KR20090103700A - Method and apparatus for stretching polymer film, and solution film-forming method - Google Patents

Method and apparatus for stretching polymer film, and solution film-forming method

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KR20090103700A
KR20090103700A KR1020090005118A KR20090005118A KR20090103700A KR 20090103700 A KR20090103700 A KR 20090103700A KR 1020090005118 A KR1020090005118 A KR 1020090005118A KR 20090005118 A KR20090005118 A KR 20090005118A KR 20090103700 A KR20090103700 A KR 20090103700A
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Abstract

PURPOSE: A method and an apparatus for stretching a polymer film, and a solution film-forming method are provided to evenly stretch a polymer film by preventing the edge of the film from being crumpled. CONSTITUTION: A method and an apparatus for stretching a polymer film(3) and a solution film-forming method include a holding stabilizing process and a stretching process. A polymer film is gripped by a holder in the holding stabilizing process. The gripped width is stretched by gradually increasing the gripped width of the polymer film in the holding stabilizing process. The holding is stabilized by biasing the holder to the closed direction by the retraction of the stretched polymer film in the holding stabilizing process.

Description

폴리머 필름의 연신 방법과 장치, 및 용액 제막 방법{METHOD AND APPARATUS FOR STRETCHING POLYMER FILM, AND SOLUTION FILM-FORMING METHOD}Drawing method and apparatus of a polymer film, and solution film forming method TECHNICAL FIELD OF METHOD AND APPARATUS FOR STRETCHING POLYMER FILM, AND SOLUTION FILM-FORMING METHOD}

본 발명은 폴리머 필름의 연신 방법, 장치 및 용액 제막 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for stretching a polymer film, an apparatus, and a solution film forming method.

광학용도로 사용되는 각종 폴리머 필름 중 특히 셀룰로오스아실레이트 필름은 용액 제막 방법에 의해 제조된다. 이 용액 제막 방법에서는 유연 다이를 이용하여 도프를 지지체 상에 유연시키고, 이것을 지지체로부터 박리한 후, 건조 공정을 거쳐 권취함으로써 필름이 제조된다.Among the various polymer films used for optical purposes, in particular, the cellulose acylate film is produced by a solution film forming method. In this solution film-forming method, a dope is cast on a support body using a casting die, and after peeling this from a support body, a film is manufactured by winding up through a drying process.

용액 제막 설비에 의해 제조된 셀룰로오스아실레이트 필름은 평면성이나 기계적 강도, 광학특성 등을 개량하기 위해서 필름 폭방향으로 연신하고 있다. 이 연신은 필름의 양측 가장자리부를 클립에 의해 파지해서 반송하면서 필름 폭방향으로 잡아 당김으로써 행한다.The cellulose acylate film produced by the solution film forming facility is stretched in the film width direction in order to improve planarity, mechanical strength, optical properties, and the like. This extending | stretching is performed by pulling in the film width direction, holding both edge parts of a film with a clip, and conveying.

필름 연신중에는 클립에 의해 끼워진 부분의 주변의 필름이 연신에 의해 얇아지므로, 클립의 필름 파지력이 감소되어 연신중 또는 연신후에 필름이 클립으로부터 빠져 버리는 일이 있었다. 이 때문에, 특허문헌1에서는 클립의 파지 개시 위치부터 파지 개방 위치까지의 범위에 클립을 폐쇄하는 방향으로 힘을 가하는 클립 클로저를 설치한 텐터 장치가 제안되어 있다.During film stretching, the film around the portion sandwiched by the clip is thinned by stretching, so that the film gripping force of the clip is reduced, and the film may come out of the clip during or after stretching. For this reason, in patent document 1, the tenter apparatus which provided the clip closure which applies the force in the direction which closes a clip in the range from the holding start position of a clip to a holding open position is proposed.

(특허문헌1) 일본 특허 공개 2004-106422호 공보(Patent Document 1) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-106422

그러나, 특허문헌1과 같이, 파지 느슨함을 없애기 위해서 클립을 폐쇄하는 방향으로 바이어싱하기 위해서는 파지력 가세 수단을 설치할 필요가 있어 장치구성이 복잡해진다는 문제가 있다. 또한 파지 느슨함을 없애기 위해서 파지력을 가세하는 구성을 취하는 특허문헌1에서는 11O㎛ 이하의 박막 필름이나, 용매 함유량이 낮은 저휘발분 영역의 필름일 때, 막의 변형 마진이 작아지므로 충분한 효과가 얻어지지 못한다는 문제가 있다.However, as in Patent Literature 1, in order to bias the clip in the direction of closing the clip in order to eliminate the loosening of grip, it is necessary to provide a gripping force applying means, resulting in a complicated device configuration. In addition, in Patent Literature 1, which has a configuration that adds gripping force in order to eliminate gripping looseness, when the film is 110 μm or less or a film having a low volatility region having a low solvent content, the deformation margin of the film decreases, so that a sufficient effect cannot be obtained. Has a problem.

또한 클립에 의해 필름을 파지하는 경우에는 클립의 필름 파지 부분이 간극없이 필름에 끼워질 필요가 있다. 이 필름 파지 부분에 간극 불균일이 있으면, 이 간극 불균일 부분에서는 필름을 파지할 수 없게 된다. 도 5는 파지 불균일이 발생된 필름(100)을 확대 표시한 것으로, (A)는 한쪽이 물린 상태를 나타내고, (B)는 가운데가 누락된 상태를 나타내고 있다. 해칭으로 표시된 부분은 클립에 의한 파지 에리어(101)를 나타내고 있다. (A)에 있어서, 좌우의 파지 에리어(101a,101b)는 간극 없이 필름(100)을 파지하고 있는 것을 알 수 있지만, 중앙부의 파지 에리어(101c)는 (A)에서는 우측에 간극이 발생하고, 이것에 의해 우측 에리어는 파지할 수 없게 되고, 클립의 좌측 에리어에서만 필름(100)을 파지하고 있다. 이렇게, 정중앙의 클립에 있어서 한 쪽에 간극이 생기면, 이 간극 발생 부분에서는 필름(100)을 파지할 수 없기 때문에, 이 부분에 대응하는 필름 측가장자리(100a)가 중앙측으로 함몰된 상태로 되어, 가장자리 구겨짐(102)이 생겨 버린다.In addition, when holding a film by a clip, the film holding part of a clip needs to be fitted to a film without a gap. If there is a gap nonuniformity in this film holding part, it will become impossible to hold a film in this gap nonuniformity part. 5 is an enlarged display of the film 100 in which gripping nonuniformity has occurred, (A) shows a state in which one side is bitten, and (B) shows a state in which the middle is missing. The part indicated by hatching shows the holding area 101 by a clip. In (A), it can be seen that the right and left gripping areas 101a and 101b hold the film 100 without a gap, but in the gripping area 101c in the center, a gap is generated on the right side in (A). As a result, the right area cannot be gripped, and the film 100 is held only in the left area of the clip. In this way, if a gap is formed on one side of the clip in the center, the film 100 cannot be gripped at this gap generation portion, so that the film side edge 100a corresponding to this portion is recessed toward the center side. Crumpling 102 occurs.

마찬가지로 (B)에 나타내듯이, 정중앙의 클립에 있어서, 클립 파지 에리어(101d)의 중앙부에 간극이 발생하고 있는 경우에도 이 중앙부분에 대응하는 필름 측가장자리(100a)가 중앙측으로 함몰된 상태로 되고, 마찬가지로 가장자리 구겨짐(104)이 발생한다. 이러한 가장자리 구겨짐(102,104)은 연신 배율이 높아지면, 예를 들면 (A)의 경우에는, 한 쪽에 간극이 발생한 클립의 파지 부분에 연신시의 응력이 집중되고, 이 클립 파지 부분을 기점으로 하는 물림 찢김이 발생한다. (B)의 경우에도 마찬가지로 물림 찢김이 발생한다.Similarly, as shown in (B), even in the case where a gap is generated in the center of the clip holding area 101d, the film side edge 100a corresponding to this center portion is recessed toward the center side. Likewise, edge wrinkles 104 occur. The edge wrinkles 102 and 104 have a higher draw ratio, for example, in the case of (A), the stress at the time of stretching is concentrated in the gripping portion of the clip in which the gap is formed on one side, and the bite is taken as the starting point of the clip gripping portion. Tearing occurs. Also in the case of (B), bite tear occurs.

물림 찢김이 발생하면, 그 부분의 연신이 충분히 이루어지지 않으므로, 연신 불충분 부분에서 광학특성에 불균일이 생기는 일이 있어 바람직하지 못하다. 또한 물림 찢김 부분으로부터 필름(100)이 파단되어 버리는 일도 있고, 이 경우에는 연신 정지로 이어지므로 문제가 된다.If biting tear occurs, the stretching of the portion is not sufficiently performed, and thus, unevenness may occur in the optically insufficient portion, which is not preferable. Moreover, the film 100 may be broken from the bite tear part, and in this case, it leads to drawing stop, which is a problem.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 간단한 구성으로 가장자리 구겨짐의 발생을 억제하도록 한 폴리머 필름의 연신 방법, 장치 및 용액 제막 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in order to solve the said subject, and an object of this invention is to provide the extending | stretching method, apparatus, and solution film forming method of a polymer film which suppressed generation | occurrence | production of an edge wrinkle with a simple structure.

상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명의 폴리머 필름의 연신 방법은 폴리머 필름의 주행방향으로 이동하는 개폐 가능한 파지구에 의해 상기 폴리머 필름의 양측 가장자리부를 파지해서 상기 폴리머 필름을 폭방향으로 소정의 배율로 연신하는 폴리머 필름의 연신 방법에 있어서, 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후에, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율 미만으로 연신하고, 연신된 상기 폴리머 필름의 수축력에 의해 상기 파지구를 폐쇄 방향으로 바이어싱시켜서 파지를 안정시키는 파지 안정 공정과, 상기 파지 안정 공정 후에 마련되며, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정 배율로 연신하는 본 연신 공정을 갖는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the stretching method of the polymer film of the present invention stretches the polymer film at a predetermined magnification in the width direction by gripping both edges of the polymer film by an openable and open gripper moving in the running direction of the polymer film. In the stretching method of the polymer film, after holding the said polymer film with the said holding | gripping tool, the holding | gripping width of the said polymer film is gradually extended and extended | stretched below the said predetermined magnification, and the said shrinkage force of the stretched said polymer film is said, It is characterized by having a holding | maintenance process which stabilizes a grip by biasing a holding | gripping tool in the closing direction, and this extending process provided after the said holding | maintenance stabilization process, and extending | stretching at the said predetermined magnification by gradually increasing the holding width of the said polymer film, It is characterized by the above-mentioned. .

또한 상기 파지 안정 공정은 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후 10초 이내에 연신을 개시하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the said holding | maintenance stabilization process starts extending | stretching within 10 second after holding | gripping the said polymer film by the said holding | gripping tool.

또한, 상기 파지 안정 공정과 상기 본 연신 공정 사이에 상기 폴리머 필름의 파지폭을 대략 일정하게 유지해서 반송하는 반송 공정을 갖는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable to have a conveyance process which maintains and hold | maintains the holding width of the said polymer film substantially constant between the said holding | maintenance stabilization process and the said main stretching process.

또한 상기 폴리머 필름은 용매가 잔류되어 있는 셀룰로오스아실레이트 필름이며, 상기 파지 안정 공정 및 상기 본 연신 공정에서는 상기 셀룰로오스아실레이트 필름의 잔류 용매량을 5% 이상 12.5% 이하로 하는 것이 바람직하다.Moreover, the said polymer film is a cellulose acylate film in which a solvent remains, It is preferable to make the residual solvent amount of the said cellulose acylate film into 5% or more and 12.5% or less in the said holding | maintenance stabilization process and the said extending process.

또한, 상기 셀룰로오스아실레이트 필름은 연신전의 막두께가 70㎛ 이상 110㎛ 이하이며, 상기 소정 배율을 130% 이상 140% 이하로 하고, 상기 파지 안정 공정의 연신 배율을 101.5% 이상 125% 이하로 하는 것이 바람직하다. 또, 상기 파지 안정 공정의 연신 배율은 101.5% 이상 110% 이하가 보다 바람직하고, 101.5% 이상 105% 이하가 가장 바람직하다.Further, the cellulose acylate film has a film thickness of 70 µm or more and 110 µm or less before stretching, wherein the predetermined magnification is 130% or more and 140% or less, and the stretching magnification of the gripping stabilization step is 101.5% or more and 125% or less. It is preferable. Moreover, as for the draw ratio of the said holding | maintenance stabilization process, 101.5% or more and 110% or less are more preferable, and 101.5% or more and 105% or less are the most preferable.

또한 본 발명의 용액 제막 방법은 폴리머와 용매를 함유하는 도프를 엔드리스하게 주행하는 지지체 상에 유연시키고, 상기 지지체 상의 상기 도프로부터 유연막을 형성하고, 냉각에 의해 겔화된 상기 유연막을 상기 지지체로부터 박리하고, 상기 지지체로부터 박리된 상기 유연막을 폴리머 필름으로 해서, 상기 폴리머 필름의 연신 방법을 행하는 것을 특징으로 한다.In addition, the solution film forming method of the present invention casts a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly, forms a cast film from the dope on the support, and peels off the gelled cast film from the support by cooling. And extending | stretching the said polymer film using the said flexible film peeled from the said support body as a polymer film, It is characterized by the above-mentioned.

또한 본 발명의 폴리머 필름의 연신 장치는 폴리머 필름의 주행 방향으로 이동하는 개폐 가능한 파지구에 의해 상기 폴리머 필름의 양측 가장자리부를 파지해서 상기 폴리머 필름을 폭방향으로 소정의 배율로 연신하는 폴리머 필름의 연신 장치에 있어서, 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후에, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율 미만으로 연신하고, 연신된 상기 폴리머 필름의 수축력에 의해 상기 파지구를 폐쇄 방향으로 바이어싱시켜서 파지를 안정시키는 파지 안정 수단과, 상기 파지 안정 수단 뒤에 설치되며, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율로 연신하는 본 연신 수단을 구비한 것을 특징으로 한다.Moreover, the extending | stretching apparatus of the polymer film of this invention extend | stretches the both sides of the said polymer film by the opening-closing holding | gripping tool which moves to the running direction of a polymer film, and extends the polymer film which extends the said polymer film at a predetermined magnification in the width direction. In the apparatus, after the polymer film is held by the gripping tool, the gripping width of the polymer film is gradually increased to extend below the predetermined magnification, and the gripper is closed by the contracting force of the stretched polymer film. And gripping stabilization means for biasing and stabilizing the gripping, and the main stretching means provided behind the gripping stabilization means and stretching at the predetermined magnification by gradually increasing the gripping width of the polymer film.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 의하면, 연신된 폴리머 필름의 수축력에 의해 파지구를 폐쇄 방향으로 바이어싱시켜서 파지를 안정시키기 때문에, 파지구에 의한 폴리머 필름의 물림 불량을 방지할 수 있다. 이것에 의해 폴리머 필름의 가장자리 구겨짐의 발생을 억제할 수 있어 폴리머 필름을 확실하게 불균일없이 연신할 수 있다.According to the present invention, since the gripper is biased in the closing direction by the contracting force of the stretched polymer film to stabilize the grip, the gripping defect of the polymer film caused by the gripper can be prevented. Thereby, generation | occurrence | production of the edge wrinkle of a polymer film can be suppressed, and a polymer film can be reliably extended without unevenness.

도 1은 클립 텐터를 나타내는 평면도이다.1 is a plan view showing a clip tenter.

도 2는 클립을 나타내는 측면도이다.2 is a side view showing the clip.

도 3은 클립과 클립 오프너와 클립 클로저를 나타내는 사시도이다.3 is a perspective view of the clip, clip opener, and clip closure.

도 4는 용액 제막 설비의 개략도이다.4 is a schematic view of a solution film production facility.

도 5는 물림 불량의 일례를 나타내는 것으로, (A)는 한쪽 물림의 일례를, (B)는 가운데가 누락된 일례를 나타내고 있다.5 shows an example of a bite failure, (A) shows an example of one bite, and (B) shows an example in which the middle is missing.

(부호의 설명)(Explanation of the sign)

2:클립 텐터2: clip tenter

2a:예열 존2a: preheating zone

2b:파지 안정 존2b: Phage stable zone

2c:폭 유지 존2c: width maintenance zone

2d:본 연신 존2d: This stretch zone

2e:연신 완화 존2e: Elongation relief zone

3:폴리머 필름3: polymer film

5:클립(파지구)5: Clip (holding zone)

11:제 1 레일11: first rail

12:제 2 레일12: the second rail

72:유연 드럼(지지체)72: flexible drum (support)

도 1에 나타내듯이, 클립 텐터(2)는 폴리머 필름(3)의 양측 가장자리부를 클립(파지구)(5)으로 파지해서 필름 반송 방향(A)으로 반송하면서 필름 폭방향(B)으로 연신함과 아울러, 폴리머 필름(3)을 건조시킨다.As shown in FIG. 1, the clip tenter 2 stretches in the film width direction B, holding both edge parts of the polymer film 3 with the clip (gripping tool) 5, and conveying it in the film conveyance direction (A). In addition, the polymer film 3 is dried.

클립 텐터(2)는 제 1 레일(11)과, 제 2 레일(12)과, 이들 레일(11,12)에 안내되는 제 1, 제 2 체인(엔드리스 체인)(13,14)을 구비하고 있다.The clip tenter 2 includes a first rail 11, a second rail 12, and first and second chains (endless chains) 13 and 14 guided to these rails 11 and 12. have.

클립 텐터(2)는 도시하지 않은 건조실 내에 배치되어 있다. 건조실은 필름 반송 방향(A)으로 예열 존(2a), 파지 안정 존(2b), 폭 유지 존(2c), 본 연신 존(2d), 연신 완화 존(2e)으로 구획되어 있다. 예열 존(2a)에서는 폴리머 필름(3)은 예를 들면 80℃ 이상 145℃ 이하의 소정 온도에서 예열된다. 예열 존(2a) 및 폭 유지 존(2c)에서는 1쌍의 클립간 거리는 변화가 없고, 클립(5)에 의한 필름 폭방향(B)으로의 연신은 행해지지 않는다.The clip tenter 2 is arrange | positioned in the drying chamber not shown. The drying chamber is partitioned into the preheating zone 2a, the gripping stability zone 2b, the width maintaining zone 2c, the main stretching zone 2d, and the stretching relaxation zone 2e in the film conveying direction A. FIG. In the preheating zone 2a, the polymer film 3 is preheated at a predetermined temperature of, for example, 80 ° C. or more and 145 ° C. or less. In the preheating zone 2a and the width maintaining zone 2c, the distance between the pair of clips does not change, and stretching in the film width direction B by the clip 5 is not performed.

파지 안정 존(2b), 폭 유지 존(2c) 및 본 연신 존(2d)에서는 폴리머 필름(3)은 예를 들면 80℃ 이상 145℃ 이하에서 가열된다. 파지 안정 존(2b) 및 본 연신 존(2d)에서는 1쌍의 클립간 거리가 점차 증가하고, 폴리머 필름(3)은 클립(5)에 의해 필름 폭방향(B)으로 연신된다. 연신 완화 존(2e)에서는 폴리머 필름(3)은 예를 들면 80℃ 이상 145℃ 이하에서 가열되고, 1쌍의 클립간 거리는 변화가 없거나, 또는 점차 감소하여 연신 완화가 행해진다.In the holding | maintenance stable zone 2b, the width retention zone 2c, and this extending | stretching zone 2d, the polymer film 3 is heated at 80 degreeC or more and 145 degrees C or less, for example. In the holding | maintenance stable zone 2b and this extending zone 2d, the distance between a pair of clips gradually increases, and the polymer film 3 is extended in the film width direction B by the clip 5. In the stretch relaxation zone 2e, the polymer film 3 is heated, for example at 80 ° C or more and 145 ° C or less, and the distance between the pair of clips is unchanged, or gradually decreases, thereby stretching relaxation.

파지 안정 존(2b)에서는 폴리머 필름(3)의 잔류 용매량이 12%인 상태로 연신되고, 본 연신 존(2d)에서는, 폴리머 필름(3)의 잔류 용매량이 10%인 상태로 연신된다. 또한, 상기 잔류 용매량에 한정되지 않고, 파지 안정 존(2b) 및 본 연신 존(2d)에서는 잔류 용매량 5∼12.5%의 범위 내에서 변경 가능하다. 또한 본 실시형태에서는 폴리머 필름(3)의 잔류 용매량은 필름중에 잔류하는 용매량을 건량 기준으로 나타낸 것으로 한다. 그 측정 방법은 대상의 필름으로부터 샘플을 채취하고, 이 샘플의 중량을 x, 샘플을 건조시킨 후의 중량을 y로 할 때, {(x-y)/y}×100으로 산출한다.In the gripping stable zone 2b, the residual solvent amount of the polymer film 3 is stretched in a state of 12%, and in the stretching zone 2d, the residual solvent amount of the polymer film 3 is stretched in a state of 10%. In addition, it is not limited to the said amount of residual solvent, In the holding | maintenance stable zone 2b and this extending | stretching zone 2d, it can change within the range of 5-12.5% of residual solvent amount. In addition, in this embodiment, the amount of residual solvent of the polymer film 3 shall show the amount of the solvent remaining in a film on a dry basis. The measurement method takes out a sample from the film of object, and computes it as {(x-y) / y} * 100, when making the weight of this sample x and the weight after drying a sample y.

제 1, 제 2 체인(13,14)에는 클립(5)이 일정 간격으로 다수 부착되어 있다. 이 클립(5)은 폴리머 필름(3)의 측가장자리부를 파지하면서 각 레일(11,12)을 따라 이동함으로써 폴리머 필름(3)을 필름 폭방향(B)으로 연신한다. 또, 본 실시형태에서는 연신전의 폴리머 필름(3)의 두께를 70㎛, 폭을 100%로 했을 때, 연신후의 폭이 140%가 되도록 연신하지만, 이것에 한정되지 않고, 연신 배율은 원하는 광학특성 등에 맞춰서 적당하게 변경되는 것이며, 130% 이상 140% 이하인 것이 바람직하다.A plurality of clips 5 are attached to the first and second chains 13 and 14 at regular intervals. The clip 5 extends the polymer film 3 in the film width direction B by moving along the rails 11 and 12 while holding the side edge portions of the polymer film 3. Moreover, in this embodiment, when the thickness of the polymer film 3 before extending | stretching is 70 micrometers and width is 100%, it extends so that the width after extending | stretching may be 140%, but it is not limited to this, A draw ratio is a desired optical characteristic. It changes suitably according to etc., and it is preferable that they are 130% or more and 140% or less.

제 1, 제 2 체인(13,14)은 원동 스프로킷(21,22) 및 종동 스프로킷(23,24) 사이에 걸쳐져 있으며, 이들 스프로킷(21∼24) 사이에서는 제 1 체인(13)은 제 1 레일(11)에 의해, 제 2 체인(14)은 제 2 레일(12)에 의해 안내된다. 원동 스프로킷(21,22)은 텐터 출구(27)측에 설치되어 있고, 이들은 도시하지 않은 구동기구에 의해 회전 구동되고, 종동 스프로킷(23,24)은 텐터 입구(26)측에 설치되어 있다.The first and second chains 13 and 14 span between the prime sprockets 21 and 22 and the driven sprockets 23 and 24, and between these sprockets 21 to 24 the first chain 13 is the first one. By the rail 11, the second chain 14 is guided by the second rail 12. The prime sprockets 21 and 22 are provided on the tenter outlet 27 side, and they are rotationally driven by a drive mechanism (not shown), and the driven sprockets 23 and 24 are provided on the tenter inlet 26 side.

도 2에 나타내듯이, 클립(5)은 클립 본체(31)와 레일 부착부(32)로 구성되어 있다. 클립 본체(31)는 대략 コ자 형상의 프레임(33)과 플래퍼(34)로 구성되어 있고, 플래퍼(34)는 부착축(33a)에 의해 프레임(33)에 회동 가능하게 부착되어 있다. 플래퍼(34)는 대략 연직상태가 되는 필름 파지 위치(도 3 참조)와, 클립 오프너(40)에 맞물림 두부(34a)가 접촉해서 비스듬히 회전된 상태가 되는 개방 위치(도 2 참조) 사이에서 회전하고, 통상은 자체 중량에 의해 필름 파지 위치가 되도록 바이어싱되어 있다. 필름 파지 개시 위치(PA)에서는 필름 파지면(33b)과 플래퍼 하면(34b)에 의해 폴리머 필름(3)이 파지된다.As shown in FIG. 2, the clip 5 is comprised from the clip main body 31 and the rail attachment part 32. As shown in FIG. The clip main body 31 is comprised from the substantially U-shaped frame 33 and the flapper 34, and the flapper 34 is rotatably attached to the frame 33 by the attachment shaft 33a. The flapper 34 rotates between the film gripping position that is approximately vertical (see FIG. 3) and the open position (see FIG. 2) where the engaging head 34a contacts the clip opener 40 and is in an oblique rotation. Usually, it is biased so that it may become a film holding position by its own weight. In the film holding start position PA, the polymer film 3 is gripped by the film holding surface 33b and the flapper lower surface 34b.

레일 부착부(32)는 부착 프레임(35)과, 가이드 롤러(36,37,38)로 구성되어 있다. 부착 프레임(35)에는 제 1 체인(13) 또는 제 2 체인(14)이 부착된다. 가이드롤러(36∼38)는 원동 스프로킷(21,22)의 각 지지면에 접촉되거나, 제 1 레일(11) 또는 제 2 레일(12)의 지지면에 접촉되어 회전한다. 이것에 의해, 각 스프로킷(21,22)이나 각 레일(11,12)로부터 클립 본체(31)가 탈락되지 않고, 각 레일(11,12)을 따라 안내된다.The rail attachment part 32 is comprised from the attachment frame 35 and the guide rollers 36,37,38. The attachment frame 35 is attached to the first chain 13 or the second chain 14. The guide rollers 36 to 38 rotate in contact with the support surfaces of the prime sprockets 21 and 22 or in contact with the support surfaces of the first rail 11 or the second rail 12. As a result, the clip main body 31 is guided along the rails 11 and 12 without falling off from the sprockets 21 and 22 and the rails 11 and 12.

도 1에 나타내듯이, 스프로킷(21∼24)에 근접해서 클립(5)을 개방하기 위한 클립 오프너(40)가 배치되어 있다. 도 2에 나타내듯이, 클립 오프너(40)는 텐터 입구(26)의 종동 스프로킷(23,24)에서는 필름 파지 개시 위치(PA) 앞에서 클립(5)의 맞물림 두부(34a)에 접촉해서 이것을 개방 상태로 하고, 폴리머 필름(3)의 측가장자리부의 수용을 가능하게 한다. 그리고, 필름 파지 개시 위치(PA)를 통과할 때에 클립 오프너(40)가 맞물림 두부(34a)로부터 떨어져서 클립(5)이 자체 중량에 의해 개방 위치로부터 파지 위치에 셋팅되어서 폴리머 필름(3)의 측가장자리부가 파지된다. 마찬가지로, 텐터 출구(27)의 원동 스프로킷(21,22)에서는 폴리머 필름(3)의 파지 개방 위치(PB)에서 클립 오프너(40)에 의해 클립(5)이 개방 위치로 되어 폴리머 필름(3)의 측가장자리부의 파지가 개방된다.As shown in FIG. 1, the clip opener 40 for opening the clip 5 near the sprockets 21-24 is arrange | positioned. As shown in FIG. 2, the clip opener 40 contacts the engaging head 34a of the clip 5 in front of the film holding start position PA at the driven sprockets 23 and 24 of the tenter inlet 26 and opens it. The side edge portion of the polymer film 3 can be accommodated. Then, when passing through the film holding start position PA, the clip opener 40 is separated from the engaging head 34a so that the clip 5 is set at the holding position from the open position by its own weight to the side of the polymer film 3. The edge is gripped. Similarly, in the sprocket 21, 22 of the tenter outlet 27, the clip 5 is brought into the open position by the clip opener 40 at the grip open position PB of the polymer film 3 so that the polymer film 3 can be opened. The grip of the side edge of the is opened.

클립 텐터(2)에서는 연신 개시 위치(PC)(도 1 참조)에서 폴리머 필름(3)의 연신이 개시되고, 연신 종료 위치(PD)에서 폴리머 필름(3)의 연신이 끝나도록 되어 있다. 필름 파지 개시 위치(PA)부터 연신 개시 위치(PC)까지의 예열 존(2a)에서는 폴리머 필름(3)은 연신되지 않고 반송된다. 또한, 연신 종료 위치(PD)부터 파지 개방 위치(PB)까지의 연신 완화 존(2e)에서는 폴리머 필름(3)은 연신되지 않고 반송된다.In the clip tenter 2, the stretching of the polymer film 3 is started at the stretching start position PC (see FIG. 1), and the stretching of the polymer film 3 is finished at the stretching ending position PD. The polymer film 3 is conveyed without extending | stretching in the preheating zone 2a from film holding start position PA to extending | stretching start position PC. In addition, the polymer film 3 is conveyed without extending | stretching in the extending | stretching relaxation zone 2e from extending | stretching end position PD to the gripping opening position PB.

도 1에 나타내듯이, 연신 개시 위치(PC)부터 연신 일시 정지 위치(PE) 까지의 사이가 파지 안정 존(2b)이 되고, 연신 일시 정지 위치(PE)부터 연신 재개 위치(PF) 까지의 사이가 폭 유지 존(2c)이 되고, 연신 재개 위치(PF)부터 연신 종료 위치(PD) 까지의 사이가 본 연신 존(2d)이 된다. 연신 개시 위치(PC)는 필름 파지 개시 위치(PA)에서 폴리머 필름(3)을 파지한 클립(5)이 4초후에 도달하는 위치에 설치되어 있다. 또, 상기 초수는 4초에 한정되지 않고, 10초 이내이면 적당하게 변경 가능하다.As shown in FIG. 1, between the extending | stretching start position PC and the extending | stretching pause position PE becomes the holding stability zone 2b, and is between the extending | stretching pause position PE and the extending | stretching resume position PF. It becomes the width retention zone 2c, and the extending | stretching zone 2d is from the extending | stretching restart position PF to the extending | stretching end position PD. The extending | stretching start position PC is provided in the position which the clip 5 which grasped the polymer film 3 reaches in 4 second after the film holding start position PA. The number of seconds is not limited to 4 seconds and can be changed as appropriate within 10 seconds.

파지 안정 존(2b)에서는 연신전의 폴리머 필름(3)의 폭을 100%로 했을 때, 연신후의 폭이 104%가 되도록 연신된다. 도 3에 나타내듯이, 폭방향으로 연신되는 폴리머 필름(3)에는 수축 방향(C)으로 원래의 형상으로 수축력이 발생한다. 폴리머 필름(3)은 필름 파지면(33b)과 플래퍼 하면3(4b) 사이에 끼워져 있으며, 폴리머 필름(3)이 수축 방향(C)으로 수축력에 의해 레일(11)을 따라 이동하는 클립(5)인 경우에는, 플래퍼(34)가 시계 방향으로 회전되고, 레일(12)을 따라 이동하는 클립(5)인 경우에는 플래퍼(34)가 반시계 방향으로 회전되어 클립(5)은 각각 폐쇄되는 방향으로 바이어싱된다. 이것에 의해 클립(5)에 의한 파지력이 상승되어 클립(5)에 의한 필름 파지가 안정된다. 본 실시형태에서는 파지 안정 존(2b)의 부분의 제 1, 제 2 레일(11,12)이 클립(5)에 의한 파지를 안정시키는 파지 안정 수단으로서 기능한다. 또, 파지 안정 존(2b)에서의 연신 배율은 적당하게 변경되는 것이며, 101.5% 이상 125% 이하인 것이 바람직하다.In the holding | maintenance stable zone 2b, when the width | variety of the polymer film 3 before extending | stretching is 100%, it extends | stretches so that the width after extending | stretching may be 104%. As shown in FIG. 3, the shrinkage force generate | occur | produces in the original shape in the shrinkage direction C in the polymer film 3 extended in the width direction. The polymer film 3 is sandwiched between the film holding surface 33b and the flapper lower surface 3 (4b), and the clip 5 in which the polymer film 3 moves along the rail 11 by the contracting force in the shrinking direction C is provided. ), The flapper 34 is rotated clockwise, and in the case of the clip 5 moving along the rail 12, the flapper 34 is rotated counterclockwise so that the clips 5 are respectively closed. Biased in the direction. As a result, the holding force by the clip 5 is increased, and the film holding by the clip 5 is stabilized. In this embodiment, the 1st, 2nd rails 11 and 12 of the part of the holding | maintenance stabilization zone 2b function as a holding | gripping tool which stabilizes the holding | gripping by the clip 5. Moreover, the draw ratio in the holding | maintenance stable zone 2b changes suitably, It is preferable that they are 101.5% or more and 125% or less.

폭 유지 존(2c)에서는 폴리머 필름(3)을 104%로 연신된 상태를 유지하면서 반송한다. 이 때문에, 폭 유지 존(2c)에서는 폴리머 필름(3)의 수축력에 의해 클립(5)을 폐쇄 방향으로 회전시키는 힘이 파지 안정 존(2b)보다 커져 클립(5)에 의한 필름 파지가 보다 한층 안정된다.In the width maintenance zone 2c, the polymer film 3 is conveyed while maintaining the stretched state at 104%. For this reason, in the width maintenance zone 2c, the force which rotates the clip 5 to the closing direction by the contracting force of the polymer film 3 becomes larger than the holding | maintenance stability zone 2b, and the film holding by the clip 5 is further increased. It is stable.

본 연신 존(2d)에서는 파지 안정 존(2b)에서 연신되기 전의 폴리머 필름(3)의 폭을 100%로 했을 때, 연신후의 폭이 140%(소정의 배율)이 되도록 연신한다. 본 연신 존(2d)에는 파지 안정 존(2b)에서 연신되기 전의 폴리머 필름(3)의 폭을 100%로 했을 때에, 104%로 연신된 폴리머 필름(3)이 반송된다. 즉, 본 연신 존(2d)에서는 파지 안정 존(2b)에서 연신되기 전의 폴리머 필름(3)을 100%로 했을 때, 폴리머 필름(3)의 폭을 104%에서 140%로 연신한다. 본 실시형태에서는 본 연신 존(2d) 부분의 제 1, 제 2 레일(11,12)이 폴리머 필름(3)을 소정의 배율로서의 140%로 연신하는 본 연신 수단으로서 기능한다.In the stretching zone 2d, when the width of the polymer film 3 before stretching in the gripping stability zone 2b is 100%, the stretching is performed so that the width after stretching is 140% (predetermined magnification). When the width | variety of the polymer film 3 before extending | stretching in the holding | maintenance stable zone 2b is 100%, the polymer film 3 extended | stretched to 104% is conveyed to this extending | stretching zone 2d. That is, in this drawing zone 2d, when the polymer film 3 before stretching in the gripping stability zone 2b is 100%, the width of the polymer film 3 is stretched from 104% to 140%. In this embodiment, the 1st, 2nd rail 11 and 12 of the part of this drawing zone 2d function as this extending means which extends the polymer film 3 by 140% as a predetermined | prescribed magnification.

다음에 상기 폴리머 필름(3)의 제조 방법에 대해서 설명한다. 단, 이하에 서술하는 제조 방법 및 제조 장치는 본 발명의 일례이며, 이것에 한정되는 것은 아니다.Next, the manufacturing method of the said polymer film 3 is demonstrated. However, the manufacturing method and manufacturing apparatus which are described below are an example of this invention, It is not limited to this.

[용액 제막 방법][Solution forming method]

도 4에 본 실시형태에서 사용하는 용액 제막 설비(50)의 개략도를 나타낸다. 용액 제막 설비(50)는 스톡 탱크(51)와 유연실(52)과 핀 텐터(53)와 클립 텐터(2)와 건조실(54)과 냉각실(55)과 권취실(56)을 갖는다.The schematic diagram of the solution film forming installation 50 used by this embodiment in FIG. 4 is shown. The solution film forming facility 50 includes a stock tank 51, a flexible chamber 52, a pin tenter 53, a clip tenter 2, a drying chamber 54, a cooling chamber 55, and a winding chamber 56.

스톡 탱크(51)는 모터(51a)로 회전하는 교반날개(51b)와 재킷(51c)을 구비하고 있고, 그 내부에는 폴리머 필름(3)의 원료가 되는 도프(61)가 저장되어 있다. 스톡 탱크(51) 내의 도프(61)는 재킷(51c)에 의해 온도가 대략 일정하게 되도록 조정된다. 또한 교반날개(51b)의 회전에 의해 폴리머 등의 응집을 억제하면서 도프(61)를 균일한 품질로 유지하고 있다. 스톡 탱크(51)의 하류에는 기어 펌프(65) 및 여과 장치(66)가 설치되어 있고, 이들을 통해 도프(61)가 유연 다이(70)로 보내어진다.The stock tank 51 is provided with the stirring blade 51b and the jacket 51c which rotate by the motor 51a, and the dope 61 used as a raw material of the polymer film 3 is stored inside. The dope 61 in the stock tank 51 is adjusted by the jacket 51c so that temperature may become substantially constant. In addition, the doping 61 is maintained at a uniform quality while the coagulation of the polymer or the like is suppressed by the rotation of the stirring blade 51b. Downstream of the stock tank 51, the gear pump 65 and the filtration apparatus 66 are provided, and the dope 61 is sent to the casting die 70 through these.

유연실(52)에는 유연 다이(70), 유연 드럼(72), 박리 롤러(74), 온도 조절 장치(75,76), 및 감압 챔버(77)가 설치되어 있다. 유연 드럼(72)은 도시가 생략된 구동 장치에 의해 회전되고 있고, 이 회전중의 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)을 향해서 유연 다이(70)로부터 도프(61)가 토출되어 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)에 유연막(73)이 형성된다.The casting chamber 52 is provided with a casting die 70, a casting drum 72, a peeling roller 74, temperature regulating devices 75 and 76, and a pressure reduction chamber 77. The casting drum 72 is rotated by a driving apparatus (not shown), and the dope 61 is discharged from the casting die 70 toward the circumferential surface 72b of the casting drum 72 during this rotation, thereby causing the casting drum. The flexible film 73 is formed in the circumferential surface 72b of the 72.

유연실(52)내 및 유연 드럼(72)은 온도 조절 장치(75,76)에 의해 유연막(73)이 냉각 겔화되기 쉬운 온도로 설정되어 있다. 그리고, 유연 드럼(72)이 약 3/4 회전하는 동안에 유연막(73)은 자기 지지성을 갖는 겔 강도에 도달하여 박리 롤러(74)에 의해 유연 드럼(72)으로부터 박리된다.The casting chamber 52 and the casting drum 72 are set to a temperature at which the casting membrane 73 is easily gelled by the temperature regulating devices 75 and 76. And while the casting drum 72 rotates about 3/4, the casting film 73 reaches the gel strength which has self-support, and is peeled from the casting drum 72 by the peeling roller 74. As shown in FIG.

감압 챔버(77)는 유연 다이(70)에 대해서 드럼 주행 방향 상류측에 배치되어 있고, 챔버(77)내를 부압으로 유지하고 있다. 이것에 의해, 유연 비드의 배면(나중에, 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)에 접하는 면)측을 원하는 압력으로 감압하고, 유연 드럼(72)이 고속으로 회전함으로써 발생하는 동반풍의 영향을 적게 하여 안정된 유연 비드를 유연 다이와 유연 드럼 사이에 형성하고, 막두께 편차가 적은 유연막(73)이 형성된다. 그리고, 유연막(73)이 자기 지지성을 갖는 것으로 된 후, 박리 롤러(74)는 유연 드럼(72) 상의 유연막을 습윤 필름(78)으로서 박리한다.The pressure reduction chamber 77 is arrange | positioned with respect to the casting | dye die | dye 70 in the drum run direction upstream, and maintains the chamber 77 in negative pressure. This reduces the back side of the flexible bead (later, the surface in contact with the circumferential surface 72b of the flexible drum 72) to a desired pressure, thereby reducing the influence of the accompanying air generated by rotating the flexible drum 72 at high speed. A small amount of stable cast beads are formed between the cast die and the cast drum, and a cast film 73 with a small variation in film thickness is formed. And after the casting film 73 becomes self-supporting, the peeling roller 74 peels off the casting film on the casting drum 72 as a wet film 78.

유연 다이(70)의 재질은 전해질 수용액, 디클로로메탄이나 메탄올 등의 혼합액에 대한 높은 내부식성, 및 낮은 열팽창률을 갖는 소재로 형성된다. 유연 다이(70)의 접액면의 마무리 정밀도는 표면 거칠기로 1㎛ 이하, 진직도는 어느 방향으로나 1㎛/m 이하의 것을 사용하는 것이 바람직하다.The material of the flexible die 70 is formed of a material having high corrosion resistance and low thermal expansion coefficient with respect to a mixed electrolyte solution such as an aqueous electrolyte solution, dichloromethane or methanol. As for the finishing precision of the contact surface of the casting die 70, it is preferable to use 1 micrometer or less in surface roughness, and 1 micrometer / m or less of straightness in either direction.

유연 드럼(72)의 둘레면(72b)은 크롬 도금 처리가 실시되어 충분한 내부식성과 강도를 갖는다. 또한 온도 조절 장치(76)는 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)의 온도를 원하는 온도로 유지하기 위해서 유연 드럼(72)에 전열 매체를 순환시킨다. 전열 매체는 원하는 온도로 유지되어 있고, 유연 드럼(72)내의 전열 매체 유로를 통과함으로써, 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)의 온도가 원하는 온도로 유지된다.The peripheral surface 72b of the casting drum 72 is subjected to chromium plating to have sufficient corrosion resistance and strength. In addition, the temperature regulating device 76 circulates the heat transfer medium in the casting drum 72 in order to maintain the temperature of the peripheral surface 72b of the casting drum 72 at a desired temperature. The heat transfer medium is maintained at a desired temperature, and by passing through the heat transfer medium flow path in the casting drum 72, the temperature of the circumferential surface 72b of the casting drum 72 is maintained at the desired temperature.

유연 드럼(72)의 폭은 특별히 한정되지 않지만, 도프의 유연폭의 1.1배~2.0배의 범위의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 유연 드럼(72)의 재질은 스테인레스제인 것이 바람직하고, 충분한 내부식성과 강도를 갖도록 SUS316제인 것이 보다 바람직하다. 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)에 실시되는 크롬 도금 처리는 비커스 경도 Hv 700이상, 막두께 2㎛ 이상, 소위 경질 크롬 도금인 것이 바람직하다.Although the width | variety of the casting drum 72 is not specifically limited, It is preferable to use the thing of the range of 1.1 times-2.0 times the casting width of dope. It is preferable that the material of the casting drum 72 is stainless steel, and it is more preferable that it is made of SUS316 so that it may have sufficient corrosion resistance and strength. It is preferable that the chromium plating process performed on the peripheral surface 72b of the casting drum 72 is Vickers hardness Hv700 or more, film thickness of 2 micrometers or more, what is called hard chromium plating.

유연실(52)내에는, 증발되고 있는 유기 용매를 응축 회수하기 위한 응축기(콘덴서)(79)와 응축 액화된 용매를 회수하는 회수 장치(80)가 구비되어 있다. 응축기(79)에서 응축 액화된 유기 용매는 회수 장치(80)에 의해 회수된다. 그 용매는 재생 장치에서 재생된 후에 도프 조제용 용매로서 재이용된다.In the flexible chamber 52, a condenser (condenser) 79 for condensing and recovering the evaporated organic solvent and a recovery device 80 for recovering the condensed liquefied solvent are provided. The organic solvent condensed and liquefied in the condenser 79 is recovered by the recovery device 80. The solvent is recycled in the regeneration apparatus and then reused as a solvent for dope preparation.

유연실(52)의 하류에는 이동부(81), 핀 텐터(53), 클립 텐터(2)가 순서대로 설치되어 있다. 이동부(81)는 반송 롤러(82)에 의해 박리된 습윤 필름(78)을 핀 텐터(53)에 도입한다. 핀 텐터(53)는 습윤 필름(78)의 양단부를 관통해서 유지하는 다수의 핀 플레이트를 갖고, 이 핀 플레이트가 궤도위를 주행한다. 이 주행중에 습윤 필름(78)에 대하여 건조풍이 보내져서 습윤 필름(78)은 주행하면서 건조되어 폴리머 필름(3)이 된다.Downstream of the flexible chamber 52, the moving part 81, the pin tenter 53, and the clip tenter 2 are provided in order. The moving part 81 introduces the wet film 78 peeled by the conveyance roller 82 into the pin tenter 53. As shown in FIG. The pin tenter 53 has a plurality of pin plates that hold both ends of the wet film 78, and the pin plates travel on the track. During this run, dry wind is sent to the wet film 78 so that the wet film 78 is dried while traveling to form the polymer film 3.

클립 텐터(2)에서의 소정 조건 하의 연신 처리에 의해 클립 텐터(2)를 나온 폴리머 필름(3)에는 원하는 광학특성이 부여된다. 또, 폴리머 필름(3)으로의 광학특성의 부여는 폴리머 필름(3)의 권취후에 오프라인에서 행해도 좋고, 이 경우에는 용액 제막 설비(50)로부터 클립 텐터(2)를 생략해도 좋다.The desired optical characteristic is imparted to the polymer film 3 which exited the clip tenter 2 by the stretching treatment under the predetermined conditions in the clip tenter 2. In addition, provision of the optical characteristic to the polymer film 3 may be performed offline after winding up the polymer film 3, and in this case, the clip tenter 2 may be omitted from the solution film-forming installation 50.

핀 텐터(53) 및 클립 텐터(2)의 하류에는 각각 가장자리 절단 장치(83)가 설치되어 있다. 가장자리 절단 장치(83)는 필름 양단부인 가장자리를 재단한다. 이 재단된 가장자리는 송풍에 의해 크러셔(84)에 보내지고, 여기에서 분쇄되어 도프 등의 원료로서 재이용된다.The edge cutting device 83 is provided downstream of the pin tenter 53 and the clip tenter 2, respectively. The edge cutting device 83 cuts the edge which is both ends of a film. This cut edge is sent to the crusher 84 by blowing, and it is pulverized here and recycled as raw materials, such as dope.

건조실(54)에는 복수의 롤러(87)가 설치되어 있고, 이들에 폴리머 필름(3)이 감겨져서 반송됨으로써 건조가 행해진다. 건조실(54)에는 흡착 회수 장치(88)가 접속되어 있어 폴리머 필름(3)으로부터 증발된 용매가 흡착 회수된다.A plurality of rollers 87 are provided in the drying chamber 54, and drying is performed by winding the polymer film 3 around them and transporting them. An adsorption recovery apparatus 88 is connected to the drying chamber 54, and the solvent evaporated from the polymer film 3 is recovered by adsorption.

건조실(54)의 출구측에는 냉각실(55)이 설치되어 있고, 이 냉각실(55)에서 폴리머 필름(3)이 실온이 될 때까지 냉각된다. 냉각실(55)의 하류에는 강제 제전 장치(제전 바)(89)가 설치되어 있어 폴리머 필름(3)이 제전된다. 또한, 강제 제전 장치(89)의 하류측에는 널링 부여 롤러(90)가 설치되어 있어 폴리머 필름(3)의 양측 가장자리부에 널링이 부여된다. 권취실(56)에는 프레스 롤러(92)를 갖는 권취기(91)가 설치되어 있고, 폴리머 필름(3)이 권취 코어에 롤상으로 권취된다.The cooling chamber 55 is provided in the exit side of the drying chamber 54, and is cooled in this cooling chamber 55 until the polymer film 3 turns to room temperature. Downstream of the cooling chamber 55, a forced static elimination device (antistatic bar) 89 is provided so that the polymer film 3 is statically charged. Moreover, the knurling provision roller 90 is provided in the downstream of the forced static elimination device 89, and a knurling is provided in the both edge part of the polymer film 3. As shown in FIG. In the winding chamber 56, the winding machine 91 which has the press roller 92 is provided, and the polymer film 3 is wound by the winding core in roll shape.

다음에 용액 제막 설비(50)에 의해 폴리머 필름(3)을 제조하는 방법의 일례를 설명한다. 스톡 탱크(51)에서는 재킷(51c)의 내부에 전열 매체를 흐르게 함으로써 도프(61)의 온도를 25∼35℃로 조정함과 아울러, 교반날개(51b)의 회전에 의해 항상 균일화되어 있다. 적당량의 도프(61)를 기어 펌프(65)에 의해 스톡 탱크(51)로부터 여과 장치(66)에 보내어 여과함으로써 도프(61)중의 불순물을 제거한다. 그리고, 이 도프(61)를 유연 다이(70)로부터 유연 비드를 형성시키면서 소정의 표면 온도로 되도록 냉각한 유연 드럼(72)의 둘레면(72b) 상에 유연시킨다. 유연시의 도프(61)의 온도는 30∼35℃의 범위내에서 대략 일정하게 유지되는 것이 바람직하다.Next, an example of the method of manufacturing the polymer film 3 by the solution film-forming installation 50 is demonstrated. In the stock tank 51, the temperature of the dope 61 is adjusted to 25-35 degreeC by making a heat transfer medium flow inside the jacket 51c, and it is always uniformized by the rotation of the stirring blade 51b. An appropriate amount of dope 61 is sent from the stock tank 51 to the filtration device 66 by the gear pump 65 and filtered to remove impurities in the dope 61. Then, the dope 61 is cast on the circumferential surface 72b of the cast drum 72 cooled to a predetermined surface temperature while forming cast beads from the cast die 70. It is preferable that the temperature of the dope 61 at the time of casting | maintenance is kept substantially constant in the range of 30-35 degreeC.

유연 드럼(지지체)(72)은 구동 장치에 의해 축(72a)을 중심으로 회전하고 있다. 이 회전에 의해 둘레면(72b)은 방향(Z1)으로 일정 속도(30m/분 이상 200m/분 이하)로 주행하고 있다. 또한 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)의 온도는 -10∼10℃의 범위내에서 대략 일정하게 되도록 조정되어 있다. 이렇게 냉각된 유연 드럼(72)을 이용하면 유연막(73)을 겔화시켜서 자기 지지성을 갖게 할 수 있다. 또, 둘레면(72b)의 온도의 관리는 온도 조절 장치(76)에 의해 행해지고, 유연 드럼(72)의 둘레면(72b)의 온도를 소정의 값으로 유지한다. 유연막(73)의 냉각이 진행되면, 결정의 베이스가 되는 가교점이 형성되어 유연막(73)의 겔화가 촉진된다.The flexible drum (support) 72 is rotated about the axis 72a by the drive apparatus. By this rotation, the circumferential surface 72b is traveling at a constant speed (30 m / min or more and 200 m / min or less) in the direction Z1. Moreover, the temperature of the circumferential surface 72b of the casting drum 72 is adjusted so that it may become substantially constant in the range of -10-10 degreeC. By using the cooled drum 72 cooled in this manner, the flexible membrane 73 can be gelled to provide self-supportability. Moreover, management of the temperature of the circumferential surface 72b is performed by the temperature control device 76, and maintains the temperature of the circumferential surface 72b of the casting drum 72 at a predetermined value. As cooling of the casting film 73 proceeds, a crosslinking point serving as a base of the crystal is formed to promote gelation of the casting film 73.

겔화의 진행에 의해 유연막(73)이 자기 지지성을 갖는 것으로 된 후, 박리 롤러(74)에 의해 유연 드럼(72)로부터 박리되어 습윤 필름(78)으로 되고, 이 슴윤 필름(78)을 반송 롤러(82)에 의해 핀 텐터(53)에 보낸다.After the flexible film 73 becomes self-supporting by the progress of gelation, it peels from the casting drum 72 by the peeling roller 74, and turns into the wet film 78, and conveys this wet film 78 It feeds to the pin tenter 53 by the roller 82.

유연실(52)의 내부온도는 온도 조절 장치(75)에 의해 10∼57℃의 범위내에서 대략 일정하게 되도록 조정된다. 유연실(52)의 내부에는 유연되는 도프(61)나 유연막(73) 중의 용매가 휘발되어 부유하고 있다. 그래서, 본 실시형태에서는 이 부유 용매를 응축기(79)에 의해 응축 액화한 후, 회수 장치(80)로 회수하고, 다시 재생 장치에 의해 재생해서 도프 조제용 용매로서 재이용한다.The internal temperature of the flexible chamber 52 is adjusted so that it may become substantially constant in the range of 10-57 degreeC by the temperature control apparatus 75. FIG. Inside the casting chamber 52, the solvent in the casting dope 61 and the casting film 73 which are cast is volatilized, and it floats. Therefore, in this embodiment, after condensing and liquefying this floating solvent with the condenser 79, it collect | recovers with the collection | recovery apparatus 80, regenerates with a regeneration apparatus, and recycles it as a dope preparation solvent.

핀 텐터(53)에서는 다수의 핀을 습윤 필름(78)의 양 측단부에 꽂아서 고정한 후, 이 습윤 필름(78)을 반송하는 동안에 건조를 촉진시켜서 폴리머 필름(3)으로 한다. 그리고, 아직 용매를 함유하고 있는 상태의 폴리머 필름(3)을 클립 텐터(2)로 보낸다. 이 때, 클립 텐터(2)로 보내지기 직전에서의 폴리머 필름(3)의 잔류 용매량은 50∼150중량%인 것이 바람직하다.In the pin tenter 53, a plurality of pins are fixed by being plugged at both side ends of the wet film 78, and then drying is promoted to convey the wet film 78 to the polymer film 3. And the polymer film 3 of the state which still contains a solvent is sent to the clip tenter 2. At this time, it is preferable that the amount of residual solvent of the polymer film 3 just before being sent to the clip tenter 2 is 50 to 150 weight%.

클립 텐터(2)에서는 폴리머 필름(3)을 폭방향으로 연신한다. 이렇게 폴리머 필름(3)의 폭방향으로의 연신 처리에 의해 폴리머 필름(3)중의 분자가 배향되어 원하는 리타데이션값을 폴리머 필름(3)에 부여할 수 있다.In the clip tenter 2, the polymer film 3 is stretched in the width direction. Thus, the molecule | numerator in the polymer film 3 is orientated by the extending | stretching process to the width direction of the polymer film 3, and a desired retardation value can be provided to the polymer film 3.

핀 텐터(53) 및 클립 텐터(2)를 나온 폴리머 필름(3)은 가장자리 절단 장치(83)에 의해 양 측단부가 재단된다. 양 측단부가 절단된 폴리머 필름(3)은 건조실(54)과 냉각실(55)을 경유하고, 권취실(56)내의 권취기(91)에 의해 권취된다. 또한, 가장자리 절단 장치(83)에 의해 절단된 양 측단부는 크러셔(84)에 의해 분쇄되어 도프 조제용 칩으로 되어 재이용된다.The polymer film 3 having emerged from the pin tenter 53 and the clip tenter 2 is cut at both sides by the edge cutting device 83. The polymer film 3 whose both ends are cut is wound up by the winding machine 91 in the winding chamber 56 via the drying chamber 54 and the cooling chamber 55. In addition, both side ends cut by the edge cutting device 83 are crushed by the crusher 84 to be used as chips for dope preparation.

권취기(91)로 권취되는 폴리머 필름(3)은 길이 방향(유연 방향)으로 적어도 100m 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또한 폴리머 필름(3)의 폭이 600mm 이상이며, 또한 1400mm 이상 3000mm 이하인 것이 바람직하고, 1700mm 이상 2100mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한 본 발명은 3000mm 보다 폭이 넓은 경우에도 효과가 있다. 또한, 본 발명은 폴리머 필름(3)의 막두께가 110㎛ 이하의 얇은 필름을 제조할 때에 효과가 있다.It is preferable that the polymer film 3 wound up by the winding machine 91 shall be at least 100 m or more in a longitudinal direction (flexion direction). Moreover, it is preferable that the width | variety of the polymer film 3 is 600 mm or more, and it is 1400 mm or more and 3000 mm or less, and it is more preferable that they are 1700 mm or more and 2100 mm or less. In addition, the present invention is effective even if the width is wider than 3000mm. Moreover, this invention is effective when manufacturing the thin film whose polymer thickness of the polymer film 3 is 110 micrometers or less.

본 발명은 유연 드럼(72) 대신에 회전 드럼에 감겨져서 이동하는 유연 밴드를 사용하는 용액 제막 방법에도 적용 가능하다. 이 경우에도, 유연막에 자기 지지성을 부여하는 방법으로서 냉각 겔화 이외에 건조풍의 분사 등에 의한 건조화에 의해서도 좋다. 건조에 의해 지지체 상의 필름에 자기 지지성을 부여하는 경우에는 핀 텐터(53)는 생략하고, 클립 텐터(2)로 건조를 행한다.The present invention can also be applied to a method for forming a solution using a flexible band wound around a rotating drum instead of the flexible drum 72. Also in this case, as a method of imparting self-supportability to the flexible film, drying may be performed by spraying dry air in addition to cooling gelation. When providing self-supportability to the film on a support body by drying, the pin tenter 53 is abbreviate | omitted and it dries with the clip tenter 2.

이하, 본 발명에 있어서 도프(61)를 조제할 때에 사용하는 원료에 대해서 설명한다. Hereinafter, the raw material used when preparing the dope 61 in this invention is demonstrated.

본 실시형태에서는 폴리머로서 셀룰로오스아실레이트를 사용하고 있으며, 셀룰로오스아실레이트로서는 셀룰로오스트리아세테이트(TAC)가 특히 바람직하다. 그리고, 셀룰로오스아실레이트 중에서도 셀룰로오스의 수산기에의 아실기의 치환도가 하기 식(I)∼(II)의 모두를 만족하는 것이 보다 바람직하다. 또, 이하의 식(I)∼(III)에 있어서, A 및 B는 셀룰로오스의 수산기중의 수소원자에 대한 아실기의 치환도를 나타내고, A는 아세틸기의 치환도, B는 탄소 원자수가 3∼22인 아실기의 치환도이다. 또 TAC의 90중량% 이상이 0.1∼4mm의 입자인 것이 바람직하다. 단, 본 발명에 사용할 수 있는 폴리머는 셀룰로오스아실레이트에 한정되는 것은 아니다.In this embodiment, cellulose acylate is used as a polymer, and cellulose triacetate (TAC) is particularly preferable as the cellulose acylate. And it is more preferable that the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of a cellulose satisfy | fills all of following formula (I)-(II) also in a cellulose acylate. In the following formulas (I) to (III), A and B represent a degree of substitution of an acyl group with respect to a hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A is a degree of substitution of an acetyl group, and B has 3 carbon atoms It is substitution degree of the acyl group which is -22. Moreover, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is 0.1-4 mm particle | grains. However, the polymer which can be used for this invention is not limited to a cellulose acylate.

(I)2.5≤A+B≤3.0(I) 2.5≤A + B≤3.0

(II)0≤A≤3.0(II) 0≤A≤3.0

(III)0≤B≤2.9(III) 0 ≦ B ≦ 2.9

셀룰로오스를 구성하는 β-1,4 결합하고 있는 글루코오스 단위는 2위치, 3위치 및 6위치에 유리된 수산기를 갖고 있다. 셀룰로오스아실레이트는 이들 수산기의 일부 또는 전부를 탄소수 2 이상의 아실기에 의해 에스테르화한 중합체(폴리머)이다. 아실 치환도는 2위치, 3위치 및 6위치 각각에 대해서 셀룰로오스의 수산기가 에스테르화되어 있는 비율(100%의 에스테르화의 경우를 치환도 1로 함)을 의미한다.The glucose units bound to β-1,4 constituting the cellulose have hydroxyl groups liberated at 2-position, 3-position and 6-position. Cellulose acylate is a polymer (polymer) in which some or all of these hydroxyl groups are esterified by acyl groups having 2 or more carbon atoms. Acyl substitution degree means the ratio (the substitution degree 1 is the case of 100% esterification) in which the hydroxyl group of a cellulose is esterified about 2, 3, and 6 positions, respectively.

전체 아실화 치환도, 즉, DS2+DS3+DS6의 값은 2.00∼3.00이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.22∼2.90이며, 특히 바람직하게는 2.40∼2.88이다. 또한 DS6/(DS2+DS3+DS6)의 값은 0.28이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.30이상이며, 특히 바람직하게는 0.31∼0.34이다. 여기에서 DS2는 글루코오스 단위에 있어서의 2위치의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하, 2위치의 아실 치환도라고 칭함)이며, DS3은 글루코오스 단위에 있어서의 3위치의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하, 3위치의 아실 치환도라고 칭함)이며, DS6은 글루코오스 단위에 있어서, 6위치의 수산기의 수소가 아실기에 의해 치환되어 있는 비율(이하, 6위치의 아실 치환도라고 칭함)이다.As for the total acylation substitution degree, ie, the value of DS2 + DS3 + DS6, 2.00-3.00 are preferable, More preferably, it is 2.22-2.90, Especially preferably, it is 2.40-2.88. The value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here DS2 is the ratio (henceforth the acyl substitution degree of 2-position) in the hydrogen of the 2-position hydroxyl group in a glucose unit is called the acyl substitution degree of 2 position, DS3 is the hydrogen of the 3-position hydroxyl group in a glucose unit Is the ratio substituted by the acyl group (henceforth 3-position acyl substitution degree), DS6 is the ratio in which the hydrogen of the 6-position hydroxyl group is substituted by the acyl group (henceforth 6-position acyl in a glucose unit). Called degree of substitution).

본 발명의 셀룰로오스아실레이트에 이용되는 아실기는 1종류만이어도 좋고, 또는 2종류 이상의 아실기가 사용되어 있어도 좋다. 2종류 이상의 아실기를 사용할 때에는 그 하나가 아세틸기인 것이 바람직하다. 2위치, 3위치 및 6위치의 수산기가 아세틸기에 의해 치환되어 있는 정도의 총합을 DSA로 하고, 2위치, 3위치 및 6위치의 수산기가 아세틸기 이외의 아실기에 의해 치환되어 있는 정도의 총합을 DSB로 하면, DSA+DSB의 값은 2.22∼2.90인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 2.40∼2.88이다.Only one kind of acyl group may be used for the cellulose acylate of the present invention, or two or more kinds of acyl groups may be used. When using two or more types of acyl groups, it is preferable that one is an acetyl group. The total amount of hydroxyl groups at the 2, 3, and 6 positions is substituted by the acetyl group, and the total amount of hydroxyl groups at the 2, 3, and 6 positions is substituted by the acyl groups other than the acetyl group. In the case of DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, particularly preferably 2.40 to 2.88.

또한 DSB는 0.30이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.7이상이다. 또한 DSB는 그 20% 이상이 6위치 수산기의 치환기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25% 이상이며, 30% 이상이 더욱 바람직하고, 특히 33% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 셀룰로오스아실레이트의 6위치에 있어서의 DSA+DSB의 값이 0.75이상이며, 더욱 바람직하게는 0.80이상이며, 특히 0.85이상인 셀룰로오스아실레이트도 바람직하고, 이들 셀룰로오스아실레이트를 사용함으로써 보다 용해성이 우수한 도프를 제작할 수 있다. 특히, 비염소계 유기 용매를 사용하면, 우수한 용해성을 나타내고, 저점도에서 여과성이 우수한 도프를 제작할 수 있다.Moreover, it is preferable that DSB is 0.30 or more, Especially preferably, it is 0.7 or more. Moreover, it is preferable that 20% or more of DSB is a substituent of a 6-position hydroxyl group, More preferably, it is 25% or more, More preferably, 30% or more is especially 33% or more. Moreover, the value of DSA + DSB in the 6-position of a cellulose acylate is 0.75 or more, More preferably, it is 0.80 or more, Especially the cellulose acylate of 0.85 or more is also preferable, and it is excellent in solubility by using these cellulose acylates. You can make dope. In particular, when a non-chlorinated organic solvent is used, dope which exhibits excellent solubility and excellent filterability at low viscosity can be produced.

셀룰로오스아실레이트의 원료인 셀룰로오스는 린터, 펄프 중 어느 것으로부터 얻어진 것이어도 좋다.The cellulose which is a raw material of cellulose acylate may be obtained from any one of a linter and a pulp.

본 발명에 있어서의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 2이상의 아실기로서는 지방족기이어도 아릴기이어도 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 셀룰로오스의 알킬카르보닐에스테르, 알케닐카르보닐에스테르, 방향족 카르보닐에스테르, 방향족 알킬카르보닐에스테르 등을 들 수 있고, 각각, 더 치환된 기를 갖고 있어도 좋다. 이들의 바람직한 예로서는, 프로피오닐기, 부타노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 옥타노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 트리데카노일기, 테트라데카노일기, 헥사데카노일기, 옥타데카노일기, iso-부타노일기, t-부타노일기, 시클로헥산카르보닐기, 올레오일기, 벤조일기, 나프틸카르보닐기, 신나모일기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 프로피오닐기, 부타노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기, t-부타노일기, 올레오일기, 벤조일기, 나프틸카르보닐기, 신나모일기 등이 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 프로피오닐기, 부타노일기이다.The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, alkyl carbonyl ester, alkenyl carbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkyl carbonyl ester of cellulose, etc. are mentioned, You may have a further substituted group, respectively. As these preferable examples, a propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso -Butanoyl group, t-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group, etc. are mentioned. Among these, propionyl group, butanoyl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group, t-butanoyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group, and the like are more preferable, and particularly preferably propionyl group Butanoyl group.

도프를 조제하는 용매로서는 방향족 탄화수소(예를 들면 벤젠, 톨루엔 등), 할로겐화 탄화수소(예를 들면 디클로로메탄, 클로로벤젠 등), 알콜(예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 디에틸렌글리콜 등), 케톤(예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에스테르(예를 들면, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필 등) 및 에테르(예를 들면, 테트라히드로푸란, 메틸셀로솔브 등) 등을 들 수 있다.As a solvent for preparing the dope, an aromatic hydrocarbon (for example, benzene, toluene, etc.), a halogenated hydrocarbon (for example, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), an alcohol (for example, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, Diethylene glycol, etc.), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (e.g. tetrahydrofuran, methylcellosolve Etc.) can be mentioned.

상기 할로겐화 탄화수소 중에서도 탄소 원자수 1∼7의 할로겐화 탄화수소가 바람직하게 이용되며, 디클로로메탄이 가장 바람직하게 이용된다. TAC의 용해성, 유연막의 지지체로부터의 박리성, 필름의 기계적 강도 및 광학특성 등의 물성의 관점으로부터 디클로로메탄 외에 탄소 원자수 1∼5의 알콜을 1종 내지 여러 종류 혼합하는 것이 바람직하다. 알콜의 함유량은 용매 전체에 대하여 2∼25중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼20중량%이다. 알콜로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등을 들 수 있지만, 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 또는 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.Among the halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoints of physical properties such as solubility of TAC, peelability from the support of the flexible membrane, mechanical strength and optical properties of the film, it is preferable to mix one or several kinds of alcohols having 1 to 5 carbon atoms in addition to dichloromethane. As for content of alcohol, 2-25 weight% is preferable with respect to the whole solvent, More preferably, it is 5-20 weight%. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, and the like, but methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.

최근, 환경에 대한 영향을 최소한으로 억제하는 것을 목적으로 디클로로메탄을 사용하지 않는 용매조성도 검토되고 있다. 이 경우에는, 탄소 원자수가 4∼12인 에테르, 탄소 원자수가 3∼12인 케톤, 탄소 원자수가 3∼12인 에스테르, 탄소수 1∼12인 알콜이 바람직하고, 이들을 적당하게 혼합해서 사용하는 경우도 있다. 예를 들면 아세트산 메틸, 아세톤, 에탄올, n-부탄올의 혼합 용매를 들 수 있다. 이들 에테르, 케톤, 에스테르 및 알콜은 환상구조를 갖는 것이어도 좋다. 또한, 에테르, 케톤, 에스테르 및 알콜의 관능기(즉, -O-, -CO-, -CO0- 및 -OH) 중 어느 하나를 2개 이상 갖는 화합물도 용매로서 사용할 수 있다.In recent years, the preparation of a solvent which does not use dichloromethane for the purpose of minimizing the influence on the environment is also examined. In this case, ethers having 4 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and alcohols having 1 to 12 carbon atoms are preferable, and these may be appropriately mixed. have. For example, a mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol and n-butanol can be mentioned. These ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. Moreover, the compound which has two or more of functional groups of ether, ketone, ester, and alcohol (namely, -O-, -CO-, -CO0-, and -OH) can also be used as a solvent.

셀룰로오스아실레이트의 상세에 대해서는 일본 특허 공개 2005-104148호의 [0140]단락으로부터 [0195]단락에 기재되어 있고, 이들의 기재도 본 발명에 적용할 수 있다. 또한 용매 및 가소제, 열화 방지제, 자외선 흡수제(UV제), 광학이방성 컨트롤제, 리타데이션 제어제, 염료, 매트제, 박리제, 박리 촉진제 등의 첨가제에 대해서도 마찬가지로 일본 특허 공개 2005-104148호의 [0196]단락부터 [0516]단락에 상세하게 기재되어 있고, 이들의 기재도 본 발명에 적용할 수 있다.Details of the cellulose acylate are described in paragraphs [0195] of the Japanese Patent Laid-Open No. 2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. [0196] Similarly, additives such as solvents and plasticizers, anti-degradants, ultraviolet absorbers (UV agents), optically anisotropic control agents, retardation control agents, dyes, matting agents, peeling agents, and peeling accelerators are similarly disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-104148. The paragraphs are described in detail in the paragraphs, and these descriptions can also be applied to the present invention.

본 발명의 용액 제막 방법에서는 도프를 유연시킬 때에, 2종류 이상의 도프를 동시에 유연시켜서 적층시키는 동시 적층 공유연, 또는, 복수의 도프를 순차 공유연시켜 적층시키는 순차 적층 공유연을 행할 수 있다. 또, 양 공유연을 조합시켜도 좋다. 동시 적층 공유연을 행하는 경우에는 피드 블록을 부착한 유연 다이를 사용해도 좋고, 멀티 매니폴드형 유연 다이를 사용해도 된다. 단, 공유연에 의해 다층으로 이루어지는 필름은 공기면측의 층의 두께와 지지체측의 층의 두께의 적어도 어느 한쪽이 필름 전체 두께의 0.5∼30%인 것이 바람직하다. 또한 동시 적층 공유연을 행하는 경우에는 다이 슬릿으로부터 지지체에 도프를 유연시킬 때에, 고점도 도프가 저점도 도프에 의해 감싸지는 것이 바람직하고, 다이 슬릿으로부터 지지체에 걸쳐서 형성되는 유연 비드 중 외계와 접하는 도프가 내부의 도프보다 알콜의 조성비가 큰 것이 바람직하다.In the solution film forming method of the present invention, when the dope is cast, simultaneous lamination co-bonding in which two or more types of dopes are cast and laminated at the same time, or sequential lamination co-bonding in which a plurality of dope are sequentially co-coated and laminated can be performed. In addition, you may combine both covalent bonds. When performing simultaneous lamination sharing, a flexible die with a feed block may be used, or a multi-manifold type flexible die may be used. However, it is preferable that at least one of the thickness of the layer of an air plane side, and the thickness of the layer of a support body side is 0.5-30% of the film thickness in the film which consists of multilayers by covalent edge. In the case of performing simultaneous lamination co-bonding, when the dope is cast from the die slit to the support, it is preferable that the high-viscosity dope is wrapped by the low-viscosity dope, and the dope in contact with the outer space among the flexible beads formed from the die slit over the support. It is preferable that the composition ratio of alcohol is larger than internal dope.

유연 다이, 감압실, 지지체 등의 구조, 공유연, 박리법, 연신, 각 공정의 건조 조건, 핸들링 방법, 컬, 평면성 교정후의 권취 방법부터 용매 회수 방법, 필름 회수 방법까지 일본 특허 공개 2005-104148호의 [0617]단락부터 [0889]단락에 상세하게 기술되어 있고, 이들의 기재도 본 발명에 적용할 수 있다.Japanese Patent Laid-Open Patent Publication No. 2005-104148 from structures such as casting dies, pressure reducing chambers, supports, covalent lead, peeling, stretching, drying conditions of each step, handling methods, curling, winding after planarity correction, solvent recovery methods, and film recovery methods. Paragraphs [0617] to [0889] are described in detail, and their description is also applicable to the present invention.

(실시예1)Example 1

[필름 제조][Film production]

도 4에 나타내는 용액 제막 설비(50)에 있어서, 표면에 크롬 도금 및 경면 가공 처리가 실시되고, 직경 1000mm의 원통상의 유연 드럼(72)의 표면 상에 도프(61)를 연신전 두께 70㎛로 유연해서 유연막(73)을 형성했다. 자기 지지성을 갖는 유연막(73)을 박리 롤러(74)로 지지하면서 박리하여 습윤 필름(78)을 얻었다.In the solution film-forming installation 50 shown in FIG. 4, chromium plating and mirror-mirror processing are given to the surface, and thickness 70 micrometers before extending | stretching dope 61 on the surface of the cylindrical casting drum 72 of diameter 1000mm. The flexible film 73 was formed by being flexible. It peeled, supporting the flexible film 73 which has self-supportability with the peeling roller 74, and obtained the wet film 78. FIG.

핀 텐터(53)에서는 그 입구 부근에서 습윤 필름(78)의 양 측단부에 핀을 꽂아 유지한 후, 습윤 필름(78)을 건조시켜 폴리머 필름(TAC 필름)(3)으로 했다. 계속해서, 클립 텐터(2)에 보내고, 폴리머 필름(3)의 양단부를 클립(5)으로 유지하면서 건조 온도가 120℃인 예열 존(2a), 파지 안정 존(2b), 폭 유지 존(2c) 본 연신 존(2d) 및 연신 완화 존(2e)에 보내어 예열, 연신, 연신 완화를 행했다.In the pin tenter 53, pins were held at both side ends of the wet film 78 near the inlet, and the wet film 78 was dried to obtain a polymer film (TAC film) 3. Subsequently, it is sent to the clip tenter 2, and the preheating zone 2a, the gripping stability zone 2b, and the width holding zone 2c of which drying temperature is 120 degreeC is carried out, maintaining both ends of the polymer film 3 with the clip 5, and so on. ) It was sent to the stretching zone 2d and the stretching relaxation zone 2e to preheat, stretch, and relax.

연신전의 폴리머 필름(3)의 폭을 100%로 했을 때에 파지 안정 존(2b)에 있어서의 연신 배율은 104.7%, 본 연신 존(2d)에 있어서의 연신 배율은 140%로 했다. 파지 안정 존(2b)에서는 폴리머 필름(3)을 잔류 용매량 12%로 연신하고, 본 연신 존(2d)에서는 잔류 용매량 10%로 연신했다.When the width | variety of the polymer film 3 before extending | stretching was 100%, the draw ratio in the gripping stability zone 2b was 104.7%, and the draw ratio in this stretch zone 2d was 140%. In the gripping stable zone 2b, the polymer film 3 was stretched to 12% of the residual solvent, and in the stretching zone 2d, it was stretched to 10% of the residual solvent.

클립 텐터(2)의 하류에 설치한 가장자리 절단 장치(83)로 폴리머 필름(3)의 양 측단부를 절단한 후, 건조실(54)에 있어서 복수의 롤러(87)에 감아서 반송하는 동안에 폴리머 필름(3)의 건조를 충분하게 촉진시켰다. 냉각실(55)에 있어서 폴리머 필름(3)을 대략 실온이 될 때까지 냉각한 후, 권취실(56)에 보내고, 프레스 롤러(92)로 압압하면서 권취 코어에 권취하여 롤상의 폴리머 필름(3)을 얻었다. 또, 권취 전에 강제 제전 장치(89)에 의해 대전압을 조정하고, 또한 널링 부여 롤러(90)에 의해 널링을 부여했다.After cutting both side ends of the polymer film 3 with the edge cutting device 83 provided downstream of the clip tenter 2, the polymer is wound around the plurality of rollers 87 in the drying chamber 54 and then transported. The drying of the film 3 was fully promoted. After cooling the polymer film 3 to approximately room temperature in the cooling chamber 55, it is sent to the winding chamber 56, wound on a winding core while pressing with a press roller 92, and rolled polymer film 3 ) Moreover, before winding up, the strong voltage was adjusted by the forced static elimination device 89, and the knurling provision roller 90 provided the knurling.

〔도프〕[Dope]

실시예1에서 사용한 도프의 원료는 이하와 같다.The raw material of the dope used in Example 1 is as follows.

셀룰로오스트리아세테이트…100중량부Cellulose triacetate… 100 parts by weight

디클로로메탄…320중량부Dichloromethane… 320 parts by weight

메탄올…83중량부Methanol… 83 parts by weight

1-부탄올…3중량부1-butanol... 3 parts by weight

가소제A…7.6중량부Plasticizer A 7.6 parts by weight

가소제B…3.8중량부Plasticizer B 3.8 parts by weight

UV제a…0.7중량부UV agent a... 0.7 parts by weight

UV제b…0.3중량부UV b ... 0.3 parts by weight

미립자…0.05중량부Fine particles… 0.05 parts by weight

상기 셀룰로오스트리아세테이트는 치환도 2.84, 점도 평균 중합도 306, 함수율 0.2중량%, 디클로로메탄 용액중의 6중량%의 점도 315mPa·s, 평균 입자 지름 1.5mm, 표준편차 0.5mm의 분체이며, 가소제A는 트리페닐포스페이트이며, 가소제B는 디페닐포스페이트이며, UV제a는 2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸이며, UV제b는 2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸이며, 시트르산 에스테르 화합물은 시트르산과 모노에틸에스테르와 디에틸에스테르와 트리에틸에스테르의 혼합물이며, 미립자는 평균 입경이 15nm, 모스 경도가 약 7인 이산화규소이다.The cellulose triacetate is a powder having a substitution degree of 2.84, a viscosity average degree of polymerization of 306, a water content of 0.2% by weight, a viscosity of 6% by weight in a dichloromethane solution of 315 mPa · s, an average particle diameter of 1.5 mm, and a standard deviation of 0.5 mm. Triphenylphosphate, plasticizer B is diphenylphosphate, UV agent a is 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, UV agent b is 2 (2') -Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, the citric acid ester compound is a mixture of citric acid, monoethyl ester, diethyl ester and triethyl ester, and the fine particles have an average particle diameter This is 15 nm and silicon dioxide whose Mohs' Hardness is about 7.

실시예1에서는 TAC 필름인 폴리머 필름(3)의 연신전의 막두께를 70㎛로 하고, 연신전의 폴리머 필름(3)의 폭을 100%로 했을 때에, 파지 안정 존(2b)에 있어서의 연신 배율은 104.7%, 본 연신 존(2d)에 있어서의 연신 배율은 140%로 했다. 그 때의 본 연신 존(2d)에서의 클립(5)의 필름 파지 안정성을 텔레비젼 카메라로 관찰하고, 육안에 의해 필름의 물림 찢김이 있는 경우에 ×, 필름 누락이 있는 경우에 ×, 그 이외를 ○로 했다. 이하, 실시예1에 대하여, 연신전의 필름 막두께, 파지 안정 존(2b)에 있어서의 연신 배율을 바꿔서 실시예2∼5, 비교예1,2를 얻었다. 그 밖의 필름 제조 조건은 실시예1과 동일하게 했다. 이 실험의 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, when the film thickness before extending | stretching of the polymer film 3 which is a TAC film is made into 70 micrometers, and the width | variety of the polymer film 3 before extending | stretching is made into 100%, the draw ratio in the holding | maintenance stability zone 2b. Silver 104.7% and the draw ratio in this drawing zone 2d was 140%. The film holding stability of the clip 5 in this drawing zone 2d at that time was observed with a television camera, and when there was a tearing of the film by visual observation, x when there was a film omission, ○ Hereinafter, about Example 1, Examples 2-5 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained by changing the film thickness before extending | stretching and the draw ratio in the holding | maintenance stable zone 2b. Other film production conditions were the same as in Example 1. The results of this experiment are shown in Table 1.

(표 1)Table 1

본 실험의 결과, 실시예1∼5에서는 필름 파지 안정성이 좋았다. 또한 비교예1, 2에서는 필름의 물림 찢김, 또는 필름 누락이 발생하여 필름 파지 안정성이 나빴다. 또, 폭 유지 존(2c)을 설치하지 않고, 파지 안정 존(2b)과 본 연신 존을 직접 연결시킨 경우에도 같은 결과가 얻어졌다.As a result of this experiment, the film holding stability was favorable in Examples 1-5. Moreover, in Comparative Examples 1 and 2, the tearing of the film or the dropping of the film occurred, resulting in poor film holding stability. Moreover, the same result was obtained when the holding | maintenance stable zone 2b and this extending | stretching zone were directly connected, without providing the width maintenance zone 2c.

이와 같이, 파지 안정 존(2b)에서의 폴리머 필름(3)의 수축력에 의해 클립(5)을 폐쇄하는 방향으로 바이어싱시켜서 클립(5)에 의한 파지를 안정시키기 때문에, 필름의 물림 찢김 및 누락이 없어 본 연신 존(2d)에서 안정되게 필름을 파지시킬 수 있다. 이것에 의해 연신전의 막두께가 얇은(예를 들면 70㎛) 폴리머 필름(3)이나, 높은 연신 배율(예를 들면 130∼140%)이어도 폴리머 필름(3)을 확실하게 연신할 수 있고, 가장자리 구겨짐 및 연신 불균일이 없는 폴리머 필름(3)을 제조할 수 있다.As described above, since the grip of the clip 5 is stabilized by biasing the clip 5 in the closing direction by the contracting force of the polymer film 3 in the gripping stability zone 2b, the film is torn and missing. The film can be stably held in the drawing zone 2d without this. Thereby, the polymer film 3 can be reliably stretched even if the film thickness before stretching is thin (for example, 70 micrometers) or the high draw ratio (for example, 130 to 140%), and an edge is obtained. It is possible to produce a polymer film 3 free of wrinkles and stretching unevenness.

또한 파지 안정 존(2b)과 본 연신 존(2d) 사이에 폭 유지 존(2c)을 설치했기 때문에, 보다 한층 확실하게 본 연신 존(2d)에서 안정되게 필름을 파지시킬 수 있다.Moreover, since the width | variety holding zone 2c was provided between the holding | maintenance stable zone 2b and this extending | stretching zone 2d, a film can be hold | maintained more stably in this drawing zone 2d more reliably.

Claims (7)

폴리머 필름의 주행방향으로 이동하는 개폐 가능한 파지구에 의해 상기 폴리머 필름의 양측 가장자리부를 파지해서 상기 폴리머 필름을 폭방향으로 소정의 배율로 연신하는 폴리머 필름의 연신 방법에 있어서:A stretching method of a polymer film, wherein the polymer film is stretched at a predetermined magnification in a width direction by gripping both edges of the polymer film by an openable and open gripper moving in the running direction of the polymer film. 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후에, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율 미만으로 연신하고, 연신된 상기 폴리머 필름의 수축력에 의해 상기 파지구를 폐쇄 방향으로 바이어싱시켜서 파지를 안정시키는 파지 안정 공정; 및After gripping the polymer film by the gripping hole, the gripping width of the polymer film is gradually increased to draw below the predetermined magnification, and the gripping hole is biased in the closing direction by the contracting force of the stretched polymer film. A phage stabilization step of stabilizing phage; And 상기 파지 안정 공정 후에 마련되며, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정 배율로 연신하는 본 연신 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 방법.It is provided after the said holding | maintenance stabilization process, and has the this extending process which extends | stretches at the said predetermined magnification by gradually increasing the holding width of the said polymer film, The extending | stretching method of the polymer film characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 파지 안정 공정은 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후 10초 이내에 연신을 개시하는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 방법.The method for stretching a polymer film according to claim 1, wherein the gripping stabilization process starts stretching within 10 seconds after gripping the polymer film by the gripping tool. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 파지 안정 공정과 상기 본 연신 공정 사이에 상기 폴리머 필름의 파지폭을 대략 일정하게 유지해서 반송하는 반송 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 방법.The extending | stretching method of the polymer film of Claim 1 or 2 which has a conveyance process which keeps and conveys the holding width of the said polymer film substantially constant between the said holding | maintenance stabilization process and the said main stretching process. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리머 필름은 용매가 잔류되어 있는 셀룰로오스아실레이트 필름이며, The method of any one of claims 1 to 3, wherein the polymer film is a cellulose acylate film in which a solvent remains, 상기 파지 안정 공정 및 상기 본 연신 공정에서는 상기 셀룰로오스아실레이트 필름의 잔류 용매량을 5% 이상 12.5% 이하로 한 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 방법.In the said holding | maintenance stabilization process and the said extending | stretching process, the residual solvent amount of the said cellulose acylate film was made into 5% or more and 12.5% or less, The extending | stretching method of the polymer film characterized by the above-mentioned. 제 4 항에 있어서, 상기 셀룰로오스아실레이트 필름은 연신전의 막두께가 70㎛ 이상 110㎛ 이하이며, 상기 소정 배율을 130% 이상 140% 이하로 하고, 상기 파지 안정 공정의 연신 배율을 101.5% 이상 125% 이하로 한 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 방법.The said cellulose acylate film is a film thickness before extending | stretching 70 micrometers or more and 110 micrometers or less, The said predetermined magnification is made into 130% or more and 140% or less, and the draw ratio of the said gripping stabilization process is 101.5% or more and 125. The stretching method of the polymer film characterized by the below-mentioned. 폴리머와 용매를 함유하는 도프를 엔드리스하게 주행하는 지지체 상에 유연시키고, The dope containing the polymer and the solvent were casted on an endless running support, 상기 지지체 상의 상기 도프로부터 유연막을 형성하고, A flexible film is formed from the dope on the support, 냉각에 의해 겔화된 상기 유연막을 상기 지지체로부터 박리하고, The said flexible film gelled by cooling is peeled from the said support body, 상기 지지체로부터 박리된 상기 유연막을 폴리머 필름으로 해서 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리머 필름의 연신 방법을 행하는 것을 특징으로 하는 용액 제막 방법.The film forming method of the polymer film as described in any one of Claims 1-5 is performed using the said flexible film peeled from the said support body as a polymer film. 폴리머 필름의 주행 방향으로 이동하는 개폐 가능한 파지구에 의해 상기 폴리머 필름의 양측 가장자리부를 파지해서 상기 폴리머 필름을 폭방향으로 소정의 배율로 연신하는 폴리머 필름의 연신 장치에 있어서:In the stretching apparatus of the polymer film which grips both edge parts of the said polymer film by the opening-closing holding | gripping tool which moves to the running direction of a polymer film, and extends the said polymer film by the predetermined magnification in the width direction: 상기 파지구에 의해 상기 폴리머 필름을 파지한 후에, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율 미만으로 연신하고, 연신된 상기 폴리머 필름의 수축력에 의해 상기 파지구를 폐쇄 방향으로 바이어싱시켜서 파지를 안정시키는 파지 안정 수단;After gripping the polymer film by the gripping hole, the gripping width of the polymer film is gradually increased to draw below the predetermined magnification, and the gripping hole is biased in the closing direction by the contracting force of the stretched polymer film. Gripping stabilization means for stabilizing gripping; 상기 파지 안정 수단 뒤에 설치되며, 상기 폴리머 필름의 파지폭을 점차 늘려서 상기 소정의 배율로 연신하는 본 연신 수단을 구비한 것을 특징으로 하는 폴리머 필름의 연신 장치.It is provided behind the said holding | maintenance stabilization means, The extending | stretching apparatus of the polymer film provided with this extending means which extends | stretches at the said predetermined magnification by gradually increasing the holding width of the said polymer film.
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