JP2009051195A - Solution film forming method and apparatus for it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エンドレスに走行する支持体上に、ポリマーと溶媒とを含むドープを流延し、前記支持体上に流延膜を形成した後に前記支持体から前記流延膜を剥ぎ取り乾燥させてフイルムを製造する溶液製膜方法及び設備に関する。 The present invention casts a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly, and after forming a cast film on the support, the cast film is peeled off from the support and dried. The present invention relates to a solution casting method and equipment for producing a film.
ポリマーフイルム(以下、フイルムと称する)は、優れた光透過性や柔軟性および軽量薄膜化が可能であるなどの特長から光学機能性フイルムとして多岐に利用されている。中でも、セルロースアシレートなどを用いたセルロースエステル系フイルムは、強靭性を有し、低複屈折率であることから、写真感光用フイルムをはじめとして、近年市場が拡大している液晶表示装置(LCD(Liquid Crystal Display))の構成部材である偏光板の保護フイルムまたは光学補償フイルムなどの光学機能性フイルムに用いられている。 Polymer films (hereinafter referred to as films) are widely used as optical functional films because of their features such as excellent light transmittance, flexibility, and reduction in weight of thin films. Among these, cellulose ester films using cellulose acylate have toughness and low birefringence, so that liquid crystal display devices (LCDs) that have recently expanded in the market including photographic photosensitive films. (Liquid Crystal Display)) is used for an optical functional film such as a protective film of a polarizing plate or an optical compensation film.
フイルムの主な製造方法としては、溶融押出方法と溶液製膜方法とがある。溶融押出方法とは、ポリマーをそのまま加熱溶解させた後、押出機で押し出してフイルムを製造する方法であり、生産性が高く、設備コストも比較的低額であるなどの特徴を有する。しかし、膜厚精度を調整することが難しく、また、フイルム上に細かいスジ(ダイライン)ができるために、光学機能性フイルムへ使用することができるような高品質のフイルムを製造することが困難である。一方、溶液製膜方法は、ポリマーと溶媒とを含んだポリマー溶液(以下、ドープと称する。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶媒に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を意味している。)を支持体上に流延して形成した流延膜が自己支持性を有するものとなった後、これを支持体から剥がして湿潤フイルムとし、さらに、この湿潤フイルムを乾燥させてフイルムとする方法である。溶融押出方法と比べて、光学等方性や厚み均一性に優れるとともに、含有異物の少ないフイルムを得ることができるため、LCD用途などの光学機能性フイルムは、主に溶液製膜方法で製造されている。 The main film production methods include a melt extrusion method and a solution casting method. The melt-extrusion method is a method in which a polymer is heated and dissolved as it is and then extruded with an extruder to produce a film, which has features such as high productivity and relatively low equipment cost. However, it is difficult to adjust the film thickness accuracy, and because fine lines (die lines) can be formed on the film, it is difficult to produce a high-quality film that can be used for optical functional films. is there. On the other hand, the solution casting method is a polymer solution containing a polymer and a solvent (hereinafter referred to as a dope. In the present invention, the dope is a polymer solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a polymer in a solvent. After the cast film formed by casting on the support has a self-supporting property, it is peeled off from the support to form a wet film. It is a method of drying to make a film. Compared with the melt extrusion method, it is excellent in optical isotropy and thickness uniformity, and a film with less foreign matter can be obtained. Therefore, optical functional films for LCD applications are mainly produced by solution casting methods. ing.
この溶液製膜方法では、セルローストリアセテートなどのポリマーをジクロロメタンや酢酸メチルを主溶媒とする混合溶媒に溶解してドープを調製する。更に、このドープに所定の添加剤を混合し、流延用のドープを調製する。このドープを流延ダイより吐出させて流延ビードを形成させ、キャスティングドラムやエンドレスバンドなどの支持体上に流延し流延膜を形成する(以下、流延工程と称する)。その流延膜が支持体上で乾燥又は冷却され、自己支持性を有するものとなった後に、支持体から膜(以下、この膜を湿潤フイルムと称する)として剥ぎ取り、この湿潤フイルムを乾燥させたものをフイルムとして巻き取る。 In this solution casting method, a dope is prepared by dissolving a polymer such as cellulose triacetate in a mixed solvent containing dichloromethane or methyl acetate as a main solvent. Furthermore, a predetermined additive is mixed with this dope to prepare a dope for casting. This dope is discharged from a casting die to form a casting bead and cast on a support such as a casting drum or an endless band to form a casting film (hereinafter referred to as a casting process). After the cast film is dried or cooled on the support and becomes self-supporting, it is peeled off from the support as a film (hereinafter, this film is referred to as a wet film), and the wet film is dried. Roll up the film as a film.
前記流延工程において、流延ビードの両側端部は、中央部に比べて溶媒が蒸発し易い。そのため、流延ビードの両側端部における局所的な乾燥が著しくなると、流延ダイの流出口の両側端部近傍に皮張りが発生する。この皮張りを防止するためには、流延ビードの両側端部にドープと同じ組成の溶媒を滴下する液法が行われている(例えば、特許文献1参照)。また、共流延によって内層と外層との溶媒含有量を変えて、流延ビートとして支持体に向けて吐出することも行われている(例えば、特許文献2参照)。
このような液法や共流延によると、流延ドープの中央部に比べて両端部の溶媒含有量が高くなり、乾燥または冷却ゲル化させる場合に、流延膜の両端部が剥げ残ってしまうことがある。この剥げ残りが進行すると剥ぎ取り時に流延膜が破断することもあり、製造ラインの停止を招き、製造効率が低下するという問題がある。 According to such a liquid method or co-casting, the solvent content at both ends becomes higher than that at the center of the casting dope, and when the drying or cooling gelation is performed, both ends of the casting film are left unstriped. May end up. When the peeling residue progresses, the cast film may be broken at the time of peeling, which causes a problem that the production line is stopped and the production efficiency is lowered.
更には、連続的にドープを支持体上に流延し流延膜を形成して、流延膜を乾燥または冷却ゲル化させ続けていると、時間が経過するにつれて支持体上にドープの不純物が析出する。この析出するドープの不純物(以下、プレートアウトと称する)が流延膜に転写してしまい、所望の品質を得られないという問題も生じていた。 Furthermore, if the dope is continuously cast on the support to form a cast film, and the cast film is continuously dried or cooled and gelled, the impurity of the dope is formed on the support over time. Precipitates. The deposited dope impurities (hereinafter referred to as plate-out) are transferred to the casting film, and the desired quality cannot be obtained.
本発明は上記課題を解決するためのものであり、簡単な構成で剥げ残りを防止して、溶液製膜が効率良く行えるようにした溶液製膜方法及び設備を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a solution casting method and equipment capable of efficiently carrying out solution casting by preventing unseparation with a simple configuration.
本発明は上記目的を達成するために、エンドレスに走行する支持体上に、ポリマーと溶媒とを含むドープを流延し、前記支持体上に流延膜を形成した後に前記支持体から前記流延膜を湿潤フイルムとして剥ぎ取り乾燥させてフイルムを製造する溶液製膜方法において、前記支持体上の前記流延膜形成エリアであって前記流延膜の両端部が位置する部位に形成され、水接触角が90°以上の疎水化層と、前記支持体上の前記流延膜形成エリアであって前記流延膜の製品となる部位に形成される平滑層とを有する前記支持体を用いて、前記疎水化層上に前記流延膜の両端部が位置するように前記流延膜を形成することを特徴とする。また、本発明は、前記平滑層は中心線平均粗さRaが0.5μmであることを特徴とする。前記疎水化層は疎水性物質から構成され、コーティングにより前記支持体に設けられる。また、前記疎水化層は、頂部直径が5μm以上100μm以下の微細な多数のピンを有し、これらピンの間の空気層を利用して疎水性を向上させている。前記支持体は冷却ドラムから構成され、前記流延膜は冷却ゲル化により自己支持性を有して剥ぎ取られる。前記ポリマーとしては、セルロースアシレートを含むことが好ましく、前記セルロースアシレートが、セルローストリアセテート、セルロースアセテート、プロピオネート又はセルロースアセテートブチレートのうち少なくとも1つを含むことが好ましい。 In order to achieve the above-mentioned object, the present invention casts a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly, forms a cast film on the support, and then flows the support from the support. In the solution casting method for producing a film by stripping and drying the casting film as a wet film, the casting film is formed on a portion of the casting film on the support where both ends of the casting film are located, Using the support having a hydrophobized layer having a water contact angle of 90 ° or more, and a smooth layer formed in the cast film forming area on the support and in a site to be a product of the cast film The casting film is formed so that both ends of the casting film are positioned on the hydrophobic layer. In the invention, it is preferable that the smooth layer has a center line average roughness Ra of 0.5 μm. The hydrophobic layer is made of a hydrophobic substance and is provided on the support by coating. The hydrophobic layer has a large number of fine pins having a top diameter of 5 μm or more and 100 μm or less, and the hydrophobicity is improved by utilizing an air layer between these pins. The support is composed of a cooling drum, and the cast film is peeled off by self-supporting by cooling gelation. The polymer preferably includes cellulose acylate, and the cellulose acylate preferably includes at least one of cellulose triacetate, cellulose acetate, propionate, or cellulose acetate butyrate.
また、本発明は、エンドレスに走行する支持体上に、ポリマーと溶媒とを含むドープを流延し、前記支持体上に流延膜を形成した後に前記支持体から前記流延膜を湿潤フイルムとして剥ぎ取り乾燥させてフイルムを製造する溶液製膜設備において、前記支持体上の前記流延膜の形成エリアであって前記流延膜の両端部が位置する部位に形成され、水接触角が90°以上の疎水化層と、前記支持体上の前記流延膜の形成エリアであって前記流延膜の製品となる部位に形成される平滑層とを有することを特徴とする。 The present invention also provides a method of casting a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly, forming a cast film on the support, and then removing the cast film from the support. In a solution casting apparatus for producing a film by peeling and drying as a film forming area on the support, the casting film is formed in a portion where both ends of the casting film are located, and a water contact angle is It is characterized by having a hydrophobic layer of 90 ° or more and a smooth layer formed in the casting film forming area on the support and at a site to be a product of the casting film.
本発明の溶液製膜方法によれば、支持体上の前記流延膜形成エリアであって前記流延膜の両端部が位置する部位に、水接触角が90°以上の疎水化層を形成しているので、その撥水性により耳部の剥げ残りが無くなり、流延膜を確実且つ容易に剥ぎ取ることが可能になる。また、流延膜の両端部が位置する部位のみに疎水化層を形成し、流延膜のうち製品となる中央部位は、流延ドラムの周面をそのまま用い流延するため、平滑度を確保することができ、平滑性に優れた製品フイルムを得ることができる。 According to the solution casting method of the present invention, the hydrophobized layer having a water contact angle of 90 ° or more is formed in the cast film forming area on the support and at the positions where both ends of the cast film are located. Therefore, due to the water repellency, there is no peeling of the ear part, and the cast film can be peeled off reliably and easily. In addition, a hydrophobic layer is formed only on the part where both ends of the casting film are located, and the center part as a product of the casting film is cast using the peripheral surface of the casting drum as it is, so that the smoothness is improved. A product film that can be secured and has excellent smoothness can be obtained.
以下に、本発明の実施態様について詳細に説明する。ただし、本発明はここに挙げる実施態様に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments listed here.
[溶液製膜設備]
図1に、本実施形態で用いる溶液製膜設備10の概略図を示す。溶液製膜設備10は、ストックタンク11と流延室12とピンテンタ13とクリップテンタ14と乾燥室15と冷却室16と巻取室17とを有する。
[Solution casting equipment]
In FIG. 1, the schematic of the solution casting apparatus 10 used by this embodiment is shown. The solution casting apparatus 10 includes a
ストックタンク11は、モータ11aで回転する攪拌翼11bとジャケット11cとを備えており、その内部にはフイルム20の原料となるドープ21が貯留されている。ストックタンク11内のドープ21は、ジャケット11cにより温度が略一定となるように調整される。また、攪拌翼11bの回転によって、ポリマーなどの凝集を抑制しつつ、ドープ21を均一な品質に保持している。ストックタンク11の下流には、ギアポンプ25及び濾過装置26が設置されており、これらを介してドープ21が流延ダイ30に送られる。
The
流延室12には、流延ダイ30、支持体としての流延ドラム32、剥取ローラ34、温調装置35,36、及び減圧チャンバ37が設置されている。流延ドラム32は図示を省略した駆動装置により回転されており、この回転中の流延ドラム32の周面に向けて、流延ダイ30からドープ21が吐出され、流延ドラム32の周面に流延膜33が形成される。
In the
流延室12内及び流延ドラム32は、温調装置35,36によって、流延膜33が冷却固化(ゲル化)し易い温度に設定されている。そして、流延ドラム32が約3/4回転する間に、流延膜33は自己支持性を有するゲル強度に達し、剥取ローラ34によって流延ドラム32から剥ぎ取られる。
The temperature in the
減圧チャンバ37は、流延ダイ30に対し、ドラム走行方向上流側に配置されており、チャンバ37内を負圧に保っている。これにより、流延ビードの背面(後に、流延ドラム32の周面32bに接する面)側を所望の圧力に減圧し、流延ドラム32が高速で回転することにより発生する同伴風の影響を少なくし、安定した流延ビードを流延ダイ30と流延ドラム32との間に形成し、膜厚ムラの少ない流延膜33が形成される。そして、流延膜33が自己支持性を有するものとなった後、剥取ローラ34は、流延ドラム32上の流延膜33を湿潤フイルム38として剥ぎ取る。
The
流延ダイ30の材質は、電解質水溶液、ジクロロメタンやメタノールなどの混合液に対する高い耐腐食性、及び低い熱膨張率を有する素材から形成される。流延ダイ30の接液面の仕上げ精度は表面粗さで1μm以下、真直度はいずれの方向にも1μm/m以下のものを用いることが好ましい。 The material of the casting die 30 is formed of a material having high corrosion resistance against a mixed solution of electrolyte aqueous solution, dichloromethane, methanol, and the like, and a low coefficient of thermal expansion. It is preferable to use a liquid contact surface finishing accuracy of the casting die 30 of 1 μm or less in terms of surface roughness and a straightness of 1 μm / m or less in any direction.
流延ドラム32の周面32bは、クロムメッキ処理が施され、十分な耐腐食性と強度を有する。また、温調装置36は、流延ドラム32の周面32bの温度を所望の温度に保つために、流延ドラム32に伝熱媒体を循環させる。伝熱媒体は所望の温度に保持されており、流延ドラム32内の伝熱媒体流路を通過することにより、流延ドラム32の周面32bの温度が所望の温度に保持される。
The
流延ドラム32の幅は特に限定されるものではないが、ドープの流延幅の1.1倍〜2.0倍の範囲のものを用いることが好ましい。流延ドラム32の材質は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにSUS316製であることがより好ましい。流延ドラム32の周面32bに施されるクロムメッキ処理はビッカース硬さHv700以上、膜厚2μm以上、いわゆる硬質クロムメッキであることが好ましい。
The width of the casting drum 32 is not particularly limited, but it is preferable to use a casting drum having a width within a range of 1.1 to 2.0 times the casting width of the dope. The material of the casting drum 32 is preferably made of stainless steel, and more preferably made of SUS316 so as to have sufficient corrosion resistance and strength. The chromium plating treatment applied to the
図2及び図3に示すように、流延ドラム32の周面32bには、流延膜33の形成エリアであって流延膜33の両端部が位置する部位(耳形成エリア)A1に、水接触角が90°以上の疎水化層32cが形成されている。疎水化層32cは、表面の水接触角度が90°以上の材質のものが用いられる。例えばポリテトラフルオロエチレン(4フッ化)(PTFE)、ポリオレフィン(PP)等が用いられ、流延ドラム32の周面32bに厚さ1〜200μmでコーティングにより形成される。水接触角度は、水を支持体である流延ドラム32の周面32b上に滴下し、この滴下した水の形状を撮影して、その画像から接触角度を算出している。
As shown in FIGS. 2 and 3, on the
また、疎水化層32cに挟まれた流延ドラム32の周面32bは、後に製品となる部位(製品形成エリア)A2)である。この製品形成エリアA2には、中心線平均粗さRaが0.5μm未満となるよう表面処理された平滑層32dが形成されている。このような高い平滑度を有する平滑層32dが形成されている製品形成エリアA2によって、フイルム中の製品となる部分が流延により形成される。したがって、流延工程では、流延ドラムの周面の製品形成エリアによって、製品部分の平滑性が維持され、且つ、流延ドラムの周面の耳形成エリアによって、流延膜の耳部の剥げ残りが抑制される。
Further, the
図1に示すように、流延室12内には、蒸発している有機溶媒を凝縮回収するための凝縮器(コンデンサ)39と凝縮液化した溶媒を回収する回収装置40とが備えられている。凝縮器39で凝縮液化した有機溶媒は、回収装置40により回収される。その溶媒は再生装置で再生された後に、ドープ調製用溶媒として再利用される。
As shown in FIG. 1, the casting
流延室12の下流には、渡り部41、ピンテンタ13、クリップテンタ14が順に設置されている。渡り部41は、剥ぎ取った湿潤フイルム38を搬送ローラ42によってピンテンタ13に導入する。ピンテンタ13は、湿潤フイルム38の両端部を貫通して保持する多数のピンプレートを有し、このピンプレートが軌道上を走行する。この走行中に湿潤フイルム38に対し乾燥風が送られ、湿潤フイルム38は走行しつつ乾燥され、フイルム20となる。
On the downstream side of the casting
クリップテンタ14は、フイルム20の両端部を把持する多数のクリップを有し、このクリップが延伸軌道上を走行する。この走行中にフイルム20に対し乾燥風が送られ、フイルム20はフイルム幅方向に延伸されながら乾燥される。クリップテンタ14の所定条件下の延伸処理によって、クリップテンタ14を出たフイルム20には所望の光学特性が付与される。なお、フイルム20への光学特性の付与は、フイルム20の巻取後にオフラインで行っても良く、この場合には、溶液製膜設備10からクリップテンタ14を省略してもよい。
The
ピンテンタ13及びクリップテンタ14の下流にはそれぞれ耳切装置43が設けられている。耳切装置43はフイルム両端部の耳を裁断する。この裁断した耳は風送によりクラッシャ44に送られて、ここで粉砕され、ドープの原料として再利用される。
An
乾燥室15には、多数のローラ47が設けられており、これらにフイルム20が巻き掛けられて搬送されることにより乾燥が行われる。乾燥室15には吸着回収装置48が接続されており、フイルム20から蒸発した溶媒が吸着回収される。
A large number of rollers 47 are provided in the drying
乾燥室15の出口側には冷却室16が設けられており、この冷却室16でフイルム20が室温となるまで冷却される。冷却室16の下流には強制除電装置(除電バー)49が設けられており、フイルム20が除電される。さらに、強制除電装置49下流側には、ナーリング付与ローラ50が設けられており、フイルム20の両側縁部にナーリングが付与される。巻取室17には、プレスローラ52を有する巻取機51が設置されており、フイルム20が巻き芯にロール状に巻き取られる。
A cooling
[溶液製膜方法]
次に、図1を用いて、溶液製膜設備10によりフイルム20を製造する方法の一例を説明する。ストックタンク11では、ジャケット11cの内部に伝熱媒体を流すことによりドープ21の温度を25〜35℃に調整するとともに、攪拌翼11bの回転により常に均一化している。適宜適量のドープ21を、ギアポンプ25によりストックタンク11から濾過装置26に送り込み濾過することにより、ドープ21中の不純物を取り除く。そして、このドープ21を流延ダイ30から流延ビードを形成させながら、所定の表面温度になるように冷却した流延ドラム32の周面32b上に流延する。流延時のドープ21の温度は、30〜35℃の範囲内で略一定に保持されることが好ましい。
[Solution casting method]
Next, an example of a method for manufacturing the
流延ドラム32は、駆動装置により軸32aを中心に回転している。この回転により、周面32bは、方向Z1へ一定速度(30m/分以上200m/分以下)で走行している。また、流延ドラム32の周面32bの温度は−10〜10℃の範囲内で略一定になるように調整されている。このように冷却された流延ドラム32を用いると、流延膜33をゲル化させて自己支持性を持たせることができる。なお、周面32bの温度の管理は温調装置36により行われ、流延ドラム32の周面32bの温度を所定の値に保持する。流延膜33の冷却が進行すると、結晶の基となる架橋点が形成されて流延膜33のゲル化が促進される。
The casting drum 32 is rotated around a
ゲル化の進行により、流延膜33が自己支持性を有するものとなった後、剥取ローラ34により流延ドラム32から剥ぎ取って湿潤フイルム38とし、この湿潤フイルム38を搬送ローラ42によりピンテンタ13に送り込む。
As the gelation progresses, the casting film 33 becomes self-supporting, and then is peeled off from the casting drum 32 by the peeling roller 34 to form a wet film 38. The wet film 38 is pinned by the conveying
図2に示すように、流延ドラム32の周面32bには、疎水化層32cからなる耳形成エリアA1と、高い平滑度を有する製品形成エリアA2とが形成されており、この疎水化層32cでは水接触角が90°以上に設定されているため、撥水性に優れ、耳部の剥離が容易となる。したがって、耳部の溶媒含有量が高いことに起因する剥げ残りの発生が無くなり、剥離を容易に行うことができる。また、剥ぎ取り不良による流延停止などが発生することがなく、効率良く溶液製膜が行える。
As shown in FIG. 2, the
図1に示すように、流延室12の内部温度は、温調装置35により10〜57℃の範囲内で略一定となるように調整される。流延室12の内部には、流延されるドープ21や流延膜33中の溶媒が揮発して浮遊している。そこで、本実施形態では、この浮遊溶媒を凝縮器39により凝縮液化した後、回収装置40に回収し、さらに再生装置により再生して、ドープ調製用溶媒として再利用する。
As shown in FIG. 1, the internal temperature of the casting
ピンテンタ13では、多数のピンを湿潤フイルム38の両側端部に差し込んで固定した後、この湿潤フイルム38を搬送する間に乾燥を促進させてフイルム20とする。そして、まだ溶媒を含んでいる状態のフイルム20をクリップテンタ14に送り込む。このとき、クリップテンタ14に送られる直前でのフイルム20の残留溶媒量は、50〜150重量%であることが好ましい。なお、本発明では、フイルム中に残留する溶媒量を乾量基準で示したものを残留溶媒量とする。また、その測定方法は、対象のフイルムからサンプルを採取し、このサンプルの重量をx、サンプルを乾燥した後の重量をyとするとき、{(x−y)/y}×100で算出する。
In the
クリップテンタ14では、チェーンの動きによりエンドレスで走行する多数のクリップによりフイルム20の両側端部を挟持した後、このフイルム20を搬送する間に、乾燥を促進させる。このとき、対面するクリップ間距離(フイルム幅)を拡げてフイルム20の幅方向に張力を付与することでフイルム20を延伸する。このように、フイルム20の幅方向への延伸処理により、フイルム20中の分子が配向し、所望のレターデーション値をフイルム20に付与することができる。
In the
ピンテンタ13及びクリップテンタ14を出たフイルム20は、耳切装置43によって両側端部が裁断される。両側端部が切断されたフイルム20は、乾燥室15と冷却室16とを経由し、巻取室17内の巻取機51によって巻き取られる。また、耳切装置43によって切断された両側端部はクラッシャ44により粉砕されて、ドープ調製用チップとなり再利用される。この耳切装置43ではフイルム20の走行に合わせて耳部が裁断されていき、最終的には製品形成エリア内で流延された部分が製品フイルムとして残ることになり、平滑性に優れたフイルムが得られる。
The
巻取機51で巻き取られるフイルム20は、長手方向(流延方向)に少なくとも100m以上とすることが好ましい。また、フイルム20の幅が600mm以上であることが好ましく、1400mm以上2500mm以下であることがより好ましい。また、本発明は、2500mmより幅広の場合にも効果がある。さらには、フイルム20の厚みが20μm以上または80μm以下の薄いフイルムを製造する際にも本発明は適用される。
The
上記実施形態では、疎水化層32cを水接触角が90°以上のフッ素系材料やポリオレフィン材料から構成したが、これに代えて、図4に示すように、流延ドラムの金属製周面70aを微細加工し、例えば頂部直径が5μm〜100μmの微細なピン71を多数形成して疎水化層70cを構成してもよい。この場合には、微細なピン71の間の空気層72を利用して撥水性を向上させることができ、疎水化層70cに水73を載せたときに、見かけの水接触角θ1を大きくすることができる。
In the above embodiment, the hydrophobic layer 32c is made of a fluorine-based material or a polyolefin material having a water contact angle of 90 ° or more. Instead, as shown in FIG. 4, the metal
本発明は、流延ドラム32の代わりに、回転ドラムに掛け巡らされて移動する流延バンドを用いる溶液製膜方法にも適用可能である。この場合にも、流延バンドの流延エリア内で耳形成エリアA1に対して疎水化層32cを同じように形成し、プレートアウトを抑制し、且つ剥ぎ取りを容易に行うことができる。また、流延膜33に自己支持性を持たせる方法として冷却ゲル化の他に、乾燥風の吹き付けなどによる乾燥化によっても良い。 The present invention can also be applied to a solution casting method using a casting band that moves around a rotating drum instead of the casting drum 32. Also in this case, the hydrophobized layer 32c can be formed in the same manner as the ear forming area A1 in the casting area of the casting band, so that plate-out can be suppressed and stripping can be easily performed. Further, as a method for providing the casting film 33 with self-supporting property, it may be dried by blowing dry air or the like in addition to cooling gelation.
[ドープ調製]
以下、本発明においてドープ21を調製する際に使用する原料について説明する。
[Dope preparation]
Hereinafter, the raw materials used when preparing the dope 21 in the present invention will be described.
本実施形態では、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート(TAC)が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(I)〜’(III)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(I)〜(III)において、AおよびBは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Aはアセチル基の置換度、Bは炭素原子数が3〜22のアシル基の置換度である。なお、TACの90重量%以上が0.1〜4mmの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
(I) 2.5≦A+B≦3.0
(II) 0≦A≦3.0
(III) 0≦B≦2.9
In the present embodiment, cellulose acylate is used as the polymer, and cellulose triacetate (TAC) is particularly preferable as the cellulose acylate. Among cellulose acylates, those in which the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (I) to '(III) are more preferable. In the following formulas (I) to (III), A and B represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A is the substitution degree of the acetyl group, and B is 3 carbon atoms. The substitution degree of the acyl group of ˜22. In addition, it is preferable that 90 weight% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm. However, the polymer that can be used in the present invention is not limited to cellulose acylate.
(I) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(II) 0 ≦ A ≦ 3.0
(III) 0 ≦ B ≦ 2.9
セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位は、2位,3位および6位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数2以上のアシル基によりエステル化した重合体(ポリマー)である。アシル置換度は、2位,3位および6位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合(100%のエステル化の場合を置換度1とする)を意味する。 Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio at which the hydroxyl groups of cellulose are esterified at each of the 2-position, 3-position and 6-position (the substitution degree is 1 in the case of 100% esterification).
全アシル化置換度、すなわち、DS2+DS3+DS6の値は、2.00〜3.00が好ましく、より好ましくは2.22〜2.90であり、特に好ましくは2.40〜2.88である。また、DS6/(DS2+DS3+DS6)の値は、0.28以上が好ましく、より好ましくは0.30以上であり、特に好ましくは0.31〜0.34である。ここで、DS2は、グルコース単位における2位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、2位のアシル置換度と称する)であり、DS3は、グルコース単位における3位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、3位のアシル置換度と称する)であり、DS6は、グルコース単位において、6位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、6位のアシル置換度と称する)である。 The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is the ratio of the hydrogen of the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 2-position), and DS3 is the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit. This is the rate at which hydrogen is substituted by an acyl group (hereinafter referred to as the 3-position acyl substitution degree), and DS6 is the rate at which the hydrogen at the 6-position hydroxyl group is substituted by an acyl group in a glucose unit (hereinafter, (Referred to as the degree of acyl substitution at the 6-position).
本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は1種類だけでもよいし、あるいは2種類以上のアシル基が使用されていてもよい。2種類以上のアシル基を用いるときには、その1つがアセチル基であることが好ましい。2位,3位および6位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をDSAとし、2位,3位および6位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をDSBとすると、DSA+DSBの値は、2.22〜2.90であることが好ましく、特に好ましくは2.40〜2.88である。 Only one type of acyl group may be used in the cellulose acylate of the present invention, or two or more types of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.
また、DSBは0.30以上であることが好ましく、特に好ましくは0.7以上である。さらにDSBは、その20%以上が6位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは25%以上であり、30%以上がさらに好ましく、特には33%以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの6位におけるDSA+DSBの値が0.75以上であり、さらに好ましくは、0.80以上であり、特には0.85以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れたドープを作製することができる。特に、非塩素系有機溶媒を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。 The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Further, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. These cellulose acylates By using, a dope with better solubility can be produced. In particular, when a non-chlorine organic solvent is used, a dope having excellent solubility, low viscosity and excellent filterability can be produced.
セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター,パルプのどちらから得られたものでもよい。 Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter or pulp.
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数2以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、iso−ブタノイル基、t−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、t−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。 The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. For example, cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like may be mentioned, and each may further have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group. , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. It is.
ドープを調製する溶媒としては、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン,トルエンなど)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン,クロロベンゼンなど)、アルコール(例えば、メタノール,エタノール,n−プロパノール,n−ブタノール,ジエチレングリコールなど)、ケトン(例えば、アセトン,メチルエチルケトンなど)、エステル(例えば、酢酸メチル,酢酸エチル,酢酸プロピルなど)およびエーテル(例えば、テトラヒドロフラン,メチルセロソルブなど)などが挙げられる。 Solvents for preparing the dope include aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chlorobenzene, etc.), alcohols (eg, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, Diethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, etc.).
上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数1〜7のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。TACの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フイルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数1〜5のアルコールを1種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対して2〜25重量%が好ましく、より好ましくは、5〜20重量%である。アルコールとしては、メタノール,エタノール,n−プロパノール,イソプロパノール,n−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール,エタノール,n−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。 Among the above halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and dichloromethane is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of TAC, peelability of cast film from the support, mechanical strength and optical properties of the film, one or several kinds of alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed in addition to dichloromethane. It is preferable to do. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc., but methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.
最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶媒組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が4〜12のエーテル、炭素原子数が3〜12のケトン、炭素原子数が3〜12のエステル、炭素数1〜12のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル,アセトン,エタノール,n−ブタノールの混合溶媒が挙げられる。これらのエーテル、ケトン,エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン,エステルおよびアルコールの官能基(すなわち、−O−,−CO−,−COO−および−OH)のいずれかを2つ以上有する化合物も溶媒として用いることができる。 Recently, a solvent composition that does not use dichloromethane has been studied for the purpose of minimizing the impact on the environment. In this case, an ether having 4 to 12 carbon atoms, a ketone having 3 to 12 carbon atoms, an ester having 3 to 12 carbon atoms, and an alcohol having 1 to 12 carbon atoms are preferable. Sometimes used. For example, a mixed solvent of methyl acetate, acetone, ethanol, and n-butanol can be mentioned. These ethers, ketones, esters and alcohols may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone, ester and alcohol (that is, —O—, —CO—, —COO— and —OH) can also be used as a solvent.
セルロースアシレートの詳細については、特開2005−104148号の[0140]段落から[0195]段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶媒および可塑剤,劣化防止剤,紫外線吸収剤(UV剤),光学異方性コントロール剤,レターデーション制御剤,染料,マット剤,剥離剤,剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開2005−104148号の[0196]段落から[0516]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 Details of cellulose acylate are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. The same applies to additives such as solvents and plasticizers, deterioration inhibitors, UV absorbers (UV agents), optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, matting agents, release agents, release accelerators, etc. JP-A-2005-104148 describes in detail in paragraphs [0196] to [0516], and these descriptions can also be applied to the present invention.
本発明の溶液製膜方法では、ドープを流延する際に、2種類以上のドープを同時に共流延させて積層させる同時積層共流延、または、複数のドープを逐次に共流延して積層させる逐次積層共流延を行うことができる。なお、両共流延を組み合わせてもよい。同時積層共流延を行う場合には、フィードブロックを取り付けた流延ダイを用いてもよいし、マルチマニホールド型の流延ダイを用いてもよい。ただし、共流延により多層からなるフイルムは、空気面側の層の厚さと支持体側の層の厚さとの少なくともいずれか一方が、フイルム全体の厚みの0.5〜30%であることが好ましい。また、同時積層共流延を行う場合には、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に、高粘度ドープが低粘度ドープにより包み込まれることが好ましく、ダイスリットから支持体にかけて形成される流延ビードのうち、外界と接するドープが内部のドープよりもアルコールの組成比が大きいことが好ましい。 In the solution casting method of the present invention, when casting a dope, two or more types of dopes are simultaneously co-cast and laminated, or a plurality of dopes are sequentially co-cast. Sequential lamination co-casting can be performed. In addition, you may combine both casting. When performing simultaneous lamination and co-casting, a casting die to which a feed block is attached may be used, or a multi-manifold casting die may be used. However, it is preferable that at least one of the thickness of the layer on the air surface side and the thickness of the layer on the support side is 0.5 to 30% of the thickness of the entire film in the film composed of multiple layers by co-casting. . In addition, when performing simultaneous lamination and co-casting, it is preferable that the high-viscosity dope is enveloped by the low-viscosity dope when the dope is cast from the die slit to the support, and is formed from the die slit to the support. Of the casting beads, the dope in contact with the outside world preferably has a higher alcohol composition ratio than the inner dope.
流延ダイ、減圧室、支持体などの構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶媒回収方法、フイルム回収方法まで、特開2005−104148号の[0617]段落から[0889]段落に詳しく記述されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 From casting die, decompression chamber, support structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions for each process, handling method, curl, winding method after flatness correction, solvent recovery method, film recovery method Until now, the details are described in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention.
以下に、本発明に係る実施例を挙げて、本発明の効果について説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below to explain the effects of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
〔フイルム製造〕
図1に示す溶液製膜設備10において、直径1000mmの円筒状の流延ドラム32を用い、ドラム表面温度を−5℃、製膜速度を100m/minとした。この流延ドラム32の周面32b上に、ドープ21を乾燥厚み80μmで流延し、流延膜33を形成した。
流延ドラム32は、周面32bにクロムメッキ及び鏡面加工処理が施され、且つ耳形成エリアA1にPTFE製の疎水化層32c(水の接触角120°)が形成されている。また、製品形成エリアA2に平滑層32dが形成されており、その中心線平均粗さRaが0.5μm未満とされている(図2参照)。
[Film production]
In the solution casting apparatus 10 shown in FIG. 1, a cylindrical casting drum 32 having a diameter of 1000 mm was used, the drum surface temperature was −5 ° C., and the deposition rate was 100 m / min. On the
In the casting drum 32, the
流延ドラム32上で自己支持性を有するに至った流延膜33を、剥取ローラ34により剥ぎ取り、湿潤フイルム38を得た。ピンテンタ13及びクリップテンタ14にて、この湿潤フイルム38を所定の残留溶媒量まで乾燥し、フイルム20を得た。剥げ残りについては、剥げ残りが発生しているか否かを目視により観察した。剥げ残りが発生していない場合には、良好な結果が得られたものとした。平滑性については、フイルム20のヘイズをヘイズメーターで測定して、1.0%以下であれば、製品として問題なく使用することができ、高い平滑性を有する平滑性に優れたフイルム20が得られたこととした。また、1.0%より大きい場合には、製品として使用できないため、不良なフイルム20が得られたこととした。実施例1では、剥げ残りは無く、また、ヘイズが0.4%となったため、平滑性に優れたフイルムが得られた。
The casting film 33 that had reached the self-supporting property on the casting drum 32 was peeled off by the peeling roller 34 to obtain a wet film 38. The wet film 38 was dried to a predetermined residual solvent amount with the
〔ドープ〕
実施例1で使用したドープの原料は以下の通りである。
セルローストリアセテート 100重量部
ジクロロメタン 320重量部
メタノール 83重量部
1−ブタノール 3重量部
可塑剤A 7.6重量部
可塑剤B 3.8重量部
UV剤a 0.7重量部
UV剤b 0.3重量部
微粒子 0.05重量部
[Dope]
The dope raw materials used in Example 1 are as follows.
Cellulose triacetate 100 parts by weight Dichloromethane 320 parts by weight Methanol 83 parts by weight 1-butanol 3 parts by weight Plasticizer A 7.6 parts by weight Plasticizer B 3.8 parts by weight UV agent a 0.7 part by weight UV agent b 0.3 part by weight Part fine particles 0.05 parts by weight
上記のセルローストリアセテートは、置換度2.84、粘度平均重合度306、含水率0.2重量%、ジクロロメタン溶液中の6重量%の粘度 315mPa・s、平均粒子径1.5mm、標準偏差0.5mmの粉体であり、可塑剤Aは、トリフェニルフォスフェートであり、可塑剤Bは、ジフェニルフォスフェートであり、UV剤aは、2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールであり、UV剤bは、2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾールであり、クエン酸エステル化合物はクエン酸とモノエチルエステルとジエチルエステルとトリエチルエステルとの混合物であり、微粒子は平均粒径が15nm、モース硬度が約7の二酸化ケイ素である。 The cellulose triacetate has a substitution degree of 2.84, a viscosity average polymerization degree of 306, a water content of 0.2% by weight, a viscosity of 6% by weight in a dichloromethane solution of 315 mPa · s, an average particle diameter of 1.5 mm, and a standard deviation of 0.8. 5 mm powder, plasticizer A is triphenyl phosphate, plasticizer B is diphenyl phosphate, and UV agent a is 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di- tert-butylphenyl) benzotriazole, UV agent b is 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and the citrate ester compound is It is a mixture of acid, monoethyl ester, diethyl ester and triethyl ester, and the fine particles have a mean particle size of 15 nm and a Mohs hardness of about 7 It is silicon.
実施例1のPTFE製の疎水化層32cの代わりに、PP製の疎水化層32c(水の接触角95°)を用いた以外は実施例1と同様に実施した。実施例2でも、剥げ残りは無く、また、ヘイズが0.4%となったため、平滑性に優れたフイルムが得られた。 The same procedure as in Example 1 was performed except that the hydrophobic layer 32c made of PP (water contact angle 95 °) was used instead of the hydrophobic layer 32c made of PTFE in Example 1. Also in Example 2, there was no peeling residue and the haze was 0.4%, so that a film excellent in smoothness was obtained.
平滑層32dの中心線平均粗さRaが0.6μmである、流延ドラム32を用いた以外は実施例1と同様に実施した。剥げ残りがフイルム両端部に発生せず、剥取性は良好であった。しかし、平滑性については、ヘイズが1.5%となったため、平滑性が要求される用途に対しては不適格なフイルムとなった。 The same operation as in Example 1 was performed except that the casting drum 32 in which the center line average roughness Ra of the smooth layer 32d was 0.6 μm was used. No peeling residue occurred at both ends of the film, and the peelability was good. However, with respect to smoothness, the haze was 1.5%, which resulted in an unsuitable film for applications requiring smoothness.
[比較例1]
疎水化層32cを省略した以外は実施例1と同様に実施した。ドラム周面はハードクロームメッキ処理が施されており、水の接触角は85°であった。剥げ残りがフイルム両端部に発生した。また、平滑性については、ヘイズが0.3%となったため、平滑性に優れたフイルムが得られた。
[Comparative Example 1]
The same operation as in Example 1 was performed except that the hydrophobic layer 32c was omitted. The drum peripheral surface was subjected to a hard chrome plating process, and the contact angle of water was 85 °. Stripping residue occurred at both ends of the film. As for the smoothness, the haze was 0.3%, so that a film excellent in smoothness was obtained.
これら実施例及び比較例の結果により、本発明では、剥げ残りが無くなり円滑な連続流延が可能であることが判った。また、平滑性に優れたフイルムが得られた。 From the results of these examples and comparative examples, it was found that in the present invention, there was no peeling residue and smooth continuous casting was possible. Moreover, the film excellent in smoothness was obtained.
10 溶液製膜設備
11 ストックタンク
12 流延室
13 ピンテンタ
14 クリップテンタ
15 乾燥室
16 冷却室
17 巻取室
20 フイルム
21 ドープ
30 流延ダイ
32 流延ドラム
32b 周面
32c 疎水化層
32d 平滑層
33 流延膜
34 剥取ローラ
35,36 温調設備
37 減圧チャンバ
38 湿潤フイルム
41 渡り部
A1 耳形成エリア
A2 製品形成エリア
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solution
Claims (6)
前記支持体上に流延膜を形成した後に前記支持体から前記流延膜を湿潤フイルムとして剥ぎ取り乾燥させてフイルムを製造する溶液製膜方法において、
前記支持体上の前記流延膜形成エリアであって前記流延膜の両端部が位置する部位に形成され、水接触角が90°以上の疎水化層と、前記支持体上の前記流延膜形成エリアであって前記流延膜の製品となる部位に形成される平滑層とを有する前記支持体を用いて、
前記疎水化層上に前記流延膜の両端部が位置するように前記流延膜を形成することを特徴とする溶液製膜方法。 Casting a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly,
In the solution casting method for producing a film by forming a casting film on the support and then peeling off the casting film as a wet film from the support and drying it,
A hydrophobized layer formed on a portion of the casting film on the support where the both ends of the casting film are located and having a water contact angle of 90 ° or more, and the casting on the support Using the support having a smooth layer formed at a site that is a film forming area and is a product of the cast film,
A solution casting method, wherein the casting film is formed so that both ends of the casting film are positioned on the hydrophobic layer.
前記支持体上に流延膜を形成した後に前記支持体から前記流延膜を湿潤フイルムとして剥ぎ取り乾燥させてフイルムを製造する溶液製膜設備において、
前記支持体上の前記流延膜の形成エリアであって前記流延膜の両端部が位置する部位に形成され、水接触角が90°以上の疎水化層と、
前記支持体上の前記流延膜の形成エリアであって前記流延膜の製品となる部位に形成される平滑層とを有することを特徴とする溶液製膜設備。 Casting a dope containing a polymer and a solvent on a support that runs endlessly,
In a solution casting apparatus for producing a film by forming a casting film on the support and then peeling off the casting film as a wet film from the support and drying it,
A formation area of the casting film on the support, which is formed at a position where both ends of the casting film are located, and a hydrophobized layer having a water contact angle of 90 ° or more;
A solution casting apparatus, comprising: a smooth layer formed on a portion of the support where the casting film is formed and which is a product of the casting film.
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