KR20090086612A - Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof - Google Patents

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조디 에이. 콕시스
조나탄 에스. 빌라도
제이슨 알. 브라운
다니엘 이. 바러
리차드 제이. 빅커만
패트릭 이. 모저
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더루우브리졸코오포레이션
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Abstract

Formulations using tartaric compounds of the present invention in a low sulfur, low ash and low phosphorous lubricant lower wear, and friction and improves fuel economy. ® KIPO & WIPO 2009

Description

크랭크케이스 오일 중의 연비 개선제 및 내마모제로서의 타르타르산 유도체 및 이의 제조방법{TARTARIC ACID DERIVATIVES AS FUEL ECONOMY IMPROVERS AND ANTIWEAR AGENTS IN CRANKCASE OILS AND PREPARATION THEREOF}Tartaric acid derivative as a fuel economy improver and abrasion resistant agent in crankcase oil, and a method for preparing the same {TARTARIC ACID DERIVATIVES AS FUEL ECONOMY IMPROVERS AND ANTIWEAR AGENTS IN CRANKCASE OILS AND PREPARATION THEREOF}

본 발명은 황, 회분 및 인 함량이 낮은 윤활제 조성물 및 연비 개선, 연비 유지 및 마모와 마찰 감소를 제공하기 위한 내연기관의 윤활 처리 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a lubricant composition with a low sulfur, ash and phosphorus content and a method for lubricating an internal combustion engine for providing fuel economy improvement, fuel economy maintenance and wear and friction reduction.

연비는 매우 중요하며, 기관 내의 마찰 감소 등으로 연비 개선을 조성할 수 있는 윤활제는 유의적인 가치가 있다. 본 발명은 내연기관의 연비 개선을 유도하는, 첨가제 패키지를 포함하는 저황(low sulfur), 저회분(low ash), 저인(low phosphorus) 윤활제 조성물을 제공한다. 이러한 개선은 마찰조정제 성분이 주로 또는 독점적으로 타르트레이트(tartrate)인 첨가제 패키지의 제공에 의해 유효해진다.Fuel economy is very important, and lubricants that can improve fuel economy by reducing friction in the engine are of significant value. The present invention provides a low sulfur, low ash, low phosphorus lubricant composition comprising an additive package that leads to improved fuel economy of an internal combustion engine. This improvement is made possible by the provision of an additive package in which the friction modifier component is predominantly or exclusively tartrate.

미국 특허 4,237,022(Barrer, 1980. 12. 2)는 연비개선뿐만 아니라 끼익소리 및 마찰의 효과적인 감소를 위한 연료 및 윤활제 중의 첨가제로서 유용한 타르트리미드(tartrimide)를 개시한다.US Pat. No. 4,237,022 to Barrer, Dec. 2, 1980 discloses tartrimide useful as an additive in fuels and lubricants for improved fuel economy as well as effective reduction of squeaks and friction.

미국 특허 4,952,328(Davis et al., 1990. 8. 28)은 내연기관용 윤활유 조성 물로서, (A) 윤활성 점도의 오일, (B) 특정 아민과 석신계 아실화제를 반응시켜 생산한 카르복시계 유도체 및 (C) 설폰산 또는 카르복시산의 염기성 알칼리 금속염을 포함하는 조성물을 개시한다. 예시적인 윤활제 조성물(윤활제 III)은 점도지수 개량제를 포함하는 기유; 염기성 마그네슘 알킬화된 벤젠 설포네이트; 과염기성 소듐 알킬벤젠 설포네이트; 염기성 칼슘 알킬화된 벤젠 설포네이트; 석신이미드 분산제; 및 포스포로디티오산의 아연염을 포함한다.U.S. Patent 4,952,328 (Davis et al., Aug. 28, 1990) is a lubricating oil composition for an internal combustion engine, comprising: (A) an oil of lubricity viscosity, (B) a carboxyl derivative produced by reacting a specific amine with a succinic acylating agent, and (C) Disclosed is a composition comprising a basic alkali metal salt of sulfonic acid or carboxylic acid. Exemplary lubricant compositions (lubricants III) include base oils comprising viscosity index modifiers; Basic magnesium alkylated benzene sulfonates; Overbased sodium alkylbenzene sulfonate; Basic calcium alkylated benzene sulfonates; Succinimide dispersants; And zinc salts of phosphorodithioic acid.

미국 특허 4,326,972(Chamberlin, 1982. 4. 27)는 내연기관의 연비 개선을 위한 윤활제 조성물을 개시한다. 이 조성물은 특이적인 황화된 조성물(카르복시산의 에스테르를 주성분으로 한다) 및 염기성 알칼리 금속 설포네이트를 포함한다. 추가 성분은 적어도 하나의 오일분산성 청정제 또는 분산제, 점도개량제 및 인산의 특정 염을 포함할 수 있다.US Patent 4,326,972 (Chamberlin, April 27, 1982) discloses a lubricant composition for improving fuel economy of an internal combustion engine. This composition comprises a specific sulfurized composition (based primarily on esters of carboxylic acids) and basic alkali metal sulfonates. The additional component may include at least one oil dispersible detergent or dispersant, a viscosity modifier, and certain salts of phosphoric acid.

발명의 개요Summary of the Invention

본 발명은 The present invention

(a) 윤활성 점도의 오일, 및(a) oils of lubricity viscosity, and

(b) 하기 화학식 I로 표시되는 물질과 탄소원자 6 내지 12개의 알콜과의 축합 산물을 포함하는 내연기관의 윤활처리에 적합한 저황, 저인, 저회분 윤활제 조성물로서, 황산회분가가 약 1.0 이하이고, 인 함량이 약 0.08중량% 이하이며, 황 함량이 약 0.4중량% 이하인 윤활제 조성물을 제공한다:(b) a low sulfur, low phosphorus, low ash lubricant composition suitable for lubrication of an internal combustion engine comprising a condensation product of a substance represented by formula (I) with an alcohol of 6 to 12 carbon atoms, wherein the ash value of sulfuric acid is about 1.0 or less; A lubricant composition having a phosphorus content of about 0.08% by weight or less and a sulfur content of about 0.4% by weight or less is provided:

화학식 IFormula I

Figure 112009038718224-PCT00001
Figure 112009038718224-PCT00001

이 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 하이드로카르빌 기이거나, 또는 R 기가 함께 고리를 형성하며, R이 H이면 축합 산물은 경우에 따라 아실화 또는 붕소 화합물과의 반응에 의해 추가로 작용기화된다.In this formula, each R is independently H or a hydrocarbyl group, or R groups together form a ring, and if R is H, the condensation product is optionally further functionalized by reaction with an acylated or boron compound. .

또한, 본 발명은 윤활제 조성물을 기관에 공급하는 단계를 포함하는, 내연기관의 윤활처리 방법을 제공한다.The present invention also provides a method for lubricating an internal combustion engine, comprising supplying a lubricant composition to an engine.

다양한 바람직한 특징과 구체예는 이하의 비제한적 예시를 통해 설명될 것이다.Various preferred features and embodiments will be illustrated by the following non-limiting examples.

본 발명은 전술한 바와 같은 조성물을 제공한다. 종종, 조성물은 일 관점에서 황의 총 함량이 0.4중량% 미만이고, 다른 관점에서 0.3중량% 미만이며, 또 다른 관점에서 0.2중량% 이하이고, 또 다른 관점에서 0.1중량% 이하이다. 종종 본 발명의 조성물에 존재하는 황의 주요 근원은 통상적인 희석오일에서 유래되는 것이다. 황의 총 함량은 전형적인 범위가 0.1 내지 0.01중량% 이다.The present invention provides a composition as described above. Often, the composition has less than 0.4% by weight of total sulfur in one aspect, less than 0.3% by weight in another aspect, 0.2% by weight or less in another aspect, and 0.1% by weight or less in another aspect. Often the main source of sulfur present in the compositions of the present invention is from conventional diluent oils. The total content of sulfur is in the typical range of 0.1 to 0.01% by weight.

종종, 조성물은 인의 총 함량이 조성물의 800ppm 이하이고, 다른 관점에서 500ppm 이하이며, 또 다른 관점에서 300ppm 이하이고, 또 다른 관점에서 200ppm 이하이며, 또 다른 관점에서 100ppm 이하이다. 인의 총 함량은 전형적인 범위가 500 내지 100ppm 이다.Often, the composition has a total content of phosphorus of 800 ppm or less of the composition, 500 ppm or less in another aspect, 300 ppm or less in another aspect, 200 ppm or less in another aspect, and 100 ppm or less in another aspect. The total content of phosphorus is typically in the range 500 to 100 ppm.

종종, 조성물은 황산회분의 총 함량이 ASTM D-874로 측정했을 때 조성물의 1.0중량% 이하, 일 관점에서 0.7중량% 이하, 다른 관점에서 0.4중량% 이하, 또 다른 관점에서 0.3중량% 이하, 또 다른 관점에서 0.05중량% 이하이다. 황산회분의 총 함량은 전형적인 범위가 0.7 내지 0.05중량%이다.Often, the composition has a total content of ash content of 1.0% by weight or less of the composition as determined by ASTM D-874, 0.7% by weight or less in one aspect, 0.4% by weight or less in another aspect, 0.3% by weight or less in another aspect, It is 0.05 weight% or less from another viewpoint. The total content of sulfuric acid ash is in the typical range of 0.7 to 0.05% by weight.

윤활성 점도의 오일Oil of lubricity viscosity

저황, 저인, 저회분 윤활유 조성물은 일반적으로 주요 양(즉, 약 50중량% 초과 양)으로 존재하는 1종 이상의 기유(base oil)을 포함한다. 일반적으로, 기유는 윤활유 조성물의 약 60중량% 초과, 또는 약 70중량% 초과, 또는 약 80중량% 초과 양으로 존재한다. 기유의 황 함량은 보통 0.2중량% 미만이다.Low sulfur, low phosphorus, low ash lubricating oil compositions generally comprise one or more base oils present in major amounts (ie, greater than about 50% by weight). Generally, the base oil is present in an amount greater than about 60%, or greater than about 70%, or greater than about 80% by weight of the lubricating oil composition. The sulfur content of base oils is usually less than 0.2% by weight.

저황, 저인, 저회분 윤활유 조성물은 점도가 100℃에서 약 16.3㎟/s 이하, 일 양태에 따르면, 100℃에서 5 내지 16.3㎟/s(cSt), 일 양태에 따르면 100℃에서 6 내지 13㎟/s(cSt) 일 수 있다. 일 양태에 따르면, 윤활유 조성물은 SAE 점도 등급이 0W, 0W-20, 0W-30, 0W-40, 0W-50, 0W-60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W-50, 5W-60, 10W, 10W-20, 10W-30, 10W-40 또는 10W-50이다.Low sulfur, low phosphorus, low ash lubricating oil compositions have a viscosity of about 16.3 mm 2 / s or less at 100 ° C., in one embodiment 5 to 16.3 mm 2 / s (cSt) at 100 ° C., and in one embodiment 6 to 13 mm 2 at 100 ° C. / s (cSt) may be. According to one aspect, the lubricating oil composition has a SAE viscosity grade of 0W, 0W-20, 0W-30, 0W-40, 0W-50, 0W-60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W- 50, 5W-60, 10W, 10W-20, 10W-30, 10W-40 or 10W-50.

저황, 저인, 저회분 윤활유 조성물은 150℃에서 고온/고전단 점도가 ASTM D4683의 절차에 따라 측정했을 때, 4㎟/s(cSt) 이하, 일 양태에 따르면 3.7㎟/s(cSt) 이하, 일 양태에 따르면 2 내지 4㎟/s(cSt), 일 양태에 따르면 2.2 내지 3.7㎟/s(cSt), 일 양태에 따르면 2.7 내지 3.5㎟/s(cSt)일 수 있다.The low sulfur, low phosphorus, low ash lubricating oil composition has a high temperature / high shear viscosity at 150 ° C., measured according to the procedure of ASTM D4683, 4 mm 2 / s (cSt) or less, in one embodiment 3.7 mm 2 / s (cSt), According to one aspect, it may be 2 to 4 mm 2 / s (cSt), in one aspect to 2.2 to 3.7 mm 2 / s (cSt), and in one aspect to 2.7 to 3.5 mm 2 / s (cSt).

저황, 저인, 저회분 윤활제 조성물에 사용되는 기유는 오일의 황 함량이 본 발명의 저황, 저인, 저회분 윤활유 조성물에 필요한 전술한 황 농도 범위를 초과하지 않는다면, 천연유, 합성유 또는 이의 혼합물일 수 있다. 유용한 천연유는 동물유 및 식물유(예, 피마자유, 라드유) 뿐만 아니라 무기 윤활유, 예컨대 액상석유 오일 및 파라핀형, 나프텐형 또는 혼합 파라핀-나프텐형의 용매처리 또는 산처리된 무기 윤활유를 포함한다. 석탄 또는 혈암 유래의 오일도 유용하다. 합성 윤활유에는 탄화수소 오일, 예컨대 중합 및 상호중합된 올레핀류(예, 폴리부틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌 이소부틸렌 공중합체 등); 폴리(1-헥센), 폴리-(1-옥텐), 폴리(1-데센) 등 및 이의 혼합물; 알킬벤젠류(예, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 디노닐벤젠, 디-(2-에틸헥실)벤젠 등); 폴리페닐류(예, 비페닐, 터페닐, 알킬화된 폴리페닐 등); 알킬화된 디페닐 에테르 및 이의 유도체, 유사체 및 동족체 등이 포함된다.The base oil used in the low sulfur, low phosphorus, low ash lubricant composition may be natural oil, synthetic oil or mixtures thereof, provided that the sulfur content of the oil does not exceed the aforementioned sulfur concentration ranges required for the low sulfur, low phosphorus, low ash lubricant composition of the present invention. have. Useful natural oils include animal and vegetable oils (eg castor oil, lard oil) as well as inorganic lubricating oils such as liquid petroleum oils and solvent treated or acid treated inorganic lubricating oils of paraffinic, naphthenic or mixed paraffinic-naphthenic type. . Oils derived from coal or shale are also useful. Synthetic lubricants include hydrocarbon oils such as polymerized and interpolymerized olefins (eg, polybutylene, polypropylene, propylene isobutylene copolymers, etc.); Poly (1-hexene), poly- (1-octene), poly (1-decene) and the like and mixtures thereof; Alkylbenzenes (eg, dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di- (2-ethylhexyl) benzene, etc.); Polyphenyls (eg, biphenyls, terphenyls, alkylated polyphenyls, etc.); Alkylated diphenyl ethers and derivatives, analogs and homologs thereof, and the like.

알킬렌 옥사이드 중합체 및 상호중합체(interpolymer)와 말단 하이드록시 기가 에스테르화, 에테르화 등에 의해 변형된 유도체는 사용될 수 있는 공지된 합성 윤활유의 다른 클래스이다. 그 예에는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 중합을 통해 제조된 오일, 이러한 폴리옥시알킬렌 중합체의 알킬 및 아릴 에테르(예, 평균분자량이 약 1000인 메틸-폴리이소프로필렌 글리콜 에테르, 분자량이 약 500 내지 1000인 폴리에틸렌 글리콜의 디페닐에테르, 분자량이 약 1000 내지 1500인 폴리프로필렌 글리콜의 디에틸 에테르 등) 또는 이의 모노- 및 폴리카르복시계 에스테르, 예컨대 테트라에틸렌 글리콜의 카르복시산 디에스테르, 아세트산 에스테르 또는 혼합 C3-8 지방산 에스테르가 있다.Alkylene oxide polymers and derivatives in which interpolymers and terminal hydroxy groups have been modified by esterification, etherification, etc. are another class of known synthetic lubricants that can be used. Examples include oils prepared through the polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of such polyoxyalkylene polymers (eg, methyl-polyisopropylene glycol ethers having an average molecular weight of about 1000, molecular weights of about 500 to 1000 Diphenyl ethers of phosphorus polyethylene glycols, diethyl ethers of polypropylene glycols having a molecular weight of about 1000 to 1500), or mono- and polycarboxy clock esters thereof, such as carboxylic acid diesters, acetic acid esters or mixed C3-8 of tetraethylene glycol Fatty acid esters.

사용될 수 있는 다른 적당한 클래스의 합성 윤활유는 디카르복시산(예, 프탈산, 석신산, 알킬석신산, 알케닐석신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 아디프산, 리놀레산 이량체, 말론산, 알킬 말론산, 알케닐 말론산 등)과 각종 알콜(예, 부틸 알콜, 헥실 알콜, 도데실 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노에테르, 프로필렌 글리콜 등)과의 에스테르를 포함한다. 이러한 에스테르의 구체예로는 디부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)세바케이트, 디-n-헥실 푸마레이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 아젤레이트, 디이소데실 아젤레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디에이코실 세바케이트, 리놀레산 이량체의 2-에틸헥실 디에스테르, 세바스산 1몰을 테트라에틸렌 글리콜 2몰 및 2-에틸헥산산 2몰과 반응시켜 만든 복합 에스테르 등을 포함한다.Other suitable classes of synthetic lubricants that may be used are dicarboxylic acids (e.g., phthalic acid, succinic acid, alkylsuccinic acid, alkenylsuccinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimers). , Malonic acid, alkyl malonic acid, alkenyl malonic acid, etc.) and various alcohols (e.g. butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol monoether, propylene glycol, etc.) Esters. Specific examples of such esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate , Didecyl phthalate, diecosyl sebacate, 2-ethylhexyl diester of linoleic acid dimer, 1 mol of sebacic acid and 2 mol of tetraethylene glycol and 2 mol of 2-ethylhexanoic acid.

또한, 합성유로서 유용한 에스테르는 C5 내지 C12 모노카르복시산과 폴리올 및 폴리올 에테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨 등으로부터 제조된 것을 포함한다.In addition, esters useful as synthetic oils include those prepared from C5 to C12 monocarboxylic acids and polyols and polyol ethers such as neopentyl glycol, trimethylol propane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and the like.

상기 오일은 폴리-알파-올레핀(PAO)일 수 있다. 전형적으로, PAO는 탄소원자가 4 내지 30개, 또는 4 내지 20개, 또는 6 내지 16개인 단량체로부터 유도된다. 유용한 PAO의 예에는 옥텐, 데센, 이의 혼합물 등에서 유도된 것이 포함된다. 이러한 PAO는 점도가 100℃에서 2 내지 15㎟/s, 또는 3 내지 12㎟/s, 또는 4 내지 8㎟/s(cSt)일 수 있다. 유용한 PAO의 예에는 100℃ 점도가 4㎟/s(cSt)인 폴리-알파-올레핀, 100℃ 점도가 6㎟/s(cSt)인 폴리-알파-올레핀 및 이의 혼합물이 포함된다. 상기 PAO 1종 이상과 광유의 혼합물이 사용될 수도 있다.The oil may be poly-alpha-olefin (PAO). Typically, PAOs are derived from monomers having 4 to 30, or 4 to 20, or 6 to 16 carbon atoms. Examples of useful PAOs include those derived from octenes, decenes, mixtures thereof and the like. Such PAOs may have a viscosity of 2 to 15 mm 2 / s, or 3 to 12 mm 2 / s, or 4 to 8 mm 2 / s (cSt) at 100 ° C. Examples of useful PAOs include poly-alpha-olefins having a 100 ° C. viscosity of 4 mm 2 / s (cSt), poly-alpha-olefins having a 100 ° C. viscosity of 6 mm 2 / s (cSt) and mixtures thereof. Mixtures of one or more of the above PAOs and mineral oils may be used.

위에서 개시한 타입의 천연이거나 합성인 미정제, 정제 및 재정제 오일(뿐만 아니라 이들의 임의의 2종 이상의 혼합물)은 본 발명의 윤활제에 사용될 수 있다. 미정제 오일은 추가 정제 처리없이 천연 또는 합성원으로부터 직접 수득된 오일이다. 예컨대, 레토르트처리 작업에서 직접 수득된 혈암 오일, 1차 증류에서 직접 수득된 석유 오일 또는 에스테르화 과정으로부터 직접 수득되고 추가 처리 없이 사용된 에스테르 오일은 미정제 오일일 수 있다. 정제 오일은 1 이상의 정제 단계를 통해 1 이상의 성질을 개량하도록 추가 처리된 것을 제외하고는 미정제 오일과 유사하다. 이러한 많은 정제 기술은 당업자에게 공지되어 있고, 그 예로는 용매 추출, 2차 증류, 산 또는 염기 추출, 여과, 삼투 등이 있다. 재정제 오일은 이미 사용되고 있는 정제 오일에 적용되는, 정제 오일의 수득을 위해 사용된 것과 유사한 공정에 의해 수득된다. 이러한 재정제 오일은 또한 재생 오일 또는 재가공 오일로도 알려져 있고, 종종 소모된 첨가제 및 오일 분해 산물의 제거에 관한 기술로 추가 처리된다.Natural or synthetic crude, refined and refined oils (as well as mixtures of any two or more thereof) of the types disclosed above may be used in the lubricants of the present invention. Crude oils are oils obtained directly from natural or synthetic sources without further purification. For example, shale oil obtained directly in the retort treatment operation, petroleum oil obtained directly in the first distillation or ester oil obtained directly from the esterification process and used without further treatment may be crude oil. Refined oils are similar to crude oils except that they are further processed to improve one or more properties through one or more purification steps. Many such purification techniques are known to those skilled in the art and include solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, osmosis and the like. The refined oil is obtained by a process similar to that used for obtaining the refined oil, which is applied to the refined oil already in use. Such refined oils are also known as regenerated or reprocessed oils and are often further treated with techniques for the removal of spent additives and oil degradation products.

또한, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 기액(gas to liquid) 합성 절차로 제조된 오일도 공지되어 있고 사용될 수 있다.In addition, oils produced by Fischer-Tropsch gas to liquid synthesis procedures are also known and can be used.

마찰조정제Friction modifier

본 발명의 타르트레이트는 타르타르산과 1종 이상의 알콜의 반응에 의해 제조될 수 있다.The tartrate of the present invention may be prepared by the reaction of tartaric acid with one or more alcohols.

타르트레이트의 제조에 유용한 알콜은 탄소원자 6 내지 12개, 또는 6 내지 10개, 또는 8 내지 10개를 함유할 수 있다. 사용된 알콜은 선형 또는 분지형일 수 있고, 분지형이면 분지화는 사슬의 임의의 지점에서 일어날 수 있고 임의의 길이로 분지화될 수 있다. 일 양태에 따르면, 알콜은 탄소원자 8 내지 10개인 선형 알콜이다.Alcohols useful for the preparation of tartrate may contain 6 to 12, or 6 to 10, or 8 to 10 carbon atoms. The alcohol used may be linear or branched, and if branched, branching may occur at any point in the chain and may be branched to any length. In one embodiment, the alcohol is a linear alcohol having 8 to 10 carbon atoms.

탄소원자가 6개 이상인 알콜의 사용은 이보다 짧은 사슬의 알콜로부터 제조된 산물에 비해 휘발성이 감소된 산물을 생산할 것으로 생각된다. 또한, 적어도 하나의 분지를 보유하는 알콜의 사용은 오일에 산물의 용해성을 촉진시킬 것으로 생각된다. 따라서, 본 발명의 특정 양태는 탄소원자가 6개 이상인 분지화된 알콜, 예컨대 분지화된 C6-12 또는 C6-10 알콜 또는 분지화된 C8-10 알콜을 단독물 또는 혼합물로서 사용하여 제조한 산물을 이용한다. 이러한 분지화된 알콜은 오일에 최대 용해성과 화합성을 제공할 수 있다. 구체예에는 2-에틸헥산올 및 이소트리데실 알콜이 포함되며, 후자는 시판용인 다양한 이성질체의 혼합물일 수 있다. 또한, 본 발명의 특정 양태는 탄소원자가 6개 이상인 선형 알콜, 예컨대 선형 C6-12 또는 C6-10 알콜 또는 선형 C8-10 알콜을 단독물 또는 혼합물로서 사용하여 제조한 산물을 이용한다. 이러한 선형 알콜은 오일에 최적의 마찰 성능을 제공할 수 있다.The use of alcohols having six or more carbon atoms is believed to produce products with reduced volatility compared to products prepared from shorter chain alcohols. It is also contemplated that the use of alcohols having at least one branch will promote solubility of the product in the oil. Thus, certain embodiments of the invention are prepared using branched alcohols having 6 or more carbon atoms, such as branched C 6-12 or C 6-10 alcohols or branched C 8-10 alcohols, either alone or as a mixture. Use one product. Such branched alcohols can provide maximum solubility and compatibility with oils. Embodiments include 2-ethylhexanol and isotridecyl alcohol, the latter may be a mixture of various isomers that are commercially available. In addition, certain embodiments of the present invention utilize products prepared using linear alcohols having six or more carbon atoms, such as linear C 6-12 or C 6-10 alcohols or linear C 8-10 alcohols, alone or as a mixture. Such linear alcohols can provide the optimum friction performance for the oil.

본 발명의 타르트레이트는 타르타르산 또는 이 타르타르산의 반응성 등가물(예컨대, 에스테르, 산 할라이드 또는 무수물)을 1종 이상의 해당 알콜과 공지된 축합 방법에 따라 반응시킴으로써 편리하게 제조할 수 있다.The tartrate of the present invention can be conveniently prepared by reacting tartaric acid or a reactive equivalent of this tartaric acid (eg, esters, acid halides or anhydrides) with one or more of the corresponding alcohols in accordance with known condensation methods.

이와 마찬가지로, 아민의 알킬 기는 유사하게 선형 또는 분지형일 수 있다.Likewise, the alkyl groups of the amines can similarly be linear or branched.

본 발명의 타르트레이트의 제조에 사용되는 타르타르산은 시중에서 입수용이한 타입(Sargent Welch에서 수득)일 수 있고, 이는 1종 이상의 이성질체 형태, 예컨대 종종 급원(천연) 또는 합성 방법(예, 말레산으로부터)에 따라서 d-타르타르산, l-타르타르산 또는 메소타르타르산으로 존재할 가능성이있다. 이러한 유도체도 당업자라면 쉽게 알 수 있는 디산에 대한 기능성 등가물로부터 제조될 수 있고, 그 예로는 에스테르, 산 클로라이드, 무수물 등이 있다.The tartaric acid used in the preparation of the tartrate of the invention may be of commercially available type (obtained from Sargent Welch), which is one or more isomeric forms, such as often from sources (natural) or synthetic methods (e.g. from maleic acid). ) May be present as d -tartaric acid, l -tartaric acid or mesotartaric acid. Such derivatives may also be prepared from functional equivalents to diacids which are readily apparent to those skilled in the art, such as esters, acid chlorides, anhydrides and the like.

본 발명의 타르트레이트는 타르트레이트의 제조에 사용되는 특정 알콜에 따라서, 고체, 반고체 또는 오일일 수 있다. 윤활 조성물과 연료 조성물을 포함하는 유성 조성물에 첨가제로서 사용하기 위하여, 타르트레이트는 상기 유성 조성물에 용해성 및/또는 안정한 분산성인 것이 유리하다. 즉, 예컨대 오일에 사용하고자 하는 조성물은 일반적으로 이 조성물이 사용되는 오일에 유용성(oil-soluble) 및/또는 안정한 분산성이다. 본 명세서에 사용되고 후속되는 청구의 범위에 사용된 "유용성"이란 용어는 반드시 당해의 모든 조성물이 모든 오일에 모든 비율로 혼화성 또는 용해성인 것을 의미하는 것은 아니다. 오히려, 용액이 하나 이상의 원하는 성질을 나타낼 정도로 기능하게 한다는 점에서, 조성물이 오일(광유, 합성유 등)에 용해성인 것을 나타내고자 한 것이다. 이와 유사하게, 이러한 "용액"이 엄격한 물리적 또는 화학적 의미에서 참 용액이어야 할 필요는 없다. 대신에, 본 발명의 목적상 본 발명의 정황에서 실질적인 목적을 위해 대용할 수 있도록 참용액에 충분히 가까운 성질을 나타내는 마이크로에멀젼 또는 콜로이드성 분산액일 수 있다. The tartrate of the present invention may be solid, semisolid or oil, depending on the particular alcohol used to prepare the tartrate. For use as an additive in oily compositions comprising a lubricating composition and a fuel composition, tartrate is advantageously soluble and / or stable dispersible in the oily composition. That is, a composition intended to be used, for example, in oils is generally oil-soluble and / or stable dispersibility in the oil in which the composition is used. The term "solubility" as used herein and in the claims that follow does not necessarily mean that all of the compositions in question are miscible or soluble in all proportions in all oils. Rather, it is intended to indicate that the composition is soluble in oils (mineral oils, synthetic oils, etc.) in that the solution functions to exhibit one or more desired properties. Similarly, this "solution" need not be a true solution in the strict physical or chemical sense. Instead, it may be a microemulsion or colloidal dispersion that exhibits properties close enough to true solutions for alternative purposes in the context of the present invention for practical purposes.

앞에서 제시한 바와 같이, 본 발명의 타르트레이트 조성물은 녹 및 부식 억제제, 마찰조정제, 내마모제 및 항유화제로서 기능할 수 있다는 점에서, 윤활제용 첨가제로서 유용하다. 본 조성물은 천연 및 합성 윤활유 및 이의 혼합물을 비롯하여 윤활성 점도의 다양한 오일을 주성분으로 하는 다양한 윤활제에 이용될 수 있다. 이러한 윤활제는 자동차 및 트럭 기관, 2행정 기관, 항공피스톤기관, 선박 및 철도디젤기관 등을 비롯하여 불꽃점화식 및 압축점화식 내연기관의 크랭크케이스 윤활유를 포함한다. 또한, 가스기관, 고정식 동력기관 및 터빈 등에도 사용될 수 있다. 또한, 자동차 트랜스미션액, 트랜스액슬 윤활제, 기어 윤활제, 금속가공 윤활제, 유압유 및 다른 윤활유 및 그리스 조성물도 본 발명의 조성물을 첨가하면 유익할 수 있다.As indicated above, the tartrate compositions of the present invention are useful as additives for lubricants in that they can function as rust and corrosion inhibitors, friction modifiers, antiwear agents and anti-emulsifiers. The compositions can be used in a variety of lubricants based on various oils of lubricity viscosity, including natural and synthetic lubricants and mixtures thereof. Such lubricants include crankcase lubricants for spark and compression ignition internal combustion engines, including automotive and truck engines, two-stroke engines, aviation piston engines, ships and railway diesel engines. It can also be used in gas engines, stationary power engines and turbines. In addition, automotive transmission fluids, transaxle lubricants, gear lubricants, metalworking lubricants, hydraulic oils, and other lubricants and grease compositions may also benefit from the addition of the compositions of the present invention.

본 발명의 윤활제에는 다른 마찰조정제가 존재할 수 있으며, 그 예로는 글리세롤 모노올레이트와 같은 폴리올의 에스테르; 올레일 아미드; 디에탄올 지방산 아민 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 마찰조정제의 유용한 목록은 미국 특허 4,792,410에 포함되어 있다.Other friction modifiers may be present in the lubricant of the invention, such as esters of polyols such as glycerol monooleate; Oleyl amides; Diethanol fatty acid amines and mixtures thereof. A useful list of friction modifiers is included in US Pat. No. 4,792,410.

폴리올의 에스테르는 글리세롤의 지방산 에스테르를 포함한다. 폴리올의 에스테르는 당업계에 공지된 다양한 방법으로 제조할 수 있다. 글리세롤 모노올레이트 및 글리세롤 모노탈로우에이트와 같은 많은 에스테르는 상업적 규모로 제조되고 있다. 본 발명에 유용한 에스테르는 유용성이고, 천연 산물에서 발견되는 것과 같은 C8 내지 C22 지방산 또는 이의 혼합물로 제조되는 것이 바람직하다. 지방산은 포화 또는 불포화일 수 있다. 천연 근원 유래의 산에서 발견되는 특정 화합물은 하나의 케토기를 함유하는 리칸산(licanic acid)을 포함할 수 있다. 유용한 C8 내지 C22 지방산은 화학식 R-COOH로 표시되는 지방산으로, 여기서 R은 알킬 또는 알케닐이다.Esters of polyols include fatty acid esters of glycerol. Esters of polyols can be prepared by a variety of methods known in the art. Many esters, such as glycerol monooleate and glycerol monotallowate, are produced on a commercial scale. Esters useful in the present invention are oil soluble and are preferably prepared from C 8 to C 22 fatty acids or mixtures thereof as found in natural products. Fatty acids may be saturated or unsaturated. Certain compounds found in acids of natural origin may include licanic acid containing one keto group. Useful C 8 to C 22 fatty acids are those represented by the formula R-COOH, wherein R is alkyl or alkenyl.

글리세롤의 지방산 모노에스테르가 유용하다. 모노에스테르와 디에스테르의 혼합물도 사용될 수 있다. 모노에스테르와 디에스테르의 혼합물은 약 40% 이상의 모노에스테르를 포함할 수 있다. 약 40중량% 내지 약 60중량%의 모노에스테르를 함유하는 글리세롤의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물이 사용될 수 있다. 예를 들어, 시판되는 45 내지 55중량%의 모노에스테르와 55 내지 45중량%의 디에스테르의 혼합물을 함유하는 글리세롤 모노올레이트가 사용될 수 있다.Fatty acid monoesters of glycerol are useful. Mixtures of monoesters and diesters may also be used. The mixture of monoesters and diesters may comprise at least about 40% monoesters. Mixtures of monoesters and diesters of glycerol containing from about 40% to about 60% by weight monoesters can be used. For example, glycerol monooleate containing a mixture of commercially available 45 to 55% by weight monoester and 55 to 45% by weight diester can be used.

유용한 지방산은 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 팔미토올레산, 리놀레산, 라우르산, 리놀렌산 및 엘레오스테아르산, 및 천연 산물, 우지, 팜유, 올리브유 및 땅콩유 유래의 산이다.Useful fatty acids are derived from oleic acid, stearic acid, isostearic acid, palmitic acid, myristic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, lauric acid, linolenic acid and eleostearic acid, and natural products, tallow, palm oil, olive oil and peanut oil. It's a mountain.

타르트레이트와 폴리올의 에스테르, 예컨대 글리세롤 모노올레이트는 외견상 분자 구조가 유사한 것으로 보일 수 있지만, 이 물질들의 특정 배합이 단독 사용 시보다 마모 방지 등의 우수한 성능을 실제로 제공할 수 있는 것으로 관찰된다.Although esters of tartrate and polyols, such as glycerol monooleate, may seem similar in appearance to molecular structures, it is observed that certain combinations of these materials can actually provide better performance, such as wear protection than when used alone.

지방산 아미드는 미국 특허 4,280,916에 상세하게 논의되어 있다. 적당한 아미드는 C8-C24 지방족 모노카르복실계 아미드이고 공지되어 있다. 지방산 염기 화합물과 암모니아의 반응은 지방산 아미드를 생산한다. 지방산과 이로부터 유도된 아미드는 포화 또는 불포화성일 수 있다. 중요한 지방산은 라우르산 C12, 팔미트산 C16 및 스테아르산 C18을 포함한다. 다른 중요한 불포화 지방산은 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산을 포함하고, 이들은 모두 C18 이다. 일 양태에 따르면, 본 발명의 지방산 아미드는 C18 불포화 지방산에서 유도된 것이다.Fatty acid amides are discussed in detail in US Pat. No. 4,280,916. Suitable amides are C 8 -C 24 aliphatic monocarboxylic amides and are known. The reaction of fatty acid base compounds with ammonia produces fatty acid amides. Fatty acids and amides derived therefrom may be saturated or unsaturated. Important fatty acids include lauric acid C 12 , palmitic acid C 16 and stearic acid C 18 . Other important unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid and linolenic acid, all of which are C 18 . In one embodiment, the fatty acid amides of the invention are derived from C 18 unsaturated fatty acids.

지방산 아민 및 디에톡시화된 장쇄 아민, 예컨대 N,N-비스-(2-하이드록시에틸)-탈로우아민은 그 자체가 일반적으로 본 발명의 성분으로서 유용하다. 이러한 두 종류의 아민은 시중에서 입수용이하다. 지방산 아민 및 에톡시화된 지방산 아민은 미국 특허 4,741,848에 더 상세하게 기술되어 있다.Fatty acid amines and diethoxylated long chain amines such as N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -tallowamine per se are generally useful as components of the present invention. These two types of amines are commercially available. Fatty acid amines and ethoxylated fatty acid amines are described in more detail in US Pat. No. 4,741,848.

기타Etc

산화방지제(즉, 산화 억제제)는 힌더드 페놀계 산화방지제, 예컨대 2,6-디-t-부틸페놀 및 힌더드 페놀계 에스테르, 예컨대 하기 화학식으로 표시되는 종류:Antioxidants (ie, antioxidants) are hindered phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butylphenol and hindered phenolic esters such as those represented by the formula:

Figure 112009038718224-PCT00002
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구체적 양태에 따르면, 다음을 포함한다:According to a specific embodiment, it includes:

Figure 112009038718224-PCT00003
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상기 식에서, R3은 탄소원자 2 내지 10개, 일 양태에 따르면 2 내지 4개, 다른 양태에 따르면 4개를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기이다. 일 양태에서, R3은 n-부틸 기이다. 다른 양태에서, R3은 시바 제품인 Irganox L-135™에서 발견되는 것과 같이 탄소원자가 8개일 수 있다. 이러한 산화방지제의 제조방법은 특허 6,559,105에서 찾아볼 수 있다.Wherein R 3 is a straight or branched chain alkyl group containing 2 to 10 carbon atoms, in one embodiment 2 to 4 and in another embodiment 4. In one embodiment, R 3 is an n-butyl group. In another embodiment, R 3 may have 8 carbon atoms as found in the Shiva product Irganox L-135 ™. Methods for preparing such antioxidants can be found in Patent 6,559,105.

또 다른 산화방지제는 2차 방향족 아민 산화방지제, 예컨대 디알킬(예, 디노닐) 디페닐아민, 황화된 페놀계 산화방지제, 유용성 구리 화합물, 함인 산화방지제, 몰리브덴 화합물, 예컨대 Mo 디티오카르바메이트, 유기 설파이드, 디설파이드 및 폴리설파이드(예컨대, 부타디엔과 부틸 아크릴레이트의 황화된 디엘스 앨더 첨가생성물)를 포함할 수 있다. 산화방지제의 다양한 목록은 미국 특허 6,251,840에서 찾아볼 수 있다.Still other antioxidants include secondary aromatic amine antioxidants such as dialkyl (eg dinonyl) diphenylamines, sulfurized phenolic antioxidants, oil soluble copper compounds, phosphorus antioxidants, molybdenum compounds such as Mo dithiocarbamate , Organic sulfides, disulfides and polysulfides (eg, sulfide dies alder adducts of butadiene and butyl acrylate). A diverse list of antioxidants can be found in US Pat. No. 6,251,840.

본 발명과 관련하여 사용되는 EP제/내마모제는 일반적으로 아연 디알킬디티오포스페이트의 형태이다. 당해의 기능성 유체와 관련하여 사용될 수 있는 내마모제는 극히 많은 수의 다른 종류가 있지만, 본 발명자들이 발견한 바에 따르면, 아연 디알킬디티오포스페이트형 내마모제가 특히 원하는 특성을 수득하기 위해 다른 성분들과 관련지어 잘 작용했다. 일 양태에 따르면, 디알킬디티오포스페이트에 존재하는 적어도 50%의 알킬 기(알콜 유래)는 2차 기, 즉 2차 알콜 유래의 기이다. 다른 양태에 따르면, 알킬 기의 적어도 50%는 이소프로필 알콜에서 유래되는 기이다.EP agents / abrasion resistant agents used in connection with the present invention are generally in the form of zinc dialkyldithiophosphates. There are a very large number of different antiwear agents that can be used in connection with the functional fluids of interest, but the inventors have found that zinc dialkyldithiophosphate type antiwear agents are particularly associated with other components to obtain the desired properties. It worked well. In one embodiment, at least 50% of the alkyl groups (derived from alcohol) present in the dialkyldithiophosphates are secondary groups, ie groups derived from secondary alcohols. In another embodiment, at least 50% of the alkyl groups are groups derived from isopropyl alcohol.

무회분 청정제 및 분산제는 조성에 따라서 연소 시에 산화붕소 또는 오산화인과 같은 비휘발성 물질을 생산할 수 있다. 하지만, 무회분 청정제 및 분산제는 보통 금속을 함유하지 않아서, 연소 시에 금속 함유 회분을 생산하지는 않는다. 무회분 분산제는 많은 종류가 당업계에 공지되어 있다. 이러한 물질은 동일계 내의 다른 근원 유래의 금속 이온과 결합할 수도 있지만, 일반적으로 "무회분"이라고 한다.Ashless detergents and dispersants may produce nonvolatile materials, such as boron oxide or phosphorus pentoxide, upon combustion, depending on the composition. However, ashless detergents and dispersants usually do not contain metal and do not produce metal containing ash upon combustion. Ashless dispersants are well known in the art for many types. Such materials may bind metal ions from other sources within the system but are generally referred to as "ash-free".

(1) "카르복시계 분산제"는 질소 함유 화합물(예, 아민), 유기 하이드록시 화합물(예, 일가 및 다가 알콜을 포함하는 지방족 화합물, 또는 페놀 및 나프톨을 포함하는 방향족 화합물), 및/또는 염기성 무기 물질과 반응하는 적어도 34개, 바람직하게는 적어도 54개의 탄소원자를 함유하는 카르복시계 아실화제(산, 무수물, 에스테르 등)의 반응산물이다. 이러한 반응산물은 카르복시계 에스테르 분산제의 이미드, 아미드 및 에스테르 반응 산물을 포함한다.(1) "carboxyl dispersants" are nitrogen-containing compounds (e.g., amines), organic hydroxy compounds (e.g., aliphatic compounds, including monohydric and polyhydric alcohols, or aromatic compounds, including phenols and naphthols), and / or basic Reaction products of carboxyl acylating agents (acids, anhydrides, esters, etc.) containing at least 34, preferably at least 54 carbon atoms, which react with inorganic materials. Such reaction products include imides, amides and ester reaction products of carboxyl ester dispersants.

카르복시계 아실화제는 지방산, 이소지방족산(예, 8-메틸-옥타데칸산), 이량체 산, 첨가 디카르복시산(불포화 카르복시계 시약과 불포화 지방산의 4+2 및 2+2 첨가생성물), 삼량체 산, 첨가 트리카르복시산(Empol® 1040, Hystrene® 5460 및 Unidyme® 60) 및 하이드로카르빌 치환된 카르복시계 아실화제(올레핀 및/또는 폴리알켄 유래)를 포함한다. 일 양태에 따르면, 카르복시계 아실화제는 지방산이다. 지방산은 일반적으로 탄소원자 8 내지 30개 이하, 또는 12 내지 24개 이하를 함유한다. 카르복시계 아실화제는 미국 특허 2,444,328, 3,219,666, 4,234,435 및 6,077,909에 교시되어 있다.Carboxylic acylating agents include fatty acids, isoaliphatic acids (e.g. 8-methyl-octadecanoic acid), dimer acids, added dicarboxylic acids (4 + 2 and 2 + 2 adducts of unsaturated carboxyl reagents and unsaturated fatty acids), trimers Body acids, added tricarboxylic acids (Empol ® 1040, Hystrene ® 5460 and Unidyme ® 60) and hydrocarbyl substituted carboxyl acylating agents (derived from olefins and / or polyalkenes). In one embodiment, the carboxyl acylating agent is a fatty acid. Fatty acids generally contain up to 8 to 30 carbon atoms, or up to 12 to 24 carbon atoms. Carboxylic acylating agents are taught in US Pat. Nos. 2,444,328, 3,219,666, 4,234,435 and 6,077,909.

아민은 모노아민 또는 폴리아민일 수 있다. 모노아민은 일반적으로 탄소원자 1 내지 24개, 또는 탄소원자 1 내지 12개를 함유하는 하이드로카르빌 기를 하나 이상 보유한다. 모노아민의 예에는 지방산(C8-30) 아민(Armeens™), 1차 에테르 아민(SURFAM® 아민), 3차-지방족 1차 아민(Primenes™), 하이드록시아민(1차, 2차 또는 3차 알칸올 아민), 에테르 N-(하이드록시하이드로카르빌) 아민 및 하이드록시-하이드로카르빌 아민(Ethomeens™ 및 Propomeens™)이 포함된다. 폴리아민은 알콕시화된 디아민(Ethoduomeens™), 지방산 디아민(Duomeens™), 알킬렌폴리아민(에틸렌폴리아민), 하이드록시 함유 폴리아민, 폴리옥시알킬렌 폴리아민(Jeffamines™), 축합 폴리아민(적어도 하나의 1차 또는 2차 아미노 기를 함유하는 적어도 하나의 폴리아민 반응물과 적어도 하나의 하이드록시 화합물 사이의 축합 반응) 및 헤테로시클릭 폴리아민이 포함된다. 유용한 아민은 미국 특허 4,234,435(Meinhart) 및 5,230,714(Steckel)에 개시된 것을 포함한다.The amines can be monoamines or polyamines. Monoamines generally have one or more hydrocarbyl groups containing 1 to 24 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms. Examples of monoamines include fatty (C8-30) amine (Armeens ™), primary ether amines (SURFAM ® amines), tertiary-aliphatic primary amines (Primenes ™), hydroxyl amine (primary, secondary, or 3 Primary alkanol amines), ether N- (hydroxyhydrocarbyl) amines and hydroxy-hydrocarbyl amines (Ethomeens ™ and Propomeens ™). The polyamines are alkoxylated diamines (Ethoduomeens ™), fatty acid diamines (Duomeens ™), alkylenepolyamines (ethylenepolyamines), hydroxy containing polyamines, polyoxyalkylene polyamines (Jeffamines ™), condensed polyamines (at least one primary or Condensation reactions between at least one polyamine reactant containing a secondary amino group and at least one hydroxy compound) and heterocyclic polyamines. Useful amines include those disclosed in US Pat. Nos. 4,234,435 (Meinhart) and 5,230,714 (Steckel).

분산제가 유도되는 폴리아민은 대부분 하기 화학식에 따르는 알킬렌 아민을 주로 포함한다:Polyamines from which the dispersant is derived mostly comprise alkylene amines according to the general formula:

Figure 112009038718224-PCT00004
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식에서, t는 보통 10 미만의 정수이고, A는 수소 또는 전형적으로 탄소원자 30개 이하인 하이드로카르빌 기이며, 알킬렌 기는 전형적으로 탄소원자 8개 미만인 알킬렌 기이다. 알킬렌 아민은 주로 메틸렌 아민, 에틸렌 아민, 헥실렌 아민, 헵틸렌 아민, 옥틸렌 아민, 다른 폴리메틸렌 아민을 포함한다. 구체적인 예로는, 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라아민, 프로필렌 디아민, 데카메틸렌 디아민, 옥타메틸렌 디아민, 디(헵타메틸렌) 트리아민, 트리프로필렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민, 트리메틸렌 디아민, 펜타에틸렌 헥사민, 디(-트리메틸렌) 트리아민이 있다. 위에서 예시한 알킬렌 아민을 2 이상 축합시켜 수득되는 것과 같은 고급 동족체도 유용하다. 테트라에틸렌 펜타민이 특히 유용하다.Wherein t is usually an integer less than 10, A is hydrogen or a hydrocarbyl group, typically of up to 30 carbon atoms, and the alkylene group is typically an alkylene group of less than 8 carbon atoms. Alkylene amines mainly include methylene amine, ethylene amine, hexylene amine, heptylene amine, octylene amine, other polymethylene amines. Specific examples include ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetraamine, propylene diamine, decamethylene diamine, octamethylene diamine, di (heptamethylene) triamine, tripropylene tetramine, tetraethylene pentamine, trimethylene diamine, Pentaethylene hexamine, di (-trimethylene) triamine. Also useful are higher homologues such as those obtained by condensing two or more of the alkylene amines exemplified above. Tetraethylene pentamine is particularly useful.

폴리에틸렌 폴리아민으로 불리기도 하는 에틸렌 아민이 특히 유용하다. 더 상세한 설명은 서적[Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, Vol. 5, pp. 898-905, Interscience Publishers, New York(1950)]에서 "에틸렌 아민"이라는 표제 하에 기술되어 있다.Especially useful are ethylene amines, also called polyethylene polyamines. A more detailed description is given in the book Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, Vol. 5, pp. 898-905, Interscience Publishers, New York (1950), under the heading "ethylene amine."

하이드록시알킬 치환된 알킬렌 아민, 즉 질소 원자 위에 하나 이상의 하이드록시알킬 치환체를 보유하는 알킬렌 아민도 유용하다. 이러한 아민의 예에는 N-(2-하이드록시에틸)에틸렌 디아민, N,N'-비스(2-하이드록시에틸)-에틸렌 디아민, 1-(2-하이드록시에틸)피페라진, 모노하이드록시프로필-피페라진, 디-하이드록시프로필 치환된 테트라에틸렌 펜타민, N-(3-하이드록시프로필)-테트라-메틸렌 디아민 및 2-헵타데실-1-(2-하이드록시에틸)-이미다졸린이 포함된다.Also useful are hydroxyalkyl substituted alkylene amines, ie alkylene amines having one or more hydroxyalkyl substituents on the nitrogen atom. Examples of such amines include N- (2-hydroxyethyl) ethylene diamine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -ethylene diamine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, monohydroxypropyl Piperazine, di-hydroxypropyl substituted tetraethylene pentamine, N- (3-hydroxypropyl) -tetra-methylene diamine and 2-heptadecyl-1- (2-hydroxyethyl) -imidazoline Included.

위에서 예시한 알킬렌 아민 또는 하이드록시 알킬 치환된 알킬렌 아민의 아미노 라디칼 또는 하이드록시 라디칼을 통한 축합에 의해 수득되는 것과 같은 고급 동족체도 유용하다. 축합 폴리아민은 적어도 하나의 1차 또는 2차 아미노 기를 함유하는 적어도 하나의 폴리아민 반응물과 적어도 하나의 하이드록시 화합물 사이의 축합 반응에 의해 형성되고, 미국 특허 5,230,714 및 5,296,154(Steckel)에 기술되어 있다.Also useful are higher homologues such as those obtained by condensation via amino radicals or hydroxy radicals of the alkylene amines or hydroxy alkyl substituted alkylene amines exemplified above. Condensed polyamines are formed by condensation reactions between at least one polyamine reactant containing at least one primary or secondary amino group and at least one hydroxy compound and are described in US Pat. Nos. 5,230,714 and 5,296,154 (Steckel).

이러한 "카르복시계 분산제"의 예는 영국 특허 1,306,529 및 다수의 미국 특허, 예컨대 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3,351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,743, 3,632,511, 4,234,435, 6,077,909 및 6,165,235에 기술되어 있다.Examples of such “carboxy clock dispersants” are British Patents 1,306,529 and a number of US patents, such as 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3,351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,909, 3,576, 909, 3,576, 909, 3,576, 909, 6,574, 743, 6,574, 743, 6,576, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743, 6, 574, 743 6 It is.

(2) 석신이미드 분산제는 카르복시계 분산제의 일종이다. 이 분산제는 유기 하이드록시 화합물 또는 질소원자에 부착된 적어도 하나의 수소를 함유하는 아민, 또는 상기 하이드록시 화합물과 아민의 혼합물과 하이드로카르빌 치환된 석신계 아실화제의 반응산물이다. "석신계 아실화제"라는 용어는 탄화수소 치환된 석신산 또는 석신산 생산 화합물(이 용어는 산 자체를 포함하기도 한다)을 포함한다. 이러한 물질은 일반적으로 하이드로카르빌 치환된 석신산, 무수물, 에스테르(1/2 에스테르 포함) 및 할라이드를 포함한다.(2) The succinimide dispersant is a kind of carboxyl dispersant. This dispersant is a reaction product of an organic hydroxy compound or an amine containing at least one hydrogen attached to a nitrogen atom, or a mixture of said hydroxy compound and amine with a hydrocarbyl substituted succinic acylating agent. The term "succinic acylating agent" includes hydrocarbon substituted succinic or succinic acid producing compounds, which term may also include the acid itself. Such materials generally include hydrocarbyl substituted succinic acids, anhydrides, esters (including half esters) and halides.

석신계 분산제는 화학적 구조가 다양하지만, 일반적으로 다음과 같은 구조를 포함한다:Succinic dispersants vary in chemical structure, but generally include the following structures:

Figure 112009038718224-PCT00005
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상기 구조에서, 각 R1은 독립적으로 하이드로카르빌 기, 예컨대

Figure 112009038718224-PCT00006
이 500 또는 700 내지 10,000인 폴리올레핀계 기이다. 일반적으로, 하이드로카르빌 기는 알킬 기, 흔히 분자량이 500 또는 700 내지 5000 또는 대안적으로 1500 또는 2000 내지 5000인 폴리이소부틸 기이다. 달리 표현하면, R1 기는 40 내지 500개의 탄소원자, 예컨대 적어도 50개, 예컨대 50 내지 300개의 탄소원자, 예컨대 지방족 탄소원자를 포함할 수 있다. R2는 알킬렌 기, 일반적으로 에틸렌(C2H4) 기이다. 이러한 분자는 일반적으로 폴리아민과 알케닐 아실화제의 반응으로부터 유래되고, 위에 제시된 간단한 이미드 구조 외에, 다양한 아미드 및 4차 암모늄 염을 비롯한 두 모이어티 사이의 다양한 결합도 가능하다. 석신이미드 분산제는 미국 특허 4,234,435, 3,172,892 및 6,165,235에 더욱 상세하게 설명되어 있다.In this structure, each R 1 is independently a hydrocarbyl group, such as
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And 500 or 700 to 10,000 polyolefin group. Generally, hydrocarbyl groups are alkyl groups, often polyisobutyl groups having a molecular weight of 500 or 700 to 5000 or alternatively 1500 or 2000 to 5000. In other words, the R 1 group may comprise 40 to 500 carbon atoms, such as at least 50, such as 50 to 300 carbon atoms, such as aliphatic carbon atoms. R 2 is an alkylene group, generally an ethylene (C 2 H 4 ) group. Such molecules are generally derived from the reaction of polyamines with alkenyl acylating agents, and in addition to the simple imide structures shown above, various bonds between two moieties, including various amide and quaternary ammonium salts, are possible. Succinimide dispersants are described in more detail in US Pat. Nos. 4,234,435, 3,172,892 and 6,165,235.

치환기가 유래되는 폴리알켄은 일반적으로 탄소원자가 2 내지 16개, 보통 2 내지 6개인 중합성 올레핀 단량체의 단독중합체 및 상호중합체이다. 카르복시계 분산제 조성물을 형성하기 위해 석신계 아실화제와 반응하는 아민은 전술한 바와 같은 모노아민 또는 폴리아민일 수 있다.Polyalkenes from which substituents are derived are generally homopolymers and interpolymers of polymerizable olefin monomers having 2 to 16, usually 2 to 6 carbon atoms. The amines that react with the succinic acylating agents to form the carboxyl dispersant composition may be monoamines or polyamines as described above.

석신이미드 분산제는 아민 염, 아미드, 이미다졸린 뿐만 아니라 이의 혼합물 형태일 수도 있지만, 질소를 보통 이미드 작용기 형태로 주로 함유하기 때문에 그대로 불린다. 석신이미드 분산제를 제조하기 위해서는 하나 이상의 석신산 생산 화합물과 하나 이상의 아민을, 보통 물의 제거 하에, 경우에 따라 보통 액체, 실질적으로 불활성인 유기 액체 용매/희석제의 존재 하에, 일반적으로 80℃ 내지 혼합물 또는 산물의 분해점 이하의 온도 범위, 일반적으로 100℃ 내지 300℃로 가열한다.Succinimide dispersants may be in the form of amine salts, amides, imidazolines as well as mixtures thereof, but are called as such because they usually contain nitrogen mainly in the form of imide functional groups. In order to prepare the succinimide dispersant, at least one succinic acid producing compound and at least one amine are usually mixed at 80 ° C. to a mixture, usually in the presence of water, optionally in the presence of a liquid, a substantially inert organic liquid solvent / diluent. Or heated to a temperature range below the decomposition point of the product, generally from 100 ° C to 300 ° C.

본 발명의 석신이미드 분산제를 제조하는 절차에 대한 추가 세부사항과 예는 미국 특허 3,172,892, 3,219,666, 3,272,746, 4,234,435, 6,440,905 및 6,165,235에 포함되어 있다.Further details and examples of procedures for preparing the succinimide dispersants of the present invention are included in US Pat. Nos. 3,172,892, 3,219,666, 3,272,746, 4,234,435, 6,440,905 and 6,165,235.

(3) "아민 분산제"는 비교적 고분자량의 지방족 할라이드와 아민, 바람직하게는 폴리알킬렌 폴리아민의 반응 산물이다. 이의 예는 미국 특허 3,275,554, 3,438,757, 3,454,555 및 3,565,804에 기술되어 있다. (3) An "amine dispersant" is a reaction product of a relatively high molecular weight aliphatic halide and an amine, preferably a polyalkylene polyamine. Examples thereof are described in US Pat. Nos. 3,275,554, 3,438,757, 3,454,555 and 3,565,804.

(4) "만니히 분산제"는 알킬기가 적어도 30개의 탄소원자를 함유하는 알킬 페놀과 알데하이드(특히 포름알데하이드) 및 아민(특히 폴리알킬렌 폴리아민)과의 반응 산물이다. 이 물질의 예는 미국 특허 3,036,003, 3,236,770, 3,414,347, 3,448,047, 3,461,172, 3,539,633, 3,586,629, 3,591,598, 3,634,515, 3,725,480, 3,726,882 및 3,980,569에 기술되어 있다.(4) "Mannich dispersants" are reaction products of alkyl phenols in which the alkyl group contains at least 30 carbon atoms with aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially polyalkylene polyamines). Examples of this material are described in US Pat. Nos. 3,036,003, 3,236,770, 3,414,347, 3,448,047, 3,461,172, 3,539,633, 3,586,629, 3,591,598, 3,634,515, 3,725,480, 3,726,882 and 3,980,569.

(5) 후처리된 분산제는 카르복시계, 아민 또는 만니히 분산제를 디머캅토티아디아졸, 우레아, 티오우레아, 이황화탄소, 알데하이드, 케톤, 카르복시산, 탄화수소 치환된 석신산 무수물, 니트릴 에폭사이드, 붕소 화합물, 인 화합물 등과 같은 시약과 반응시켜 수득한다. 이러한 종류의 물질의 예는 다음과 같은 미국 특허에 기술되어 있다: 3,200,107, 3,282,955, 3,367,943, 3,513,093, 3,639,242, 3,649,659, 3,442,808, 3,455,832, 3,579,450, 3,600,372, 3,702,757 및 3,708,422. (5) Post-treated dispersants include carboxyl, amine or Mannich dispersants with dimercaptothiadiazole, urea, thiourea, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, nitrile epoxides, boron compounds It is obtained by reacting with a reagent such as phosphorus compound. Examples of materials of this kind are described in the following U.S. patents: 3,200,107, 3,282,955, 3,367,943, 3,513,093, 3,639,242, 3,649,659, 3,442,808, 3,455,832, 3,579,450, 3,600,372, 3,702,757 and 3,708,422.

(6) 중합체 분산제는 데실 메타크릴레이트, 비닐 데실 에테르 및 고분자량의 올레핀과 같은 유용성 단량체와 극성 치환체 함유 단량체, 예컨대 아미노알킬 아크릴레이트 또는 아크릴아미드 및 폴리-(옥시에틸렌)-치환된 아크릴레이트와의 상호중합체이다. 이 중합체 분산제의 예는 다음과 같은 미국 특허에 개시되어 있다: 3,329,658, 3,449,250, 3,519,656, 3,666,730, 3,687,849 및 3,702,300.(6) Polymeric dispersants include oil-soluble monomers such as decyl methacrylate, vinyl decyl ether and high molecular weight olefins and polar substituent-containing monomers such as aminoalkyl acrylates or acrylamides and poly- (oxyethylene) -substituted acrylates. Of interpolymers. Examples of these polymer dispersants are disclosed in the following US patents: 3,329,658, 3,449,250, 3,519,656, 3,666,730, 3,687,849 and 3,702,300.

또한, 본 조성물은 보통 염, 특히 과염기성 염인 1종 이상의 청정제를 함유할 수도 있다. 과염기성 염 또는 과염기성 물질은 금속 및 이 금속과 반응하는 특정 산성 유기 화합물의 화학량론에 따라 존재할 수 있는 양을 초과하는 금속 함량을 특징으로 하는 단일상의 균질성 뉴턴계이다. 과염기성 물질은 산성 물질(전형적으로 무기산 또는 저급 카르복시산, 바람직하게는 이산화탄소)을 산성 유기 화합물, 이 산성 유기 물질을 위한 적어도 하나의 불활성 유기 용매(예컨대 광유, 나프타, 톨루엔, 자일렌)를 함유하는 반응 매질, 화학량론적 과량의 금속 염기 및 촉진제를 함유하는 혼합물과 반응시켜 제조한다. The composition may also contain one or more detergents which are usually salts, in particular overbased salts. Overbased salts or overbased materials are single phase homogeneous Newtonian systems characterized by metal contents in excess of the amounts that may be present depending on the stoichiometry of the metal and the specific acidic organic compound reacting with the metal. Overbased materials contain acidic materials (typically inorganic or lower carboxylic acids, preferably carbon dioxide) containing acidic organic compounds, at least one inert organic solvent (e.g. mineral oil, naphtha, toluene, xylene) for these acidic organic materials. Prepared by reaction with a reaction medium, a mixture containing a stoichiometric excess of metal base and promoter.

본 발명의 과염기성 조성물의 제조에 유용한 산성 유기 화합물은 카르복시산, 설폰산, 함인 산, 페놀 또는 이의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 산성 유기 화합물은 카르복시산 또는 설폰기 또는 티오설폰기를 보유하는 설폰산(예컨대, 하이드로카르빌 치환된 벤젠설폰산) 및 하이드로카르빌 치환된 살리실산이다. 본 발명의 과염기성 조성물을 제조하는데 유용한 다른 종류의 화합물은 살릭사레이트이다. 본 발명에 유용한 살릭사레이트의 설명은 WO 04/04850 공보에서 찾아볼 수 있다.Acidic organic compounds useful in the preparation of overbased compositions of the present invention include carboxylic acids, sulfonic acids, phosphorus acids, phenols or mixtures thereof. Preferably, the acidic organic compound is a carboxylic acid or a sulfonic acid (eg hydrocarbyl substituted benzenesulfonic acid) and a hydrocarbyl substituted salicylic acid bearing a sulfonic or thiosulfone group. Another class of compounds useful for preparing the overbased compositions of the present invention is salixarate. A description of salixarates useful in the present invention can be found in WO 04/04850 publication.

과염기성 염의 제조에 유용한 금속 화합물은 일반적으로 임의의 1족 또는 2족 금속 화합물이다(원소주기율표의 CAS 버전). 금속 화합물의 1족 금속은 1a족 알칼리 금속(예, 나트륨, 칼륨, 리튬) 뿐만 아니라 1b족 금속, 예컨대 구리를 포함한다. 1족 금속은 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 리튬 및 구리이고, 더 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨이며, 더욱 바람직하게는 나트륨이다. 금속 염기의 2족 금속은 2a족 알칼리토금속(예, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨) 뿐만 아니라 2b족 금속, 예컨대 아연 또는 카드뮴을 포함한다. 바람직하게는, 2족 금속은 마그네슘, 칼슘, 바륨 또는 아연, 바람직하게는 마그네슘 또는 칼슘, 더욱 바람직하게는 칼슘이다. Metal compounds useful for the preparation of overbased salts are generally any Group 1 or Group 2 metal compound (CAS version of the Periodic Table of Elements). Group 1 metals of the metal compounds include Group 1a alkali metals (eg sodium, potassium, lithium) as well as Group 1b metals such as copper. Group 1 metals are preferably sodium, potassium, lithium and copper, more preferably sodium or potassium, and more preferably sodium. Group 2 metals of the metal base include Group 2a alkaline earth metals (eg magnesium, calcium, strontium, barium) as well as Group 2b metals such as zinc or cadmium. Preferably, the Group 2 metal is magnesium, calcium, barium or zinc, preferably magnesium or calcium, more preferably calcium.

본 발명의 과염기성 청정제의 예는 칼슘 설포네이트, 칼슘 페네이트, 칼슘 살리실레이트, 칼슘 살릭사레이트 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 국한되는 것은 아니다.Examples of overbased detergents of the present invention include, but are not limited to, calcium sulfonates, calcium phenates, calcium salicylates, calcium salicylates, and mixtures thereof.

과염기성 물질, 즉 청정제의 양은 존재한다면, 일 양태에 따르면 조성물의 0.05 내지 3중량% 또는 0.1 내지 3중량%, 또는 0.1 내지 1.5중량%, 또는 0.15 내지 1.5중량% 사이이다.The amount of overbased material, ie, detergent, if present, is, according to one embodiment, between 0.05 and 3 weight percent or 0.1 to 3 weight percent, or 0.1 to 1.5 weight percent, or 0.15 to 1.5 weight percent of the composition.

안정한 포말의 형성을 감소 또는 방지하기 위해 사용되는 소포제는 실리콘 및 유기 중합체를 포함한다. 이러한 소포 조성물 및 또 다른 소포 조성물의 예는 문헌["Foam Control Agents", by Henry T. Kerner(Noyes Data Corporation, 1976), pages 125-162]에 기술되어 있다.Defoamers used to reduce or prevent the formation of stable foams include silicones and organic polymers. Examples of such antifoam compositions and other antifoam compositions are described in "Foam Control Agents", by Henry T. Kerner (Noyes Data Corporation, 1976), pages 125-162.

본 발명의 조성물은 기관의 작동 과정 동안 윤활제가 기관의 중요 부품으로 전달되어 기관을 윤활처리하도록 하는 방식으로 윤활제를 내연기관(예컨대, 고정식 가스 동력화된 내연기관)으로 공급함으로써 실제 윤활제로서 이용된다. The composition of the present invention is used as a real lubricant by supplying lubricant to an internal combustion engine (eg, a fixed gas powered internal combustion engine) in such a way that the lubricant is delivered to critical parts of the engine to lubricate the engine during operation of the engine.

본 명세서에 사용된 "하이드로카르빌 치환체" 또는 "하이드로카르빌 기"는 당업자에게 공지된 통상적인 의미로 사용된다. 구체적으로, 탄소원자가 분자의 나머지에 직접 부착되어 있고 주로 탄화수소 특성을 나타내는 기를 의미한다. 하이드로카르빌 기의 예는 탄화수소 치환체, 즉 지방족(예, 알킬 또는 알케닐), 지방족고리(예, 사이클로알킬, 사이클로알케닐) 치환체 및 방향족-, 지방족- 및 지방족고리-치환된 방향족 치환체, 뿐만 아니라 분자의 다른 부분을 통해 고리가 완성되는 시클릭 치환체(예컨대, 2개의 치환체가 함께 고리를 형성하는 것); 치환된 탄화수소 치환체, 즉 본 발명의 정황에서 주로 치환체의 탄화수소 본성을 변경시키지 않는 비탄화수소 기(예컨대, 할로(특히 클로로 및 플루오로), 하이드록시, 알콕시, 머캅토, 알킬머캅토, 니트로, 니트로소 및 설폭시)를 함유하는 치환체; 헤테로 치환체, 즉 본 발명의 정황에서 주로 탄화수소 특성을 보유하지만 탄소원자로 구성된 고리 또는 사슬에 탄소이외의 다른 원자를 함유하는 치환체를 포함한다. 헤테로원자는 황, 산소, 질소를 포함하고, 피리딜, 푸릴, 티에닐 및 이미다졸릴과 같은 치환체를 포함한다. 일반적으로, 하이드로카르빌 기의 탄소원자 10개마다 2개 이하, 바람직하게는 1개 이하의 비탄화수소 치환체가 존재할 것이며; 전형적으로 하이드로카르빌 기에는 비탄화수소 치환체가 전혀 존재하지 않을 것이다. As used herein, "hydrocarbyl substituent" or "hydrocarbyl group" is used in its conventional meaning known to those skilled in the art. Specifically, it refers to a group in which a carbon atom is directly attached to the rest of the molecule and mainly exhibits hydrocarbon properties. Examples of hydrocarbyl groups are hydrocarbon substituents, ie aliphatic (eg alkyl or alkenyl), aliphatic ring (eg cycloalkyl, cycloalkenyl) substituents and aromatic-, aliphatic- and aliphatic ring-substituted aromatic substituents, as well as But also cyclic substituents in which the ring is completed through another part of the molecule (eg, two substituents together form a ring); Substituted hydrocarbon substituents, ie, non-hydrocarbon groups that do not primarily alter the hydrocarbon nature of the substituents in the context of the invention (eg halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitro) Bovine and sulfoxy); Hetero substituents, that is, substituents which possess primarily hydrocarbon properties in the context of the present invention but contain atoms other than carbon in rings or chains composed of carbon atoms. Heteroatoms include sulfur, oxygen, nitrogen and include substituents such as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl. Generally, up to 2, preferably up to 1 non-hydrocarbon substituents will be present for every 10 carbon atoms of the hydrocarbyl group; Typically there will be no non-hydrocarbon substituents in the hydrocarbyl group.

전술한 물질의 일부는 최종 포뮬레이션에서 상호작용할 수 있어서, 최종 포뮬레이션의 성분들이 첨가된 초기와 상이한 것일 수 있다는 것은 공지되어 있다. 예를 들어, 금속 이온(예컨대, 청정제의 금속 이온)은 다른 분자의 다른 산성 또는 음이온성 부위로 이동할 수 있다. 이와 같이 형성된 산물, 예컨대 본 발명의 조성물을 의도한 용도에 이용할 때 형성된 산물은 쉽게 설명하기가 불가능할 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이러한 변형과 반응산물은 모두 본 발명의 범위에 포함되는 것으로, 본 발명은 전술한 성분들을 혼합하여 제조된 조성물도 포함한다.It is known that some of the foregoing materials may interact in the final formulation, such that the components of the final formulation may be different from the initial one added. For example, metal ions (eg, metal ions of a detergent) may migrate to other acidic or anionic sites of other molecules. The products thus formed, such as the products formed when using the compositions of the present invention for their intended use, may not be readily described. Nevertheless, all such modifications and reaction products are included in the scope of the present invention, and the present invention also includes a composition prepared by mixing the aforementioned components.

특히 유리한 구체예를 설명한 이하 실시예를 통해 본 발명을 더 상세히 설명하고자 한다. 이러한 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명을 제한하려는 것이 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples describing particularly advantageous embodiments. These examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the invention.

윤활제는 HFRR 1% CHP(High Frequency Reciprocating Rig 1% cumene hydroperoxide) 검사, 및 마모 및 마찰 감소에 대한 카메론-플린트 고온 왕복운동 마모 시험(Cameron-Plint High Temperature Reciprocating Wear test)으로 평가했다.Lubricants were evaluated by HFRR 1% CHP (High Frequency Reciprocating Rig 1% cumene hydroperoxide) test and the Cameron-Plint High Temperature Reciprocating Wear test for wear and friction reduction.

HFRR 1% CHP 검사는 감소된 수준의 인과 황을 함유하는 윤활제의 마찰 및 마모 성능을 평가하는데 사용된다. 강철 평판에 대하여 미끌어지는 왕복 강철볼 베어링을 이용한 마모 흠 직경 및 필름 두께의 백분율이 측정된다. 이 검사는 시판되는 마찰학 검사 장비의 부품인 고속 왕복운동 적합성 시험기와 함께 1% 쿠멘 하이드로퍼옥사이드(CHP)를 이용하여 진행한다.The HFRR 1% CHP test is used to evaluate the friction and wear performance of lubricants containing reduced levels of phosphorus and sulfur. The percentage of abrasion defect diameter and film thickness using a reciprocating steel ball bearing sliding against a steel plate is measured. This test is performed using 1% cumene hydroperoxide (CHP) in conjunction with a high speed reciprocating suitability tester, part of the commercial tribological testing equipment.

카메론-플린트 고온 왕복운동 마모 검사는 윤활제의 마찰 및 마모 성능을 평가하는데 사용된다. 마모 흠 직경과 필름 두께의 백분율은 강철 평판에 대하여 미끌어지는 왕복 강철볼 베어링을 이용하여 측정한다. 이 검사는 시판되는 마찰학 검사 장비의 부품인 카메론-플린트 왕복운동 마모 시험을 이용하여 진행한다. Cameron-Flint high temperature reciprocating wear tests are used to evaluate the friction and wear performance of lubricants. The percentage of wear scar diameter and film thickness is measured using reciprocating steel ball bearings that slide against steel plates. This test is carried out using the Cameron-Flint reciprocating wear test, which is part of the commercial tribological testing equipment.

윤활성 점도의 오일에 다음과 같은 포뮬레이션을 제조한다: 여기서 첨가제 성분의 함량은 다른 언급이 없는 한 중량%이다: 0.15% 유동점 억제제(약 35% 희석 오일을 포함한다), 8% 점도지수 개량제(약 91% 희석 오일을 포함한다), 0.89% 희석 오일, 5.1% 석신이미드 분산제(약 47% 희석 오일을 포함한다), 0.48% 아연 디알킬디티오포스페이트(0.98% C1은 제외한다)(각각 약 9% 희석 오일을 포함한다), 1.53% 과염기성 칼슘설포네이트 청정제(약 42% 희석 오일 포함), 0.1% 글리세롤 모노올레이트(약 0% 희석 오일 포함), 3.44% 산화방지제(약 5% 희석 오일 포함), 90 내지 100ppm의 시판 소포제 및 나머지 함량의 기유.Formulations of the following formulations are prepared in oils of lubricious viscosity: where the content of the additive components is by weight unless otherwise indicated: 0.15% pour point inhibitor (including about 35% dilution oil), 8% viscosity index improver ( About 91% dilution oil), 0.89% dilution oil, 5.1% succinimide dispersant (including about 47% dilution oil), 0.48% zinc dialkyldithiophosphate (excluding 0.98% C1) About 9% diluted oil), 1.53% overbased calciumsulfonate detergent (containing about 42% diluted oil), 0.1% glycerol monooleate (containing about 0% diluted oil), 3.44% antioxidant (about 5% Diluent oil), commercially available antifoaming agent of 90 to 100 ppm and base oil of the remaining content.

상기 포뮬레이션에 이하 표에 제시된 바와 같은 성분을 첨가하고 HFRR 1% CHP 검사 및 카메론-플린트 고온 왕복운동 마모 검사를 실시한다. 결과는 이하 표에 제시된다.The formulation is added with the components as shown in the table below and subjected to the HFRR 1% CHP test and the Cameron-Flint high temperature reciprocating wear test. The results are shown in the table below.

표 1Table 1

C1 0.1% PC1 0.1% P C2 0.05% PC2 0.05% P Ex.1 0.05% PEx. 1 0.05% P Ex.2 0.05% PEx. 2 0.05% P Ex.3 0.05% PEx. 3 0.05% P Ex.4 0.05% PEx. 4 0.05% P 추가 성분:Additional Ingredients: 성분 1Ingredient 1 1%One% 성분 2Component 2 1%One% 성분 3Ingredient 3 1%One% 성분 4Ingredient 4 1%One% 검사:inspection: 1. HFRR 1% CHP 검사1. HFRR 1% CHP inspection 마모 흠 직경(㎛)Wear crack diameter (㎛) 161, 185161, 185 285, 295285, 295 225225 228228 214214 214214 필름 두께(%)Film thickness (%) 94,8394,83 23,123,1 9898 8282 9898 9393 2. 카메론-플린트 고온 왕복운동 마모 검사2. Cameron-Flint High Temperature Reciprocating Wear Test 마모 흠 직경(㎛)Wear crack diameter (㎛) 339339 661661 361361 323323 324324 345345 필름 두께(%)Film thickness (%) 100100 6262 5858 5858 7979 5.75.7

성분 1: (DL) 타르타르산/C8-10 알콜/2-에틸헥실 알콜(50:50) (물 제거)Component 1: (DL) tartaric acid / C8-10 alcohol / 2-ethylhexyl alcohol (50:50) (water removal)

성분 2: (DL) 타르타르산/C8-10 알콜/트리데실 알콜(50:50) (물 제거)Component 2: (DL) tartaric acid / C8-10 alcohol / tridecyl alcohol (50:50) (water removal)

성분 3: (DL) 타르타르산/C12-14 알콜/2-에틸헥실 알콜(50:50) (물 제거)Component 3: (DL) tartaric acid / C12-14 alcohol / 2-ethylhexyl alcohol (50:50) (water removal)

성분 4: 에틸헥실 타르트레이트Component 4: ethylhexyl tartrate

상기 결과는 저황, 저회분 및 저인 윤활제에 본 발명의 타르트레이트를 이용한 포뮬레이션(Ex.1-4)이 타르트레이트를 함유하지 않은 조성물(C2)에 전달된 0.05중량%의 인을 함유한 저 SAPS 포뮬레이션에 비해 마모를 감소시킨다는 것을 보여준다. 또한, 당해 포뮬레이션은 인 양이 많은 종래 GF-3 포뮬레이션(C1)과 비교했을 때 동등한 마모 방지를 제공한다.The result is a low sulfur, low ash and low phosphorus lubricant containing 0.05 wt% of phosphorus delivered to the composition (C2) containing tartrate of the present invention (Ex. 1-4) without tartrate. It shows reduced wear compared to SAPS formulations. The formulation also provides equivalent wear protection as compared to the conventional GF-3 formulations (C1), which are high in phosphorus.

또한, 윤활제는 HFRR Low PS 검사로 평가한다. HFRR Low PS 검사는 감소된 인과 황의 수준을 함유하는 윤활제의 마찰 및 마모 성능을 평가하는데 사용된다. 강철 평판에 대하여 미끌어지는 왕복 강철볼 베어링을 이용한 마모 흠 직경 및 필름 두께의 백분율이 측정된다. 이 검사는 시판되는 마찰학 검사 장비의 부품인 고속 왕복운동 적합성 검사기와 함께 1% 쿠멘 하이드로퍼옥사이드(CHP)를 이용하여 진행한다.In addition, the lubricant is evaluated by the HFRR Low PS test. The HFRR Low PS test is used to evaluate the friction and wear performance of lubricants containing reduced phosphorus and sulfur levels. The percentage of abrasion defect diameter and film thickness using a reciprocating steel ball bearing sliding against a steel plate is measured. This test is carried out using 1% cumene hydroperoxide (CHP) in conjunction with a high speed reciprocating suitability tester which is part of the commercial tribological testing equipment.

윤활성 점도의 오일에 다음과 같은 포뮬레이션을 제조한다: 여기서 첨가제 성분의 함량은 다른 언급이 없는 한 중량%이다: 0.15% 유동점 억제제(약 35% 희석 오일을 포함한다), 8% 점도지수 개량제(약 91% 희석 오일을 포함한다), 0.41% 희석 오일, 5.0% 석신이미드 분산제(약 47% 희석 오일을 포함한다), 0.63% 아연 디알킬디티오포스페이트(각각 약 9% 희석 오일을 포함한다), 1.53% 과염기성 칼슘설포네 이트 청정제(약 42% 희석 오일 포함), 2.2% 산화방지제(약 5% 희석 오일 포함), 90 내지 100ppm의 시판 소포제 및 나머지 함량의 기유.Formulations of the following formulations are prepared in oils of lubricious viscosity: where the content of the additive components is by weight unless otherwise indicated: 0.15% pour point inhibitor (including about 35% dilution oil), 8% viscosity index improver ( About 91% dilution oil), 0.41% dilution oil, 5.0% succinimide dispersant (including about 47% dilution oil), 0.63% zinc dialkyldithiophosphate (each about 9% dilution oil) ), 1.53% overbased calcium sulfonate detergent (including about 42% diluent oil), 2.2% antioxidant (including about 5% diluent oil), 90 to 100 ppm commercial antifoaming agent and the rest of the base oil.

상기 포뮬레이션에 이하 표에 제시된 바와 같은 성분을 첨가하고 HFRR Low PS 검사를 실시한다. 결과는 이하 표에 제시된다.The formulation is added with ingredients as set out in the table below and subjected to the HFRR Low PS test. The results are shown in the table below.

표 2TABLE 2

C3 0.05% PC3 0.05% P C4 0.05% PC4 0.05% P C5 0.05% PC5 0.05% P Ex.5 0.05% PEx. 5 0.05% P Ex.6 0.05% PEx. 6 0.05% P 추가 성분Additional ingredients 성분 5Ingredient 5 0.50.5 1.01.0 성분 6Ingredient 6 0.50.5 1.01.0 1. HFRR Low PS 검사1. HFRR Low PS Inspection 마모 흠 직경(㎛)Wear crack diameter (㎛) 337337 318318 241241 219219 223223 필름 두께(%)Film thickness (%) 3838 3737 6161 8787 9090

성분 5: GMO:SNFO의 50:50 혼합물Component 5: 50:50 mixture of GMO: SNFO

성분 6: C8-10 타르트레이트Ingredient 6: C8-10 Tartrate

상기 결과는 저황, 저회분 및 저인 윤활제에 본 발명의 타르트레이트를 이용한 포뮬레이션(Ex.5-6)이 타르트레이트를 함유하지 않은 조성물(C3-5)에 전달된 0.05중량%의 인을 함유한 저 SAPS 포뮬레이션에 비해 마모를 감소시킨다는 것을 보여준다. The results show that the formulation with the tartrate of the present invention (Ex. 5-6) in a low sulfur, low ash and low phosphorus lubricant contained 0.05% by weight of phosphorus delivered to the composition (C3-5) containing no tartrate. It shows reduced wear compared to a lower SAPS formulation.

위에서 언급한 각 문헌은 본 발명에 참고인용된 것이다. 실시예를 제외하고, 또는 달리 분명하게 표시된 경우를 제외하고, 본 명세서에서 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소원자 수 등을 구체화한 모든 수치 함량은 "약"이란 단어가 수식하고 있는 것으로 이해되어야 한다. 다른 표시가 없는 한, 본 명세서에 언급된 각 화 학물질 또는 조성물은 이성질체, 부산물, 유도체 및 기타 시판등급에 보통 존재하는 것으로 이해되는 물질을 포함할 수 있는 시판 등급의 물질인 것으로 해석되어야 한다. 하지만, 각 화학 성분의 양은 다른 언급이 없다면 시판 물질에 통상 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석 오일은 제외하고 제시한 양이다. 본 명세서에 제시된 상한 및 하한, 범위 및 비의 한계는 독립적으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 이와 마찬가지로, 본 발명의 각 구성요소의 범위와 양은 다른 모든 구성요소의 범위 또는 양과 함께 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용된, "본질적으로 이루어진"이란 표현은 고려 중인 조성물의 기본 특성 및 신규 특성에 실질적으로 영향을 미치지 않는 물질이 포함되는 것을 허용한다. Each document mentioned above is incorporated by reference in the present invention. Except for the examples, or unless expressly indicated otherwise, all numerical contents that specify the amount of material, reaction conditions, molecular weight, number of carbon atoms, etc. herein are understood to be modified by the word "about." Should be. Unless otherwise indicated, each chemical or composition referred to herein is to be construed as being a commercial grade material that may include isomers, by-products, derivatives, and other materials commonly understood to be present in the commercial grade. However, the amount of each chemical component is the amount shown, except for any solvents or diluent oils that may normally be present in the commercial material, unless otherwise noted. It is to be understood that the upper and lower limits, ranges, and ratio limits set forth herein may be combined independently. Likewise, the ranges and amounts of each component of the present invention may be used with the ranges or amounts of all other components. As used herein, the expression “consisting essentially of” allows for the inclusion of materials that do not substantially affect the basic and novel properties of the composition under consideration.

Claims (20)

(a) 윤활성 점도의 오일, 및(a) oils of lubricity viscosity, and (b) 하기 화학식 I로 표시되는 물질과 탄소원자 6 내지 12개의 알콜과의 축합 산물을 포함하는 내연기관에 사용하기에 적합한 저황, 저인, 저회분 윤활제 조성물로서, 황산회분가가 약 1.0 이하이고, 인 함량이 약 0.08중량% 이하이며, 황 함량이 약 0.4중량% 이하인 윤활제 조성물:(b) a low sulfur, low phosphorus, low ash lubricant composition suitable for use in an internal combustion engine comprising a condensation product of a substance represented by formula (I) with an alcohol of 6 to 12 carbon atoms, wherein the ash value is less than or equal to about 1.0; Lubricant compositions having a phosphorus content of about 0.08% or less and a sulfur content of about 0.4% or less: 화학식 IFormula I
Figure 112009038718224-PCT00007
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[이 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 하이드로카르빌 기이거나, 또는 R 기가 함께 고리를 형성하며, R이 H이면 축합 산물은 경우에 따라 아실화 또는 붕소 화합물과의 반응에 의해 추가로 작용기화된다.][Wherein R is each independently H or a hydrocarbyl group or R groups together form a ring and when R is H the condensation product is optionally further functionalized by reaction with an acylation or boron compound do.]
제1항에 있어서, 알콜이 선형, 분지형 또는 이의 혼합형인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 wherein the alcohol is linear, branched, or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 알콜이 탄소원자가 약 8 내지 10개인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 wherein the alcohol has about 8 to 10 carbon atoms. 제1항에 있어서, 축합 산물 (b)가 선형의 C8-10 알킬 타르트레이트 에스테르 인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 wherein the condensation product (b) is a linear C 8-10 alkyl tartrate ester. 제1항에 있어서, 축합 산물의 양이 약 0.05 내지 약 5.0중량%인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 wherein the amount of condensation product is from about 0.05 to about 5.0 weight percent. 제5항에 있어서, 축합 산물의 양이 약 0.1 내지 약 2.0중량%인 윤활제 조성물.6. The lubricant composition of claim 5 wherein the amount of condensation product is from about 0.1 to about 2.0 weight percent. 제6항에 있어서, 축합 산물의 양이 약 0.25 내지 약 1.25중량%인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 6 wherein the amount of condensation product is from about 0.25 to about 1.25 weight percent. 제1항에 있어서, 추가로 금속 디알킬디티오포스페이트를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising a metal dialkyldithiophosphate. 제1항에 있어서, 금속 디알킬디티오포스페이트가 알킬기의 약 50% 이상이 2차 알킬 기인 아연 디알킬디티오포스페이트인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 wherein the metal dialkyldithiophosphate is zinc dialkyldithiophosphate wherein at least about 50% of the alkyl groups are secondary alkyl groups. 제1항에 있어서, 추가로 분산제를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising a dispersant. 제10항에 있어서, 분산제가 석신이미드인 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 10 wherein the dispersant is succinimide. 제1항에 있어서, 추가로 적어도 하나의 칼슘 과염기성 청정제를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising at least one calcium overbased detergent. 제12항에 있어서, 칼슘 과염기성 청정제가 칼슘 설포네이트, 칼슘 페네이트, 칼슘 살리실레이트, 칼슘 살릭사레이트 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 윤활제 조성물.13. The lubricant composition of claim 12 wherein the calcium overbased detergent is selected from the group consisting of calcium sulfonates, calcium phenates, calcium salicylates, calcium salixates, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 추가로 적어도 하나의 산화방지제를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising at least one antioxidant. 제14항에 있어서, 산화방지제가 힌더드 페놀, 아릴 아민 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 윤활제 조성물.15. The lubricant composition of claim 14 wherein the antioxidant is selected from the group consisting of hindered phenols, aryl amines, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 추가로 (b) 이외에 다른 추가 마찰조정제를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising other additional friction modifiers in addition to (b). 제16항에 있어서, 추가 마찰조정제가 글리세롤 모노올레이트, 올레일 아미드, 디에탄올 지방산 아민 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 윤활제 조성물.17. The lubricant composition of claim 16 wherein the further friction modifier is selected from the group consisting of glycerol monooleate, oleyl amide, diethanol fatty acid amines and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 추가로 소포제를 포함하는 윤활제 조성물.The lubricant composition of claim 1 further comprising an antifoaming agent. 윤활성 점도의 오일, 및 하기 화학식 I로 표시되는 물질과 탄소원자 6 내지 12개를 보유하는 알콜의 축합 산물을 내연기관에 공급하는 단계를 포함하고, 상기 윤활제 조성물은 황산회분가가 약 1.0 이하이고, 인 함량이 약 0.08중량% 이하이며, 황 함량이 약 0.4중량% 이하인 내연기관의 윤활처리 방법:Supplying an oil of lubricating viscosity and a condensation product of a substance represented by the following formula (I) with an alcohol having 6 to 12 carbon atoms to the internal combustion engine, wherein the lubricant composition has a sulfur content of about 1.0 or less, Method for lubricating internal combustion engines with phosphorus content up to about 0.08% by weight and sulfur content up to about 0.4% by weight: 화학식 IFormula I
Figure 112009038718224-PCT00008
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[상기 산물에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 하이드로카르빌 기이거나, 또는 R 기가 함께 고리를 형성하며, R이 H이면 수득되는 하이드록시 기는 경우에 따라 아실화 또는 붕소 화합물과의 반응에 의해 추가로 작용기화된다.][In this product, each R is independently H or a hydrocarbyl group, or R groups together form a ring, and when R is H, the hydroxy group obtained is optionally added by acylation or reaction with a boron compound. Is functionalized.]
(a) 윤활성 점도의 오일, 및 하기 화학식 I로 표시되는 물질과 탄소원자 6 내지 12개를 보유하는 알콜의 축합 산물을 배합하는 단계;(a) blending an oil of lubricity viscosity and a condensation product of an alcohol having from 6 to 12 carbon atoms with a substance represented by formula (I); 황산회분가가 약 1.0 이하이고, 인 함량이 약 0.08중량% 이하이며, 황 함량이 약 0.4중량% 이하인 윤활제 조성물을 수득하는 단계를 포함하는, 윤활제 조성물의 제조방법:A method for preparing a lubricant composition, comprising the steps of obtaining a lubricant composition having a sulfur content of about 1.0 or less, a phosphorus content of about 0.08% by weight or less, and a sulfur content of about 0.4% by weight or less: 화학식 IFormula I
Figure 112009038718224-PCT00009
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[이 식에서, R은 각각 독립적으로 H 또는 하이드로카르빌 기이거나, 또는 R 기가 함께 고리를 형성하며, R이 H이면 수득되는 하이드록시 기는 아실화 또는 붕소 화합물과의 반응에 의해 추가로 작용기화된다.][Wherein R is each independently H or a hydrocarbyl group, or R groups together form a ring, and when R is H, the hydroxy group obtained is further functionalized by an acylation or reaction with a boron compound .]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140139578A (en) * 2012-03-26 2014-12-05 더루우브리졸코오포레이션 Manual transmission lubricants with improved synchromesh performance
KR20170042239A (en) * 2015-10-08 2017-04-18 인피늄 인터내셔날 리미티드 Lubricating oil composition

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7651987B2 (en) * 2004-10-12 2010-01-26 The Lubrizol Corporation Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof
US20110177988A1 (en) * 2008-03-19 2011-07-21 The Lubrizol Corporation Antiwear Composition and Method of Lubricating Driveline Device
CA2745759A1 (en) 2008-12-09 2010-07-08 The Lubrizol Corporation Method of operating an engine using an ashless consumable lubricant
WO2010077630A1 (en) 2008-12-09 2010-07-08 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a compound derived from a hydroxy-carboxylic acid
JP5480259B2 (en) * 2009-03-10 2014-04-23 ザ ルブリゾル コーポレイション Abrasion resistant composition and method for lubricating power transmission line devices
JP5665146B2 (en) 2009-06-04 2015-02-04 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation Polymethacrylate as a high VI viscosity modifier
US9051529B2 (en) 2009-06-04 2015-06-09 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing friction modifier and viscosity modifier
FR2951456B1 (en) 2009-10-16 2011-12-09 Total Raffinage Marketing ENGINE LUBRICANT
CN102725385B (en) * 2009-11-30 2015-05-27 路博润公司 Stabilized blends containing friction modifiers
WO2011066142A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-03 The Lubrizol Corporation Stabilized blends containing friction modifiers
EP2513272B1 (en) 2009-12-14 2019-08-07 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an antiwear agent
AU2011268759B2 (en) 2010-06-25 2015-07-09 Castrol Limited Uses and compositions
CN103314084B (en) 2010-10-26 2015-11-25 卡斯特罗尔有限公司 The non-water lubricating agent of the fatty acid ester containing hydroxycarboxylic acid and fuel composition and uses thereof
EP2453000A1 (en) * 2010-11-08 2012-05-16 Infineum International Limited Lubricating Oil Composition comprising a hydrogenated imide derived from a Diels-Alder adduct of maleic anhydride and a furan
EP2643240A1 (en) 2010-11-24 2013-10-02 Diva International S.R.L. Container with walls obtained by bending one or more sheets of flexible material comprising an improved closure device
KR20140045442A (en) * 2011-05-26 2014-04-16 더루우브리졸코오포레이션 Stabilized blends containing friction modifiers
WO2017184688A1 (en) 2016-04-20 2017-10-26 The Lubrizol Corporation Lubricant for two-stroke cycle engines
US10774283B2 (en) 2016-07-22 2020-09-15 The Lubrizol Corporation Aliphatic tetrahedral borate compounds for fully formulated lubricating compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4326972A (en) * 1978-06-14 1982-04-27 The Lubrizol Corporation Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine
US4237022A (en) * 1979-10-01 1980-12-02 The Lubrizol Corporation Tartarimides and lubricants and fuels containing the same
FR2512458A1 (en) * 1981-09-10 1983-03-11 Lubrizol Corp COMPOSITIONS, CONCENTRATES, LUBRICATING COMPOSITIONS AND METHODS FOR INCREASING FUEL SAVINGS IN INTERNAL COMBUSTION ENGINES
US4741848A (en) * 1986-03-13 1988-05-03 The Lubrizol Corporation Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
US4952328A (en) * 1988-05-27 1990-08-28 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions
US7651987B2 (en) * 2004-10-12 2010-01-26 The Lubrizol Corporation Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof
US7807611B2 (en) * 2004-10-12 2010-10-05 The Lubrizol Corporation Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140139578A (en) * 2012-03-26 2014-12-05 더루우브리졸코오포레이션 Manual transmission lubricants with improved synchromesh performance
KR20170042239A (en) * 2015-10-08 2017-04-18 인피늄 인터내셔날 리미티드 Lubricating oil composition

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CN101541934A (en) 2009-09-23

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