KR20090076677A - 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬이차전지 - Google Patents

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윤수진
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Abstract

본 발명은 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지에 관한 것이다. 본 발명에 따라 리튬염 및 유기용매를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액은, 비수 전해액 총 중량을 기준으로 비닐에틸렌 카보네이트 0.5 내지 5중량% 및 1,3-디비닐테트라메틸디실록산 0.1 내지 5중량%를 동시에 포함한다. 1,3-디비닐테트라메틸디실록산은 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 전지의 수명 및 성능 저하 개선의 효과를 저해하지 않으면서도, 전지의 부품(swelling)현상을 일으키는 부작용을 현저하게 개선할 수 있다.
리튬 이차전지, 비수 전해액, 비닐에틸렌 카보네이트, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산

Description

리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지{NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
본 발명은 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 의한 전지의 부품(swelling)현상을 개선할 수 있는 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 함유한 리튬 이차전지에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용 분야가 확대되면서, 이러한 전자 기기의 전원으로 사용되는 전지의 고에너지 밀도화에 대한 요구가 높아지고 있다. 리튬 이차전지는 이러한 요구를 가장 잘 충족시킬 수 있는 전지로서, 현재 이에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
현재 적용되고 있는 이차전지 중에서 1990년대 초에 개발된 리튬 이차전지는 리튬이온을 흡장 및 방출할 수 있는 탄소재 등의 음극, 리튬 함유 산화물 등으로 된 양극 및 혼합 유기용매에 리튬염이 적당량 용해된 비수 전해액으로 구성되어 있다.
리튬 이차전지의 평균 방전 전압은 약 3.6~3.7V로서, 다른 알칼리 전지, 니켈-카드뮴 전지 등에 비하여 방전 전압이 높은 것이 장점 중의 하나이다. 이러한 높은 구동 전압을 내기 위해서는 충방전 전압 영역인 0~4.2V에서 전기화학적으로 안정한 전해액 조성이 필요하다. 이를 위하여, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등의 환형 카보네이트 화합물 및 디메틸 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트, 디에틸카보네이트 등의 선형 카보네이트 화합물이 적절히 혼합된 혼합 용매를 전해액의 용매로 이용한다. 전해액의 용질인 리튬염으로는 통상 LiPF6, LiBF4, LiClO4 등을 사용하는데, 이들은 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 리튬 전지의 작동이 가능하게 한다.
리튬 이차전지의 초기 충전시 리튬 금속 산화물 등의 양극 활물질로부터 나온 리튬 이온은 그래파이트 등의 음극 활물질로 이동하여, 음극 활물질의 층간에 삽입된다. 이때, 리튬은 반응성이 강하므로 그래파이트 등의 음극 활물질 표면에서 전해액과 리튬염이 반응하여 Li2CO3, Li2O, LiOH 등의 화합물을 생성한다. 이들 화합물은 그래파이트 등의 음극 활물질의 표면에 일종의 SEI(Solid Electrolyte Interface) 필름을 형성하게 된다.
SEI 필름은 이온 터널의 역할을 수행하여 리튬 이온 만을 통과시킨다. SEI 필름은 이러한 이온 터널의 효과로서, 전해액 중에서 리튬 이온과 함께 이동하는 분자량이 큰 유기 용매 분자가 음극 활물질의 층간에 삽입되어 음극 구조가 파괴되는 것을 막아준다. 따라서, 전해액과 음극 활물질의 접촉을 방지함으로써 전해액의 분해가 발생하지 않고, 전해액 중의 리튬 이온의 양이 가역적으로 유지되어 안정적인 충방전이 유지된다.
그러나, SEI막은 음극의 지속적인 보호막으로서의 역할을 수행하기에 불충분하며, 결국 전지가 충방전을 반복하게 되면 수명 및 성능이 저하되게 된다. 특히, 리튬 이차전지의 SEI막은 열적으로 안정하지 못하여, 전지가 고온 하에서 작동되거나 방치되는 경우, 시간 경과에 따라 증가된 전기화학적 에너지와 열에너지에 의해 붕괴되기 쉽다. 따라서, 고온 하에서는 전지 성능이 더욱 떨어지게 된다.
전술한 문제점들을 해결하기 위하여 다양한 첨가제를 포함하는 비수 전해액이 제안되었다. 특히 일본 공개특허공보 1996-45545호 등에 기재된 바와 같이, 비닐에틸렌 카보네이트(vinylethylene carbonate, VEC)는 비수 전해액에 첨가시 전지의 수명과 성능 저하 현상을 개선하는데 매우 효과적인 것으로 알려져 있다. 그러나, 비닐에틸렌 카보네이트는 전지의 고온 보존 시 또는 상온 이상의 온도에서 만충방전을 반복하는 경우 양극에서 쉽게 분해하여 가스를 발생시킴으로서 전지의 부품(swelling)현상을 일으키는 부작용이 있다. 이로 인해 전지의 두께가 증가하여 핸드폰 및 노트북 등의 셋트에서 문제를 유발하는 등, 사용자로부터 가장 큰 클레임 요소가 되고 있다.
한편, 대한민국 공개특허공보 2003-59729호와, 일본 공개특허공보 2003-323915호, 2002-134169호 및 2003-173816호에는 1,3-디비닐테트라메틸디실록산을 함유하는 비수 전해액이 개시되어 있다. 그러나, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산은 단지 전지의 수명이나 저온특성 개선의 첨가제로서 개시되어 있을 뿐, 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 대한 시사나 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 부작용 개선의 방법에 대해서는 전혀 시사하고 있지 않다.
따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 전술한 문제점을 해결하여, 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 전지의 수명 및 성능 저하 개선의 효과를 저해하지 않으면서도, 전지의 부품(swelling)현상을 일으키는 부작용을 현저하게 개선할 수 있는 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지를 제공하는데 있다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 따라 리튬염 및 유기용매를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액은 비수 전해액 총 중량을 기준으로, 비닐에틸렌 카보네이트 0.5 내지 5중량% 및 1,3-디비닐테트라메틸디실록산 0.1 내지 5중량%를 동시에 포함한다.
본 발명의 리튬 이차전지용 비수 전해액에 있어서, 유기용매로는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트 등의 고리형 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 에틸메틸카보네이트, 디프로필 카보네이트 등의 선형 카보네이트, 디메틸설퍼옥사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 설포란, 감마-부티로락톤, 에틸렌 설파이트, 프로필렌 설파이트, 테트라하이드로 퓨란, 에틸 프로피오네이트, 프로필 프로피오네이트 등을 각각 단독으로 또는 이들 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 유기용매로는 에틸렌 카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카보네이트의 혼합물을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
전술한 리튬 이차전지용 비수 전해액은 음극과 양극을 구비하는 통상적인 리튬 이차전지에 유용하게 적용된다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 비수 전해액은, 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따라 전지의 용량, 수명 및 성능 저하 개선의 효과를 충분히 발현함과 동시에, 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따라 고온 보존 시 또는 상온 이상의 온도에서 만충방전을 반복할 경우 전지의 부품(swelling)현상이 발생하는 문제점을 현저하게 개선할 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에 따라 리튬염 및 유기용매를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액은 비수 전해액 총 중량을 기준으로, 비닐에틸렌 카보네이트 0.5 내지 5중량% 및 1,3-디비닐테트라메틸디실록산 0.1 내지 5중량%를 동시에 포함한다.
전술한 바와 같이, 비닐에틸렌 카보네이트(vinylethylene carbonate, VEC)는 비수 전해액에 첨가시 전지의 수명과 성능 저하 현상을 개선하는데 매우 효과적이 나, 전지의 고온 보존 시 또는 상온 이상의 온도에서 만충방전을 반복할 경우 양극에서 비닐에틸렌 카보네이트가 쉽게 분해하여 가스를 발생시킴으로서, 전지의 부품(swelling)현상을 일으키는 부작용이 있다. 본 발명자들은 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 문제점을 해결하기 위하여 다양한 물질들을 스크리닝한 결과, 소정량의 1,3-디비닐테트라메틸디실록산을 비닐에틸렌 카보네이트와 동시에 첨가할 때 비닐에틸렌 카보네이트 첨가의 효과를 저해하지 않으면서도 전지의 부품현상을 현저히 개선할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지용 비수 전해액에 있어서, 비닐에틸렌 카보네이트의 함량이 0.5중량% 미만이면 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 전지의 수명과 성능 개선 효과가 미미하고, 그 함량이 5중량%를 초과하면 전지의 저항이 크게 증가되며, 고온저장시 가스발생이 많아지는 문제점이 있다. 또한, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산의 함량이 0.1중량% 미만이면 비닐에틸렌 카보네이트 첨가에 따른 전지의 부품현상을 개선하기 어렵고, 그 함량이 5중량%를 초과하면 전해액 자체의 이온전도도를 감소시키는 문제점이 있다.
본 발명의 리튬 이차전지의 비수 전해액에 있어서, 전해질로서 포함되는 리튬염은 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있는데, 상기 리튬염의 대표적인 예로는 LiPF6 , LiBF4 , LiSbF6 , LiAsF6 , LiClO4, LiN(C2F5SO2)2, LiN(CF3SO2)2, CF3SO3Li, LiC(CF3SO2)3, LiBOB(LiC4BO8) 등을 들 수 있다. 이 외에, 리튬 이차전지의 비수 전해액에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 락톤, 에테르, 에스테르, 아세토니트릴, 락탐, 케톤 등의 화합물을 더 첨가할 수 있음은 물론이다.
또한, 본 발명의 비수 전해액에 포함되는 유기 용매로는 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 대표적으로 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트 등의 고리형 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 에틸메틸카보네이트, 디프로필 카보네이트 등의 선형 카보네이트, 디메틸설퍼옥사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 설포란, 감마-부티로락톤, 에틸렌 설파이트, 프로필렌 설파이트, 테트라하이드로 퓨란, 에틸 프로피오네이트, 프로필 프로피오네이트 등을 각각 단독으로 또는 이들 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히, 에틸렌 카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카보네이트의 혼합물은 유전율이 높아 전해질 내의 리튬염을 잘 해리시키므로 전지의 충방전 용량 향상에 기여한다. 프로필렌 카보네이트를 혼합하는 경우, 바람직한 혼합 부피비는 에틸렌 카보네이트의 1/4 ~ 1이다. 필요에 따라, 전술한 환형 카보네이트 외에 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate) 및 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate)와 같은 저점도, 저유전율 선형 카보네이트를 적당한 비율로 혼합하여 사용하면 높은 전기 전도율을 갖는 전해액을 만들 수 있어 더욱 바람직하게 사용될 수 있다.
전술한 본 발명의 리튬 이차전지용 비수 전해액은 본 발명의 리튬 이차전지에 사용되는 리튬이온을 흡장 및 방출할 수 있는 탄소재, 메탈얼로이, 리튬함유 산화물, 리튬과 결합할 수 있는 실리콘 함유 재료 등의 음극 및 리튬 함유 산화물 등 으로 된 양극을 구비한 리튬 이차전지에 적용된다.
리튬이온을 흡장 및 방출할 수 있는 탄소재로는 저결정 탄소 및 고결정성 탄소 등, 리튬 이차전지의 탄소재 음극으로 사용될 수 있는 것이라면 모두 적용이 가능하다. 저결정성 탄소로는 연화탄소(soft carbon) 및 경화탄소(hard carbon)가 대표적이며, 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연(Kish graphite), 열분해 탄소(pyrolytic carbon), 액정 피치계 탄소섬유(mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체(meso-carbon microbeads), 액정피치(Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스(petroleum or coal tar pitch derived cokes) 등의 고온 소성탄소가 대표적이다. 이 외에, 실리콘이 포함된 얼로이 계열이나 Li4Ti5O12등의 산화물도 음극으로 사용될 수 있다. 이때 음극은 결착제를 포함할 수 있으며, 결착제로는 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 등, 다양한 종류의 바인더 고분자가 사용될 수 있다.
또한, 리튬 함유 산화물로 된 양극의 활물질로는 리튬 함유 전이금속 산화물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 예를 들면 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1 - yCoyO2, LiCo1 - yMnyO2, LiNi1 -yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2 - zNizO4, LiMn2 -zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이 들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
또한, 양극과 음극 사이는 통상적으로 세퍼레이터가 개재되는데, 종래에 세퍼레이터로 사용된 통상적인 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름이 단독으로 또는 이들을 적층하여 사용될 수 있다. 이 외에 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 리튬 이차전지의 외형은 특별한 제한이 없으나, 캔을 사용한 원통형, 각형, 파우치(pouch)형 또는 코인(coin)형 등이 될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예 1
에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC):프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC): 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate,DEC)=3:2:5의 질량비로 혼합한 용매에 LiPF6를 첨가하여 1M LiPF6 용액을 제조한 후, 상기 용액 총 중량에 대하여 비닐에틸렌 카보네이트 2중량% 및 1,3-디비닐테트라메틸디실록산 0.5중량%를 더 첨가하여 비수 전해액을 제조하였다.
실시예 2
비닐에틸렌 카보네이트와 1,3-디비닐테트라메틸디실록산의 첨가량을 각각 2중량% 및 1중량%로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비수 전해액을 제조하였다.
비교예 1
1,3-디비닐테트라메틸디실록산을 첨가하지 않고 비닐에틸렌 카보네이트 2중량%만을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 비수 전해액을 제조하였다.
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 비수 전해액과 ,양극으로 LiCoO2, 음극으로 인조 흑연을 사용하여 통상적인 방법으로 두께 3.8mm의 파우치형 리튬 이차전지를 제조하였다. 상기 제조된 파우치형 전지를 전해액 주액 후 상온에서 일정시간 전해액 함침을 시킨 후, 활성화 공정을 진행하였다. 이어서, degas/reseal하고 실온에서 1회 충방전을 진행하였다. 이때 4.2V까지 정전류/정전압 조건으로 충전하고, 3.0V까지 정전류 조건으로 방전하였다. 제조된 전지를 다음과 같은 방법으로 전지의 수명 및 성능 특성과 전지의 부품 정도에 대하여 측정하였다.
수명특성
전술한 방법으로 제조한 전지들(각 2개)을 초기 충방전 후, 상온에서 동일 전압 영역으로 1.0 C-rate 충방전을 400회 실시하고, 충방전 반복 회수에 따른 전지의 용량 및 두께 변화를 도 1에 나타내었다. 도 1에서 상단의 그래프는 전지의 용량 변화를, 하단의 그래프는 두께 변화를 나타낸다. 실시예 1과 실시예 2 모두 비교예에 비해 용량 유지율이 향상되었으며, 수명평가를 진행함에 따른 전지 팽창현상도 저하됨을 동시에 확인할 수 있었다.
또한, 전술한 방법으로, 45 oC 환경에서 200회 충방전을 진행한 실험 결과를 도 2에 나타내었다. 45oC 수명평가에서도 실시예1과 실시예2가 비교예에 비해 용량 유지 및 모양 변화 측면에서 모두 우수한 특성을 나타내었다.
고온보존특성
전술한 방법으로 제조한 실시예 및 비교예의 전지들(각 2개)을 초기 충방전한 후, 각각 4.2V로 충전하였다. 이를 온도 조절 오븐에 넣은 뒤 1시간 동안 25oC에서 90 oC까지 승온한 다음, 90 oC에서 4시간 동안 보존하고, 다시 1시간 동안 25 oC까지 감온한 다음 25 oC에서 1시간 유지시켰다. 30분 간격으로 전지의 두께가 측정되는 장비를 사용하여 전지의 두께를 측정하였고, 그 결과를 도 3에 나타냈다. 도 3의 결과를 참조하면, 실시예 1과 실시예 2 모두 비교예에 비해 전지의 부품현상이 유의있게 감소되었음을 확인할 수 있었다.
또한, 테스트 전 전지의 0.2C 방전용량과 1C 방전용량을 측정하고, 테스트 후의 전지의 잔존용량 및 회복용량, 회복율을 측정하였다. 또한 전지의 최대 두께와 테스트 시작시의 두께 차이를 표 1에 나타냈다.
Before After AT
0.2C 1C Residual Recovery % mm
비교예 1 841 807 716 695 86.0 1.78
837 805 1.92
실시예 1 836 801 715 703 87.7 1.78
1.43
실시예 2 835 816 776 748 91.6 0.80
833 812 0.53
상기 표의 결과를 참조하면, 비닐에틸렌 카보네이트와 함께 1,3-디비닐테트라메틸디실록산을 소정량 첨가한 비수 전해액을 적용한 실시예의 전지들은 비닐에틸렌 카보네이트를 단독으로 첨가한 비수 전해액보다 부품현상 뿐만 아니라 고온저장 후의 잔존용량 및 회복용량이 크게 개선되었음을 알 수 있다.
도 1은 실시예 및 비교예의 전지들을 상온에서 충방전을 반복함에 따른 전지의 용량 및 두께 변화를 도시한 그래프이다.
도 2는 실시예 및 비교예의 전지들을 45 oC에서 충방전을 반복함에 따른 전지의 용량 및 두께 변화를 도시한 그래프이다.
도 3은 실시예 및 비교예의 전지들의 고온보존시 시간 경과에 따른 전지의 두께 변화를 도시한 그래프이다.

Claims (5)

  1. 리튬염 및 유기용매를 포함하는 리튬 이차전지용 비수 전해액에 있어서,
    상기 비수 전해액은 비수 전해액 총 중량을 기준으로,
    비닐에틸렌 카보네이트 0.5 내지 5중량% 및 1,3-디비닐테트라메틸디실록산 0.1 내지 5중량%를 동시에 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 비수 전해액.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기용매는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 고리형 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 메틸에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선형 카보네이트, 디메틸설퍼옥사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 설포란, 감마-부티로락톤, 에틸렌 설파이트, 프로필렌 설파이트, 테트라하이드로 퓨란, 에틸 프로피오네이트 및 프로필 프로피오네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 비수 전해액.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기용매는 에틸렌 카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트와 프로필렌 카 보네이트의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 비수 전해액.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 리튬염은 LiPF6 , LiBF4 , LiSbF6 , LiAsF6 , LiClO4, LiN(C2F5SO2)2, LiN(CF3SO2)2, CF3SO3Li, LiC(CF3SO2)3 및 LiC4BO8으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지용 비수 전해액.
  5. 음극, 양극 및 비수 전해액을 구비하는 리튬 이차전지에 있어서,
    상기 비수 전해액은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 리튬 이차전지용 비수 전해액인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
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