KR20090024100A - 인 화합물의 생산 프로세스 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 특정한 인 화합물, 즉 우레아, 티오-우레아, 및 술폰아미드 인 화합물의 생산 프로세스에 관한 것이다. 본 발명은 고체 이온교환 수지를 이용함으로써 불순물로부터 반응 생성물을 쉽고 정확하게 분리할 수 있는 인 화합물의 생산 프로세스를 제공한다.

Description

인 화합물의 생산 프로세스{Process for the production of phosphorous compounds}
본 발명은 특정한 인 화합물, 즉 우레아 인 화합물, 티오-우레아 인 화합물, 및 술폰아미드 인 화합물의 생산 프로세스에 관한 것이다.
이들 화합물은 WO-A-2004/103559에 기술된 화합물들과 같은 빌딩 블록을 포함하는 배위 착물 시스템에 사용되는 귀중한 것이다.
아인산염과 같은 인 화합물의 합성은 통상적으로 염기의 존재하에서 할로겐화 인(phosphor halide) 및 히드록실기를 갖는 유기 화합물의 축합에 의하여 수행된다. 반응 도중에 형성된 할로겐화 수소(hydrogen halide)는 염기에 의하여 포획된다. 통상적으로, 출발물질은 염화 유기인(organophosphorus chloride)이며 또한 염기는 예를 들면 트리에틸아민(TEA) 또는 트리부틸아민, N,N-디알킬아닐린과 같은 트리알킬아민 또는 피리딘과 같은 질소 복소환 화합물이다. 수소 염화물은 염기와 함께 암모늄염을 형성할 것이다.
이 암모늄염의 형성은 특히 우레아, 티오-우레아 및/또는 술폰아미드 인 화합물의 합성에서 심각한 문제이며, 특히 상기 합성 및 그 용도가 로보트 합성 방법(robotic synthesis methods)과 관계가 있는 경우에 심각한 문제이다. 이들 타입 의 인 리간드의 경우 아민.HCl 염으로부터 생성물을 분리하는 것이 특히 어렵다는 것이 발견되었다.
증류에 의한 분리는 종종 매우 어려우며 또한 관계된 성분들의 낮은 증기압 때문에 때때로 불가능하다. 크로마토그래피 기술들은 때때로 가능하지만, 이들은 매우 시간이 소요적이며 상당히 수율을 감소시킬 수 있다. 또한, 이러한 타입의 아인산염은 아민.HCl 염과 부가물(adducts)을 형성하여 분리에 추가적인 어려움 및 생성물 손실을 낳는 문제가 존재한다. 결과적으로, 이러한 타입의 아인산염을 생산하는 상업적으로 실용적인 프로세스가 없었다.
따라서 본 발명의 목적은 아민.HCl 염이 없는 우레아 인 화합물, 티오-우레아 인 화합물 및/또는 술폰아미드 인 화합물의 생산 프로세스를 제공하는 것이다.
이 목적은 하기의 구조를 갖는 인 화합물을 생산하는 본 발명의 프로세스에 의하여 달성되었다.
Figure 112008060471998-PCT00001
여기서 X는 O, N 또는 C이고, R1은 탄소 원자수 0 내지 5의 알킬렌 모이어티이고, R2는 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 알킬 또는 아릴기이고, R3, R4, R5, 및 R6 는 독립적으로 수소 또는 선택적으로 치환된 아릴 또는 알킬기이고, 및 Z는 다음중의 적어도 하나이다,
Figure 112008060471998-PCT00002
이 프로세스에서
Figure 112008060471998-PCT00003
(X는 O, N 또는 C이고 및 n 및 m은 독립적으로 0 또는 1이다)는 고체 알카리성 이온교환 수지의 존재하에서 HY-C(R6)- R1(R5)-Z-R2(여기서 Y는 O 또는 NH이고, 및 Z는 상기한 바와 같다)와 반응하여 상기 인 화합물을 생성한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 고체 알카리성 이온교환 수지를 사용함으로써 본 발명의 상기한 인 화합물들이 충분한 수율로 그리고 실질적으로 염화암모늄 염과 아인산염(phosphite) 사이의 부가물(adduct) 형성없이 합성될 수 있다는 것을 발견하였다.
게다가, 본 발명자들은 본 발명의 인 화합물들이 추가적인 정제의 필요성이 없는 순수한 형태로 얻어진다는 것을 발견하였다.
이 목적은 하기의 구조를 갖는 인 화합물을 생산하는 본 발명의 프로세스에 의하여 달성되었다.
WO-A-2005/063776호가 고분자 알카리성 이온교환수지의 존재하에서 삼할로겐화인(phosphorus trihalide) 또는 할로겐화 유기인과 히드록실기를 갖는 유기 화합물의 축합에 의하여 유기아인산염(organophosphites)을 생산하는 방법을 설명하는 것을 주목하여야 한다. 이 설명된 방법에 의하면 3가의 유기인 화합물을 생산할 수 있다.
우레아, 티오-우레아 및 술폰아미드 인 화합물의 합성에 있어서의 상기한 문제의 이유는 이들 인 화합물이 이중 수소결합 공여체이고 또한 예를 들면 배위 화합물을 위한 수소결합된 리간드의 제조에 이용될 수 있기 때문인 것으로 추측된다. 이 경우에, 본 발명의 인 화합물은 수소결합을 통하여 수소결합 수용체에 결합한다.
이러한 상호작용 때문에, 본 발명의 인 화합물은 최종 생성물중에서 염화암모늄 염을 캡슐화하는 강한 경향을 갖는 것으로 추측된다. 상기 인 화합물의 우레움(ureum), 티오-우레움, 및 술폰아미드 부분의 수소결합능 때문에, TEA.HCl 또는 다른 아민염은 인 화합물의 클러스터로 강하게 결합하여, 통상적인 수법을 통하여 예를 들면 95% 초과 순도, 바람직하게는 98% 초과 순도의 충분히 순수한 인 화합물을 생산하는 것은 거의 불가능한 것으로 추측된다.
고체 알카리성 이온교환 수지의 사용은 생성물로부터 상기 염들의 즉각적인 물리적 분리를 제공한다: 생성물은 용액중에 잔류한다. 바람직한 일 구현예에서, 반응 혼합물의 액체 분획은 필터를 통하여 제2 용기로 펌핑된다. 결과적으로, 순수한 생성물은 제2 용기에서 얻어지고 반면에 상기 혼합물의 불순물들은 제1 용기의 상기 수지상에 남아서 필터를 통과할 수 없다.
본 발명의 인 화합물은 다음과 같은 일반식을 갖는다:
Figure 112008060471998-PCT00004
여기서 X 및 Z는 상기에서 정의된 의미를 갖는다.
R1은 선택적으로 치환된 아릴- 또는 알킬렌 모이어티이다. 일 구현예에서, R1은 비치환될 수 있지만, 바람직하게는 R1은 하나 이상의 알킬기 및/또는 아릴기에 의하여 치환된다. R1의 아릴- 또는 알킬렌 모이어티는 바람직하게는 0 내지 6개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 2, 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는다. 상기 치환체들은 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
R2는 선택적으로 치환된 지방족, 지환족, 복소환족, 또는 방향족기이다. 이들 기의 조합도 또한 가능하다. R2는 바람직하게는 1 내지 50개의 탄소 원자를 포함한다. R2가 치환된 경우, 상기 치환체의 하나 이상은 예를 들면 1차, 2차, 또는 3차 알킬기, 지환족기, 방향족기, -N(R7)2, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -C(O)-R7, C(O)O-R7, CF3, -O-R7, -C(O)N-R7, -OC(O)-R7, 또는 -Si(R7)3일 수 있다. 여기서, R7은 수소 또는 알킬기 또는 아릴기와 같이 1 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 기이다. R7은 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-부틸기, t-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기이다.
R3, R4, R5, 및 R6 는 동일하거나 다르며 수소 또는 선택적으로 치환된 지방족기, 지환족기, 복소환기, 또는 방향족기이다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 다음 식의 화합물이다.
Figure 112008060471998-PCT00005
여기서 X, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6 는 상기에서 정의된 의미를 갖는다.
본 발명의 프로세스의 반응 조건은 치환체에 따라 변화한다. 그러나, 전형적으로 이 반응은 -80℃ 초과, 더욱 바람직하게는 -20℃ 초과의 온도에서 실시된다. 유기 반응물과 반응 생성물의 열화는 반응온도가 180℃ 초과일 때 일어날 수 있다. 따라서, 바람직하게는 이 반응은 -20℃ 내지 50℃의 온도에서 실시된다.
이 반응은 전형적으로 1 bar의 압력에서 실시된다.
본 발명의 프로세스를 실시하기 위한 적당한 용매는 이에 한정되는 것은 아니지만 테트라히드로퓨란, 톨루엔 및 디클로로메탄을 포함한다. 바람직한 용매는 테트라히드로퓨란 및 톨루엔이다. 용매의 정확한 선택은 반응물의 용해도에 의존한다. 용매는 또한 반응물에 불활성이어야 한다. 당업자라면 반응물의 특정한 치환체에 기초하여 적당한 용매를 선택할 수 있을 것이다.
본 발명의 프로세스는 바람직하게는 무수 조건하에서 실시된다. 이는 반응전에 반응 용기로부터 톨루엔을 2중 (two-fold) 공비증류함으로써 달성될 수 있다.
특별한 일 구현예에서, 본 발명은 이 반응 동안에 물을 제거하는 효율적인 방법을 제공한다. 분자체가 반응 용기와 개방 연결(open connection)된 이웃하는 용기내에 위치할 수 있다. 반응 동안에 발생된 물은 톨루엔과 함께 증류되어 상기 별도의 용기내의 분자체에 의하여 포획된다.
알카리성 이온교환 수지는 바람직하게는 아민기에 기초하는 약알카리성 이온교환 수지이다. 바람직하게는, 알카리성 이온교환 수지는 유기 고분자에 기초하는데, 이는 산을 포획하는데 효과적이다. 바람직한 이온교환 수지는 예를 들면 아민 염기성에 기초한다. 바람직하게는, AMBERLYST™ 타입의 상업적으로 입수할 수 있는 이온교환 수지가 이용된다.
이 알카리성 이온교환 수지는 입자 형태로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 이온교환 수지는 10 ㎛ 내지 2 000 ㎛, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 내지 1 500 ㎛, 및 가장 바람직하게는 400 ㎛ 내지 1 000 ㎛의 평균 입자 크기(mean particle size)로 사용된다. 작은 입자의 이온교환 수지를 사용하는 것이 유리하다. 이 입자의 큰 표면적 때문에 반응 동안에 형성된 염화수소를 더 빨리 포획할 수 있다.
사용될 수 있는 알카리성 이온교환 수지의 최소량은 반응물의 양으로부터 계산될 수 있다. 바람직하게는, 생성된 산 1몰에 대하여, 자유 염기가 이온교환 수지에서 입수가능하다. 가장 바람직하게는, 5 내지 10몰의 자유 염기가 산 1몰에 대하여 입수가능하다.
바람직한 일 구현예에서, 반응은 이중 용기 장치에서 실시된다. 여기서, 고체 알카리성 이온교환 수지의 존재하에서의 반응이 하나의 용기에서 수행되고, 반면에 우레움, 티오-우레움, 및 술폰아미드 인 생성물은 반응후에 연결된 제2 용기에서 수집된다. 이 때문에 필터를 통하여 생성물 혼합물을 단순히 펌핑함으로써 최종 생성물을 쉽고 정확하게 분리할 수 있다.
본 발명의 분자들은 이중 수소결합 공여체 모티브를 포함하며 예를 들면 배위 화합물을 위한 수소결합된 리간드를 형성하기 위하여 수소 수용체를 포함하는 분자에 커플링될 수 있다. 그러한 배위 화합물은 전이금속 촉매로서 사용될 수 있다. 많은 배위 화합물의 촉매 활성을 스크리닝하기 위하여는 다양한 범위의 빌딩 블록을 동시에 합성하는 것이 유리하다. 따라서, 본 발명의 우레아, 티오-우레아 및/또는 술폰아미드 인 화합물을 다수, 예를 들면 2 내지 150)의 다양한 우레아-인 화합물이 동시에 합성되는 병렬적 합성 절차((parallel synthesis procedure)에서 생산하는 것이 유리하다.
그러한 인화합물의 병렬적 합성은 일련의 병렬 반응기가 모두 각각의 이웃한 용기에 연결되어 있는 로보트 합성(robot synthesis)과 유리하게 조합된다. 로보트 시스템에 의하여, 2 내지 150개의 인 리간드의 시리즈가 병렬적으로 합성되며 이후 모든 생성물은 병렬적으로 정제된다. 로보트 합성에서 정제 절차를 통합하는 것은 생성된 모든 분자들에 대한 지루한 워크-업(work-up) 절차를 회피함으로써 병렬적 합성의 아웃풋을 크게 향상시킬 수 있다.
아인산염(phosphite)의 제조 실시예
2개 라인의 반응기들이 쌍으로 연결되어 있는 16개의 반응기를 포함하는 반응기 블록에서, 8개의 동시적인 아인산염 합성을 상기 반응기들의 좌측편에서 수행하였다. 이를 위하여, 히드록시-우레아 출발 화합물 약 0.5 mmol을 Amberlyst A21 약 500 mg (5 당량)에 첨가하였다. 두 순차적인 사이클에서, 건조 톨루엔 2 mL를 16개의 유리병 모두에 첨가하고 50 ℃에서 감압하에서 증발시켰다. 이어서, 테트라히드로퓨란(THF) 10 mL를 반응혼합물을 포함하는 상기 유리병에 첨가하고 상기 블록을 0 ℃로 냉각시켰다. 0.69 M R-비스나프톨-PCl의 THF 용액 0.9 당량을 이어서 1000 rpm으로 교반하면서 반응혼합물에 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간에 걸쳐서실온으로 따뜻하게 하고 실온에서 18 시간 동안 더 교반하였다. 모든 혼합물을 이어서 PTFE 필터 (기공도 G2/G3)를 통하여 우측편 상의 유리병으로 펌핑하였다. 고체 염기를 THF 2 mL로 2회 수세하고 수세물을 우측편의 용기로 펌핑한 후, 상기 용매들을 실온에서 감압하에서 제거하였다.
유리병 당의 상세
Figure 112008060471998-PCT00006
Figure 112008060471998-PCT00007
Figure 112008060471998-PCT00008

Claims (9)

  1. 하기의 구조를 갖는 인 화합물을 생산하는 프로세스로서,
    Figure 112008060471998-PCT00009
    (여기서 X는 O, N 또는 C이고;
    R1은 탄소 원자수 0 내지 5의 알킬렌 모이어티이고;
    R2는 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 알킬 또는 아릴기이고;
    R3, R4, R5, 및 R6 은 독립적으로 수소 또는 선택적으로 치환된 아릴 또는 알킬기이고; 및
    Z는 다음중의 적어도 하나이다,
    Figure 112008060471998-PCT00010
    )
    이 프로세스에서
    Figure 112008060471998-PCT00011
    (X는 O, N 또는 C이고 및 n 및 m은 독립적으로 0 또는 1이다)는 고체 알카리성 이온교환 수지의 존재하에서 HY-C(R6)- R1(R5)-Z-R2(여기서 Y는 O 또는 NH이고, 및 Z는 상기한 바와 같다)와 반응하여 상기 인 화합물을 생성하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알카리성 이온교환 수지는 바람직하게는 아민기에 기초하는 약알카리성 이온교환 수지인 것을 특징으로 하는 프로세스.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알카리성 이온교환 수지는 10 ㎛ 내지 2 000 ㎛, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 내지 1 500 ㎛, 및 가장 바람직하게는 400 ㎛ 내지 1 000 ㎛의 평균 직경을 갖는 입자 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프로세스는 이중 용기 반응 기에서 실시되며, 여기서 상기 고체 알카리성 이온교환 수지는 하나의 용기에 존재하고 생성물은 다른 용기에서 수집되는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프로세스는 -20℃ 내지 50℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프로세스는 테트라히드로푸란 및 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 용매중에서 실시되는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프로세스는 적어도 2개의 다른 인 유도체의 병렬적 합성으로서 실시되는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R1은 비치환된 및 치환된 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌으로 이루어진 군에서 선택되고, 여기서 상기 치환된 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌은 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함할 수 있는 하나 이상의 알킬기 및/또는 아릴기로 치환된 것을 특징으로 하는 프로세스.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R2는 페닐, 2-메톡시 페닐, 3-메톡시 페틸, 4-메톡시 페닐, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 프로세스.
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WO (1) WO2007086745A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2272919B1 (de) 2009-07-08 2012-06-06 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Pigmenten

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5371241A (en) * 1991-07-19 1994-12-06 Pharmacia P-L Biochemicals Inc. Fluorescein labelled phosphoramidites
US6121437A (en) * 1999-03-16 2000-09-19 Isis Pharmaceuticals, Inc. Phosphate and thiophosphate protecting groups
US20030096265A1 (en) * 1999-06-25 2003-05-22 Motorola, Inc. Phosphoramidites for coupling oligonucleotides to [2 + 2] photoreactive groups
EP1479439A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 Universiteit van Amsterdam Coordination complex system comprising building blocks and use thereof as a catalyst
DE10360771A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20090082595A1 (en) 2009-03-26
BRPI0707287A2 (pt) 2011-04-26
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