KR20090108221A - Resistance RAM having reactive metal layer and method for operating the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A resistance random access memory device including a reactive metal film is provided to improve a high temperature data retention property by having a uniform electrical property in case a dimension is reduced. CONSTITUTION: A resistance random access memory device includes a first electrode(11), a second electrode(17), an oxide film(13), and a reactive metal film(15). The oxide film is positioned between the first electrode and the second electrode. The reactive metal film is positioned between the oxide film and the second electrode. An electronegative degree of the reactive metal film is 1.0~1.5eV. The reactive metal film is a rare earth metal film.

Description

반응성 금속막을 구비하는 저항 변화 메모리 소자 및 이의 동작방법 {Resistance RAM having reactive metal layer and method for operating the same}Resistance RAM having reactive metal layer and method of operation thereof {Resistance RAM having reactive metal layer and method for operating the same}

본 발명은 비휘발성 메모리 소자에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 저항 변화 메모리 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a nonvolatile memory device, and more particularly to a resistance change memory device.

현재 비휘발성 메모리로 상용화된 플래시 메모리의 경우, 전하저장층 내에 전하를 저장 또는 제거함에 따른 문턱 전압의 변화를 사용한다. 상기 전하저장층은 폴리 실리콘막인 부유 게이트 또는 실리콘 질화막인 전하 트랩층일 수 있다. 최근, 상기 플래시 메모리 소자에 비해 소비전력이 낮고 집적도가 높은 새로운 비휘발성 메모리 소자들이 연구되고 있다. 이러한 새로운 비휘발성 메모리 소자들의 예로는 상변화형 메모리 소자(phase change RAM), 자기 메모리 소자(magnetic RAM) 및 저항 변화 메모리 소자(resistance RAM)가 있다. Flash memory, which is currently commercially available as a nonvolatile memory, uses a change in threshold voltage due to storing or removing charge in the charge storage layer. The charge storage layer may be a floating gate that is a polysilicon layer or a charge trap layer that is a silicon nitride layer. Recently, new nonvolatile memory devices having low power consumption and high integration compared to the flash memory devices have been studied. Examples of such new nonvolatile memory devices include phase change RAMs, magnetic RAMs, and resistance RAMs.

상기 저항 변화 메모리 소자는 금속 산화물 박막을 금속 전극들 사이에 개재한 MIM(Metal-Insulator-Metal)구조를 가지며, 상기 금속 산화물 박막에서 나타나는 저항 변화 즉, 스위칭 특성을 이용한다. 이러한 스위칭 메커니즘은 전도성 필 라멘트 모델(conductive filament model), 전하 트랩 모델(charge trap model) 등이 있으나, 아직 완전하게 규명되지 않았다. 상기 전도성 필라멘트 모델의 경우, 온/오프 저항비가 크고, 빠른 속도로 동작하며, 고온 리텐션(retention) 특성이 우수한 장점이 있는 반면, 스위칭 재현성과 균일성이 매우 낮은 단점이 있다.The resistance change memory device has a metal-insulator-metal (MIM) structure in which a metal oxide thin film is interposed between metal electrodes, and utilizes a resistance change, that is, a switching characteristic, of the metal oxide thin film. Such switching mechanisms include a conductive filament model, a charge trap model, and the like, but are not yet fully identified. In the case of the conductive filament model, the on / off resistance ratio is large, operates at a high speed, and has a high temperature retention characteristic, but has a disadvantage of very low switching reproducibility and uniformity.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 온/오프 저항비가 크고, 고온 리텐션(retention) 특성이 우수하면서도 스위칭 재현성과 균일성이 뛰어난 저항 변화 메모리 소자를 제공함에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resistance change memory device having a large on / off resistance ratio, excellent high temperature retention characteristics, and excellent switching reproducibility and uniformity.

본 발명의 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Technical problems of the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 저항 변화 메모리 소자를 제공한다. 상기 메모리 소자는 제1 전극 및 제2 전극을 구비한다. 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 산화물막이 위치한다. 상기 산화물막과 상기 제2 전극 사이에 반응성 금속막이 위치한다.One aspect of the present invention to achieve the above object provides a resistance change memory device. The memory device has a first electrode and a second electrode. An oxide film is positioned between the first electrode and the second electrode. A reactive metal film is positioned between the oxide film and the second electrode.

상기 반응성 금속막의 전기음성도는 1.0 내지 1.5 eV일 수 있다. 상기 반응성 금속막은 희토류 금속막일 수 있다.The electronegativity of the reactive metal film may be 1.0 to 1.5 eV. The reactive metal film may be a rare earth metal film.

상기 산화물막의 산소의 원자비는 화학양론적인 산소의 원자비와 같거나 이 보다 작을 수 있다. 상기 산화물막은 페로브스카이트막일 수 있다. 상기 페로브스카이트막은 SrTiO3 -X, Nb가 도핑된 SrTiO3 -X, Cr이 도핑된 SrTiO3 -X, BaTiO3 -X, LaMnO3-X, SrMnO3 -X, PrTiO3 -X, 또는 PbZrO3 -X을 함유할 수 있으며, x는 0 내지 1일 수 있다. 상기 페로브스카이트막은 Pr3 - YCaYMnO3 -X 또는 La3 - YCaYMnO3 -X을 함유할 수 있으며, x는 0 내지 1이고, y는 0.1 내지 1.5일 수 있다. 상기 산화물막은 비정질막 또는 다결정질막일 수 있다.The atomic ratio of oxygen in the oxide film may be less than or equal to the atomic ratio of stoichiometric oxygen. The oxide film may be a perovskite film. The perovskite film SrTiO 3 -X, SrTiO 3 -X the Nb-doped SrTiO 3 -X, Cr-doped, BaTiO 3 -X, LaMnO 3- X, SrMnO 3 -X, PrTiO 3 -X, or It may contain PbZrO 3 -X , x may be 0 to 1. The perovskite membrane Pr 3 - Y Y Ca MnO 3 or La 3 -X - Y Y Ca MnO 3 may contain -X, x is from 0 to 1, y can be 0.1 to 1.5 days. The oxide film may be an amorphous film or a polycrystalline film.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 저항 변화 메모리 소자의 동작방법을 제공한다. 먼저, 제1 전극, 제2 전극, 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 산화물막, 및 상기 산화물막과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 반응성 금속막을 구비하는 하는 메모리 소자를 제공한다. 상기 제2 전극에 양의 전압을 인가하여 상기 메모리 소자를 고저항 상태로 프로그래밍한다. 상기 제2 전극에 음의 전압을 인가하여 상기 메모리 소자를 저저항 상태로 프로그래밍한다.One aspect of the present invention to achieve the above object provides a method of operating a resistance change memory device. First, there is provided a memory device including a first electrode, a second electrode, an oxide film positioned between the first electrode and the second electrode, and a reactive metal film located between the oxide film and the second electrode. . A positive voltage is applied to the second electrode to program the memory device into a high resistance state. A negative voltage is applied to the second electrode to program the memory device into a low resistance state.

상기 제2 전극에 양의 전압을 인가하면, 상기 산화물막의 산소 이온과 상기 반응성 금속막이 반응하여 상기 반응성 금속막과 상기 산화물막의 계면에 반응성 금속 산화물이 생성될 수 있다. 상기 제2 전극에 음의 전압을 인가하면, 상기 반응성 금속 산화물이 환원될 수 있다.When a positive voltage is applied to the second electrode, oxygen ions of the oxide film and the reactive metal film may react to generate a reactive metal oxide at an interface between the reactive metal film and the oxide film. When a negative voltage is applied to the second electrode, the reactive metal oxide may be reduced.

본 발명에 따르면, 소자에 인가되는 전압에 따른 상기 산화물막과 상기 반응성 금속막 사이의 산화/환원 반응을 이용함으로써, 온/오프 저항비가 클 뿐 아니 라, 내구성 및 재현성이 뛰어나고, 면적을 감소시키는 경우에도 균일한 전기적 특성을 가지며, 고온 데이터 유지 특성이 우수한 저항 변화 메모리 소자를 얻을 수 있다. 이와 더불어서, 상기 산화물막을 다결정막 또는 비정질막으로 사용하는 경우에도 단결정막 또는 에피택시에 못지 않은 소자 수율을 확보할 수 있다.According to the present invention, by using an oxidation / reduction reaction between the oxide film and the reactive metal film according to the voltage applied to the device, not only the on / off resistance ratio is large, but also the durability and reproducibility are excellent, and the area is reduced. Even in this case, a resistance change memory device having uniform electrical characteristics and excellent high temperature data retention characteristics can be obtained. In addition, even when the oxide film is used as a polycrystalline film or an amorphous film, it is possible to secure a device yield comparable to that of a single crystal film or epitaxy.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되어지는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 도면들에 있어서, 층이 다른 층 또는 기판 "상"에 있다고 언급되어지는 경우에 그것은 다른 층 또는 기판 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 층이 개재될 수도 있다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings in order to describe the present invention in more detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. In the figures, where a layer is said to be "on" another layer or substrate, it may be formed directly on the other layer or substrate, or a third layer may be interposed therebetween.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 저항 변화 메모리 소자를 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 기판(10) 상에 제1 전극(11)이 위치한다. 상기 기판(10)은 실리콘 기판 또는 SOI(Silicon On Insulator)기판일 수 있다.Referring to FIG. 1, the first electrode 11 is positioned on the substrate 10. The substrate 10 may be a silicon substrate or a silicon on insulator (SOI) substrate.

상기 제1 전극(11)은 Pt 막, Ru 막, Ir 막 또는 Al 막일 수 있다. 상기 제1 전극(11) 상에 상기 제1 전극(11)을 마주보는 제2 전극(17)이 위치할 수 있다. 이와는 달리, 상기 제2 전극(17) 상에 상기 제1 전극(11)이 위치할 수 있다. 상기 제2 전극(17)은 Pt 막, W 막 또는 Mo막일 수 있다.The first electrode 11 may be a Pt film, a Ru film, an Ir film, or an Al film. The second electrode 17 facing the first electrode 11 may be positioned on the first electrode 11. Alternatively, the first electrode 11 may be located on the second electrode 17. The second electrode 17 may be a Pt film, a W film, or a Mo film.

상기 제1 전극(11)과 상기 제2 전극(17) 사이에 산화물막(13)이 위치할 수 있다. 상기 산화물막(13)은 페로브스카이트막일 수 있다. 상기 페로브스카이트막은 SrTiO3 -X, Nb가 도핑된 SrTiO3 -X(Nb:STO), Cr이 도핑된 SrTiO3 -X(Cr:STO), BaTiO3 -X, LaMnO3-X, SrMnO3 -X, PrTiO3 -X, PbZrO3 -X, Pr3 - YCaYMnO3 -X, 또는 La3 - YCaYMnO3 -X(LCMO)를 함유할 수 있다. 구체적으로, 상기 산화물막(13)의 산소의 원자비는 화학양론비를 만족하거나 화학양론비를 만족하는 값보다 작을 수 있다. 다시 말해서, 상기 산화물막(13)은 산소 공공(oxygen vacancy)이 있는 비화학양론적(non-stoichiometry layer)인 막일 수 있다. 일 예로서, 상기 페로브스카이트막의 예들에서 x는 0 내지 1일 수 있고, y는 0.1 내지 1.5일 수 있다. An oxide layer 13 may be positioned between the first electrode 11 and the second electrode 17. The oxide film 13 may be a perovskite film. The perovskite film SrTiO 3 -X, the Nb-doped SrTiO 3 -X (Nb: STO) , a Cr-doped SrTiO 3 -X (Cr: STO) , BaTiO 3 -X, LaMnO 3-X, SrMnO 3 -X, PrTiO 3 -X, PbZrO 3 -X, Pr 3 - Y Ca Y MnO 3 -X, or La 3 - Y Y Ca MnO 3 may contain -X (LCMO). Specifically, the atomic ratio of oxygen in the oxide film 13 may be smaller than the value satisfying the stoichiometric ratio or the stoichiometric ratio. In other words, the oxide film 13 may be a non-stoichiometry layer having oxygen vacancy. As one example, in the examples of the perovskite film x may be 0 to 1, y may be 0.1 to 1.5.

상기 산화물막(13)은 단결정질, 에피택시, 다결정질 또는 비정질 막일 수 있다. 상기 산화물막(13)이 단결정질 또는 에피택시일 뿐만 아니라, 다결정질 또는 비정질막인 경우에도 소자 수율이 우수할 수 있다. 그러나, 다결정질 또는 비정질막인 경우 단결정질 또는 에피택시에 비해 대면적에서도 균일한 특성을 나타낼 수 있으므로, 상기 산화물막(13)은 다결정질 또는 비정질막인 것이 바람직하다.The oxide film 13 may be a monocrystalline, epitaxy, polycrystalline or amorphous film. When the oxide film 13 is not only monocrystalline or epitaxy but also a polycrystalline or amorphous film, the device yield can be excellent. However, in the case of the polycrystalline or amorphous film, the oxide film 13 is preferably a polycrystalline or amorphous film because the polycrystalline or amorphous film may exhibit uniform characteristics even in a large area compared to the monocrystalline or epitaxy.

상기 산화물막(13)은 5 내지 200㎚의 두께를 가질 수 있다. 일 예로서, 상기 산화물막(13)은 약 50㎚의 두께를 가질 수 있다. 또한, 상기 산화물막(13)은 스퍼터링(Sputtering), 펄스레이저 증착법 (PLD, Pulsed Laser Deposition), 증발법(Thermal Evaporation), 전자빔 증발법(Electron-beam Evaporation) 등과 같은 물리기상증착법(PVD, Physical Vapor Deposition), 분자선 에피탁시 증착법(MBE, Molecular Beam Epitaxy), 또는 화학기상증착법(CVD, Chemical Vapor Deposition) 을 사용하여 형성할 수 있다.The oxide layer 13 may have a thickness of 5 to 200 nm. As an example, the oxide layer 13 may have a thickness of about 50 nm. In addition, the oxide layer 13 may be formed by physical vapor deposition (PVD), such as sputtering, pulsed laser deposition (PLD), thermal evaporation, and electron-beam evaporation. Vapor Deposition), Molecular Beam Epitaxy (MBE), or Chemical Vapor Deposition (CVD).

상기 산화물막(13)과 상기 제2 전극(17) 사이에 반응성 금속막(15)이 위치한다. 상기 반응성 금속막(15)은 상기 제2 전극(17)에 비해 산소와의 반응성이 더 우수한 막이다. 구체적으로, 소자에 인가되는 전압에 따라, 상기 반응성 금속막(15)은 산화되어 반응성 금속 산화물을 형성할 수 있으며, 상기 반응성 금속 산화물은 반응성 금속으로 다시 환원될 수 있다.The reactive metal film 15 is positioned between the oxide film 13 and the second electrode 17. The reactive metal film 15 is more excellent in reactivity with oxygen than the second electrode 17. Specifically, depending on the voltage applied to the device, the reactive metal film 15 may be oxidized to form a reactive metal oxide, and the reactive metal oxide may be reduced back to the reactive metal.

상기 반응성 금속막(15)은 전기음성도가 1.0 내지 1.5 eV인 금속을 함유할 수 있다. 구체적으로, 상기 반응성 금속막(15)은 희토류 금속막(rare earth metal layer)일 수 있다. 상기 희토류 금속막은 La(Lanthanum), Ce(Cerium), Pr(Praseodymium), Nd(Neodymium), Pm(Promethium), Sm(samarium), Eu(Europium), Gd(Gadolinium), Tb(Terbium), Dy(Dysprosium), Ho(Holmium), Er(Erbium), Tm(Thulium), Yb(Ytterbium), 또는 Lu(Lutetium)을 포함하는 란탄족 금속막; Y(yttrium)막; 또는 Sc(Scandium)막일 수 있다. 상기 희토류 금속막은 Sm(samarium)막 또는 Y(yttrium)막일 수 있다. The reactive metal film 15 may contain a metal having an electronegativity of 1.0 to 1.5 eV. Specifically, the reactive metal film 15 may be a rare earth metal layer. The rare earth metal layer is La (Lanthanum), Ce (Cerium), Pr (Praseodymium), Nd (Neodymium), Pm (Promethium), Sm (samarium), Eu (Europium), Gd (Gadolinium), Tb (Terbium), Dy A lanthanide metal film including (Dysprosium), Ho (Holmium), Er (Erbium), Tm (Thulium), Yb (Ytterbium), or Lu (Lutetium); Y (yttrium) film; Or it may be a Sc (Scandium) film. The rare earth metal film may be a Sm (samarium) film or a Y (yttrium) film.

상기 반응성 금속막(15)은 2 내지 30㎚의 두께, 더 자세하게는 2 내지 15㎚의 두께를 가질 수 있다. 상기 반응성 금속막(15)을 형성한 후, 산소를 포함하는 공기에 노출시키지 않은 상태에서 상기 제2 전극(17)을 형성한다. 구체적으로, 상기 반응성 금속막(15)을 형성한 후, 진공을 깨지 않은 상태에서 상기 제2 전극(17)을 형성한다.The reactive metal film 15 may have a thickness of 2 to 30 nm, more specifically, 2 to 15 nm. After the reactive metal film 15 is formed, the second electrode 17 is formed without being exposed to air containing oxygen. Specifically, after the reactive metal film 15 is formed, the second electrode 17 is formed without breaking the vacuum.

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 저항 변화 메모리 소자의 동작방법을 설명하기 위한 단면도들이다.2A and 2B are cross-sectional views illustrating a method of operating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 2a를 참조하면, 제1 전극(11)에 기준전압을 인가하고 제2 전극(17)에 양의 전압(Vp)을 인가하면, 상기 산화물막(13)의 산소 이온(O2 -)이 상기 반응성 금속막(15)으로 이동한다. 이에 따라, 상기 반응성 금속막(15)이 상기 산화물막(13)과 접한 계면에서 산화되어 반응성 금속 산화물(15a) 즉, MOX를 형성한다. 그 결과, 소자는 고저항 상태를 가질 수 있다.Referring to FIG. 2A, when a reference voltage is applied to the first electrode 11 and a positive voltage Vp is applied to the second electrode 17, oxygen ions O 2 of the oxide film 13 are formed. It moves to the reactive metal film 15. Accordingly, the reactive metal film 15 is oxidized at the interface in contact with the oxide film 13 to form the reactive metal oxide 15a, that is, MO X. As a result, the device can have a high resistance state.

도 2b를 참조하면, 제1 전극(11)에 기준전압을 인가하고 제2 전극(17)에 음의 전압(Vm)을 인가하면, 산소 이온(O2 -)은 상기 반응성 금속막(15)이 상기 산화물막(13)과 접한 계면으로부터 상기 산화물막(13)으로 이동한다. 그 결과, 반응성 금속 산화물(15a)은 반응성 금속으로 다시 환원되고, 소자는 저저항 상태를 가질 수 있다.Referring to FIG. 2B, when a reference voltage is applied to the first electrode 11 and a negative voltage Vm is applied to the second electrode 17, oxygen ions O 2 may form the reactive metal film 15. The oxide film 13 is moved from the interface in contact with the oxide film 13. As a result, the reactive metal oxide 15a is reduced back to the reactive metal, and the device can have a low resistance state.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실험예들(examples)을 제시한다. 다만, 하기의 실험예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실험예들에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following experimental examples are only for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the following experimental examples.

<실험예들; examples>Experimental Examples; examples>

<제조예 1><Manufacture example 1>

실리콘 기판 상에 제1 전극으로서 Pt막을 형성한 후, 상기 Pt막 상에 산화물 막으로서 50nm의 LCMO막을 형성하였다. 상기 LCMO막을 형성할 때, 기판을 650℃로 유지하고, 산소 4sccm 및 Ar 20sccm을 주입하면서, 50W에서 1시간 동안 증착을 진행하였다. 상기 LCMO막 상에 반응성 금속막으로서 Sm 막을 상온, 60W, Ar 20sccm 공급 조건에서 2분 동안 증착하여 7㎚의 두께로 형성하였다. 이 후, 진공을 깨지 않은 상태에서 상기 Sm 막 상에 제2 전극으로서 Mo 막을 Ar 분위기에서 형성하여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.After forming a Pt film as a first electrode on a silicon substrate, an LCMO film of 50 nm was formed as an oxide film on the Pt film. When the LCMO film was formed, the substrate was maintained at 650 ° C., followed by deposition at 50 W for 1 hour while injecting 4 sccm of oxygen and 20 sccm of Ar. An Sm film was deposited on the LCMO film as a reactive metal film at room temperature, 60 W, and 20 sccm of Ar for 2 minutes to form a thickness of 7 nm. After this, the S m without breaking the vacuum A Mo film was formed on the film as a second electrode in an Ar atmosphere to fabricate a resistance change memory device.

<제조예 2><Manufacture example 2>

상기 Sm 막을 15㎚의 두께로 형성한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.A resistance change memory device was manufactured in the same manner as in Preparation Example 1, except that the Sm film was formed to a thickness of 15 nm.

<비교예 1> Comparative Example 1

실리콘 기판 상에 제1 전극으로서 Pt막을 형성한 후, 상기 Pt막 상에 단결정 산화물막인 Nb가 도핑된 STO(Nb:STO)막을 형성하였다. 상기 Nb:STO막 상에 제2 전극으로서 Mo 막을 형성하여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.After forming a Pt film as a first electrode on the silicon substrate, an STO (Nb: STO) film doped with Nb, a single crystal oxide film, was formed on the Pt film. A Mo film was formed as a second electrode on the Nb: STO film to manufacture a resistance change memory device.

<비교예 2> Comparative Example 2

실리콘 기판 상에 제1 전극으로서 Pt막을 형성한 후, 상기 Pt막 상에 다결정 산화물막인 NbO막을 형성하였다. 상기 NbO막 상에 제2 전극으로서 Mo 막을 형성하여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.After forming a Pt film as a first electrode on a silicon substrate, an NbO film, which is a polycrystalline oxide film, was formed on the Pt film. A Mo film was formed as a second electrode on the NbO film to manufacture a resistance change memory device.

<비교예 3> Comparative Example 3

실리콘 기판 상에 제1 전극으로서 Pt막을 형성한 후, 상기 Pt막 상에 다결정 산화물막인 ZrO막을 형성하였다. 상기 ZrO막 상에 제2 전극으로서 Mo 막을 형성하 여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.After forming a Pt film as a first electrode on a silicon substrate, a ZrO film as a polycrystalline oxide film was formed on the Pt film. A Mo film was formed as a second electrode on the ZrO film to manufacture a resistance change memory device.

<비교예 4> <Comparative Example 4>

실리콘 기판 상에 제1 전극으로서 Pt막을 형성한 후, 상기 Pt막 상에 다결정 산화물막인 Cr이 도핑된 STO(Cr:STO)막을 형성하였다. 상기 Cr:STO막 상에 제2 전극으로서 Mo 막을 형성하여 저항 변화 메모리 소자를 제조하였다.After forming a Pt film as a first electrode on a silicon substrate, an STO (Cr: STO) film doped with Cr, a polycrystalline oxide film, was formed on the Pt film. A Mo film was formed as a second electrode on the Cr: STO film to manufacture a resistance change memory device.

도 3은 제조예 1에 따른 저항 변화 메모리 소자의 I-V 특성을 각각 나타낸 히스테리시스 그래프이다.3 is a hysteresis graph showing the I-V characteristics of the resistance change memory device according to Preparation Example 1, respectively.

도 3을 참조하면, Mo 막에 양의 전압(3V)을 인가하면 LCMO막의 산소 이온(O2 -)이 Sm 막과의 계면으로 이동하여, 사마륨 산화물(SmOX)을 형성함으로써, 소자는 고저항 상태(SH)를 가질 수 있다. 그 후, 상기 Mo 막에 인가되는 전압이 감소하면 전류는 과정 1(P1)을 따라 감소한다. 상기 Mo 막에에 음의 전압을 인가하면, 산소 이온(O2 -)은 상기 Sm 막과 LCMO막 사이의 계면으로부터 상기 LCMO막으로 이동함으로써, 사마륨 산화물(SmOX)은 사마륨(Sm)으로 다시 환원되면서 전류는 과정 2(P2)을 따라 증가하고 소자는 저저항 상태(SL)에 이를 수 있다. 그 후, 상기 Mo 막에 인가되는 전압의 절대값이 감소하면 전류는 과정 3(P3)을 따라 감소한다. 상기 Mo 막에 다시 양의 전압을 인가하면 LCMO막의 산소 이온(O2 -)이 Sm 막과의 계면으로 이동하여, 사마륨 산화물(SmOX)을 다시 형성하면서 소자는 고저항 상태(SH)에 이르게 되나, 전류는 전압의 증가에 의해 과정 4(P4)를 따라 증가한다.Referring to FIG. 3, when a positive voltage (3 V) is applied to the Mo film, oxygen ions (O 2 ) of the LCMO film move to the interface with the Sm film to form samarium oxide (SmO X ). It may have a resistance state S H. Then, as the voltage applied to the Mo film decreases, the current decreases according to process 1 (P 1 ). When a negative voltage is applied to the Mo film, oxygen ions (O 2 ) move from the interface between the Sm film and the LCMO film to the LCMO film, whereby samarium oxide (SmO X ) is converted back to samarium (Sm). As it is reduced, the current increases along process 2 (P 2 ) and the device may reach a low resistance state (S L ). Then, if the absolute value of the voltage applied to the Mo film decreases, the current decreases according to the process 3 (P 3 ). When a positive voltage is applied to the Mo film again, oxygen ions (O 2 ) of the LCMO film move to the interface with the Sm film, and the samarium oxide (SmO X ) is formed again while the device is in a high resistance state (S H ). However, the current increases along with process 4 (P 4 ) by increasing the voltage.

상기 고저항 상태(SH)로 프로그래밍된 경우에, 상기 Mo 막(제2 전극)에 -0.5V의 읽기 전압을 인가하면 전류는 과정 1(P1) 및 과정 2(P2)을 따라 이동하여 오프 전류(Ioff)로 읽혀진다. 반면에, 상기 저저항 상태(SL)로 프로그래밍된 경우에, 상기 Mo 막(제2 전극)에 -0.5V의 읽기 전압을 인가하면 전류는 과정 3(P3)을 따라 이동하여 온 전류(Ion)로 읽혀진다. 상기 Ioff와 Ion의 차이를 사용하여 소자에 저장된 데이터를 읽을 수 있다. 이러한 읽기 전압은 -0.5V 내지 +0.5V일 수 있다.When programmed to the high resistance state (S H ), when a read voltage of -0.5V is applied to the Mo film (second electrode), current moves along steps 1 (P 1 ) and 2 (P 2 ). Is read as off current (Ioff). On the other hand, in the case where the low resistance state S L is programmed, when a read voltage of -0.5 V is applied to the Mo film (second electrode), the current moves along the process 3 (P 3 ) to turn on the current ( Ion). The difference between Ioff and Ion may be used to read data stored in the device. This read voltage may be -0.5V to + 0.5V.

이러한 히스테리시스 그래프는 이러한 사이클을 1000회 반복한 경우에도 거의 동일한 경로로 그려질 수 있어, 제조예 1 즉, 본 발명에 따른 저항 변화 메모리 소자의 내구성 또는 재현성을 확인할 수 있었다.Such a hysteresis graph can be drawn with almost the same path even if the cycle is repeated 1000 times, and thus the durability or reproducibility of the resistance change memory device according to Preparation Example 1, that is, the present invention, can be confirmed.

도 4는 제조예 2에 따른 저항 변화 메모리 소자의 시간에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다. 참고로, 저항 상태의 변화는 온도 85℃, 읽기 전압 -0.5V 조건에서 측정하였다.4 is a graph showing a change in resistance state with time of the resistance change memory device according to Preparation Example 2; For reference, the change in the resistance state was measured at a temperature of 85 ° C. and a read voltage of −0.5 V.

도 4를 참조하면, 저항 변화 메모리 소자의 저저항 상태(LRS)와 고저항 상태(HRS) 사이의 차이는 비교적 고온인 85℃에서 적어도 10000초에 이르기까지 유지됨을 알 수 있다. 이로부터 본원의 저항 변화 메모리 소자의 고온 데이터 유지 특 성이 우수함을 알 수 있다.Referring to FIG. 4, it can be seen that the difference between the low resistance state LRS and the high resistance state HRS of the resistance change memory device is maintained for at least 10000 seconds at 85 ° C. at a relatively high temperature. From this, it can be seen that the high temperature data retention characteristics of the resistance change memory device of the present application are excellent.

도 5는 소자의 면적 변화에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다. 5 is a graph showing a change in the resistance state according to the area change of the device.

도 5를 참조하면, 소자의 면적이 증가함에 따라 저저항 상태(LRS)의 저항과 고저항 상태(HRS)의 저항은 모두 감소한다. 이로부터, 반응성 금속막의 산화/환원 반응이 국부적이지 않고 모든 면적에서 균일하게 발생함을 알 수 있다. 이는 소자의 면적을 감소시키는 경우에도 균일한 전기적 특성을 확보할 수 있음을 의미한다.Referring to FIG. 5, as the area of the device increases, both the resistance of the low resistance state LRS and the resistance of the high resistance state HRS decrease. From this, it can be seen that the oxidation / reduction reaction of the reactive metal film is not local but occurs uniformly in all areas. This means that even if the area of the device is reduced, uniform electrical characteristics can be ensured.

도 6은 제조예 1, 비교예들 1 내지 4에 따른 저항 변화 메모리 소자들의 수율을 나타낸 그래프이다.6 is a graph showing the yield of the resistance change memory device according to Preparation Example 1, Comparative Examples 1 to 4.

도 6을 참조하면, 다결정 산화막들인 NbO 막, ZrO 막 및 Cr:STO 막을 각각 구비하는 비교예들 2 내지 4에 따른 저항 변화 메모리 소자들의 수율은 산화물막으로서 단결정막인 Nb가 도핑된 STO막(Nb:STO)을 구비하는 저항 변화 메모리 소자(비교예1)의 수율에 비해 크게 낮음을 알 수 있다. 이는 다결정 산화막 내의 결정입자 경계 및/또는 결함에 기인한다고 할 수 있다.Referring to FIG. 6, the yields of the resistance change memory devices according to Comparative Examples 2 to 4, which include the NbO film, the ZrO film, and the Cr: STO film, which are polycrystalline oxide films, respectively, are an oxide film and an Sb film doped with Nb, a single crystal film. It can be seen that the yield is significantly lower than the yield of the resistance change memory device (Comparative Example 1) having Nb: STO. This can be said to be due to crystal grain boundaries and / or defects in the polycrystalline oxide film.

반면, 다결정 산화막인 LCMO막 및 그 상부에 반응성 금속막인 Sm 막을 구비하는 제조예1에 따른 저항 변화 메모리 소자의 수율은 비교예1에 따른 저항 변화 메모리 소자의 수율과 거의 유사한 값을 나타내었다. 이로부터, 본원 발명에 따른 저항 변화 메모리 소자는 결정입자 경계 및/또는 결함을 갖는 다결정 산화막을 구비하는 경우에도 단결정막 또는 에피택시에 못지 않은 소자 수율을 확보할 수 있음 을 알 수 있다. On the other hand, the yield of the resistance change memory device according to Preparation Example 1 having the LCMO film as the polycrystalline oxide film and the Sm film as the reactive metal film thereon was almost similar to the yield of the resistance change memory device according to Comparative Example 1. From this, it can be seen that the resistance change memory device according to the present invention can secure device yields comparable to that of a single crystal film or epitaxy even when a polycrystalline oxide film having crystal grain boundaries and / or defects is provided.

이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 및 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러가지 변형 및 변경이 가능하다.In the above, the present invention has been described in detail with reference to preferred embodiments, but the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications and changes by those skilled in the art within the spirit and scope of the present invention. This is possible.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 저항 변화 메모리 소자를 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view illustrating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 저항 변화 메모리 소자의 동작방법을 설명하기 위한 단면도들이다.2A and 2B are cross-sectional views illustrating a method of operating a resistance change memory device according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 3은 제조예 1에 따른 저항 변화 메모리 소자의 I-V 특성을 각각 나타낸 히스테리시스 그래프이다.3 is a hysteresis graph showing the I-V characteristics of the resistance change memory device according to Preparation Example 1, respectively.

도 4는 제조예 2에 따른 저항 변화 메모리 소자의 시간에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다.4 is a graph showing a change in resistance state with time of the resistance change memory device according to Preparation Example 2;

도 5는 소자의 면적 변화에 따른 저항 상태의 변화를 나타낸 그래프이다. 5 is a graph showing a change in the resistance state according to the area change of the device.

도 6은 제조예 1, 비교예들 1 내지 4에 따른 저항 변화 메모리 소자들의 수율을 나타낸 그래프이다.6 is a graph showing the yield of the resistance change memory device according to Preparation Example 1, Comparative Examples 1 to 4.

Claims (11)

제1 전극;A first electrode; 제2 전극;Second electrode; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 산화물막; 및An oxide film positioned between the first electrode and the second electrode; And 상기 산화물막과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 반응성 금속막을 포함하는 저항 변화 메모리 소자.And a reactive metal film positioned between the oxide film and the second electrode. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 반응성 금속막은 전기음성도가 1.0 내지 1.5 eV인 저항 변화 메모리 소자.The reactive metal film has an electronegativity of 1.0 to 1.5 eV resistance change memory device. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 반응성 금속막은 희토류 금속막인 저항 변화 메모리 소자.And the reactive metal film is a rare earth metal film. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 반응성 금속막은 Sm(samarium)막 또는 Y(yttrium)막인 저항 변화 메모리 소자.And the reactive metal film is an Sm (samarium) film or a Y (yttrium) film. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 산화물막의 산소의 원자비는 화학양론적인 산소의 원자비와 같거나 이보다 작은 저항 변화 메모리 소자.And the atomic ratio of oxygen in the oxide film is less than or equal to the stoichiometric atomic ratio of oxygen. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 산화물막은 페로브스카이트막인 저항 변화 메모리 소자.And the oxide film is a perovskite film. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 페로브스카이트막은 SrTiO3-X, Nb가 도핑된 SrTiO3-X, Cr이 도핑된 SrTiO3-X, BaTiO3 -X, LaMnO3 -X, SrMnO3 -X, PrTiO3 -X, 또는 PbZrO3 -X을 함유하며, x는 0 내지 1인 저항 변화 메모리 소자.The perovskite film may include SrTiO 3-X , Nb-doped SrTiO 3-X , Cr-doped SrTiO 3 -X , BaTiO 3 -X , LaMnO 3 -X , SrMnO 3 -X , PrTiO 3 -X , or A resistive change memory device containing PbZrO 3 -X , wherein x is 0 to 1. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 페로브스카이트막은 Pr3 - YCaYMnO3 -X 또는 La3 - YCaYMnO3 -X을 함유하며, x는 0 내지 1이고, y는 0.1 내지 1.5인 저항 변화 메모리 소자.The perovskite membrane Pr 3 - Y Y Ca MnO 3 or La 3 -X - Y Y Ca MnO 3, and containing a -X, where x is 0 to 1, y is from 0.1 to 1.5, the resistance change memory device. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 산화물막은 비정질막 또는 다결정질막인 저항 변화 메모리 소자.And the oxide film is an amorphous film or a polycrystalline film. 제1 전극, 제2 전극, 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 산화 물막, 및 상기 산화물막과 상기 제2 전극 사이에 위치하는 반응성 금속막을 구비하는 하는 메모리 소자를 제공하는 단계;Providing a memory device comprising a first electrode, a second electrode, an oxide film located between the first electrode and the second electrode, and a reactive metal film located between the oxide film and the second electrode; 상기 제2 전극에 양의 전압을 인가하여 상기 메모리 소자를 고저항 상태로 프로그래밍하는 단계; 및Programming the memory device to a high resistance state by applying a positive voltage to the second electrode; And 상기 제2 전극에 음의 전압을 인가하여 상기 메모리 소자를 저저항 상태로 프로그래밍하는 단계를 포함하는 저항 변화 메모리 소자의 동작 방법.Programming the memory device to a low resistance state by applying a negative voltage to the second electrode. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 제2 전극에 양의 전압을 인가하면, 상기 산화물막의 산소 이온과 상기 반응성 금속막이 반응하여 상기 반응성 금속막과 상기 산화물막의 계면에 반응성 금속 산화물이 생성되고,When a positive voltage is applied to the second electrode, oxygen ions of the oxide film and the reactive metal film react to generate a reactive metal oxide at an interface between the reactive metal film and the oxide film, 상기 제2 전극에 음의 전압을 인가하면, 상기 반응성 금속 산화물이 환원되는 저항 변화 메모리 소자의 동작 방법.And applying a negative voltage to the second electrode reduces the reactive metal oxide.
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