KR20090032971A - Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system - Google Patents

Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system Download PDF

Info

Publication number
KR20090032971A
KR20090032971A KR1020080083516A KR20080083516A KR20090032971A KR 20090032971 A KR20090032971 A KR 20090032971A KR 1020080083516 A KR1020080083516 A KR 1020080083516A KR 20080083516 A KR20080083516 A KR 20080083516A KR 20090032971 A KR20090032971 A KR 20090032971A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
insulating layer
oxide film
equiaxed
hafnium
film
Prior art date
Application number
KR1020080083516A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101529674B1 (en
Inventor
이종철
이준노
임기빈
박기연
이성해
강상열
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to US12/238,822 priority Critical patent/US8159012B2/en
Publication of KR20090032971A publication Critical patent/KR20090032971A/en
Priority to US13/418,472 priority patent/US8710564B2/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101529674B1 publication Critical patent/KR101529674B1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
    • H10B12/00Dynamic random access memory [DRAM] devices
    • H10B12/30DRAM devices comprising one-transistor - one-capacitor [1T-1C] memory cells
    • H01L28/40
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10BELECTRONIC MEMORY DEVICES
    • H10B12/00Dynamic random access memory [DRAM] devices
    • H10B12/01Manufacture or treatment
    • H10B12/02Manufacture or treatment for one transistor one-capacitor [1T-1C] memory cells
    • H10B12/03Making the capacitor or connections thereto

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Semiconductor Memories (AREA)

Abstract

A semiconductor device having an insulating layer of cubic system or tetragonal system is provided to improve the maintenance ability of data which is stored by effectively reducing the electron trapping. A semiconductor device(1) is formed on a semiconductor substrate(100). The semiconductor device comprises an insulating layer(500) of the cubic used for the dielectric layer furnace of capacitor or tetragonal. The semiconductor substrate comprises the well and the impurity implantation region. An element isolation film(102) is arranged in the semiconductor substrate. The element isolation film comprises the silicon oxide. An isolated active region(104) is formed in the semiconductor substrate by the element isolation film. A source and drain region required for the transistor formation are formed in the active region. A gate isolation layer, a gate line, and a bit line are formed in the semiconductor substrate including an active region. A contact plug(300) connected with the transistor through the active region is formed in an interlayer dielectric layer(200). A bottom electrode(400) is connected to the contact plug. A capacitor dielectric layer is formed in the bottom electrode. An upper electrode(600) is formed in the capacitor dielectric layer.

Description

등축정계 또는 정방정계의 절연층을 가지는 반도체 소자{Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system}Semiconductor device having insulating layer of equiaxed or tetragonal system

본 발명은 반도체 소자에 관한 것으로, 절연층을 가지는 반도체 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a semiconductor device, and relates to a semiconductor device having an insulating layer.

최근 반도체 산업의 발전과 사용자의 요구에 따라 전자기기는 더욱 더 고집적화 및 고성능화되고 있으며 이에 따라 전자기기의 핵심 부품인 반도체 소자 또한 고집적화 및 고성능화가 요구되고 있다. 특히 종래 반도체 소자의 제조에 사용되는 절연층에 사용되는 재료로는 요구되는 유전특성 또는 절연특성을 만족시킬 수 없게 되고 있다. Recently, according to the development of the semiconductor industry and the needs of users, electronic devices are becoming more integrated and higher performance. Accordingly, semiconductor devices, which are the core components of the electronic devices, are also required to be highly integrated and high performance. In particular, materials used for insulating layers used in the manufacture of conventional semiconductor devices cannot satisfy the required dielectric or insulating properties.

본 발명의 기술적 과제는 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 절연층을 포함하는 반도체 소자를 제공하는 것이다. The technical problem of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and to provide a semiconductor device including an insulating layer.

특히, 기존에 사용되는 반도체 제조 공정에서 적용이 가능하며, 요구되는 전기적 특성을 만족시킬 수 있는 절연층을 가지는 반도체 소자를 제공하는 데에 있다. In particular, the present invention is applicable to a conventional semiconductor manufacturing process, and to provide a semiconductor device having an insulating layer that can satisfy the required electrical properties.

상기 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 다음과 같은 반도체 소자를 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention provides a semiconductor device as follows.

본 발명에 따른 반도체 소자는 트랜지스터가 형성되는 활성 영역을 포함하는 반도체 기판, 상기 트랜지스터와 전기적으로 연결되는 콘택 플러그를 구비하며 상기 반도체 기판 상에 형성된 층간 절연층, 상기 콘택 플러그와 전기적으로 연결되는 하부 전극, 상기 하부 전극 상에 형성되는 상부 전극 및 상기 하부 전극과 상기 상부 전극 사이에 형성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하되, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 금속 실리케이트막을 포함한다. A semiconductor device according to the present invention includes a semiconductor substrate including an active region in which a transistor is formed, a contact plug electrically connected to the transistor, an interlayer insulating layer formed on the semiconductor substrate, and a lower portion electrically connected to the contact plug. An electrode, an upper electrode formed on the lower electrode, and an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system formed between the lower electrode and the upper electrode, wherein the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system includes a metal silicate film.

상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자가 첨가되거나, 하프늄 원자와 지르코늄 원자가 모두 첨가된 금속 실리케이트막일 수 있다. The metal silicate film may be a metal silicate film in which hafnium atoms or zirconium atoms are added, or both hafnium atoms and zirconium atoms are added.

상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막이며, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 지르코늄계 산화막을 더 포함하는 다층 절 연층일 수 있다.The metal silicate film may be a metal silicate film to which hafnium atoms are added, and the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system may be a multilayer insulation layer further including a zirconium oxide film.

상기 지르코늄계 산화막은 제1 지르코늄계 산화막 및 제2 지르코늄계 산화막을 포함하며, 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막은 상기 제1 지르코늄계 산화막과 상기 제2 지르코늄계 산화막 사이에 형성될 수 있다. The zirconium oxide film may include a first zirconium oxide film and a second zirconium oxide film, and a metal silicate film to which the hafnium atom is added may be formed between the first zirconium oxide film and the second zirconium oxide film.

상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막은 제1 하프늄 실리케이트막 및 제2 하프늄 실리케이트막을 포함하며, 상기 지르코늄계 산화막은 상기 제1 하프늄 실리케이트막 및 상기 제2 하프늄 실리케이트막 사이에 형성될 수 있다. The metal silicate film to which the hafnium atom is added may include a first hafnium silicate film and a second hafnium silicate film, and the zirconium oxide film may be formed between the first hafnium silicate film and the second hafnium silicate film.

상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막 및 상기 지로코늄계 산화막이 순차적으로 적어도 2회 교번적으로 형성될 수 있다. 또는 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 상기 지로코늄계 산화막 및 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막이 순차적으로 적어도 2회 교번적으로 형성될 수 있다. In the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system, the metal silicate film to which the hafnium atom is added and the zirconium oxide film may be alternately formed at least twice in sequence. Alternatively, the isotropic or tetragonal insulating layer may be formed by alternately forming the zirconia-based oxide film and the metal silicate film to which the hafnium atom is added at least two times in sequence.

상기 지르코늄계 산화막은 지르코늄 산화막 또는 지르코늄 실리케이트일 수 있다. The zirconium oxide film may be a zirconium oxide film or zirconium silicate.

상기 금속 실리케이트막은 제1 실리콘 농도를 가지는 제1 하프늄 실리케이트막 및 제2 실리콘 농도를 가지는 제2 하프늄 실리케이트막을 포함하되, 상기 제1 실리콘 농도는 상기 제2 실리콘 농도보다 작은 값일 수 있다. The metal silicate film may include a first hafnium silicate film having a first silicon concentration and a second hafnium silicate film having a second silicon concentration, wherein the first silicon concentration may be smaller than the second silicon concentration.

상기 금속 실리케이트막은 금속 원자와 실리콘 원자의 개수의 합계 중 실리콘 원자의 비율이 1 내지 10%일 수 있다. The metal silicate film may have a ratio of silicon atoms of 1 to 10% of the sum of the number of metal atoms and silicon atoms.

또한 본 발명에 따른 반도체 소자의 다른 양상은 반도체 기판, 상기 반도체 기판 상에 형성된 전극층 및 상기 반도체 기판과 상기 전극층 사이에 형성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 블로킹 산화막을 포함하되, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 금속 실리케이트막을 포함한다. In addition, another aspect of the semiconductor device according to the present invention includes a blocking oxide film including a semiconductor substrate, an electrode layer formed on the semiconductor substrate and an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system formed between the semiconductor substrate and the electrode layer, wherein The insulating layer of the tetragonal or tetragonal system includes a metal silicate film.

상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자가 첨가되거나, 하프늄 원자와 지르코늄 원자가 모두 첨가된 금속 실리케이트막일 수 있다. The metal silicate film may be a metal silicate film in which hafnium atoms or zirconium atoms are added, or both hafnium atoms and zirconium atoms are added.

상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 하프늄 실리케이트막과 지르코늄계 산화막의 다층 절연층일 수 있다.The equiaxed or tetragonal insulating layer may be a multilayer insulating layer of a hafnium silicate film and a zirconium oxide film.

상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 적어도 2개 층의 상기 하프늄 실리케이트막을 포함하며, 상기 지르코늄계 산화막은 인접한 2개 층의 상기 하프늄 실리케이트막 사이에 형성될 수 있다. 또는 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 적어도 2개 층의 상기 지르코늄계 산화막을 포함하며, 상기 하프늄 실리케이트막은 인접한 2개 층의 상기 지르코늄계 산화막 사이에 형성될 수 있다. The equiaxed or tetragonal insulating layer may include at least two hafnium silicate layers, and the zirconium oxide layer may be formed between two adjacent hafnium silicate layers. Alternatively, the equiaxed or tetragonal insulating layer may include at least two layers of the zirconium oxide layer, and the hafnium silicate layer may be formed between two adjacent layers of the zirconium oxide layer.

상기 지르코늄계 산화막은 지르코늄 산화막 또는 지르코늄 실리케이트일 수 있다. The zirconium oxide film may be a zirconium oxide film or zirconium silicate.

상기 블로킹 산화막은 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층과 상기 반도체 기판 사이에 배치되는 실리콘 산화막을 더 포함할 수 있다. 또는 상기 블로킹 산화막은 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층과 상기 전극층 사이에 배치되는 실리콘 산화막을 더 포함할 수 있다. The blocking oxide film may further include a silicon oxide film disposed between the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system and the semiconductor substrate. Alternatively, the blocking oxide film may further include a silicon oxide film disposed between the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system and the electrode layer.

상기 블로킹 산화막은 알루미늄 산화막, 지르코늄 산화막, 알루미늄 실리케이트 또는 하프늄 산화막을 더 포함할 수 있다.The blocking oxide film may further include an aluminum oxide film, a zirconium oxide film, an aluminum silicate, or a hafnium oxide film.

상기 금속 실리케이트막은 금속 원자와 실리콘 원자의 개수의 합계 중 실리콘 원자의 비율이 8% 내지 35%일 수 있다.The metal silicate film may have a ratio of silicon atoms of 8% to 35% of the sum of the number of metal atoms and silicon atoms.

본 발명에 따른 반도체 소자는 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함한다. The semiconductor device according to the present invention includes an insulating layer of equiaxed or tetragonal.

반도체 소자 중 디램(DRAM, Dynamic Random Access Memory)과 같이 캐패시터를 사용하는 휘발성 반도체 메모리 소자의 경우, 고집적화 및 대용량화에 따라서 캐패시터의 정전 용량을 확보하는 데에 어려움을 겪고 있다. 이에 따라 고유전율의 절연층 채택이 필수적으로 요구되고 있다. 그러나, 고유전율의 절연층으로 재료를 바꾸어 사용할 경우, 고유전율의 절연층 자체, 또는 요구되는 전극 물질을 사용하기 위하여 기존 반도체 공정을 그대로 사용할 수 없는 문제가 발생하여, 새로운 공정 기술의 개발에 많은 시간이 요구되고 있다. 또한 고유전율로 알려진 재료를 반도체 소자에 채택할 경우, 박막화 또는 반도체 소자의 제조에 필요한 공정상의 조건으로 인하여 필요한 유전율을 나타내지 못하는 경우도 발생하고 있다. Among volatile semiconductor memory devices using capacitors such as DRAM (DRAM), it is difficult to secure the capacitance of the capacitor according to high integration and large capacity. Accordingly, the adoption of an insulating layer having a high dielectric constant is required. However, when the material is changed to a high dielectric constant insulating layer, a problem arises in that an existing semiconductor process cannot be used as it is in order to use the high dielectric constant insulating layer itself or the required electrode material. Time is required. In addition, when a material known as a high dielectric constant is adopted in a semiconductor device, a necessary dielectric constant may not be exhibited due to process conditions necessary for thinning or manufacturing a semiconductor device.

그러나 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 캐패시터의 유전체층으로 사용되는 경우, 고유전율을 가지는 등 유전특성이 우수하고, 절연 특성이 또한 향상되어 고집적화된 고성능의 반도체 소자를 제공할 수 있다. 또한 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 상대적으로 낮은 온도의 열처리로 형성할 수 있으므로, 열적 버짓(thermal budget)에 의한 신뢰성 저하를 방지할 수 있어, 기존의 사용되는 반도체 제조 공정에서 적용이 용이하다.However, when an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system is used as the dielectric layer of the capacitor, it is possible to provide a high-performance semiconductor device having excellent dielectric properties such as high dielectric constant and further improving insulating properties. In addition, since the insulating layer of an equiaxed or tetragonal system can be formed by a relatively low temperature heat treatment, it is possible to prevent a decrease in reliability due to a thermal budget, so that it is easy to apply in a conventional semiconductor manufacturing process. .

또한 다른 반도체 소자로 게이트 전극과 반도체 기판 사이에 터널링(tunnelling) 산화막, 전하 저장층 및 블로킹(blocking) 절연층이 들어 있는 구조를 가지고 있는 비휘발성 메모리 소자가 있다. 블로킹 절연막은 비휘발성 메모리 소자에서 전하 저장층에 저장된 전하가 게이트 전극으로 빠져나가거나 게이트 전극으로부터 들어오는 것을 막아주는 역할을 한다. 이러한 비휘발성 메모리 소자는 고전압으로 동작하기 때문에, 기존의 사용되던 절연층들을 사용하기에는 어려움을 겪고 있다. Another semiconductor device is a nonvolatile memory device having a structure in which a tunneling oxide film, a charge storage layer, and a blocking insulating layer are included between a gate electrode and a semiconductor substrate. The blocking insulating layer prevents charge stored in the charge storage layer from escaping to or coming from the gate electrode in the nonvolatile memory device. Since the nonvolatile memory device operates at a high voltage, it is difficult to use existing insulating layers.

그러나 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 비휘발성 메모리 소자의 블로킹 절연막으로 사용되는 경우, 높은 유전율과 큰 에너지 밴드갭에 의하여 된 전하의 이동을 효율적으로 감소시킬 수 있는 우수한 절연 특성을 가진다. 특히 전자 트래핑(electron trapping)을 효과적으로 감소시킬 수 있다. 따라서 저장된 데이터의 보존 능력을 향상시킬 수 있으며, 이를 통하여 데이터의 보존 능력이 향상되는 고신뢰성의 반도체 소자의 제조가 가능하다. However, when an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system is used as a blocking insulating film of a nonvolatile memory device, it has excellent insulating properties that can efficiently reduce charge transfer caused by a high dielectric constant and a large energy band gap. In particular, electron trapping can be effectively reduced. Therefore, the storage capacity of the stored data can be improved, thereby making it possible to manufacture a highly reliable semiconductor device having improved data storage capability.

이하에서는 바람직한 실시 예를 통해 당업자가 본 발명을 용이하게 이해하고 재현할 수 있도록 상세히 설명하기로 한다. 그러나 다음에 예시하는 본 발명의 실시 예는 동일한 발명의 범위 내에서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며 본 발명의 범위가 다음에 상술하는 실시 예 및 첨부 도면에 도시된 바에 한정되는 것은 아니다. 이하의 설명에서 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소의 상부에 존재한다고 기술될 때, 이는 다른 구성 요소의 바로 위에 존재할 수도 있고, 그 사이에 제3 의 구성 요소가 개재될 수도 있다. 또한, 도면에서 각 구성 요소의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장되었고, 설명과 관계없는 부분은 생략되었다. 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 한편, 사용되는 용어들은 단지 본 발명을 설명하기 위한 목적에서 사용된 것이지 의미 한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위하여 사용된 것은 아니다.Hereinafter will be described in detail to enable those skilled in the art to easily understand and reproduce the present invention through the preferred embodiments. However, embodiments of the present invention illustrated below may be modified in various other forms within the scope of the same invention, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below and the accompanying drawings. In the following description, when a component is described as being on top of another component, it may be directly on top of another component, and a third component may be interposed therebetween. In addition, in the drawings, the thickness or size of each component is exaggerated for convenience and clarity of description, and parts irrelevant to the description are omitted. Like numbers refer to like elements in the figures. On the other hand, the terms used are used only for the purpose of illustrating the present invention and are not used to limit the scope of the invention described in the meaning or claims.

도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 제1 양상의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a first aspect of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 반도체 소자(1)는 반도체 기판(100) 상에 형성되어 캐패시터의 유전체층로 사용되는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 포함한다. 반도체 기판(100)은 예를 들면, 실리콘 기판과 같은 통상의 반도체로 이루어질 수 있다. 반도체 기판(100)에는 예를 들면, 트랜지스터와 같은 반도체 소자 형성에 필요한 웰(well)과 같은 불순물 주입 영역(미도시) 등이 형성되어 있을 수 있으며, 소자 분리막(102)이 배치될 수 있다. 소자 분리막(102)은 예를 들면, 실리콘 산화물을 포함한다. 소자 분리막(102)에 의하여 반도체 기판(100)에는 고립되는 활성영역(104)이 형성될 수 있다. 활성영역(104)에는 트랜지스터(미도시) 형성에 필요한 소스 영역(미도시) 및 드레인 영역(미도시)이 형성된다. 활성영역(104)이 형성된 반도체 기판(100) 상에, 게이트 절연층(미도시), 게이트라인(미도시) 및 비트라인(미도시)이 포함되며, 활성영역(104)을 통하여 상기 트랜지스터와 연결되는 콘택 플러그(300)가 구비되는 층간절연층(200)이 형성된다. Referring to FIG. 1, the semiconductor device 1 includes an insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system formed on the semiconductor substrate 100 and used as a dielectric layer of a capacitor. The semiconductor substrate 100 may be made of a conventional semiconductor such as, for example, a silicon substrate. For example, an impurity implantation region (not shown) such as a well required for forming a semiconductor device such as a transistor may be formed in the semiconductor substrate 100, and the device isolation layer 102 may be disposed. The device isolation layer 102 includes, for example, silicon oxide. An active region 104 may be formed in the semiconductor substrate 100 by the device isolation layer 102. In the active region 104, a source region (not shown) and a drain region (not shown) necessary for forming a transistor (not shown) are formed. On the semiconductor substrate 100 on which the active region 104 is formed, a gate insulating layer (not shown), a gate line (not shown), and a bit line (not shown) are included. An interlayer insulating layer 200 having a contact plug 300 connected thereto is formed.

층간절연층(200)은 단일 막질일 수도 있으나, 적어도 두 번 이상의 증착을 통해 얻어지는 다중 막질일 수도 있다. 예를 들면, 상기 게이트라인 간의 분리를 위한 절연층, 상기 비트라인 간의 분리를 위한 절연층, 상기 게이트라인 및 상기 비트라인 간의 분리를 위한 절연층, 및 상기 비트라인을 덮는 절연층 등이 포함될 수 있다. 또한 이들 각각의 절연층도 단일 막질일 수도 있으나, 적어도 두 번 이상의 증착을 통해 얻어지는 단일 막질일 수도 있다. 일반적으로 층간절연층(200)은 실리콘 산화막을 포함한다. The interlayer insulating layer 200 may be a single film, or may be a multi film obtained by at least two depositions. For example, an insulation layer for separation between the gate lines, an insulation layer for separation between the bit lines, an insulation layer for separation between the gate line and the bit line, and an insulation layer covering the bit line may be included. have. Each of these insulating layers may also be a single film, but may be a single film obtained through at least two depositions. In general, the interlayer insulating layer 200 includes a silicon oxide film.

콘택 플러그(300)는 층간절연층(200)을 식각하여 활성영역(104)을 노출시킨 후 형성할 수 있다. 콘택 플러그(300)는 도핑된 폴리실리콘 및 금속을 적층하여 형성하거나, 도핑된 폴리실리콘을 단독으로 사용해서 형성될 수 있다. 그러나, 층간절연층이 다중 막질일 경우, 여러 단계를 통하여 형성할 수 있다. 예를 들면, 상기 게이트라인 간의 분리를 위한 절연층을 일부 식각하여 활성영역(104)을 통하여 상기 트랜지스터와 연결되는 랜딩 패드를 형성하고, 상기 비트라인 간의 분리를 위한 절연층 및 상기 게이트라인 및 상기 비트라인 간의 분리를 위한 절연층을 일부 식각하여 상기 랜딩 패드와 연결되는 매립 플러그를 형성하는 2단계를 통하여 형성할 수 있다. 상기 랜딩 패드 및 상기 매립 플러그는 도핑된 폴리실리콘 및 금속을 적층하여 형성하거나, 도핑된 폴리실리콘을 단독으로 사용해서 형성될 수 있다. 또한 필요에 따라서는 상기 매립 플러그와 연결되는 추가 플러그를 더 형성할 수 있다. The contact plug 300 may be formed by etching the interlayer insulating layer 200 to expose the active region 104. The contact plug 300 may be formed by stacking doped polysilicon and metal, or may be formed by using doped polysilicon alone. However, when the interlayer insulating layer is multi-film, it can be formed through several steps. For example, a portion of the insulating layer for separation between the gate lines is etched to form a landing pad connected to the transistor through the active region 104, and an insulating layer for separating the bit lines, the gate line, and the The insulating layer for separation between the bit lines may be partially etched to form a buried plug connected to the landing pad. The landing pad and the buried plug may be formed by stacking doped polysilicon and a metal, or may be formed by using doped polysilicon alone. In addition, if necessary, an additional plug connected to the buried plug may be further formed.

상기 게이트라인은 상기 게이트 절연층에 의하여 활성 영역(104)과 전기적으로 절연되며, 도핑된 폴리실리콘, 텅스텐(W), 텅스텐 실리사이드(silicide), 또는 이들의 적층 구조로 형성될 수 있으며, 타이타늄(Ti), 타이타늄나이트라이드(TiN) 등이 함께 적층될 수 있다. 또한 상기 게이트라인 상에는 캐핑 패턴(미도시)이 형성될 수 있으며, 상기 게이트라인 및 상기 캐핑패턴의 양측면에는 게이트 스페이서(미도시)가 형성될 수 있다. 상기 게이트 절연층은 실리콘 산화막을 사용해서 형성될 수 있다. 또한 상기 캐핑패턴 및 상기 게이트 스페이서는 실리콘 질화막을 사용해서 형성될 수 있다. The gate line may be electrically insulated from the active region 104 by the gate insulating layer, and may be formed of a doped polysilicon, tungsten (W), tungsten silicide, or a stacked structure thereof. Ti), titanium nitride (TiN) and the like may be stacked together. In addition, a capping pattern (not shown) may be formed on the gate line, and gate spacers (not shown) may be formed on both sides of the gate line and the capping pattern. The gate insulating layer may be formed using a silicon oxide film. In addition, the capping pattern and the gate spacer may be formed using a silicon nitride layer.

상기 비트라인은 통상적으로 상기 게이트라인과 교차하도록 형성되며, 절연층을 통하여 상기 게이트라인과 전기적으로 절연된다. 상기 비트라인은 도핑된 폴리실리콘을 사용해서 형성될 수 있고, 또는 도핑된 폴리실리콘, 타이타늄, 타이타늄 나이트라이드 및 텅스텐 중에서 선택된 적어도 두 개 이상의 물질을 사용하여 적층해서 형성될 수 있다. 상기 비트라인 상에는 비트라인 캐핑패턴(미도시)이 형성될 수 있으며, 상기 비트라인 및 상기 비트라인 캐핑라인의 양측면에는 비트라인 스페이서(미도시)가 형성될 수 있다. The bit line is typically formed to intersect the gate line and is electrically insulated from the gate line through an insulating layer. The bit line may be formed using doped polysilicon or may be formed by stacking using at least two materials selected from doped polysilicon, titanium, titanium nitride and tungsten. A bit line capping pattern (not shown) may be formed on the bit line, and bit line spacers (not shown) may be formed on both sides of the bit line and the bit line capping line.

캐패시터를 형성하기 위하여, 콘택 플러그(300)와 연결되는 하부 전극(400)을 형성한다. 하부 전극(400)은 후속 공정에서 산화를 유발시키지 않는 물질로 선택하는 것이 바람직하다. 하부 전극(400)은, 예를 들면 Ti, TiN, WN, Ta, TaN, 및 TiAlN으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 조합으로 형성될 수 있다. In order to form a capacitor, a lower electrode 400 connected to the contact plug 300 is formed. The lower electrode 400 may be selected as a material that does not cause oxidation in a subsequent process. The lower electrode 400 may be formed of one or a combination thereof, for example, selected from the group consisting of Ti, TiN, WN, Ta, TaN, and TiAlN.

하부 전극(400)은 도면에서 평판으로 나타내었으나, 이에 한정되지 않는다. 즉 두개의 전극 및 전극 사이의 절연층이 형성된 캐패시터 구조를 유지하는 한, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.The lower electrode 400 is shown as a flat plate in the drawing, but is not limited thereto. That is, the scope of the present invention is not limited as long as it maintains a capacitor structure in which two electrodes and an insulating layer between the electrodes are formed.

하부 전극(400) 상에는 캐패시터 유전체층을 형성한다. 상기 캐패시터 유전체층은 등축정계(cubic system) 또는 정방정계(tetragonal system)의 결정성을 가지는 절연층(500, 이하에서는 "등축정계 또는 정방정계의 절연층"이라 한다)일 수 있다. A capacitor dielectric layer is formed on the lower electrode 400. The capacitor dielectric layer may be an insulating layer 500 (hereinafter referred to as an “isotropic or tetragonal insulating layer”) having a crystallinity of a cubic system or a tetragonal system.

등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자를 포함하는 금속 실리케이트막일 수 있다. 즉, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 예를 들면, 하프늄 실리케이트(Hfx1Siy1Oz1), 지르코늄 실리케이트(Zrx2SiY2Oz2) 또는 하프늄-지르코늄 실리케이트((Hf,Zr)x3Siy3Oz3)를 포함할 수 있다. The insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal may be a metal silicate film containing hafnium atoms or zirconium atoms. That is, the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may include, for example, hafnium silicate (Hf x1 Si y1 O z1 ), zirconium silicate (Zr x2 Si Y2 O z2 ), or hafnium-zirconium silicate ((Hf, Zr) x3 Si y3 Oz 3 ).

또는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하프늄 원자를 포함하는 금속 실리케이트막, 즉 하프늄 실리케이트 또는 하프늄-지르코늄 실리케이트에 지르코늄계 산화막을 더 포함하는 다층막일 수 있다. 지르코늄계 산화막은 예를 들면, 지르코늄 산화막(ZrO2) 또는 지르코늄 실리케이트(Zrx2Siy2Oz2)일 수 있다. Alternatively, the equiaxed or tetragonal insulating layer 500 may be a metal silicate film including hafnium atoms, that is, a multilayer film further including a zirconium oxide film in hafnium silicate or hafnium-zirconium silicate. The zirconium oxide film may be, for example, a zirconium oxide film (ZrO 2 ) or zirconium silicate (Zr x2 Si y2 O z2 ).

일반적으로 상온에서 벌크(bulk) 상태의 하프늄 산화막은 단사정계(monoclinic system) 상을 가지나, 박막 하프늄 산화막은 소량의 정방정계가 포함된 단사정계의 결정성을 가지게 된다. 그러나 박막 하프늄 산화막의 일부 하프늄(Hf) 원자를 실리콘(Si) 원자로 치환하여 하프늄 실리케이트를 형성하도록 열처리를 하면, 이온반경이 하프늄(RHf=0.78Å)보다 작은 실리콘(RSi=0.42Å)에 의하여 압축응력(compressive stress)이 유발되어, 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가 지도록 할 수 있다. Generally, the hafnium oxide film in the bulk state at room temperature has a monoclinic system phase, but the thin film hafnium oxide film has a monoclinic system having a small tetragonal system. However, when a heat treatment to some hafnium (Hf) atoms of the thin film of hafnium oxide substituted silicon (Si) atom to form a hafnium silicate, a hafnium ion radius (R Hf = 0.78Å) small silicon (Si R = 0.42Å) than By compressive stress (compressive stress) is induced, it can be made to have the crystallinity of equiaxed or tetragonal.

하프늄 실리케이트는 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 경우 단사정계의 결정성을 가지는 경우보다 높은 유전율을 가지게 된다. 또한 하프늄 산화막보다도 높은 유전율을 가지게 된다. 따라서 상기 캐패시터의 유전체층으로 박막 하프늄 산화막을 사용하고자 하는 경우 하프늄(Hf) 원자를 일부 실리콘(Si) 원자로 치환하여 등축정계 또는 정방정계의 하프늄 실리케이트를 형성하는 것이 바람직하다. Hafnium silicate has a higher dielectric constant than a monoclinic crystal when the crystallization of an equiaxed or tetragonal system is sufficient. In addition, the dielectric constant is higher than that of the hafnium oxide film. Therefore, when the thin film hafnium oxide film is to be used as the dielectric layer of the capacitor, it is preferable to form hafnium silicates of equiaxed or tetragonal structure by replacing hafnium (Hf) atoms with some silicon (Si) atoms.

지르코늄 산화막은 그 자체로도 저온의 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. 그러나 실리콘 원자를 첨가하면 지르코늄 실리케이트를 형성하면, 압축 응력에 의하여 박막의 치밀성을 더욱 높일 수 있다.The zirconium oxide film may itself have crystallinity of equiaxed or tetragonal through low temperature heat treatment. However, when the silicon atom is added to form zirconium silicate, the compactness of the thin film can be further increased by compressive stress.

지르코늄 산화막이 상대적으로 저온의 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있으므로, 하프늄 실리케이트에 지르코늄 원자가 첨가된 하프늄-지르코늄 실리케이트의 경우, 지르코늄 원자에 의하여 상대적으로 저온의 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. Since the zirconium oxide film may have crystallization of equiaxed or tetragonal system through relatively low temperature heat treatment, in the case of hafnium-zirconium silicate having zirconium atoms added to hafnium silicate, isotropic crystallization through relatively low temperature heat treatment by zirconium atoms Or it may have crystallinity of tetragonal system.

등축정계 또는 정방정계의 하프늄 실리케이트, 등축정계 또는 정방정계의 지르코늄 실리케이트, 또는 등축정계 또는 정방정계의 하프늄-지르코늄 실리케이트인 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자와 같은 금속 원자와 실리콘 원자 개수의 합계 중 실리콘 원자의 비율인 실리콘 농도가 높을수록 후속 공정에 의한 열적 버짓(thermal budget)이 커도 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 유지하게 되며, 절연 특성도 향상된다. 상기 실리콘 농도가 높을수록 전체 박막의 유전율을 감소시킬 수 있다. The insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal hafnium silicate, an equiaxed or tetragonal zirconium silicate, or an equiaxed or tetragonal hafnium-zirconium silicate, is made of a metal such as hafnium atoms or zirconium atoms. The higher the silicon concentration, which is the ratio of silicon atoms in the sum of the atoms and the number of silicon atoms, the higher the thermal budget of the subsequent process, the greater the crystallinity of the equiaxed or tetragonal system and the better the insulation properties. As the silicon concentration is higher, the dielectric constant of the entire thin film may be reduced.

따라서 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 상기 캐패시터 유전체층으로 사용되는 경우, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)에 포함된 금속 실리케이트의 상기 실리콘 농도는 1% 내지 10%로 할 수 있다. 또는 상기 실리콘 농도는 안정적인 결정성과 높은 유전율을 위하여 3% 내지 8%로 할 수 있다. Therefore, when the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system is used as the capacitor dielectric layer, the silicon concentration of the metal silicate included in the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system may be 1% to 10%. have. Alternatively, the silicon concentration may be 3% to 8% for stable crystallinity and high dielectric constant.

예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 하프늄 실리케이트를 포함하는 경우, 하프늄 원자와 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 1% 내지 10%, 또는 3% 내지 8%로 할 수 있다. 예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 지르코늄 실리케이트를 포함하는 경우, 지르코늄 원자와 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 1% 내지 10%, 또는 3% 내지 8%로 할 수 있다. For example, when the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system includes hafnium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the number of hafnium atoms and silicon atoms is 1% to 10%, or 3% to 8%. can do. For example, when the insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal system includes zirconium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the number of zirconium atoms and silicon atoms is 1% to 10%, or 3% to 8%. can do.

또는 예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 하프늄-지르코늄 실리케이트를 포함하는 경우, 하프늄 원자, 지르코늄 원자 및 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 1% 내지 10%, 또는 3% 내지 8%로 할 수 있다. Or, for example, when the insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal system includes hafnium-zirconium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the number of hafnium atoms, zirconium atoms and silicon atoms is 1% to 10%, or It can be 3 to 8%.

또한 도시하지는 않았으나, 상기 캐패시터 유전체층으로 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 두개 층 이상 포함할 수 있다. 또는 캐패시터 유전체층으로 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)과 함께 다른 금속 산화막 또는 금속 실리케이트막을 각각 적어도 한개 층씩을 포함하는 복층 구조를 포함할 수 있다. 상기 다른 금속 산화막 또는 금속 실리케이트막은 예를 들면, 알루미늄 산화막(Al2O3), 지르코늄 산화막(ZrO2), 알루미늄 실리케이트(AlSix4Oy4), 하프늄 산화막(HfO2)일 수 있 다. 알루미늄 산화막, 지르코늄 산화막 또는 하프늄 산화막을 포함하여 복층 구조를 형성하는 경우, 가장 상부에는 금속 실리케이트막이 형성되도록 할 수 있다. Although not shown, the capacitor dielectric layer may include two or more insulating layers 500 of equiaxed or tetragonal. Alternatively, the capacitor dielectric layer may include a multilayer structure including at least one layer of another metal oxide film or a metal silicate film together with an insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system. The other metal oxide film or metal silicate film may be, for example, an aluminum oxide film (Al 2 O 3 ), a zirconium oxide film (ZrO 2 ), an aluminum silicate (AlSi x 4 O y 4 ), or a hafnium oxide film (HfO 2 ). When the multilayer structure is formed by including an aluminum oxide film, a zirconium oxide film, or a hafnium oxide film, a metal silicate film may be formed on the top thereof.

등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)에 포함될 수 있는 금속 실리케이트막의 구체적인 구조 및 제조 방법에 대하여는 후술하도록 한다. 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하부 전극(400)과 상부 전극(600) 사이에서 유전체로 역할을 하므로 유전체층으로 호칭될 수도 있다. The detailed structure and manufacturing method of the metal silicate film which may be included in the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system will be described later. Since the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system serves as a dielectric between the lower electrode 400 and the upper electrode 600, it may be referred to as a dielectric layer.

상기 캐패시터 유전체층인 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500) 상에는 상부 전극(600)이 형성된다. 상부 전극(600)은 예를 들면, Ru, RuO2, Ir, IrO2, Pt, Ti, TiN, WN, Ti, TaN, 및 TiAlN으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 조합으로 형성될 수 있다.The upper electrode 600 is formed on the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system, which is the capacitor dielectric layer. The upper electrode 600 may be formed of, for example, one or a combination thereof selected from the group consisting of Ru, RuO 2 , Ir, IrO 2 , Pt, Ti, TiN, WN, Ti, TaN, and TiAlN. .

도 2 내지 도 3은 등축정계 및 정방정계의 결정 구조를 나타내는 개략도이다. 2 to 3 are schematic diagrams showing crystal structures of equiaxed and tetragonal systems.

도 2를 참조하면, 등축정계에 속하는 결정은 서로 수직(θ123=90ㅀ)이며 길이가 같은(a1=a2=a3) 3개의 결정축을 가진다. 등축정계는 입방정계라고도 불린다. Referring to FIG. 2, the crystals belonging to the equiaxed boundary have three crystal axes perpendicular to each other (θ 1 = θ 2 = θ 3 = 90 Hz) and the same length (a 1 = a 2 = a 3 ). An equiaxed system is also called a cubic system.

도 3을 참조하면 정방정계에 속하는 결정은 서로 수직(θ123=90ㅀ)인 3개의 결정축을 가지며, 이중 2개의 결정축은 길이가 같다(a4=a5≠a6). Referring to FIG. 3, the crystals belonging to the tetragonal system have three crystal axes perpendicular to each other (θ 1 = θ 2 = θ 3 = 90 ㅀ), of which two crystal axes have the same length (a 4 = a 5 ≠ a 6 ).

본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 일정 두 께 이상으로 형성할 경우에는 정방정계를 가지는 것으로 관찰될 수 있다. 그러나 고집적화된 반도체 소자에 적용하기 위하여 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 매우 얇은 두께로 형성하는 경우, 결정축 길이의 구분이 어렵게 되어 등축정계를 가지는 것으로 관찰될 수도 있다. 따라서 별도의 구분을 하지 않고 "등축정계 또는 정방정계"로 기재하도록 한다.The insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present invention may be observed to have a tetragonal system when formed above a predetermined thickness. However, when the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system is formed to have a very thin thickness to be applied to a highly integrated semiconductor device, it may be observed that it is difficult to distinguish the crystal axis length and thus has an equiaxed crystal system. Therefore, it should be described as "isometric or tetragonal system" without separate division.

도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 제2 양상의 단면도이다. 4 is a cross-sectional view of a second aspect of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 하부 전극(400)을 실린더(cylinder) 형상으로 형성할 수 있다. 실린더 형상의 하부 전극(400)을 형성하기 위하여 예를 들면, 콘택 플러그(300)가 형성된 층간절연층(200) 상에 몰드층(미도시)을 형성할 수 있다. 그 후 상기 몰드층에 콘택 플러그(300)가 노출되는 개구부(미도시)를 형성한 후, 상기 개구부가 완전히 매립되지 않고 상기 개구부의 표면이 모두 덮히도록, 상기 몰드층 상에 하부 전극 물질층(미도시)을 형성할 수 있다. 그 후 상기 개구부 내를 제외한 상기 몰드층 표면 상에 형성된 상기 하부 전극 물질층을 제거한 후 상기 몰드층을 제거하여 실린더 형상의 하부 전극(400)을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 4, the lower electrode 400 may be formed in a cylinder shape. In order to form the cylindrical lower electrode 400, for example, a mold layer (not shown) may be formed on the interlayer insulating layer 200 on which the contact plug 300 is formed. Thereafter, after forming an opening (not shown) through which the contact plug 300 is exposed in the mold layer, a lower electrode material layer (not shown) is formed on the mold layer so that the opening is not completely embedded and the surface of the opening is covered. Not shown). Thereafter, after removing the lower electrode material layer formed on the surface of the mold layer except for the opening, the mold layer may be removed to form a cylindrical lower electrode 400.

이때 상기 몰드층을 제거할 때, 층간절연층(200)이 함께 제거되는 것을 방지하기 위하여 층간절연층(200) 상에 콘택 플러그(300)가 노출되는 식각 저지막 패턴(310)을 형성할 수 있다. In this case, when the mold layer is removed, an etch stop layer pattern 310 may be formed on the interlayer insulating layer 200 to expose the contact plug 300 to prevent the interlayer insulating layer 200 from being removed together. have.

실린더 형상의 하부 전극(400) 상에 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)과 상부 전극(600)을 순차적으로 형성하여 캐패시터를 포함하는 반도체 소자(1)를 형성할 수 있다.The semiconductor device 1 including the capacitor may be formed by sequentially forming the insulating layer 500 and the upper electrode 600 of an equiaxed or tetragonal system on the cylindrical lower electrode 400.

도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 제3 양상의 단면도이다. 5 is a cross-sectional view of a third aspect of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal crystal according to an embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 하부 전극(400)을 기둥(pillar) 형상으로 형성할 수 있다. 기둥 형상의 하부 전극(400)을 형성하기 위하여 예를 들면, 콘택 플러그(300)가 형성된 층간절연층(200) 상에 몰드층(미도시)을 형성할 수 있다. 그 후 상기 몰드층에 콘택 플러그(300)가 노출되는 개구부(미도시)를 형성한 후, 상기 개구부가 완전히 매립되되록 상기 몰드층 상에 하부 전극 물질층(미도시)을 형성할 수 있다. 그 후 상기 개구부 내를 제외한 상기 몰드층 표면 상에 형성된 상기 하부 전극 물질층을 제거한 후 상기 몰드층을 제거하여 기둥 형상의 하부 전극(400)을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 5, the lower electrode 400 may be formed in a pillar shape. In order to form the columnar lower electrode 400, for example, a mold layer (not shown) may be formed on the interlayer insulating layer 200 on which the contact plug 300 is formed. Thereafter, an opening (not shown) for exposing the contact plug 300 may be formed in the mold layer, and then a lower electrode material layer (not shown) may be formed on the mold layer to completely fill the opening. Thereafter, the lower electrode material layer formed on the surface of the mold layer except for the opening may be removed, and then the mold layer may be removed to form a columnar lower electrode 400.

이때 상기 몰드층을 제거할 때, 층간절연층(200)이 함께 제거되는 것을 방지하기 위하여 층간절연층(200) 상에 콘택 플러그(300)가 노출되는 식각 저지막 패턴(310)을 형성할 수 있다. In this case, when the mold layer is removed, an etch stop layer pattern 310 may be formed on the interlayer insulating layer 200 to expose the contact plug 300 to prevent the interlayer insulating layer 200 from being removed together. have.

기둥 형상의 하부 전극(400) 상에 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)과 상부 전극(600)을 순차적으로 형성하여 캐패시터를 포함하는 반도체 소자(1)를 형성할 수 있다.The semiconductor device 1 including the capacitor may be formed by sequentially forming the insulating layer 500 and the upper electrode 600 of an equiaxed or tetragonal system on the columnar lower electrode 400.

도 6 내지 도 7은 본 발명의 제1 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.6 to 7 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a first embodiment of the present invention.

도 6을 참조하면, 반도체 기판(100a) 상에 제1 절연층(502)을 형성한다. 반 도체 기판(100a)은 예를 들면, 실리콘 기판과 같은 통상의 반도체로 이루어질 수 있으며, 절연층, 도전층 또는 절연층 및 도전층을 더 포함할 수 있다. 제1 절연층(502)은 금속 실리케이트막일 수 있다. 예를 들면, 제1 절연층(502)은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자가 첨가되거나 하프늄 원자와 지르코늄 원자가 모두 첨가된 금속 실리케이트막일 수 있다. 즉, 제1 절연층(502)은 하프늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트 또는 하프늄-지르코늄 실리케이트일 수 있다. 다른 말로, 제1 절연층(502)은 실리콘 원자가 첨가되어 하프늄 원자를 일부 치환한 하프늄 산화막, 또는 실리콘 원자가 첨가되어 지르코늄 원자를 일부 치환한 지르코늄 산화막, 또는 지르코늄 원자 및 실리콘 원자가 첨가되어 하프늄 원자를 일부 치환한 하프늄 산화막일 수 있다.Referring to FIG. 6, a first insulating layer 502 is formed on the semiconductor substrate 100a. The semiconductor substrate 100a may be formed of a conventional semiconductor such as, for example, a silicon substrate, and may further include an insulating layer, a conductive layer or an insulating layer, and a conductive layer. The first insulating layer 502 may be a metal silicate film. For example, the first insulating layer 502 may be a metal silicate film to which hafnium atoms or zirconium atoms are added, or both hafnium atoms and zirconium atoms are added. That is, the first insulating layer 502 may be hafnium silicate, zirconium silicate, or hafnium-zirconium silicate. In other words, the first insulating layer 502 may include a hafnium oxide film in which a silicon atom is added to partially replace a hafnium atom, or a zirconium oxide film in which a silicon atom is partially substituted for a zirconium atom, or a zirconium atom and a silicon atom to add a part of a hafnium atom. It may be a substituted hafnium oxide film.

제1 절연층(502)은 예를 들면, 원자층 증착(ALD, Atomic Layer Deposition) 공정에 의하여 형성할 수 있다. 구체적으로 살펴보면, 하프늄 전구체, 실리콘 전구체와 함께 하프늄 전구체와 실리콘 전구체를 산화시키기 위한 산화제를 제공하여 200℃ 내지 400℃의 온도에서 원자층 증착 공정을 통하여 하프늄 실리케이트를 형성할 수 있다. 하프늄 전구체로는 테트라키스 에틸메틸아미노 하프늄(TEMAH), 하프늄 터셔리-부톡사이드(HTB), 테트라키스 다이메틸아미노 하프늄(TDMAH), 또는 테트라키스 다이에틸아미노 하프늄(TDEAH)을 사용할 수 있다. 또한 실리콘 전구체로는 트리스-다이메틸아미노실란(Tris-DMAS), 트리스-다이에틸아미노실란(Tris-DEAS), 비스(터셔리-부틸아미노)실란(BTBAS) 또는 테트라키스 에틸메틸아미노 실리콘(TEMAS)을 사용할 수 있다. The first insulating layer 502 may be formed by, for example, an atomic layer deposition (ALD) process. Specifically, hafnium silicate may be formed through an atomic layer deposition process at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C. by providing an oxidant for oxidizing the hafnium precursor and the silicon precursor together with the hafnium precursor and the silicon precursor. As the hafnium precursor, tetrakis ethylmethylamino hafnium (TEMAH), hafnium tertiary-butoxide (HTB), tetrakis dimethylamino hafnium (TDMAH), or tetrakis diethylamino hafnium (TDEAH) can be used. The silicon precursor may also be tris-dimethylaminosilane (Tris-DMAS), tris-diethylaminosilane (Tris-DEAS), bis (tertiary-butylamino) silane (BTBAS) or tetrakis ethylmethylamino silicone (TEMAS). ) Can be used.

또는 지르코늄 전구체, 실리콘 전구체와 함께 지르코늄 전구체 및 실리콘 전구체를 산화시키기 위한 산화제를 제공하여 200℃ 내지 400℃의 온도에서 원자층 증착 공정을 통하여 지르코늄 실리케이트를 형성할 수 있다. Alternatively, the zirconium precursor and the silicon precursor may be provided with an oxidant for oxidizing the zirconium precursor and the silicon precursor to form a zirconium silicate through an atomic layer deposition process at a temperature of 200 ° C to 400 ° C.

또는 하프늄 전구체, 지르코늄 전구체, 실리콘 전구체와 함께 하프늄 전구체, 지르코늄 전구체 및 실리콘 전구체를 산화시키기 위한 산화제를 제공하여 200℃ 내지 400℃의 온도에서 원자층 증착 공정을 통하여 하프늄-지르코늄 실리케이트를 형성할 수 있다. Alternatively, the hafnium precursor, the zirconium precursor, and the silicon precursor may be provided with an oxidant for oxidizing the hafnium precursor, the zirconium precursor, and the silicon precursor to form a hafnium-zirconium silicate through an atomic layer deposition process at a temperature of 200 ° C to 400 ° C. .

도 6 및 도 7을 참조하면, 제1 절연층(502)에 열처리를 하여 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성할 수 있다. 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 하프늄 실리케이트, 등축정계 또는 정방정계의 지르코늄 실리케이트 또는 등축정계 또는 정방정계의 하프늄-지르코늄 실리케이트일 수 있다.6 and 7, the first insulating layer 502 may be heat treated to form an insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal. The insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may be, for example, a hafnium silicate of an equiaxed or tetragonal system, a zirconium silicate of an equiaxed or tetragonal system, or a hafnium-zirconium silicate of an equiaxed or tetragonal system.

등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성하기 위한 열처리는 예를 들면, 비활성 가스, 산소 가스, 또는 비활성 가스 및 산소 가스의 혼합 가스의 분위기에서 400℃ 내지 700℃의 급속 열처리로 수행할 수 있다. 따라서 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500) 아래의 반도체 기판(100a) 내에 형성될 수 있는 불순물 영역, 절연층 또는 도전층 등에 확산 또는 변형 등의 영향을 줄 수 있는 열적 버짓(budget)을 최소화시킬 수 있는 상대적으로 저온의 열처리가 가능하다. 그러나, 반도체 기판(100a)에 불순물 영역이 형성되기 이전에 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성하는 경우에는 700℃ 내지 1200℃의 상대적으로 고온의 급속 열처 리를 할 수도 있다. The heat treatment for forming the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may be performed by rapid heat treatment of 400 ° C. to 700 ° C., for example, in an atmosphere of an inert gas, oxygen gas, or a mixed gas of inert gas and oxygen gas. Can be. Therefore, a thermal budget that may affect diffusion or deformation, such as an impurity region, an insulating layer, or a conductive layer, which may be formed in the semiconductor substrate 100a under the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system, is minimized. Relatively low temperature heat treatment is possible. However, when the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system is formed before the impurity region is formed in the semiconductor substrate 100a, relatively high temperature rapid thermal treatment of 700 ° C to 1200 ° C may be performed.

도 8 내지 도 9는 본 발명의 제2 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.8 to 9 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a second embodiment of the present invention.

도 8을 참조하면, 반도체 기판(100a) 상에 제2 절연층(504a) 및 제3 절연층(506a)이 교대로 구성된 제1 다층 절연막(500a)을 형성한다. 제2 절연층(504a)은 제3 절연층(506a)보다 상대적으로 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있는 것을 선택한다. Referring to FIG. 8, a first multilayer insulating film 500a having a second insulating layer 504a and a third insulating layer 506a alternately formed on the semiconductor substrate 100a is formed. The second insulating layer 504a is selected to have the crystallinity of equiaxed or tetragonal in heat treatment at a temperature lower than that of the third insulating layer 506a.

도 8 및 도 9를 참조하면, 열처리를 통하여 제2 절연층(504a) 및 제3 절연층(506a)이 교대로 구성된 제1 다층 절연막(500a)을 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)으로 형성할 수 있다. 제2 절연층(504a)은 제3 절연층(506a)보다 상대적으로 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있는 것을 선택한다. 따라서, 제2 절연층(504a)이 제3 절연층(506a)보다 먼저 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)이 될 수 있다. 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)의 영향으로, 제3 절연층(506a)도 원래 등축정계 또는 정방정계의 결정성이 되기 위한 열처리 온도보다 낮은 온도에서 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506)이 될 수 있다. 이를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504) 및 제3 절연층(506)으로 구성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성할 수 있다. 바람직하게는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성하기 위한 열처리는 400℃ 내지 600℃의 공정 온도에서 수행될 수 있다. 8 and 9, the first multilayer insulating film 500a, in which the second insulating layer 504a and the third insulating layer 506a are alternately formed through heat treatment, may be formed in an equiaxed or tetragonal insulating layer 500. It can be formed as. The second insulating layer 504a is selected to have the crystallinity of equiaxed or tetragonal in heat treatment at a temperature lower than that of the third insulating layer 506a. Therefore, the second insulating layer 504a may be the second insulating layer 504 of equiaxed or tetragonal system before the third insulating layer 506a. Due to the influence of the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal system, the third insulating layer 506a is also formed at the temperature lower than the heat treatment temperature for the crystallinity of the equiaxed or tetragonal system. 3 may be an insulating layer 506. As a result, an insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system composed of the second insulating layer 504 and the third insulating layer 506 of an equiaxed or tetragonal system may be formed. Preferably, the heat treatment for forming the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may be performed at a process temperature of 400 ℃ to 600 ℃.

도 10 내지 도 11은 본 발명의 제2 실시 예의 변형에 따른 등축정계 또는 정 방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.10 to 11 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a modification of the second embodiment of the present invention.

도 10을 참조하면, 반도체 기판(100a) 상에 제2 절연층(504a), 제3 절연층(506a), 제2 절연층(504a)이 순차적으로 적층된 제2 다층 절연막(500b)을 형성한다. 제2 절연층(504a)은 제3 절연층(506a)보다 상대적으로 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있는 것을 선택한다. Referring to FIG. 10, a second multilayer insulating film 500b in which a second insulating layer 504a, a third insulating layer 506a, and a second insulating layer 504a are sequentially stacked is formed on the semiconductor substrate 100a. do. The second insulating layer 504a is selected to have the crystallinity of equiaxed or tetragonal in heat treatment at a temperature lower than that of the third insulating layer 506a.

도 10 및 도 11을 참조하면, 열처리를 통하여 제2 다층 절연막(500b)을 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)으로 형성할 수 있다. 도 6 내지 도 7에서 설명한 것과 마찬가지로, 제3 절연층(506a)의 상하에 형성된 제2 절연층(504a)이 열처리 과정에서 먼저 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)이 된다. 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)의 영향으로, 제3 절연층(506a)의 상대적으로 낮은 온도에서 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506)이 될 수 있다. 이를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504), 제3 절연층(506), 제2 절연층(504)이 순차적으로 적층된 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 상대적으로 더 낮은 온도에서 형성할 수 있다. 따라서 열처리에 따른 누설전류 열화를 더욱 방지할 수 있다. 10 and 11, the second multilayer insulating film 500b may be formed of an insulating layer 500 having an equiaxed or tetragonal system through heat treatment. 6 to 7, the second insulating layer 504a formed above and below the third insulating layer 506a becomes the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal system in the heat treatment process. Due to the influence of the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal system, the third insulating layer 506 of the equiaxed or tetragonal system may be formed at a relatively low temperature of the third insulating layer 506a. As a result, the second insulating layer 504, the third insulating layer 506, and the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal system are sequentially stacked. It can form at lower temperatures. Therefore, it is possible to further prevent leakage current degradation due to heat treatment.

도시하지는 않았으나, 제2 절연층(504a) 및 제3 절연층(506a)을 각각 n개씩 교번적으로 적층하여 형성하거나, m+1개의 제2 절연층(504a) 사이에 m개의 제3 절연층(506a)을 형성한 후, 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성하는 것도 가능하다(n, m은 각각 2보다 큰 양의 정수이다).Although not shown, the second insulating layer 504a and the third insulating layer 506a are formed by alternately stacking n pieces each, or m third insulating layers between m + 1 second insulating layers 504a. After forming 506a, it is also possible to form an equiaxed or tetragonal insulating layer 500 through heat treatment (n and m are each positive integers greater than 2).

도 12 내지 도 13은 본 발명의 제3 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계 의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다. 12 to 13 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a third embodiment of the present invention.

도 12를 참조하면, 반도체 기판(100a) 상에 제3 절연층(506a) 및 제2 절연층(504a)이 교대로 구성된 제3 다층 절연막(500c)을 형성한다. 제2 절연층(504a)은 제3 절연층(506a)보다 상대적으로 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있는 것을 선택한다. Referring to FIG. 12, a third multilayer insulating film 500c including a third insulating layer 506a and a second insulating layer 504a is formed on the semiconductor substrate 100a. The second insulating layer 504a is selected to have the crystallinity of equiaxed or tetragonal in heat treatment at a temperature lower than that of the third insulating layer 506a.

도 12 및 도 13을 참조하면, 열처리를 통하여 제3 절연층(506a) 및 제2 절연층(504a)이 교대로 구성된 제3 다층 절연막(500c)을 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)으로 형성할 수 있다. 제2 절연층(504a)은 제3 절연층(506a)보다 상대적으로 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. 따라서, 제2 절연층(504a)이 제3 절연층(506a)보다 먼저 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)이 될 수 있다. 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)의 영향으로, 제3 절연층(506a)도 원래 등축정계 또는 정방정계의 결정성이 되기 위한 열처리 온도보다 낮은 온도에서 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506)이 될 수 있다. 이를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506) 및 제2 절연층(504)으로 구성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성할 수 있다. 바람직하게는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성하기 위한 열처리는 400℃ 내지 600℃의 공정 온도에서 수행될 수 있다. 12 and 13, the third multilayer insulating film 500c including the third insulating layer 506a and the second insulating layer 504a is alternately formed through heat treatment to form an equiaxed or tetragonal insulating layer 500. It can be formed as. The second insulating layer 504a may have an equiaxed crystal or tetragonal crystallinity at a lower temperature than the third insulating layer 506a. Therefore, the second insulating layer 504a may be the second insulating layer 504 of equiaxed or tetragonal system before the third insulating layer 506a. Due to the influence of the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal system, the third insulating layer 506a is also formed at the temperature lower than the heat treatment temperature for the crystallinity of the equiaxed or tetragonal system. 3 may be an insulating layer 506. Through this, an insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system composed of the third insulating layer 506 and the second insulating layer 504 of an equiaxed or tetragonal system may be formed. Preferably, the heat treatment for forming the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may be performed at a process temperature of 400 ℃ to 600 ℃.

후속에 형성되는 물질의 결정성에 영향을 주는 일반적인 시드(seed)는 먼저 결정성을 가지도록 하부층으로 형성된 후, 시드인 상기 하부층 상에 상부층이 시드의 결정성을 따라 형성되도록 한다. 그러나, 본 발명의 제2 절연층(504a)은 제3 절 연층(506a)도 형성된 후에, 열처리 과정에서 먼저 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지게 된다. 따라서 먼저 결정성을 가지게 된 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층(504)은 시드의 역할을 하나, 반드시 하부층에 형성될 필요는 없다. 따라서 하부층 또는 상부층 어디에 제2 절연층(504a)이 형성되어도, 상대적으로 낮은 온도에서 제3 절연층(506a)을 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506)이 되도록 할 수 있다. 이를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층(506), 제2 절연층(504), 제3 절연층(506)이 순차적으로 적층된 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 상대적으로 더 낮은 온도에서 형성할 수 있다. 따라서 열처리에 따른 누설전류 열화를 더욱 방지할 수 있다. A common seed that subsequently affects the crystallinity of the material to be formed is first formed into a lower layer to have crystallinity, and then an upper layer is formed along the crystallinity of the seed on the lower layer as a seed. However, after the third insulating layer 506a is also formed, the second insulating layer 504a of the present invention has crystallinity of an equiaxed or tetragonal system first during the heat treatment process. Therefore, the second insulating layer 504 of the equiaxed or tetragonal crystalline system, which has crystallinity, serves as a seed but is not necessarily formed on the lower layer. Therefore, even if the second insulating layer 504a is formed in the lower layer or the upper layer, the third insulating layer 506a may be the third insulating layer 506 of equiaxed or tetragonal system at a relatively low temperature. As a result, the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system in which the third insulating layer 506, the second insulating layer 504, and the third insulating layer 506 of the equiaxed or tetragonal system are sequentially stacked is relatively formed. It can form at lower temperatures. Therefore, it is possible to further prevent leakage current degradation due to heat treatment.

또한 도시하지는 않았으나, 반도체 기판(100a) 상에 제3 절연층(506a) 및 제2 절연층(504a)을 각각 n개씩 교번적으로 적층하여 형성하거나, k+1개의 제3 절연층(506a) 사이에 k개의 제2 절연층(508b)을 형성한 후, 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성할 수도 있다(단, n은 2보다 큰 양의 정수이며, k는 1보다 큰 양의 정수이다).. Although not shown in the drawings, n third insulating layers 506a and 504a are alternately stacked on the semiconductor substrate 100a, or k + 1 third insulating layers 506a are formed. After forming k second insulating layers 508b therebetween, an insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal system may be formed through heat treatment, provided that n is a positive integer greater than 2 and k is Is a positive integer greater than 1) ..

도 8 내지 도 9에서 설명한 본 발명의 제2 실시 예 및 제3 실시 예에서, 제2 절연층(504a)은 지르코늄계 산화막일 수 있다. 또한 본 발명의 제2 실시 예 및 제3 실시 예에서, 제3 절연층(506a)은 하프늄 실리케이트일 수 있다. 상기 지르코늄계 산화막은 예를 들면, 지르코늄 산화막(ZrO2) 또는 지르코늄 실리케이트(Zrx2Siy2Oz2)일 수 있다. 바람직하게는 상기 지르코늄계 산화막은 지르코늄 전구체와 지르코늄 전구체를 산화시키기 위한 산화제를 제공하는 원자층 증착 공정을 통하여 200℃ 내지 400℃의 온도에서 열처리를 하여 형성할 수 있다. 또한 상기 지르코늄계 산화막은 실리콘 전구체를 함께 제공하여 지르코늄 실리케이트로 형성할 수도 있다. In the second and third embodiments of the present invention described with reference to FIGS. 8 to 9, the second insulating layer 504a may be a zirconium oxide film. In addition, in the second and third embodiments of the present disclosure, the third insulating layer 506a may be hafnium silicate. The zirconium-based oxide film may be, for example, a zirconium oxide film (ZrO 2 ) or zirconium silicate (Zr x2 Si y2 O z2 ). Preferably, the zirconium-based oxide film may be formed by heat treatment at a temperature of 200 ° C. to 400 ° C. through an atomic layer deposition process that provides an oxidant for oxidizing the zirconium precursor and the zirconium precursor. In addition, the zirconium-based oxide film may be formed of zirconium silicate by providing a silicon precursor together.

일반적으로 상기 하프늄 실리케이트는 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지기 위해서는 상대적으로 고온의 열처리를 필요로 한다. 그러나 상기 지르코늄계 산화막은 상대적으로 저온의 열처리를 통하여 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. 따라서 상대적으로 저온의 열처리를 통하여 먼저 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지게 된 상기 지르코늄계 산화막의 영향으로 상기 하프늄 실리케이트 또한 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. In general, the hafnium silicate requires a relatively high temperature heat treatment to have crystallinity in an equiaxed or tetragonal system. However, the zirconium oxide film may have crystallinity of equiaxed or tetragonal system through relatively low temperature heat treatment. Therefore, the hafnium silicate may also have crystallinity in equiaxed or tetragonal state due to the influence of the zirconium oxide film which has first crystallization of equiaxed or tetragonal system through relatively low temperature heat treatment.

또는 도 8 내지 도 13에서 설명한 본 발명의 제2 실시 예 및 제3 실시 예에서, 제2 절연층(504a)은 제1 하프늄 실리케이트이고, 제3 절연층(506a)은 제2 하프늄 실리케이트일 수 있다. 이때, 상기 제1 하프늄 실리케이트에 함유된 하프늄 원자와 실리콘 원자의 합계 중 실리콘 원자의 비율인 제1 실리콘 농도는 상기 제2 하프늄 실리케이트에 함유된 하프늄 원자와 실리콘 원자의 합계 중 실리콘 원자의 비율인 제2 실리콘 농도보다 작은 값을 가진다. 박막 하프늄 실리케이트는 하프늄 원자를 치환한 실리콘 원자의 농도가 높을수록, 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지게 하기 위하여 높은 열처리 온도를 필요로 한다. 따라서 상기 제2 실리콘 농도보다 작은 상기 제1 실리콘 농도를 가지는 상기 제1 하프늄 실리케이트는 상기 제2 하프늄 실리케이트보다 낮은 온도의 열처리에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가질 수 있다. Alternatively, in the second and third embodiments of the present invention described with reference to FIGS. 8 to 13, the second insulating layer 504a may be the first hafnium silicate, and the third insulating layer 506a may be the second hafnium silicate. have. In this case, the first silicon concentration, which is the ratio of silicon atoms in the sum of the hafnium atoms and silicon atoms contained in the first hafnium silicate, is the ratio of the silicon atoms in the sum of the hafnium atoms and silicon atoms contained in the second hafnium silicate. It has a value less than 2 silicon concentration. Thin film hafnium silicate requires a higher heat treatment temperature in order to have a higher crystallinity of hafnium atoms and to have crystallization of equiaxed or tetragonal systems. Accordingly, the first hafnium silicate having the first silicon concentration smaller than the second silicon concentration may have an equiaxed crystal or tetragonal crystallinity in a heat treatment at a temperature lower than that of the second hafnium silicate.

도 14 내지 도 17은 각각 본 발명의 제2 실시 예 및 제3 실시 예에 따라 형성한 등축정계 또는 정방정계의 2가지 절연층의 결정성을 나타내는 XRD 측정 결과 및 누설 전류 측정 결과이다. 14 to 17 are XRD measurement results and leakage current measurement results showing the crystallinity of two insulating layers of an equiaxed or tetragonal system formed according to the second and third embodiments of the present invention, respectively.

도 8 내지 9와 도 14를 참조하면, 제2 절연층(504a)으로 지르코늄 산화막을 형성하고, 제3 절연층(506a)으로 하프늄 실리케이트를 형성한 후, 500℃에서 급속 열처리를 실시하여 XRD 측정을 실시하였다. XRD 측정 결과에 따르면 등축정계 또는 정방정계을 결정성을 가지는 것을 확인할 수 있다. 8 to 9 and 14, a zirconium oxide film is formed of a second insulating layer 504a, a hafnium silicate is formed of a third insulating layer 506a, and then subjected to rapid heat treatment at 500 ° C. to measure XRD. Was carried out. According to the XRD measurement results, it can be confirmed that the equiaxed or tetragonal system has crystallinity.

도 15을 참조하면, 지르코늄 산화막 상에 하프늄 실리케이트가 형성된 등축정계 또는 정방정계의 다층 절연층의 누설 전류(P1)는 하프늄 실리케이트만으로 형성된 절연층의 누설 전류(P2)에 비하여 더 낮은 값을 가지는 것을 확인할 수 있다. 따라서 공정의 복잡도와 요구되는 반도체 소자의 특성을 고려하여 원하는 형태의 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 사용할 수 있다. Referring to FIG. 15, the leakage current P1 of the multi-layered insulating layer of an equiaxed or tetragonal system in which hafnium silicate is formed on the zirconium oxide film has a lower value than the leakage current P2 of the insulating layer formed only of hafnium silicate. You can check it. Therefore, in consideration of the complexity of the process and the characteristics of the required semiconductor device, it is possible to use an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system in a desired form.

도 8 내지 9와 도 16를 참조하면, 제2 절연층(504a)으로 낮은 실리콘 농도를 가지는 하프늄 실리케이트를 산화막을 형성하고, 제3 절연층(506a)으로 높은 실리콘 농도를 가지는 하프늄 실리케이트를 형성한 후, 600℃에서 급속 열처리를 실시하여 XRD 측정을 실시하였다. XRD 측정 결과에 따르면 등축정계 또는 정방정계을 결정성을 가지는 것을 확인할 수 있다. 8 to 9 and 16, an oxide film is formed of a hafnium silicate having a low silicon concentration as the second insulating layer 504a, and a hafnium silicate having a high silicon concentration is formed as the third insulating layer 506a. Then, rapid heat treatment was performed at 600 ° C. to carry out XRD measurement. According to the XRD measurement results, it can be confirmed that the equiaxed or tetragonal system has crystallinity.

도 17를 참조하면, 낮은 실리콘 농도를 가지는 하프늄 산화막 상에 높은 실리콘 농도를 가지는 하프늄 실리케이트가 형성된 등축정계 또는 정방정계의 다층 절연층의 누설 전류(P3)는 일정한 실리콘 농도를 가지는 하프늄 실리케이트만으로 형성된 절연층의 누설 전류(P4)에 비하여 더 낮은 값을 가지는 것을 확인할 수 있다. 따라서 공정의 복잡도와 요구되는 반도체 소자의 특성을 고려하여 원하는 형태의 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 사용할 수 있다. Referring to FIG. 17, the leakage current P3 of an equiaxed or tetragonal multilayer insulating layer in which hafnium silicate having a high silicon concentration is formed on a hafnium oxide film having a low silicon concentration is insulated from only hafnium silicate having a constant silicon concentration. It can be seen that it has a lower value than the leakage current P4 of the layer. Therefore, in consideration of the complexity of the process and the characteristics of the required semiconductor device, it is possible to use an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system in a desired form.

도 18 내지 도 19은 본 발명의 제4 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.18 to 19 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a fourth embodiment of the present invention.

도 18을 참조하면, 반도체 기판(100a) 상에 금속 산화막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)이 교번적으로 적층된 제4 다층 절연막(500d)을 형성한다. 금속 산화막(510a)은 예를 들면, 하프늄 산화막 또는 지르코늄 산화막일 수 있다. 금속 산화막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)의 두께는 금속 원자(예를 들면, 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자)와 실리콘(Si)의 조성비를 결정지을 수 있도록 제어한다. 따라서 금속 산화막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)은 원자층 증착(ALD, Atomic Layer Deposition) 공정, 화학 기상 증착(CVD, Chemical Vapor Deopsition) 공정 또는 스퍼터링(sputtering) 공정으로 형성할 수 있다. Referring to FIG. 18, a fourth multilayer insulating film 500d in which a metal oxide film 510a and a silicon oxide film 520a are alternately stacked is formed on the semiconductor substrate 100a. The metal oxide film 510a may be, for example, a hafnium oxide film or a zirconium oxide film. The thicknesses of the metal oxide film 510a and the silicon oxide film 520a are controlled to determine the composition ratio of metal atoms (eg, hafnium atoms or zirconium atoms) and silicon (Si). Accordingly, the metal oxide layer 510a and the silicon oxide layer 520a may be formed by an atomic layer deposition (ALD) process, a chemical vapor deposition (CVD) process, or a sputtering process.

제4 다층 절연막(500d)은 후속 공정에 의하여, 금속 산화막(510a)의 금속 원자 자리를 실리콘 원자로 일부 치환된 형태를 만들기 위하여 형성된다. 따라서 금속 산화막(510a)은 실리콘 산화막(520a) 보다 1개 층이 더 형성되는 것이 바람직하다. 즉, 금속 산화막(510a) 사이에 실리콘 산화막(520a)이 들어간 형태가 되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 금속 산화막(510a)이 3개 층, 실리콘 산화막(520a)이 금속 산화막(510a)의 사이에 2개 층이 형성될 수 있다. 그러나 금속 산화막(510a) 사이에 실리콘 산화막(520a)이 들어가 있는 형태가 유지되는 한, 금속 산화 막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)의 각각 형성된 층의 개수는 제한되지 않는다. The fourth multilayer insulating film 500d is formed to form a form in which the metal atom sites of the metal oxide film 510a are partially substituted with silicon atoms by a subsequent process. Therefore, the metal oxide film 510a is preferably formed with one more layer than the silicon oxide film 520a. That is, it is preferable that the silicon oxide film 520a is inserted between the metal oxide films 510a. For example, three layers may be formed between the metal oxide film 510a and three layers between the silicon oxide film 520a and the metal oxide film 510a. However, the number of layers formed of the metal oxide film 510a and the silicon oxide film 520a is not limited as long as the shape in which the silicon oxide film 520a is inserted between the metal oxide films 510a is maintained.

후속 공정에서 금속 산화막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)은 금속 원자와 실리콘 원자가 균일하게 존재하는 단일막으로 형성되도록 할 수 있다. 따라서 실리콘 산화막(520a)의 두께는 금속 산화막(510a) 및 실리콘 산화막(520a)에 포함된 전체 금속 원자와 실리콘 원자 개수의 합에서 실리콘 원자 개수가 차지하는 비율을 제어할 수 있도록, 금속 산화막(510a)의 두께를 고려하여 결정한다. 또한 금속 산화막(510a)의 두께는, 후속 공정에서 실리콘 산화막(520a)의 실리콘(Si) 원자와 금속늄 산화막(510a)의 금속 원자가 균일하게 치환될 수 있도록 공정 조건을 고려하여 결정한다.  In a subsequent process, the metal oxide film 510a and the silicon oxide film 520a may be formed as a single film in which metal atoms and silicon atoms are uniformly present. Accordingly, the thickness of the silicon oxide film 520a may control the ratio of the number of silicon atoms to the sum of the total number of metal atoms and silicon atoms included in the metal oxide film 510a and the silicon oxide film 520a. Determine the thickness of In addition, the thickness of the metal oxide film 510a is determined in consideration of process conditions so that the silicon (Si) atoms of the silicon oxide film 520a and the metal atoms of the metal oxide film 510a may be uniformly substituted in a subsequent process.

도 18 및 19을 참조하면, 제4 다층 절연막(500d)에 결정화 및 치밀화를 위한 열처리를 하여 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 형성한다. 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 예를 들면, 하프늄 실리케이트 또는 지르코늄 실리케이트일 수 있다. 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)를 형성시키기 위한 상기 열처리는 비활성 가스, 산소 가스, 또는 비활성 가스 및 산소 가스의 혼합 가스의 분위기에서 400℃ 내지 700℃의 급속 열처리로 수행할 수 있다. 또한 상기 열처리는 열적 버짓(thermal budget)을 줄이기 위하여 200℃ 내지 400℃의 온도에서 플라즈마 열처리 또는 진공 열처리로 수행될 수 있다. Referring to FIGS. 18 and 19, the fourth multilayer insulating film 500d is subjected to heat treatment for crystallization and densification to form an insulating layer 500 having an equiaxed or tetragonal system. The insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal may be, for example, hafnium silicate or zirconium silicate. The heat treatment for forming the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may be performed by rapid heat treatment of 400 ° C. to 700 ° C. in an atmosphere of inert gas, oxygen gas, or a mixed gas of inert gas and oxygen gas. In addition, the heat treatment may be performed by plasma heat treatment or vacuum heat treatment at a temperature of 200 ℃ to 400 ℃ to reduce the thermal budget (thermal budget).

도 20은 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 제4 양상의 단면도이다. 20 is a cross-sectional view of a fourth aspect of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present invention.

도 20을 참조하면, 반도체 소자(2)는 블로킹 절연막으로 사용되는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 포함한다. 반도체 기판(100) 상에 터널링 산화막(110)을 형성한다. 반도체 기판(100)은 예를 들면, 실리콘 기판과 같은 통상의 반도체로 이루어질 수 있다. 반도체 기판(100)에는 예를 들면, 트랜지스터와 같은 반도체 소자 형성에 필요한 웰(well)과 같은 불순물 주입 영역(미도시), 개별 반도체 소자 간의 분리를 위한 소자 분리막(미도시), 소스 또는 드레인 영역(106) 등이 형성되어 있을 수 있다. Referring to FIG. 20, the semiconductor device 2 includes an insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system used as a blocking insulating layer. The tunneling oxide film 110 is formed on the semiconductor substrate 100. The semiconductor substrate 100 may be made of a conventional semiconductor such as, for example, a silicon substrate. The semiconductor substrate 100 includes, for example, an impurity implantation region (not shown) such as a well required for forming a semiconductor element such as a transistor, an isolation layer (not shown), a source or a drain region for separation between individual semiconductor elements. 106 and the like may be formed.

터널링 산화막(110)은 터널링 작용을 일으킬 수 있도록 형성하며, 30Å 내지 800Å의 두께를 가지도록 형성하는 것이 바람직하다. 터널링 산화막(110)은 실리콘 산화막(SiO2)이거나 하프늄 또는 지르코늄의 산화막을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. The tunneling oxide film 110 may be formed to cause a tunneling action, and may be formed to have a thickness of 30 kPa to 800 kPa. The tunneling oxide layer 110 may include a silicon oxide layer (SiO 2 ) or an oxide layer of hafnium or zirconium, but is not limited thereto.

터널링 산화막(110) 상에 전하 저장층(120)을 형성한다. 전하 저장층(120)은 20Å 내지 200Å의 두께를 가지도록 형성할 수 있으며, 크게 2가지 종류로 구분하여 형성할 수 있다. 전하 저장층(120)으로 도전체를 사용하는 경우, 전하 저장층(120)은 부유 게이트(floating gate)의 역할을 한다. 이 경우 전하 저장층(120)은 도핑되지 않은 폴리실리콘, n-타입 또는 p-타입 불순물로 도핑된 폴리실리콘 또는 금속을 포함하는 도전체일 수 있다. The charge storage layer 120 is formed on the tunneling oxide layer 110. The charge storage layer 120 may be formed to have a thickness of 20 μs to 200 μs, and may be divided into two types. When the conductor is used as the charge storage layer 120, the charge storage layer 120 serves as a floating gate. In this case, the charge storage layer 120 may be a conductor including undoped polysilicon, polysilicon or metal doped with n-type or p-type impurities.

전하 저장층(120)으로 절연체를 사용하는 경우, 전하 저장층(120)은 트랩층(trap layer)의 역할을 한다. 트랩층의 역할을 하는 전하 저장층(120)은 실리콘 산화막보다 유전율이 크고, 후술할 블로킹 절연막보다는 유전율이 작은 물질로 형 성하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 실리콘 산화막의 유전율이 3.9인 경우 전하 저장층(120)의 유전율이 3.9보다 약 6인 실리콘 질화막으로 형성할 수 있다. 따라서 상기 블로킹 절연막은 유전율이 6보다는 크도록 형성할 수 있다. 이 경우 전하 저장층(120)은 실리콘 질화막, 알루미늄 질화막, 또는 실리콘 옥시나이트라이드(oxynitride)막과 같은 질화막을 포함하여 형성할 수 있다. When an insulator is used as the charge storage layer 120, the charge storage layer 120 serves as a trap layer. The charge storage layer 120 serving as the trap layer is preferably formed of a material having a higher dielectric constant than the silicon oxide layer and having a lower dielectric constant than the blocking insulating layer to be described later. For example, when the dielectric constant of the silicon oxide film is 3.9, the charge storage layer 120 may be formed of a silicon nitride film having a dielectric constant of about 6 rather than 3.9. Therefore, the blocking insulating layer may be formed to have a dielectric constant greater than six. In this case, the charge storage layer 120 may include a nitride film such as a silicon nitride film, an aluminum nitride film, or a silicon oxynitride film.

전하 저장층(120) 상에 블로킹 절연막을 형성한다. 상기 블로킹 절연막은 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)일 수 있다. 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자를 포함하는 금속 실리케이트막일 수 있다. 즉, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 예를 들면, 하프늄 실리케이트(Hfx1Siy1Oz1), 지르코늄 실리케이트(Zrx2SiY2Oz2) 또는 하프늄-지르코늄 실리케이트((Hf,Zr)x3Siy3Oz3)를 포함할 수 있다. A blocking insulating layer is formed on the charge storage layer 120. The blocking insulating layer may be an insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal. The insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal may be a metal silicate film containing hafnium atoms or zirconium atoms. That is, the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system may include, for example, hafnium silicate (Hf x1 Si y1 O z1 ), zirconium silicate (Zr x2 Si Y2 O z2 ), or hafnium-zirconium silicate ((Hf, Zr) x3 Si y3 Oz 3 ).

또는 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 하프늄 원자를 포함하는 금속 실리케이트막에 지르코늄계 산화막을 더 포함하는 다층막일 수 있다. 지르코늄계 산화막은 예를 들면, 지르코늄 산화막(ZrO2) 또는 지르코늄 실리케이트(Zrx2Siy2Oz2)일 수 있다. Alternatively, the equiaxed or tetragonal insulating layer 500 may be a multilayer film further including a zirconium oxide film in a metal silicate film containing hafnium atoms. The zirconium oxide film may be, for example, a zirconium oxide film (ZrO 2 ) or zirconium silicate (Zr x2 Si y2 O z2 ).

이러한 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)은 높은 유전율을 가지므로, 상기 블로킹 절연막으로 사용되는 경우에 두께를 더 두껍게 형성해도 동일한 전압을 사용할 수 있으므로 전하의 이동을 더욱 감소시킬 수 있다. 또한 실리콘이 첨가된 금속 실리케이트의 경우, 금속 원자와 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율인 실리콘 농도가 증가할수록 에너지 밴드갭(energy bandgap)이 증가된다. 따라서 전하의 이동을 더욱 효율적으로 막을 수 있다.Since the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system has a high dielectric constant, the same voltage can be used even when the thickness of the blocking insulating layer is used to further reduce the transfer of charge. In addition, in the case of the metal silicate added with silicon, the energy bandgap increases as the silicon concentration, which is the ratio of silicon atoms in the sum of the number of metal atoms and silicon atoms, increases. Therefore, the transfer of charge can be prevented more efficiently.

따라서 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 상기 블로킹 절연막으로 사용되는 경우, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)에 포함된 금속 실리케이트의 상기 실리콘 농도는 8% 내지 35%로 할 수 있다. Therefore, when the insulating layer 500 of an equiaxed or tetragonal system is used as the blocking insulating layer, the silicon concentration of the metal silicate included in the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system may be 8% to 35%. have.

예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 하프늄 실리케이트인 경우, 하프늄 원자와 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 8% 내지 35%로 할 수 있다. 예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 지르코늄 실리케이트인 경우, 지르코늄 원자와 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 8% 내지 35%로 할 수 있다. For example, when the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system is hafnium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the hafnium atoms and the number of silicon atoms may be 8% to 35%. For example, when the insulating layer 500 of the equiaxed or tetragonal system is zirconium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the number of zirconium atoms and silicon atoms may be 8% to 35%.

또는 예를 들면, 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)이 하프늄-지르코늄 실리케이트를 포함하는 경우, 하프늄 원자, 지르코늄 원자 및 실리콘 원자 개수의 합 중 실리콘 원자의 비율을 8% 내지 35%로 할 수 있다. Alternatively, for example, when the insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal system includes hafnium-zirconium silicate, the ratio of silicon atoms in the sum of the number of hafnium atoms, zirconium atoms, and silicon atoms is 8% to 35%. Can be.

또한 도시하지는 않았으나, 상기 블로킹 절연막으로 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 두개 층 이상 포함할 수 있다. 또는 상기 블로킹 절연막으로 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)과 함께 다른 금속 산화막 또는 금속 실리케이트막을 각각 적어도 한개 층씩을 포함하는 복층 구조를 포함할 수 있다. 상기 다른 금속 산화막 또는 금속 실리케이트막은 예를 들면, 알루미늄 산화막(Al2O3), 지르코늄 산화막(ZrO2), 알루미늄 실리케이트(AlSix4Oy4), 하프늄 산화막(HfO2)일 수 있다. 알루미늄 산화막, 지르코늄 산화막 또는 하프늄 산화막을 포함하여 복층 구조를 형성하는 경우, 가장 상부에 금속 실리케이트막이 형성되도록 할 수 있다. Although not shown, the blocking insulating film may include two or more insulating layers 500 of equiaxed or tetragonal. Alternatively, the blocking insulating layer may include a multilayer structure including at least one layer of another metal oxide layer or a metal silicate layer together with an insulating layer 500 having an equiaxed or tetragonal layer as the blocking insulating layer. The other metal oxide film or metal silicate film may be, for example, an aluminum oxide film (Al 2 O 3 ), a zirconium oxide film (ZrO 2 ), an aluminum silicate (AlSi x 4 O y4 ), or a hafnium oxide film (HfO 2 ). When the multilayer structure is formed by including an aluminum oxide film, a zirconium oxide film, or a hafnium oxide film, the metal silicate film may be formed on the top.

등축정계 또는 정방정계의 절연층(500) 상에는 게이트 전극층(140)을 형성한다. 게이트 전극층(140)은 예를 들면, 폴리실리콘, 금속 및 금속실리사이드로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 조합인 도전체로 형성할 수 있다. 또는 게이트 전극층(140)은 예를 들면, TaN, TaCN, TiN, TiAlN, W, WN, SrRuO3, Ru, RuO2 및 도핑된 폴리실리콘으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 조합인 절연체로 형성할 수 있다. The gate electrode layer 140 is formed on the insulating layer 500 having an equiaxed or tetragonal system. The gate electrode layer 140 may be formed of, for example, a conductor which is one or a combination thereof selected from the group consisting of polysilicon, metal, and metal silicide. Alternatively, the gate electrode layer 140 is an insulator which is one or a combination thereof, for example, selected from the group consisting of TaN, TaCN, TiN, TiAlN, W, WN, SrRuO 3 , Ru, RuO 2, and doped polysilicon. Can be formed.

전술한 바와 같이, 전하 저장층(120)으로 도전체를 사용하는 경우에는 부유 게이트형(floating gate type) 비휘발성 메모리 소자인 고전적인 의미의 플래시 메모리를 형성할 수 있다. 반면에 전하저장층(120)으로 절연체를 사용하는 경우에는 부유 트랩형(floating trap type) 비휘발성 메모리 소자인 전하 트랩형 플래시 메모리를 형성할 수 있다. As described above, when a conductor is used as the charge storage layer 120, a flash memory having a classical meaning of a floating gate type nonvolatile memory device may be formed. On the other hand, when an insulator is used as the charge storage layer 120, a charge trap type flash memory that is a floating trap type nonvolatile memory device may be formed.

도 21은 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 제4 양상의 변형의 단면도이다. FIG. 21 is a cross-sectional view of a fourth embodiment of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present disclosure.

도 21을 참고하면, 블로킹 절연막(150)은 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)과 함께 제1 또는 제2 실리콘 산화막(152, 154)을 더 포함할 수 있다. 제1 실리콘 산화막(152)은 블로킹 절연막(150)의 가장 하단에 위치하여 전하 저장층(120)과 접하도록 할 수 있다. 또는 제2 실리콘 산화막(154)은 블로킹 절연 막(150)의 가장 상단에 위치하여 게이트 전극층(140)과 접하도록 할 수 있다. 블로킹 절연막(150)은 도시한 것과 같이 제1 실리콘 산화막(152) 및 제2 실리콘 산화막(154)을 모두 포함할 수도 있으나, 제1 실리콘 산화막(152) 또는 제2 실리콘 산화막(154) 중 하나만을 포함할 수도 있다. 이를 통하여 전하의 이동을 더욱 효과적으로 막을 수 있다. Referring to FIG. 21, the blocking insulating layer 150 may further include first or second silicon oxide layers 152 and 154 together with an insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal. The first silicon oxide layer 152 may be positioned at the bottom of the blocking insulating layer 150 to be in contact with the charge storage layer 120. Alternatively, the second silicon oxide layer 154 may be positioned at the top of the blocking insulating layer 150 to be in contact with the gate electrode layer 140. As illustrated, the blocking insulating layer 150 may include both the first silicon oxide film 152 and the second silicon oxide film 154, but only one of the first silicon oxide film 152 and the second silicon oxide film 154 may be provided. It may also include. This can prevent the transfer of charge more effectively.

또한 전술한바와 같이, 블로킹 절연막(150)은 등축정계 또는 정방정계의 절연층(500)을 두개 층 이상 포함할 수 있다. 또한 블로킹 절연막(150)은 다른 금속 산화막 또는 금속 실리케이트막을 각각 적어도 한개 층씩을 포함하는 복층 구조를 포함할 수 있다. In addition, as described above, the blocking insulating layer 150 may include two or more layers of the insulating layer 500 of equiaxed or tetragonal. In addition, the blocking insulating layer 150 may include a multilayer structure including at least one layer of another metal oxide layer or a metal silicate layer, respectively.

도 22 내지 도 23은 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층과 ONO(Oxide-Nitride-Oxide) 구조를 가지는 절연층의 정전류 스트레스 하에서의 전압 시프트(voltage shift)를 측정한 결과이다.22 to 23 are results of measuring voltage shifts under constant current stress of an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system and an insulating layer having an oxide-nitride-oxide (ONO) structure according to an embodiment of the present invention. .

도 22를 참조하면, 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지는 하프늄 실리케이트의 상하단에 실리콘 산화막이 형성된 절연층과 ONO 구조를 가지는 절연층의 정전류 스트레스 하에서의 시간에 따른 전압 시프트 결과를 비교하여 나타내었다. 여기에서 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지는 하프늄 실리케이트의 상단에 형성된 실리콘 산화막과 ONO 구조의 상단에 형성된 실리콘 산화막의 두께는 동일하도록 할 수 있다. 또한 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지는 하프늄 실리케이트의 하단에 형성된 실리콘 산화막과 ONO 구조의 하단에 형성된 실리콘 산화막의 두께도 동일하도록 할 수 있다.Referring to FIG. 22, a voltage shift result with time under constant current stress between an insulating layer having a silicon oxide film formed on upper and lower ends of an axial crystalline silica having an equiaxed crystal or a tetragonal crystal and an insulating layer having an ONO structure is shown. The thickness of the silicon oxide film formed on the top of the hafnium silicate having the crystallinity of equiaxed or tetragonal and the silicon oxide film formed on the top of the ONO structure may be the same. In addition, the thickness of the silicon oxide film formed at the bottom of the hafnium silicate having the crystallinity of equiaxed or tetragonal and the silicon oxide film formed at the bottom of the ONO structure may be the same.

정전류 스트레스 하에서의 시간에 따른 전압 시프트 결과를 보면, 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지는 하프늄 실리케이트의 경우, ONO 구조의 절연층에 비해서 전압 시프트가 감소함을 알 수 있다. 또한 등축정계 또는 정방정계의 하프늄 실리케이트들 간에도 실리콘 농도가 증가(15%, 35%)할수록, 전압 시프트는 더욱 감소한다. 즉, 실리콘 농도가 높은 등축정계 또는 정방정계의 하프늄 실리케이트를 적용하면, 블로킹 절연막(150) 내로의 전하 트래핑(electron trapping)이 감소됨을 알 수 있다.As a result of the voltage shift over time under constant current stress, it can be seen that in the case of hafnium silicate having crystallinity of equiaxed or tetragonal system, the voltage shift is reduced compared to the insulating layer of the ONO structure. In addition, as the silicon concentration increases (15% and 35%) even between axial or tetragonal hafnium silicates, the voltage shift decreases further. In other words, it can be seen that if trapping hafnium silicates having an equiaxed or tetragonal crystalline silicon having a high silicon concentration is applied, electron trapping into the blocking insulating layer 150 is reduced.

도 20 내지 21에서 보인 것과 같은 비휘발성 메모리 소자(2)의 경우, 터널링 산화막(110)과 블로킹 절연막(150) 사이의 결합비(coupling ratio)가 전하 이동을 막는 데에 있어서 중요한 요소가 된다. 즉, 터널링 산화막(110)과 블로킹 절연막(150)의 캐패시턴스(capacitance) 합 중에서 블로킹 절연막(150)의 캐패시턴스의 비율인 결합비가 커지는 것이 바람직하다. 따라서 하프늄 실리케이트와 같은 금속 실리케이트가 등축정계 또는 정방정계의 결정성을 가지는 경우, 상대적으로 높은 유전율을 가지므로 블로킹 절연막(150)에 적용하면, 동일한 물리적 두께를 가지는 조건에서 더 높은 결합비를 가질 수 있다.In the case of the nonvolatile memory device 2 as shown in FIGS. 20 to 21, a coupling ratio between the tunneling oxide film 110 and the blocking insulating film 150 becomes an important factor in preventing charge transfer. That is, it is preferable that the coupling ratio, which is the ratio of the capacitance of the blocking insulating layer 150, is increased among the capacitance of the tunneling oxide layer 110 and the blocking insulating layer 150. Therefore, when a metal silicate such as hafnium silicate has crystallinity of equiaxed or tetragonal system, it has a relatively high dielectric constant, so that when applied to the blocking insulating layer 150, it may have a higher bonding ratio under the condition of having the same physical thickness. have.

도 23을 참조하면, 하프늄 실리케이트의 상하단에 실리콘 산화막이 형성된 절연층의 열처리 온도 조건(850℃, 950℃, 1050℃)에 따른 정전류 스트레스 하에서의 전압 시프트(voltage shift)를 측정한 결과를 나타낸다. 도시한 것과 같이, 시간 증가에 따른 전압 시프트의 감소는 열처리 온도가 증가할수록 더욱 줄어들게 된다. 이는 스트레스 하에서의 누설 전류의 증가를 최소화하는 것을 의미한다. 따라 서 열처리 온도가 증가할수록 등축정계 또는 정방정계의 결정성이 더욱 견고해짐을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 23, a voltage shift under constant current stress according to heat treatment temperature conditions (850 ° C., 950 ° C., and 1050 ° C.) of an insulating layer having a silicon oxide film formed on upper and lower ends of a hafnium silicate is measured. As shown, the decrease in the voltage shift with time increases as the heat treatment temperature increases. This means minimizing the increase in leakage current under stress. Therefore, as the heat treatment temperature increases, the crystallinity of the equiaxed or tetragonal system becomes more robust.

도 24는 본 발명의 일 실시 예에 따른 카드(800)를 보여주는 개략도이다.24 is a schematic diagram illustrating a card 800 according to an embodiment of the present invention.

도 24를 참조하면, 제어기(810)와 메모리(820)는 전기적인 신호를 교환하도록 배치될 수 있다. 예를 들어, 제어기(810)의 명령에 따라서, 메모리(820)와 제어기(810)는 데이터를 주고받을 수 있다. 이에 따라, 카드(800)는 메모리(820)에 데이터를 저장하거나 또는 메모리(820)로부터 데이터를 외부로 출력할 수 있다.Referring to FIG. 24, the controller 810 and the memory 820 may be arranged to exchange electrical signals. For example, according to a command of the controller 810, the memory 820 and the controller 810 may exchange data. Accordingly, the card 800 may store data in the memory 820 or output data from the memory 820 to the outside.

메모리(820)는 도 1, 도 4 내지 도 13, 도 18 내지 도 21에서 설명한 반도체 소자와 같은 메모리 소자를 포함할 수 있다. 여기에 사용되는 메모리 소자는 그 종류에 제한되지 않고, 예컨대 디램(DRAM), 에스램(SRAM), 플래시(flash) 메모리, 상전이 메모리(phase change RAM; PRAM) 등을 포함할 수 있다.  The memory 820 may include a memory device such as the semiconductor device described with reference to FIGS. 1, 4 through 13, and 18 through 21. The memory device used herein is not limited to the type thereof, and may include, for example, DRAM, SRAM, flash memory, phase change RAM (PRAM), and the like.

이러한 카드(800)는 다양한 휴대용 전자 장치, 예컨대 멀티미디어 카드(multi media card; MMC) 또는 보안 디지털(secure digital card; SD) 카드에 이용될 수 있다.The card 800 may be used in various portable electronic devices such as a multi media card (MMC) or a secure digital card (SD) card.

도 25는 본 발명의 일 실시 예에 따른 시스템(900)을 보여주는 블록도이다.25 is a block diagram illustrating a system 900 according to an embodiment of the present disclosure.

도 25를을 참조하면, 프로세서(910), 입/출력 장치(930) 및 메모리(920)는 버스(bus, 940)를 이용하여 서로 데이터 통신을 할 수 있다. 프로세서(910)는 프로그램을 실행하고, 시스템(900)을 제어하는 역할을 할 수 있다. 입/출력 장치(930)는 시스템(900)의 데이터를 입력 또는 출력하는데 이용될 수 있다. 시스템(900)은 입/출력 장치(930)를 이용하여 외부 장치, 예컨대 개인용 컴퓨터 또는 네트워크에 연결되어, 외부 장치와 서로 데이터를 교환할 수 있다.Referring to FIG. 25, the processor 910, the input / output device 930, and the memory 920 may perform data communication with each other using a bus 940. The processor 910 may execute a program and control the system 900. The input / output device 930 may be used to input or output data of the system 900. The system 900 may be connected to an external device, such as a personal computer or a network, using the input / output device 930 to exchange data with the external device.

메모리(920)는 프로세서(910)의 동작을 위한 코드 및 데이터를 저장할 수 있다. 메모리(920)는 도 1, 도 4 내지 도 13, 도 18 내지 도 21에서 설명한 반도체 소자와 같은 메모리 소자를 포함할 수 있다. 여기에 사용되는 메모리 소자는 그 종류에 제한되지 않고, 예컨대 디램(DRAM), 에스램(SRAM), 플래시(flash) 메모리, 상전이 메모리(phase change RAM; PRAM) 등을 포함할 수 있다. The memory 920 may store code and data for operating the processor 910. The memory 920 may include a memory device such as the semiconductor device described with reference to FIGS. 1, 4 through 13, and 18 through 21. The memory device used herein is not limited to the type thereof, and may include, for example, DRAM, SRAM, flash memory, phase change RAM (PRAM), and the like.

예를 들어, 이러한 시스템(900)은 다양한 휴대용 전자 장치, 예컨대 모바일 폰(mobile phone), MP3 플레이어, 네비게이션(navigation), 고상 디스크(solid state disk; SSD) 또는 가전 제품(household appliances)에 이용될 수 있다.For example, such a system 900 can be used in various portable electronic devices such as mobile phones, MP3 players, navigation, solid state disks (SSDs) or household appliances. Can be.

발명의 특정 실시 예들에 대한 이상의 설명은 예시 및 설명을 목적으로 제공되었다. 따라서 본 발명은 상기 실시 예들에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 상기 실시 예들을 조합하여 실시하는 등 여러 가지 많은 수정 및 변경이 가능함은 명백하다.The foregoing description of specific embodiments of the invention has been presented for purposes of illustration and description. Therefore, the present invention is not limited to the above embodiments, and it is apparent that many modifications and variations are possible in the technical idea of the present invention, such as by combining the embodiments by those skilled in the art. .

도 1, 도4, 도 5, 도 20 및 도 21은 본 발명의 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 반도체 소자의 양상들을 나타내는 단면도들이다. 1, 4, 5, 20, and 21 are cross-sectional views illustrating aspects of a semiconductor device including an insulating layer having an equiaxed or tetragonal system according to an embodiment of the present invention.

도 6 내지 도 7는 본 발명의 제1 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.6 to 7 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a first embodiment of the present invention.

도 8 내지 도 9은 본 발명의 제2 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.8 to 9 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a second embodiment of the present invention.

도 10 내지 도 11는 본 발명의 제2 실시 예의 변형에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.10 to 11 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a modification of the second embodiment of the present invention.

도 12 내지 도 13은 본 발명의 제3 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.12 to 13 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a third embodiment of the present invention.

도 18 내지 도 19은 본 발명의 제4 실시 예에 따른 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 형성하는 방법을 나타내는 단면도들이다.18 to 19 are cross-sectional views illustrating a method of forming an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system according to a fourth embodiment of the present invention.

도 24는 본 발명의 실시 예에 따른 카드를 보여주는 개략도이고; 그리고 도 25는 본 발명의 실시 예에 따른 시스템을 보여주는 개략도이다.24 is a schematic diagram showing a card according to an embodiment of the present invention; 25 is a schematic diagram illustrating a system according to an exemplary embodiment of the present invention.

<도면에 주요부분에 대한 설명><Description of main parts in the drawing>

100, 100a : 반도체 기판, 500 : 등축정계 또는 정방정계의 절연층, 500a~500d : 제1 내지 제4 다층 절연막, 502 : 제1 절연층, 504 : 등축정계 또는 정방정계의 제2 절연층, 504a : 제2 절연층, 506 : 등축정계 또는 정방정계의 제3 절연층, 506a : 제3 절연층, 100, 100a: semiconductor substrate, 500: equiaxed or tetragonal insulating layer, 500a to 500d: first to fourth multilayer insulating films, 502: first insulating layer, 504: second insulating layer of equiaxed or tetragonal, 504a: second insulating layer, 506: third insulating layer of equiaxed or tetragonal system, 506a: third insulating layer,

Claims (20)

트랜지스터가 형성되는 활성 영역을 포함하는 반도체 기판,A semiconductor substrate comprising an active region in which a transistor is formed, 상기 트랜지스터와 전기적으로 연결되는 콘택 플러그를 구비하며 상기 반도체 기판 상에 형성된 층간 절연층,An interlayer insulating layer formed on the semiconductor substrate and having a contact plug electrically connected to the transistor; 상기 콘택 플러그와 전기적으로 연결되는 하부 전극,A lower electrode electrically connected to the contact plug, 상기 하부 전극 상에 형성되는 상부 전극 및An upper electrode formed on the lower electrode; 상기 하부 전극과 상기 상부 전극 사이에 형성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하되,It includes an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system formed between the lower electrode and the upper electrode, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 금속 실리케이트막을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자. The insulating layer of the equiaxed or tetragonal system comprises a metal silicate film. 제1 항에 있어서,According to claim 1, 상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자가 첨가되거나, 하프늄 원자와 지르코늄 원자가 모두 첨가된 금속 실리케이트막인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And the metal silicate film is a metal silicate film to which hafnium atoms or zirconium atoms are added, or both hafnium atoms and zirconium atoms are added. 제1 항에 있어서,According to claim 1, 상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막이며,The metal silicate film is a metal silicate film to which hafnium atoms are added, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 지르코늄계 산화막을 더 포함하는 다층 절연층인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The insulating layer of equiaxed or tetragonal is a semiconductor device, characterized in that the multi-layer insulating layer further comprising a zirconium oxide film. 제3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 지르코늄계 산화막은 제1 지르코늄계 산화막 및 제2 지르코늄계 산화막을 포함하며, The zirconium oxide film includes a first zirconium oxide film and a second zirconium oxide film, 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막은 상기 제1 지르코늄계 산화막과 상기 제2 지르코늄계 산화막 사이에 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The metal silicate film to which the hafnium atom is added is formed between the first zirconium oxide film and the second zirconium oxide film. 제3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막은 제1 하프늄 실리케이트막 및 제2 하프늄 실리케이트막을 포함하며, The metal silicate film to which the hafnium atom is added includes a first hafnium silicate film and a second hafnium silicate film, 상기 지르코늄계 산화막은 상기 제1 하프늄 실리케이트막 및 상기 제2 하프늄 실리케이트막 사이에 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자. And the zirconium oxide film is formed between the first hafnium silicate film and the second hafnium silicate film. 제3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은,The insulating layer of the equiaxed or tetragonal system, 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막 및 상기 지로코늄계 산화막이 순차적으로 적어도 2회 교번적으로 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And the metal silicate film to which the hafnium atom is added and the zirconia-based oxide film are alternately formed at least twice in sequence. 제3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은,The insulating layer of the equiaxed or tetragonal system, 상기 지로코늄계 산화막 및 상기 하프늄 원자가 첨가된 금속 실리케이트막이 순차적으로 적어도 2회 교번적으로 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And wherein the zirconia-based oxide film and the metal silicate film to which the hafnium atom is added are alternately formed at least twice in sequence. 제3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 지르코늄계 산화막은 지르코늄 산화막 또는 지르코늄 실리케이트인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The zirconium oxide film is a semiconductor device, characterized in that the zirconium oxide film or zirconium silicate. 제1 항에 있어서,According to claim 1, 상기 금속 실리케이트막은 제1 실리콘 농도를 가지는 제1 하프늄 실리케이트막 및 제2 실리콘 농도를 가지는 제2 하프늄 실리케이트막을 포함하되,The metal silicate film includes a first hafnium silicate film having a first silicon concentration and a second hafnium silicate film having a second silicon concentration, 상기 제1 실리콘 농도는 상기 제2 실리콘 농도보다 작은 값인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And the first silicon concentration is smaller than the second silicon concentration. 제1 항에 있어서,According to claim 1, 상기 금속 실리케이트막은 금속 원자와 실리콘 원자의 개수의 합계 중 실리콘 원자의 비율이 1 내지 10%인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The metal silicate film is a semiconductor device, characterized in that the ratio of silicon atoms in the total of the number of metal atoms and silicon atoms 1 to 10%. 반도체 기판,Semiconductor substrate, 상기 반도체 기판 상에 형성된 전극층 및An electrode layer formed on the semiconductor substrate; 상기 반도체 기판과 상기 전극층 사이에 형성된 등축정계 또는 정방정계의 절연층을 포함하는 블로킹 산화막을 포함하되,It includes a blocking oxide film including an insulating layer of an equiaxed or tetragonal system formed between the semiconductor substrate and the electrode layer, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 금속 실리케이트막을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The insulating layer of the equiaxed or tetragonal system comprises a metal silicate film. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 금속 실리케이트막은 하프늄 원자 또는 지르코늄 원자가 첨가되거나, 하프늄 원자와 지르코늄 원자가 모두 첨가된 금속 실리케이트막인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And the metal silicate film is a metal silicate film to which hafnium atoms or zirconium atoms are added, or both hafnium atoms and zirconium atoms are added. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 하프늄 실리케이트막과 지르코늄계 산화막의 다층 절연층인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.And the insulating layer of the equiaxed or tetragonal layer is a multilayer insulating layer of a hafnium silicate film and a zirconium oxide film. 제13 항에 있어서, The method of claim 13, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 적어도 2개 층의 상기 하프늄 실리케이트막을 포함하며, The equiaxed or tetragonal insulating layer includes at least two layers of the hafnium silicate film, 상기 지르코늄계 산화막은 인접한 2개 층의 상기 하프늄 실리케이트막 사이에 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자. And the zirconium oxide film is formed between two adjacent hafnium silicate films. 제13 항에 있어서, The method of claim 13, 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층은 적어도 2개 층의 상기 지르코늄계 산화막을 포함하며, The equiaxed or tetragonal insulating layer includes at least two layers of the zirconium oxide layer, 상기 하프늄 실리케이트막은 인접한 2개 층의 상기 지르코늄계 산화막 사이에 형성된 것을 특징으로 하는 반도체 소자. And the hafnium silicate film is formed between two adjacent layers of the zirconium oxide film. 제13 항에 있어서,The method of claim 13, 상기 지르코늄계 산화막은 지르코늄 산화막 또는 지르코늄 실리케이트인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The zirconium oxide film is a semiconductor device, characterized in that the zirconium oxide film or zirconium silicate. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 블로킹 산화막은 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층과 상기 반도체 기판 사이에 배치되는 실리콘 산화막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The blocking oxide film further comprises a silicon oxide film disposed between the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system and the semiconductor substrate. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 블로킹 산화막은 상기 등축정계 또는 정방정계의 절연층과 상기 전극층 사이에 배치되는 실리콘 산화막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The blocking oxide film further comprises a silicon oxide film disposed between the insulating layer of the equiaxed or tetragonal system and the electrode layer. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 블로킹 산화막은 알루미늄 산화막, 지르코늄 산화막, 알루미늄 실리케이트 또는 하프늄 산화막을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The blocking oxide film further comprises an aluminum oxide film, zirconium oxide film, aluminum silicate or hafnium oxide film. 제11 항에 있어서,The method of claim 11, wherein 상기 금속 실리케이트막은 금속 원자와 실리콘 원자의 개수의 합계 중 실리콘 원자의 비율이 8% 내지 35%인 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The metal silicate film is a semiconductor device, characterized in that the ratio of silicon atoms in the total number of metal atoms and silicon atoms is 8% to 35%.
KR1020080083516A 2007-09-28 2008-08-26 Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system KR101529674B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/238,822 US8159012B2 (en) 2007-09-28 2008-09-26 Semiconductor device including insulating layer of cubic system or tetragonal system
US13/418,472 US8710564B2 (en) 2007-09-28 2012-03-13 Semiconductor device including insulating layer of cubic system or tetragonal system

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20070098402 2007-09-28
KR1020070098402 2007-09-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090032971A true KR20090032971A (en) 2009-04-01
KR101529674B1 KR101529674B1 (en) 2015-06-19

Family

ID=40759635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080083516A KR101529674B1 (en) 2007-09-28 2008-08-26 Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101529674B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110104321A (en) * 2010-03-16 2011-09-22 삼성전자주식회사 Semiconductor device
US8399364B2 (en) 2010-03-16 2013-03-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of fabricating semiconductor devices including multilayer dielectric layers
US8969188B2 (en) 2008-09-26 2015-03-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of fabricating semiconductor devices

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6936513B2 (en) * 2003-05-30 2005-08-30 Micron Technology, Inc. Methods of forming capacitors and electronic devices
KR100607178B1 (en) * 2004-01-14 2006-08-01 삼성전자주식회사 Capacitor including a dielectric layer having crystalline areas distributed inhomogeneously and method of fabricating the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8969188B2 (en) 2008-09-26 2015-03-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of fabricating semiconductor devices
KR20110104321A (en) * 2010-03-16 2011-09-22 삼성전자주식회사 Semiconductor device
US8399364B2 (en) 2010-03-16 2013-03-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of fabricating semiconductor devices including multilayer dielectric layers

Also Published As

Publication number Publication date
KR101529674B1 (en) 2015-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8710564B2 (en) Semiconductor device including insulating layer of cubic system or tetragonal system
US11424253B2 (en) Device including a floating gate electrode and a layer of ferroelectric material and method for the formation thereof
KR101647384B1 (en) Semiconductor device
US8203176B2 (en) Dielectric, capacitor using dielectric, semiconductor device using dielectric, and manufacturing method of dielectric
JP2014053568A (en) Ferroelectric memory and method of manufacturing the same
JP2011054708A (en) Insulating film, method of manufacturing the same, semiconductor device, and data processing system
US8969188B2 (en) Methods of fabricating semiconductor devices
KR100634241B1 (en) Semiconductor capacitor and method of manufacturing the same
JP2011060825A (en) Semiconductor device and method of manufacturing the same
TW202209649A (en) Semiconductor device
KR101547313B1 (en) Semiconductor devices including a dielectric
EP4006934A1 (en) Semiconductor capacitor device and semiconductor apparatus including the same
US8258064B2 (en) Methods of forming a metal silicate layer and methods of fabricating a semiconductor device including the metal silicate layer
KR20230006206A (en) A capacitor and a dram device including the same
KR101529674B1 (en) Semiconductor device having insulating layer of cubic system or tetragonal system
JP2011192801A (en) Capacitor element, method for manufacturing capacitor element, and semiconductor device
KR102253595B1 (en) Semiconductor devices including capacitors and methods for manufacturing the same
JP5373619B2 (en) Capacitor, semiconductor device having the same, and method of manufacturing capacitor
JP5262233B2 (en) Capacitor structure with zirconium nitride interface layer
KR101654027B1 (en) Method for fabricating of semiconductor device
KR20230112049A (en) Capacitor, semiconductor device inclduing the same, method of fabricating capacitor
KR101356699B1 (en) Semiconductor memory device and the method for fabricating the same
KR100753079B1 (en) Method for fabricating nonvolatile memory device
KR101716473B1 (en) Method for fabricating of semiconductor device
KR20150031380A (en) Semiconductor device including capacitor and method of manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
E90F Notification of reason for final refusal
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190530

Year of fee payment: 5