KR20080095967A - Stacking-typed electrode assembly and process of preparing the same - Google Patents

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KR20080095967A
KR20080095967A KR1020070040686A KR20070040686A KR20080095967A KR 20080095967 A KR20080095967 A KR 20080095967A KR 1020070040686 A KR1020070040686 A KR 1020070040686A KR 20070040686 A KR20070040686 A KR 20070040686A KR 20080095967 A KR20080095967 A KR 20080095967A
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Abstract

A stacking-typed electrode assembly is provided to realize excellent pulse discharge characteristic without the degradation of the capacity by using an electrode in which an electrode active material of the outermost layer is differently configured, as compared with the other electrodes of the inside. A stacking-typed electrode assembly is laminated with anodes(310,320) and cathodes(410,420) alternatively which are a plurality of unit electrodes having the respective size corresponding to the size of cell. The anode and cathode are electrically insulated with the two separation films having the length which can be consecutively winded in the state that completely surrounds them. In the process where the separation film films surround the unit electrodes, the electrode assembly has the structure which is not overlapped at the top and lower surface of the electrodes. The electrode active material is differently configured, as compared with the other electrodes of the inside so that the anode and cathode positioned at the outermost layer of the electrode assembly show excellent battery characteristic.

Description

스택형 전극조립체 및 이의 제조방법 {Stacking-Typed Electrode Assembly and Process of Preparing the Same}Stacking-type Electrode Assembly and Process of Preparing the Same

도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 제조방법으로 전극조립체를 제조할 때, 분리막 필름 상에 전극들이 배열된 조합에 대한 모식도이다;1 is a schematic diagram of a combination of electrodes arranged on a separator film when manufacturing an electrode assembly by a manufacturing method according to an embodiment of the present invention;

도 2는 도 1의 전극들이 배열된 분리막 필름들을 중첩시킨 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조에 대한 모식도이다;FIG. 2 is a schematic diagram of a laminate structure of an anode / separator / cathode / separator overlaid with separator films in which electrodes of FIG. 1 are arranged;

도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 제조방법으로 전극조립체를 제조할 때, 분리막 필름 상에 전극들이 배열된 조합에 대한 모식도이다;3 is a schematic diagram of a combination of electrodes arranged on a separator film when manufacturing an electrode assembly by a manufacturing method according to another embodiment of the present invention;

도 4는 도 3의 전극들이 배열된 분리막 필름들을 중첩시킨 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조에 대한 모식도이다;FIG. 4 is a schematic diagram of a laminate structure of an anode / separator / cathode / separator overlaid with separator films in which electrodes of FIG. 3 are arranged;

도 5는 본 발명에 따른 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 수직 단면도이다;5 is a vertical sectional view of the laminate structure of the anode / separator / cathode / separator according to the present invention;

도 6은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극조립체의 모식적인 수평 단면도이다.6 is a schematic horizontal cross-sectional view of an electrode assembly according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 스택형 전극조립체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 셀의 크기에 각각 상응하는 크기를 가진 다수의 단위전극들인 양극과 음극이 교번방식으로 적층되어 있고, 상기 양극과 음극은 이들을 완전히 감싼 상태에서 연속적으로 권취될 수 있는 길이를 가진 두 개의 분리막 필름(A, B)에 의해 전기적으로 절연되어 있으며, 상기 분리막 필름들은 상기 단위전극들을 감싸는 과정에서 그것의 상부 및 하부면에서 서로 중첩되어 있지 않은 구조의 전극조립체로서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극은 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 내부의 다른 전극들과 다르게 구성되어 있는 전극조립체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a stack type electrode assembly, and more particularly, a plurality of unit electrodes each having a size corresponding to the size of a cell, an anode and a cathode are alternately stacked, and the anode and the cathode completely surround them. It is electrically insulated by two separator films (A, B) having a length that can be continuously wound in a state, and the separator films do not overlap each other at their upper and lower surfaces in the process of wrapping the unit electrodes. An electrode assembly having an unstructured structure, in which an anode and / or a cathode positioned in the outermost layer of the electrode assembly exhibit excellent battery characteristics, and thus, an electrode assembly and a preparation thereof, in which an electrode active material is configured differently from other electrodes therein. It is about a method.

모바일 디바이스에 대한 기술 개발과 수요의 증가로, 이차전지의 수요 또한 급격히 증가하고 있으며, 그 중에서도 에너지 밀도와 작동전압이 높고 보존과 수명 특성이 우수한 리튬 이차전지는 각종 모바일 기기는 물론 다양한 전자제품의 에너지원으로 널리 사용되고 있다.With the development of technology and increasing demand for mobile devices, the demand for secondary batteries is also rapidly increasing. Among them, lithium secondary batteries with high energy density, high operating voltage, and excellent storage and life characteristics are used for various mobile devices as well as various electronic products. It is widely used as an energy source.

리튬 이차전지는 양극 활물질로 LiCoO2 등의 금속 산화물과 음극 활물질로 탄소 재료를 사용하며, 음극과 양극 사이에 다공성 고분자 분리막을 위치시키고, LiPF6 등의 리튬염을 함유한 비수성 전해액을 넣어서 제조하게 된다. 충전시에는 양극 활물질의 리튬 이온이 방출되어 음극의 탄소 층으로 삽입이 되고, 방전시에는 반대로 탄소 층의 리튬 이온이 방출되어 양극 활물질로 삽입이 되며, 비수성 전해액은 음극과 양극 사이에서 리튬 이온이 이동하는 매질의 역할을 한다. 이러한 리튬 이차전지는 기본적으로 전지의 작동 전압 범위에서 안정해야 하고, 충방전 효율이 높아야 하며, 충분히 빠른 속도로 이온을 전달할 수 있는 능력을 가져야 한다. 그러나, 리튬 이차전지는 높은 에너지 밀도에 비해 순간적인 고전류에 의한 충방전 성능이 떨어지는 단점이 있다.Lithium secondary batteries are manufactured by using a metal oxide such as LiCoO 2 as a positive electrode active material and a carbon material as a negative electrode active material, placing a porous polymer separator between the negative electrode and the positive electrode, and adding a non-aqueous electrolyte containing lithium salt such as LiPF 6 . Done. During charging, lithium ions of the positive electrode active material are released and inserted into the carbon layer of the negative electrode, and during discharge, lithium ions of the carbon layer are released and inserted into the positive electrode active material, and the non-aqueous electrolyte is lithium ions between the negative electrode and the positive electrode. This serves as a moving medium. Such a lithium secondary battery should basically be stable in the operating voltage range of the battery, have high charging and discharging efficiency, and have an ability to transfer ions at a sufficiently high speed. However, the lithium secondary battery has a disadvantage in that the charge and discharge performance due to instantaneous high current is lower than the high energy density.

한편, 모바일 디바이스의 다기능화, 고성능화, 소형화 등의 추세로 인해 소형이면서도 큰 용량을 가진 이차전지의 수요가 증가하고 있다. 따라서, 최근에는 기존의 리튬 이차전지(LIPB)에서 전극의 로딩량 증가 및 다공성도(porosity)의 감소를 통해 에너지 밀도를 높이는 연구 및 제품 개발이 진행되고 있다. 그러나, 높은 로딩량과 낮은 다공성도를 지닌 전극은 리튬 이온의 전극 내로의 확산, 즉, 키네틱스에 제한을 줄 수 밖에 없으며, 이로 인해 고율 충방전시 용량 감소가 큰 문제로 대두되고 있다. 특히, 펄스 방전인 경우 고전류를 단시간에 출력해야 되므로, 이로 인한 용량 감소가 심각하다.On the other hand, due to trends such as multifunction, high performance, and miniaturization of mobile devices, the demand for secondary batteries having small and large capacities is increasing. Therefore, in recent years, research and product development for increasing energy density by increasing the loading amount of the electrode and reducing the porosity in the conventional lithium secondary battery (LIPB) have been conducted. However, an electrode having a high loading amount and a low porosity has a limitation on diffusion of lithium ions into the electrode, that is, kinetics, and thus, a decrease in capacity during high-rate charging and discharging has become a big problem. Particularly, in the case of pulse discharge, a high current must be output in a short time, thereby causing a significant reduction in capacity.

예를 들어, 유럽 휴대폰 제조사들에서 많이 채용하고 있는 GSM(Global System for Mobile communication) 방식은 방전 사이클 중 짧은 시간 동안 높은 전류를 제공해야 하는데, 이러한 GSM 방식을 채용하게 되면 기존의 이차전지의 경우에는 고율 방전시 용량 퇴화가 심각한 것으로 알려져 있어서 이에 대한 보완이 시급한 실정이다.For example, the Global System for Mobile communication (GSM) scheme, which is widely used by European cell phone manufacturers, must provide high current for a short period of time during the discharge cycle. It is known that capacity deterioration is serious at high rate discharge, and it is urgent to compensate for this.

또한, 이차전지는 양극/분리막/음극 구조의 전극조립체가 어떠한 구조로 이 루어져 있는 지에 따라 분류되기도 하는 바, 대표적으로는, 긴 시트형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤형(권취형) 전극조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극조립체, 소정 단위의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 적층한 바이셀(Bi-cell) 또는 풀셀(Full cell)들을 권취한 구조의 스택/폴딩형 전극조립체 등을 들 수 있다. 그 중 스택/폴딩형 구조의 전극조립체에 대한 자세한 내용은 본 출원인의 한국 특허출원공개 제2001-0082058호, 제2001-0082059호 및 제2001-0082060호에 개시되어 있다.In addition, secondary batteries may be classified according to the structure of the electrode assembly having a cathode / separation membrane / cathode structure. Typically, a long sheet-shaped cathode and an anode are wound with a separator interposed therebetween. Jelly-roll type (wound) electrode assembly, a plurality of stacked and stacked electrodes (stacked) electrode assembly, a plurality of positive and negative electrodes cut in a predetermined size unit through a separator, the positive and negative electrodes of a predetermined unit And a stacked / folding electrode assembly having a structure in which a bi-cell or a full cell stacked in a state of being interposed therebetween is wound. Details of the electrode assembly having a stack / folding structure are disclosed in Korean Patent Application Publication Nos. 2001-0082058, 2001-0082059, and 2001-0082060.

그러나, 바이셀(Bi-cell) 또는 풀셀(Full cell)들을 이용하여 폴딩 셀(folding cell)을 제조하는 이러한 종래기술은 바이셀 또는 풀셀들을 제조하는 공정이 따로 필요하며, 최종 폴딩 셀을 제조하는 시간과 제조공정이 복잡하다는 단점이 있다. 따라서, 이러한 단점을 보완하기 위한 기술로서 긴 시트형의 분리막 필름 양쪽에 음극과 양극을 연속적으로 위치시킨 다음, 분리막 위에 연속적으로 나열된 음극 또는 양극 위에 다른 하나의 긴 시트형 분리막을 개재시켜 연속적인 폴딩공정을 거치게 함으로써, 스택/폴딩형 전극조립체와 비슷한 구조의 스택형 전극조립체를 제조하는 기술이 한국 특허출원공개 제2004-0092105호, 제2004-0092106호 및 제2004-0068803호 등에 공개되어 있다. 그러나, 이러한 방법으로 제조된 스택형 전극조립체는 기존의 리튬 이차전지에서와 같은 일반적인 전극을 전극조립체 전체에 사용함으로써, 고율 방전시 심각한 용량 퇴화의 문제점을 여전히 해소하지 못하는 문제점을 가지고 있다.However, this prior art of manufacturing a folding cell using bi-cells or full cells requires a separate process of manufacturing the bi-cells or full cells, and manufactures a final folding cell. The disadvantage is that the time and manufacturing process are complicated. Therefore, as a technique to compensate for these disadvantages, the cathode and the anode are positioned continuously on both sides of the long sheet-type separator film, and then a continuous folding process is performed by interposing another long sheet-type separator on the cathode or anode continuously listed on the separator. By passing through, a technique for manufacturing a stacked electrode assembly having a structure similar to that of a stack / foldable electrode assembly is disclosed in Korean Patent Application Publication Nos. 2004-0092105, 2004-0092106, and 2004-0068803. However, the stack type electrode assembly manufactured by this method has a problem in that it is still not able to solve the problem of serious capacity deterioration during high rate discharge by using a common electrode as a conventional lithium secondary battery in the entire electrode assembly.

따라서, 이러한 문제점을 근본적으로 해결할 수 있는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.Therefore, there is a high need for a technology that can fundamentally solve these problems.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to solve the problems of the prior art as described above and the technical problems that have been requested from the past.

본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 특정한 방식으로 스택형 전극조립체를 제조함으로써 전지의 제조 공정성을 향상시킬 수 있고, 더욱이, 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극이 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 내부의 다른 전극들과 다르게 구성되어 있는 경우, 높은 용량을 유지하면서도 우수한 펄스 방전 특성이 발휘되는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.After extensive research and various experiments, the inventors of the present application can improve the manufacturing processability of a battery by manufacturing a stacked electrode assembly in a specific manner, and furthermore, the positive electrode and / or negative electrode located in the outermost layer When the structure of the electrode active material is configured differently from other electrodes in the inside so as to exhibit excellent battery characteristics, it was confirmed that excellent pulse discharge characteristics were exhibited while maintaining a high capacity, and thus the present invention was completed.

따라서, 본 발명에 따른 전극조립체는, 셀의 크기에 각각 상응하는 크기를 가진 다수의 단위전극들인 양극과 음극이 교번방식으로 적층되어 있고, 상기 양극과 음극은 이들을 완전히 감싼 상태에서 연속적으로 권취될 수 있는 길이를 가진 두 개의 분리막 필름(A, B)에 의해 전기적으로 절연되어 있으며, 상기 분리막 필름들은 상기 단위전극들을 감싸는 과정에서 그것의 상부 및 하부면에서 서로 중첩되어 있지 않은 구조의 전극조립체로서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양 극 및/또는 음극은 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 내부의 다른 전극들과 다르게 구성되어 있다.Accordingly, in the electrode assembly according to the present invention, a plurality of unit electrodes each having a size corresponding to the size of a cell, an anode and a cathode are laminated in an alternating manner, and the anode and the cathode are continuously wound in a state where they are completely wrapped. It is electrically insulated by two separator films (A, B) having a length that can be, and the separator films are electrode assemblies having a structure that does not overlap each other on the upper and lower surfaces thereof in the process of wrapping the unit electrodes. The positive electrode and / or the negative electrode positioned in the outermost layer of the electrode assembly is configured differently from other electrodes in the electrode active material so as to exhibit excellent battery characteristics.

즉, 본 발명의 전극조립체는, 단면상으로 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 긴 시트형 적층체가 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되는 방법에 의해 스택형 전극조립체로 제조되므로, 종래 바이셀 또는 풀셀들을 이용하여 폴딩 셀을 제조하는 스택/폴딩형 전극조립체의 제조공정에서와는 달리 단순화된 제조공정에 의해 신속하고 정확하게 소망하는 전극조립체 구조로 제조될 수 있다.That is, since the electrode assembly of the present invention is manufactured as a stacked electrode assembly by a method in which a long sheet-like laminate having a laminate structure of an anode / separation membrane / cathode / separation membrane is wound while being sequentially folded inward, a conventional bicell or full cell Unlike the manufacturing process of the stack / foldable electrode assembly which manufactures the folding cell using the same, the electrode assembly structure can be manufactured quickly and accurately by the simplified manufacturing process.

또한, 상기 스택형 전극조립체의 내부에는 높은 에너지 밀도와 충방전 특성을 가지는 다수의 일반적인 전극들이 존재하며, 최외곽 층에는 전극활물질의 양이 조절되거나, 전극활물질의 종류가 한정된 각각의 양극 및/또는 음극이 위치하고 있으므로, 내부와 최외곽의 전극들을 적절히 조합하여, 양자간에 전지특성을 상호 보완할 수 있어서, 고율 충방전시 용량의 감소를 방지하는 등의 전지특성의 향상을 도모할 수 있다.In addition, a plurality of common electrodes having high energy density and charge / discharge characteristics exist in the stacked electrode assembly, and each anode and / or the amount of the electrode active material is controlled or the type of the electrode active material is limited in the outermost layer. Alternatively, since the negative electrode is located, by appropriately combining the inner and outermost electrodes, the battery characteristics can be complemented to each other, thereby improving the battery characteristics such as preventing a decrease in capacity during high rate charge / discharge.

하나의 바람직한 예에서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극은 우수한 고율 방전 특성을 발휘할 수 있도록 전극 활물질의 에너지 밀도가 낮게 만들어진 것일 수 있다.In one preferred embodiment, the positive electrode and / or the negative electrode positioned in the outermost layer of the electrode assembly may be made of a low energy density of the electrode active material to exhibit excellent high rate discharge characteristics.

상기 전극조립체에서, 최외곽 층에 위치한 양극 및/또는 음극의 에너지 밀도가 낮다는 것은 내부의 다른 전극들에 비해 상대적으로 에너지 밀도가 낮다는 것을 의미한다. 여기서 '에너지 밀도'는 단위 부피당 저장되는 에너지의 양을 의미한다.In the electrode assembly, the low energy density of the anode and / or cathode located in the outermost layer means that the energy density is relatively lower than that of other electrodes in the interior. Here 'energy density' refers to the amount of energy stored per unit volume.

한편, 상기 에너지 밀도가 상대적으로 낮은 최외곽 층의 양극 및/또는 음극은 전극조립체 내부 전극들의 에너지 밀도의 20 내지 80% 정도가 바람직하다. 에너지 밀도가 너무 낮으면 전지의 용량이 현저히 감소되고, 에너지 밀도가 너무 크면 고율의 방전 특성을 발휘하기 어려울 수 있다.On the other hand, the anode and / or cathode of the outermost layer having a relatively low energy density is preferably about 20 to 80% of the energy density of the electrodes in the electrode assembly. If the energy density is too low, the capacity of the battery is significantly reduced, and if the energy density is too large, it may be difficult to exhibit high rate discharge characteristics.

상기 최외곽 층의 양극 또는 음극의 에너지 밀도를 낮게 만드는 방법은 다양할 수 있으며, 바람직하게는, 최외곽 층의 양극 및/또는 음극에서 집전체에 대한 전극 활물질의 로딩량을 내부의 다른 전극들보다 상대적으로 적게 하는 형태일 수 있다. 로딩량을 적게 하는 방법은, 예를 들어, 집전체에 대한 전극 활물질의 코팅 높이를 낮게 만들거나, 동일한 코팅 높이라도 다공성도(porosity)를 크게 만드는 방법을 고려할 수 있다. The method of making the energy density of the anode or the cathode of the outermost layer low may vary. Preferably, the loading amount of the electrode active material to the current collector in the anode and / or the cathode of the outermost layer is different from other electrodes in the interior. It may be in the form of relatively less. As a method of reducing the loading amount, for example, a method of making the coating height of the electrode active material with respect to the current collector low or making the porosity large even at the same coating height may be considered.

즉, 전극 활물질의 코팅 두께를 낮추면, 전극 활물질에 대한 친화성이 낮은 전해액이 전극 활물질층의 내부로 함침되는 비율이 높아지고, 리튬이온의 확산이동거리가 줄어들어 레이트 특성의 향상을 꾀할 수 있다. 또한, 다공성도를 크게 하기 위하여 기공을 많이 포함시키면, 전극 활물질층의 비표면적이 넓어지고 기공의 연결도가 높아지므로, 결과적으로 전해액의 함침 비율이 높아져 역시 빠른 충방전 특성을 나타낼 수 있다. That is, when the coating thickness of the electrode active material is lowered, the rate at which the electrolyte solution having low affinity for the electrode active material is impregnated into the electrode active material layer is increased, and the diffusion movement distance of lithium ions is reduced, thereby improving the rate characteristic. In addition, when a large amount of pores is included in order to increase the porosity, the specific surface area of the electrode active material layer is widened and the connection degree of the pores is increased. As a result, the impregnation ratio of the electrolyte may be increased, thereby showing fast charge and discharge characteristics.

또한, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극의 전극 활물질의 로딩은 기타 전극들을 기준으로 30 내지 80%의 높이 및/또는 120 내지 300%의 기공률로 바람직하게 수행할 수 있다. In addition, the loading of the electrode active material of the outermost positive electrode and / or negative electrode may be preferably performed at a height of 30 to 80% and / or porosity of 120 to 300% relative to the other electrodes.

본 명세서에서 '기공률'은 다공질 재료에서 비어있는 부분이 그 전체 부피에 서 차지하는 비율을 의미하며, 달리 기공도 또는 공극도 등으로 표현하기도 한다. In the present specification, 'porosity' refers to the ratio of the empty portion of the porous material to its total volume, and may also be expressed as porosity or porosity.

또 다른 바람직한 예에서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극의 전극 활물질은 상대적으로 레이트 특성이 우수한 전극 활물질로 구성되어 있는 것일 수 있다.In another preferred embodiment, the electrode active material of the positive electrode and / or negative electrode positioned in the outermost layer of the electrode assembly may be composed of an electrode active material having a relatively excellent rate characteristics.

상기 '전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극의 레이트 특성이 높다'는 것은, 내부의 다른 전극들에 비해 상대적으로 레이트 특성이 높음을 의미한다. 여기서, '레이트 특성'은 전지의 크기에 관계없이 전류의 상대적 크기를 알 수 있는 기준으로서, 전지의 용량을 1 시간에 방전하는 전류를 1 C 방전, 0.1 시간에 방전하는 것을 10 C 방전이라 한다.The high rate characteristic of the anode and / or the cathode positioned in the outermost layer of the electrode assembly means that the rate characteristic is relatively higher than that of other electrodes in the interior. Here, the 'rate characteristic' is a criterion for knowing the relative magnitude of the current irrespective of the size of the battery, and the discharge of the current of the battery at 1 hour for 1 C discharge and the discharge at 0.1 hour are called 10 C discharge. .

레이트 특성이 높은 상기 최외곽 양극 및/또는 음극은 내부의 기타 전극들의 레이트 특성 대비 30% 이상 높은 것이 바람직하다. 레이트 특성의 차이가 상기 범위보다 작으면, 소망하는 수준의 펄스 방전 특성을 발휘하기 어려울 수 있으므로 바람직하지 않다.The outermost anode and / or cathode having a high rate characteristic is preferably 30% or more higher than the rate characteristic of the other electrodes therein. If the difference in rate characteristics is smaller than the above range, it may be difficult to exhibit the desired level of pulse discharge characteristics, which is not preferable.

전극의 레이트 특성은 다양한 원인에 의해 결정될 수 있지만, 주로 전극 활물질의 종류나, 기공도, 밀도 등과 같이 집전체 상에서의 전극 활물질의 로딩 상태에 의해 좌우된다.The rate characteristic of the electrode can be determined by various causes, but mainly depends on the loading state of the electrode active material on the current collector, such as the type, porosity, density, etc. of the electrode active material.

따라서, 펄스 방전 특성의 향상에 기여하는 상기 최외곽 양극 및/또는 음극의 레이트 특성은, 내부의 기타 전극들의 전극 활물질에 비해 적어도 30% 이상 높은 전극 활물질을 사용함으로써 달성될 수 있다. 이 경우, 레이트 특성이 우수한 전극 활물질은 양극 활물질일 수도 있고, 음극 활물질일 수도 있으며, 또는 이들 모두일 수도 있다.Accordingly, the rate characteristic of the outermost positive electrode and / or negative electrode, which contributes to the improvement of the pulse discharge characteristic, can be achieved by using an electrode active material that is at least 30% higher than the electrode active material of the other electrodes therein. In this case, the electrode active material having excellent rate characteristics may be a positive electrode active material, a negative electrode active material, or both.

양극 활물질의 경우, 상기 양극의 활물질이 바람직하게는 주성분으로 스피넬계 LiMn2O4, LiMn1 - xNixO2 (0<x<1), 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것으로 구성될 수 있다. 일반적인 리튬 이차전지에서는 양극 활물질로서 리튬 코발트 산화물이 많이 사용되고 있지만, 본 발명에 따른 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극에서의 리튬 코발트 산화물은 위에서 언급한 활물질들에 비해 고율 충방전시 겪는 결정 구조의 변화 등으로 인한 용량 감소율이 크므로, 바람직하지 않다. 반면에, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극을 제외한 나머지 전극들에서의 양극 활물질은 상대적으로 낮은 레이트 특성을 가지는 물질이 사용되며, 이러한 물질에는 종래와 같은 리튬 코발트 산화물 등이 주성분으로 포함될 수 있음은 물론이다.In the case of the positive electrode active material, the active material of the positive electrode may preferably be composed of a spinel type LiMn 2 O 4 , LiMn 1 - x Ni x O 2 (0 <x <1), or a mixture thereof as a main component. . In general lithium secondary batteries, lithium cobalt oxide is widely used as a positive electrode active material, but the lithium cobalt oxide in the positive electrode positioned on the outermost layer of the electrode assembly according to the present invention has a higher crystal structure than that of the active materials. It is not preferable because the rate of decrease in capacity due to the change of is large. On the other hand, the positive electrode active material in the other electrodes except for the positive electrode located in the outermost layer of the electrode assembly is used a material having a relatively low rate characteristics, such materials include lithium cobalt oxide as a main component Of course it can.

음극 활물질의 경우, 상기 최외곽 음극의 활물질이 바람직하게는 주성분으로 비정질 흑연을 포함하는 것으로 구성할 수 있다. 일반적인 리튬 이차전지에서는 음극 활물질로서 결정성 흑연 등이 많이 사용되고 있지만, 본 발명에 따른 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 음극에서의 결정성 흑연은 낮은 레이트 특성과 충방전 시의 큰 부피 변화로 인해 바람직하지 않다. 반면에, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치한 음극을 제외한 나머지 전극들에서의 음극 활물질은 상대적으로 낮은 레이트 특성을 가지는 물질이 사용되며, 이러한 물질에는 종래와 같은 결정성 흑연 등이 주성분으로 포함될 수 있음은 물론이다.In the case of the negative electrode active material, the active material of the outermost negative electrode may preferably be configured to include amorphous graphite as a main component. In general lithium secondary batteries, crystalline graphite is widely used as a negative electrode active material, but crystalline graphite in the negative electrode positioned in the outermost layer of the electrode assembly according to the present invention has a low rate characteristic and a large volume change during charge and discharge. Not desirable On the other hand, the negative electrode active material in the other electrodes except the negative electrode located in the outermost layer of the electrode assembly is used a material having a relatively low rate characteristics, such materials may include a conventional crystalline graphite, etc. as a main component Of course.

상기에서, 특정 물질이 전극 활물질의 주성분으로 포함된다는 것은, 결과적 으로 얻어진 특정 레이트 특성이 기타 전극군의 레이트 특성과 비교하여 소망하는 펄스 방전 특성을 발휘할 수 있는 양으로 포함된다는 것을 의미한다. 따라서, 주성분의 범위는 전극 활물질 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상을 의미할 수 있다.In the above, the inclusion of a specific substance as a main component of the electrode active material means that the resultant specific rate characteristic is included in an amount capable of exhibiting a desired pulse discharge characteristic as compared with the rate characteristic of other electrode groups. Therefore, the range of the main component may mean preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more based on the total weight of the electrode active material.

한편, 전극조립체의 최외곽 층에 위치한 양극 및/또는 음극은 레이트 특성을 더욱 높이기 위하여, 하나의 바람직한 예에서, 적어도 30% 이상의 다공성도를 가지도록 구성할 수 있다. 즉, 다공성도를 크게 만들기 위해 기공을 많이 포함시키면, 전해액에 접하는 전극 활물질층의 비표면적이 넓어지고 기공의 연결도가 높아지므로, 결과적으로 전해액의 함침 비율이 높아져 빠른 충방전 특성을 나타낼 수 있다. 이와 같이, 전극조립체의 최외곽 층에 위치한 양극과 음극은 전극 활물질로서 레이트 특성이 우수한 물질을 사용하고 특정 전극군의 전극을 높은 다공성 구조로 형성하는 경우, 당해 전극군의 레이트 특성이 더욱 높아질 수 있음은 물론이다.On the other hand, the anode and / or cathode located in the outermost layer of the electrode assembly may be configured to have a porosity of at least 30% or more in one preferred example, in order to further improve the rate characteristics. That is, when a large amount of pores are included in order to increase the porosity, the specific surface area of the electrode active material layer in contact with the electrolyte is widened and the porosity of the pores is increased. As a result, the impregnation ratio of the electrolyte may be increased, resulting in rapid charge and discharge characteristics. . As such, when the positive electrode and the negative electrode positioned on the outermost layer of the electrode assembly use a material having excellent rate characteristics as the electrode active material and form electrodes of a specific electrode group in a highly porous structure, the rate characteristics of the electrode group may be further increased. Of course.

본 발명은 또한 상기 전극조립체를 제조하는 방법으로서,The present invention also provides a method of manufacturing the electrode assembly,

i) 하나의 긴 분리막 필름(A)에 단위전극으로서의 음극을 소정의 간격으로 연속하여 배열하되 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 음극은 전극 활물질의 구성이 상대적으로 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 앞서 배열된 음극들과 다른 음극으로 배열하는 단계;i) The negative electrodes as unit electrodes are continuously arranged at a predetermined interval in one long separator film (A), but the two negative electrodes which are arranged continuously at the last are arranged in advance so that the composition of the electrode active material can exhibit relatively excellent battery characteristics. Arranging the cathodes different from the cathodes;

ii) 상기 음극에 대응하는 위치에서 또 다른 긴 분리막 필름(B)에 단위전극으로서의 양극을 연속하여 배열하되 음극과 마찬가지로 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 양극은 상대적으로 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 앞서 배열된 양극들과 다른 양극으로 배열하는 단계;ii) The anodes serving as unit electrodes are continuously arranged on another long separator film (B) at a position corresponding to the cathode, but like the cathode, the two anodes continuously arranged at the end may exhibit relatively excellent battery characteristics. Arranging the active material into a positive electrode different from the positive electrodes arranged previously;

iii) 이들 두 분리막 필름(A, B)을 중첩시켜 단면상으로 양극/분리막(A)/음극/분리막(B)의 라미네이트 구조를 만들되 상기 분리막 필름(A)에 배열된 첫 번째 양극에 대응하는 위치의 양극을 생략하거나, 또는 상기 분리막 필름(B)에 배열된 첫 번째 음극에 대응하는 위치의 음극을 생략하여 배열하는 단계; 및iii) Laminating these two separator films (A, B) to form a laminate structure of the anode / separator (A) / cathode / separator (B) in cross-section and corresponding to the first anode arranged in the separator film (A). Omitting the anode or omitting the cathode at a position corresponding to the first cathode arranged in the separator film (B); And

iv) 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어 권취함으로써 상기 전극조립체를 제조하는 단계;iv) manufacturing the electrode assembly by sequentially folding and winding the inner side by unit length corresponding to the width of the electrode, starting with the first electrode;

를 포함하는 제조방법을 제공한다.It provides a manufacturing method comprising a.

상기 i) 단계와 ii) 단계에서 각각의 분리막 필름의 마지막에 배열되는 2 개의 음극과 양극은 우수한 고율 방전 특성을 발휘할 수 있도록 전극 활물질의 에너지 밀도가 낮게 만들어진 것을 사용하거나, 상대적으로 레이트 특성이 우수한 전극 활물질 등을 도포함으로써, 높은 용량을 유지하면서도 우수한 펄스 방전 특성을 나타낼 수 있는 본 발명에 따른 스택형 전극조립체를 제조할 수 있다.In the above steps i) and ii), the two negative electrodes and the positive electrode arranged at the end of each separator film use low energy density of the electrode active material so as to exhibit excellent high rate discharge characteristics, or have relatively high rate characteristics. By applying the electrode active material and the like, it is possible to manufacture a stacked electrode assembly according to the present invention that can exhibit excellent pulse discharge characteristics while maintaining a high capacity.

상기 iii) 단계에서 음극/분리막(A)/양극/분리막(B)의 라미네이트 구조의 적층체는 첫 번째 음극 또는 양극에 대응하는 위치의 음극 또는 양극이 생략되는 바, 이러한 구성은 상기 라미네이트 구조의 적층체를 접어서 권취함으로써 스택형 전극조립체를 완성하였을 경우, 스택형 전극조립체 내부의 중심부터 순차적으로 음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극 또는 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극의 순서로 이루어진 바람직한 구조의 전극조립체가 될 수 있게 한다.In step iii), the laminate of the laminate structure of the cathode / separation membrane (A) / anode / separation membrane (B) is omitted from the cathode or the anode at a position corresponding to the first cathode or the anode. When the stacked electrode assembly is completed by folding and laminating the stack, the cathode / separator / anode / separator / cathode / separator / anode or anode / separator / cathode / separator / anode / separator is sequentially formed from the center of the stacked electrode assembly. / Electrode assembly of the desired structure consisting of the order of the cathode.

한편, 상기 iii) 단계에서 양극/분리막(A)/음극/분리막(B)의 라미네이트 구 조의 적층체가 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되는 iv) 단계를 거쳐 본 발명의 스택형 전극조립체로 제조되므로, 종래 바이셀 또는 풀셀들을 이용하여 폴딩 셀을 제조하는 스택/폴딩형 전극조립체의 제조공정보다 단순화된 제조공정에서 신속하고 정확하게 제조될 수 있는 장점이 있다.Meanwhile, in the step iii), the laminate of the laminate structure of the anode / separation membrane (A) / cathode / separation membrane (B) is wound while being sequentially folded inward by the unit length corresponding to the width of the electrode, starting with the first electrode. iv) to be manufactured in the stack-type electrode assembly of the present invention through the step, it can be quickly and accurately manufactured in a simplified manufacturing process than the manufacturing process of the stack / folding electrode assembly for manufacturing a folding cell using a conventional bi-cell or full cells There is an advantage.

본 발명은 또한 상기 전극조립체를 제조하는 또 다른 방법으로서,The present invention also provides another method of manufacturing the electrode assembly,

i) 하나의 긴 분리막 필름(C)의 양면에 음극과 양극이 서로 대응하는 위치에서 중첩되도록 소정의 간격으로 연속하여 배열하되 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 음극과 양극은 전극 활물질의 구성이 상대적으로 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 앞서 배열된 음극 및 양극들과 다른 음극 및 양극으로 배열하고, 첫 번째 위치하는 전극은 음극 또는 양극 중 어느 하나의 전극만을 배열하는 단계;i) The cathodes and the anodes are arranged continuously at predetermined intervals such that the cathode and the anode overlap each other on both sides of one long separator film C, and the two cathodes and the anode, which are continuously arranged at the end, have a relative composition of the electrode active material. Arranged as the negative electrode and the positive electrode and the other negative electrode and the positive electrode arranged so as to exhibit excellent battery characteristics, the first electrode is arranged to arrange only one of the negative electrode or the positive electrode;

ii) 또 다른 긴 분리막 필름(D)을 상기 분리막 필름(C)의 상부에 위치시켜 단면상으로 양극/분리막(C)/음극/분리막(D)의 라미네이트 구조를 만드는 단계; ii) placing another long separator film (D) on top of the separator film (C) to create a laminate structure of the anode / separator (C) / cathode / separator (D) in cross section;

iii) 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어 제 1 항에 따른 전극조립체를 제조하는 단계;iii) manufacturing the electrode assembly according to claim 1, starting from the first electrode and sequentially folding the inner side by unit length corresponding to the width of the electrode;

를 포함하는 제조방법을 제공한다.It provides a manufacturing method comprising a.

상기 i) 단계에서 분리막 필름의 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 음극과 양극은 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 에너지 밀도가 낮게 만들어진 것을 사용하거나, 상대적으로 레이트 특성이 우수한 전극 활물질 등을 도포함으로써, 높은 용량을 유지하면서도 우수한 펄스 방전 특성을 나타낼 수 있는 본 발명에 따른 스택형 전극조립체를 제조할 수 있다.In the step i), the two negative electrodes and the positive electrode which are continuously arranged at the end of the separator film are made of a low energy density of the electrode active material so as to exhibit excellent battery characteristics, or apply an electrode active material having a relatively excellent rate characteristic. By doing so, it is possible to manufacture a stacked electrode assembly according to the present invention that can exhibit excellent pulse discharge characteristics while maintaining a high capacity.

상기 i) 단계에서 분리막 필름 양면에 첫 번째 위치하는 전극을 음극 또는 양극 중에서 하나만 배열하는 구성은 i) 단계를 통해 ii) 단계의 양극/분리막(C)/음극/분리막(D)의 라미네이트 구조의 적층체를 제조한 다음, 이러한 라미네이트 구조의 적층체를 접어서 권취함으로써, 스택형 전극조립체를 완성하였을 경우, 스택형 전극조립체 내부의 중심부터 순차적으로 음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극 또는 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극의 순서로 이루어진 바람직한 구조의 전극조립체가 될 수 있게 한다.In step i), only one of the cathodes or the anodes is arranged to arrange the first electrode on both sides of the separator film in step i) of the laminate structure of the anode / separation membrane (C) / cathode / separation membrane (D) of step ii). After the laminate is manufactured, the laminate of the laminate structure is folded and wound up, and when the stacked electrode assembly is completed, the cathode / separator / anode / separator / cathode / separator / anode may be sequentially formed from the center of the stacked electrode assembly. Or it can be an electrode assembly of the preferred structure consisting of the order of anode / separator / cathode / separator / anode / separator / cathode.

상기 ii) 단계에서의 양극/분리막(C)/음극/분리막(D)의 라미네이트 구조의 적층체가 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되는 iii) 단계를 거쳐 본 발명의 스택형 전극조립체로 제조되므로, 종래 바이셀 또는 풀셀들을 이용하여 폴딩 셀을 제조하는 스택/폴딩형 전극조립체의 제조공정보다 단순화된 제조공정에서 신속하고 정확하게 제조될 수 있는 장점이 있다.Iii) the laminate of the laminate structure of the anode / separation membrane (C) / cathode / separation membrane (D) in step ii) is sequentially wound inward by the unit length corresponding to the width of the electrode starting from the first electrode. Since it is manufactured into the stacked electrode assembly of the present invention through the step), it can be manufactured quickly and accurately in a simplified manufacturing process than the manufacturing process of the stack / folding electrode assembly for manufacturing a folding cell using a conventional bi-cell or full cells. There is an advantage.

하나의 바람직한 예에서, 상기 양극과 음극의 단위전극들은 각각 분리막 필름(A, B, C) 상에 배열한 후 접착시키는 형태일 수 있다.In one preferred example, the unit electrodes of the positive electrode and the negative electrode may each be arranged on the separator films (A, B, C) and then bonded.

상기 각각의 분리막 필름(A, B, C)에 전극을 접착시켜 전극조립체를 제조함으로써, 제조 공정의 신속성과, 정확성을 도모할 수 있으며, 이러한 분리막 필름에 대한 전극의 접착은 전극 및 분리막 필름의 화학적, 물리적 변화를 초래하지 않는 방법이라면 특별히 제한되지는 않으며, 바람직하게는 열융착에 의해 수행될 수 있 다.By manufacturing an electrode assembly by adhering an electrode to each of the separator films (A, B, and C), it is possible to improve the speed and accuracy of the manufacturing process, and the adhesion of the electrode to the separator film is performed by the electrode and the separator film. The method that does not cause chemical and physical changes is not particularly limited, and may be preferably performed by thermal fusion.

한편, 상기 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극은 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 배열되어 있음과 동시에, 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극의 상단면의 전극은 서로 반대의 극이 되게 하는 것이 바람직하다.On the other hand, the first unit electrode and the second unit electrode is arranged spaced apart at intervals corresponding to the width of the unit electrode, at the same time, the electrodes of the upper surface of the first unit electrode and the second unit electrode is opposite to each other Is preferred.

첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극이 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 배열된 구조는 첫 번째 전극이 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격된 부분의 분리막과 함께 접힌 구조가 분리막과 전극의 라미네이트 구조의 적층체를 권취함에 있어서 중심핀과 같은 역할을 하게 되므로, 상기 라미네이트 구조의 적층체를 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어 전극조립체를 제조하는 단계가 용이하고 안정적으로 진행될 수 있게 하며, 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극의 상단면의 전극이 서로 반대의 극이 되게 하는 구성은 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 적층체가 중심부터 순차적으로 음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극 또는 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극의 순서로 이루어진 바람직한 구조의 스택형 전극조립체로 용이하게 제조될 수 있게 한다.The structure in which the first unit electrode and the second unit electrode are spaced apart from each other at intervals corresponding to the width of the unit electrode has a structure in which the first electrode is folded together with the separation membrane of the spaced portion corresponding to the width of the unit electrode. Since the roll acts as a center pin in winding the laminated structure of the electrode, it is easy to manufacture the electrode assembly by folding the laminated structure of the laminated structure sequentially by the unit length corresponding to the width of the electrode. It is possible to proceed stably and stably, and to make the electrode of the upper side of the first unit electrode and the second unit electrode become opposite poles.The laminate of the laminate structure of the anode / separation membrane / cathode / separation membrane is the cathode sequentially from the center. In the order of / separator / anode / separator / cathode / separator / anode or anode / separator / cathode / separator / anode / separator / cathode It can be easily manufactured into a stacked electrode assembly of the desired structure.

또한, 상기 두 번째 단위전극 이하의 단위전극들은 순차적으로 증가되는 간격으로 이격되어 배열되어 있는 것이 바람직한 바, 단위전극들 사이에 순차적으로 증가하는 이격공간은 라미네이트 구조의 적층체가 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되어 갈수록 두꺼워지는 접힌 부분의 두께를 계속해서 감싸주는 역할을 하므로, 권취가 원활하게 진행될 수 있게 한다.In addition, it is preferable that the unit electrodes below the second unit electrode are arranged to be spaced at increasing intervals sequentially, and the spaces sequentially increasing between the unit electrodes correspond to the width of the electrode in which the laminate structure is the width of the electrode. As the length of the unit folds inwards sequentially, it serves to continuously wrap the thickness of the folded portion, which becomes thicker as it is wound, so that the winding can proceed smoothly.

하나의 바람직한 예에서, 상기 분리막 필름(B) 및 분리막 필름(C)에 배열된 음극 및/또는 상기 음극과 접촉되는 분리막의 표면에 높은 계면 마찰력의 물질을 도포하여, 분리막 필름(A) 및 분리막 필름(D)을 각각 정위치에 고정시킬 수 있다. In one preferred example, a high interfacial friction material is applied to the separator arranged in the separator film (B) and the separator film (C) and / or the separator in contact with the cathode, thereby separating the separator film (A) and the separator. Each of the films D can be fixed in place.

즉, 상기 제조방법에서, 분리막 필름(B) 및 분리막 필름(C)에 배열된 음극 및/또는 상기 음극과 접촉되는 분리막의 표면에 높은 계면 마찰력의 물질을 도포하여 각각의 분리막 필름을 중첩하여 실장시킬 때 유발되는 미끄러짐 현상을 방지함으로써, 각각의 분리막 필름을 중첩하여 라미네이트 구조를 만들 때와 이러한 라미네이트 구조의 적층체를 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접으면서 권취하는 과정에서 정위치 실장이 용이하여, 제조공정의 효율성을 향상시킬 수 있다. That is, in the above manufacturing method, a high interfacial friction material is applied to the surface of the separator arranged in the separator film (B) and the separator film (C) and / or the cathode in contact with each other, and the respective separator films are overlapped and mounted. In order to prevent the slip phenomenon caused in the case of making a laminate, when forming a laminate structure by overlapping each separator film, and in the process of winding the laminate of the laminate structure by sequentially folding inward by the unit length corresponding to the width of the electrode In-situ mounting is easy, and the efficiency of a manufacturing process can be improved.

상기 분리막 필름(B) 및 분리막 필름(C)에 배열된 음극 및/또는 상기 음극과 접촉되는 분리막의 표면에 도포되어 높은 계면 마찰력을 제공하는 물질은, 전극조립체 내부에서 전기화학적 반응을 유발하지 않으며, 높은 계면 마찰력 성질을 포함하고 있는 것이라면 특별히 제한되지 않고 다양할 수 있는 바, 그러한 예로서, 바람직하게는 고무 계열, 셀룰로우즈 계열의 고분자 물질 등을 들 수 있다.The material applied to the separator film (B) and the separator arranged in the separator film (C) and / or the surface of the separator in contact with the cathode to provide a high interfacial friction force does not cause an electrochemical reaction inside the electrode assembly. In addition, if it contains a high interfacial friction property, it is not particularly limited and may vary. As such an example, a rubber-based, cellulose-based high molecular material, etc. may be mentioned.

또한, 상기 도포층의 두께는 0.5 내지 10 ㎛인 것이 바람직한 바, 도포층의 두께가 너무 얇으면, 소정의 마찰력을 제공하기 어렵고, 반대로 너무 두터우면, 전해액의 함침성을 떨어뜨리고 이온의 이동을 방해하여 레이트 특성을 저하시킬 수 있다.In addition, it is preferable that the thickness of the coating layer is 0.5 to 10 μm. If the thickness of the coating layer is too thin, it is difficult to provide a predetermined frictional force. On the contrary, if the coating layer is too thick, the impregnation of the electrolyte may be impaired and ions may be moved. It may interfere with and lower a rate characteristic.

이하에서는, 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 설명하지만, 이는 본 발명의 더욱 용이한 이해를 위한 것으로, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although described with reference to the drawings according to an embodiment of the present invention, this is for easier understanding of the present invention, the scope of the present invention is not limited thereto.

도 1에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 방법으로 전극조립체를 제조할 때, 분리막 필름 상에 전극들이 배열된 조합에 대한 모식도가 도시되어 있다.1 shows a schematic diagram of a combination of electrodes arranged on a separator film when manufacturing an electrode assembly by a method according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 분리막 필름(A)(100)와 분리막 필름(B)(200)에 각각의 전극들(300, 400)이 소정의 간격으로 연속하여 배열되어 있다.Referring to FIG. 1, the electrodes 300 and 400 are sequentially arranged at predetermined intervals in the separator film (A) 100 and the separator film (B) 200.

한편, 분리막 필름(A)(100)에 배열된 양극들(300)은 첫 번째 양극과 두 번째 양극은 연속하여 생략되어 있으며, 분리막 필름(B)(200)에 배열된 음극들(400)은 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극이 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 있다.On the other hand, the anodes 300 arranged in the separator film (A) 100, the first anode and the second anode are omitted in succession, the cathodes 400 arranged in the separator film (B) 200 is The first unit electrode and the second unit electrode are spaced apart at intervals corresponding to the width of the unit electrode.

또한, 분리막 필름(A)(100)와 분리막 필름(B)(200)의 마지막에 연속으로 배열된 2 개의 음극(410, 420) 및 양극(310, 320)은 우수한 전지특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 조절되어 있는 전극들로서 각각의 분리막 필름들(100, 200)을 중첩하였을 때, 같은 위치에서 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조를 나타낼 수 있도록 구성되어 있다.In addition, the two cathodes 410 and 420 and the anodes 310 and 320 arranged in series at the end of the separator film (A) 100 and the separator film (B) 200 may exhibit excellent battery characteristics. When overlapping each of the separator films 100 and 200 as electrodes of which the composition of the active material is controlled, the laminate structure of the anode / separator / cathode / separator is shown at the same position.

도 2에는 도 1의 전극들이 배열된 분리막 필름들을 중첩시킨 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조에 대한 모식도가 도시되어 있다.FIG. 2 is a schematic diagram of the laminate structure of the anode / separator / cathode / separator overlaid with the separator films arranged with the electrodes of FIG. 1.

도 2를 참조하면, 도 1의 분리막 필름(100, 200)들이 적층된 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 적층체가 화살표의 방향으로 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되어 스택형 전극조립체가 제조된다.Referring to FIG. 2, the laminate of the laminate structure of the anode / separation membrane / cathode / separation membrane in which the separator films 100 and 200 of FIG. 1 are stacked is sequentially disposed inwardly by the unit length corresponding to the width of the electrode in the direction of the arrow. It is wound while being folded to produce a stacked electrode assembly.

이러한 권취 과정으로 제조된 스택형 전극조립체에서 마지막에 연속으로 배열된 2 개의 음극(410, 420) 및 양극(310, 320)은 최외곽 전극 쌍들을 구성하게 된다.In the stacked electrode assembly manufactured by the winding process, the two cathodes 410 and 420 and the anodes 310 and 320 arranged in a row at the end constitute the outermost electrode pairs.

도 3에는 본 발명의 또 다른 방법으로 제조된 전극조립체를 제조할 때, 분리막 필름 상에 전극들이 배열된 조합에 대한 모식도가 도시되어 있다. 3 shows a schematic diagram of a combination of electrodes arranged on a separator film when manufacturing an electrode assembly manufactured by another method of the present invention.

도 3을 참조하면, 분리막 필름(C)(500)의 양면에 음극과 양극이 서로 대응하는 위치에서 중첩되도록 소정의 간격으로 연속하여 배열되어 있다.Referring to FIG. 3, both surfaces of the separator film (C) 500 are continuously arranged at predetermined intervals such that the cathode and the anode overlap at positions corresponding to each other.

이러한 분리막 필름(C)(500)의 양면에 배열된 음극과 양극들 중 첫 번째 양극과 두 번째 양극의 배열은 모두 생략되어 있으며, 양극과 반대편에 배열된 음극들은 첫 번째 음극과 두 번째 음극이 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 있다. 또한, 마지막에 연속으로 배열된 2 개의 음극(410, 420) 및 양극(310, 320)은 우수한 전지특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 조절되어 있는 전극들로 이루어져 있다.The arrangement of the first and second anodes of the cathodes and anodes arranged on both sides of the separator film (C) 500 is omitted, and the cathodes arranged on the opposite side of the anode are the first cathode and the second cathode. It is spaced at intervals corresponding to the width of the unit electrode. In addition, two cathodes 410 and 420 and anodes 310 and 320 arranged in a row at the end are composed of electrodes whose configuration of the electrode active material is adjusted to exhibit excellent battery characteristics.

한편, 양면에 음극과 양극이 각각 배열된 분리막 필름(C)(500)와 분리막 필름(D)(600)가 중첩되어 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조를 이루게 된다.On the other hand, the separator film (C) 500 and the separator film (D) 600 having the cathode and the anode arranged on both surfaces are overlapped to form a laminate structure of the anode / separator / cathode / separator.

도 4에는 도 3의 전극들이 배열된 분리막 필름들을 중첩시킨 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조에 대한 모식도가 도시되어 있다.FIG. 4 is a schematic diagram of a laminate structure of an anode / separator / cathode / separator overlaid with separator films arranged with electrodes of FIG. 3.

도 4를 참조하면, 도 3의 양면에 음극과 양극이 각각 배열된 분리막 필름(C)(500)와 분리막 필름(D)(600)가 상호 적층된 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 적층체가 화살표의 방향으로 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접히면서 권취되어 스택형 전극조립체가 제조된다. 이러한 권취 과정으로 제조된 스택형 전극조립체에서 마지막에 연속으로 배열된 2 개의 음극(410, 420) 및 양극(310, 320)이 최외곽 전극 쌍들을 구성하게 됨은 도 2에서의 설명과 동일하다.Referring to FIG. 4, a laminate structure of a cathode / membrane / cathode / membrane in which a separator film (C) 500 and a separator film (D) 600 are arranged on both surfaces of FIG. The stack is wound while being sequentially folded inward by the unit length corresponding to the width of the electrode in the direction of the arrow to produce a stacked electrode assembly. In the stacked electrode assembly manufactured by the winding process, two cathodes 410 and 420 and anodes 310 and 320 arranged in series at the end constitute the outermost electrode pairs, as described in FIG. 2.

도 5에는 본 발명에 따른 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 수직 단면도가 모식적으로 도시되어 있다.5 is a vertical cross-sectional view schematically showing the laminate structure of the anode / separator / cathode / separator according to the present invention.

도 5를 참조하면, 도 2의 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조의 수직 단면도로서 첫 번째 양극과 두 번째 양극의 배열은 생략되어 있으며, 분리막 필름(100)을 경계로 양극과 대응하는 위치에 배열된 음극은 첫 번째 음극과 두 번째 음극이 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 있다. 또한, 각각의 분리막의 가장 마지막 부분에 연속으로 배열된 2 개의 양극(310, 320)과 음극(410, 420)은 우수한 전지특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 나머지의 다른 전극들과는 다르게 구성되어 있으므로, 이러한 라미네이트 구조의 적층체를 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어서 권취함으로써, 간단하고 편리한 공정에 의해 우수한 전지특성을 나타내는 스택형 전극조립체를 제조할 수 있다.Referring to FIG. 5, the vertical cross-sectional view of the laminate structure of the anode / separation membrane / cathode / separation membrane of FIG. 2 omits the arrangement of the first anode and the second anode, and corresponds to the position of the anode with respect to the separator film 100. The cathodes arranged in the first and second cathodes are spaced apart at intervals corresponding to the width of the unit electrode. In addition, the two anodes 310 and 320 and the cathodes 410 and 420 arranged in series at the last portion of each separator are configured differently from the other electrodes in order to exhibit excellent battery characteristics. Therefore, by stacking the laminated structure of the laminate structure starting from the first electrode inwards by the unit length corresponding to the width of the electrode, the stack-type electrode assembly exhibiting excellent battery characteristics is produced by a simple and convenient process. can do.

도 6에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극조립체의 수평 단면도가 모식 적으로 도시되어 있다.6 is a horizontal cross-sectional view schematically showing an electrode assembly according to an embodiment of the present invention.

도 6을 참조하면, 도 5의 양극/분리막/음극/분리막의 라미네이트 구조가 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접혀서 권취된 스택형 전극조립체로서, 최외곽 층에 위치하는 양극(310, 320)과 음극(410, 420)이 그 전극 활물질의 구성에 있어서 상대적으로 우수한 고율방전 특성을 나타낼 수 있도록 에너지의 밀도가 낮게 만들어진 것이거나, 상대적으로 레이트 특성이 우수한 것으로 되어 있으므로, 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있다.Referring to FIG. 6, a stacked electrode assembly in which the laminate structure of the anode / separator / cathode / separator of FIG. 5 is sequentially folded inwards by the unit length corresponding to the width of the electrode, starting with the first electrode, The anodes 310 and 320 and the cathodes 410 and 420 disposed in the outer layer are made of a low energy density so as to exhibit relatively high rate discharge characteristics in the composition of the electrode active material, or have a relatively low rate characteristic. Since it is excellent, it can exhibit the outstanding battery characteristic.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to perform various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 전극조립체는 최외곽 층에 전극 활물질의 구성이 내부의 다른 전극들과 다르게 구성된 전극을 사용함으로써 용량의 저하없이 펄스 방전 특성 등을 향상시킬 수 있고, 이러한 전극조립체의 제조를 간단한 공정에 의해 달성할 수 있으므로 전지셀의 제조 단가를 낮출 수 있는 효과가 있다.As described above, the electrode assembly according to the present invention can improve the pulse discharge characteristics and the like without lowering the capacity by using an electrode composed of the electrode active material is different from the other electrodes therein in the outermost layer, such electrode Since the manufacture of the assembly can be achieved by a simple process, there is an effect that the manufacturing cost of the battery cell can be lowered.

Claims (19)

셀의 크기에 각각 상응하는 크기를 가진 다수의 단위전극들인 양극과 음극이 교번방식으로 적층되어 있고, 상기 양극과 음극은 이들을 완전히 감싼 상태에서 연속적으로 권취될 수 있는 길이를 가진 두 개의 분리막 필름(A, B)에 의해 전기적으로 절연되어 있으며, 상기 분리막 필름들은 상기 단위전극들을 감싸는 과정에서 그것의 상부 및 하부면에서 서로 중첩되어 있지 않은 구조의 전극조립체로서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극과 음극은 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 내부의 다른 전극들과 다르게 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체.A plurality of unit electrodes, a cathode and an anode, each of which has a size corresponding to the size of a cell, are stacked in an alternating manner, and the anode and the cathode are two separator films each having a length that can be continuously wound while completely wrapping them. Electrically insulated by A and B), and the separator films are electrode assemblies having a structure that does not overlap each other on the upper and lower surfaces thereof in the process of enclosing the unit electrodes, and is located on the outermost layer of the electrode assembly. The positive electrode and the negative electrode assembly is characterized in that the electrode active material is configured differently from the other electrodes in the interior so as to exhibit excellent battery characteristics. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극은 우수한 고율 방전 특성을 발휘할 수 있도록 전극 활물질의 에너지 밀도가 낮게 만들어진 것을 특징으로 하는 전극조립체.The electrode assembly of claim 1, wherein the anode and / or cathode located in the outermost layer of the electrode assembly has a low energy density of the electrode active material so as to exhibit excellent high rate discharge characteristics. 제 2 항에 있어서, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극은 기타 전극들의 에너지 밀도의 20 내지 80% 수준인 것을 특징으로 하는 전극조립체.3. The electrode assembly of claim 2, wherein the outermost positive electrode and / or negative electrode has a level of 20 to 80% of the energy density of the other electrodes. 제 2 항에 있어서, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극은 집전체에 대한 전극 활물질의 로딩량이 기타 전극들보다 상대적으로 적은 것을 특징으로 하는 전극조립 체.The electrode assembly of claim 2, wherein the outermost positive electrode and / or the negative electrode has a relatively smaller loading amount of the electrode active material on the current collector than other electrodes. 제 4 항에 있어서, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극의 전극 활물질의 로딩은 기타 전극들을 기준으로 30 내지 80%의 높이 및/또는 120 내지 300%의 기공률로 행해지는 것을 특징으로 하는 전극조립체.The electrode assembly of claim 4, wherein the loading of the electrode active material of the outermost positive electrode and / or the negative electrode is performed at a height of 30 to 80% and / or a porosity of 120 to 300% based on the other electrodes. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외곽 층에 위치하는 양극 및/또는 음극의 전극 활물질은 상대적으로 레이트 특성이 우수한 전극 활물질로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체.The electrode assembly according to claim 1, wherein the electrode active material of the positive electrode and / or the negative electrode positioned in the outermost layer of the electrode assembly is composed of an electrode active material having excellent rate characteristics. 제 6 항에 있어서, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극은 기타 전극들과 비교하여 적어도 30% 이상의 높은 레이트 특성을 가지는 것을 특징으로 하는 전극조립체.7. The electrode assembly of claim 6, wherein the outermost positive electrode and / or negative electrode has a high rate characteristic of at least 30% or more as compared to other electrodes. 제 6 항에 있어서, 상기 최외곽 양극의 활물질은 주성분으로 스피넬계 LiMn2O4, LiMn1 - xNixO2 (0<x<1), 또는 이들의 혼합물을 포함하는 구성으로 이루어진 것을 특징으로 하는 전극조립체.The active material of the outermost positive electrode is composed of a spinel-based LiMn 2 O 4 , LiMn 1 - x Ni x O 2 (0 <x <1), or a mixture thereof as a main component Electrode assembly. 제 6 항에 있어서, 상기 최외곽 음극의 활물질은 주성분으로 비정질 흑연을 포함하는 구성으로 이루어진 것을 특징으로 하는 전극조립체.The electrode assembly according to claim 6, wherein the active material of the outermost negative electrode comprises amorphous graphite as a main component. 제 6 항에 있어서, 상기 최외곽 양극 및/또는 음극은 30% 이상의 다공성도를 갖는 것을 특징으로 하는 전극조립체.The electrode assembly of claim 6, wherein the outermost anode and / or the cathode has a porosity of 30% or more. 제 1 항에 따른 전극조립체를 제조하는 방법으로서,A method of manufacturing an electrode assembly according to claim 1, i) 하나의 긴 분리막 필름(A)에 단위전극으로서의 음극을 소정의 간격으로 연속하여 배열하되 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 음극은 전극 활물질의 구성이 상대적으로 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 앞서 배열된 음극들과 다른 음극으로 배열하는 단계; i) The negative electrodes as unit electrodes are continuously arranged at a predetermined interval in one long separator film (A), but the two negative electrodes which are arranged continuously at the last are arranged in advance so that the composition of the electrode active material can exhibit relatively excellent battery characteristics. Arranging the cathodes different from the cathodes; ii) 상기 음극에 대응하는 위치에서 또 다른 긴 분리막 필름(B)에 단위전극으로서의 양극을 연속하여 배열하되 음극과 마찬가지로 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 양극은 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 전극 활물질의 구성이 앞서 배열된 양극들과 다른 양극으로 배열하는 단계; ii) The anodes as unit electrodes are continuously arranged in another long separator film (B) at a position corresponding to the cathode, but the two anodes continuously arranged like the cathode in the electrode active material may exhibit excellent battery characteristics. Arranging the anodes different from the anodes whose arrangement is previously arranged; iii) 이들 두 분리막 필름(A, B)을 중첩시켜 단면상으로 양극/분리막(A)/음극/분리막(B)의 라미네이트 구조를 만들되 상기 분리막 필름(A)에 배열된 첫 번째 양극에 대응하는 위치의 양극을 생략하거나, 또는 상기 분리막 필름(B)에 배열된 첫 번째 음극에 대응하는 위치의 음극을 생략하여 배열하는 단계; 및iii) Laminating these two separator films (A, B) to form a laminate structure of the anode / separator (A) / cathode / separator (B) in cross-section and corresponding to the first anode arranged in the separator film (A). Omitting the anode or omitting the cathode at a position corresponding to the first cathode arranged in the separator film (B); And iv) 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어 권취하여 전극조립체를 제조하는 단계;iv) manufacturing the electrode assembly by sequentially folding the inner side by the unit length corresponding to the width of the electrode starting from the first electrode; 를 포함하는 것으로 구성된 제조방법.Manufacturing method comprising a. 제 1 항에 따른 전극조립체를 제조하는 방법으로서,A method of manufacturing an electrode assembly according to claim 1, i) 하나의 긴 분리막 필름(C)의 양면에 음극과 양극이 서로 대응하는 위치에서 중첩되도록 소정의 간격으로 연속하여 배열하되 마지막에 연속으로 배열되는 2 개의 음극과 양극은 전극 활물질의 구성이 상대적으로 우수한 전지 특성을 나타낼 수 있도록 앞서 배열된 음극 및 양극들과 다른 음극 및 양극으로 배열하고, 첫 번째 위치하는 전극은 음극 또는 양극 중 어느 하나의 전극만을 배열하는 단계;i) The cathodes and the anodes are arranged continuously at predetermined intervals such that the cathode and the anode overlap each other on both sides of one long separator film C, and the two cathodes and the anode, which are continuously arranged at the end, have a relative composition of the electrode active material. Arranged as the negative electrode and the positive electrode and the other negative electrode and the positive electrode arranged so as to exhibit excellent battery characteristics, the first electrode is arranged to arrange only one of the negative electrode or the positive electrode; ii) 또 다른 긴 분리막 필름(D)을 상기 분리막 필름(C)의 상부에 위치시켜 단면상으로 양극/분리막(C)/음극/분리막(D)의 라미네이트 구조를 만드는 단계; ii) placing another long separator film (D) on top of the separator film (C) to create a laminate structure of the anode / separator (C) / cathode / separator (D) in cross section; iii) 첫 번째 전극부터 시작해서 전극의 폭에 해당하는 단위길이 만큼씩 내측으로 순차적으로 접어 전극조립체를 제조하는 단계;iii) manufacturing the electrode assembly by sequentially folding the inner side by the unit length corresponding to the width of the electrode starting from the first electrode; 를 포함하는 것으로 구성된 제조방법.Manufacturing method comprising a. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 양극과 음극의 단위전극들을 각각 분리막 필름(A, B, C) 상에 배열한 후 접착시키는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 11 or 12, wherein the unit electrodes of the positive electrode and the negative electrode are arranged on a separator film (A, B, C), and then bonded. 제 13 항에 있어서, 상기 접착은 열융착에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 13, wherein said bonding is performed by thermal fusion. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전 극은 단위전극의 폭에 대응하는 간격으로 이격되어 배열되어 있음과 동시에, 첫 번째 단위전극과 두 번째 단위전극의 상단면의 전극은 서로 반대의 극이 되게 하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 11 or 12, wherein the first unit electrode and the second unit electrode are arranged spaced apart at intervals corresponding to the width of the unit electrode, at the same time, the top of the first unit electrode and the second unit electrode And the electrodes on the sides are opposite poles of each other. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 두 번째 단위전극 이하의 단위전극들은 순차적으로 증가되는 간격으로 이격되어 배열되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 11 or 12, wherein the unit electrodes of the second unit electrode or less are arranged spaced apart at increasing intervals sequentially. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 상기 분리막 필름(B) 및 분리막 필름(C)에 배열된 음극 및/또는 상기 음극과 접촉되는 분리막의 표면에 높은 계면 마찰력의 물질을 도포하여, 분리막 필름(A) 및 분리막 필름(D)을 각각 정위치에 고정시키는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 11 or 12, wherein a material having a high interfacial frictional force is applied to the separator arranged in the separator film (B) and the separator film (C) and / or the surface of the separator in contact with the cathode. A) and the separator film (D), respectively, fixed in position. 제 17 항에 있어서, 상기 높은 계면 마찰력을 제공하는 물질은 고무 계열 또는 셀룰로우즈 계열의 고분자 물질인 것을 특징으로 하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the material providing high interfacial friction is a rubber-based or cellulose-based polymeric material. 제 17 항에 있어서, 상기 높은 계면 마찰력의 물질은 0.5 내지 10 ㎛의 두께로 도포되는 것을 특징으로 하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the high interfacial friction material is applied to a thickness of 0.5 to 10 [mu] m.
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