KR20090051670A - Expandable polystyrene bead and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 종래의 발포성 폴리스티렌 비드에서는 사용된 적이 없는 새로운 난연성 물질을 함유하는 새로운 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명에서 제공하는 발포성 폴리스티렌 비드는, 스티렌계 폴리머 입자; 상기 스티렌계 폴리머 입자에 함침되어 있는 발포제; 및 상기 스티렌계 폴리머 입자 내에 분산되어 있는 팽창 질석 분말;을 포함한다.It is an object of the present invention to provide a novel expandable polystyrene bead containing a new flame retardant material which has never been used in conventional expandable polystyrene beads and a process for producing the same. Expandable polystyrene beads provided in the present invention, styrene-based polymer particles; A blowing agent impregnated in the styrene polymer particles; And expanded vermiculite powder dispersed in the styrene-based polymer particles.

발포성 폴리스티렌 비드 Effervescent Polystyrene Beads

Description

발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법 {EXPANDABLE POLYSTYRENE BEAD AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}Expandable polystyrene bead and manufacturing method thereof {EXPANDABLE POLYSTYRENE BEAD AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}

본 발명은 "발포성 폴리스티렌 비드 (expandable polystyrene bead)" 및 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 향상된 난연성을 갖는 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법에 관한 것이다. FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to "expandable polystyrene beads" and methods of making the same, and more particularly to foamable polystyrene beads having improved flame retardancy and methods of making the same.

"폴리스티렌 발포체 성형물 (moulded parts made of expanded polystyrene)"은, 그 우수한 단열성으로 인하여, 건축재료 등으로서 널리 사용되고 있다. 폴리스티렌 발포체 성형물은, 다수의 발포성 폴리스티렌 비드를 발포시킨 후 성형함으로써 얻을 수 있다. 전통적인 폴리스티렌 발포체 성형물은, 단열성 및 시공성은 우수하지만, 난연성이 취약하다는 단점을 가지고 있어서, 건축재료로서 광범위하게 사용되기에 많은 어려움이 있었다. "Moulded parts made of expanded polystyrene" is widely used as a building material or the like because of its excellent thermal insulation. Polystyrene foam moldings can be obtained by foaming a large number of expandable polystyrene beads. Conventional polystyrene foam moldings have a disadvantage of being excellent in insulation and workability, but poor in flame retardancy, and thus have been difficult to be widely used as building materials.

그리하여, 폴리스티렌 발포체 성형물의 난연성을 향상시키기 위한 다양한 방식의 노력이 시도되었는데, 그러한 노력 중의 하나가, 난연제가 함유된 발포성 폴리스티렌 비드를 제공하는 것이다. 이러한 경우에, 발포된 폴리스티렌 비드가 갖게 되는 물성을 저해하지 않는 동시에, 발포된 폴리스티렌 비드가 우수한 난연성을 발 휘하도록 할 수 있는 효과적인 난연제를 발견하는 것은 용이한 일이 아니다. 종래의 난연제가 함유된 발포성 폴리스티렌 비드의 경우, 할로겐계 난연제, 인계 난연제, 팽창 흑연 분말 등과 같은 난연성 물질의 사용이 제안된 바 있다. Thus, various efforts have been made to improve the flame retardancy of polystyrene foam moldings, one of which is to provide expandable polystyrene beads containing a flame retardant. In this case, it is not easy to find an effective flame retardant that does not inhibit the properties of the foamed polystyrene beads and at the same time allows the foamed polystyrene beads to exhibit excellent flame retardancy. In the case of expandable polystyrene beads containing a conventional flame retardant, the use of a flame retardant such as halogen-based flame retardant, phosphorus-based flame retardant, expanded graphite powder and the like has been proposed.

구체적인 예를 들면, 미국특허 제 6,444,714 호에는, 수현탁액 중에서, 선택적으로는 적어도 하나의 코모노머와 함께, 스티렌을 중합하므로써 발포성 스티렌 폴리머 비드형 입자를 제조하는 방법으로서, 상기 모노머를 기준으로 하여 5 내지 50 중량%의 "팽창된 흑연 (expanded graphite)"과 2 내지 20%의 인계 난연제의 존재 하에 상기 중합을 수행하는 단계와, 탄소수가 4 내지 6인 적어도 하나의 지방족 탄화수소 발포제를 상기 중합의 이전에, 동안에, 또는 후에 첨가하는 단계를 포함하며, 그에 따라, 평균직경이 0.2 내지 2.0 mm 인 발포성 스티렌 비드형 입자를 제공하는 방법이 개시되어 있다. 미국특허 제 6,444,714 호에는 또한, 스티렌 및 선택적으로 적어도 하나의 코모노머의 중합체; 균일하게 분산되어 있는 난연제로서 5 내지 50 중량%의 팽창된 흑연; 및 탄소수가 4 내지 6 인 적어도 하나의 지방족 탄화수소 발포제;를 포함하는 발포성 스티렌 폴리머 입자 분말로서, 상기 팽창된 흑연이 20 내지 100 ㎛의 평균입자크기를 가지고 있고, 상기 스티렌 폴리머 입자는 0.2 내지 2.0 mm 의 평균직경을 갖고 있는, 발포성 스티렌 폴리머 입자 분말이 개시되어 있다.For example, US Pat. No. 6,444,714 discloses a method for producing expandable styrene polymer bead-type particles by polymerizing styrene in an aqueous suspension, optionally with at least one comonomer, based on the monomers. Carrying out the polymerization in the presence of from about 50% by weight of "expanded graphite" and from 2 to 20% of a phosphorus-based flame retardant, and at least one aliphatic hydrocarbon blowing agent having from 4 to 6 carbon atoms prior to the polymerization. A method of providing expandable styrene bead-shaped particles is disclosed which includes adding to, during, or after, and wherein the average diameter is from 0.2 to 2.0 mm. U. S. Patent No. 6,444, 714 also discloses polymers of styrene and optionally at least one comonomer; 5 to 50% by weight of expanded graphite as a uniformly dispersed flame retardant; And at least one aliphatic hydrocarbon blowing agent having 4 to 6 carbon atoms; wherein the expanded graphite has an average particle size of 20 to 100 μm, and the styrene polymer particles are 0.2 to 2.0 mm A foamable styrene polymer particle powder having an average diameter of is disclosed.

본 발명의 기본적인 목적은, 향상된 난연성 및 우수한 단열성을 발휘하는 폴리스티렌 발포체 성형물을 얻을 수 있도록 하는 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다. 본 발명의 구체적인 목적은, 종래의 발포성 폴리스티렌 비드에서는 사용된 적이 없는 새로운 난연성 물질을 함유하는 새로운 발포성 폴리스티렌 비드 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The basic object of the present invention is to provide a foamed polystyrene bead and a method for manufacturing the same, which can obtain a polystyrene foam molded article exhibiting improved flame retardancy and excellent thermal insulation. It is a specific object of the present invention to provide a novel expandable polystyrene bead containing a new flame retardant material which has never been used in conventional expandable polystyrene beads and a method for producing the same.

본 발명에서 제공하는 발포성 폴리스티렌 비드는,Expandable polystyrene beads provided in the present invention,

스티렌계 폴리머 입자;Styrene polymer particles;

상기 스티렌계 폴리머 입자에 함침되어 있는 발포제; 및A blowing agent impregnated in the styrene polymer particles; And

상기 스티렌계 폴리머 입자 내에 분산되어 있는 팽창 질석 분말;을 포함한다. And expanded vermiculite powder dispersed in the styrene-based polymer particles.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제1 제조방법은,Expandable polystyrene bead first production method of the present invention,

팽창 질석 분말이 분산되어 있는 수계 반응매질 상에서, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제의 추가적 존재하에서, 스티렌 모노머의 현탁중합, 또는 스티렌 모노머와 적어도 하나의 코모노머의 현탁중합을 진행시키는 단계; 및Proceeding with suspension polymerization of styrene monomer or suspension polymerization of styrene monomer and at least one comonomer, optionally in the presence of an auxiliary flame retardant or inorganic filler, on an aqueous reaction medium in which the expanded vermiculite powder is dispersed; And

상기 현탁중합의 개시 이전에, 상기 현탁중합 중에, 또는 상기 현탁중합 이후에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함한다.And adding a blowing agent before the start of the suspension polymerization, during the suspension polymerization, or after the suspension polymerization.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제2 제조방법은,Expandable polystyrene bead second production method of the present invention,

스티렌계 폴리머와 팽창 질석 분말을 콤파운딩한 후 압출하면서 절단하므로써, 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자를 생성시키는 단계; 및Compounding the styrene-based polymer and the expanded vermiculite powder and cutting it while extruding to produce styrene-based polymer particles in which the vermiculite powder is dispersed; And

상기 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함한다.And adding a blowing agent to the styrene-based polymer particles in which the expanded vermiculite powder is dispersed.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드에서 주된 난연제로 사용되고 있는 팽창 질석(vermiculite)은 삽층 층상구조의 점토광물로서, 일반적으로 금운모나 흑운모의 변질산물인 함수운모를 의미한다. 질석의 구조식은 Mx(Mg, Fe)6(Si- xAlx)020(OH)yH2O 의 형태를 갖는데, 이 구조식에서 x는 1~1.4, y는 약 8이고, M 은 교환성 양이온으로 Mg++, Ca++ 등이다. 이러한 질석은 흑운모와 비슷한 이다. 광물중에서 유일하게, 질석은 흡수수, 층간수 및 결정수의 3가지 수분을 함유하고 있는 특이한 광물이다. 질석은 상온에서 충분히 수화한 상태이며 층간에 두층의 물층과 미량의 교환성이온이 존재하며, 그 층간거리는 14.2Å 인 것으로 알려져 있다. 이러한 질석은, 가열시 결정속에서 발생하는 수증기의 압력으로 인한 박리 팽창 현상에 의하여 거머리와 같이 늘어나는 성질이 있다. Expanded vermiculite, which is used as a main flame retardant in the expandable polystyrene beads of the present invention, is a clay mineral having an inset layered structure, and generally refers to a hydrous mica that is a modified product of gold mica and biotite. Vermiculite has the form M x (Mg, Fe) 6 (Si - x Al x ) 0 2 0 (OH) y H 2 O, where x is 1 to 1.4, y is about 8, and M is Is an exchangeable cation such as Mg ++ , Ca ++ and the like. These vermiculite is similar to biotite. Unique to minerals, vermiculite is a unique mineral that contains three waters: absorbed water, interlaminar water, and crystalline water. Vermiculite is sufficiently hydrated at room temperature, and there are two layers of water and a small amount of exchangeable ions, and the interlayer distance is 14.2Å. Such vermiculite has properties such as leeches due to peeling expansion phenomenon due to the pressure of water vapor generated in the crystal during heating.

질석을 열처리하여 팽창시키면 열처리의 조건과 원료의 성질에 따라서 약 6 ~ 20 배 정도로 팽창되어진다. 열에 의해서 박리 팽창된 "팽창된 질석 (expanded vermiculite)"은, 저비중, 우수한 단열성 및 차음성을 가지고 있어서, 단열재, 경량 콘크리트의 골재, 흡음재 등으로 사용되고 있다. 그 외에도 종이, 플라스틱, 도 료의 충진제(filler), 중량제 등으로도 쓰이고, 포장용 팩킹(packing)재료로도 쓰이고 있다. When the vermiculite is expanded by heat treatment, it expands by about 6 to 20 times depending on the condition of the heat treatment and the properties of the raw material. "Expanded vermiculite" peeled and expanded by heat has a low specific gravity, excellent heat insulating properties and sound insulation, and is used as a heat insulating material, aggregate of lightweight concrete, sound absorbing material, and the like. In addition, it is used as a filler (filler), weighting agent, etc. of paper, plastic, paint, and also used as a packing material for packaging.

그러나, 이러한 팽창 질석이, 난연제로서는 물론이고 무기충진제로서도, 발포성 폴리스티렌 비드에 사용된 사례가 없었다. 그럼에도 불구하고, 본 발명에서 확인된 바에 의하면, 팽창 질석 분말을 함유하는 발포성 폴리스티렌 비드를 사용하여 제조된 폴리스티렌 발포체 성형물이 매우 우수한 난연성을 발휘하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 팽창 질석 분말은, 발포성 폴리스티렌 비드의 발포성능, 발포된 폴리스티렌 비드의 기타 물성을 저해하지 않는 것으로 밝혀졌다. 더우기, 팽창 질석은 종래에 사용되었던 팽창 흑연과 같은 난연성 물질에 비하여 그 가격이 매우 저렴하기 때문에, 고난연 발포성 폴리스티렌 비드의 매우 경제적인 제조를 가능하게 한다.However, such expanded vermiculite has never been used in expandable polystyrene beads as a flame retardant as well as an inorganic filler. Nevertheless, it has been found in the present invention that polystyrene foam moldings produced using expandable polystyrene beads containing expanded vermiculite powder have been found to exhibit very good flame retardancy. In addition, it has been found that the expanded vermiculite powder does not inhibit the foaming performance of the expandable polystyrene beads and other physical properties of the expanded polystyrene beads. Moreover, expanded vermiculite is very inexpensive compared to flame retardant materials such as expanded graphite which have been used in the past, thereby making it possible to make very economical production of highly flame retardant expandable polystyrene beads.

이하에서는, 본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드를 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the expandable polystyrene beads of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드는,Expandable polystyrene beads of the present invention,

스티렌계 폴리머 입자;Styrene polymer particles;

상기 스티렌계 폴리머 입자에 함침되어 있는 발포제; 및A blowing agent impregnated in the styrene polymer particles; And

상기 스티렌계 폴리머 입자 내에 분산되어 있는 팽창 질석 분말;을 포함한다. And expanded vermiculite powder dispersed in the styrene-based polymer particles.

스티렌계 폴리머 입자는 폴리스티렌일 수 있다. 또는, 스티렌계 폴리머 입자 는 스티렌과 적어도 하나의 코모노머의 중합체로 이루어질 수도 있다. 상기 코모노머로서는, 예를 들면, "에틸렌계 불포화 모노머 (ethylenically unsaturated monomers)", 알킬스티렌(alkylstyrenes), 디비닐벤젠(divinylbenzene), 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 알파메틸스티렌(α-methylstyrene), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate) 및 비닐아크릴레이트 모노머 중에서 선택되는 적어도 하나의 화합물이 사용될 수 있다.The styrenic polymer particles may be polystyrene. Alternatively, the styrene polymer particles may be made of a polymer of styrene and at least one comonomer. Examples of the comonomer include "ethylenically unsaturated monomers", alkylstyrenes, divinylbenzenes, acrylonitriles, alphamethylstyrenes, At least one compound selected from methyl methacrylate and vinyl acrylate monomers may be used.

스티렌계 폴리머 입자는, 발포후에 발포된 입자 전체의 밀도가 약 5 g/ℓ 내지 약 20 g/ℓ 의 범위가 될 수 있는 물성을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 발포된 스티렌계 폴리머 입자는 더욱 우수한 단열성을 발휘할 수 있다. 발포후에 입자 전체의 밀도가 약 5 g/ℓ 내지 약 20 g/ℓ 의 범위가 될 수 있는 물성을 갖는 스티렌계 폴리머로서는, 구체적인 예를 들면, 중량평균분자량이 약 100,000 내지 약 400,000 인 폴리스티렌이 사용될 수 있다.The styrenic polymer particles preferably have physical properties such that the density of the entire foamed particles after foaming can be in the range of about 5 g / l to about 20 g / l. In this case, the foamed styrenic polymer particles can exhibit more excellent heat insulating properties. As the styrenic polymer having a physical property in which the density of the whole particle after foaming may be in the range of about 5 g / l to about 20 g / l, specific examples include polystyrene having a weight average molecular weight of about 100,000 to about 400,000. Can be.

스티렌계 폴리머 입자의 형태나 크기는 특별히 제한되지 않는다. 통상적으로는, 스티렌계 폴리머 입자의 평균입자크기는 약 0.3 내지 약 3.0 mm 일 수 있다. 스티렌계 폴리머 입자는 통상적으로 구형 또는 타원형 입자의 형태일 수 있다.The shape and size of the styrene polymer particles are not particularly limited. Typically, the average particle size of the styrenic polymer particles may be about 0.3 to about 3.0 mm. The styrenic polymer particles may typically be in the form of spherical or elliptical particles.

발포제는 스티렌계 폴리머 입자에 함침되어 있는데, 추후 발포공정에서, 스티렌계 폴리머 입자의 발포를 촉진시키는 역할을 한다. 발포제로서는, 예를 들면, 탄소수 4 내지 6의 지방족 탄화수소 화합물이 사용될 수 있다. 발포제의 함량은, 통상적인 예를 들면, 스티렌계 폴리머 입자 100 중량부를 기준으로 하여, 약 3 내 지 약 8 중량부일 수 있다. 바람직하게는, 발포제의 함량은, 발포된 스티렌계 폴리머 입자가 약 5 g/ℓ 내지 약 20 g/ℓ 의 범위의 밀도를 갖도록 조절될 수 있다. The blowing agent is impregnated in the styrenic polymer particles, and in a later foaming process, serves to promote the foaming of the styrenic polymer particles. As the blowing agent, for example, an aliphatic hydrocarbon compound having 4 to 6 carbon atoms can be used. The content of the blowing agent may be, for example, about 3 to about 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrenic polymer particles. Preferably, the content of blowing agent may be adjusted such that the foamed styrenic polymer particles have a density in the range of about 5 g / l to about 20 g / l.

팽창 질석 분말은 스티렌계 폴리머 입자 내에 분산되어 있다. 팽창 질석 분말의 입자크기가 너무 작으면, 흡수력 및 이온교환능력이 미약하여, 절연성, 난연성 및 자기소화성의 만족할 만한 수준을 얻기가 어려울 수 있다. 또한, 발포성 폴리스티렌 비드의 발포성형과정에서, 제품의 수축으로 인한 강도 및 치수안정성 저하가 발생될 수 있다. Expanded vermiculite powder is dispersed in styrene polymer particles. If the particle size of the expanded vermiculite powder is too small, it may be difficult to obtain satisfactory levels of insulation, flame retardancy and self-extinguishing ability because of poor absorption and ion exchange capacity. In addition, during foaming of the expandable polystyrene beads, a decrease in strength and dimensional stability due to shrinkage of the product may occur.

반면에, 팽창 질석 분말의 입자크기가 너무 크면, 현탁중합법에 기초한 발포성 폴리스티렌 비드 제조 과정에서, 현탁반응액의 안정성이 저하되고, 제조된 폴리스티렌 입자의 내부 물 함량이 너무 높아져서 추후 발포성형과정에서 어려움이 발생할 수 있다. 또한, 폴리스티렌 입자 내로 질석이 원할하게 투입되지 못하게 되어, 폴리스티렌 입자에 구멍을 발생시키게 되고, 그에 따라, 폴리스티렌 입자가 적정한 발포제 함량을 갖는 것을 방해하게 되며, 폴리스티렌 입자의 형태가 둥글지 않게 될 수 있다. 이러한 경우, 발포성 폴리스티렌 비드의 발포가 용이하지 않을 수 있고, 발포가 되더라도 가공성, 강도, 치수안정성 등이 저하될 수 있다.On the other hand, if the particle size of the expanded vermiculite powder is too large, in the process of preparing the expandable polystyrene beads based on the suspension polymerization method, the stability of the suspension reaction solution is lowered, and the internal water content of the prepared polystyrene particles is too high, so that in the subsequent foam molding process Difficulties can arise. In addition, vermiculite is not smoothly introduced into the polystyrene particles, causing holes in the polystyrene particles, thereby preventing the polystyrene particles from having an appropriate blowing agent content, and the shape of the polystyrene particles may become unrounded. . In this case, foaming of the expandable polystyrene beads may not be easy, and even if foamed, workability, strength, dimensional stability, and the like may be reduced.

따라서 바람직한 예를 들면, 팽창 질석 분말의 평균입자크기는 약 30 내지 약 150 ㎛ 인 것이 바람직하고, 약 40 내지 약 50 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다.Thus, for example, the average particle size of the expanded vermiculite powder is preferably about 30 to about 150 μm, more preferably about 40 to about 50 μm.

팽창 질석 분말의 함량이 너무 작으면 난연성 향상 효과가 미약할 수 있다. 또한, 성형 후 심재의 강도 및 치수안정성이 저하될 수 있고, 불을 끄는 역할을 자동적으로 수행하지 못하여 난연성 및 자기소화성이 불충분할 수 있다.If the content of the expanded vermiculite powder is too small, the effect of improving the flame retardancy may be weak. In addition, strength and dimensional stability of the core material may be lowered after molding, and the flame retardancy and self-extinguishing property may be insufficient because the fire extinguishing role may not be automatically performed.

반면에, 팽창 질석 분말의 함량이 너무 크면, 팽창 질석 분말의 존재하에서의 현탁중합법에 의한 발포성 폴리스티렌 비드 제조시에, 중합된 폴리스티렌 입자의 크기가 과도하게 작아질 수 있다. 또한, 중합된 폴리스티렌 입자가 종횡비가 큰 바늘의 형태를 가지게 되고, 심한 경우에는, 중합 자체가 실패할 수도 있다. 또한, 발포성형시에, 발포된 폴리스티렌 비드 간의 융착성이 과도하게 저하될 수도 있다. 이러한 경우, 폴리스티렌 발포체 성형품은 저융착에 의한 수축을 겪게 되고, 제품 원래의 모양을 유지하지 못할 뿐만아니라, 팽창 질석 분말의 뭉침현상이 발생하게 되어, 폴리스티렌 발포체 성형품의 품질이 매우 저하될 수 있다.On the other hand, if the content of the expanded vermiculite powder is too large, the size of the polymerized polystyrene particles may be excessively small when preparing expandable polystyrene beads by suspension polymerization in the presence of the expanded vermiculite powder. In addition, the polymerized polystyrene particles have the form of needles having a high aspect ratio, and in severe cases, the polymerization itself may fail. In addition, during foaming, the adhesion between the foamed polystyrene beads may be excessively lowered. In such a case, the polystyrene foam molded article suffers from shrinkage due to low fusion, not only maintaining the original shape of the product, but also causing agglomeration of expanded vermiculite powder, so that the quality of the polystyrene foam molded article may be greatly degraded.

따라서 바람직한 예를 들면, 팽창 질석 분말의 함량은, 스티렌계 폴리머 100 중량부를 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 50 중량부인 것이 바람직하고, 약 1 내지 약 12 중량부인 것이 더욱 바람직하다.Thus, for example, the content of the expanded vermiculite powder is preferably about 0.1 to about 50 parts by weight, more preferably about 1 to about 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene polymer.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드의 다른 구현예는 보조 난연제를 더 포함할 수 있다. 보조 난연제는 팽창 질석 분말의 난연 효과를 더욱 상승시키기 위하여 사용된다. Another embodiment of the expandable polystyrene beads of the present invention may further comprise an auxiliary flame retardant. Secondary flame retardants are used to further enhance the flame retardant effect of the expanded vermiculite powder.

보조 난연제로서는, 예를 들면, 인계 난연제, 브롬계 난연제, 팽창흑연, 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 인계 난연제로서는, 예를 들면, 무기 또는 유기 포스페이트, 포스파이트 또는 포스포네이트, 또는 적린, 또는 이들의 조합이 사용 될 수 있다. 구체적인 예를 들면, 인계 난연제로서, 디페닐 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 디페닐 크레실 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 레조시놀 디페닐 포스페이트, 멜라민 포스페이트, 디메틸 페닐 포스포네이트 및 디메틸 메틸포스포네이트 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물이 사용될 수 있다. 브롬계 난연제로서는, 예를 들면, HBCD(hexabromocyclododecane), DBDPO (decabromo diphenyloxide), 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. As the auxiliary flame retardant, for example, a phosphorus flame retardant, a bromine flame retardant, expanded graphite, or a combination thereof may be used. As the phosphorus flame retardant, for example, inorganic or organic phosphate, phosphite or phosphonate, red phosphorus, or a combination thereof can be used. Specific examples of the phosphorus flame retardant include diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, ammonium polyphosphate, resorcinol diphenyl phosphate, melamine phosphate, dimethyl phenyl phosphonate and dimethyl methyl phosphonate. One or more compounds may be used. As the bromine flame retardant, for example, hexabromocyclododecane (HBCD), decabromo diphenyloxide (DBDPO), or a combination thereof may be used.

보조 난연제의 함량이 너무 작으면 난연성 상승 효과가 미약할 수 있다. 보조 난연제의 함량이 너무 과도하게 되면, 팽창 질석 분말의 존재하에서의 현탁중합법에 의한 발포성 폴리스티렌 비드 제조시, 현탁액의 분산 안정성이 저하될 수 있고, 또한, 발포성형과정에서 융착성이 저하될 수 있다. 바람직한 예를 들면, 보조 난연 제의 함량은, 스티렌계 폴리머 100 중량부를 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 30 중량부인 것이 바람직하고, 약 1 내지 약 10 중량부인 것이 더욱 바람직하다.If the content of the auxiliary flame retardant is too small, the synergistic effect of flame retardancy may be weak. When the content of the auxiliary flame retardant is too excessive, in the production of expandable polystyrene beads by suspension polymerization in the presence of expanded vermiculite powder, the dispersion stability of the suspension may be lowered, and also the adhesion may be lowered during the foam molding process. . For example, the content of the auxiliary flame retardant is preferably about 0.1 to about 30 parts by weight, more preferably about 1 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrenic polymer.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드의 또 다른 구현예는 무기충진제를 더 포함할 수 있다. 무기 충진제의 추가 사용을 통하여, 발포된 폴리스티렌 발포체 성형품의 강도 및 치수안전성을 더욱 향상시킬 수 있다. Another embodiment of the expandable polystyrene beads of the present invention may further comprise an inorganic filler. Through the additional use of inorganic fillers, the strength and dimensional safety of the foamed polystyrene foam molded articles can be further improved.

무기충진제로서는, 예를 들면, 탈크, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 그라파이트, 금속분말(예를 들면, 구형 또는 판상 알루미늄 분말), 금속산화물분말(예를 들면, 산화규소), 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다.As the inorganic filler, for example, talc, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, graphite, metal powder (e.g., spherical or plate aluminum powder), metal oxide powder (e.g., silicon oxide), or these Combinations can be used.

무기충진제의 함량이 너무 작으면 그 첨가 효과가 미약할 수 있다. 무기충진 제의 함량이 너무 과도하게 되면, 팽창 질석 분말의 존재하에서의 현탁중합법에 의한 발포성 폴리스티렌 비드 제조시, 현탁액의 분산 안정성이 저하될 수 있고, 또한, 발포성형과정에서 융착성이 저하될 수 있다. 바람직한 예를 들면, 무기충진제의 함량은, 스티렌계 폴리머 100 중량부를 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 30 중량부인 것이 바람직하고, 약 1 내지 약 10 중량부인 것이 더욱 바람직하다.If the content of the inorganic filler is too small, the addition effect may be weak. When the content of the inorganic filler is too excessive, the dispersion stability of the suspension may be lowered when preparing expandable polystyrene beads by suspension polymerization in the presence of expanded vermiculite powder, and also the adhesion may be lowered during the foaming process. have. For example, the content of the inorganic filler is preferably about 0.1 to about 30 parts by weight, more preferably about 1 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene polymer.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드는, 예를 들면, 팽창 질석 분말 존재하에서의 현탁중합법, 또는 콤파운딩법에 의하여 제조될 수 있다.The expandable polystyrene beads of the present invention can be prepared, for example, by suspension polymerization in the presence of expanded vermiculite powder, or by compounding.

이하에서는, 본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제1 제조방법을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the first manufacturing method of the expandable polystyrene beads of the present invention will be described in detail.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제1 제조방법은,Expandable polystyrene bead first production method of the present invention,

팽창 질석 분말이 분산되어 있는 수계 반응매질 상에서, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제의 추가적 존재하에, 스티렌 모노머의 현탁중합, 또는 스티렌 모노머와 적어도 하나의 코모노머의 현탁중합을 진행시키는 단계; 및Subjecting the expanded vermiculite powder to an aqueous reaction medium in which the expanded vermiculite powder is dispersed, optionally in the presence of an auxiliary flame retardant or inorganic filler, or suspension polymerization of styrene monomer or suspension polymerization of at least one comonomer; And

상기 현탁중합의 개시 이전에, 상기 현탁중합 중에, 또는 상기 현탁중합 이후에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함한다.And adding a blowing agent before the start of the suspension polymerization, during the suspension polymerization, or after the suspension polymerization.

본 발명의 제1제조방법에 있어서, 스티렌 모노머의 현탁중합을 통하여 스티렌계 폴리머 입자가 성장하는 과정에서, 수계 반응매질 상에 분산되어 있는 팽창 질석 분말이 스티렌계 폴리머 입자 내로 혼입된다. In the first production method of the present invention, in the process of growing the styrene polymer particles through suspension polymerization of the styrene monomer, the expanded vermiculite powder dispersed on the aqueous reaction medium is incorporated into the styrene polymer particles.

상기 현탁중합과정에 있어서, 스티렌 모노머만을 투입하므로써, 스티렌 모노머 만의 중합을 진행시킬 수 있다. 또는, 스티렌 모노머와 적어도 하나의 코모노머를 함께 투입하므로써, 스티렌 모노머와 코모노머의 공중합을 진행시킬 수도 있다. 이 경우, 중합된 스티렌계 폴리머 입자는 질석 분말이 혼입되어 있는 스티렌계 공중합체가 된다. In the suspension polymerization process, the polymerization of only the styrene monomer can be progressed by only adding the styrene monomer. Alternatively, copolymerization of the styrene monomer and the comonomer may be carried out by introducing the styrene monomer and the at least one comonomer together. In this case, the polymerized styrene polymer particles become a styrene copolymer in which vermiculite powder is mixed.

또한, 상기 현탁중합과정에 있어서, 예를 들면, 과산화물 개시제, 현탁 안정제, 쇄전달제, 성핵제, 가소제, 또는 이들의 조합과 같은 통상적인 첨가제가 사용될 수 있다. 과산화물 개시제로서는, 예를 들면, BPO(benzoylperoxide), TBP(t-butylperoxide), N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)), A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate), 등이 사용될 수 있다. 현탁 안정제로서는, 예를 들면, 피로인산마그네슘, 인산칼슘 등이 사용될 수 있다. 쇄전달제로서는, 예를 들면, 톨루엔, 에틸벤젠, 알파메틸스티렌 다이머, 등이 사용될 수 있다. 성핵제로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 왁스, 피셔트로쉬왁스(Fisher Trosch wax), EBS(ethylene-bis-stearic amide), 등이 사용될 수 있다. 가소제로서는, 예를 들면, 에틸벤젠, 톨루엔, 미네랄오일, 파라핀오일, 등이 사용될 수 있다.Further, in the suspension polymerization process, for example, conventional additives such as peroxide initiators, suspension stabilizers, chain transfer agents, nucleating agents, plasticizers, or combinations thereof may be used. As the peroxide initiator, for example, BPO (benzoylperoxide), TBP (t-butylperoxide), N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl cyclohexane)), A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate), and the like can be used. As the suspension stabilizer, for example, magnesium pyrophosphate, calcium phosphate or the like can be used. As the chain transfer agent, toluene, ethylbenzene, alphamethylstyrene dimer, and the like can be used, for example. As the nucleating agent, for example, polyethylene wax, Fisher Trosch wax, EBS (ethylene-bis-stearic amide), or the like can be used. As a plasticizer, ethylbenzene, toluene, mineral oil, paraffin oil, etc. can be used, for example.

또한, 상기 현탁중합과정에 있어서, 팽창 질석 분말은, 씰란 커플링제, 인계 표면처리제, 또는 열가소성수지 용액(예를 들면, 스티렌계 폴리머, (메타)아크릴레이트계 폴리머, 초산비닐수지, 폴리비닐클로라이드, 등)으로 표면처리된 후 투입될 수 있다. 이와 같이, 팽창 질석 분말이 표면처리되면, 질석 분말이 현탁중합 도중 물층으로 분리되지 않고, 성장하는 스티렌계 폴리머 입자에 더욱 확실하게 달라붙을 수 있게 할 수 있다.In the suspension polymerization process, the expanded vermiculite powder may be a sealant coupling agent, a phosphorus surface treatment agent, or a thermoplastic resin solution (for example, a styrene polymer, a (meth) acrylate polymer, a vinyl acetate resin, or a polyvinyl chloride). It can be added after surface treatment. As such, when the expanded vermiculite powder is surface treated, the vermiculite powder can be more reliably adhered to the growing styrene polymer particles without being separated into the water layer during suspension polymerization.

또한, 상기 현탁중합과정에 있어서, 보조 난연제, 무기충진제, 또는 이들의 조합을 추가 투입하므로써, 질석 분말과 더불어 보조 난연제 및/또는 무기충진제를 더 포함하는 발포성 폴리스티렌 비드를 제조할 수 있다. 보조 난연제 또는 무기충진제 역시, 씰란 커플링제, 인계 표면처리제, 또는 열가소성수지 용액(예를 들면, 스티렌계 폴리머, (메타)아크릴레이트계 폴리머, 초산비닐수지, 폴리비닐클로라이드, 등)으로 표면처리된 후 투입될 수도 있다.In addition, in the suspension polymerization process, by adding an auxiliary flame retardant, an inorganic filler, or a combination thereof, it is possible to produce expanded polystyrene beads further comprising an auxiliary flame retardant and / or inorganic filler in addition to vermiculite powder. Auxiliary flame retardants or inorganic fillers may also be surface treated with a sealant coupling agent, a phosphorus surface treatment agent, or a thermoplastic solution (e.g., styrene polymer, (meth) acrylate polymer, vinyl acetate resin, polyvinyl chloride, etc.). It may be added later.

이하에서는, 본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제2 제조방법을 설명한다.Hereinafter, the second method for producing expandable polystyrene beads of the present invention will be described.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 제2 제조방법은,Expandable polystyrene bead second production method of the present invention,

스티렌계 폴리머와 팽창 질석 분말을, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제를 추가로 투입하여, 콤파운딩한 후 압출하면서 절단하므로써, 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자를 생성시키는 단계; 및Adding styrene-based polymer and expanded vermiculite powder, optionally by adding an auxiliary flame retardant or inorganic filler, and then cutting it while compounding and extruding to produce styrene-based polymer particles in which the expanded vermiculite powder is dispersed; And

상기 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함한다.And adding a blowing agent to the styrene-based polymer particles in which the expanded vermiculite powder is dispersed.

본 발명의 제2 제조방법은 통상적인 플라스틱 재료의 콤파운딩법(compounding)에 기초하고 있다. 따라서, 본 발명의 제2 제조방법에 대한 더 이상의 자세한 설명은 생략한다. 본 발명의 제2 제조방법은, 현탁중합법에 기초하고 있는 본 발명의 제1 제조방법에서는 용이하게 구현하기 어려운 팽창 질석 분말 함량 범위를 용이하게 달성할 수 있다.The second production method of the present invention is based on the compounding of conventional plastic materials. Therefore, further detailed description of the second manufacturing method of the present invention will be omitted. The second production method of the present invention can easily achieve the expanded vermiculite powder content range that is difficult to easily implement in the first production method of the present invention based on the suspension polymerization method.

본 발명의 제2 제조방법의 다른 구현예는, 스티렌계 폴리머와 팽창 질석 분말과 발포제를, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제를 추가로 투입하여, 콤파운딩한 후 압출하면서 절단하는 단계를 포함할 수 있다. 이 구현예에서는, 폴리스티렌 비드 형성과 발포제 투입이 하나의 공정으로 달성될 수 있다.Another embodiment of the second production method of the present invention, the styrene-based polymer, expanded vermiculite powder and blowing agent, and optionally additional auxiliary flame retardant or inorganic filler, comprising the step of compounding and cutting while extruding Can be. In this embodiment, polystyrene bead formation and blowing agent injection can be accomplished in one process.

본 발명의 제1제조방법 및 제2제조방법에 있어서, 팽창 질석 분말, 보조 난연제, 무기충진제, 발포제 등의 구체적인 예와 사용량은 앞에서 설명한 바와 같다.In the first and second production methods of the present invention, specific examples and amounts of expanded vermiculite powder, auxiliary flame retardant, inorganic filler, foaming agent and the like are as described above.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명의 발포성 폴리스티렌 비드 및 본 발명의 제조방법을 더욱 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the expandable polystyrene beads of the present invention and the manufacturing method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

<실시예><Example>

실시예Example 1 One

본 실시예에서는 팽창 질석 분말 존재하에서의 현탁중합법에 기초하여, 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. 사용된 팽창 질석 분말은, 밀도 64~160 ㎏/m3, 입자크기 40~50 ㎛, 산도 6~9, 용융점 1200~1320℃, 이온교환능력 50~150 g/meq 이었다.In this example, expandable polystyrene beads were prepared based on the suspension polymerization method in the presence of expanded vermiculite powder. The expanded vermiculite powder used had a density of 64 to 160 kg / m 3 , a particle size of 40 to 50 μm, an acidity of 6 to 9, a melting point of 1200 to 1320 ° C., and an ion exchange capacity of 50 to 150 g / meq.

먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에 탈이온수 45 kg, PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입하고, 팽창 질석 분말 1.8 kg을 투입한 후 교반하므로써 균질화하였다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 45 kg of deionized water and 150 g of polyvinyl alcohol (PVA) were previously added to a 100 liter CSTR reactor, followed by stirring. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added, and 1.8 kg of expanded vermiculite powder was added and homogenized by stirring. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서, 120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

실시예Example 2 2

본 실시예에서는 팽창 질석 분말 및 보조 난연제의 추가적 존재하에서의 현탁중합법에 기초하여, 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. 사용된 팽창 질석 분 말은 밀도 64~160 ㎏/m3, 입자크기 40~50 ㎛, 산도 6~9, 용융점 1200~1320℃, 이온교환능력 50~150 g/meq 이었다. 사용된 보조 난연제는, 적인(입자크기 7~20 ㎛), RDP(resorcinol bis(diphenyl phosphate)), HBCD, 팽창흑연(밀도 2.2 g/cm3, 입자크기 180~200 ㎛, 팽창율 50~80 배) 이었다.In this example, expandable polystyrene beads were prepared based on suspension polymerization in the presence of expanded vermiculite powder and auxiliary flame retardant. The expanded vermiculite powder used had a density of 64 to 160 kg / m 3 , a particle size of 40 to 50 μm, an acidity of 6 to 9, a melting point of 1200 to 1320 ° C., and an ion exchange capacity of 50 to 150 g / meq. Secondary flame retardants used were red (particle size 7-20 μm), RDP (resorcinol bis (diphenyl phosphate)), HBCD, expanded graphite (density 2.2 g / cm3, particle size 180-200 μm, expansion rate 50-80 times) It was.

먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에, 탈이온수 45 kg, PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입하고, 팽창 질석 분말 1.8 kg, 적인 240 g, RDP 120 g, HBCD 360 g, 팽창흑연 120 g을 투입한 후 교반함으로써 균질화시켰다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 45 kg of deionized water and 150 g of polyvinyl alcohol (PVA) were previously added to a 100 liter CSTR reactor, followed by stirring. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added, 1.8 kg of expanded vermiculite powder, 240 g of enemy, 120 g of RDP, 360 g of HBCD, and 120 g of expanded graphite. Homogenization by stirring. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서, 120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

실시예Example 3 3

본 실시예에서는 팽창 질석 분말 및, 보조 난연제와 무기충진제의 추가적 존 재하에서의 현탁중합법에 기초하여, 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. 사용된 질석 분말은 밀도 64~160㎏/m3, 입자크기 40~50 ㎛, 산도 6~9, 용융점 1200~1320℃, 이온교환능력 50~150 g/meq 이었다. 사용된 보조 난연제는 적인(입자크기 7~20 ㎛), RDP(resorcinol bis(diphenyl phosphate)), HBCD, 팽창흑연(밀도 2.2 g/cm3, 입자크기 180~200 ㎛, 팽창율 50~80 배)이었다. 사용된 무기충진제는 탈크(입자크기 1~3 ㎛), 씰란으로 표면처리된 수산화알루미늄(입자크기1~3 ㎛) 이었다.In this example, expandable polystyrene beads were prepared based on the expanded vermiculite powder and suspension polymerization in the presence of an auxiliary flame retardant and an inorganic filler. Vermiculite powder used was a density of 64 ~ 160kg / m 3 , particle size 40 ~ 50 ㎛, acidity 6 ~ 9, melting point 1200 ~ 1320 ℃, ion exchange capacity of 50 ~ 150 g / meq. The secondary flame retardants used were red (particle size 7-20 μm), RDP (resorcinol bis (diphenyl phosphate)), HBCD, expanded graphite (density 2.2 g / cm3, particle size 180-200 μm, expansion rate 50-80 times). . The inorganic filler used was talc (particle size 1-3 μm) and aluminum hydroxide (particle size 1-3 μm) surface-treated with Seallan.

먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에, 탈이온수 45 kg, PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입하고, 팽창 질석 분말 1.8 kg, 적인 240 g, RDP 120 g, HBCD 360 g, 팽창흑연 120 g, 탈크 120 g, 수산화알루미늄 60 g을 투입한 후 교반함으로써 균질화시켰다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 45 kg of deionized water and 150 g of polyvinyl alcohol (PVA) were previously added to a 100 liter CSTR reactor, followed by stirring. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added, 1.8 kg of expanded vermiculite powder, 240 g of red, 120 g of RDP, 360 g of HBCD, 120 g of expanded graphite, talc 120 g and 60 g of aluminum hydroxide were added and homogenized by stirring. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서, 120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

비교예Comparative example 1 One

본 비교예에서는, 현탁중합법에 기초하여, 발포제 만을 함유하는 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. In this comparative example, expandable polystyrene beads containing only a blowing agent were produced based on the suspension polymerization method.

먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에, 탈이온수 45 kg, PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입한 후 교반시켰다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 45 kg of deionized water and 150 g of polyvinyl alcohol (PVA) were previously added to a 100 liter CSTR reactor, followed by stirring. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added and stirred. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서, 120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

비교예Comparative example 2 2

본 비교예에서는, 현탁중합법에 기초하여, 발포제 및 보조 난연제 만을 함유하는 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. 보조 난연제로서는, 적인(입자크기 7~20 ㎛), RDP(resorcinol bis(diphenyl phosphate)), HBCD, 팽창흑연(밀도 2.2 g/cm3, 입자크기 180~200 ㎛, 팽창율 50~80 배)을 사용하였다.In this comparative example, based on the suspension polymerization method, expandable polystyrene beads containing only a blowing agent and an auxiliary flame retardant were prepared. As auxiliary flame retardant, red (particle size 7 ~ 20 ㎛), RDP (resorcinol bis (diphenyl phosphate)), HBCD, expanded graphite (density 2.2 g / cm3, particle size 180 ~ 200 ㎛, expansion rate 50 ~ 80 times) It was.

먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에, 탈이온수 45 kg, PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입하고, 적인 240 g, RDP 120 g, HBCD 360 g, 팽창흑연 120 g을 투입한 후 교반함으로써 균질화시켰다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 45 kg of deionized water and 150 g of polyvinyl alcohol (PVA) were previously added to a 100 liter CSTR reactor, followed by stirring. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added, followed by homogenization by adding 240 g of red, 120 g of RDP, 360 g of HBCD, and 120 g of expanded graphite. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서,120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., and further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and then dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

비교예Comparative example 3 3

본 비교예에서는, 현탁중합법에 기초하여, 발포제, 보조 난연제, 무기충진제 만을 함유하는 발포성 폴리스티렌 비드를 제조하였다. 보조 난연제로서는 적인(입자크기 7~20 ㎛), resorcinol bis(diphenyl phosphate), HBCD, 팽창흑연(밀도 2.2 g/cm3, 입자크기 180~200 ㎛, 팽창율 50~80 배)을 사용하였다. 무기충진제로서는 탈크(입자크기 1~3 ㎛), 씰란으로 표면처리된 수산화알루미늄(입자크기1~3 ㎛)을 사용하였다.In this comparative example, expandable polystyrene beads containing only a blowing agent, an auxiliary flame retardant, and an inorganic filler were prepared based on the suspension polymerization method. As auxiliary flame retardants, red (particle size 7 ~ 20 ㎛), resorcinol bis (diphenyl phosphate), HBCD, expanded graphite (density 2.2 g / cm 3, particle size 180 ~ 200 ㎛, expansion rate 50 ~ 80 times) were used. As the inorganic filler, talc (particle size of 1 to 3 μm) and aluminum hydroxide (particle size of 1 to 3 μm) surface-treated with Seallan were used.

먼저, 먼저, 100 리터 용량의 CSTR반응기에 탈이온수 45 kg에 PVA(Polyvinyl alcohol) 150g을 미리 투입시켜 교반하였다. 그 후, 스티렌 모노머 27 kg 에 폴리스티렌 비드(동부하이텍 F551) 3 kg 을 용해시켜 얻은 폴리스티렌 용액에, 중합개시제로서 BPO 200 g 및 N3M((1,1-Di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)) 45 g, A117 (tert- Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) 30 g을 투입하고, 적인 240 g, RDP 120 g, HBCD 360 g, 팽창흑연 120 g, 탈크 120 g, 수산화알루미늄 60 g을 투입한 후 교반함으로써 균질화시켰다. 그 후, 200 rpm으로 교반하면서, 90 ℃ 에서 5 시간 동안 현탁중합을 진행시켰다.First, 150 g of PVA (polyvinyl alcohol) was previously added to 45 kg of deionized water and stirred in a 100 liter CSTR reactor. Thereafter, in a polystyrene solution obtained by dissolving 3 kg of polystyrene beads (Dongbu HiTek F551) in 27 kg of styrene monomer, 200 g of BPO and N3M ((1,1-Di (tert-butylperoxy) -3,3, 45 g of 5-trimethyl cyclohexane)) and 30 g of A117 (tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate) were added, 240 g of red, 120 g of RDP, 360 g of HBCD, 120 g of expanded graphite, 120 g of talc, 60 g of aluminum hydroxide. After the addition, the mixture was homogenized by stirring. Then, suspension polymerization was performed at 90 degreeC for 5 hours, stirring at 200 rpm.

그 다음, 100 ℃로 승온시켜 1 시간 동안 발포제로서 노말 펜탄 2.5 kg 을 투입하였다. 이어서,120 ℃ 로 승온하여 2 시간 동안 현탁중합을 더 진행시킨 후 30 ℃ 로 냉각한 다음 탈수시켜서, 0.3 mm 에서 3.0 mm 에 이르는 입자크기분포를 보이는 발포성 폴리스티렌 비드를 얻었다.Then, the temperature was raised to 100 ° C. and 2.5 kg of normal pentane was added as a blowing agent for 1 hour. Subsequently, the mixture was heated to 120 ° C., and further subjected to suspension polymerization for 2 hours, cooled to 30 ° C., and then dehydrated to obtain expandable polystyrene beads having a particle size distribution ranging from 0.3 mm to 3.0 mm.

<평가결과><Evaluation Result>

실시예 1~3 및 비교예 1~3에서 얻은 발포성 폴리스티렌 비드를 25 g/l 로 발포하고 27 g/l 로 성형하여 얻은 폴리스티렌 발포성형 블록에 대한 난연성 평가결과를 표 1에 요약하였다. 평가항목으로서는 ONI 및 PA III 를 사용하였다. Table 1 summarizes the evaluation results of the flame retardancy of the polystyrene foam molded blocks obtained by foaming the foamed polystyrene beads obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 at 25 g / l and molding at 27 g / l. ONI and PA III were used as evaluation items.

ONI 법에서는, 시편 규격 125㎜× 12.7㎜× 12.7㎜ 5개를 준비하여, 질소가스 및 산소가스의 비율을 조절하면서 (상온의 경우 21%), 시편을 태워서, 시편이 1/3이상 타면 불합격 판정이고 2/3이상 남으면 합격으로 판정하였다. 각 시편의 ONI 지수는, 합격으로 판정되는 최저 산소 농도로서 표시한다. ONI 지수가 높을수록 난연성이 높은 것으로 판정된다. PA Ⅲ 법에서는, 시편 규격 200㎜× 10㎜× 25㎜ 5개를 준비하여 시편을 태운 후, 불꽃 표선 도달 유무와 종이 발화유무(시편 아래 바닥에 종이를 놓아 둠)를 관찰하면서, 불꽃 표선이 도달된 길이를 측정하였다. 발화가 발생하지 않으면서 불꽃 표선이 도달된 길이가 짧을 수록 난연성이 우수한 것으로 판정된다.In the ONI method, five specimens of 125 mm x 12.7 mm x 12.7 mm are prepared and the specimen is burned while adjusting the ratio of nitrogen gas and oxygen gas (21% at room temperature). If it was judgment and 2/3 or more remained, it was judged as pass. The ONI index of each specimen is expressed as the minimum oxygen concentration determined as pass. It is determined that the higher the ONI index, the higher the flame retardancy. In the PA III method, five specimens of 200 mm × 10 mm × 25 mm were prepared and the specimens were burned, and then the flame marks were observed while observing whether the flame mark reached or not and whether or not the paper was ignited. The length reached was measured. It is determined that the shorter the length that the flame mark is reached without the occurrence of ignition, the better the flame retardancy is.

실시예 Example 평가항목 Evaluation item 비교예 Comparative example 평가항목 Evaluation item ONIONI PA III (mm)PA III (mm) ONIONI PA III (mm)PA III (mm) 실시예 1Example 1 2323 150150 비교예 1Comparative Example 1 2121 200200 실시예 2Example 2 2424 130130 비교예 2Comparative Example 2 2222 170170 실시예 3Example 3 2626 108108 비교예 3Comparative Example 3 2424 150150

표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 경우(폴리스티렌+발포제+팽창질석분말)에, 비교예 1의 경우(폴리스티렌+발포제)에 비하여, 더 높은 ONI 지수와 더 낮은 PA III 지수가 측정되었다. 또한, 팽창 질석 분말을 사용한 실시예 2 및 3의 경우에도, 팽창 질석 분말을 사용하지 않은 비교예 2 및 3의 경우에 비하여, 더 높은 ONI 지수와 더 낮은 PA III 지수가 측정되었다. 이러한 사실로부터, 팽창 질석 분말로 인하여 폴리스티렌 발포체의 난연성이 매우 향상되었다는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, in the case of Example 1 (polystyrene + foaming agent + expandable vermiculite powder), a higher ONI index and a lower PA III index were measured compared to that of Comparative Example 1 (polystyrene + foaming agent). In addition, also in Examples 2 and 3 using expanded vermiculite powder, higher ONI index and lower PA III index were measured as compared with Comparative Examples 2 and 3 without using expanded vermiculite powder. From this fact, it can be seen that the flame retardancy of the polystyrene foam is greatly improved due to the expanded vermiculite powder.

Claims (7)

스티렌계 폴리머 입자;Styrene polymer particles; 상기 스티렌계 폴리머 입자에 함침되어 있는 발포제; 및A blowing agent impregnated in the styrene polymer particles; And 상기 스티렌계 폴리머 입자 내에 분산되어 있는 팽창 질석 분말;을 포함하는 발포성 폴리스티렌 비드.Expanded polystyrene beads comprising; expanded vermiculite powder dispersed in the styrene-based polymer particles. 제 1 항에 있어서, 상기 팽창 질석 분말의 평균입자크기가 30 내지 150 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 비드.The expanded polystyrene bead according to claim 1, wherein the expanded vermiculite powder has an average particle size of 30 to 150 mu m. 제 1 항에 있어서, 상기 팽창 질석 분말의 함량이, 상기 스티렌계 폴리머 100 중량부를 기준으로 하여, 0.1 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 비드.The expanded polystyrene bead according to claim 1, wherein the expanded vermiculite powder has a content of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrenic polymer. 제 1 항에 있어서, 상기 발포성 폴리스티렌 비드가 보조 난연제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 비드.2. The expandable polystyrene bead of claim 1 wherein said expandable polystyrene bead further comprises an auxiliary flame retardant. 제 1 항에 있어서, 상기 발포성 폴리스티렌 비드가 무기충진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 비드.2. The expandable polystyrene beads according to claim 1, wherein the expandable polystyrene beads further comprise an inorganic filler. 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 수계 반응매질 상에서, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제의 추가적 존재하에, 스티렌 모노머의 현탁중합, 또는 스티렌 모노머와 적어도 하나의 코모노머의 현탁중합을 진행시키는 단계; 및Subjecting the expanded vermiculite powder to an aqueous reaction medium in which the expanded vermiculite powder is dispersed, optionally in the presence of an auxiliary flame retardant or inorganic filler, or suspension polymerization of styrene monomer or suspension polymerization of at least one comonomer; And 상기 현탁중합의 개시 이전에, 상기 현탁중합 중에, 또는 상기 현탁중합 이후에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함하는 발포성 폴리스티렌 비드 제조방법.Adding a blowing agent before the start of the suspension polymerization, during the suspension polymerization, or after the suspension polymerization; foamable polystyrene beads manufacturing method comprising a. 스티렌계 폴리머와 팽창 질석 분말을, 선택적으로는 보조 난연제 또는 무기충진제를 추가로 투입하여, 콤파운딩한 후 압출하면서 절단하므로써, 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자를 생성시키는 단계; 및Adding styrene-based polymer and expanded vermiculite powder, optionally by adding an auxiliary flame retardant or inorganic filler, and then cutting it while compounding and extruding to produce styrene-based polymer particles in which the expanded vermiculite powder is dispersed; And 상기 팽창 질석 분말이 분산되어 있는 스티렌계 폴리머 입자에 발포제를 첨가하는 단계;를 포함하는 발포성 폴리스티렌 비드 제조방법.And adding a blowing agent to the styrene-based polymer particles in which the expanded vermiculite powder is dispersed.
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