyoxyalkylene polyol, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and tetraglycidyl xylenediamine; Or an aziridine-based compound such as trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, and the like, and preferably a polyisocyanate compound or a polyepoxy compound can be used. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 가교제는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1중량부 미만인 경우에는 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해치게 되며, 5중량부를 초과하는 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 있다.The crosslinking agent is preferably included in 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate copolymer. When the content is less than 0.1 parts by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, thereby impairing the adhesive durability and the cutting property, and when the content exceeds 5 parts by weight, there is a problem in reducing residual stress due to excessive crosslinking reaction.
상기와 같은 성분들을 포함하는 대전방지성 점착제 조성물은 내구성, 재박리성 등의 점착특성, 광학특성 및 대전방지성을 저하시키지 않는 범위에서, 공지의 각총 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제의 예로는, 점착성 부여 수지, 가소제, 자외선 방지제, 방곰팡이제, 소포제 등을 들 수 있다.The antistatic pressure-sensitive adhesive composition comprising the above components may further include a known gun gun additive in a range that does not reduce the adhesive properties, optical properties and antistatic properties, such as durability, re-peelability, and the like. As an example of an additive, tackifying resin, a plasticizer, an ultraviolet inhibitor, a mildew agent, an antifoamer, etc. are mentioned.
대전방지성 점착제층은 당업계에서 통상적으로 사용되는 직접 도포법 또는 전사법에 의해 형성된다. 구체적으로, 직접 도포하는 방법의 경우에는 제2 편광자 보호필름 상에 통상의 도공 장치를 이용하여 점착제 조성물을 유동 주조법, 및 에어 나이프(air knife), 그라비아(gravure), 리버스 롤(reverse roll), 키스 롤(kiss roll), 스프레이(spray) 또는 블레이드(blade) 방법으로 직접 도포하고 건조함으로써 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 전사법의 경우에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 연질 폴리염화비닐 등의 각종 플라스틱의 필름 또는 수지판 상에 실리콘이나 불소화 이형처리된 필름, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 상에 실리콘 이형처리된 필름을 기재로 사용하고, 상기와 동일한 도포방법으로 도포하고 건조함으로써 점착제층을 형성할 수 있으며, 이를 편광자 보호필름에 롤압착장치를 이용하여 전사시킬 수 있다. The antistatic adhesive layer is formed by a direct coating method or a transfer method commonly used in the art. Specifically, in the case of the direct coating method, the pressure-sensitive adhesive composition is flow casted on a second polarizer protective film using a conventional coating apparatus, and an air knife, gravure, reverse roll, The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by directly applying and drying by a kiss roll, spray or blade method. In the transfer method, silicone or fluorinated release film on a film or resin plate of various plastics such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, soft polyvinyl chloride or the like, preferably silicone release on polyethylene terephthalate By using the obtained film as a base material, and applying and drying in the same coating method as described above can form an adhesive layer, it can be transferred to the polarizer protective film using a roll pressing device.
상기 대전방지성 감압점착제층은 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1012Ω/□인 것이 바람직하다. 상기 범위에서는 대전방지성 하드코팅층이 해결하지 못한 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결할 수 있다. It is preferable that the antistatic pressure-sensitive adhesive layer has a surface specific resistance of 1 × 10 11 to 1 × 10 12 Ω / □. In the above range, it is possible to solve the problem of static electricity generated when peeling and removing the separator film that the antistatic hard coating layer does not solve.
상기 편광판은 액정표시장치의 상판 편광판으로 적용될 수 있다. The polarizing plate may be applied to the upper polarizing plate of the liquid crystal display device.
도 1에 본 발명의 일실시예에 따른 상판 편광판의 단면도를 나타내었다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 편광판(100)은 편광자(114)와 이를 보호하기 위한 필름으로서 시인측에 배치되는 제1 편광자 보호필름(113)과 액정셀에 점합하기 위한 감압점착제층이 적층되는 제2 편광자 보호필름(115)을 포함하는 기본적인 구조를 갖는다. 제1 편광자 보호필름(113) 상에는 대전방지성 하드코팅층(112)과 표면보호필름(111)이 순서대로 적층되며, 제2 편광자 보호필름(115) 상에는 대전방지성 감압점착제층(116)과 세퍼레이터 필름(117)이 순서대로 적층되는 다층 구조를 갖는다. 1 is a cross-sectional view of the upper polarizing plate according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the
또한 대전방지성 하드코팅층(112) 상에는 반사방지, 저반사, 미반사, 눈부심 방지, 저굴절, 고굴절 및 전자파 차폐층으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 기능성 코팅층이 더 적층될 수도 있다. In addition, on the antistatic
표면보호필름(111)은 대전방지성 하드코팅층(112) 상에 적층되어 편광판 및 다른 광학필름의 표면을 보호하기 위한 것으로서, 통상 당업계에서 사용되는 것이라면 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 폴리카보네이트 필름; 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름 등의 투명기재필름에 점착제층이 적층된 구조의 필름을 사용할 수 있다. Surface
세퍼레이트 필름(117)은 대전방지성 감압점착제층(116)을 보호하기 위한 필름으로서, 당업계에서 통상적으로 사용되는 필름이라면 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 구체적인 예로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 나일론6, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 필름; 폴리염화비닐 필름; 폴리염화비닐리덴 필름; 또는 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 실리콘 이형코팅된 폴리에스테르계 필름을 사용할 수 있다. 상기 세퍼레이터 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께의 것을 사용할 수 있다. The
상기와 같은 다층 구조를 갖는 본 발명의 편광판은 표면보호필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제 뿐만 아니라 종래 하드코팅층만으로 해결하기 어려운 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 동시에 해결할 수 있다. Polarizing plate of the present invention having a multi-layered structure as described above can solve the electrostatic problem that occurs during the peeling removal of the separator film, which is difficult to solve only by the conventional hard coating layer, as well as the electrostatic problem generated during the peeling removal of the surface protection film.
본 발명의 액정표시장치는 상기 대전방지성 하드코팅층 및 대전방지성 감압점착제층이 적층된 편광판이 구비된 것을 특징으로 한다. The liquid crystal display device of the present invention is characterized in that the polarizing plate is laminated with the antistatic hard coating layer and the antistatic pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명에 있어서, 액정표시장치는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 잘 알려져 있는 것이므로, 대전방지성 편광판을 제외한 각 구성에 대한 자세한 설명은 생략한다. In the present invention, since the liquid crystal display is well known to those skilled in the art, detailed description of each configuration except for the antistatic polarizing plate is omitted.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양 한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and various changes and modifications within the scope and spirit of the present invention are apparent to those skilled in the art. Naturally, such modifications and variations fall within the scope of the appended claims.
이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 “%” 및 “부”는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "parts" indicating contents are by weight unless otherwise specified.
실시예Example 1 One
(1) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 2.8부, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트 3.8부, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 13.4부, 반응성 실리카 입자(히드록시기를 갖는 가수분해성 실란의 함량이 약 80%, 평균입경이 0.005㎛) 13부, 이소프로판올과 메틸셀로솔브가 1:1의 비율로 혼합된 유기용매 64부, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 3부, 대전방지제로 상온에서 고체인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 1부를 여기에 광안정제인 프로필렌왁스와 자외선흡수제를 소량 첨가하여 하드코팅제 조성물을 제조하였다. (1) 2.8 parts of trimethylolpropane triacrylate, 3.8 parts of bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, 13.4 parts of polyethylene glycol diacrylate, reactive silica particles (content of hydrolyzable silane having a hydroxyl group is about 80%, average particle diameter) 0.005 μm) 13 parts, 64 parts of an organic solvent in which isopropanol and methyl cellosolve were mixed at a ratio of 1: 1, 1 part of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 1-octyl-4 as solid at room temperature with an antistatic agent. -1 part of methylpyridinium hexafluorophosphate was added to a small amount of a light stabilizer propylene wax and a UV absorber to prepare a hard coating composition.
(2) n-부틸아크릴레이트 126부, 아크릴산 0.5부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1.3부를 중합하여 제조한 공중합체 100부(고형분 함량 기준)에 폴리이소시아네이트계 가교제인 CORONATE-L(일본폴리우레탄제품 TDI ADDUCT) 0.6부, 실란커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란[신에츠사 KBM-403] 0.15부 및 대전방지제로서 상온에서 고체인 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 2부를 첨가하고 20분 동안 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다. 제조된 점착제 조성물을 실 리콘 이형제가 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(41㎝ x 34㎝) 상에 건조막 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하고 23℃로 7일 동안 양생하여 점착제 시트를 제조하였다. (2) CORONATE-L, a polyisocyanate-based crosslinking agent, in 100 parts (based on solids content) of 126 parts of n-butyl acrylate, 0.5 part of acrylic acid, and 1.3 parts of # 2-hydroxyethyl acrylate. Product TDI ADDUCT) 0.65 parts, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane [Shin-Etsu Co., Ltd. KBM-403] as silane coupling agent and 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluoro solid at room temperature as antistatic agent 2 parts of phosphate was added and stirred for 20 minutes to prepare an adhesive composition. The prepared pressure-sensitive adhesive composition was applied on a polyethylene terephthalate film (41 cm x 34 cm) coated with a silicone release agent to have a dry film thickness of 25 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer. Another layer of the release film was laminated thereon and cured at 23 ° C. for 7 days to prepare an adhesive sheet.
(3) 폴리비닐알콜계 수지로 된 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 25㎛의 필름으로 이루어지는 편광자의 양쪽 면에 제1 및 제2 편광자 보호필름으로 두께 40㎛인 TAC 필름을 폴리비닐알콜과 수용성 에폭시 수지를 포함하는 점착제를 이용하여 적층하였다. 이어서, 상기 제1 편광자 보호필름 상에 제조된 하드코팅제 조성물을 건조후 두께가 15㎛가 되도록 직접 도포하고 70℃에서 1분 동안 건조한 후 1J/㎠의 자외선 조사량으로 조사하여 완전경화함으로써 대전방지성 하드코팅층을 적층한 후 여기에 폴리에스테르계 표면보호필름을 적층하였다. 다음으로, 제조된 점착제 시트 한면의 이형필름을 제거한 후 상기 제2 편광자 보호필름 상에 롤압착장치를 이용하여 라미네이션하여 대전방지성 감압점착제층이 적층된 편광판을 제조하였다. (3) TAC films having a thickness of 40 μm with first and second polarizer protective films on both sides of the polarizer made of a 25 μm thick film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based film, It laminated using the adhesive containing water-soluble epoxy resin. Subsequently, the hard coating composition prepared on the first polarizer protective film was directly applied to have a thickness of 15 μm after drying, dried at 70 ° C. for 1 minute, and then completely cured by irradiating with an ultraviolet irradiation amount of 1J / cm 2. After the hard coating layer was laminated, a polyester-based surface protective film was laminated thereto. Next, after removing the release film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared by laminating using a roll pressing device on the second polarizer protective film to prepare a polarizing plate laminated an antistatic pressure-sensitive adhesive layer.
실시예 2Example 2
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 10부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.8부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 10 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate is used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.8 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate is used in the preparation of the antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
실시예 3Example 3
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 15부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.6부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 15 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.6 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of the antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
실시예 4Example 4
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 25부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 대전방지제로 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.3부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 25 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluoro was used as the antistatic agent in the preparation of the antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.3 part of phosphate was used.
실시예 5Example 5
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 25부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.8부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 25 parts of 1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.8 parts of 1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
실시예Example 6 6
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트 25부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트 2.0부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Example 1 except that 25 parts of hexylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition and 2.0 parts of hexylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic adhesive composition. It carried out in the same way.
실시예 7Example 7
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 25부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 대전방지제로 요오드화리튬 0.3부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Except that 25 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.3 parts of lithium iodide was used as the antistatic agent in the preparation of the antistatic adhesive composition. It carried out by the same method as 1.
비교예 1Comparative Example 1
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 25부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.05부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.25 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.05 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of the antistatic adhesive composition. Except that was used in the same manner as in Example 1.
비교예 2Comparative Example 2
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.5부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.8부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 0.5 part of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of an antistatic hard coating agent composition, and 0.8 part of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of an antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
비교예 3Comparative Example 3
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.5부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 10부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 0.5 part of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of an antistatic hard coating agent composition, and 10 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate in the preparation of an antistatic adhesive composition The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
비교예 4Comparative Example 4
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 30부를 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 0.8부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 30 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic hard coating agent composition, and 0.8 parts of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was used in the preparation of the antistatic adhesive composition. The same procedure as in Example 1 was carried out except for use.
비교예 5Comparative Example 5
대전방지성 하드코팅제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트 대신에 메틸이소부틸케톤에 분산된 ITO(평균입경 0.3㎛, 고형분 함량 30%) 용액을 10부로 사용하고, 대전방지성 점착제 조성물의 제조시 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. In preparing the antistatic hard coating composition, 10 parts of an ITO (average particle size 0.3 µm, solid content of 30%) dispersed in methyl isobutyl ketone was used instead of 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate was not used in the preparation of the antistatic adhesive composition.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 하드코팅제 조성물 및 점착제 조성물의 성분 및 조성을 하기 표 1에 나타내었다. The components and compositions of the hard coating agent composition and the adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 사용된 대전방지제의 종류는 하기와 같다. The type of antistatic agent used in Table 1 is as follows.
* A : 1-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트* A: 1-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate
* B : 1-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트* B: 1-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate
* C : 헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트* C: Hexylpyridinium hexafluorophosphate
* D : 요오드화리튬 * D: lithium iodide
* E : ITO 용액(평균입경 0.3㎛, 고형분 함량 30%, 용제:메틸이소부틸케톤)* E: ITO solution (average particle size 0.3㎛, solid content 30%, solvent: methyl isobutyl ketone)
시험예Test Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2 및 3에 나타내었다. The physical properties of the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Tables 2 and 3 below.
(1) 표면비저항 (1) surface resistivity
표면저항 측정기(MCP-HT450, Mitsubishi chemical사 제조)를 이용하여 표면보호필름이 부착되지 않은 대전방지성 하드코팅층과 이형필름이 적층되지 않은 대전방지성 감압점착제층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 나타내었다. Using a surface resistance measuring instrument (MCP-HT450, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), the three points of the antistatic hard coating layer without the surface protective film and the antistatic pressure-sensitive adhesive layer without the release film laminated thereon were measured 10 times each. And the average value.
(2) 내찰상성(2) scratch resistance
스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사 제조)를 이용하여 1㎏/(2㎝ x 2㎝) 하에서 10회 왕복 운동시켜 대전방지성 하드코팅층 면의 내찰상성을 시험하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. 이때, 스틸울은 #0000을 사용하였다. Test the scratch resistance of the surface of the antistatic hard coating layer by reciprocating 10 times under 1 kg / (2 cm x 2 cm) using a steel wool tester (WT-LCM100, manufactured by Korea Protec Co., Ltd.) Evaluated. At this time, steel wool used # 0000.
◎ : 스크래치가 0개◎: 0 scratches
○ : 스크래치가 1 내지 10개○: 1 to 10 scratches
△ : 스크래치가 11 내지 20개△: 11 to 20 scratches
X : 스크래치가 21 내지 30개X: 21-30 scratches
XX : 스크래치가 30개 초과XX: more than 30 scratches
(3) 점착 내구성(3) adhesion durability
편광판을 15인치로 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 점합하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 오토클레이브에서 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 처리한 후 60℃, 상대습도 90%의 오븐에서 300시간 동안 방치하였다. 방치된 시편의 외관상의 들뜸 및 벗겨짐 등의 박리현상과, 기포의 발생 여부를 육안으로 확인하고, 하기의 기준에 의거하여 평가하였다. The polarizing plate was cut to 15 inches and then bonded to Corning's # 1737 glass to prepare a specimen. The prepared specimens were treated in an autoclave for 5 minutes at 50 ° C. for 20 minutes and then left in an oven at 60 ° C. and 90% relative humidity for 300 hours. Peeling phenomenon such as lifting and peeling of the specimen left undisturbed and bubbles were observed visually, and evaluated based on the following criteria.
○ : 박리현상과 기포의 발생이 없음(양호)○: No peeling phenomenon or bubbles (good)
△ : 박리현상과 기포의 발생이 다소 있음(보통)△: peeling phenomenon and bubbles are somewhat generated
X : 박리현상과 기포의 발생이 있음(불량)X: Peeling phenomenon and bubbles are generated (defect)
(4) 휘도무라 측정(4) luminance mura measurement
편광판을 15인치로 절단하여 시편을 제조한 후 15인치 IPS모드 모니터 패널(엘지필립스사 제조)의 TFT 글래스 면에 접합한 후 접합된 면이 백라이트 유닛 쪽으로 향하도록 거치시켰다. 이어서 절단된 편광판 시편의 세퍼레이터를 박리하고 시인측의 글래스 면에 접합한 후 즉시 표면보호필을 제거하였다. 이때 박리정전기에 의한 휘도무라를 측정하고, 하기의 기준에 의거하여 평가하였다. After fabricating a specimen by cutting the polarizing plate to 15 inches, the polarizing plate was bonded to the TFT glass surface of the 15 inch IPS mode monitor panel (manufactured by LG Philips), and then mounted to face the backlight unit. Subsequently, the separator of the cut polarizing plate specimen was peeled off and bonded to the glass surface on the viewer side, and then the surface protective film was removed immediately. At this time, the luminance mura by peeling electrostatic force was measured and evaluated based on the following criteria.
◎: 유관상 휘도 차이를 구별하기 어려움(매우 양호)(Double-circle): It is difficult to distinguish a luminosity difference between ducts (very good)
○ : 전체적으로 균일한 휘도를 보임(양호)○: shows uniform brightness overall (good)
△ : 부분적으로 밝은 부분이 관찰됨(보통)(Triangle | delta): A partly bright part is observed (usually)
X : 밝은 부분과 어두운 부분이 확실히 구별됨(불량)X: The bright and dark parts are clearly distinguished (bad)
상기 표 2 및 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 하드코팅층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1013Ω/□이면서, 감압점착제층의 표면비저항이 1 x 1011 내지 1 x 1012Ω/□인 실시예 1 내지 7의 편광판은, 하드코팅층과 감압점착제층의 대전방지성 상호작용으로 인하여 표면보호필름 뿐만 아니라 세퍼레이터 필름의 박리제거시 발생하는 정전기 문제를 해결할 수 있으며, 내찰상성, 점착 내구성 및 휘도무라 특성이 전반적으로 우수한 것을 확인할 수 있었다. As shown in Tables 2 and 3 above, the surface specific resistance of the hard coat layer is 1 x 10 11 to 1 x 10 13 Ω / □ according to the present invention, and the surface specific resistance of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 x 10 11 to 1 x 10 12. The polarizing plates of Examples 1 to 7, which are Ω / □, can solve the electrostatic problem generated when peeling and removing not only the surface protective film but also the separator film due to the antistatic interaction between the hard coating layer and the pressure-sensitive adhesive layer. It was confirmed that the durability and luminance-mura characteristics were excellent overall.
반면, 하드코팅층 및 감압점착제층 중의 어느 하나 또는 둘의 표면비저항이 본 발명의 범위에 포함되지 않는 비교예 1 내지 4의 편광판은 대전방지성이 부족하며, 내찰상성, 점착 내구성 및 휘도무라 특성을 고르게 만족시킬 수 없었다. 또한 하드코팅층에 ITO를 적용한 비교예 5의 편광판은 우수한 표면비저항 특성을 가짐에도 불구하고, 휘도무라 특성이 좋지 않았다. On the other hand, the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 4 in which the surface specific resistance of any one or two of the hard coating layer and the pressure-sensitive adhesive layer are not included in the scope of the present invention lack the antistatic property, and provide the scratch resistance, the adhesion durability and the luminance-mura characteristics. Could not satisfy evenly. In addition, the polarizing plate of Comparative Example 5, in which ITO was applied to the hard coating layer, had excellent surface resistivity characteristics, but the luminance mura characteristics were not good.
도 1은 본 발명에 따른 상판 편광판의 일례를 도시한 단면도이다. 1 is a cross-sectional view showing an example of an upper polarizing plate according to the present invention.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings
100 : 편광판 111 : 표면보호필름100: polarizing plate 111: surface protection film
112 : 대전방지성 하드코팅층 113 : 제1 편광자 보호필름112: antistatic hard coating layer 113: first polarizer protective film
114 : 편광자 115 : 제2 편광자 보호필름114: polarizer 115: second polarizer protective film
116 : 대전방지성 감압점착제층 117 : 세퍼레이터 필름116: antistatic pressure-sensitive adhesive layer 117: separator film
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- 2008-04-18 KR KR1020080036271A patent/KR20090110661A/en not_active Application Discontinuation
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