KR20080096443A - Polarizing plate and touch panel - Google Patents

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KR20080096443A
KR20080096443A KR1020080038612A KR20080038612A KR20080096443A KR 20080096443 A KR20080096443 A KR 20080096443A KR 1020080038612 A KR1020080038612 A KR 1020080038612A KR 20080038612 A KR20080038612 A KR 20080038612A KR 20080096443 A KR20080096443 A KR 20080096443A
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요스께 후꾸세
야스하루 야마다
츠또무 레이바
마사노리 스즈끼
사또시 이시까와
가즈히사 고다마
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제이에스알 가부시끼가이샤
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Abstract

A polarizing plate and a touch panel having a transparent conductive layer with a superior high intensity, mechanical durability are provided. A polarizing plate comprises a polarizing film of which both sides consist of stacked cyclic olefin base polymer layers, and a transparent conduction layer of amorphousness opposite to the polarizing film.

Description

편광판 및 터치 패널{POLARIZING PLATE AND TOUCH PANEL}POLARIZING PLATE AND TOUCH PANEL}

본 발명은 투명 도전층이 부착된 편광판과, 상기 편광판을 갖는 터치 패널에 관한 것이다. 특히, 차량 탑재용 터치 패널에 바람직하게 이용되는 편광판과, 그것을 갖는 터치 패널에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate with a transparent conductive layer and a touch panel having the polarizing plate. In particular, it relates to a polarizing plate which is preferably used for a vehicle-mounted touch panel and a touch panel having the same.

손가락으로 누르거나 전용펜으로 묘화하거나 하면, 그 부분이 대면 전극과 접촉해서 통전되어 신호가 입력되는 저항막식 터치 패널은 소형, 경량, 박형화에 유리하기 때문에, 각종 가전이나 휴대 단말기의 입력 기기로서 널리 이용되고 있다.When a finger presses or draws with a special pen, the resistive touch panel where the part is in contact with the facing electrode and is energized to input a signal is advantageous for small size, light weight, and thinness, and thus is widely used as an input device for various home appliances and portable terminals. It is used.

저항막식 터치 패널은 기판 상에 투명 도전층을 형성하여 이루어지는 하부 전극 상에, 고분자 필름 상에 투명 도전층을 형성하여 이루어지는 상부 전극을 각각의 투명 도전층이 대면하도록 스페이서를 개재하여 적층한 것이고, 상부 전극의 표시면을 손가락이나 펜으로 누르면, 상부 전극과 하부 전극이 접촉해서 통전되어 신호가 입력된다. 또한 최근 들어, 터치 패널의 상부 전극으로서 투명 도전층이 부착된 편광판을 이용하는, 편광판 일체형 인터널 터치 패널이 제안되어 있고(하기 특허 문헌 1 참조), 시인성이나 콘트라스트가 우수하다는 점에서 주목받고 있다.The resistive touch panel is obtained by stacking an upper electrode formed by forming a transparent conductive layer on a polymer film on a lower electrode formed by forming a transparent conductive layer on a substrate, with spacers facing each other, such that each transparent conductive layer faces each other. When the display surface of the upper electrode is pressed with a finger or a pen, the upper electrode and the lower electrode are brought into contact with each other and are energized to input signals. Moreover, recently, the polarizing plate integrated internal touch panel which uses the polarizing plate with a transparent conductive layer as an upper electrode of a touch panel is proposed (refer patent document 1 below), and attracts attention from the point which is excellent in visibility and contrast.

종래 터치 패널의 투명 도전층은 일반적으로 DC 스퍼터링에 의해 형성된다. 이러한 터치 패널에서는, 손가락이나 펜에 의한 입력에 따라 상부 전극의 투명 도전층과 하부 전극의 투명 도전층이 접촉과 비접촉을 반복하게 되는데, 투명 도전층의 형성 재료인 ITO(인듐·주석 산화물) 등의 투명 도전성 재료는 내찰상성이 낮기 때문에, 투명 도전층 중, 특히 터치 패널의 입력 시에 반복하여 변형을 받는 상부 전극의 투명 도전층에 균열이 생기기 쉽고, 또한 동일 재질의 투명 도전층끼리의 접촉, 비접촉으로 투명 도전층이 기재인 고분자 필름으로부터 박리되어 탈락되기 쉽다는 문제가 있었다. 특히, 카 내비게이션 시스템 등에 이용되는 차량 탑재용 터치 패널에서는 보다 엄격한 내열성·내습성이 요구되어, 투명 도전층의 내구성이 문제가 되었다.The transparent conductive layer of the conventional touch panel is generally formed by DC sputtering. In such a touch panel, the transparent conductive layer of the upper electrode and the transparent conductive layer of the lower electrode are repeatedly contacted and non-contacted according to an input by a finger or a pen, such as ITO (indium tin oxide), which is a material for forming the transparent conductive layer, and the like. Of the transparent conductive material has low scratch resistance, and therefore, cracks are likely to occur in the transparent conductive layer of the upper electrode which is repeatedly deformed during the input of the touch panel, particularly in contact with the transparent conductive layers of the same material. There was a problem that the transparent conductive layer peeled off from the polymer film serving as the substrate in a non-contact manner and easily fell off. In particular, in-vehicle touch panels used in car navigation systems and the like require more stringent heat resistance and moisture resistance, and durability of the transparent conductive layer has become a problem.

또한, 특히 편광판 일체형 인터널 터치 패널의 경우, 편광막의 한쪽면에 편광판 보호층, 다른쪽 면에 광등방성 지지층이 설치되고, 그 지지층의 편광막측과는 반대의 면에 투명 도전막이 설치된 층 구성을 갖는 것이다. 투명 도전층은 통상적으로 편광판 보호층에 적층되는데, 편광판 보호층으로서 일반적으로 이용되는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 이용한 경우 습열화가 심한 조건에서 장기간 사용한 경우에 TAC 필름으로부터 산이 발생하여 투명 도전층이 손상될 우려가 있다는 문제가 있었다.In particular, in the case of an internal touch panel in which a polarizing plate is integrated, a layer structure in which a polarizing plate protective layer is provided on one side of the polarizing film and an isotropic support layer is provided on the other side, and a transparent conductive film is provided on the surface opposite to the polarizing film side of the supporting layer To have. The transparent conductive layer is usually laminated on the polarizing plate protective layer. In the case of using a triacetyl cellulose (TAC) film, which is generally used as a polarizing plate protective layer, acid is generated from the TAC film when it is used for a long period of time under severe heat deterioration. There was a problem that there is a risk of damage.

상부 전극의 투명 도전층이 손상되거나 박리되거나 하면 투명 도전층면의 전기 저항값이 변화하고, 또한 그 균일성을 잃게 되어 전기 특성이 손상되는 것에 의해 정확한 입력을 행할 수 없게 되고, 이것이 터치 패널의 신뢰성을 손상시켜서 손 상, 결함, 내구성 저하의 원인이 되었다.If the transparent conductive layer of the upper electrode is damaged or peeled off, the electrical resistance value of the transparent conductive layer surface changes, and its uniformity is lost, thereby deteriorating its electrical characteristics, thereby making it impossible to perform accurate input, which is the reliability of the touch panel. This damages the chip, resulting in damage, defects, and reduced durability.

[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)11-053118호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-053118

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술에 있어서의 문제점을 해결하기 위해서 이루어진 것으로서, 투명 도전층이 장기에 걸쳐 균열을 발생하지 않고, 또한 저저항값을 유지하고 고강도로 기계적 내구성이 우수한 투명 도전층이 부착된 편광판과, 상기 편광판을 갖는 터치 패널을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems in the prior art as described above, wherein the transparent conductive layer does not generate cracks over a long period of time, maintains a low resistance value, and has a high strength and has a high mechanical durability. It aims at providing the touch panel which has a polarizing plate with and the said polarizing plate.

본 발명에 따르면, 차량 탑재용 터치 패널과 같은 엄격한 내열성·내습성이 요구되는 용도에 있어서도, 투명 도전층이 장기에 걸쳐 균열을 발생하지 않고, 또한 저저항값을 유지하고 고강도로 기계적 내구성이 우수한 투명 도전층이 부착된 편광판과, 상기 편광판을 갖는 터치 패널을 제공할 수 있다.According to the present invention, even in applications where stringent heat resistance and moisture resistance are required, such as a vehicle-mounted touch panel, the transparent conductive layer does not generate cracks for a long time, maintains a low resistance value and has excellent mechanical durability at high strength. A polarizing plate with a transparent conductive layer and a touch panel having the polarizing plate can be provided.

본 발명은, 투명 도전층의 기판으로서, 투명 도전층이나 필요에 따라서 이용되는 하드 코팅층과의 접착성이 우수하고 장기 보존에 있어서도 산 등의 화학 물질을 발생시키지 않는 환상 올레핀계 중합체를 이용하여 인성이 우수한 비정질의 투명 도전층을 형성함으로써, 투명 도전층의 내구성에 영향을 주는 TAC 필름을 이용하지 않고서 장기 내구성이 우수한 편광판 및 터치 패널을 제공하는 것에 성공한 것이다.The present invention provides toughness by using a cyclic olefin polymer which is excellent in adhesion to a transparent conductive layer or a hard coating layer used as necessary as a substrate of a transparent conductive layer and does not generate chemical substances such as acids even in long-term storage. By providing this excellent transparent transparent conductive layer, it has succeeded in providing the polarizing plate and touch panel excellent in long-term durability, without using the TAC film which affects the durability of a transparent conductive layer.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention

본 발명의 편광판은, 편광막의 양면에 환상 올레핀계 중합체층이 각각 적층되어 이루어지고, 한층 이상의 환상 올레핀계 중합체층의 편광막과 반대의 면에, 직접 또는 그 밖의 층을 개재하여 비정질의 투명 도전층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.In the polarizing plate of the present invention, a cyclic olefin polymer layer is laminated on both surfaces of a polarizing film, respectively, and an amorphous transparent conductive material is provided on the surface opposite to the polarizing film of at least one cyclic olefin polymer layer directly or through another layer. The layer is laminated.

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체층은 하기 화학식 1로 표시되는 1종 이상의 화합물(이하, 「특정 단량체」라고도 함)을 포함하는 단량체를 (공)중합하여 얻어진 중합체를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the cyclic olefin polymer layer used by this invention contains the polymer obtained by (co) polymerizing the monomer containing the 1 or more types of compound represented by following formula (Hereinafter, it is also called a "specific monomer.").

Figure 112008029697421-PAT00001
Figure 112008029697421-PAT00001

(화학식 1 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 또는 산소, 질소, 황 또는 규소를 함유할 수 있는 1가의 기를 나타내고, R1과 R2, 또는 R3과 R4가 서로 결합하여 알킬리덴기를 형성하고 있을 수 있고, 또는 R1과 R2, R3과 R4, 또는 R2와 R3이 서로 결합하여 단환 또는 다환의 탄소환 또는 복소환을 형성할 수 있으며, x는 0 또는 1 내지 3의 정수, y는 0 또는 1을 나타냄)In Formula 1, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom; or a monovalent group which may contain oxygen, nitrogen, sulfur, or silicon, and R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 May be bonded to each other to form an alkylidene group, or R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , or R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic carbocyclic or heterocyclic ring, , x is 0 or an integer from 1 to 3, y represents 0 or 1)

본 발명에서 이용되는 투명 도전층은, 미립자를 분산 함유하는 하드 코팅층을 개재하여 환상 올레핀계 중합체층에 적층되어 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the transparent conductive layer used by this invention is laminated | stacked on the cyclic olefin type polymer layer through the hard-coat layer containing dispersion | distribution microparticles | fine-particles.

본 발명의 터치 패널은 본 발명의 편광판을 갖는 것을 특징으로 한다.The touch panel of the present invention is characterized by having the polarizing plate of the present invention.

본 발명의 터치 패널은 차량 탑재용 터치 패널인 것이 바람직하다. It is preferable that the touch panel of this invention is a vehicle-mounted touch panel.

이하, 본 발명에 관해서 구체적으로 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated concretely.

[환상 올레핀계 중합체층][Cyclic Olefin Polymer Layer]

본 발명의 편광판에 이용되는 환상 올레핀계 중합체층은, 환상 올레핀계 중합체 필름을 편광막의 양면에, 통상적으로 접착제를 개재하여 접합시킴으로써 형성된다. 상기 환상 올레핀계 중합체 필름을 구성하는 환상 올레핀계 중합체로서는, 바람직하게는 특정 단량체 유래의 구조 단위를 갖는 환상 올레핀계 중합체를 들 수 있다.The cyclic olefin polymer layer used for the polarizing plate of this invention is formed by bonding a cyclic olefin polymer film to both surfaces of a polarizing film normally via an adhesive agent. As cyclic olefin type polymer which comprises the said cyclic olefin type polymer film, Preferably the cyclic olefin type polymer which has a structural unit derived from a specific monomer is mentioned.

(환상 올레핀계 중합체)(Cyclic olefin polymer)

상기 환상 올레핀계 중합체 필름에 바람직하게 이용되는 환상 올레핀계 중합체로서는, 다음과 같은 (공)중합체를 들 수 있다. As a cyclic olefin polymer used preferably for the said cyclic olefin polymer film, the following (co) polymer is mentioned.

(a) 상기 화학식 1로 표시되는 특정 단량체와, 필요에 따라서 시클로알켄 등 다른 시클로올레핀과의 개환 (공)중합체. (a) The ring-opening (co) polymer of the specific monomer represented by the said General formula (1) with another cycloolefin, such as a cycloalkene as needed.

(b) 상기 (a)의 개환 (공)중합체의 수소 첨가 (공)중합체. (b) Hydrogenated (co) polymer of the ring-opening (co) polymer of (a).

(c) 상기 화학식 1로 표시되는 특정 단량체와, 필요에 따라서 상기 다른 시클로올레핀, α-올레핀 등의 부가형 (공)중합체 및 그의 수소 첨가 (공)중합체.(c) Additive (co) polymers, such as the said other cycloolefin and (alpha) -olefin, and its hydrogenated (co) polymer as needed with the specific monomer represented by the said General formula (1).

이들 중에서, 광학 특성 및 가공성 면에서, (b) 개환 (공)중합체의 수소 첨가 (공)중합체가 특히 바람직하다.Among them, hydrogenated (co) polymers of (b) ring-opening (co) polymers are particularly preferred in view of optical properties and processability.

상기 특정 단량체의 구체예로서는, 다음과 같은 화합물을 들 수 있지만, 본 발명은 이들 구체예에 한정되는 것은 아니다.Although the following compounds are mentioned as a specific example of the said specific monomer, This invention is not limited to these specific examples.

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

트리시클로[4.3.0.12,5]-8-데센, Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -8-decene,

트리시클로[4.4.0.12,5]-3-운데센, Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene,

테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

펜타시클로[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-펜타데센, Pentacyclo [6.5.1.1 3,6 2,7 .0 9,13 ] -4- pentadecene ,

5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-메톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-메틸-5-메톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-시아노비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

8-메톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-에톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-n-프로폭시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-이소프로폭시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-n-부톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-메톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-에톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-n-프로폭시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-이소프로폭시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-n-부톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

5-에틸리덴비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-ethylidenebicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

8-에틸리덴테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

5-페닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-phenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

8-페닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-phenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10] -3- dodecene,

5-플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-fluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-플루오로메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-fluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-트리플루오로메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-펜타플루오로에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-pentafluoroethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5-디플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,6-디플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,6-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-메틸-5-트리플루오로메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-methyl-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6-트리플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6-트리스(플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6-tris (fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6,6-테트라플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6,6-tetrafluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6,6-테트라키스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6,6-tetrakis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5-디플루오로-6,6-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5-difluoro-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,6-디플루오로-5,6-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-difluoro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6-트리플루오로-5-트리플루오로메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6-trifluoro-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-플루오로-5-펜타플루오로에틸-6,6-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-fluoro-5-pentafluoroethyl-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,6-디플루오로-5-헵타플루오로-iso-프로필-6-트리플루오로메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-difluoro-5-heptafluoro-iso-propyl-6-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5-클로로-5,6,6-트리플루오로비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-chloro-5,6,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,6-디클로로-5,6-비스(트리플루오로메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-dichloro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6-트리플루오로-6-트리플루오로메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

5,5,6-트리플루오로-6-헵타플루오로프로폭시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,5,6-trifluoro-6-heptafluoropropoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,

8-플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-fluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-fluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-디플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-difluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-트리플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-펜타플루오로에틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8-pentafluoroethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8-디플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8,8-difluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,9-디플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8,9-difluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8,8-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,9-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-트리플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센, 8-methyl-8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9-트리플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9-trifluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9-트리스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9-tris (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9,9-테트라플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9,9-tetrafluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9,9-테트라키스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9,9-tetrakis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8-디플루오로-9,9-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8-difluoro-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,9-디플루오로-8,9-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]- 3-도데센,8,9-difluoro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]-3-dodecene,

8,8,9-트리플루오로-9-트리플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9-트리플루오로-9-트리플루오로메톡시테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethoxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,8,9-트리플루오로-9-펜타플루오로프로폭시테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,8,9-trifluoro-9-pentafluoropropoxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-플루오로-8-펜타플루오로에틸-9,9-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8-fluoro-8-pentafluoroethyl-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,9-디플루오로-8-헵타플루오로-iso-프로필-9-트리플루오로메틸테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,9-difluoro-8-heptafluoro-iso-propyl-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-클로로-8,9,9-트리플루오로테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8-chloro-8,9,9-trifluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8,9-디클로로-8,9-비스(트리플루오로메틸)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8,9-dichloro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-(2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센,8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene,

8-메틸-8-(2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐)테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센8-methyl-8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene

등을 들 수 있다.Etc. can be mentioned.

이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 화학식 1로 표시되는 특정 단량체 중 바람직한 것은, 상기 화학식 1 중, R1 및 R3이 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2의 탄화수소기이고, R2 및 R4가 수소 원자 또는 1가의 유기기이고, R2 및 R4 중 하나 이상은 수소 원자 및 탄화수소기 이외의 극성을 갖는 극성기를 나타내고, x는 0 또는 1 내지 3의 정수, y는 0 또는 1이고, 보다 바람직하게는 x+y=0 내지 4, 더욱 바람직하게는 0 내지 2, 특히 바람직하게는 x=0, y=1인 것이다. x=0, y=1인 특정 단량체는, 얻어지는 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도가 높고 기계적 강도도 우수한 것이 되는 점에서 바람직하다. Among the specific monomers represented by Formula 1, R 1 and R 3 in Formula 1 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 2 carbon atoms. , R 2 and R 4 are hydrogen atoms or monovalent organic groups, at least one of R 2 and R 4 represents a polar group having a polarity other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, x is 0 or an integer of 1 to 3, y Is 0 or 1, more preferably x + y = 0 to 4, still more preferably 0 to 2, particularly preferably x = 0 and y = 1. The specific monomer whose x = 0 and y = 1 is preferable at the point which becomes high in the glass transition temperature of the cyclic olefin type polymer obtained, and excellent also in mechanical strength.

상기 특정 단량체의 극성기로서는, 카르복실기, 수산기, 알콕시카르보닐기, 알릴옥시카르보닐기, 아미노기, 아미드기, 시아노기 등을 들 수 있고, 이들 극성기는 메틸렌기 등의 연결기를 통해 결합될 수도 있다. 또한, 카르보닐기, 에테르기, 실릴에테르기, 티오에테르기, 이미노기 등 극성을 갖는 2가의 유기기가 연결기가 되어 결합되어 있는 탄화수소기 등도 극성기로서 들 수 있다. 이 중에서는, 카르복실기, 수산기, 알콕시카르보닐기 또는 알릴옥시카르보닐기가 바람직하고, 특히 알콕시카르보닐기 또는 알릴옥시카르보닐기가 바람직하다. As a polar group of the said specific monomer, a carboxyl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, etc. are mentioned, These polar groups may be couple | bonded through coupling groups, such as a methylene group. Moreover, the hydrocarbon group etc. which the bivalent organic group which has polarity, such as a carbonyl group, an ether group, a silyl ether group, a thioether group, and an imino group, couple | bond and couple | bond are mentioned as a polar group. In this, a carboxyl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, or allyloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group or allyloxycarbonyl group is especially preferable.

또한, R2 및 R4 중 하나 이상이 화학식 -(CH2)nCOOR로 표시되는 극성기인 단량체는, 얻어지는 환상 올레핀계 중합체가 높은 유리 전이 온도와 낮은 흡습성, 각종 재료와의 우수한 밀착성을 갖는 것이 되는 점에서 바람직하다. 상기 특정한 극성기에 관한 화학식에 있어서, R은 탄소 원자수 1 내지 12, 더욱 바람직하게는 1 내지 4, 특히 바람직하게는 1 내지 2의 탄화수소기, 바람직하게는 알킬기이다. 또한 n은, 통상적으로 0 내지 5이지만, n의 값이 작을수록, 얻어지는 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도가 높아지기 때문에 바람직하고, 또한 n이 0인 특정 단량체는 그의 합성이 용이한 점에서 바람직하다.In addition, R 2 and R one or more of the 4, the formula - to have the (CH 2) n excellent adhesion to the polar group of the monomer is obtained cycloolefin polymer has a high glass transition temperature and low moisture absorption, a variety of materials represented by COOR It is preferable at the point which becomes. In the chemical formula relating to the above specific polar group, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably 1 to 2 carbon atoms, preferably an alkyl group. In addition, n is usually 0 to 5, but a smaller value of n is preferable because the glass transition temperature of the cyclic olefin polymer obtained is higher, and a particular monomer having n of 0 is preferable in that its synthesis is easy. .

또한, 상기 화학식 1에 있어서, R1 또는 R3이 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 더욱 바람직하게는 1 내지 2의 알킬기, 특히 메틸기인 것이 바람직하고, 특히 이 알킬기가 상기 화학식 -(CH2)nCOOR로 표시되는 특정한 극성기가 결합된 탄소 원자와 동일한 탄소 원자에 결합되어 있는 것이, 얻어지는 환상 올레핀계 중합체의 흡습성을 낮게 할 수 있는 점에서 바람직하다.In the above formula (1), R 1 or R 3 is preferably an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 2, in particular a methyl group, and in particular, the alkyl group is It is preferable that the specific polar group represented by-(CH 2 ) n COOR is bonded to the same carbon atom as the carbon atom to which it is bonded, in view of lowering the hygroscopicity of the obtained cyclic olefin polymer.

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체는, 상기 특정 단량체 및 필요에 따라서 다른 단량체를 공지된 방법에 의해 개환 (공)중합 또는 부가 (공)중합하고 필요에 따라서 수소 첨가함으로써 얻어진다.The cyclic olefin polymer used in the present invention is obtained by ring-opening (co) polymerizing or addition (co) polymerizing the above-described specific monomers and other monomers, if necessary, by a known method and hydrogenating as necessary.

본 발명에 이용되는 환상 올레핀계 중합체는, 30℃의 클로로포름 중에 있어 서의 고유 점도 [η]inh가 바람직하게는 0.2 내지 2.0 dl/g, 더욱 바람직하게는 0.35 내지 1.0 dl/g, 특히 바람직하게는 0.4 내지 0.85 dl/g이고, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량(Mn)이 바람직하게는 5000 내지 100만, 더욱 바람직하게는 1만 내지 50만, 특히 바람직하게는 1.5만 내지 25만이고, 중량 평균 분자량(Mw)이 1만 내지 200만, 더욱 바람직하게는 2만 내지 100만, 특히 바람직하게는 3만 내지 50만인 것이 바람직하다. 고유 점도 [η]inh, 수 평균 분자량 및 중량 평균 분자량이 상기 범위에 있으면, 환상 올레핀계 중합체는 기계적 강도가 우수하여, 파손되기 어려운 환상 올레핀계 중합체 필름이 얻어진다.The intrinsic viscosity [η] inh of the cyclic olefin polymer used in the present invention in chloroform at 30 ° C. is preferably 0.2 to 2.0 dl / g, more preferably 0.35 to 1.0 dl / g, particularly preferably Is 0.4 to 0.85 dl / g, and the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography is preferably 5000 to 1 million, more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 1.5 million. It is 250,000-250,000, It is preferable that weight average molecular weights (Mw) are 10,000-2 million, More preferably, it is 20,000-1 million, Especially preferably, it is 30,000-500,000. When intrinsic viscosity [(eta)] h , a number average molecular weight, and a weight average molecular weight are in the said range, a cyclic olefin type polymer is excellent in mechanical strength and the cyclic olefin type polymer film which is hard to be damaged is obtained.

또한, 상기 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 통상적으로 120℃ 이상, 바람직하게는 130℃ 이상이다. Tg가 상기 범위 내에 있으면, 장기 사용에 있어서도 높은 신뢰성을 갖는 환상 올레핀계 중합체 필름이 얻어진다.In addition, the glass transition temperature (Tg) of the said cyclic olefin polymer is 120 degreeC or more normally, Preferably it is 130 degreeC or more. When Tg is in the said range, the cyclic olefin polymer film which has high reliability also in long term use is obtained.

또한, 상기 환상 올레핀계 중합체의 수증기 투과도는, 측정 온도 40℃, 상대습도 90% RH의 조건 하에서, JIS K7129의 감습 센서법에 준거하여 측정한 값으로서, 통상적으로 300(g·25 ㎛/㎡·24 hr) 이하이고, 바람직하게는 5 내지 200(g·25 ㎛/㎡·24 hr)이고, 특히 바람직하게는 50 내지 150(g·25 ㎛/㎡·24 hr)이다. 수증기 투과도가 5(g·25 ㎛/㎡·24 hr) 미만이면, 편광판 제조시에 접착제로서 수계 접착제를 이용한 경우 편광막의 수분 건조가 잘 되지 않는 경우가 있다. 또한, 200(g·25 ㎛/㎡·24 hr)을 초과하면, 고온 고습 분위기 하에서 편광판 내부의 편광막에 물이 침입하여, 광학 특성의 악화를 초래하기 때문에 바람직하지 않다.The water vapor permeability of the cyclic olefin polymer is a value measured based on the humidity sensor method of JIS K7129 under conditions of a measurement temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH, and usually 300 (g · 25 μm / m 2) 24 hr) or less, Preferably it is 5-200 (g * 25 micrometer / m <2> * 24 hr), Especially preferably, it is 50-150 (g * 25 micrometer / m <2> / 24 hr). When the water vapor transmission rate is less than 5 (g · 25 μm / m 2 · 24 hr), when the water-based adhesive is used as the adhesive at the time of manufacturing the polarizing plate, moisture drying of the polarizing film may be difficult. Moreover, when it exceeds 200 (g * 25 micrometer / m <2> * 24hr), water intrudes into the polarizing film inside a polarizing plate in a high temperature, high humidity atmosphere, and since it worsens an optical characteristic, it is unpreferable.

이상의 환상 올레핀계 중합체에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)9-221577호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-287732호 공보에 기재되어 있는 특정한 탄화수소계 수지, 또는 공지된 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머, 고무질 중합체, 유기 미립자, 무기 미립자 등을 배합할 수도 있다.In the above-mentioned cyclic olefin polymer, the specific hydrocarbon described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-221577 and Unexamined-Japanese-Patent No. 10-287732 in the range which does not impair the effect of this invention, for example. You may mix | blend a system resin, a well-known thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, a rubbery polymer, organic microparticles | fine-particles, an inorganic fine particle, etc.

또한, 본 발명에 이용되는 환상 올레핀계 중합체에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 내열 열화성이나 내광성의 개량을 위해 공지된 산화 방지제나 자외선 흡수제 등의 첨가제를 첨가할 수 있다.Moreover, additives, such as a well-known antioxidant and a ultraviolet absorber, can be added to the cyclic olefin type polymer used for this invention in order to improve heat | fever deterioration resistance and light resistance, in the range which does not impair the effect of this invention.

(환상 올레핀계 중합체 필름의 제조 방법)(Method for producing cyclic olefin polymer film)

본 발명에 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은 상기 환상 올레핀계 중합체, 또는 상기 환상 올레핀계 중합체와 상기 첨가제를 함유하는 수지 조성물을 직접 용융 성형함으로써, 또는 용매에 용해시키고 캐스팅(캐스트 성형)함으로써 바람직하게 성형할 수 있다.The cyclic olefin polymer film used in the present invention is preferably formed by directly melt molding the cyclic olefin polymer or the resin composition containing the cyclic olefin polymer and the additive, or by dissolving in a solvent and casting (cast molding). It can be molded.

(A) 용융 성형(A) melt molding

본 발명에 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은 상기 환상 올레핀계 중합체, 또는 상기 환상 올레핀계 중합체와 상기 첨가제를 함유하는 수지 조성물을 용융 압출 성형함으로써 제조할 수 있다.The cyclic olefin polymer film used in the present invention can be produced by melt extrusion molding the cyclic olefin polymer or the resin composition containing the cyclic olefin polymer and the additive.

(B) 캐스팅(B) casting

본 발명에 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은 상기 환상 올레핀계 중합체 및 필요에 따라서 상기 첨가제를 용매에 용해시킨 액상 수지 조성물을 적절한 기재 위에 캐스팅하고 용제를 제거함으로써 제조할 수도 있다. 예를 들면, 스틸벨트, 스틸드럼 또는 폴리에스테르 필름 등의 기재 상에 상기 액상 수지 조성물을 도포하여 용제를 건조시키고, 그 후 기재로부터 도막을 박리함으로써, 환상 올레핀계 중합체 필름을 얻을 수 있다.The cyclic olefin polymer film used in the present invention may be produced by casting the cyclic olefin polymer and the liquid resin composition in which the additive is dissolved in a solvent, if necessary, on an appropriate substrate and removing the solvent. For example, a cyclic olefin polymer film can be obtained by apply | coating the said liquid resin composition on base materials, such as a steel belt, a steel drum, or a polyester film, drying a solvent, and peeling a coating film from a base material after that.

상기 방법으로 얻어진 환상 올레핀계 중합체 필름 내의 잔류 용제량은 가능한 한 적은 쪽이 바람직하고, 통상 3 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 이하이다. 잔류 용제량이 상기 범위에 있으면, 필름의 경시적인 변형이나 특성 변화가 발생되기 어렵고, 원하는 기능을 갖는 환상 올레핀계 중합체 필름을 얻을 수 있다.As little as possible residual solvent amount in the cyclic olefin polymer film obtained by the said method is 3 weight% or less normally, Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.5 weight% or less. When the amount of residual solvent is in the above range, deformation and characteristic change of the film are hardly generated over time, and a cyclic olefin polymer film having a desired function can be obtained.

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 5 내지 500 ㎛, 바람직하게는 10 내지 150 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 100 ㎛인 것이 바람직하다. 필름의 두께가 상기 범위에 있으면, 충분한 강도의 필름이 얻어지고, 또한 복굴절성, 투명성, 외관성이 양호한 필름을 얻을 수 있다.Although the thickness of the cyclic olefin polymer film used by this invention is not specifically limited, Usually, 5-500 micrometers, Preferably it is 10-150 micrometers, It is preferable that it is 20-100 micrometers more preferably. When the thickness of the film is in the above range, a film of sufficient strength can be obtained, and a film having good birefringence, transparency, and appearance can be obtained.

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은, 광투과성이 통상 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상인 것이 바람직하다.The cyclic olefin polymer film used in the present invention is preferably 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.

또한, 본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은 후술하는 접착제층과의 접착성을 높일 목적으로 표면 처리를 실시한 것일 수도 있다. 상기 표면 처리로서는 프라이머 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 알칼리 처리, 코팅 처리 등을 들 수 있다.Moreover, the cyclic olefin polymer film used by this invention may be surface-treated in order to improve adhesiveness with the adhesive bond layer mentioned later. Examples of the surface treatment include primer treatment, plasma treatment, corona treatment, alkali treatment, coating treatment, and the like.

상기 표면 처리 중, 특히 코로나 처리를 이용함으로써, 환상 올레핀계 중합체 필름과 접착제층을 견고하게 밀착할 수 있다. 이 경우의 코로나 처리 조건으로서는 코로나 방전 전자의 조사량이 1 내지 1000 W/㎡/분이 바람직하고, 10 내지 100 W/㎡/분이 보다 바람직하다. 조사량이 상기 범위에 있으면, 필름의 내부까지 처리 효과가 미치지 않아서, 필름을 변질시키지 않고서 충분한 표면 개질 효과가 얻어진다. 또한, 이 코로나 처리는 접착제층과 접촉하는 면뿐만아니라, 그 반대측의 면에 실시할 수도 있다.During the surface treatment, in particular, by using corona treatment, the cyclic olefin polymer film and the adhesive layer can be firmly adhered to each other. As a corona treatment condition in this case, 1 to 1000 W / m <2> / min of irradiation amount of a corona discharge electron is preferable, and 10-100 W / m <2> / min is more preferable. If the irradiation amount is in the above range, the effect of treatment does not reach the inside of the film, and a sufficient surface modification effect is obtained without altering the film. In addition, this corona treatment can be performed not only in the surface which contacts an adhesive bond layer but in the surface on the opposite side.

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름은 연신 처리를 실시한 위상차 필름으로서의 기능을 갖는 것일 수도 있다. 연신 처리의 방법으로서는 수지 필름을 일축 연신 또는 이축 연신하는 방법이 이용된다. 일축 연신 처리의 경우, 연신 속도는 통상 1 내지 5,000%/분이고, 바람직하게는 50 내지 1,000%/분이고, 보다 바람직하게는 100 내지 1,000%/분이다. 이축 연신 처리의 경우에는, 동시에 2방향으로 연신 처리를 행하는 방법, 일축 연신 처리한 후에 이 연신 처리한 방향과는 다른 방향으로 연신 처리하는 방법을 적용할 수 있다. 이때, 2개의 연신축의 교차 각도는 목적으로 하는 광학 필름(위상차 필름)에 요구되는 특성에 따라서 적절하게 결정되고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상적으로 60 내지 120도의 범위이다. 또한, 연신 속도는 통상 1 내지 5,000%/분이고, 바람직하게는 50 내지 1,000%/분이고, 더욱 바람직하게는 100 내지 1,000%/분이고, 특히 바람직하게는 100 내지 500%/분이고, 각 연신 방향에서 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.The cyclic olefin polymer film used in the present invention may have a function as a retardation film subjected to an stretching treatment. As a method of an extending | stretching process, the method of uniaxial stretching or biaxial stretching of a resin film is used. In the case of the uniaxial stretching treatment, the stretching speed is usually 1 to 5,000% / min, preferably 50 to 1,000% / min, and more preferably 100 to 1,000% / min. In the case of a biaxial stretching process, the method of extending | stretching in two directions simultaneously and the method of extending | stretching in the direction different from this extending | stretching direction after uniaxial stretching process are applicable. At this time, the crossing angle of two stretching axes is suitably determined according to the characteristic requested | required of the optical film (retardation film) made into the objective, and although it does not specifically limit, it is the range of 60-120 degree normally. The stretching speed is usually 1 to 5,000% / min, preferably 50 to 1,000% / min, more preferably 100 to 1,000% / min, particularly preferably 100 to 500% / min, and the same in each stretching direction. It may or may be different.

연신 처리 온도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 이용되는 환상 올레핀계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)를 기준으로 하여, Tg±30℃, 바람직하게는 Tg±15℃, 더욱 바람직하게는 Tg-5℃ 내지 Tg+15℃의 범위이다. 연신 처리 온도를 상기 범위 내로 설정함으로써, 얻어지는 연신 필름에 위상차 불균일이 발생하는 것을 억제할 수가 있고, 또한 굴절률 타원체의 제어가 용이해지는 점에서 바람직하다.The stretching treatment temperature is not particularly limited, but is based on the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin polymer used, Tg ± 30 ° C, preferably Tg ± 15 ° C, more preferably Tg-5 ° C to It is the range of Tg + 15 degreeC. By setting an extending | stretching process temperature in the said range, it can suppress that phase difference nonuniformity arises in the stretched film obtained, and it is preferable at the point by which control of a refractive index ellipsoid becomes easy.

연신 배율은 목적으로 하는 광학 필름에 요구되는 특성에 따라서 적절하게 결정되고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상적으로는 1.01 내지 10배, 바람직하게는 1.03 내지 5배, 더욱 바람직하게는 1.03 내지 3배이다. 연신 배율이 상기 범위에 있으면, 얻어지는 연신 필름의 위상차를 용이하게 제어할 수 있다. 연신 처리된 필름은 그대로 냉각할 수도 있지만, Tg-20℃ 내지 Tg의 온도 분위기 하에서 적어도 10초간 이상, 바람직하게는 30초간 내지 60분간, 더욱 바람직하게는 1 내지 60분간 유지한 후에 냉각하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 투과광의 위상차의 경시 변화가 적고 안정적인 위상차 필름이 얻어진다.The draw ratio is appropriately determined according to the properties required for the desired optical film, and is not particularly limited, but is usually 1.01 to 10 times, preferably 1.03 to 5 times, and more preferably 1.03 to 3 times. . When a draw ratio exists in the said range, the phase difference of the stretched film obtained can be easily controlled. The stretched film may be cooled as it is, but it is preferably cooled after maintaining at least 10 seconds, preferably for 30 seconds to 60 minutes, more preferably for 1 to 60 minutes, under a temperature atmosphere of Tg-20 ° C to Tg. Do. Thereby, the retardation film with little time-dependent change of the phase difference of transmitted light is obtained.

상기한 바와 같이 하여 연신 처리가 실시된 필름은 연신 처리에 의해 분자가 배향한 결과, 투과광에 위상차를 부여할 수가 있는데, 이 위상차는 연신 배율, 연신 온도 또는 필름의 두께 등에 의해 제어할 수 있다.As described above, the film subjected to the stretching treatment can impart retardation to the transmitted light as a result of molecular orientation by the stretching treatment. The retardation can be controlled by the stretching ratio, the stretching temperature or the thickness of the film.

위상차 필름으로서 이용되는 환상 올레핀계 중합체 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 5 내지 500 ㎛, 바람직하게는 10 내지 150 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 100 ㎛인 것이 바람직하다.Although the thickness of the cyclic olefin polymer film used as retardation film is not specifically limited, Usually, 5-500 micrometers, Preferably it is 10-150 micrometers, It is preferable that it is 20-100 micrometers more preferably.

[하드 코팅층][Hard Coating Layer]

본 발명에서 이용되는 환상 올레핀계 중합체층은 투명 도전층을 적층하는 면 에 미리 하드 코팅층을 가질 수도 있다. 하드 코팅층은 투명 도전층의 형성이나 그 후의 가공 또는 장치 조립 시에, 환상 올레핀계 중합체층의 표면에 흠집이 생기고, 이것이 원인이 되어 투명 도전층 적층체로서의 시인성이 저하하는 것을 피하기 위해서 실시되는 것으로서, 미립자를 분산 함유하는 것이 바람직하다.The cyclic olefin polymer layer used in the present invention may have a hard coating layer in advance on the side on which the transparent conductive layer is laminated. The hard coat layer is formed to avoid scratches on the surface of the cyclic olefin polymer layer during formation of the transparent conductive layer, subsequent processing, or assembly of the device, and this causes the visibility of the transparent conductive layer laminate to be lowered. It is preferable to disperse | distribute microparticles | fine-particles.

하드 코팅 처리는 투명 도전층 형성 전 또는 후에 필름의 양면 또는 한쪽면에 실시할 수 있는데, 본 발명에서는, 하드 코팅 처리를 투명 도전층 형성전의 광학 필름의 양면에 형성하는 것이 바람직하다. 하드 코팅층으로서는 멜라민계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지, 아크릴계 수지, 실리콘계 수지 등의 활성 에너지선 경화형 수지에, 미립자를 분산시킨 방현 작용를 갖는 하드 코팅 처리제의 경화 피막이 바람직하게 이용된다. 상기 활성 에너지선 경화형 수지 중 아크릴계 수지는 투명 도전층의 밀착성을 높이는 효과도 갖기 때문에 가장 바람직하게 이용된다.The hard coating treatment may be performed on both sides or one side of the film before or after the transparent conductive layer is formed. In the present invention, the hard coating treatment is preferably formed on both sides of the optical film before the transparent conductive layer is formed. As a hard coat layer, the hardened film of the hard coat processing agent which has the anti-glare effect which disperse | distributed microparticles | fine-particles to active energy ray hardening type resins, such as a melamine resin, urethane resin, alkyd resin, acrylic resin, silicone resin, is used preferably. Of the active energy ray-curable resins, acrylic resins are most preferably used because they have the effect of enhancing the adhesion of the transparent conductive layer.

하드 코팅 처리제에 혼합하는 미립자로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 평균 입경(일차 평균 입경)이, 예를 들면 1 ㎚ 내지 100 ㎚ 정도, 1 ㎚ 내지 50 ㎚ 정도, 또한 1 ㎚ 내지 25 ㎚ 정도인 것을 주성분으로 하는 것이 적당하다. 또한, 이것 외에, 평균 입경이 150 ㎚ 내지 10 ㎛ 정도인 입자를 병용하여 보호층 형성용 조성물을 제조하는 것도 바람직하다. 이러한 평균 입경을 갖는 것에 의해, 백색 흐려짐 및/또는 흑색 들뜸 등과 같은 부분적인 표시 얼룩 또는 배경 화상의 선명하지 않은 표시, 변동 및/또는 글레어 등의 불균일한 표시, 뉴튼링이라는 빛의 간섭 작용과 같은 주로 3종의 문제점을 균형있게 해소할 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 미립자로서는, 실리카 입자가 바람직하고, 실리카로서는 콜로이달 실리카, 퓸드 실리카 등을 들 수 있다. 여기서 말하는 퓸드 실리카란, 공업 규모로 생산되고 있는 입자계가 가장 작은 입자형(평균 1차 입경이 7 내지 40 ㎚, 비표면적이 50 내지 380 ㎡/g)을 갖는 고순도(99.9% 이상)의 무수 실리카를 말하며, 통상적으로 사염화규소의 산소/수소 버너 내, 1000℃ 이상의 고온 하에서의 가수분해법으로 제조된다.The fine particles to be mixed in the hard coat treatment agent are not particularly limited, but the average particle diameter (primary average particle diameter) is, for example, about 1 nm to 100 nm, about 1 nm to 50 nm, and about 1 nm to 25 nm. It is suitable to use as a main component. Moreover, in addition to this, it is also preferable to use together the particle | grains whose average particle diameter is about 150-10 micrometers, and to manufacture the composition for protective layer formation. By having such an average particle diameter, partial display unevenness such as white blurring and / or black lifting, unclear display of background image, uneven display such as fluctuation and / or glare, interference of light such as Newton ring, etc. The three problems can be solved in a balanced manner. Moreover, as microparticles | fine-particles used here, a silica particle is preferable and colloidal silica, fumed silica, etc. are mentioned as a silica. The fumed silica referred to herein is anhydrous silica of high purity (99.9% or more) having the smallest particle shape (average primary particle size of 7 to 40 nm, specific surface area of 50 to 380 m 2 / g) having the smallest particle system produced on an industrial scale. In general, it is prepared by hydrolysis at a high temperature of 1000 ° C. or higher in an oxygen / hydrogen burner of silicon tetrachloride.

실리카는, 표면의 실라놀기를 소수성 처리한 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 소수성 처리한 것이다.The thing which hydrophobized the silanol group of a surface can be used for silica, Preferably it is a thing hydrophobized.

실리카 입자의 배합 비율은 수지 100 중량부에 대하여 실리카 입자가 0.1 내지 30 중량부가 되게 하는 것이 바람직하다. 실리카 입자의 양이 적으면 방현 효과가 떨어지고, 많으면 광투과율이나 피막 강도가 저하된다.The blending ratio of the silica particles is preferably such that the silica particles are 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. When the amount of the silica particles is small, the antiglare effect is inferior, and when the amount is large, the light transmittance and the film strength decrease.

또한, 다른 입자로서 아크릴 입자 등의 가교 중합체 입자를 사용할 수 있다.In addition, crosslinked polymer particles such as acrylic particles can be used as the other particles.

경화 피막의 형성에 있어서는, 상술한 활성 에너지선 경화형 수지 및 미립자에, 필요에 따라서 대전 방지제, 중합 개시제 등의 각종 첨가물을 가하여 이루어지는 조성물을 통상 용제로 희석하여 고형분이 20 내지 80 중량%가 되게 제조하고, 이것을 광학 필름의 한면에 일반적인 용액 도공 수단인 그라비아 코터, 리버스 코터, 분무 코터, 슬롯 오리피스 코터 또는 스크린 인쇄 등의 수단에 의해 건조 경화 후의 두께가 1 내지 15 ㎛ 정도가 되게 도포한 후, 가열 건조 후 자외선 조사나 전자선 조사에 의해 경화시킬 수 있다. 이 하드 코팅 처리층의 형성에 앞서서, 피착면에 코로나 방전, 자외선 조사, 플라즈마 처리, 스퍼터 에칭 처리, 프라이머 처리 등의 접착 용이 처리를 함으로써 투명 필름과 하드 코팅 처리층과의 밀착성을 보다 높일 수 있다.In the formation of the cured film, a composition obtained by adding various additives, such as an antistatic agent and a polymerization initiator, to the active energy ray-curable resin and the fine particles described above as needed, is usually diluted with a solvent to produce a solid content of 20 to 80% by weight. This is applied to one side of the optical film by means of a gravure coater, reverse coater, spray coater, slot orifice coater or screen printing, which is a common solution coating means, so that the thickness after dry curing is about 1 to 15 µm, and then heated. After drying, it can be cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. Prior to the formation of the hard coat treatment layer, adhesion between the transparent film and the hard coat treatment layer can be further improved by subjecting the adhered surface to easy adhesion such as corona discharge, ultraviolet irradiation, plasma treatment, sputter etching treatment or primer treatment. .

[투명 도전층][Transparent conductive layer]

본 발명에 따른 투명 도전층은 가시광 영역에서 투과도를 갖고, 또한 도전성을 갖는 층이다. 투명 도전층의 형성 방법으로서는 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등의 종래 공지된 기술을 어느 것이든 사용할 수 있지만, 막의 균일성이나 투명 기재에의 박막의 밀착성 측면에서 스퍼터링법에 의한 박막 형성이 바람직하다. 또한, 이용되는 박막 재료도 특별히 제한되는 것은 아니고, 예를 들면 산화주석을 함유하는 산화인듐, 안티몬을 함유하는 산화주석 등의 금속 산화물 외에, 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 코발트, 주석, 아연 또는 이들의 합금 등이 바람직하게 이용된다. 그 중에서도 바람직한 것으로서는, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO)을 들 수 있다.The transparent conductive layer according to the present invention is a layer having transparency in the visible light region and having conductivity. As a method for forming the transparent conductive layer, any conventionally known technique such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating can be used. However, in view of the uniformity of the film and the adhesion of the thin film to the transparent substrate, the formation of the thin film by the sputtering method desirable. Moreover, the thin film material used is not specifically limited, For example, in addition to metal oxides, such as indium oxide containing tin oxide and tin oxide containing antimony, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, Chromium, titanium, cobalt, tin, zinc or alloys thereof and the like are preferably used. Among them, indium oxide (ITO) containing tin oxide is mentioned as a preferable thing.

본 발명에 있어서의 투명 도전층의 두께는 30 Å 이상으로 하는 것이 필요하고, 이것보다 얇으면 표면 저항이 1000Ω/□ 이하가 되는 양호한 도전성을 갖는 연속 피막이 되기 어렵다. 한편, 너무 두꺼우면 투명성의 저하 등을 초래하기 때문에, 바람직한 두께로서는 50 내지 2000Å 정도이다. The thickness of the transparent conductive layer in this invention needs to be 30 kPa or more, and when it is thinner than this, it is hard to be a continuous film which has favorable electroconductivity that surface resistance becomes 1000 ohms / square or less. On the other hand, too thick causes a decrease in transparency and the like, and is preferably about 50 to 2000 kPa.

본 발명에 따른 투명 도전층은 비정질인 것을 특징으로 한다. 비정질인 투명 도전층은 결정성인 것과 비교하여 인성이 우수하여 경시 변화에 의한 균열(크랙)이 발생되기 어렵다. 비정질의 투명 도전층은, 예를 들면 스퍼터링법으로 형성하는 경우에는, 하기의 조건으로 스퍼터링함으로써 얻을 수 있다.The transparent conductive layer according to the present invention is characterized by being amorphous. The amorphous transparent conductive layer is excellent in toughness as compared with crystalline and hardly causes cracks (cracks) due to changes over time. In the case of forming the amorphous transparent conductive layer by, for example, a sputtering method, it can be obtained by sputtering under the following conditions.

기재 온도: 50℃ 이하Base material temperature: 50 degrees Celsius or less

타겟: In2O3/SnO2=90/10(중량비)의 산화물 Target: oxide of In 2 O 3 / SnO 2 = 90/10 (weight ratio)

분위기: 아르곤 유입 하Atmosphere: Argon Influx

아르곤 유량: 100 내지 500 sccm Argon flow rate: 100 to 500 sccm

출력: 1 내지 1.5 Kw Power: 1 to 1.5 Kw

본 발명에 있어서, 투명 도전층은, 통상적으로 환상 올레핀계 중합체 필름 또는 하드 코팅층이 적층된 환상 올레핀계 중합체 필름을 편광막과 접착하기 전에 미리 형성된다. In the present invention, the transparent conductive layer is usually formed before bonding the cyclic olefin polymer film or the cyclic olefin polymer film in which the hard coating layer is laminated with the polarizing film.

[접착제][glue]

본 발명에서는, 통상적으로 접착제를 이용하여, 투명 도전층이 형성된 환상 올레핀계 중합체 필름과 편광막을 접착시킨다. 상기 접착제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 자외선 중합성 중합체 및/또는 자외선 중합성 단량체와 자외선 중합 개시제의 조성물 등의 자외선 경화성 접착제; 폴리비닐알코올 수용액이나 폴리비닐알코올, 폴리우레탄계 수지 및 에폭시 경화제의 수용액 등의 수계 접착제 등이 특히 바람직하게 이용된다.In this invention, the cyclic olefin polymer film and the polarizing film in which the transparent conductive layer was formed are adhere | attached normally using an adhesive agent. Although it does not specifically limit as said adhesive agent, UV-curable adhesive agent, such as a composition of an ultraviolet polymerizable polymer and / or an ultraviolet polymerizable monomer, and an ultraviolet polymerization initiator; Aqueous adhesives, such as polyvinyl alcohol aqueous solution, polyvinyl alcohol, aqueous solution of a polyurethane resin, and an epoxy hardening | curing agent, etc. are used especially preferably.

<점착층 및 그의 제조 방법><Adhesive layer and its manufacturing method>

<화학식 i><Formula i>

Figure 112008029697421-PAT00002
Figure 112008029697421-PAT00002

본 발명에 따른 점착층은 상기 화학식 i로 표시되는 1종 이상의 알킬(메트) 아크릴레이트 유래의 중합체를 함유한다.The adhesive layer according to the present invention contains a polymer derived from at least one alkyl (meth) acrylate represented by the formula (i).

상기 화학식 i 중, R'로 표시되는 탄소 원자수 1 내지 12의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기 등을 들 수 있는데, 이들 중에서, n-부틸기가 특히 바람직하다. 또한, 상기 화학식 i로 표시되는 알킬(메트)아크릴레이트는 단량체로서 1종 포함할 수도 있고, 2종 이상 포함할 수도 있다.In the general formula (i), examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 'include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group and n- Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, etc. are mentioned, Among these, n-butyl group is mentioned. Particularly preferred. In addition, the alkyl (meth) acrylate represented by the said Formula (i) may contain 1 type as a monomer, and may contain 2 or more types.

본 발명에 따른 점착층에 함유되는 중합체는 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 단량체를 포함할 수도 있다. 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 단량체는 불포화 카르복실산이 바람직하고, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 등의 α·β-불포화 카르복실산; 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 다른 (메트)아크릴레이트; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴로니트릴, 스티렌, 비닐톨루엔 등의 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있다.The polymer contained in the adhesive layer which concerns on this invention may contain monomers other than alkyl (meth) acrylate. As for monomers other than alkyl (meth) acrylate, unsaturated carboxylic acid is preferable, For example, (alpha) * (beta)-unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid; Other (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate; And compounds having other ethylenically unsaturated double bonds such as vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, styrene, and vinyltoluene.

본 발명에 따른 점착층을 구성하는 중합체의 GPC로 측정한 폴리스티렌 환산중량 평균 분자량은 1,500,000 이상인 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 1,500,000 내지 5,000,000, 특히 바람직하게는 1,500,000 내지 3,000,000이다. 분자량이 1,500,000 이상인 중합체를 함유함으로써, 노르보르넨계 수지 필름과의 접착성이 높아져 고온 고습 하에서 장시간 보존하더라도 발포나 박리가 발생하지 않 고 장기 신뢰성이 우수한 편광판을 얻을 수 있다.The polystyrene reduced weight average molecular weight measured by GPC of the polymer constituting the adhesive layer according to the present invention is characterized by being 1,500,000 or more. Preferably, it is 1,500,000 to 5,000,000, particularly preferably 1,500,000 to 3,000,000. By containing a polymer having a molecular weight of 1,500,000 or more, the adhesiveness with the norbornene-based resin film is increased, and even if stored for a long time under high temperature and high humidity, a polarizing plate with excellent long-term reliability can be obtained without foaming or peeling.

또한, 점착층을 구성하는 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 -50℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 -50℃ 내지 -25℃이다.Moreover, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the polymer which comprises an adhesion layer is -50 degreeC or more, Especially preferably, it is -50 degreeC--25 degreeC.

본 발명에 따른 점착층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상 5 내지 50 ㎛, 바람직하게는 10 내지 40 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 ㎛인 것이 바람직하다. 점착층의 두께가 5 ㎛ 미만이면, 편광판의 부피 변화에 추종할 수 없어서 들뜸이나 박리가 발생할 우려가 있다. 또한 50 ㎛를 초과하면, 광학 특성이 악화할 우려가 있다.Although the thickness of the adhesion layer which concerns on this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 5-50 micrometers normally, Preferably it is 10-40 micrometers, More preferably, it is 20-30 micrometers. When the thickness of the adhesion layer is less than 5 µm, it cannot follow the volume change of the polarizing plate, and there is a possibility that the lifting or peeling may occur. Moreover, when it exceeds 50 micrometers, there exists a possibility that an optical characteristic may deteriorate.

본 발명에 따른 점착층은 상기 중합체에 필요에 따라서 경화제와 유기 용제를 첨가하여 얻어지는 점착제 조성물을 도포하여 건조시켜 얻어진다. 또한 필요에 따라서, 다관능성 (메트)아크릴레이트, 실란 커플링제 등을 배합할 수도 있다. 점착층을 개재하여 편광판을 기판에 접착시킬 때는, 점착층면을 기판에 가압하고, 필요에 따라 가열하면서 압착함으로써 접착을 행한다.The adhesive layer which concerns on this invention is obtained by apply | coating and drying the adhesive composition obtained by adding a hardening | curing agent and an organic solvent to the said polymer as needed. Moreover, you may mix | blend a polyfunctional (meth) acrylate, a silane coupling agent, etc. as needed. When a polarizing plate is adhere | attached on a board | substrate through an adhesion layer, adhesion is performed by pressing an adhesion layer surface to a board | substrate, and pressing as needed while heating.

상기 경화제로서는, 이소시아네이트 화합물 <A>, 에폭시 화합물 <B>, 알데히드 화합물 <C>, 아민 화합물 <D> 등이 바람직한 것으로서 예시된다. As said hardening | curing agent, an isocyanate compound <A>, an epoxy compound <B>, an aldehyde compound <C>, an amine compound <D>, etc. are illustrated as a preferable thing.

<A> 이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트수소화물, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가물, 트리메틸올프로판의 크실릴렌디이소시아네이트 부가물, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄)트리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.As the <A> isocyanate compound, tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate hydride, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis (4-phenyl Methane) triisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. are mentioned.

<B> 에폭시 화합물로서는, 비스페놀 A·에피클로로히드린형 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.As an <B> epoxy compound, bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethyleneglycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6 -Hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropanetriglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidylamine, N, N, N ', N'- tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1 , 3-bis (N, N'- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. are mentioned.

<C> 알데히드 화합물로서는, 글리옥살, 말론디알데히드, 숙신디알데히드, 말레인디알데히드, 글루탈디알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다.Examples of the <C> aldehyde compound include glyoxal, malondialdehyde, succinic aldehyde, maleindialdehyde, glutalaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.

<D> 아민 화합물로서는, 헥사메틸렌디아민, 트리에틸디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라민, 이소포론디아민, 아미노 수지, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.Examples of the <D> amine compound include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resins, melamine resins, and the like.

[편광막][Polarizing Film]

본 발명에서 이용되는 편광막으로서는, 편광막으로서의 기능, 즉 입사광을 서로 직교하는 2개의 편광 성분으로 나누고 그의 한쪽만을 통과시키고 다른 성분을 흡수 또는 분산시키는 기능을 갖는 막이면 특별히 한정되지 않으며 어느 편광막도 사용할 수 있다.The polarizing film used in the present invention is not particularly limited as long as it is a film having a function as a polarizing film, that is, a function of dividing incident light into two polarizing components orthogonal to each other, passing only one of them, and absorbing or dispersing the other components. Can also be used.

본 발명에서 이용할 수 있는 편광막으로서는, 예를 들면 폴리비닐알코올(이하, 「PVA」라고 약칭함)·요오드계 편광막; PVA계 필름에 2색성 염료를 흡착 배향시킨 PVA·염료계 편광막; PVA계 필름의 탈수 반응이나 폴리염화비닐 필름의 탈염 산 반응에 의해 폴리엔을 형성시킨 폴리엔계 편광막; 분자 내에 양이온성기를 함유하는 변성 PVA를 포함하는 PVA계 필름의 표면 및/또는 내부에 2색성 염료를 갖는 편광막 등을 들 수 있다. 이들 중에서, PVA·요오드계 편광막이 바람직하다.As a polarizing film which can be used by this invention, For example, polyvinyl alcohol (Hereinafter, abbreviated as "PVA") iodine type polarizing film; PVA dye-based polarizing film which adsorbed and oriented dichroic dye to PVA system film; Polyene type polarizing film which formed polyene by dehydration reaction of a PVA system film or dehydrochloric acid reaction of a polyvinyl chloride film; The polarizing film etc. which have a dichroic dye in the surface and / or inside of the PVA system film containing modified PVA containing a cationic group in a molecule | numerator are mentioned. Among these, a PVA iodine polarizing film is preferable.

본 발명에서 이용되는 편광막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고 종래 공지된 방법을 적용할 수 있다. 예를 들면, PVA계 필름을 연신한 후, 요오드 이온을 흡착시키는 방법, PVA계 필름을 2색성 염료에 의해 염색한 후 연신하는 방법, PVA계 필름을 연신한 후 2색성 염료로 염색하는 방법, 2색성 염료를 PVA계 필름에 인쇄한 후 연신하는 방법, PVA계 필름을 연신한 후 2색성 염료를 인쇄하는 방법 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 요오드를 요오드화칼륨 용액에 용해시켜서, 고차의 요오드 이온을 만들고, 이 이온을 PVA 필름에 흡착시켜서 연신하고, 이어서 1 내지 5 중량% 붕산 수용액에 욕 온도 30 내지 40℃에서 침지하여 편광막을 제조하는 방법; 또는, PVA 필름을 상기와 마찬가지로 붕산 처리하고 일축 방향으로 3 내지 7배 정도 연신한 후, 0.05 내지 5 중량%의 2색성 염료 수용액에 욕 온도 30 내지 40℃에서 침지하여 염료를 흡착하고, 이어서 80 내지 100℃에서 건조시키고 열고정하여 편광막을 제조하는 방법 등을 들 수 있다.The manufacturing method of the polarizing film used by this invention is not specifically limited, A conventionally well-known method is applicable. For example, after stretching a PVA film, a method of adsorbing iodine ions, a method of dyeing a PVA film with a dichroic dye and then stretching, a method of dyeing a PVA film with a dichroic dye, The method of extending | stretching after printing a dichroic dye on a PVA system film, the method of printing a dichroic dye after extending | stretching a PVA system film, etc. are mentioned. More specifically, iodine is dissolved in a potassium iodide solution to form higher order iodine ions, and the ions are adsorbed onto a PVA film and stretched, and then immersed in an aqueous solution of 1 to 5 wt% boric acid at a bath temperature of 30 to 40 ° C. A method of manufacturing a polarizing film; Alternatively, the PVA film is treated with boric acid as described above and stretched about 3 to 7 times in the uniaxial direction, and then the dye is adsorbed by immersing in a 0.05 to 5% by weight aqueous solution of dichroic dye at a bath temperature of 30 to 40 ° C, and then 80 And a method of manufacturing a polarizing film by drying at 100 ° C. and heat-setting.

본 발명에서 이용되는 편광막의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만 10 내지 50 ㎛, 바람직하게는 15 내지 45 ㎛인 것이 바람직하다.Although the thickness of the polarizing film used by this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 10-50 micrometers, Preferably it is 15-45 micrometers.

이들 편광막은 그대로 본 발명에 따른 편광판의 제조에 이용할 수도 있지만, 접착제층과 접하는 면에 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리를 실시하여 이용할 수도 있다.Although these polarizing films can also be used for manufacture of the polarizing plate which concerns on this invention as they are, they can also be used by giving a corona discharge process and a plasma process to the surface which contact | connects an adhesive bond layer.

[편광판][Polarizing Plate]

본 발명의 편광판은 상기 편광막의 양면에, 바람직하게는 상기 접착제를 개재하여 상기 환상 올레핀계 중합체 필름을 접착하여 얻어지고, 편광막의 양면에 환상 올레핀계 중합체층을 갖는 편광판이다. 상기 환상 올레핀계 중합체층은 적어도 한층이 편광막과 반대의 면에 투명 도전층을 갖는 것으로서, 통상적으로 스페이서와 접하는 층만이 투명 도전층을 갖는 환상 올레핀계 중합체층이다. 또한, 본 발명의 편광판은 편광막의 양면의 중합체층이 모두 환상 올레핀계 중합체를 포함하고 TAC 필름을 이용하지 않는 편광판이기 때문에, 투명 도전층이 보다 장기에 걸쳐 내구성이 유지된다.The polarizing plate of this invention is obtained by adhering the said cyclic olefin type polymer film to both surfaces of the said polarizing film preferably through the said adhesive agent, and is a polarizing plate which has a cyclic olefin type polymer layer on both surfaces of a polarizing film. At least one layer of the cyclic olefin polymer layer has a transparent conductive layer on a surface opposite to the polarizing film, and typically, only a layer in contact with the spacer is a cyclic olefin polymer layer having a transparent conductive layer. Moreover, since the polarizing plate of this invention is a polarizing plate in which both the polymer layers of both surfaces of a polarizing film contain a cyclic olefin polymer and do not use a TAC film, durability of a transparent conductive layer is maintained over a longer term.

이러한 편광판의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 환상 올레핀계 중합체 필름 또는 편광막의 한 표면에 접착제를 균일하게 도포하고 도포면에 다른쪽의 필름(막)을 중첩시키고 롤 등에 의해 접합하며, 필요에 따라서 가열 또는 노광하는 방법 등을 들 수 있다.The manufacturing method of such a polarizing plate is not specifically limited, For example, an adhesive is uniformly apply | coated to one surface of a cyclic olefin type polymer film or a polarizing film, the other film (film) is superimposed on a coating surface, and it is bonded by a roll etc. The method of heating or exposing, etc. are mentioned.

이 때, 접착제는 건조 후의 접착제층의 두께가 바람직하게는 0.01 내지 50 ㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 30 ㎛, 특히 바람직하게는 0.01 내지 3 ㎛가 되게 도포하는 것이 바람직하다. 건조 후의 접착제층의 두께가 상기 범위에 있으면, 편광판의 투명성이 유지되고, 또한 충분한 접착력으로 환상 올레핀계 중합체 필름과 편광막이 접착되어 이들의 층간 박리가 발생되기 어렵다.At this time, it is preferable to apply | coat an adhesive so that the thickness of the adhesive bond layer after drying may become 0.01-50 micrometers, More preferably, it is 0.01-30 micrometers, Especially preferably, it is 0.01-3 micrometers. If the thickness of the adhesive bond layer after drying exists in the said range, transparency of a polarizing plate will be maintained, and cyclic olefin type polymer film and a polarizing film will adhere | attach with sufficient adhesive force, and these interlayer peelings will hardly arise.

상기 접착제 도포시의 온도는, 통상 15 내지 40℃의 범위이고, 접합 온도는 통상 15 내지 30℃ 정도의 범위이다. 접착제로서 자외선 경화성 접착제를 이용한 경우에는, 접합 후에는 노광 처리를 행하여 접착제를 경화시킨다. 이 때의 노광 광원은 특별히 한정되는 것은 아니지만 바람직하게는 자외선이다. 또한, 노광량은 바람직하게는 1 내지 2000 mJ이다.The temperature at the time of applying the adhesive is usually in the range of 15 to 40 ° C, and the bonding temperature is usually in the range of about 15 to 30 ° C. When an ultraviolet curable adhesive agent is used as an adhesive agent, after bonding, it exposes and hardens an adhesive agent. Although the exposure light source at this time is not specifically limited, Preferably it is an ultraviolet-ray. In addition, the exposure amount is preferably 1 to 2000 mJ.

또한, 본 발명의 편광판의 바람직한 층 구성으로서는, 예를 들면 하기와 같은 구성을 들 수 있다. (하기 「중합체층」은 「환상 올레핀계 중합체층」을 나타내고, 하기「하드 코팅층」은 「방현층 또는 클리어층」을 나타냄)Moreover, as a preferable laminated constitution of the polarizing plate of this invention, the following structures are mentioned, for example. (The following "polymer layer" shows a "cyclic olefin type polymer layer", and the following "hard coating layer" shows an "anti-glare layer or a clear layer")

(1) 중합체층/편광막/중합체층/하드 코팅층/투명 도전층(1) polymer layer / polarizing film / polymer layer / hard coating layer / transparent conductive layer

(2) 중합체층/편광막/중합체층/점착제층 또는 접착제층/하드 코팅층/중합체층/하드 코팅층/투명 도전층(2) polymer layer / polarizing film / polymer layer / adhesive layer or adhesive layer / hard coating layer / polymer layer / hard coating layer / transparent conductive layer

(3) 하드 코팅층/중합체층/편광막/중합체층/점착제층 또는 접착제층/하드 코팅층/중합체층/하드 코팅층/투명 도전층(3) hard coating layer / polymer layer / polarizing film / polymer layer / adhesive layer or adhesive layer / hard coating layer / polymer layer / hard coating layer / transparent conductive layer

[터치 패널]Touch panel

본 발명의 터치 패널은 상술한 본 발명의 편광판을 스페이서와 대향 배치하여 투명 전극으로서 이용하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 터치 패널은 바람직하게는 표시 장치의 표시면측에 설치되어 이용된다.The touch panel of the present invention is characterized in that the polarizing plate of the present invention described above is disposed facing the spacer and used as a transparent electrode. The touch panel of the present invention is preferably provided and used on the display surface side of the display device.

구체적으로는, 본 발명의 편광판을 4선식 저항막 방식이나 5선식 저항막 방식의 터치 패널의 상부 전극 및/또는 하부 전극으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 그리고, 이 터치 패널을 액정 디스플레이의 전면에 배치함으로써 터치 패널 기능을 갖는 표시 장치가 얻어지게 된다.Specifically, the polarizing plate of the present invention can be suitably used as an upper electrode and / or a lower electrode of a touch panel of a 4-wire resistive film method or a 5-wire resistive film method. And by arrange | positioning this touch panel in front of a liquid crystal display, the display apparatus which has a touch panel function is obtained.

본 발명에 따른 편광판은 양호한 편광 기능을 갖고, 내열성, 내약품성 등의 특성도 우수하고 장기 사용에 있어서도 박리, 변형, 편광도 변화 등이 발생되기 어렵고 높은 신뢰성을 갖고 내구성이 우수하다. 또한, 편광판에 형성된 투명 도전층은 장기에 걸쳐 균열을 발생하지 않고, 또한 저저항값을 유지하고 고강도로 기계적 내구성이 우수하기 때문에, 상기 편광판을 갖는 본 발명의 터치 패널은 차량 탑재용 등의 고도한 내구성이 요구되는 용도에 있어서도 바람직하게 사용할 수 있다.The polarizing plate according to the present invention has a good polarizing function, is excellent in properties such as heat resistance and chemical resistance, hardly occurs peeling, deformation, change in polarization degree, etc. even in long-term use, has high reliability and is excellent in durability. In addition, since the transparent conductive layer formed on the polarizing plate does not generate cracks over a long period of time, and maintains a low resistance value and is excellent in mechanical durability at high strength, the touch panel of the present invention having the polarizing plate has a high altitude such as for vehicle mounting. It can be used suitably also in the use which requires durability.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다. 또한, 이하 「부」는 모두 중량 기준이다. 또한, 각종 물성은 다음과 같이 하여 측정 또는 평가하였다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, all "parts" are a basis of weight below. In addition, various physical properties were measured or evaluated as follows.

(광선 투과율) 스가 시껭기(주) 헤이즈미터「HGM-2 DP」를 이용하여, JIS K-7361에 준거하여, 투명 도전막층의 광선 투과율을 측정하였다.(Light transmittance) The light transmittance of the transparent conductive film layer was measured based on JISK-7361 using the Suga Shiga Co., Ltd. haze meter "HGM-2DP".

(표면 저항) 미쯔비시 가가꾸(주) 제조의 저저항율계 「로레스타-GP」를 이용하여 투명 도전층의 표면 저항을 측정하였다.(Surface resistance) The surface resistance of the transparent conductive layer was measured using the Mitsubishi Chemical Corporation make of low-resistance meter "Loresta-GP".

(건열 시험) 편광판을 온도 85℃, 85% RH의 환경 하에서 1000 시간 보존한 후 저항값을 측정하였다.(Dry heat test) The resistance value was measured after storing a polarizing plate for 1000 hours in 85 degreeC and 85% RH environment.

<합성예 1(환상 올레핀계 중합체의 합성)> Synthesis Example 1 (Synthesis of Cyclic Olefin Polymer)

8-메틸-8-메톡시카르보닐테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센 227.5 부와 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 22.5 부, 1-헥센(분자량 조절제) 18 부, 톨루엔(개환 중합 반응용 용매) 750부를 질소 치환한 반응 용기 내에 투입하고, 이 용액을 60℃로 가열하였다. 이어서, 반응 용기 내의 용액에 트리에틸알루미늄의 톨루엔 용액(1.5몰/l) 0.62 부와, t-부탄올/메탄올로 변성된 육염화텅스텐(t-부탄올:메탄올:텅스텐=0.35몰:0.3몰:1몰)의 톨루엔 용액(농도 0.05 몰/l) 3.7 부를 첨가하고, 이 계를 80℃에서 3 시간 가열 교반함으로써 개환 중합 반응시켜 개환 공중합체 용액을 얻었다. 이 중합 반응에 있어서의 중합 전환율은 97%였다.227.5 parts of 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ] -3-dodecene and 22.5 parts of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 1- 18 parts of hexene (molecular weight regulator) and 750 parts of toluene (solvent for ring-opening polymerization reaction) were put into the reaction container which carried out the nitrogen substitution, and this solution was heated at 60 degreeC. Then, 0.62 parts of toluene solution of triethylaluminum (1.5 mol / l) and tungsten chloride modified with t-butanol / methanol (t-butanol: methanol: tungsten = 0.35 mol: 0.3 mol: 1) were added to the solution in the reaction vessel. 3.7 parts of toluene solution (concentration 0.05 mol / l) was added, and the ring-opening polymerization reaction was carried out by heating and stirring this system at 80 degreeC for 3 hours, and the ring-opening copolymer solution was obtained. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%.

이와 같이 하여 얻어진 개환 공중합체 용액 4,000 부를 오토클레이브에 투입하고, 이 개환 공중합체 용액에 RuHCl(CO)[P(C6H5)3]3 0.48 부를 첨가하고, 수소 가스 압력 100 ㎏/㎠, 반응 온도 160℃의 조건 하에서 3 시간 가열 교반하여 수소 첨가 반응을 행하였다.4,000 parts of the ring-opening copolymer solution thus obtained were put into an autoclave, and 0.48 parts of RuHCl (CO) [P (C 6 H 5 ) 3 ] 3 was added to the ring-opening copolymer solution, and the hydrogen gas pressure was 100 kg / cm 2, The mixture was heated and stirred for 3 hours under conditions of a reaction temperature of 160 ° C. to carry out a hydrogenation reaction.

얻어진 반응 용액(수소 첨가 중합체 용액)을 냉각한 후, 수소 가스를 방압하였다. 이 반응 용액을 대량의 메탄올 내에 주입하고 응고물을 분리 회수하고, 이것을 건조하여 수소 첨가된 환상 올레핀계 중합체 A를 얻었다.After cooling the obtained reaction solution (hydrogenated polymer solution), hydrogen gas was discharged. The reaction solution was poured into a large amount of methanol, the coagulum was separated and recovered, and dried to obtain a hydrogenated cyclic olefin polymer A.

<제조예 1(환상 올레핀계 중합체 필름의 제조)> Production Example 1 (Production of Cyclic Olefin Polymer Film)

중합체 A를 고형분 농도가 30%가 되게 톨루엔에 용해시켰다. 얻어진 용액의 실온에 있어서의 용액 점도는 30,000 mPa·s였다. 이 용액에, 산화 방지제로서 펜타에리트리틸테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]를 중합체 A 100 중량부에 대하여 0.1 중량부를 첨가하고, 얻어진 용액을 니혼 폴 제조의 공경 5 ㎛의 금속 섬유 소결 필터를 이용하여 압력차가 0.4 MPa 이내로 수속되도록 용액의 유속을 컨트롤하면서 여과한 후, 클래스 1000의 클린룸 내에 설치한 이노우에 긴조꾸 고교제의 「INVEX 래보러터리 코터」를 이용하여, 아크릴산계 표면 처리제에 의해서 친수화(이접착성화) 처리된, 두께가 100 ㎛인 PET 필름(도레이(주) 제조의「루미러 U94」)에 도포하였다. 이어서, 얻어진 액층에 대하여, 50℃에서 일차 건조 처리를 행하고, 또한 90℃에서 이차 건조 처리를 행한 후, PET 필름으로부터 박리시킴으로써, 두께 188 ㎛의 필름 A-1을 형성하였다. 얻어진 필름 A-1의 잔류 용매량은 0.5 중량%이고, 광선 투과율은 93% 이상이었다.Polymer A was dissolved in toluene such that the solid content concentration was 30%. The solution viscosity at room temperature of the obtained solution was 30,000 mPa * s. To this solution, 0.1 part by weight of pentaerytrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] as an antioxidant is added to 100 parts by weight of polymer A The obtained solution was filtered while controlling the flow rate of the solution so that the pressure difference was converged to within 0.4 MPa using a metal fiber sintered filter having a pore diameter of 5 µm manufactured by Nippon Pole, and then installed in a Class 1000 clean room. It applied to 100-micrometer-thick PET film ("Lumier U94" by Toray Corporation) processed by the acrylic acid type surface treatment agent using the "INVEX laboratory coater". . Subsequently, the obtained liquid layer was subjected to the primary drying treatment at 50 ° C. and further to the secondary drying treatment at 90 ° C., and then peeled from the PET film to form a film A-1 having a thickness of 188 μm. The residual solvent amount of the obtained film A-1 was 0.5 wt%, and the light transmittance was 93% or more.

<제조예 2(환상 올레핀계 중합체 필름의 제조)> Production Example 2 (Production of Cyclic Olefin Polymer Film)

2축 압출기를 이용하여 중합체 A 100부, 펜타에리트리틸테트라키스-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 0.3 부 및 (2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀] 1.5 부를 270℃에서 용융 혼련한 후, 스트랜드 상에 압출하고, 수냉한 후 피더루더를 통해서 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿을 100℃, 3 시간, 질소 하에서 순환 제습 건조시킨 후, 호퍼에 보내고, 스크루 직경 75 ㎜φ의 단축 압출기를 이용하여 수지 온도 270℃에서 용융시켰다.100 parts of polymer A using a twin screw extruder, 0.3 parts of pentaerytrityl tetrakis-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and (2,2'-methylene 1.5 parts of bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] were melt kneaded at 270 ° C., and then extruded onto a strand, followed by water cooling. Pellets were obtained through a feeder, and the resulting pellets were circulated and dehumidified and dried under nitrogen at 100 ° C. for 3 hours, then sent to a hopper and melted at a resin temperature of 270 ° C. using a single screw extruder having a screw diameter of 75 mm.

이 용융 수지를 양축 배출형의 기어 펌프에 의해 30 ㎏/hr의 비율로, 280℃로 가온한 중합체 필터(눈크기 5 ㎛)를 통해 700 ㎜폭 코트 행거 다이에 유도하였다. 필터의 입구와 출구의 압력차는 3 MPa였다. 또한, 다이의 히터에는 알루미늄 주입 히터를 사용하여 250℃로 설정하고, 전면의 립부에는 추가로 립히터를 설치하고, 다이립 온도를 250±0.4℃로 제어하였다.The molten resin was guided to a 700 mm wide coat hanger die through a polymer filter (5 µm in eye size) warmed to 280 ° C. at a rate of 30 kg / hr by a biaxially discharged gear pump. The pressure difference between the inlet and outlet of the filter was 3 MPa. In addition, the heater of the die was set to 250 ° C using an aluminum injection heater, and a lip heater was additionally provided to the front lip part, and the die lip temperature was controlled to 250 ± 0.4 ° C.

립 개방도는 폭방향으로 0.5 ㎜로 세트하고, 미세 조정은 용융 압출 하류측 에 설치한 온라인 두께 측정기로 두께 불균일을 계측하여 행하였다. 다이로부터 나온 수지는 250 ㎜φ의 캐스트 롤(표면 조도: 0.1μ)의 연직 접선 방향으로 떨어뜨려 압착하고, 캐스트 롤축에 대하여 수평으로 설치한 2개의 냉각 롤로 순서대로 압착한 후 박리하고, 4 ㎏f로 장력 제어하고 인수하여 80 ㎛ 두께의 필름 A-2를 얻었다. 광선 투과율은 93% 이상이었다.The lip opening degree was set to 0.5 mm in the width direction, and fine adjustment was performed by measuring the thickness nonuniformity with the on-line thickness measuring instrument provided downstream of melt extrusion. The resin from the die was dropped in the vertical tangential direction of a 250 mm φ cast roll (surface roughness: 0.1 μ), pressed, and then pressed in sequence with two cooling rolls installed horizontally with respect to the cast roll shaft. Tension control was carried out by f, and it acquired and obtained the film A-2 of 80 micrometer thickness. The light transmittance was 93% or more.

<제조예 3(편광막의 제조)> Production Example 3 (Manufacture of Polarizing Film)

폴리비닐알코올(이하, 「PVA」라고 함)을, 요오드 농도가 0.03 중량%이고, 요오드화칼륨 농도가 0.5 중량%인 수용액을 포함하는 온도 30℃의 염색욕 내에서, 연신 배율 3배로 전연신 가공하고, 이어서 붕산 농도가 5 중량%이고, 요오드화칼륨 농도가 8 중량%인 수용액을 포함하는 온도 55℃의 가교욕 내에서, 연신 배율 2배로 후연신 가공한 후, 건조 처리함으로써, 막두께 30 ㎛의 편광막을 얻었다.Polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as "PVA") is pre-stretched at a draw ratio of 3 times in a dyeing bath at a temperature of 30 ° C containing an aqueous solution having an iodine concentration of 0.03 wt% and a potassium iodide concentration of 0.5 wt%. Then, in the crosslinking bath at a temperature of 55 ° C. containing an aqueous solution having a boric acid concentration of 5% by weight and a potassium iodide concentration of 8% by weight, post-stretching was performed at a draw ratio twice, followed by drying to obtain a film thickness of 30 μm. The polarizing film of was obtained.

<조제예 1(접착제의 조제)> <Preparation Example 1 (Preparation of Adhesive)>

폴리비닐알코올계 수지인 와코 쥰야쿠 고교(주) 제조의 163-03045(분자량22,000, 비누화도 88몰%)에 물을 가하여 고형분 농도가 7 중량%인 수용액을 조제하였다. 한편, 폴리우레탄계 수지인 다이닛본 잉크 가가꾸 고교(주) 제조의 WLS-201(고형분 농도 35 중량%) 100부에, 폴리에폭시계 경화제인 다이닛본 잉키 고교 (주) 제조의 CR-5L(유효 성분 100%품) 5 부를 배합하고, 물로 희석하여 고형분 농도가 20 중량%인 수용액을 조제하였다. 얻어진 폴리우레탄계 수지 수용액과 폴리비닐알코올계 수지 수용액을 중량비 1:1(고형분 중량비로 80:20)의 비율로 혼합하여, 고형분 농도가 15 중량%인 혼합 접착제를 조제하였다.Water was added to 163-03045 (molecular weight 22,000, saponification degree 88 mol%) made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. which is polyvinyl alcohol-type resin, and the aqueous solution which has a solid content concentration of 7 weight% was prepared. On the other hand, CR-5L (effective) of Dainippon Inky Kogyo Co., Ltd. which is a polyepoxy curing agent is made into 100 parts of WLS-201 (solid content concentration 35 weight%) of the Dainippon ink Kagaku Kogyo Co., Ltd. made of polyurethane resin. 5 parts of components 100% of components were combined, and it diluted with water, and prepared the aqueous solution which is 20 weight% of solid content concentration. The obtained polyurethane resin aqueous solution and polyvinyl alcohol resin aqueous solution were mixed in the ratio of weight ratio 1: 1 (80:20 by solid content weight ratio), and the mixed adhesive whose solid content concentration is 15 weight% was prepared.

<조제예 2(하드 코팅 처리제의 조제)> <Preparation Example 2 (Preparation of a Hard Coating Treatment Agent)>

펜타에리트리톨아크릴레이트와 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트로부터 얻어진 우레탄아크릴레이트 100 부, 이소시아누르산-트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 20 부, 평균 입경 약 10 ㎚의 실리카 입자를 전체 고형분에 대하여 10 부, 평균 입경 약 2 ㎛의 아크릴 입자를 전체 고형분에 대하여 1 부, 광중합 개시제 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 전체 고형분에 대하여 3 중량%, 아세트산부틸/메틸에틸케톤(1/2: 중량비)의 혼합 용매에 의해 고형분 농도가 45 중량%가 되게 희석하여 하드 코팅 처리제를 조제하였다.100 parts of urethane acrylate obtained from pentaerythritol acrylate and hydrogenated xylene diisocyanate, 20 parts of isocyanuric acid-tris [2- (acryloyloxy) ethyl], and the silica particle of average particle diameter about 10 nm of total solid content 10 parts by weight of acrylic particles having an average particle diameter of about 2 μm, 1 part of the total solids, 3% by weight of the photopolymerization initiator 1-hydroxycyclohexylphenylketone, based on the total solids, and butyl acetate / methylethylketone (1/2). The solid coating concentration was diluted to 45% by weight with a mixed solvent of (weight ratio) to prepare a hard coating treatment agent.

[실시예 1]Example 1

(하드 코팅층의 형성)(Formation of Hard Coating Layer)

조제예 2에서 얻어진 하드 코팅 처리제를, 그라비아 리버스법으로, 제조예 1에서 얻어진 필름 A-1의 한쪽면에 도포하였다. 도포면을 80℃에서 60초간 건조하고, 150 mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 막두께 1.7 ㎛의 하드 코팅층을 갖는 필름을 얻었다.The hard coat treatment agent obtained in Preparation Example 2 was applied to one surface of Film A-1 obtained in Production Example 1 by the gravure reverse method. The coated surface was dried at 80 ° C. for 60 seconds, and was irradiated with ultraviolet light of 150 mJ / cm 2 to obtain a film having a hard coating layer having a thickness of 1.7 μm.

이어서, 반대면에도 동일하게 하여 하드 코팅층을 형성하여, 막두께 1.7 ㎛의 하드 코팅층을 양면에 갖는 필름 B-1을 형성하였다.Subsequently, a hard coat layer was formed in the same manner on the opposite side to form a film B-1 having a hard coat layer having a film thickness of 1.7 μm on both sides.

(투명 도전층의 형성)(Formation of Transparent Conductive Layer)

나중에 형성한 하드 코팅층의 표면에, Ar 유량 200 sccm, 출력 1040 V/0.02 A로 플라즈마 처리를 실시한 후, 아르곤 가스 및 산소 가스 유입 하에서 타겟으로 서 In2O3/SnO2=90/10(중량비)의 합금을 이용한 스퍼터링에 의해 ITO를 포함하는 투명 도전층을 두께 200 Å으로 적층하여, 비정질의 ITO층이 형성된 필름 C-1을 얻었다. ITO층의 표면 저항값은 450Ω/□이고, XRD 측정에서는 적분 피크는 관찰되지 않고, 비정질인 것을 확인할 수 있었다.The surface of the hard coat layer formed later was subjected to plasma treatment at an Ar flow rate of 200 sccm and an output of 1040 V / 0.02 A, and then subjected to In 2 O 3 / SnO 2 = 90/10 (weight ratio) as a target under inflow of argon gas and oxygen gas. The transparent conductive layer containing ITO was laminated | stacked by thickness of 200 GPa by sputtering using the alloy of the following), and the film C-1 with an amorphous ITO layer was obtained. The surface resistance value of the ITO layer was 450 Ω / square, and no integral peak was observed in the XRD measurement, and it was confirmed that it was amorphous.

(편광판, 터치 패널의 제조)(Manufacture of Polarizing Plate and Touch Panel)

제조예 3에서 얻어진 편광막의 양면에, 제조예 1에서 얻어진 혼합 접착제(접착층의 두께: 1 ㎛)를 통해, 필름 B-1과 필름 C-1을 이용하여, 필름 C-1(ITO층은 편광막과는 반대측)/편광막/필름 B-1이 되도록 적층하여 본 발명의 편광판을 얻었다.Film C-1 (ITO layer is polarized using film B-1 and film C-1, on both surfaces of the polarizing film obtained in manufacture example 3 through the mixed adhesive (thickness of an adhesive layer: 1 micrometer) obtained in manufacture example 1). The polarizing plate of this invention was obtained by laminating | stacking so that it might become the opposite side to a film | membrane) / polarizing film / film B-1.

액정 표시 소자 상에, 터치 패널용의 ITO막 투명 기판을, ITO막이 위가 되도록 중첩시키고, 또한 그 위에, 스페이서를 개재하여, 얻어진 편광판을 투명 도전층측을 밑으로 하여 중첩시켰다.On the liquid crystal display element, the ITO film transparent substrate for touch panels was superimposed so that an ITO film might be on top, and the polarizing plate obtained through the spacer was overlaid on the transparent conductive layer side below.

얻어진 터치 패널이 부착된 액정 표시 소자를 85℃, 85% RH로 유지된 습열 오븐에 넣고, 1000 시간 후의 저항값을 측정한 바, 495Ω/□였다.It was 495 ohms / square when the obtained liquid crystal display element with a touchscreen was put into the moist heat oven maintained at 85 degreeC and 85% RH, and the resistance value after 1000 hours was measured.

[실시예 2] Example 2

필름 A-1 대신에 필름 A-2를 이용한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 필름 B-2 및 C-2를 얻었다. 필름 B-1 대신에 필름 B-2를 이용하고, 필름 C-1 대신에 필름 C-2를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 편광판을 얻어, 터치 패널이 부착된 액정 표시 소자를 얻었다.Film B-2 and C-2 were obtained like Example 1 except having used film A-2 instead of film A-1. The polarizing plate of this invention was obtained like Example 1 except having used film B-2 instead of film B-1, and using film C-2 instead of film C-1, The liquid crystal display element with a touchscreen Got.

얻어진 터치 패널이 부착된 액정 표시 소자를 85℃, 85% RH로 유지된 습열 오븐에 넣고, 1000 시간 후의 저항값을 측정한 바, 495Ω/□였다.It was 495 ohms / square when the obtained liquid crystal display element with a touchscreen was put into the moist heat oven maintained at 85 degreeC and 85% RH, and the resistance value after 1000 hours was measured.

[비교예] [Comparative Example]

필름 A-1 대신에, 후지 필름사 제조의 셀룰로오스계 수지 필름 「TDY80uL」을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 필름 b-1 및 c-1을 얻었다. 필름 B-1 대신에 필름 b-1을 이용하고, 필름 C-1 대신에 필름 c-1을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 본 발명의 편광판을 얻고, 터치 패널이 부착된 액정 표시 소자를 얻었다.Film b-1 and c-1 were obtained like Example 1 except having used the cellulose-based resin film "TDY80uL" by a Fujifilm company instead of film A-1. The polarizing plate of this invention was obtained like Example 1 except having used film b-1 instead of film B-1, and using film c-1 instead of film C-1, The liquid crystal display element with a touch panel Got.

얻어진 터치 패널이 부착된 액정 표시 소자를 85℃, 85% RH에 유지된 습열 오븐에 넣고, 1000 시간 후의 저항값을 측정한 바, >10,000Ω/□였다.It was> 10,000 ohms / square when the obtained liquid crystal display element with a touchscreen was put into the moist heat oven maintained at 85 degreeC and 85% RH, and the resistance value after 1000 hours was measured.

Claims (5)

편광막의 양면에 환상 올레핀계 중합체층이 각각 적층되어 이루어지고, 한층 이상의 환상 올레핀계 중합체층의 편광막과 반대의 면에, 직접 또는 그 밖의 층을 개재하여 비정질의 투명 도전층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판.A cyclic olefin polymer layer is laminated on both surfaces of the polarizing film, and an amorphous transparent conductive layer is laminated on the surface opposite to the polarizing film of at least one cyclic olefin polymer layer directly or through another layer. A polarizing plate characterized by the above. 제1항에 있어서, 환상 올레핀계 중합체층이 하기 화학식 1로 표시되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 단량체를 (공)중합하여 얻어진 중합체를 포함하는 편광판.The polarizing plate of Claim 1 in which the cyclic olefin type polymer layer contains the polymer obtained by (co) polymerizing the monomer containing the 1 or more types of compound represented by following formula (1). <화학식 1><Formula 1>
Figure 112008029697421-PAT00003
Figure 112008029697421-PAT00003
(화학식 1 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 또는 산소, 질소, 황 또는 규소를 함유할 수 있는 1가의 기를 나타내고, R1과 R2, 또는 R3과 R4가 서로 결합하여 알킬리덴기를 형성하고 있을 수도 있고, 또는 R1과 R2, R3과 R4, 또는 R2와 R3이 서로 결합하여 단환 또는 다환의 탄소환 또는 복소환을 형성 할 수 있으며, x는 0 또는 1 내지 3의 정수, y는 0 또는 1을 나타냄)In Formula 1, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom; or a monovalent group which may contain oxygen, nitrogen, sulfur, or silicon, and R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 May be bonded to each other to form an alkylidene group, or R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , or R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic carbocyclic or heterocyclic ring, , x is 0 or an integer from 1 to 3, y represents 0 or 1)
제1항 또는 제2항에 있어서, 투명 도전층이 미립자를 분산 함유하는 하드 코팅층을 개재하여 환상 올레핀계 중합체층에 적층되어 이루어지는 편광판.The polarizing plate of Claim 1 or 2 in which a transparent conductive layer is laminated | stacked on the cyclic olefin type polymer layer through the hard coating layer which disperse | distributes microparticles | fine-particles. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광판을 갖는 것을 특징으로 하는 터치 패널.It has a polarizing plate in any one of Claims 1-3, The touch panel characterized by the above-mentioned. 제4항에 있어서, 차량 탑재용 터치 패널인 것을 특징으로 하는 터치 패널. The touch panel according to claim 4, wherein the touch panel is a vehicle-mounted touch panel.
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