KR20080083361A - Non-textile polymer compositions and methods - Google Patents

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제임스 마이클 람버트
홍 리우
소니아 메노
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Abstract

Included are polymer compositions such as polyurethaneureas, polyamides and polyesters. The compositions may be in a variety of forms such as dispersions, powders, fibers, and beads. The compositions are useful in the preparation of many products including health and beauty products such as cosmetics, paint, household products such as fabric care compositions, apparel/footwear and textiles/furnishings.

Description

비-섬유 중합체 조성물 및 방법 {NON-TEXTILE POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS}Non-Fiber Polymer Compositions and Methods {NON-TEXTILE POLYMER COMPOSITIONS AND METHODS}

관련 출원과의 상호 참조Cross Reference with Related Application

본 출원은 미국 특허출원 60/865,091호 (2006년 11월 9일 출원), 미국 특허출원 60/837,011호 (2006년 8월 11일 출원) 및 미국 특허출원 60/759,853호 (2006년 1월 18일 출원) (이들 모두는 본 명세서에서 참고문헌으로 포함된다)의 특권을 청구한다.This application is filed with U.S. Patent Application No. 60 / 865,091 filed November 9, 2006, U.S. Patent Application No. 60 / 837,011 filed August 11, 2006, and U.S. Patent Application No. 60 / 759,853, filed Jan. 18, 2006. One application), all of which are incorporated herein by reference.

본 발명은 폴리우레탄우레아, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체 조성물을 포함한다. 조성물은 분산액, 분말, 섬유 및 비드와 같은 각종 형태일 수도 있다. 조성물은 건강 및 미용 제품, 예컨대 화장품, 페인트, 가사용품, 예컨대 직물 관리 조성물, 의복/신발류 및 섬유/퍼니싱을 포함한 많은 제품의 제조에서 유용하다.The present invention includes polymer compositions such as polyurethaneureas, polyamides and polyesters. The composition may be in various forms such as dispersions, powders, fibers and beads. The compositions are useful in the manufacture of many products, including health and beauty products, such as cosmetics, paints, household articles, such as textile care compositions, garments / shoes, and textiles / furnishings.

관련 기술의 요약Summary of Related Technologies

폴리우레탄우레아, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 중합체는 전통적으로 합성 섬유를 제조하는데 사용되어왔다. 그러나, 이러한 중합체는 섬유 형태 이상의 이로움을 잠재적으로 제공할 수 있는 다른 성질을 갖고 있다. 따라서, 이러한 추가의 장점을 강조하는 중합체 조성물 및 방법이 요구되고 있다.Polymers such as polyurethaneurea, polyamides and polyesters have traditionally been used to make synthetic fibers. However, these polymers have other properties that can potentially provide benefits beyond fiber form. Accordingly, there is a need for polymer compositions and methods that highlight these additional advantages.

상이한 중합체를 위해 적절한 형태의 한 가지 예는 분말이다. 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 폴리실록산과 같은 합성 중합체의 미세 분말이 인쇄, 코팅 및 화장품 용도에서 사용되어 왔다. 많은 입자 크기 감소 기술 (예컨대 고체 상태 전단 미분쇄, 극저온 연삭, 기체 분무, 및 고 전단 혼합 및 분쇄)이 당 기술분야에서 공지되어 있고 중합체 분말을 제조함에 있어서 적용되어 왔지만, 분할된 폴리우레탄 및 폴리우레탄우레아와 같은 엘라스토머 중합체를 위하여 특히 미세하고 균일한 입자를 생성하기 위해 개선된 방법이 여전히 요구되고 있다.One example of a suitable form for different polymers is powder. Fine powders of synthetic polymers such as polyethylene, polyamides, polyurethanes and polysiloxanes have been used in printing, coating and cosmetic applications. Many particle size reduction techniques (such as solid state shear grinding, cryogenic grinding, gas spraying, and high shear mixing and grinding) are known in the art and have been applied in the manufacture of polymer powders, but have been used in divided polyurethanes and poly There is still a need for improved methods for producing particularly fine and uniform particles for elastomeric polymers such as urethaneureas.

인쇄, 코팅 및 화장품 용도뿐만 아니라 페인팅 및 직물 관리와 같은 기타 용도를 위해 추가의 이로움을 제공할 수 있는 개선된 중합체 조성물이 요구되고 있다.There is a need for improved polymer compositions that can provide additional benefits for printing, coating and cosmetic applications as well as other uses such as painting and textile care.

세탁가능한 직물에 유연성 및/또는 보풀성(fluffiness)를 부여하기 위해 세제에 추가로 직물 유연제가 종종 사용된다. 또한, 직물 유연제는 직물을 부드러운 느낌으로 만들고, 정전 점착을 감소시키고, 기분좋은 향기를 부여하고, 건조 시간을 짧게 하고, 주름을 감소시키고 다림질을 쉽게 만든다. 그러나, 이러한 성질의 이로움은 세탁 후 시간이 경과함에 따라 일반적으로 감소된다.Fabric softeners are often used in addition to detergents to impart flexibility and / or fluffiness to washable fabrics. Fabric softeners also make the fabric soft, reduce electrostatic adhesion, impart a pleasant scent, shorten drying time, reduce wrinkles and make ironing easier. However, the benefits of this property generally decrease with time after washing.

가장 일반적인 활성 성분은, 양이온성 성질인 4급 암모늄 화합물이라 불리우는 장쇄 지방 유형 분자를 기초로 한다. 따라서, 음이온성 성질일 수도 있는 세제와의 바람직하지 못한 반응을 방지하기 위하여, 직물 유연제는 일반적으로 직물 헹굼 또는 건조 동안에 도입된다.The most common active ingredient is based on long chain fatty type molecules called quaternary ammonium compounds which are cationic in nature. Thus, fabric softeners are generally introduced during fabric rinsing or drying to prevent undesirable reactions with detergents that may be of anionic nature.

직물 세탁 시간 및 비용을 감소시키기 위하여, 세제와 동시에 첨가될 수 있는 직물 관리 조성물이 요구되고 있다. 또한, 직물 연화 조성물과 연관된 방향 실현 및 관리 용이성의 이로움이 지속되는 기간을 연장시키는 직물 관리 조성물이 요구되고 있다.In order to reduce fabric washing time and cost, there is a need for fabric care compositions that can be added simultaneously with detergents. There is also a need for a fabric care composition that extends the period of time for which the benefits of fragrance and ease of care associated with fabric softening compositions persist.

발명의 요약Summary of the Invention

한가지 구현양태는 분말 또는 수성 분산액의 형태인 폴리우레탄우레아를 제공한다. 이러한 분말 또는 분산액은 단독으로 또는 세제 또는 직물 유연제 조성물과 조합되어 직물 관리 성질을 제공한다.One embodiment provides a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. Such powders or dispersions, alone or in combination with detergent or fabric softener compositions, provide fabric care properties.

하나의 구현양태에서, 직물 관리 조성물은 폴리우레탄우레아 중합체 및 물을 포함한 비이온성 막-형성 분산액의 형태이다. 중합체는 예비중합체와 사슬 연장제로서의 물과의 반응 생성물이고, 여기에서 예비중합체는 글리콜 또는 글리콜의 혼합물과 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다.In one embodiment, the textile care composition is in the form of a nonionic membrane-forming dispersion comprising a polyurethaneurea polymer and water. The polymer is the reaction product of the prepolymer with water as chain extender, wherein the prepolymer is the reaction product of 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate) with glycol or a mixture of glycols.

다른 구현양태는 물 및 폴리우레탄우레아 중합체를 포함하는 비이온성 비-막 형성 분산액이다. 중합체는 예비중합체와 디아민 사슬 연장제 및 물을 포함한 사슬 연장제와의 반응 생성물이고, 여기에서 중합체는 글리콜 (폴리올) 또는 글리콜의 혼합물과 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다. 이어서, 중합체를 여과하고 분쇄하거나 또는 분무 건조시켜 분말을 제공할 수도 있다.Another embodiment is a nonionic non-membrane forming dispersion comprising water and a polyurethaneurea polymer. The polymer is the reaction product of a prepolymer with a chain extender, including a diamine chain extender and water, wherein the polymer is a reaction product of 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate) with glycol (polyol) or a mixture of glycols . The polymer may then be filtered and milled or spray dried to provide a powder.

다른 구현양태는 직물 또는 의류 (garment)에서 방향 또는 향기 실현을 연장시키는 방법을 제공한다. 방법은 직물 또는 의류를 향료 및 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아 조성물과 접촉시키는 것을 포함한다. 직물의 세탁 및 /또는 건조 이전에 향료 및 폴리우레탄우레아를 세제 또는 직물 유연제에 첨가하거나, 세탁 수에 이들을 직접적으로 첨가하거나, 또는 헹굼 주기 동안에 직접적으로 또는 직물 유연제 조성물과 조합하여 도입하는 것을 포함하는 다양한 방법으로 접촉이 일어날 수도 있다.Another embodiment provides a method of extending fragrance or fragrance realization in a fabric or garment. The method comprises contacting the fabric or garment with the perfume and the polyurethaneurea composition in powder or aqueous dispersion form. Adding fragrances and polyurethaneureas to detergents or fabric softeners prior to washing and / or drying the fabric, adding them directly to the wash water, or introducing them directly or in combination with the fabric softener composition during a rinse cycle. Contact may occur in various ways.

추가의 구현양태는 직물 또는 의류에 원하는 성질을 제공하는 방법을 제공한다. 방법은 직물을 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함한다. 직물에 부여될 수도 있는 바람직한 성질은 이에 한정되지 않지만 보형성 (shape retention), 관리 용이성 (즉, 다림질 용이성) 및 얼룩 방지 성질을 포함한다.Further embodiments provide a method of providing a desired property to a fabric or garment. The method comprises contacting the fabric with a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. Preferred properties that may be imparted to the fabric include, but are not limited to, shape retention, ease of care (ie, ease of ironing), and stain prevention properties.

또한, 미세 분말 형태의 분할된 폴리우레탄우레아 조성물이 제공된다. 이러한 폴리우레탄우레아 분말의 제조 방법이 또한 포함된다. 추가로, 일부 구현양태에서, 물 및/또는 오일 흡수 성질을 제공하는 분말이 제공된다.Also provided is a divided polyurethaneurea composition in the form of a fine powder. Also included are methods of making such polyurethaneurea powders. In addition, in some embodiments, a powder is provided that provides water and / or oil absorption properties.

다른 중합체 조성물 및 형태가 제공된다. 이러한 조성물은 다른 것들 중에서 페인트, 화장품 및 직물 관리 조성물을 포함한 각종 조성물을 위해 유용하다. Other polymer compositions and forms are provided. Such compositions are useful for a variety of compositions including paints, cosmetics and textile care compositions, among others.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "분말"은 미세하게 분리된 고체 입자의 흩어져 있는 집합체로 구성된 입상 물질을 의미한다. 미세 분말을 위하여, 최대 치수는 1 밀리미터 미만이고 평균 입자 크기는 100 마이크로미터 미만이다. 그러나, 더욱 큰 입자 크기가 또한 고려된다. 예를 들어, 거친 분말은 1 밀리미터 초과의 입자 크기를 가질 수도 있고, 평균 입자 크기가 약 0.5 mm 내지 약 2 mm의 범위이다.As used herein, the term "powder" means a particulate material consisting of scattered aggregates of finely separated solid particles. For fine powders, the maximum dimension is less than 1 millimeter and the average particle size is less than 100 micrometers. However, larger particle sizes are also contemplated. For example, the coarse powder may have a particle size greater than 1 millimeter and the average particle size ranges from about 0.5 mm to about 2 mm.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "막-형성"은 물질이 여기에 개시된 합성 조건 하에서 다른 시약의 부재 하에 연속적인 막을 형성함을 의미한다.As used herein, the term "membrane-forming" means that the material forms a continuous film in the absence of other reagents under the synthetic conditions disclosed herein.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "비-막 형성"은 물질이 여기에 개시된 합성 조건 하에서 다른 시약의 부재 하에 연속적인 막을 형성하지 않음을 의미한다.As used herein, the term "non-membrane formation" means that the material does not form a continuous membrane in the absence of other reagents under the synthetic conditions disclosed herein.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "직물"은, 이에 한정되지 않지만 의류 (의복), 시트, 타월, 커튼, 실내장식품 및 카펫에서 사용된 것을 포함하여, 섬유 및/또는 실로부터 조립된 직물, 부직포, 편물, 터프트(tuft)(술 장식), 펠트, 꼰 끈(braid) 또는 접착된 재료를 의미한다. As used herein, the term "fabric" includes, but is not limited to, fabrics, nonwoven fabrics assembled from fibers and / or yarns, including those used in clothing (garments), sheets, towels, curtains, upholstery, and carpets. , Knit, tuft, velvet, braid, or bonded material.

여기에서 사용된 바와 같이, 용어 "직물 관리 조성물"은 직물에 유익한 성질을 부여하기 위하여 특히 직물의 세탁 또는 건조 동안에 직물에 적용될 수도 있는 조성물을 가리킨다. 이러한 성질은 유성의 기름기있는 얼룩을 세정 및 제거하고, 직물을 부드러운 느낌으로 만들고, 정전 점착을 감소시키고, 기분좋은 향기를 부여하고, 건조 시간을 짧게 하고, 주름을 감소시키고 다림질을 더욱 쉽게 만드는 것을 포함한다.As used herein, the term “fabric care composition” refers to a composition that may be applied to a fabric, particularly during washing or drying of the fabric, to impart beneficial properties to the fabric. This property helps to clean and remove oily greasy stains, soften the fabric, reduce electrostatic adhesion, give a pleasant scent, shorten drying time, reduce wrinkles and make ironing easier. Include.

여기에서 사용된 바와 같이, 직물에 관한 용어 "용이한 관리"는 직물이 세탁 후에 주름을 거의 갖지 않거나 다림질을 필요로 하지 않을 수도 있거나 또는 더욱 쉽게 다림질할 수 있음을 의미한다.As used herein, the term “easy care” with respect to fabric means that the fabric may have little wrinkles or require ironing after washing or may be ironed more easily.

폴리우레탄우레아Polyurethane Urea 조성물 Composition

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 수성 분산액, 분말, 섬유 또는 비드의 형태일 수도 있다. 분말화 형태를 원할 때, 분산액을 여과하고, 건조시키고 분쇄시킴으로써 또는 분산액을 분무 건조시킴으로써 수성 분산액으로부터 분말화 형태를 분리할 수도 있다. 분산액의 고체 함량은 다양할 수도 있다. 예를 들어 고체 함량은 분산액 중량의 약 5 중량% 내지 약 50 중량%, 더욱 구체적으로 약 20 중량% 내지 약 40 중량%일 수도 있다. 분말은 100 마이크로미터 미만의 평균 입자 크기, 예컨대 약 50 내지 약 80 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가질 수도 있고 1.0 mm 초과 약 0.5 mm 미만의 입자 크기를 갖지 않는다.The polyurethaneurea composition of some embodiments may be in the form of an aqueous dispersion, powder, fiber or bead. When a powdered form is desired, the powdered form may be separated from the aqueous dispersion by filtering, drying and grinding the dispersion or by spray drying the dispersion. The solids content of the dispersion may vary. For example, the solids content may be about 5% to about 50% by weight of the dispersion weight, more specifically about 20% to about 40% by weight. The powder may have an average particle size of less than 100 micrometers, such as from about 50 to about 80 micrometers and does not have a particle size greater than 1.0 mm and less than about 0.5 mm.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 분말을 제조하는 다른 적절한 방법은 미국 특허 6,475,412호 (Roach) (여기에서 참고문헌으로 인용됨)에 따른다. 로쉬(Roach)는 분말을 제공하기 위해 특정한 공정 조건 하에서 스판덱스를 압출하는 방법을 개시하고 있다.Another suitable method for preparing the polyurethaneurea powder of some embodiments is in accordance with US Pat. No. 6,475,412 (Roach), incorporated herein by reference. Roach discloses a method of extruding spandex under specific process conditions to provide a powder.

일부 구현양태의 음이온성 막-형성 수성 분산액을 제조하기 위하여, 캡핑된 글리콜인 예비중합체를 제조한다. 예비중합체는 다음 화합물들의 반응 생성물이다:To prepare the anionic membrane-forming aqueous dispersions of some embodiments, a prepolymer that is capped glycol is prepared. The prepolymer is the reaction product of the following compounds:

약 600 내지 약 3,500의 수 평균 분자량을 가진 폴리에테르 (코폴리에테르 포함), 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 폴리올 성분, 예를 들어 약 1,400 내지 약 2,400의 수 평균 분자량을 가진 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜과 같은 적어도 하나의 히드록실-말단 중합체;Polyethers (including copolyethers), polycarbonate or polyester polyol components having a number average molecular weight of about 600 to about 3,500, for example poly (tetramethylene ether) having a number average molecular weight of about 1,400 to about 2,400 At least one hydroxyl-terminated polymer such as glycol;

약 65:35 내지 약 35:65의 4,4'-MDI 대 2,4'-MDI 이성질체의 비율을 가진 4,4'- 및 2,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) (MDI) 이성질체의 혼합물인 폴리이소시아네이트; 및Of 4,4'- and 2,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) (MDI) isomers having a ratio of 4,4'-MDI to 2,4'-MDI isomers of about 65:35 to about 35:65 Polyisocyanates which are mixtures; And

(i) 폴리이소시아네이트의 MDI 이성질체의 혼합물과 반응할 수 있는 히드록시 기 및 (ii) 중화 시에 염을 형성할 수 있는 적어도 하나의 카르복실산 기를 갖고, 적어도 하나의 카르복실산 기가 폴리이소시아네이트의 MDI 이성질체의 혼합물과 반응할 수 없는 것인 적어도 하나의 디올 화합물.(i) a hydroxyl group capable of reacting with a mixture of MDI isomers of polyisocyanates and (ii) at least one carboxylic acid group capable of forming salts upon neutralization, wherein at least one carboxylic acid group is At least one diol compound that cannot react with a mixture of MDI isomers.

이어서, 예를 들어 트리에틸아민을 포함시켜 예비중합체를 중화시켜 염을 형성하고, 디아민 사슬 연장제 및 물을 사용하여 사슬 연장시켜 수성 분산액을 형성한다. 계면활성제, 소포/거품제거제, 항산화제 및 증점제와 같은 첨가제가 포함될 수도 있다.Subsequently, for example, triethylamine is included to neutralize the prepolymer to form a salt, and the chain is extended using a diamine chain extender and water to form an aqueous dispersion. Additives such as surfactants, antifoams / foams, antioxidants and thickeners may also be included.

음이온성 분산액을 위한 MDI 이성질체 혼합물은 용매의 첨가 없이 예비중합체 점도를 감소시킨다. MDI 이성질체 혼합물은 반응 속도를 감소시키는 역할을 한다. 예비중합체를 회분 공정으로 또는 연속 공정으로 제조할 수도 있다.MDI isomer mixtures for anionic dispersions reduce the prepolymer viscosity without the addition of solvents. The MDI isomer mixture serves to reduce the reaction rate. The prepolymer may also be prepared in a batch process or in a continuous process.

일부 구현양태에 포함될 때, 히드록시 기 및 카르복실산 기를 포함하는 디올이 산성 디올로서 설명될 수도 있다. 유용한 산성 디올의 예는 2,2-디메틸올아세트산, 2,2-디메틸올프로피온산 (DMPA), 2,2-디메틸올부타논산, 2,2-디메틸올펜타논산 및 이들의 조합을 포함한다.When included in some embodiments, diols comprising hydroxy groups and carboxylic acid groups may be described as acidic diols. Examples of useful acidic diols include 2,2-dimethylolacetic acid, 2,2-dimethylolpropionic acid (DMPA), 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylolpentanoic acid and combinations thereof.

일부 구현양태의 비이온성 막-형성 분산액은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체인 예비중합체를 포함한다. 이러한 예비중합체는 히드록실-말단 중합체, 예컨대 폴리(테트라메틸렌-코-에틸렌 에테르)글리콜 또는 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜과 에톡시화 폴리프로필렌 글리콜의 혼합물과 같은 폴리올 및 디이소시아네이트, 예컨대 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)의 반응 생성물이다. 이어서, 이러한 예비중합체를 물을 사용하여 사슬 연장시키고, 물에 분산시키거나 또는 물에 분산시킨 다음 물을 사용하여 사슬 연장시킨다.The nonionic membrane-forming dispersion of some embodiments includes a prepolymer that is an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer. Such prepolymers are polyols and diisocyanates such as 4,4 'such as hydroxyl-terminated polymers such as poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol or a mixture of poly (tetramethyleneether) glycol and ethoxylated polypropylene glycol. Reaction product of methylenebis (phenylisocyanate). This prepolymer is then chain extended with water, dispersed in water or dispersed in water and then chain extended with water.

일부 구현양태의 비이온성 비-막-형성 분산액은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체인 예비중합체를 포함한다. 이러한 예비중합체는 폴리부타디엔 글리콜 또는 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜과 같은 폴리올 및 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)와 같은 디이소시아네이트의 반응 생성물이다. 이러한 예비중합체는 물 및 디아민 사슬 연장제, 예컨대 에틸렌 디아민 또는 아민-작용성 가교제, 예컨대 폴리비닐아민의 조합으로 사슬 연장될 수도 있다. 상이한 물/오일 흡수 능력을 가진 중합체 분말을 생성하기 위하여 친수성 또는 소수성 글리콜을 선택할 수도 있다. 또한, 희석을 위한 용매를 사용하여 예비중합체의 점도를 조절함으로써 분말 입자 크기를 조절할 수 있다. The nonionic non-membrane-forming dispersion of some embodiments includes a prepolymer that is an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer. Such prepolymers are reaction products of polyols such as polybutadiene glycol or poly (tetramethylene ether) glycol and diisocyanates such as 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate). Such prepolymers may be chain extended with a combination of water and diamine chain extenders such as ethylene diamine or amine-functional crosslinkers such as polyvinylamine. Hydrophilic or hydrophobic glycols may be selected to produce polymer powders with different water / oil absorption capabilities. It is also possible to control the powder particle size by controlling the viscosity of the prepolymer using a solvent for dilution.

일부 구현양태에서, 용매를 사용하거나 용매를 사용하지 않으면서, 분산액 및 사슬 연장제 또는 가교제를 함유하는 물 매질 내로 이소시아네이트 말단 예비중합체를 고 전단력 분산시킴으로써 폴리우레탄우레아 분말이 만들어진다. 고 전단력은 500 마이크로미터 이하의 입자를 만들기에 충분한 힘으로서 정의된다. 폴리올 또는 폴리올 공중합체 또는 폴리올 혼합물, 예컨대 폴리에테르 글리콜, 폴리에스테르 글리콜, 폴리카르보네이트 글리콜, 폴리부타디엔 글리콜 또는 그들의 수소화 유도체, 및 히드록시-말단 폴리디메틸실록산을 디이소시아네이트, 예컨대 메틸렌 비스(4-페닐이소시아네이트) (MDI)와 반응시켜 NCO-말단 예비중합체 또는 "캡핑된 글리콜"을 형성함으로써 예비중합체를 만들 수 있다. 중합체 조성물에서, NCO/OH의 몰비는 1.2 대 5.0의 범위이다. 사슬 연장제의 예는 에틸렌 디아민(EDA)과 같은 지방족 디아민이다. 사슬 가교제는 NCO기와 반응할 수 있는 적어도 3개의 주요 아민 또는 2차 아민 작용기를 가진 유기 화합물 또는 중합체이다. 분산 전에 예비중합체를 희석하기 위하여, 물에 가용성이거나 불용성인 유기 용매, 예컨대 1-메틸-2-피롤리디논(NMP) 또는 크실렌이 사용될 수 있다. 물에 분산된 형성된 폴리우레탄우레아 중합체 미세 입자를 그 자체로서 사용할 수 있거나 또는 여과하고 고체 분말로 건조시킴으로써 분리할 수 있다. 대안적으로, 입자 크기를 더욱 잘 제어하는 분무 코팅 방법이 또한 사용될 수 있다.In some embodiments, polyurethaneurea powders are made by high shear force dispersing isocyanate terminated prepolymers into water media containing dispersions and chain extenders or crosslinkers, with or without solvents. High shear force is defined as a force sufficient to produce particles of 500 micrometers or less. Polyols or polyol copolymers or polyol mixtures such as polyether glycols, polyester glycols, polycarbonate glycols, polybutadiene glycols or their hydrogenated derivatives, and hydroxy-terminated polydimethylsiloxanes are diisocyanates such as methylene bis (4- Prepolymers can be made by reacting with phenylisocyanate) (MDI) to form NCO-terminated prepolymers or “capped glycols”. In the polymer composition, the molar ratio of NCO / OH is in the range of 1.2 to 5.0. Examples of chain extenders are aliphatic diamines such as ethylene diamine (EDA). Chain crosslinkers are organic compounds or polymers having at least three main amine or secondary amine functionalities capable of reacting with NCO groups. In order to dilute the prepolymer before dispersion, an organic solvent soluble or insoluble in water, such as 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) or xylene, may be used. The formed polyurethaneurea polymer fine particles dispersed in water can be used by themselves or can be separated by filtration and drying to a solid powder. Alternatively, spray coating methods that better control particle size can also be used.

일부 구현양태의 분말의 입자 크기는 원하는 용도에 의존하여 변할 수도 있다. 예를 들어, 평균 입자 크기는 100 마이크로미터(㎛) 미만의 평균 입자 크기를 포함하여 1 밀리미터 (mm) 미만일 수도 있다. The particle size of the powders of some embodiments may vary depending on the desired use. For example, the average particle size may be less than 1 millimeter (mm), including an average particle size of less than 100 micrometers (μm).

일부 구현양태에서, 엘라스토머 분말을 제조하기 위한 분할된 폴리우레탄우레아는 a) 이에 한정되지 않지만 폴리에테르 글리콜, 폴리에스테르 글리콜, 폴리카르보네이트 글리콜, 폴리부타디엔 글리콜 또는 그들의 수소화 유도체, 및 히드록시-말단 폴리디메틸실록산을 포함하는, 500 내지 5000의 수 평균 분자량을 가진 폴리올 또는 폴리올 공중합체 또는 폴리올 혼합물; b) 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 및 지환족 디이소시아네이트를 포함한 디이소시아네이트; 및 c) 지방족 디아민 (즉, 디아민 사슬 연장제) 또는 각각 2 내지 13개 탄소 원자를 가진 지방족 디아민 및 지환족 디아민으로 구성된 군에서 선택되는 적어도 하나의 디아민, 또는 아미노-말단 중합체, 또는 적어도 3개의 1차 또는 2차 아민 기를 가진 유기 화합물 또는 중합체와의 혼합물; 및 임의로 사슬 종결제로서 1차 또는 2차 모노아민을 포함한다.In some embodiments, the divided polyurethaneureas for preparing the elastomer powder include a) polyether glycols, polyester glycols, polycarbonate glycols, polybutadiene glycols or their hydrogenated derivatives, and hydroxy-terminated Polyols or polyol copolymers or polyol mixtures having a number average molecular weight of 500 to 5000, including polydimethylsiloxanes; b) diisocyanates including aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates; And c) an aliphatic diamine (ie, a diamine chain extender) or at least one diamine selected from the group consisting of aliphatic diamines and alicyclic diamines each having 2 to 13 carbon atoms, or an amino-terminal polymer, or at least three Mixtures with organic compounds or polymers having primary or secondary amine groups; And optionally primary or secondary monoamines as chain terminators.

일부 구현양태에서 사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올의 예는, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 트리메틸렌 옥사이드, 테트라히드로푸란, 및 3-메틸테트라히드로푸란의 고리-열림 중합 및/또는 공중합으로부터, 또는 다가 알콜, 예를 들어 각각의 분자에 12개 미만의 탄소 원자를 가진 디올 또는 디올 혼합물, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올의 축중합으로부터의 2개 이상의 히드록시 기를 가진 글리콜을 포함한다. 예를 들어, 선형, 이관능성 폴리에테르 폴리올, 구체적으로 약 1,700 내지 약 2,100의 분자량을 가진 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜, 예컨대 2의 관능가를 가진 테라테인(Terathane)(R) 1800 (미국 캔사스주 위치타 및 델라웨어주 윌밍턴의 인비스타 S.a.r.l로부터 통상적으로 입수가능함)이 포함될 수도 있다. Examples of polyether polyols that can be used in some embodiments are from ring-open polymerization and / or copolymerization of ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran, and 3-methyltetrahydrofuran, or polyhydric alcohols, For example diols or diol mixtures having less than 12 carbon atoms in each molecule, such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecane Glycols having two or more hydroxy groups from the polycondensation of diols. For example, linear, difunctional polyether polyols, specifically poly (tetramethylene ether) glycols having a molecular weight of about 1,700 to about 2,100, such as Terathane (R) 1800 having a functionality of 2 (Kansas, USA ) Wichita and Wilmington, Delaware, commonly available from Invista Sarl.

사용될 수 있는 폴리에스테르 폴리올의 예는, 각각의 분자에 12개 이하의 탄소 원자를 가진 저 분자량의, 지방족 폴리카르복실산 및 폴리올 또는 그들의 혼합물의 축중합에 의해 생성된 2 이상의 히드록시 기를 가진 에스테르 글리콜을 포함한다. 적절한 폴리카르복실산의 예는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바신산, 운데칸디카르복실산 및 도데칸디카르복실산이다. 폴리에스테르 폴리올을 제조하기 위해 적절한 폴리올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 예를 들어, 약 5 ℃ 내지 약 50 ℃의 융점을 가진 선형 이관능성 폴리에스테르 폴리올이 포함될 수도 있다. Examples of polyester polyols that can be used are esters having two or more hydroxy groups produced by polycondensation of low molecular weight, aliphatic polycarboxylic acids and polyols or mixtures thereof having up to 12 carbon atoms in each molecule. Glycols. Examples of suitable polycarboxylic acids are malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid and dodecanedicarboxylic acid. Examples of suitable polyols for preparing the polyester polyols are ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl- 1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol. For example, linear difunctional polyester polyols having a melting point of about 5 ° C. to about 50 ° C. may be included.

사용될 수 있는 폴리카르보네이트 폴리올의 예는, 각각의 분자에 12개 이하의 탄소 원자를 가진 저 분자량의 포스겐, 클로로포름산 에스테르, 디알킬 카르보네이트 또는 디알릴 카르보네이트 및 지방족 폴리올 또는 이들의 혼합물의 축중합에 의해 생성되는, 2개 이상의 히드록시 기를 가진 카르보네이트 글리콜을 포함한다. 폴리카르보네이트 폴리올의 제조를 위해 적절한 폴리올의 예는 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올이다. 예를 들어, 약 5 ℃ 내지 약 50 ℃의 융점을 가진 선형, 이관능성 폴리카르보네이트 폴리올이 포함될 수도 있다.Examples of polycarbonate polyols that can be used are low molecular weight phosgene, chloroformic acid esters, dialkyl carbonates or diallyl carbonates and aliphatic polyols having up to 12 carbon atoms in each molecule Carbonate glycols having two or more hydroxy groups, which are produced by condensation polymerization of a mixture. Examples of suitable polyols for the production of polycarbonate polyols include diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3 -Methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol. For example, linear, bifunctional polycarbonate polyols having a melting point of about 5 ° C. to about 50 ° C. may be included.

적절한 디이소시아네이트 성분의 예는 1,6-디이소시아네이토헥산, 1,12-디이소시아네이토도데칸, 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-디이소시아네이토-2-메틸펜탄, 디이소시아네이토-시클로헥산, 메틸렌-비스(4-시클로헥실 이소시아네이트), 테트라메틸-크실렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 톨루엔디이소시아네이트, 메틸렌 비스(4-페닐 이소시아네이트), 페닐렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 및 이러한 디이소시아네이트의 혼합물이다. 예를 들어, 디이소시아네이트는 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 크실릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 이들의 조합과 같은 방향족 디이소시아네이트일 수도 있다.Examples of suitable diisocyanate components include 1,6-diisocyanatohexane, 1,12-diisocyanatododecane, isophorone diisocyanate, trimethyl-hexamethylene diisocyanate, 1,5-diisocyanato-2- Methylpentane, diisocyanato-cyclohexane, methylene-bis (4-cyclohexyl isocyanate), tetramethyl-xylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, toluene diisocyanate, methylene bis (4-phenyl Isocyanates), phenylene diisocyanate, xylene diisocyanate and mixtures of these diisocyanates. For example, diisocyanates are aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI) and combinations thereof It may be.

적절한 디아민 성분 (디아민 사슬 연장제)의 예는 에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,3-프로판디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,4-부탄디아민, 1,5-펜탄디아민, 헥사메틸렌 디아민, 1,7-헵탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민, 1,12-도데칸디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 시클로헥산디아민, 시클로헥산비스(메틸아민), 이소포론 디아민, 크실릴렌디아민 및 메틸렌비스(시클로헥실아민)이다. 2개 이상의 디아민의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.Examples of suitable diamine components (diamine chain extenders) are ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1 , 5-pentanediamine, hexamethylene diamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2-methyl- 1,5-pentanediamine, cyclohexanediamine, cyclohexanebis (methylamine), isophorone diamine, xylylenediamine and methylenebis (cyclohexylamine). Mixtures of two or more diamines may also be used.

적절한 아민-말단 중합체의 예는 비스(3-아미노프로필)말단 폴리디메틸실록산, 아민 말단 폴리(아크릴로니트릴-코-부타디엔), 비스(3-아미노프로필)말단 폴리(에틸렌 글리콜), 비스(2-아미노프로필)말단 폴리(프로필렌 글리콜) 및 비스(3-아미노프로필)말단 폴리테트라히드로푸란이다.Examples of suitable amine-terminated polymers are bis (3-aminopropyl) terminated polydimethylsiloxane, amine terminated poly (acrylonitrile-co-butadiene), bis (3-aminopropyl) terminated poly (ethylene glycol), bis (2 -Aminopropyl) terminal poly (propylene glycol) and bis (3-aminopropyl) terminal polytetrahydrofuran.

적어도 3개의 1차 또는 2차 아민 기를 가진 적절한 유기 화합물 또는 중합체의 예는 트리스-2-아미노에틸 아민, 폴리(아미도 아민)덴드리머, 폴리에틸렌이민, 폴리(비닐아민) 및 폴리(알릴아민)이다.Examples of suitable organic compounds or polymers having at least three primary or secondary amine groups are tris-2-aminoethyl amine, poly (amido amine) dendrimers, polyethyleneimines, poly (vinylamine) and poly (allylamine) .

적절한 모노아민 성분 (d)의 예는 1차 알킬아민, 예컨대 에틸아민, 부틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 에탄올아민 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 및 2차 디알킬아민, 예컨대 N,N-디에틸아민, N-에틸-N-프로필아민, N,N-디이소프로필아민, N-tert-부틸-N-메틸아민, N-tert-부틸-N-벤질아민, N,N-디시클로헥실아민, N-에틸-N-이소프로필아민, N-tert-부틸-N-이소프로필아민, N-이소프로필-N-시클로헥실아민, N-에틸-N-시클로헥실아민, N,N-디에탄올아민 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 포함한다. Examples of suitable monoamine components (d) include primary alkylamines such as ethylamine, butylamine, hexylamine, cyclohexylamine, ethanolamine and 2-amino-2-methyl-1-propanol, and secondary dialkylamines Such as N, N-diethylamine, N-ethyl-N-propylamine, N, N-diisopropylamine, N-tert-butyl-N-methylamine, N-tert-butyl-N-benzylamine, N, N-dicyclohexylamine, N-ethyl-N-isopropylamine, N-tert-butyl-N-isopropylamine, N-isopropyl-N-cyclohexylamine, N-ethyl-N-cyclohexyl Amines, N, N-diethanolamine and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 분말을 제조함에 있어서, 글리콜을 먼저 디이소시아네이트와, 임의로 존재하는 촉매와 함께 반응시켜 NCO-말단 예비중합체 또는 "캡핑된 글리콜"을 형성한다. 이러한 반응은 전형적으로 균일하게 배합된 혼합물의 용융된 형태에서 45 내지 98 ℃의 온도로 열을 가하여 1 시간 내지 6 시간 동안 수행된다. 각각의 반응 성분의 양, 글리콜의 중량 (Wgl) 및 디이소시아네이트의 중량 (Wdi)은 캡핑 비율(CR)에 의해 조절되고, 이것은 하기 나타낸 바와 같이 디이소시아네이트 대 글리콜의 몰비로서 정의된다.In preparing the polyurethaneurea powder of some embodiments, the glycol is first reacted with a diisocyanate, optionally with a catalyst present, to form an NCO-terminated prepolymer or “capped glycol”. This reaction is typically carried out for 1 to 6 hours by applying heat to a temperature of 45 to 98 ° C. in the molten form of the homogeneously blended mixture. The amount of each reaction component, the weight of glycol (Wgl) and the weight of diisocyanate (Wdi) are controlled by the capping ratio (CR), which is defined as the molar ratio of diisocyanate to glycol as shown below.

CR = (Wdi / MWdi) / (Wgl / MWgl)CR = (Wdi / MWdi) / (Wgl / MWgl)

상기 식에서, MWdi는 디이소시아네이트의 분자량이고, MWgl은 글리콜의 수 평균 분자량이다. 본 발명에 따르면, 캡핑 비율은 1.2 내지 5.0의 범위, 구체적으로 1.5 내지 3.0의 범위이다.Wherein MWdi is the molecular weight of diisocyanate and MWgl is the number average molecular weight of glycol. According to the invention, the capping ratio is in the range of 1.2 to 5.0, in particular in the range of 1.5 to 3.0.

우레탄 결합을 형성하기 위해 글리콜 분자로부터의 모든 히드록시 (-OH)기가 디이소시아네이트로부터의 이소시아네이트 (-NCO) 기에 의해 소모될 때 캡핑 반응이 완결된 후에, 말단 NCO 기를 가진 점성 폴리우레탄 예비중합체가 형성된다. 이러한 예비중합체를 분산제 및 소포/거품제거제와 같은 표면 활성제 및 임의로 디아민과 같은 사슬-연장제를 함유하는 물 용액에 첨가하고 분산시킨다. 대안적으로, 물 매질에 분산시키기 전에, 예비중합체를 유기 용매, 예컨대 수용성 N-메틸 피롤리돈(NMP) 또는 수-불용성 크실렌으로 희석할 수 있다. 분산 동안에 고 전단력 하에서 그리고 물 및/또는 디아민 연장제에 의한 사슬 연장 시에 고체 중합체 입자가 형성된다. 이어서, 이러한 폴리우레탄우레아 입자를 여과하고 건조시킬 수 있다.After the capping reaction is complete when all the hydroxy (-OH) groups from the glycol molecules are consumed by the isocyanate (-NCO) groups from the diisocyanate to form urethane bonds, a viscous polyurethane prepolymer with terminal NCO groups is formed. do. This prepolymer is added and dispersed in a water solution containing surface active agents such as dispersants and defoamers / foams and optionally chain-extending agents such as diamines. Alternatively, the prepolymer may be diluted with an organic solvent, such as water soluble N-methyl pyrrolidone (NMP) or water-insoluble xylene, prior to dispersion in the water medium. Solid polymer particles are formed during the dispersion under high shear forces and upon chain extension with water and / or diamine extenders. These polyurethaneurea particles can then be filtered and dried.

예비중합체의 분산 전, 동안 또는 후에, 항산화제, 안료, 착색제, 향료, 항-미생물제 (예컨대 은), 활성 성분 (보습제, UV-차단제), 계면활성제, 소포/거품제거제, 용매 등과 같은 첨가제를 폴리우레탄우레아 입자 내에 배합할 수 있다. 일부 경우에, 폴리우레탄우레아 입자 내에 첨가제를 캡슐화하기 위하여 예비중합체의 분산 동안에 첨가제를 넣는 것이 유리할 수도 있다. 첨가제의 캡슐화는 첨가제의 지연 방출 또는 시간 방출을 제공하는 중합체 기질 밖으로 첨가제가 확산되는 것을 느리게 할 수도 있다. 이러한 지연 방출은, 입자의 표면 위에 흡착된 첨가제의 비교적 빠른 방출과 비교된다. 입자의 표면으로부터 하나 이상의 첨가제의 빠른 방출 및 캡슐화된 첨가제의 지연 방출을 제공하기 위하여 캡슐화 및 표면 흡착된 첨가제의 조합이 포함될 수도 있다. Before, during or after dispersion of the prepolymer, additives such as antioxidants, pigments, colorants, flavoring agents, anti-microbial agents (such as silver), active ingredients (humidants, UV-blockers), surfactants, antifoams / foaming agents, solvents, etc. It can mix | blend in a polyurethaneurea particle. In some cases, it may be advantageous to add the additives during the dispersion of the prepolymer to encapsulate the additives in the polyurethaneurea particles. Encapsulation of the additive may slow the diffusion of the additive out of the polymer substrate, which provides delayed or timed release of the additive. This delayed release is compared to the relatively rapid release of the additive adsorbed on the surface of the particles. Combinations of encapsulated and surface adsorbed additives may be included to provide fast release of one or more additives from the surface of the particles and delayed release of the encapsulated additive.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물에 안료를 첨가할 수도 있다. 다른 첨가제와 유사한 방식으로 안료를 첨가할 수도 있다. 안료의 예는 카본 블랙 및 TiO2를 포함한다. 폴리우레탄우레아 분말을 위하여, 안료의 효과를 하기 표 A에 나타낸다.Pigments may be added to the polyurethaneurea compositions of some embodiments. Pigments may also be added in a similar manner to other additives. Examples of pigments include carbon black and TiO 2 . For polyurethaneurea powders, the effects of the pigments are shown in Table A below.

안료 유형Pigment type 분말 색Powder color 안료가 첨가되지 않은 기재Substrate without Pigment 백색White 울트라마린 블루Ultramarine blue 연한 청색Light blue 울트라마린 핑크Ultramarine pink 연한 핑크색Light pink 블랙 옥사이드Black oxide 회색grey 오렌지 옥사이드Orange oxide 연한 오렌지색Light orange 옐로우 옥사이드Yellow oxide 황색yellow 크롬 그린 옥사이드Chrome green oxide 연한 녹색Light green

안료의 추가의 예를 하기에 기재한다.Further examples of pigments are described below.

폴리우레탄우레아Polyurethane Urea 비드Bead

본 발명의 일부 구현양태는 폴리우레아우레탄 비드이다. 이러한 비드를 제조하기 위해 유용한 한가지 방법은 미국 특허 5,094,914호 (Figuly 등) ("Figuly") (그 전체내용이 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 여기에 기재된 조성물 (폴리에테르 또는 폴리에스테르를 기초로 한 조성물)의 어느 것일 수도 있는 분할된 폴리우레아우레탄 조성물이 제조될 수 있다. 폴리우레아우레탄을 포함하는 용액을 용매와 함께 제조할 수 있다. 이에 한정되지 않지만 디메틸아세트아미드(DMAc), 디메틸포름아미드(DMF) 및 N-메틸피롤리돈(NMP)을 포함한 아미드 용매와 같은 각종 유용한 용매들이 포함될 수도 있다. 비드 형태로 중합체를 고화시키는 응고 배쓰 내에 폴리우레아우레탄 용액을 방울로서 도입할 수 있다. 응고 배쓰는 중합체 용액의 용매를 추출하는 액체를 포함할 수 있지만, 물과 같은 중합체를 위한 용매는 아니다.Some embodiments of the present invention are polyureaurethane beads. One method useful for making such beads is disclosed in US Pat. No. 5,094,914 (Figuly et al.) (“Figuly”), the entire contents of which are incorporated by reference. Divided polyureaurethane compositions may be prepared which may be any of the compositions described herein (compositions based on polyethers or polyesters). Solutions comprising polyureaurethanes can be prepared with a solvent. Various useful solvents may be included such as, but not limited to, amide solvents including dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF), and N-methylpyrrolidone (NMP). The polyureaurethane solution may be introduced as a drop into a coagulation bath that solidifies the polymer in the form of beads. The coagulation bath may include a liquid that extracts the solvent of the polymer solution, but is not a solvent for the polymer, such as water.

따라서, 약 1 mm 내지 약 4 mm의 직경을 갖고, 60% 내지 90%의 공극 함량을 가지며, 5000 배 배율에서 표면 위에 눈에 보이는 구멍을 갖지 않는 비드가 제조될 수 있다. Thus, beads having a diameter of about 1 mm to about 4 mm, a pore content of 60% to 90%, and no visible holes on the surface at 5000 times magnification can be produced.

본 발명의 일부 구현양태는 이전에 개시된 것 보다 더 넓은 입자 크기 범위, 공극 함량 및 표면 공극을 가진 폴리우레아우레탄 비드이다.Some embodiments of the present invention are polyureaurethane beads having a wider particle size range, pore content, and surface pores than previously disclosed.

공극 함량은 비드의 밀도를 기초로 한다:Pore content is based on the density of the beads:

공극 = [1-(비드 밀도/벌크 중합체 밀도)] × 100%Void = [1- (bead density / bulk polymer density)] × 100%

일부 구현양태는 60% 미만의 공극 함량을 가진 폴리우레아우레탄 비드이다. 이러한 비드는 높은 점도 용액을 사용함으로써 제조될 수도 있다. 예를 들어, 약 1000 cps 이상의 브룩필드 점도 및 약 12% 이상의 고체 함량을 가진 용액은, 1000 cps 미만의 용액을 사용하는 것 이외에는 동일한 비드 제조 장치를 사용하여 만들어진 비드보다 더욱 조밀하고, 더욱 무겁고 더 작은 비드를 생성한다. 일부 구현양태는, 높은 점도 (> 1000 cps)를 갖지만 비교적 낮은 고체 함량 (즉, < 10%)을 가진 용액으로부터 제조된 비드이다. 이것은 분지화된 높은 평균 분자량을 가진 중합체를 사용하거나, 또는 결정화, 수소 결합, 경질 단편 회합 등을 통해 용액 중에서 함께 결합하는 중합체를 사용함으로써 달성된다. 예를 들어, 폴리우레탄우레아 기재 용액은 숙성 시에 더욱 점성이 될 것이다.Some embodiments are polyureaurethane beads having a pore content of less than 60%. Such beads may also be prepared by using high viscosity solutions. For example, a solution having a Brookfield viscosity of at least about 1000 cps and a solids content of at least about 12% is denser, heavier and heavier than beads made using the same bead making apparatus except using a solution of less than 1000 cps. Generates small beads Some embodiments are beads made from a solution having a high viscosity (> 1000 cps) but with a relatively low solids content (ie, <10%). This is accomplished by using polymers with branched high average molecular weights, or by using polymers that bind together in solution through crystallization, hydrogen bonding, hard fragment association, and the like. For example, polyurethaneurea based solutions will become more viscous upon aging.

얇게 전단된 중합체, 예를 들어 액정 중합체 또는 일부 스판덱스 제제를 사용함으로써, 또는 낮은 평균 분자량을 갖거나 용액 중에서 회합, 수소 결합 또는 결정화되지 않는 중합체를 사용함으로써 비교적 높은 고체 함량을 가진 저 점도 용액을 제조할 수도 있다. Low viscosity solutions with relatively high solids content are prepared by using thinly sheared polymers, for example liquid crystal polymers or some spandex formulations, or by using polymers with low average molecular weight or polymers which do not associate, hydrogen bond or crystallize in solution. You may.

더욱 작고 더욱 조밀한 비드를 제조하는 다른 방법은 60 내지 90%의 공극 부피를 생성하는 용액으로부터 비드를 제조하는 것이지만, 용매를 제거하기 위한 응고 및 건조 단계에서 일부 용매를 비드와 함께 남겨둔다. 이어서, 비드를 건조시켜 잔류 용매를 재용해시키고 중합체를 더욱 조밀한 구조로 재침전시킨다.Another method of making smaller and denser beads is to prepare the beads from a solution that produces a void volume of 60 to 90%, but leaves some solvent with the beads in the solidification and drying steps to remove the solvent. The beads are then dried to redissolve the residual solvent and the polymer is reprecipitated to a denser structure.

90% 초과의 공극 함량을 가진 비드를 또한 제조할 수도 있다. 한 가지 방법은 낮은 점도를 가진 중합체를 포함하는 것이다. 그러나, 동일한 중합체 제제 내에서 점도가 연속적으로 저하될 때, 중합체가 너무 묽어서 응고 공정에서 비드 형태를 지속할 수 없고 붕괴되는 시점에 이르른다 (이러한 공정은 편평화 미세다공성 원판의 제조를 위한 미국 특허 5,126,181호에 개시되어 있다). 다른 한편, 희석될 때에도 붕괴되지 않고 비드 형태를 유지하기에 충분한 강성도를 여전히 갖도록 본래 강성 성질을 가진 중합체, 특히 폴리우레탄우레아를 선택하거나 제형화하는 것이 가능하다. 특히, 폴리우레탄우레아 계통 내에서, 더욱 강성이지만 고유의 매우 바람직한 엘라스토머 성질 (신장 및 회복)을 가진 제형을 합성하거나 선택하는 것이 가능하다. 예를 들어, 구형 형태를 유지하는 90% 초과의 공극 함량을 가진 비드를 생성하기 위하여, 연질 단편으로서 1000 미만 또는 700 미만의 평균 분자량과 같은 낮은 평균 분자량의 폴리에테르 글리콜을 사용하는 폴리우레탄우레아가 충분할 것이다.Beads with a pore content of greater than 90% may also be prepared. One method is to include polymers with low viscosity. However, when the viscosity is continuously lowered in the same polymer formulation, the polymer is too thin to sustain the bead form in the coagulation process and leads to collapse (this process is a US patent for the manufacture of flattened microporous discs). 5,126,181). On the other hand, it is possible to select or formulate polymers with inherently stiffness properties, in particular polyurethaneureas, so that they do not collapse when diluted but still have sufficient stiffness to maintain the bead morphology. In particular, within the polyurethaneurea line, it is possible to synthesize or select formulations which are more rigid but have inherent very desirable elastomeric properties (extension and recovery). For example, polyurethaneurea using low average molecular weight polyether glycols such as average molecular weight of less than 1000 or less than 700 as soft fragments to produce beads having a pore content of more than 90% to maintain spherical morphology Will be enough.

또한, 최종 폴리우레아우레탄 비드의 강성도를 변형시키기 위해 다른 반응물 또는 공동-반응물, 예를 들어 EDA (에틸렌 디아민)과는 상이한 연장제 또는 EDA를 가진 공동연장제, 또는 MDI (4,4'- 대 2,4-)의 이성질체 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 1,4-페닐렌 디이소시아네이트 또는 1,4-페닐렌 디아민 또는 이들의 조합 또는 혼합물이 "전통적인" MDI 및 EDA를 기초로 하는 상응하는 폴리우레아우레탄에 비해 더욱 강성의 폴리우레아우레탄을 생성할 것이다. 또한, 90% 초과의 공극 부피를 달성하기 위해 요구되는 필요한 강성도를 맞추거나 맞게 하기 위하여, 상이한 강성도를 가진 폴리우레아우레탄의 혼합물을 사용할 수도 있다는 것을 이해해야 한다. 더욱 높은 공극 부피 비드를 만들기 위해 필요한 강성도 및 다른 요건을 달성하기 위하여 다른 중합체 또는 첨가제를 용액 내에 혼합할 수 있다.It is also possible to modify the stiffness of the final polyureaurethane beads, such as co-extensioners having different extenders or EDAs than other reactants or co-reactants such as EDA (ethylene diamine), or MDI (4,4'- vs. 2,4-) isomers and mixtures thereof can be used. 1,4-phenylene diisocyanate or 1,4-phenylene diamine or combinations or mixtures thereof will produce a more rigid polyureaurethane compared to the corresponding polyureaurethanes based on "traditional" MDI and EDA. . In addition, it should be understood that mixtures of polyureaurethanes with different stiffnesses may be used to meet or suit the required stiffness required to achieve a void volume of greater than 90%. Other polymers or additives may be mixed in solution to achieve the stiffness and other requirements needed to make higher void volume beads.

일부 구현양태는 표면 위에 조절된 크기 구멍을 가진 비드이다. 응고 배쓰 내에 도입하기에 앞서서 마이크로미터크기 또는 나노-크기 염 또는 기타 수용성 물질 (예, 폴리에틸렌 글리콜)을 폴리우레아우레탄 용액과 조합할 수 있다. 비드가 응고되고 물에 세탁될 때, 수용성 물질은 구멍을 남길 것이다.Some embodiments are beads with controlled size holes on the surface. Micrometer-sized or nano-sized salts or other water soluble materials (eg polyethylene glycol) may be combined with the polyureaurethane solution prior to introduction into the coagulation bath. As the beads solidify and wash in water, the water soluble material will leave a hole.

또한, 비드를 연속적으로 또는 반-연속적으로 생성하기 위한 방법이 제공된다. 회분식 교반된 반응기 공정에서, 용매가 물 또는 중합체 비-용매에 축적될 수도 있다. 용매의 과량의 축적은 생성된 비드의 끈적임을 유발하여, 이들이 함께 들러붙거나 또는 가능하다면 이들이 함께 응고되도록 할 수도 있다. 비-용매 (또는 물)에서 용매의 축적은, 용매가 비-용매 내로 "들어가거나" 또는 확산되도록 유인하는 불충분한 열역학으로 인하여 비드의 응고를 느리게 할 수도 있다. 비드 또는 원판 밖으로 용매가 확산될 때 비-용매가 더욱 더 농축되고 용매와 거의 동일하게 된다.Also provided are methods for producing beads continuously or semi-continuously. In a batch stirred reactor process, the solvent may accumulate in water or polymer non-solvent. Excessive accumulation of solvent may cause stickiness of the resulting beads, which may cause them to stick together or possibly to coagulate together. Accumulation of the solvent in the non-solvent (or water) may slow the solidification of the beads due to insufficient thermodynamics that induce the solvent to “enter” or diffuse into the non-solvent. As the solvent diffuses out of the beads or disc, the non-solvent becomes more and more concentrated and almost identical to the solvent.

심지어, 일부 구현양태의 반-연속적 공정은 8-시간 교대 당 약 500 그램의 비드를 생성할 수 있고, 이것은 회분식 교반된 반응기 공정에 비해 10-배 증가된 것이다. 형성 후 약 2 내지 3 분 후 어느 때라도 비드를 "수집"할 수 있고, 형성된 용기 이외의 다른 용기로 옮길 수 있으며, 적어도 3회까지의 8시간 교대 동안 "공정 장치"에서 비드를 연속 제조할 수 있다.Even a semi-continuous process of some embodiments can produce about 500 grams of beads per 8-hour shift, which is a 10-fold increase over a batch stirred reactor process. The beads can be "collected" at any time after about 2 to 3 minutes after formation, transferred to a container other than the formed container, and the beads can be continuously produced in the "process equipment" for at least three eight-hour shifts. have.

다른 구현양태에서, "공정 장치" 내의 물이 연속적으로 쏟아질 수 있고, 비드가 연속적으로 생성될 수 있도록 비드를 주기적 또는 연속적으로 수집할 수 있다. 연속적 또는 반-연속적 공정은 회분식 공정에 비하여 산업적으로 유리하다. In other embodiments, water in the “processing equipment” can be continuously poured and the beads can be collected periodically or continuously so that the beads can be produced continuously. Continuous or semi-continuous processes are industrially advantageous over batch processes.

비드를 형성되어진 탱크로부터 수집하거나 다른 탱크로 옮기고 그 안에 침지시키고 잔류 DMAc 용매를 추출하는 것은 다수의 방법에 의해 달성될 수 있다. 한가지 방법은 컨베이어 벨트를 포함한 컨베이어 시스템의 사용을 포함한다. 벨트는 스크린일 수 있거나 또는 그 위에 비드를 유지하면서 물이 그것을 통과하도록 하는 구멍을 포함할 수 있다. 비드를 공정 장치로부터 옮기는 다른 방법은 "폭포수(waterfall)"를 통한 것이다. 폭포수 방법은, 일부 물과 상당한 수의 비드가 형성 탱크의 테두리 너머로 유출되어 다른 탱크로 들어가도록 함으로써, 비드가 그것이 형성된 탱크에서 먼 탱크의 한쪽 끝에 수집되도록 한다. 비드가 물/용매 혼합물에서 떠다니기 때문에, 이것은 쉽게 달성될 수 있다.Collecting beads from formed tanks or transferring them to another tank, immersing in them and extracting residual DMAc solvent can be accomplished by a number of methods. One method involves the use of a conveyor system including a conveyor belt. The belt may be a screen or may include a hole that allows water to pass through it while holding the beads thereon. Another way to move the beads out of the process equipment is through "waterfall." The waterfall method allows some water and a significant number of beads to flow over the rim of the forming tank and into the other tank, so that the beads are collected at one end of the tank away from the tank in which it is formed. Since the beads float in the water / solvent mixture, this can be easily accomplished.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 비드는 넓은 범위의 적용성을 갖는다. 이것은 섬유, 의류 및 구두, 홈 퍼니싱, 화장품 및 다른 가사용품 용도를 포함한다. 침구 재료로서, 이들은 베개에서와 같이 화섬면에 대한 대안물로서 포함될 수도 있다. 구두에서, 비드는 구두 창을 위한 완충물로서 포함될 수도 있다. 추가로, 구두 창 안에서뿐만 아니라 내부 창, 구두 외부 및 상부, 특히 주름지거나 꿰매어진 구조에서 비드가 "샌드위치" 구조로 포함되는 곳에서 다양한 압력 점을 수용하도록, 상이한 크기의 비드들의 조합이 동일한 구두 창에 포함될 수도 있다. 퍼니싱 완충물 및 카펫 패딩을 위하여 완충 효과가 유용하다. 예를 들어, 비드가 섬유 배팅 재료에 포함될 수도 있다. 또한, 완충 효과는 헬멧 또는 모자와 같은 헤드기어, 옷을 위한 끈, 가방을 위한 끈, 및 편안한 손잡이 용도, 예컨대 클럽, 스키 폴, 해머, 자전거, 잔디깍는기계, 핸들 등에서 발견되는 손잡이에서 유익하다.Polyurethaneurea beads of some embodiments have a wide range of applicability. This includes textiles, clothing and shoes, home furnishings, cosmetics and other household goods uses. As bedding materials, they may be included as an alternative to the fiber surface, such as in pillows. In shoes, the beads may be included as a cushion for the sole of the shoe. In addition, a combination of beads of different sizes may be used to accommodate a variety of pressure points, not only in the shoe window but also in the inner window, shoe outside and top, particularly where the creases or stitched structures include the “sandwich” structure. It can also be included in the window. The cushioning effect is useful for furnishing buffers and carpet padding. For example, beads may be included in the fiber batting material. The dampening effect is also beneficial in headgear such as helmets or hats, straps for clothes, straps for bags, and comfortable handle applications such as clubs, ski poles, hammers, bicycles, lawn mowers, handles and the like. .

비드는 과다한 유용한 성질을 갖는다. 예를 들어, 24시간 동안 원래 직경의 1/4로 압축된 후에, 비드는 압축 직후 부피의 85%를 회복하고 10분 후에 부피의 약 97%로 회복된다. 비드의 크기는 다양할 수도 있다. 비드는 0.1 mm 내지 10 mm 초과, 예컨대 약 0.05 mm 내지 약 8 mm의 직경을 가질 수도 있다. 0.5 mm, 0.8 mm, 1.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm, 4.0 mm, 5.0 mm 및 8.0 mm의 직경을 가진 각각의 비드가 제조되었다. Beads have excessive useful properties. For example, after being compressed to 1/4 of the original diameter for 24 hours, the beads recover 85% of the volume immediately after compression and to about 97% of the volume after 10 minutes. Beads may vary in size. The beads may have a diameter of from 0.1 mm to more than 10 mm, such as from about 0.05 mm to about 8 mm. Each bead with a diameter of 0.5 mm, 0.8 mm, 1.0 mm, 2.5 mm, 3.0 mm, 4.0 mm, 5.0 mm and 8.0 mm was made.

개개의 비드는 적절한 범위, 예컨대 약 0.1 g/cc를 포함하여 약 0.05 g/cc 내지 약 0.5 g/cc의 적절한 범위의 밀도를 가질 수도 있다. 또한, 비드는 특유의 흡수성을 갖는다. 예를 들어, 물에 놓아둘 때, 대략 3 mm 직경의 비드는 물에서 그 중량의 대략 14 %를 흡수한다. 그러나, 비드가 압착된 다음 물에서 방출될 때, 비드는 물에서 그 중량의 약 350 %까지 흡수할 것이다. 이러한 흡수성은 향료, 연고 및 기타 유체 조성물과 같은 물질을 위한 전달 부형제와 같은 추가의 용도를 나타낸다. Individual beads may have a density in a suitable range, such as from about 0.05 g / cc to about 0.5 g / cc, including an appropriate range. In addition, the beads have a unique absorbency. For example, when placed in water, beads of approximately 3 mm diameter absorb approximately 14% of their weight in water. However, when the beads are compressed and then released from the water, the beads will absorb up to about 350% of their weight in water. Such absorbency represents further use as delivery excipients for substances such as perfumes, ointments and other fluid compositions.

폴리아미드 조성물Polyamide composition

일부 구현양태에서 각종 상이한 폴리아미드가 사용될 수도 있다. 적절한 폴리아미드의 예는 나일론 6, 나일론 12 및 나일론 6,6을 포함한다. 폴리아미드는 섬유 및 분말을 포함한 바람직한 형태로 존재할 수도 있다. 폴리아미드 분말의 제조를 위해 적절한 방법은 미국 특허 4,831,061호 (Hilaire) (여기에서 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다. 이러한 분말은 아르케마(ARKEMA)로부터 상표명 오르가졸(Orgasol)(R)로 통상적으로 입수가능하다. 시판되는 분말 중에서 약 5 마이크로미터 내지 약 20 마이크로미터의 크기 범위가 존재한다. 폴리아미드 분말은 넓은 범위의 크기, 예컨대 100 마이크로미터를 포함하여 약 50-100 마이크로미터 내지 약 500 마이크로미터 범위의 평균 입자 크기를 가진 크기로 제공될 수도 있다. 약 1 mm를 포함하여 약 0.5 mm 내지 약 5 mm 범위의 평균 입자 크기를 가진 분말과 같은 더욱 거친 분말이 또한 포함된다.In some embodiments various different polyamides may be used. Examples of suitable polyamides include nylon 6, nylon 12 and nylon 6,6. Polyamides may also be present in preferred forms, including fibers and powders. Suitable methods for the preparation of polyamide powders are disclosed in US Pat. No. 4,831,061 (Hilaire), incorporated herein by reference. Such powders are commonly available under the trade name Organasol (R) from ARKEMA. Among commercially available powders there is a size range of about 5 micrometers to about 20 micrometers. The polyamide powder may be provided in a wide range of sizes, such as those having an average particle size in the range of about 50-100 micrometers to about 500 micrometers, including 100 micrometers. More coarse powders are also included, such as powders having an average particle size ranging from about 0.5 mm to about 5 mm, including about 1 mm.

폴리에스테르 조성물Polyester composition

일부 구현양태에서 각종 상이한 폴리에스테르가 유용하게 포함된다. 그의 예는 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리알킬렌 이소프탈레이트를 포함한다. 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 예는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 ("2GT" 또는 "PET"), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 ("3GT" 또는 "PTT") 및 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트 ("4GT")와 같이 중합체 사슬 내에 카르복실 연결 라디칼을 가진 섬유-형성 선형 축합 중합체이다.In some embodiments various different polyesters are usefully included. Examples thereof include polyalkylene terephthalate, polyalkylene naphthalate and polyalkylene isophthalate. Examples of polyalkylene terephthalates are polymer chains such as polyethylene terephthalate ("2GT" or "PET"), polytrimethylene terephthalate ("3GT" or "PTT") and polytetramethylene terephthalate ("4GT") Fiber-forming linear condensation polymers with carboxyl linking radicals in them.

폴리에스테르 조성물은 섬유, 플록 및 분말을 포함한 바람직한 형태로 존재할 수도 있다.The polyester composition may be present in preferred forms, including fibers, flocs, and powders.

반대로 표시되지 않으면, "폴리알킬렌 테레프탈레이트"라는 언급은 각각 2개의 에스테르 형성 기를 가진 코폴리에스테르, 즉 3개 이상의 반응물을 사용하여 만들어진 폴리에스테르를 포함한다. 예를 들어, 코폴리에스테르를 형성하기 위해 사용된 공단량체가 4 내지 12개 탄소 원자를 가진 선형, 고리형 및 분지형 지방족 디카르복실산 (예를 들어, 부탄디온산, 펜탄디온산, 헥산디온산, 도데칸디온산, 및 1,4-시클로-헥산디카르복실산); 8 내지 12개 탄소 원자를 갖고 테레프탈산 이외의 방향족 디카르복실산 (예를 들어, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산); 3 내지 8개 탄소 원자를 가진 선형, 고리형 및 분지형 지방족 디올 (예를 들어, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 1,4-시클로헥산디올); 및 4 내지 10개 탄소 원자를 가진 지방족 및 방향족 에테르 글리콜 (예를 들어, 히드로퀴논 비스(2-히드록시에틸)에테르 또는 디에틸렌에테르 글리콜을 포함하여 약 460 달톤 미만의 분자량을 가진 폴리(에틸렌 에테르)글리콜)로 구성된 군에서 선택되는 것인, 코폴리(에틸렌 테레프탈레이트)가 사용될 수 있다. 공단량체는 전형적으로 약 0.5 내지 약 15 몰%의 범위의 수준으로 코폴리에스테르에 존재할 수 있다.Unless indicated to the contrary, the term "polyalkylene terephthalate" includes copolyesters each having two ester forming groups, ie polyesters made using three or more reactants. For example, the comonomers used to form the copolyesters are linear, cyclic and branched aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms (e.g. butanedioic acid, pentanedionic acid, hexane Dionic acid, dodecanedioic acid, and 1,4-cyclo-hexanedicarboxylic acid); Aromatic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms and other than terephthalic acid (eg, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid); Linear, cyclic and branched aliphatic diols having 3 to 8 carbon atoms (eg 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5- Pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-cyclohexanediol); And aliphatic and aromatic ether glycols having 4 to 10 carbon atoms (eg, poly (ethylene ether) having a molecular weight of less than about 460 Daltons, including hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether or diethyleneether glycol Copoly (ethylene terephthalate), which is selected from the group consisting of glycols), may be used. Comonomers may typically be present in the copolyesters at levels ranging from about 0.5 to about 15 mole percent.

플록(Flock ( flockflock ))

일부 구현양태는 플록 형태의 중합체 조성물이다. 플록은 옷감, 고무, 막 또는 종이 위에 벨벳과 같은 코팅을 만들기 위해 사용되는 정밀하게 절단되거나 분쇄된 매우 짧은 섬유이다. 충격 강도를 증가시키거나, 이형성을 개선시키거나 또는 최종 제품에 장식적인 외관을 부여하기 위하여 플라스틱, 종이, 고무 또는 유사한 조성물 중에서 충진제로서 플록이 사용될 수 있다. 플록은 일반적으로 약 0.040 인치 내지 약 0.250 인치 (1 mm 내지 6.25 mm)의 섬유일 수도 있다. 직경은 일반적으로 약 10 내지 약 100 마이크로미터이다. 각종 상이한 합성 및 천연 섬유, 예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르, 면 및 레이온으로부터 상이한 색의 플록이 제조될 수도 있다.Some embodiments are polymer compositions in the form of flocs. Flock is a finely cut or ground very short fiber that is used to make a velvety-like coating on fabric, rubber, membrane or paper. Flock can be used as a filler in plastics, paper, rubber or similar compositions to increase impact strength, improve releasability or to impart a decorative appearance to the final product. The flock may generally be from about 0.040 inches to about 0.250 inches (1 mm to 6.25 mm) of fiber. The diameter is generally about 10 to about 100 micrometers. Different colors of floc may also be made from various different synthetic and natural fibers such as polyamide, polyester, cotton and rayon.

염료 정보Dye information

일부 구현양태의 조성물에 색을 첨가하기 위하여 각종 상이한 염료, 착색제 및 안료가 사용될 수도 있다. 예를 들어, 안료를 폴리우레아우레탄 조성물에 첨가할 수도 있지만, 폴리아미드 및 폴리에스테르 조성물에 색을 첨가하기 위하여 특정한 염료가 가장 유용하다.Various different dyes, colorants, and pigments may be used to add color to the compositions of some embodiments. For example, although pigments may be added to the polyureaurethane compositions, certain dyes are most useful for adding color to polyamide and polyester compositions.

화장용 조성물을 포함한 일부 구현양태를 위해 사용되는 착색제 중에서, 합성 및 천연 착색제를 포함하는 무기 착색제 및 유기 착색제가 있다. 무기 착색제는 TiO2, 산화 철 및 울트라마린을 포함한다. 합성 유기 착색제는 미국 특허 4,909,853호 (여기에서 참고문헌으로 포함됨)에 기재되어 있는 것과 같은 레이크, 토너 및 안료를 포함한다. 천연 유기 착색제의 예는 카민이다.Among the colorants used for some embodiments, including cosmetic compositions, there are inorganic and organic colorants, including synthetic and natural colorants. Inorganic colorants include TiO 2 , iron oxide and ultramarines. Synthetic organic colorants include lakes, toners and pigments, such as those described in US Pat. No. 4,909,853, which is incorporated herein by reference. An example of a natural organic colorant is carmine.

착색된 나일론 분말을 제조하기 위한 한가지 적절한 방법은 자기 교반기를 가진 열판 위에서 가열된 염료 비커에서 염색하는 것을 포함한다. 이것은 덩어리의 형성을 막기 위해 교반기에 의해 분말이 잘 교반되도록 하고, 배치 전체에 걸쳐 염료 흡수가 고르게 되도록 한다.One suitable method for producing colored nylon powder includes dyeing in heated dye beakers on a hotplate with a magnetic stirrer. This allows the powder to be well stirred by the stirrer to prevent the formation of agglomerates and ensures even dye absorption throughout the batch.

염료 배쓰를 포스페이트 완충액으로 pH 6.0으로 설정한다.The dye bath is set to pH 6.0 with phosphate buffer.

1% (중량 기준)의 레베갈 SER (음이온성 균염제)을 첨가한다.1% (by weight) of Rebegal SER (anionic homogenizer) is added.

예비-용해된 염료를 첨가한다.Pre-dissolved dye is added.

나일론 분말을 첨가한다.Add nylon powder.

2 ℃/분의 상승 속도로 온도를 올려 끓인다. 이 온도에서 30분 동안 유지시킨다.Boil at an elevated rate of 2 ° C./min. Hold at this temperature for 30 minutes.

1 g/l 샌드액시드 GBV (산 공여체 - 염료 배쓰 내에 산을 서서히 방출시켜 pH를 5.0 내지 5.5로 떨어뜨린다)를 첨가한다.1 g / l sand acid GBV (acid donor-slowly release acid in dye bath to drop pH to 5.0-5.5).

이 온도에서 30분 동안 유지시킨다.Hold at this temperature for 30 minutes.

냉각한다.Cool.

염료-배쓰 및 분말을 미세 필터를 통해 쏟아 붓고 헹군다.Pour the dye-bath and powder through the fine filter and rinse.

분말을 수집하고 가열된 캐비넷에서 건조시킨다.The powder is collected and dried in a heated cabinet.

섬유, 플록 및 분말을 포함한 형태의 나일론을 위하여, 가장 일반적으로 사용되는 염료는 비-금속화 및 금속화 산 염료이다. 이들 양쪽 모두는 양호한 명암 범위를 제공하고 세탁 및 UV에 대해 특정한 정도의 색 견뢰도를 제공한다. 금속화 염료는 UV 및 세탁에 대해 최선의 견뢰도를 제공하지만, 명암 범위가 더욱 약한 명암으로 제한된다. UV 및 세탁 하에서 성능이 좋지 못한 비-금속화 산 염료에 의해서는 단지 밝은 명암 만이 달성되거나, 또는 세탁에 대해 최선의 성능을 제공하지만 비-금속화 산 염료 만큼 UV에 대해 유사한 견뢰도를 갖는 제한된 범위의 특별한 반응성 산 염료가 존재한다. 이러한 반응성 염료는 더욱 값비싼 경향이 있고, 나일론 분말/플록에서 이용가능한 아민 말단에 의존하여 명암 깊이가 제한된다.For nylon in the form of fibers, flocks and powders, the most commonly used dyes are non-metalized and metalized acid dyes. Both of these provide good contrast ranges and provide a certain degree of color fastness to washing and UV. Metallized dyes provide the best fastness to UV and wash, but are limited to lighter and darker shade ranges. Non-metallized acid dyes that perform poorly under UV and washes, only a bright contrast is achieved, or a limited range that provides the best performance for washes but has similar fastness to UV as non-metalized acid dyes Special reactive acid dyes are present. Such reactive dyes tend to be more expensive and the contrast depth is limited depending on the amine ends available in the nylon powder / floc.

섬유, 플록 및 분말을 포함한 형태의 폴리에스테르를 위하여, 분산 염료는 표준 분산 염색가능한 폴리에스테르를 염색할 수 있는 유일한 염료이다. 그러나, 양이온성 염색가능한 폴리에스테르를 갖고 있다면, 염기성 (양이온성) 또는 분산 염료를 사용할 수 있다.For polyesters in the form including fibers, flocs and powders, disperse dyes are the only dyes capable of dyeing standard disperse dyeable polyesters. However, if you have a cationic dyeable polyester, you can use basic (cationic) or disperse dyes.

이러한 유형의 모든 염료 부류는 헌츠만(Huntsman) (구, 시바 텍스타일 이펙츠 (Ciba Textile Effects)) 및 다이스타(DyStar)와 같은 주요 공급업자로부터 수득될 수 있다. 시판되는 염료의 목록을 공급업자 및 부류로 나누어 기재한 하기 표를 참조한다.All dye classes of this type can be obtained from major suppliers such as Huntsman (formerly Ciba Textile Effects) and DyStar. See the following table listing the list of commercially available dyes divided by supplier and class.

공급업자Supplier 산 비-금속화Acid non-metallization 산 금속화Acid metallization 반응성 산Reactive acid 분산Dispersion 양이온성Cationic 헌츠만Huntsman 텍틸론 (Tectilon) 에리오닐 (Erionyl)Tectilon erionyl 라나세트 (Lanaset)Lanaset 에리오패스트 (Eriofast), 라나졸 (Lanasol), 라나세트 (Lanaset)Eriofast, Lanasol, Lanaset 테라실 (Terasil)Terrasil 맥실론 (Maxilon)Maxilon 다이스타Dysta 텔론(Telon)Telon 이솔란 (Isolan)Isolan 스타날란 (Stanalan)Stanalan 디아닉스 (Dianix)Dianix 아스타존 (Astazone)Asstazone

향료Spices

스판덱스 (즉, 분할된 폴리우레아우레탄) 위에 잘 침착되거나 그 위에 잘 보존된 향료 물질의 범위가 존재한다. 이러한 물질은, 이에 한정되지 않지만 하기 2가지 부류, 즉 하기 기재된 범주 A 및 범주 B를 포함한다.There is a range of perfume materials that are well deposited on or well preserved on spandex (ie, split polyureaurethane). Such materials include, but are not limited to, the following two classes, category A and category B, described below.

범주 A: 상용 로그값(log10 P)이 2.5 또는 그 이상인 옥탄올/물 분배 계수(P) 및 적어도 1050의 기체 크로마토그래피 코배트(Kovat) 지수 (비-극성 고정 상으로서 폴리디메틸실록산에 대해 결정됨)를 갖는 알콜, 페놀 또는 살리실레이트인 히드록실 물질.Category A: Octanol / water partition coefficient (P) with a commercial log value (log 10 P) of 2.5 or greater and gas chromatographic Cobatt index of at least 1050 (for polydimethylsiloxane as non-polar fixed phase) Hydroxyl material, which is an alcohol, phenol or salicylate.

옥탄올-물 분배 계수 (또는 그의 상용 로그값 "logP")는 소수성 및 수용해도의 지표로서 문헌에 공지되어 있다 ([Hansch and Leo, Chemical Reviews, 71, 526-616 (1971)]; [Hansch, Quinlan and Lawrence, J.Organic Chemistry, 33, 347-350 (1968)] 참조). 이러한 값을 문헌에서 찾을 수 없다면, 직접적으로 측정될 수 있거나 또는 수학적 연산을 사용하여 대략적으로 추정할 수 있다. 이러한 추정을 제공하는 소프트웨어는 예를 들어 어드밴스드 케미스트리 디자인 인코포레이티드(Advanced Chemistry Design Inc.)로부터 "LogP"로 입수가능하다.Octanol-water partition coefficient (or its commercial log value “logP”) is known in the literature as an indicator of hydrophobicity and water solubility (Hansch and Leo, Chemical Reviews, 71, 526-616 (1971); Hansch , Quinlan and Lawrence, J. Organic Chemistry, 33, 347-350 (1968). If such a value is not found in the literature, it can be measured directly or approximated using a mathematical operation. Software providing such an estimate is available, for example, as "LogP" from Advanced Chemistry Design Inc.

2.5 이상의 log10 P를 가진 물질은 다소 소수성이다.2.5 or more log 10 The substance with P is somewhat hydrophobic.

코배트 지수는 알칸에 대한 체류 시간을 참조하여 기체 크로마토그래피 측정에서 체류 시간으로부터 계산된다 [Kovat, Helv.Chim.Acta 41, 1915 (1958)] 참조. 비-극성 고정 상의 사용을 기초로 한 지수는 분자 크기 및 성분의 비점에 관련된 서술자로서 수 년 동안 향료 산업에서 사용되어 왔다. 향수 산업에서 코배트 지수의 검토는 문헌 [T Shibamoto, "Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P Sandra and C Bicchi (editors), Huethig (1987), p259-274]에 의해 주어진다. 적절한 일반적인 비-극성 상은 100% 디메틸 폴리실록산이고, 예를 들어 RP-1 (휴렛-패커드), CP Sil 5 CB (크롬팩), OV-1 (오하이오 밸리) 및 Rtx-1 (레스텍)과 같은 다양한 상표명으로 공급된다.The cobat index is calculated from the residence time in gas chromatography measurements with reference to the residence time for alkanes (Kovat, Helv. Chim. Acta 41, 1915 (1958)). Indexes based on the use of non-polar stationary phases have been used in the perfume industry for many years as descriptors relating to the boiling point of molecular size and components. A review of the cobat index in the perfume industry is given by T Shibamoto, "Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P Sandra and C Bicchi (editors), Huethig (1987), p259-274. Suitable common non-polar phases are 100% dimethyl polysiloxanes, for example RP-1 (Hewlett-Packard), CP Sil 5 CB (Chromepack), OV-1 (Ohio Valley) and Rtx-1 (Restek) Supplied under various brand names.

낮은 코배트 지수의 물질은 휘발성 경향이 있고, 많은 섬유 위에 잘 보존되지 않는다.Low cobatt index materials tend to be volatile and are not well preserved over many fibers.

범주 A는 히드록실 기가 1차, 2차 또는 3차이고, R기가 임의로 분지쇄 또는 치환된 고리형 또는 비고리형인 알킬 또는 알케닐 기인 일반식 ROH의 알콜을 포함하고, 따라서 ROH는 상기 정의된 것과 같은 분배 계수 및 코배트 성질을 갖는다. 코배트 지수 1050 내지 1600의 알콜은 전형적으로 일관능성 알킬 또는 아릴알킬 알콜이고, 150 내지 230의 범위에 속하는 분자량을 갖는다.Category A includes alcohols of the general formula ROH, wherein the hydroxyl group is primary, secondary or tertiary and the R group is an alkyl or alkenyl group in which the R group is optionally branched or substituted in a cyclic or acyclic form, thus ROH is as defined above. Have the same partition coefficient and cobat properties. Alcohols with cobat indexes 1050-1600 are typically monofunctional alkyl or arylalkyl alcohols and have a molecular weight in the range of 150-230.

범주 A는 일반식 ArOH의 페놀을 포함하고, 여기에서 Ar 기는 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 기로 치환되거나 또는 에스테르 기 -CO2A (식중, A는 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수도 있는 벤젠 고리를 나타내고, 이 경우에 화합물은 살리실레이트이다. ArOH는 상기 정의된 것과 같은 분배 계수 및 코배트 지수를 갖는다. 전형적으로, 1050 내지 1600의 코배트 지수를 가진 페놀은 150 내지 210의 분자량을 가진 모노히드록실 페놀이다.Category A includes phenols of the general formula ArOH, wherein the Ar group represents a benzene ring which may be substituted with one or more alkyl or alkenyl groups or with an ester group —CO 2 A, wherein A is a hydrocarbon radical In this case, the compound is salicylate. ArOH has a partition coefficient and cobat index as defined above. Typically, phenols having a cobat index of 1050-1600 are monohydroxyl phenols having a molecular weight of 150-210.

범주 A의 향료 물질의 예는 1-(2'-tert-부틸시클로헥실옥시)-부탄-2-올, 3-메틸-5-(2',2',3'-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-펜탄-2-올, 4-메틸-3-데센-5-올, 아밀 살리실레이트, 2-에틸-4-(2',2',3'-트리메틸시클로펜트-3'-에닐)부트-3-에놀, 보르네올, 카르바크롤, 시트로넬롤, 9-데세놀, 디히드로유게놀, 디히드로리날롤, 디히드로미르세놀, 디히드로테르피네올, 유게놀, 게라니올, 히드록시시트로넬랄, 이소아밀 살리실레이트, 이소부틸 살리실레이트, 이소유게놀, 리날롤, 멘톨, 네롤리돌, 네롤, 파라 tert-부틸 시클로헥산올, 페녹사놀, 테르피네올, 테트라히드로게라니올, 테트라히드로리날롤, 테트라히드로미르세놀, 티몰, 2-메톡시-4-메틸페놀, (4-이소프로필시클로헥실)-메탄올, 벤질 살리실레이트 시클로헥실 살리실레이트, 헥실 살리실레이트, 팻초울리(patchouli) 알콜 및 파르네솔이다.Examples of fragrance substances of category A include 1- (2'-tert-butylcyclohexyloxy) -butan-2-ol, 3-methyl-5- (2 ', 2', 3'-trimethylcyclopent-3 -Enyl) -pentan-2-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, amyl salicylate, 2-ethyl-4- (2 ', 2', 3'-trimethylcyclopent-3'- Enyl) but-3-enol, borneo, carbachol, citronellol, 9-decenol, dihydroeugenol, dihydrolinalol, dihydromirsenol, dihydroterpineol, eugenol, gerani Ol, hydroxycitronellal, isoamyl salicylate, isobutyl salicylate, isoeugenol, linalol, menthol, nerolidol, nerol, para tert-butyl cyclohexanol, phenoxanol, terpineol, Tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalol, tetrahydromirsenol, thymol, 2-methoxy-4-methylphenol, (4-isopropylcyclohexyl) -methanol, benzyl salicylate cyclohexyl salicylate, hexyl Salicylate, patchouli alcohol and Farnesol.

범주 B는 상용 로그값 (log10 P)이 2.5 이상인 옥탄올/물 분배 계수(P) 및 적어도 1300의 기체 크로마토그래피 코배트 지수 (비-극성 고정 상으로서 폴리디메틸실록산 상에서 결정됨)를 가진 에스테르, 에테르, 니트릴, 케톤 또는 알데히드이다.Category B is esters having an octanol / water partition coefficient (P) with a commercial log value (log 10 P) of at least 2.5 and a gas chromatographic cobatt index of at least 1300 (determined on polydimethylsiloxane as a non-polar stationary phase), Ether, nitrile, ketone or aldehyde.

범주 B의 향료는 화학식 RX이고, 여기에서 X는 1차, 2차 또는 3차 위치에 있을 수 있고 다음 기: -CO2A, -COA, -OA, -CN 또는 -CHO 중의 하나이다. 기 R 및 A는 고리형 또는 비-고리형 탄화수소 잔기이고, 임의로 치환된다. 전형적으로, 1600을 넘지 않는 코배트 지수를 가진 범주 B의 물질은 160 내지 230의 분자량을 가진 일관능성 화합물이다.The fragrance of category B is of the formula RX, wherein X may be in the primary, secondary or tertiary position and is one of the following groups: -CO 2 A, -COA, -OA, -CN or -CHO. Groups R and A are cyclic or non-cyclic hydrocarbon residues and are optionally substituted. Typically, a substance of category B having a cobat index of no greater than 1600 is a monofunctional compound having a molecular weight of 160 to 230.

범주 B의 향료 물질의 예는 1-메틸-4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-시클로헥센-1-카르브알데히드, 1-(5',5'-디메틸시클로헥세닐)-펜트-엔-1-온, 2-헵틸 시클로펜타논, 2-메틸-3-(4'-tert-부틸페닐)프로파날, 2-메틸운데카날, 2-운데카날, 2,2-디메틸-3-(4'-에틸페닐)-프로파날, 3-(4'-이소프로필페닐)-2-메틸프로파날, 4-메틸-4-페닐펜트-2-일 아세테이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 알릴 시클로헥실옥시아세테이트, 아밀 벤조에이트, 메틸 에틸 케톤 삼량체, 벤조페논, 3-(4'-tert-부틸페닐)-프로파날, 카리오필렌, 시스-자스몬, 시트랄 디에틸 아세탈, 시트로넬랄 디에틸 아세탈, 시트로넬릴 아세테이트, 페닐에틸 부틸 에테르, 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 감마-데카락톤, 디히드로 이소자스모네이트, 디히드로자스몬, 디히드로테르피닐 아세테이트, 디메틸 안트라닐레이트, 디페닐 옥사이드, 디페닐메탄, 도데카날, 도데센-2-알, 도데칸 니트릴, 1-에톡시-1-페녹시에탄, 3-(1'-에톡시에톡시)-3,7-디메틸옥타-1,6-디엔, 4-(4'-메틸펜트-3'-에닐)-시클로헥스-3-에날, 에틸 트리시클로[5.2.1.0-2,6]데칸-2-카르복실레이트, 1-(7-이소프로필-5-메틸비시클로[2.2.2]옥트-5-엔-2-일)-1-에타논, 알릴 트리시클로데세닐 에테르, 트리시클로데세닐 프로파노에이트, 감마-운데카락톤, n-메틸-n-페닐-2-메틸부탄아미드, 트리시클로데세닐 이소부티레이트, 게라닐 아세테이트, 헥실 벤조에이트, 이논 알파, 이논 베타, 이소부틸 신나메이트, 이소부틸 퀴놀린, 이소유게닐 아세테이트, 2,2,7,7-테트라메틸트리시클로운데칸-5-온, 트리시클로데세닐 아세테이트, 2-헥실시클로펜타논, 4-아세톡시-3-펜틸테트라히드로피란, 에틸 2-헥실아세토아세테이트, 8-이소프로필-6-메틸비시클로 [2.2.2]옥트-5-엔-2-카르브알데히드, 메틸 4-이소프로필-1-메틸비시클로[2.2.2]-옥트-5-엔-2-카르복실레이트, 메틸 신나메이트, 알파 이소메틸 이오논, 메틸 나프틸 케톤, 네롤린, 노나락톤 감마, 노필 아세테이트, 파라 tert-부틸 시클로헥실 아세테이트, 4-이소프로필-1-메틸-2-[1'-프로페닐]-벤젠, 페녹시에틸 이소부티레이트, 페닐에틸 이소아밀 에테르, 페닐에틸 이소부티레이트, 트리시클로데세닐 피발레이트, 페닐에틸 피발레이트, 페닐아세트알데히드 헥실렌 글리콜 아세탈, 2,4-디메틸-4-페닐테트라히드로푸란, 로스 아세톤, 테르피닐 아세테이트, 4-이소프로필-1-메틸-2-[1'-프로페닐]-벤젠, 야라, (4-이소프로필시클로헥사디에닐)에틸 포르메이트, 아밀 신나메이트, 아밀 신남 알데히드, 아밀 신남 알데히드 디메틸 아세탈, 신나밀 신나메이트, 1,2,3,5,7,8,8a-옥타히드로-1,2,8,8-테트라메틸-2-아세틸 나프탈렌, 시클로-1,13-에틸렌디옥시트리데칸-1,13-디온, 시클로펜타데카놀리드, 헥실 신남 알데히드, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타[g]-2-벤조피란, 게라닐 페닐 아세테이트, 6-아세틸-1-이소프로필-2,3,3,5-테트라메틸인단 및 1,1,2,4,4,7-헥사메틸-6-아세틸-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌이다.Examples of flavoring substances of category B include 1-methyl-4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene-1-carbaldehyde, 1- (5 ', 5'-dimethylcyclohexenyl) -Pent-en-1-one, 2-heptyl cyclopentanone, 2-methyl-3- (4'-tert-butylphenyl) propanal, 2-methylundecal, 2-undecanal, 2,2-dimethyl -3- (4'-ethylphenyl) -propanal, 3- (4'-isopropylphenyl) -2-methylpropanal, 4-methyl-4-phenylpent-2-yl acetate, allyl cyclohexyl propio Nate, allyl cyclohexyloxyacetate, amyl benzoate, methyl ethyl ketone trimer, benzophenone, 3- (4'-tert-butylphenyl) -propanal, cariophylene, cis-jasmon, citral diethyl acetal, sheet Ronelal diethyl acetal, citronelyl acetate, phenylethyl butyl ether, alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, gamma-decaractone, dihydroisosmonate, dihydroxamon, dehydroter Finyl Acetate, Dimethyl Ant Ranylate, diphenyl oxide, diphenylmethane, dodecanal, dodecene-2-al, dodecane nitrile, 1-ethoxy-1-phenoxyethane, 3- (1'-ethoxyethoxy) -3, 7-dimethylocta-1,6-diene, 4- (4'-methylpent-3'-enyl) -cyclohex-3-enal, ethyl tricyclo [5.2.1.0-2,6] decane-2-car Carboxylate, 1- (7-isopropyl-5-methylbicyclo [2.2.2] oct-5-en-2-yl) -1-ethanone, allyl tricyclodecenyl ether, tricyclodecenyl propano Eight, gamma-undecalactone, n-methyl-n-phenyl-2-methylbutanamide, tricyclodecenyl isobutyrate, geranyl acetate, hexyl benzoate, inon alpha, inon beta, isobutyl cinnamate, isobutyl Quinoline, isoeugenyl acetate, 2,2,7,7-tetramethyltricycloundecan-5-one, tricyclodecenyl acetate, 2-hexylcyclopentanone, 4-acetoxy-3-pentyltetrahydro Pyran, ethyl 2-hexylacetoacetate, 8-iso Propyl-6-methylbicyclo [2.2.2] oct-5-ene-2-carbaldehyde, methyl 4-isopropyl-1-methylbicyclo [2.2.2] -oct-5-en-2-car Carboxylate, methyl cinnamate, alpha isomethyl ionone, methyl naphthyl ketone, nerolin, nonalactone gamma, nofil acetate, para tert-butyl cyclohexyl acetate, 4-isopropyl-1-methyl-2- [1 '-Propenyl] -benzene, phenoxyethyl isobutyrate, phenylethyl isoamyl ether, phenylethyl isobutyrate, tricyclodecenyl pivalate, phenylethyl pivalate, phenylacetaldehyde hexylene glycol acetal, 2,4-dimethyl 4-phenyltetrahydrofuran, loose acetone, terpinyl acetate, 4-isopropyl-1-methyl-2- [1'-propenyl] -benzene, yar, (4-isopropylcyclohexadienyl) ethyl fort Mate, amyl cinnamate, amyl cinnamic aldehyde, amyl cinnamic aldehyde dimethyl acetal, cinnamil cinname , 1,2,3,5,7,8,8a-octahydro-1,2,8,8-tetramethyl-2-acetyl naphthalene, cyclo-1,13-ethylenedioxytridecane-1,13 -Dione, cyclopentadecanoid, hexyl cinnamic aldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta [g] -2- Benzopyran, geranyl phenyl acetate, 6-acetyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tetramethylindane and 1,1,2,4,4,7-hexamethyl-6-acetyl-1, 2,3,4-tetrahydronaphthalene.

이것은 스판덱스 조성물과 함께 잘 작용하는 향료 및 향수의 광범위한 목록이지만, 다양한 다른 향료들이 일부 구현양태에서 또한 유용한 것으로 인식된다. 향료는 천연 (즉, 꽃, 허브, 잎, 뿌리, 나무껍질, 목재, 과수의 꽃 또는 식물의 추출에 의해 수득됨), 인공 (즉, 상이한 천연 오일 또는 오일 성분의 혼합물) 및 합성 (즉, 합성적으로 생성된) 향기로운 물질을 포함하는 물질 또는 물질들의 혼합물을 포함할 수도 있다.Although this is an extensive list of perfumes and perfumes that work well with spandex compositions, it is recognized that various other perfumes are also useful in some embodiments. Flavors are natural (i.e., obtained by extraction of flowers or plants of flowers, herbs, leaves, roots, bark, wood, fruit trees or plants), artificial (i.e. mixtures of different natural oils or oil components) and synthetic (i.e. It may also comprise a substance or mixture of substances, including a synthetically produced aromatic substance.

향료의 비-제한적인 예는 헥실 신남 알데히드; 아밀 신남 알데히드; 아밀 살리실레이트; 헥실 살리실레이트; 테르피네올; 3,7-디메틸-시스-2,6-옥타디엔-1-올; 2,6-디메틸-2-옥탄올; 2,6-디메틸-7-옥텐-2-올; 3,7-디메틸-3-옥탄올; 3,7-디메틸-트랜스-2,6-옥타디엔-1-올; 3,7-디메틸-6-옥텐-1-올; 3,7-디메틸-1-옥타놀; 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)-프로피온알데히드; 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드; 트리시클로데세닐 프로피오네이트; 트리시클로데세닐 아세테이트; 아니스알데히드; 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데히드; 에틸-3-메틸-3-페닐 글리시데이트; 4-(파라-히드록시페닐)-부탄-2-온; 1-(2,6,6-트리메틸-2-시클로헥센-1-일)-2-부텐-1-온; 파라-메톡시아세토페논; 파라-메톡시-알파-페닐프로펜; 메틸-2-n-헥실-3-옥소-시클로펜탄 카르복실레이트; 운데카락톤 감마, 오렌지 오일; 레몬 오일; 자몽 오일; 버가못 오일; 클로브 오일; 도데카락톤 감마; 메틸-2-(2-펜틸-3-옥소-시클로펜틸)-아세테이트; 베타-나프톨 메틸에테르; 메틸-베타-나프틸케톤; 코우마린; 데실알데히드; 벤즈알데히드; 4-tert-부틸시클로헥실 아세테이트; 알파,알파-디메틸펜에틸 아세테이트; 메틸페닐카르비닐 아세테이트; 트리데칸디온산의 고리형 에틸렌글리콜 디에스테르; 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-니트릴; 이오논 감마 메틸; 이오논 알파; 이오논 베타; 페티트그레인; 메틸 세드릴론; 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸-나프탈렌; 이오논 메틸; 메틸-1,6,10-트리메틸-2,5,9-시클로도데카트리엔-1-일 케톤; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트랄린; 4-아세틸-6-tert-부틸-1,1-디메틸 인단; 벤조페논; 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸 인단; 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단; 1-도데카날; 7-히드록시-3,7-디메틸 옥타날; 10-운데센-1-알; 이소-헥세닐 시클로헥실 카르복스알데히드; 포르밀 트리시클로데칸; 시클로펜타데카놀리드; 16-히드록시-9-헥사데세논산 락톤; 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-감마-2-벤조피란; 암브록산; 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토-[2,1b]푸란; 세드롤; 5-(2,2,3-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올; 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올; 카리오필리엔 알콜; 세드릴 아세테이트; 파라-tert-부틸시클로헥실 아세테이트; 팻초울리; 올리바눔 레시노이드; 라브다눔; 베티버트; 코파이바 발삼; 전나무 발삼; 히드록시시트로넬랄 및 인돌; 페닐 아세트알데히드 및 인돌; 게라니올; 게라닐 아세테이트; 리날룰; 리날릴 아세테이트; 테트라히드로리날룰; 시트로넬롤; 시트로넬릴 아세테이트; 디히드로미르세놀; 디히드로미르세닐 아세테이트; 테트라히드로미르세놀; 테르피닐 아세테이트; 노폴; 노필 아세테이트; 2-페닐에탄올; 2-페닐에틸 아세테이트; 벤질 알콜; 벤질 아세테이트; 벤질 살리실레이트; 벤질 벤조에이트; 스티랄릴 아세테이트; 디메틸벤질카르비놀; 트리클로로메틸페닐카르비닐 메틸페닐카르비닐 아세테이트; 이소노르닐 아세테이트; 베티버릴 아세테이트; 베티버롤; 2-메틸-3-(p-tert-부틸페닐)-프로파날; 2-메틸-3-(p-이소프로필페닐)-프로파날; 3-(p-tert-부틸페닐)-프로파날; 4-(4-메틸-3-펜테닐)-3-시클로헥센카르브알데히드; 4-아세톡시-3-펜틸테트라히드로피란; 메틸 디히드로자스모네이트; 2-n-헵틸시클로펜타논; 3-메틸-2-펜틸-시클로펜타논; n-데카날; n-도데카날; 9-데세놀-1; 페녹시에틸 이소부티레이트; 페닐아세트알데히드 디메틸아세탈; 페닐아세트알데히드 디에틸아세탈; 게라노니트릴; 시트로넬로니트릴; 세드릴 아세탈; 3-이소캄필시클로헥산올; 세드릴 메틸에테르; 이소롱기폴라논; 오베핀 니트릴; 오베핀; 헬리오트로핀; 유게놀; 바닐린; 디페닐 옥사이드; 히드록시시트로넬랄 이오논; 메틸 이오논; 이소메틸 이오놈; 이론; 시스-3-헥세놀 및 그의 에스테르; 인단 머스크 향료; 테트랄린 머스크 향료; 이소크로만 머스크 향료; 마크로시클릭 케톤; 마크로락톤 머스크 향료; 에틸렌 브라실레이트 및 이들의 조합을 포함한다.Non-limiting examples of flavors include hexyl cinnamic aldehyde; Amyl cinnamic aldehyde; Amyl salicylate; Hexyl salicylate; Terpineol; 3,7-dimethyl-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimethyl-2-octanol; 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol; 3,7-dimethyl-3-octanol; 3,7-dimethyl-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol; 3,7-dimethyl-1-octanol; 2-methyl-3- (para-tert-butylphenyl) -propionaldehyde; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde; Tricyclodecenyl propionate; Tricyclodecenyl acetate; Anisealdehyde; 2-methyl-2- (para-iso-propylphenyl) -propionaldehyde; Ethyl-3-methyl-3-phenyl glycidate; 4- (para-hydroxyphenyl) -butan-2-one; 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -2-buten-1-one; Para-methoxyacetophenone; Para-methoxy-alpha-phenylpropene; Methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyclopentane carboxylate; Undecaractone gamma, orange oil; Lemon oil; Grapefruit oil; Bergamot oil; Clove oil; Dodecaractone gamma; Methyl-2- (2-pentyl-3-oxo-cyclopentyl) -acetate; Beta-naphthol methyl ether; Methyl-beta-naphthylketone; Coumarin; Decylaldehyde; Benzaldehyde; 4-tert-butylcyclohexyl acetate; Alpha, alpha-dimethylphenethyl acetate; Methylphenylcarvinyl acetate; Cyclic ethylene glycol diesters of tridecanedioic acid; 3,7-dimethyl-2,6-octadiene-1-nitrile; Ionone gamma methyl; Ionone alpha; Ionone beta; Petite grains; Methyl cedrylone; 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethyl-naphthalene; Ionone methyl; Methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-yl ketone; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl tetralin; 4-acetyl-6-tert-butyl-1,1-dimethyl indane; Benzophenones; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethyl indane; 5-acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethyl indane; 1-dodecanal; 7-hydroxy-3,7-dimethyl octanal; 10-undecen-1-al; Iso-hexenyl cyclohexyl carboxaldehyde; Formyl tricyclodecane; Cyclopentadedecanoid; 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone; 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran; Ambroxane; Dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho- [2,1b] furan; Cedrol; 5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol; Cariophyllene alcohol; Cedryl acetate; Para-tert-butylcyclohexyl acetate; Patchouli; Olivanum resinoids; Lavdanum; Vetvert; Copaiba balsam; Fir balsam; Hydroxycitronellal and indole; Phenyl acetaldehyde and indole; Geraniol; Geranyl acetate; Linalul; Linalyl acetate; Tetrahydrolinalul; Citronellol; Citronelyl acetate; Dihydromirsenol; Dihydromyrsenyl acetate; Tetrahydromirsenol; Terpinyl acetate; Nopol; Nofil acetate; 2-phenylethanol; 2-phenylethyl acetate; Benzyl alcohol; Benzyl acetate; Benzyl salicylate; Benzyl benzoate; Styralyl acetate; Dimethylbenzylcarbinol; Trichloromethylphenylcarvinyl methylphenylcarvinyl acetate; Isononyl acetate; Vetiverryl acetate; Vetiverol; 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) -propanal; 2-methyl-3- (p-isopropylphenyl) -propanal; 3- (p-tert-butylphenyl) -propanal; 4- (4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexenecarbaldehyde; 4-acetoxy-3-pentyltetrahydropyran; Methyl dihydrojasmonate; 2-n-heptylcyclopentanone; 3-methyl-2-pentyl-cyclopentanone; n-decanal; n-dodecanal; 9-desenol-1; Phenoxyethyl isobutyrate; Phenylacetaldehyde dimethylacetal; Phenylacetaldehyde diethylacetal; Geranonitrile; Citronellonitrile; Cedryl acetal; 3-isocamphorcyclohexanol; Cedryl methyl ether; Isolongipolanon; Obubeni nitrile; Obepin; Heliotropin; Eugenol; vanillin; Diphenyl oxide; Hydroxycitronellal ionone; Methyl ionone; Isomethyl ionomer; theory; Cis-3-hexenol and esters thereof; Indan musk flavoring; Tetralin musk flavoring; Isocroman Musk flavors; Macrocyclic ketones; Macrolactone musk fragrances; Ethylene brasylate and combinations thereof.

직물 관리 조성물Fabric care composition

상기 기재된 방법에 의해 제조되는 폴리우레탄우레아 조성물은 놀랍게도 개선된 보형성을 직물에 전달한다. 또한, 이것은 관리 용이성 또는 용이한 관리 성질을 직물에 제공한다. 다시 말해서, 폴리우레탄우레아 조성물로 처리된 직물은 세탁 후에도 거의 주름이 없고 다림질이 용이하다.Polyurethaneurea compositions prepared by the methods described above surprisingly deliver improved shape retention to fabrics. In addition, this provides the fabric with ease of care or easy care properties. In other words, the fabric treated with the polyurethaneurea composition is almost wrinkleless and easy to iron even after washing.

일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 놀랍게도, 특히 직물에 적용될 때, 양호한 물 및 오일 흡수성을 갖는다. 이것은 얼룩방지 성질을 위해 특히 중요하다. 직물을 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물과 접촉시킨 후에, 폴리우레탄우레아가 얼룩을 일으키는 원료로부터 수분 및 오일을 흡수할 것이고 이에 의해 직물 자체의 흡수성을 제한한다.The polyurethaneurea compositions of some embodiments surprisingly have good water and oil absorption, especially when applied to fabrics. This is especially important for stain resistant properties. After contacting the fabric with the polyurethaneurea composition of some embodiments, the polyurethaneurea will absorb moisture and oil from the raw material causing staining thereby limiting the absorbency of the fabric itself.

흡수성에 기인하여, 폴리우레탄우레아 조성물은 조성물과 접촉된 직물에서 장기간의 향기 실현에 도움이 된다. 이것은 폴리우레탄우레아 조성물에 의한 향기의 흡수 및 이후의 점진적인 방출로부터의 결과이다. Due to the absorbency, the polyurethaneurea composition aids in the long term fragrance realization in the fabrics in contact with the composition. This is a result from the absorption of the fragrance by the polyurethaneurea composition and subsequent gradual release.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 폴리우레탄우레아 조성물이 첨가될 수도 있는 직물 유연제 또는 세제를 포함할 수도 있다. 이러한 폴리우레탄우레아 조성물은 분산액 또는 분말과 같은 형태일 수도 있다. 대안적으로, 폴리우레탄우레아 조성물은 직물에 직접 첨가되거나, 세탁 기계, 세탁 수 (손 세탁의 경우)에 첨가되거나, 또는 자동 건조기에 첨가될 수도 있다.The fabric care composition of some embodiments may include a fabric softener or detergent to which the polyurethaneurea composition may be added. Such polyurethaneurea compositions may be in the form of dispersions or powders. Alternatively, the polyurethaneurea composition may be added directly to the fabric, to a washing machine, to washing water (for hand washing), or to an automatic dryer.

또한, 분말 또는 분산액은 가정 세탁을 통해 얼룩 방지 성질을 의류에 전달하기 위해 직물 유연제의 대체물로서 사용될 수도 있다. 직물 유연제는 직물에 방향 또는 향기를 전달하기 위해 종종 사용되고 부수적으로 직물 유연성을 전달하기 위해 사용된다. 텀블 건조된 직물은 이미 매우 유연하기 때문에 텀블 건조가 사용될 때 직물 유연화 양상이 반드시 요구되지는 않는다.Powders or dispersions may also be used as substitutes for fabric softeners to deliver stain resistant properties to garments through home laundering. Fabric softeners are often used to convey aroma or fragrance to the fabric and are used incidentally to convey fabric flexibility. Since tumble dried fabrics are already very flexible, fabric softening aspects are not necessarily required when tumble drying is used.

일부 구현양태의 세제 조성물은 보통 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양성 계면활성제 또는 그들의 혼합물을 보통 함유하고, 추가로 유기 또는 무기 형성제를 종종 함유한다.Detergent compositions of some embodiments usually contain anionic, nonionic, amphoteric or amphoteric surfactants or mixtures thereof and often further contain organic or inorganic formers.

직물 유연제는 일반적으로 4급 암모늄 염과 같은 활성 성분을 포함한다. 비-고리형 4급 암모늄 염의 예는 탈로우 트리메틸 암모늄 클로라이드; 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드; 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트; 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디(수소화 탈로우)디메틸 암모늄 클로라이드; 디옥타데실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디에이코실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디도코실 디메틸 암모늄 클로라이드; 디(수소화 탈로우)디메틸 암모늄 메틸 설페이트; 디헥사데실 디에틸 암모늄 클로라이드; 디헥사데실 디메틸 암모늄 아세테이트; 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트; 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트; 및 디(코코넛-알킬) 디메틸 암모늄 클로라이드를 포함한다.Fabric softeners generally include the active ingredient, such as quaternary ammonium salts. Examples of non-cyclic quaternary ammonium salts include tallow trimethyl ammonium chloride; Ditallow dimethyl ammonium chloride; Ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyl dimethyl ammonium chloride; Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride; Dioctadecyl dimethyl ammonium chloride; Diecosyl dimethyl ammonium chloride; Didocosyl dimethyl ammonium chloride; Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyl diethyl ammonium chloride; Dihexadecyl dimethyl ammonium acetate; Ditallow dipropyl ammonium phosphate; Ditallow dimethyl ammonium nitrate; And di (coconut-alkyl) dimethyl ammonium chloride.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물의 통상적인 성질을 가진 다른 임의의 성분은 일반적으로 조성물 중량의 약 0.1 내지 약 10 중량%로 존재한다. 이러한 임의의 성분들은 이에 한정되지 않지만 착색제, 향료, 세균 억제제, 광택제, 불투명화제, 점도 개질제, 고체 형태의 직물 조절제, 예컨대 점토, 직물 흡수성 상승제, 유화제, 안정화제, 수축 조절제, 얼룩제거제, 살균제, 살진균제, 부식방지제 등을 포함한다.Other optional ingredients having conventional properties of the fabric care compositions of some embodiments are generally present in about 0.1 to about 10 weight percent of the weight of the composition. These optional ingredients include, but are not limited to, colorants, flavors, bacterial inhibitors, varnishes, opacifiers, viscosity modifiers, fabric modifiers in solid form such as clays, fabric absorbent synergists, emulsifiers, stabilizers, shrinkage modifiers, stain removers, fungicides , Fungicides, preservatives and the like.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 균질화가 필요하지 않다. 통상적이고 만족스러운 방법은 약 150 ℉에서 물에서 유연제의 예비혼합물을 제조한 다음 다른 성분들의 고온 수용액에 첨가하는 것이다. 직물 조절 조성물을 실온으로 냉각시킨 후에 온도-민감성 성분들을 첨가할 수 있다.Fabric care compositions of some embodiments may be prepared by conventional methods. No homogenization is necessary. A common and satisfactory method is to prepare a premix of softener in water at about 150 ° F. and then add it to the hot aqueous solution of the other components. The temperature-sensitive components may be added after the fabric control composition is cooled to room temperature.

일부 구현양태의 직물 관리 조성물은 통상적인 가정 세탁 절차의 헹굼 과정에 첨가함으로써 사용될 수도 있다. 대안적으로, 세탁 과정에 앞서서 직물 관리 조성물을 세제에 첨가하거나, 직물에 직접 첨가하거나, 또는 손세탁과 함께 세제의 일부 또는 직물 유연화 조성물로서 첨가하거나, 또는 세탁 수에 직접 첨가할 수 있다.Fabric care compositions of some embodiments may be used by adding to the rinsing process of conventional home laundry procedures. Alternatively, the fabric care composition may be added to the detergent, directly to the fabric, or as part of the detergent or fabric softening composition with hand washing, or directly to the wash water prior to the washing process.

직물 관리 조성물을 분말, 액체, 고체 정제, 캡슐화 액체 (예를 들어 폴리비닐알콜로 캡슐화된 조성물)와 같은 당 기술분야에 공지된 형태로 적용할 수 있거나, 또는 자동 건조기에 적용하는 경우에, 부직포에 적용할 수 있다.The textile care composition may be applied in a form known in the art, such as powders, liquids, solid tablets, encapsulating liquids (for example compositions encapsulated with polyvinyl alcohol), or when applied to an automatic dryer. Applicable to

일부 구현양태의 직물 관리 조성물을 직물의 원하는 성질을 달성하기 위해 필요한 양으로 첨가할 수도 있다. 예를 들어, 직물 관리 조성물을 수성 헹굼 배쓰 또는 세탁 수의 약 0.05 중량% 내지 약 1.5 중량%, 예를 들어 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 첨가할 수도 있다. The fabric care composition of some embodiments may be added in an amount necessary to achieve the desired properties of the fabric. For example, the fabric care composition may be added in an amount from about 0.05% to about 1.5% by weight, such as from about 0.2% to about 1% by weight of the aqueous rinse bath or wash water.

수성 분산액으로서 존재할 때, 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 조성물은 직물 관리 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 예를 들어 약 5 중량% 내지 약 15 중량%로 직물 관리 조성물에 존재할 수도 있다. 분말로서 존재할 때, 폴리우레탄우레아 조성물은 직물 관리 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 5 중량%로 직물 관리 조성물에 존재할 수도 있다.When present as an aqueous dispersion, the polyurethaneurea composition of some embodiments may be present in the fabric care composition at about 0.1% to about 20% by weight, such as about 5% to about 15% by weight of the fabric care composition. When present as a powder, the polyurethaneurea composition is present in the fabric care composition in about 0.1% to about 20%, about 0.5% to about 10%, or about 1% to about 5% by weight of the fabric care composition. It may be.

대안적으로, 폴리우레탄우레아 조성물이 100%로서 첨가될 수 있는 경우에, 폴리우레탄우레아 분말 또는 분산액을 직물 관리 조성물의 성분 대신에 직물 관리 조성물을 위한 대체물로서 첨가할 수도 있다. 이러한 경우에, 폴리우레탄우레아 조성물이 헹굼 수 또는 세탁 수의 약 0.05 중량% 내지 약 1.5 중량%, 구체적으로 약 0.2 중량% 내지 약 1 중량%의 양으로 세탁 수 또는 헹굼 수에 직접적으로 첨가될 수 있다.Alternatively, if the polyurethaneurea composition can be added as 100%, the polyurethaneurea powder or dispersion may be added as a substitute for the fabric care composition instead of the components of the fabric care composition. In this case, the polyurethaneurea composition may be added directly to the wash water or rinse water in an amount of about 0.05% to about 1.5% by weight of the rinse water or wash water, specifically about 0.2% to about 1% by weight. have.

화장용 조성물Cosmetic composition

나일론 (폴리아미드) 및 폴리우레탄우레아 분말은 화장용 조성물에 포함시키기 위해 유용하게 만드는 다수의 성질을 갖고 있다. 이러한 성질 중에는, 오일, 물 및 땀 흡수성이 있다. 이러한 성질은 피부와 접촉될 때 탈취제 또는 발한 억제제를 위하여 땀 흡수성과 같은 적용을 위해 특히 유용하다. 이러한 성질은 피부 접촉 제품에 피지 조절을 위해, 피부 관리를 위해 그리고 장식용 화장품에서 유용하다. Nylon (polyamide) and polyurethaneurea powders have a number of properties that make them useful for inclusion in cosmetic compositions. Among these properties are oil, water and sweat absorption. This property is particularly useful for applications such as sweat absorption for deodorants or antiperspirants when in contact with the skin. This property is useful for sebum control in skin contact products, for skin care and in decorative cosmetics.

하나의 구현양태는 세균 성장 및 악취를 감소시키기 위해 항균 활성을 가진 중합체 분말이다. 냄새 흡수제, 예컨대 산화아연의 첨가에 의하여, 분말은 증가된 냄새 방지성을 가질 수도 있다.One embodiment is a polymer powder with antimicrobial activity to reduce bacterial growth and odor. By addition of an odor absorbent such as zinc oxide, the powder may have increased odor protection.

일부 구현양태의 분말은 놀랍게도 양호한 물 및 오일 흡수를 갖는다. 하나의 구현양태에서, 상기 기재된 방법에 의하여, 특정한 입자 크기를 갖고 탈취제 및 발한 억제 조성물에서 물 또는 땀 흡수제로서 또는 피부 관리 또는 메이크업 조성물에서 오일(피지) 흡수제로서 사용하기 위해 적절한 폴리우레탄우레아 분말이 형성된다. 추가의 구현양태는 향상된 냄새 방지를 위해 항균 첨가제를 가진 분말, 기분좋은 향기를 위해 추가의 향료를 가진 분말 및 화장 및 신체 관리 최종 용도를 위한 분말을 포함한다. 일부 구현양태의 분말, 비드, 섬유 및 분산액이 포함되는 화장용 조성물의 비-제한적인 예는, 스프레이, 스틱 또는 볼펜식(롤-온) 발한 억제제와 같은 탈취제; 메이크업 및 색조 화장품, 예컨대 분말 (블러쉬/브론저/하이라이터), 파운데이션, 아이 섀도우, 아이 라이너, 마스카라, 립스틱/립그로스 및 손톱 광택제; 피부 관리 조성물, 예컨대 신체 및 얼굴 보습제, 면도 및 애프터쉐이브 젤 및 크림, 바 비누 및 보디 워시/세정제; 모발 관리 조성물, 예컨대 샴푸, 콘디셔너 및 스타일링 제품; 및 치약을 포함한 구강 관리 조성물을 포함한다.Powders of some embodiments have surprisingly good water and oil absorption. In one embodiment, by the methods described above, a polyurethaneurea powder having a particular particle size and suitable for use as a water or sweat absorbent in deodorants and antiperspirant compositions or as an oil (sebum) absorbent in skin care or makeup compositions Is formed. Further embodiments include powders with antibacterial additives for improved odor protection, powders with additional fragrances for a pleasant scent, and powders for cosmetic and body care end use. Non-limiting examples of cosmetic compositions that include powders, beads, fibers, and dispersions of some embodiments include deodorants, such as sprays, sticks, or ballpoint (roll-on) antiperspirants; Makeup and color cosmetics such as powders (blush / bronze / highlighters), foundations, eyeshadows, eyeliners, mascaras, lipsticks / lip gloss and nail polishes; Skin care compositions such as body and face moisturizers, shave and aftershave gels and creams, bar soaps and body washes / cleaners; Hair care compositions such as shampoos, conditioners and styling products; And oral care compositions including toothpaste.

일부 구현양태의 폴리아미드 및 폴리우레탄우레아 분말은 뛰어난 감촉 및 촉감 성질을 갖는다. 예를 들어, 이들은 보드랍고 매끄러운 촉감과 함께 양호한 활주성을 갖는다.The polyamide and polyurethaneurea powders of some embodiments have excellent hand and hand properties. For example, they have a good glide with a smooth and smooth feel.

본 발명의 폴리우레탄우레아 분말은 질량 성질에 의하여 매우 높은 물 및 땀 흡수성을 나타내고 동시에 양호한 오일 흡수성 값을 나타낸다. 매우 높은 물 흡수성은 NY-6 분말 (독일 함부르그의 레흐만 앤드 보스 앤드 컴퍼니로부터 시판되는 아르케마(Arkema))에 대하여 3배 더 높은 값인 것으로 정의된다. 양호한 오일 흡수성 값은 나일론 12 (아르케마)와 필적한 것으로 정의되고, 코보(KOBO) (미국 뉴저지 사우스 플랜필드 및 프랑스 쌩 아그네의 코보 프러덕츠)로부터의 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 및 폴리우레탄보다 높다. 본 발명의 폴리우레탄우레아 분말은, 물 또는 땀 흡수성이 극히 빠르다 (즉시형)는 것을 나타낸다. 빠른 물 흡수성은 탈크에 비해 100배 더 빠른 것으로 정의된다.The polyurethaneurea powders of the present invention exhibit very high water and sweat absorption by mass properties and at the same time good oil absorption values. Very high water absorption is defined as three times higher for NY-6 powder (Arkema, commercially available from Lechmann & Boss and Company, Hamburg, Germany). Good oil absorbency values are defined as comparable to nylon 12 (Archema), polymethyl methacrylate, polyethylene and poly from KOBO (Cobo Products, South Planfield, NJ, USA and Jean Agne, France). Higher than urethane. The polyurethaneurea powder of this invention shows that water or sweat absorption is extremely fast (immediate type). Fast water absorption is defined as 100 times faster than talc.

폴리우레탄우레아 분말에 의한 물 흡수성의 빠르고 높은 정도는 노화-방지 및 주름-방지 제품을 위해 이점을 제공한다. 분말은 노화-방지 피부 관리 조성물에서 피부 주름을 위한 충진제로서 사용될 수도 있다. 분말은 주름 외관을 감소시키거나 제거하기 위해 피부를 늘리는 부피증가 효과를 가진 친수성의 압축가능한 미소구이다.The fast and high degree of water absorption by polyurethaneurea powders provides advantages for anti-aging and anti-wrinkle products. Powders may also be used as fillers for skin wrinkles in anti-aging skin care compositions. Powders are hydrophilic compressible microspheres with a bulking effect that stretches the skin to reduce or eliminate wrinkle appearance.

화장품 및 신체 관리 용도에서 분말을 적용하기 위하여, 피부 위에서 매끄러운 감촉을 위해 적절하고 착용자에 의해 인지되지 않는 100 마이크로미터 미만의 입자가 적절하다. 이상적으로 평균 입자 크기는 50 마이크로미터 미만이어야 한다. 하나의 구현양태에서, 폴리우레탄우레아의 분말은 42 마이크로미터 미만의 입자의 90%를 포함하였으며, 이것은 여과에 의해 또는 분무 건조 공정의 매개변수를 조절함으로써 달성될 수도 있다.For applying powders in cosmetic and body care applications, particles of less than 100 micrometers that are suitable for a smooth feel on the skin and not recognized by the wearer are suitable. Ideally the average particle size should be less than 50 micrometers. In one embodiment, the powder of polyurethaneurea comprised 90% of the particles less than 42 microns, which may be achieved by filtration or by adjusting the parameters of the spray drying process.

다른 구현양태는 세정제, 스크럽, 샤워 겔 등에서 박리제로서 폴리우레탄우레아 비드 또는 분말이다. 전형적으로, 살구 핵을 포함한 분쇄된 견과와 같은 물질이 화장용 조성물에서 박리/스크럽/필링 제로서 포함되었다. 그러나, 이들은 딱딱하고 매우 날카로운 모서리를 갖고 있어서 좋지 못한 감촉이 얻어진다. 반대로, 일부 구현양태의 폴리우레탄우레아 비드 및 분말은, 딱딱한 물질의 효과를 유지하면서도 매우 구형의 형태, 둥근 표면 및 부드러운 감촉을 갖고 있어서 이들을 더욱 "피부-친화적"으로 만들 수도 있다. 분말 또는 비드는 원하는 효과를 달성하기 위한 양으로 세정제 조성물에 첨가될 수도 있다. 입자 크기는 다양할 수 있고, 일반적으로 소비자에 의해 인지되기 위해서 약 100 마이크로미터 초과일 수 있다.Other embodiments are polyurethaneurea beads or powders as release agents in cleaners, scrubs, shower gels, and the like. Typically, materials such as ground nuts including apricot nuclei have been included as peeling / scrubing / pilling agents in cosmetic compositions. However, they have hard and very sharp edges, resulting in a poor texture. In contrast, the polyurethaneurea beads and powders of some embodiments have a very spherical shape, rounded surface and a soft feel, while retaining the effect of hard materials, making them more "skin-friendly". Powders or beads may also be added to the detergent composition in amounts to achieve the desired effect. The particle size may vary and may generally be greater than about 100 micrometers to be recognized by the consumer.

다른 구현양태는 모발 관리 조성물 (겔, 스프레이, 샴푸, 컨디셔너 등)에서 컬 보존 또는 고수머리-방지 성질을 위한 막-형성 폴리우레탄우레아 분산액이다. 비-영구적인 모발 염색을 위하여 착색 또는 물든 폴리우레탄우레아 분말이 사용될 수 있다. Another embodiment is a membrane-forming polyurethaneurea dispersion for curl preservation or hair-proof properties in hair care compositions (gels, sprays, shampoos, conditioners, etc.). Colored or stained polyurethaneurea powders can be used for non-permanent hair dyeing.

중합체 조성물이 조성물의 100 중량%까지 조성물에 포함될 수도 있다. 조성물의 중량을 기준으로 하여 조성물에 포함된 나일론, 폴리에스테르 및 폴리우레탄우레아의 적절한 범위는 1 내지 20 중량%, 1 내지 15 중량%, 5 내지 10 중량% 및 25 내지 75 중량%를 포함한다. 사용된 양은 용도 및 원하는 효과에 의존된다.The polymer composition may be included in the composition up to 100% by weight of the composition. Suitable ranges of nylon, polyester and polyurethaneurea included in the composition, based on the weight of the composition, include 1 to 20 weight percent, 1 to 15 weight percent, 5 to 10 weight percent and 25 to 75 weight percent. The amount used depends on the use and the desired effect.

페인트 조성물Paint composition

일부 구현양태는 폴리우레탄우레아, 폴리에스테르 및 폴리아미드 조성물을 포함한 페인트 조성물이다. 페인트는 하도제, 밀봉제 및 코팅물을 포함한 라텍스, 아크릴 및 오일 기재 페인트를 포함하여 당 기술분야에 공지된 어느 것일 수도 있다. 폴리우레탄우레아, 폴리에스테르 및 폴리아미드 조성물을 원하는 효과를 달성하기 위한 임의의 형태로 페인트에 첨가할 수 있다. Some embodiments are paint compositions, including polyurethaneurea, polyester and polyamide compositions. The paint may be any known in the art, including latex, acrylic and oil based paints including primers, sealants and coatings. The polyurethaneurea, polyester and polyamide compositions can be added to the paint in any form to achieve the desired effect.

페인트 조성물에 조직을 제공하기 위하여 분말, 단섬유 또는 비드 형태의 중합체의 첨가가 포함될 수도 있다. 또한, 분말, 섬유 또는 비드가 염색되거나 착색되었다면, 목적에 따라 상이한 페인트 효과를 달성할 것이다. 최근들어 번갈아 수행하는 페인팅 기술 및 인조 마감질의 중요성을 고려하면 이러한 효과는 극히 바람직하다. 일부 구현양태의 조성물은 추가의 페인팅 단계 없이도 조직 및 색과 같은 대안적인 표면 특징을 제공한다. 또한, 기본 페인트에 색을 첨가하고 분말/비드/섬유에서 하나 이상의 별도의 색을 첨가함으로써, 이중 색 효과 또는 다중 색 효과가 달성될 수도 있다. Addition of polymers in powder, short fiber or bead form may be included to provide tissue to the paint composition. In addition, if the powders, fibers or beads have been dyed or colored, different paint effects will be achieved depending on the purpose. Considering the importance of alternating painting techniques and artificial finishes in recent years, this effect is extremely desirable. Compositions of some embodiments provide alternative surface features such as tissue and color without additional painting steps. In addition, by adding color to the base paint and adding one or more separate colors in the powder / beads / fibers, a dual color effect or a multicolor effect may be achieved.

색 및 조직의 가시적인 효과에 추가로, 페인트 조성물에 플록의 첨가가 추가의 장점을 갖는다. 이러한 플록 섬유를 포함하는 페인트 조성물은 벽/표면의 고르지 못한 부분을 더욱 양호하게 도포하고, 더욱 높은 가요성 및 균열 저항성을 제공한다. 또한, 이들은 페인트 적용을 통해 벽지 효과를 제공한다.In addition to the visible effects of color and texture, the addition of flocs to the paint composition has additional advantages. Paint compositions comprising such flock fibers better apply uneven portions of walls / surfaces and provide higher flexibility and crack resistance. In addition, they provide a wallpaper effect through paint application.

색 및 조직의 가시적인 효과에 추가로, 페인트 조성물에 폴리우레탄우레아 분산액의 첨가는 추가의 장점을 갖는다. 이러한 분산액을 포함하는 페인트 조성물은 특히 고르지 못한 표면에서 더욱 양호한 도포성 및 균열 저항성을 제공할 수도 있다. 이것은 실시예에 의해 증명된다.In addition to the visible effects of color and texture, the addition of polyurethaneurea dispersions to paint compositions has additional advantages. Paint compositions comprising such dispersions may provide better applicability and crack resistance, particularly on uneven surfaces. This is demonstrated by the examples.

대안적으로, 페인트 조성물에 미끄럼 방지 성질을 제공하기 위하여 분말, 단섬유 또는 비드 형태의 중합체의 첨가가 포함될 수도 있다. 이것은 전통적인 페인트 조성물에 비하여 마찰 페인트칠된 표면을 증가시킴으로써 달성된다.Alternatively, addition of a polymer in powder, short fiber, or bead form may be included to provide the anti-slip properties to the paint composition. This is accomplished by increasing the friction painted surface as compared to traditional paint compositions.

본 발명의 특징 및 장점은 하기 실시예에 의해 더욱 충분히 증명되며, 실시예는 예증의 목적을 위해 주어지지만 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하는 것으로 해석되지 않는다.The features and advantages of the invention are more fully demonstrated by the following examples, which are given for purposes of illustration but are not to be construed as limiting the invention in any way.

실시예Example 1 One

개발된 라이크라(LYCRA)(R) 스판덱스 제조 라인으로부터, 테라테인(Terathane)(R) E2538 글리콜 (인비스타 S.a.r.l에 의해 공급됨) 및 이소네이트(R) 125MDR로부터 형성되고 1.696의 캡핑 비율을 가진 캡핑된 글리콜 예비중합체를 수득하였다. 라이크라(R)는 스판덱스에 대해 인비스타의 등록된 상표이다. 예비중합체 300 그램을 플라스틱 병에서 10 분 동안 NMP 용매 150 그램과 혼합하여 점도를 감소시켰다. 희석된 혼합물을 스틸 관에 쏟아부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기는 예비혼합되고 5 ℃로 냉각된 탈이온수 2000 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 에틸렌디아민 사슬 연장제 4.5 그램을 가졌다. 희석된 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 40 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니 (Charles Ross & Son Company)로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 328 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 218.7 그램에 상응하였다. 첨가제 (Additive) 65 발포 조절제 3 그램 (미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함)을 분산액에 첨가하고, 플라스틱 병에 쏟아 붓기 전에 분산액을 추가로 30분 동안 5000 rpm에서 혼합하였다.The developed Lycra (LYCRA) (R) from the spandex production line, terra octane (Terathane) (R) E2538 glycol (supplied by INVISTA Sarl) and isopropyl carbonate (R) is formed from 125MDR capped with a capping ratio of 1.696 Glycol prepolymer was obtained. Lycra (R) is a registered trademark of Invista for Spandex. 300 grams of prepolymer was mixed in a plastic bottle with 150 grams of NMP solvent for 10 minutes to reduce viscosity. The diluted mixture was poured into a steel tube and poured into a stainless steel container for dispersion. The vessel had 2000 grams of deionized water premixed and cooled to 5 ° C., 30 grams of T DET N14 surfactant (commonly available from Kansas City Harcross, Kansas, USA) and 4.5 grams of ethylenediamine chain extender. Diluted prepolymer is injected under air pressure at about 40 psi through a 1/8 inch inner diameter tube, and a high speed laboratory disperser (available from Charles Ross & Son Company, Haufog, NY) Model number, HSM-100LC) was operated at 5000 rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky dispersion formed for an additional 5 minutes was continued to disperse. The vessel was weighed again to provide 328 grams of the total amount of diluted capped glycol added to the dispersion, which corresponded to 218.7 grams of capped glycol prepolymer added to the dispersion. 3 grams of Additive 65 foaming regulator (available commercially from Dow Corning, Midland, Michigan) was added to the dispersion and the dispersion was mixed at 5000 rpm for an additional 30 minutes before pouring into a plastic bottle.

마이크로트랙 X100 입자 크기 분석장치 (노스러프 리드)에 의하여, 분산액의 평균 입자 크기는 52.83 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 202.6 마이크로미터 미만이었다.By Microtrack X100 particle size analyzer (Northrough Read), the average particle size of the dispersion was determined to be 52.83 micrometers, with 95% of the particles being less than 202.6 micrometers.

실시예Example 2 2

희석된 예비중합체를 물 혼합물에 분산시킨 후에 4.5 그램의 에틸렌디아민 사슬 연장제를 첨가하는 것 이외에는 실시예 1에서와 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 329 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 219 그램에 상응하였다. 분산액의 평균 입자 크기는 33.45 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 64.91 마이크로미터 미만이었다. 고체 중합체 입자는 분리될 때 막으로 형성되지 않았다.The same ingredients and dispersion procedures as in Example 1 were used except adding 4.5 grams of ethylenediamine chain extender after the diluted prepolymer was dispersed in the water mixture. The vessel was weighed again to provide a total amount of diluted capped glycol added to the dispersion, which was 329 grams, which corresponded to 219 grams of capped glycol prepolymer added to the dispersion. The average particle size of the dispersion was determined to be 33.45 micrometers and 95% of the particles were less than 64.91 micrometers. Solid polymer particles did not form into a film when separated.

실시예Example 3 3

가열 맨틀 및 기계적 교반기가 장착된 2000 ml 반응 용기 내에서, 크라졸(Krasol)(R) HLB 2000 글리콜 (미국 펜실바니아주 엑스톤의 사르토머 컴퍼니 인코포레이티드에 의해 공급됨) 500 그램 및 이소네이트(R) 125MDR 105.86 그램을 90 ℃에서 120 분 동안 반응시킴으로써 캡핑된 글리콜 예비중합체를 제조하였다. 질소 충진 건조 박스에서 반응을 수행하였다. 반응 후에, 예비중합체는 적정 방법에 의 해 결정 시에 2.98의 NCO 기 중량%를 가졌다. 이 예비중합체를 스틸 관에 쏟아 부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기에서 탈이온수 (2000 그램)를 실온에서 T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티의 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 첨가제 65 발포 조절제 (미국 미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함) 3 그램과 혼합하였다. 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 80 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 422 그램임을 제공하였다. 에틸렌디아민 사슬 연장제 4.5 그램을 분산액에 첨가하고, 5000 rpm에서 추가로 30분 동안 분산액을 혼합하였다. 형성된 분산액의 평균 입자 크기는 49.81 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 309.7 마이크로미터 미만이었다.In the heating mantle and mechanical stirrer was equipped with 2000 ml reaction vessel, Klein sol (Krasol) (R) HLB 2000 glycol (supplied by US PA Sartomer Company, Inc. of X tones) 500 g and the isopropyl carbonate The capped glycol prepolymer was prepared by reacting 105.86 grams (R) 125MDR at 90 ° C. for 120 minutes. The reaction was carried out in a nitrogen filled dry box. After the reaction, the prepolymer had a weight percent NCO group of 2.98 as determined by the titration method. This prepolymer was poured into a steel tube and poured into a stainless steel container for dispersion. Deionized water (2000 grams) in a vessel was obtained from T DET N14 surfactant (commercially available from Harcross, Kansas City, Kansas, USA) at room temperature and 30 grams of additive 65 foam control agent (Dow Corning, Midland, Mich.) Possible) mixed with 3 grams. The prepolymer was injected under air pressure at approximately 80 psi through a 1/8 inch inner diameter tube, and a high speed laboratory dispersion device (Model No., HSM-100LC, available from Charles Ross and Sun Company, Haufog, NY) was 5000 Run at rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky dispersion formed for an additional 5 minutes was continued to disperse. The vessel was weighed again to provide 422 grams of total amount of diluted capped glycol added to the dispersion. 4.5 grams of ethylenediamine chain extender was added to the dispersion and the dispersion was mixed for an additional 30 minutes at 5000 rpm. The average particle size of the dispersion formed was determined to be 49.81 micrometers, with 95% of the particles being less than 309.7 micrometers.

실시예Example 4 4

테라테인(R) 1800 글리콜 250 그램 및 크라졸(R) HLB 2000 글리콜 250 그램을 가진 글리콜의 혼합물을 사용하여 예비중합체를 형성하는 것 이외에는 절차가 실시예 3에서와 동일하였다. 총 465 그램의 예비중합체를 분산시켰다. 형성된 분산액의 평균 입자 크기는 13.67 마이크로미터인 것으로 결정되었고, 입자의 95%가 38.26 마이크로미터 미만이었다.The procedure was the same as in Example 3, except that a prepolymer was formed using a mixture of 250 grams of teratine (R) 1800 glycol and 250 grams of Krasol (R) HLB 2000 glycol. A total of 465 grams of prepolymer was dispersed. The average particle size of the dispersion formed was determined to be 13.67 micrometers and 95% of the particles were less than 38.26 micrometers.

실시예Example 5 5

질소 대기를 가진 글로브 박스에서 예비중합체의 제조를 수행하였다. 공기압 구동 교반기, 가열 맨틀, 및 열전쌍 온도 측정이 장착된 2000 ml 파이렉스(R) 유리 반응 용기에 테라테인(R) 1800 글리콜 (미국 캔사스주 위치타 및 델라웨어주 윌밍턴의 인비스타 S.a.r.l. 로부터 통상적으로 입수가능함) 약 382.5 그램 및 2,2-디메틸로프로피온산 (DMPA) 약 12.5 그램을 넣었다. 이 혼합물을 교반하면서 약 50 ℃로 가열한 다음 약 105 그램의 루프라네이트(R) MI 디이소시아네이트 (미국 미시간주 웨인도트 BASF로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하였다. 이어서, 연속 교반하면서 반응 혼합물을 약 90 ℃로 가열하고 약 90 ℃에서 약 120 분 동안 유지시키고, 그 후에 혼합물의 % NCO가 이소시아네이트 말단 기를 가진 예비중합체의 계산치 (1.914의 %NCO 목표치)에 일치하는 안정한 값으로 하락할 때 반응이 완결되었다. 약 40 ℃에서 작동되는 모델 DV-8 낙하 공 점도계 (미국 버지니아주 웨이네스보로 듀라테크 코포레이션에 의해 시판됨)를 사용하여 ASTM D1343-69의 일반적 방법에 따라 예비중합체의 점도를 결정하였다. NCO 기의 중량 퍼센트로 환산하여, 캡핑된 글리콜 예비중합체의 전체 이소시아네이트 잔기 함량은 문헌 [S.Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)] (그의 전체 내용이 여기에서 참고문헌으로 포함됨)의 방법에 의해 측정되었다.The preparation of the prepolymer was carried out in a glove box with a nitrogen atmosphere. A pneumatic drive with a stirrer, heating mantle, and a thermocouple temperature measurement equipped with a 2000 ml Pyrex (R) glass reaction vessel in a conventional from TB retain (R) 1800 glycol (US KANSAS Wichita and Delaware INVISTA of Wilmington Sarl Available) about 382.5 grams and about 12.5 grams of 2,2-dimethylropropionic acid (DMPA). The mixture was heated to about 50 ° C. with stirring and then about 105 grams of Lulanate (R) MI diisocyanate (commercially available from Waindot BASF, Mich.). The reaction mixture is then heated to about 90 ° C. with continuous stirring and held at about 90 ° C. for about 120 minutes, after which the% NCO of the mixture matches the calculated value of the prepolymer having isocyanate end groups (% NCO target of 1.914). The reaction was complete when it fell to a stable value. The viscosity of the prepolymer was determined according to the general method of ASTM D1343-69 using a model DV-8 drop ball viscometer (commercially available from Weinnesboro, Va., Duratech Corporation) operating at about 40 ° C. In terms of weight percent of NCO groups, the total isocyanate residue content of the capped glycol prepolymers is described in S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963), the entire contents of which are incorporated herein by reference.

실시예Example 6 6

본 발명의 폴리우레탄우레아 수성 분산액을 제조하기 위하여, 실시예 5에 기재된 절차 및 조성물에 따라 제조된 바와 같이, 무-용매 예비중합체를 사용하였다.To prepare the polyurethaneurea aqueous dispersions of the present invention, solvent-free prepolymers were used, as prepared according to the procedures and compositions described in Example 5.

2000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 약 700 그램, 소듐 도데실벤젠술포네이트(SDBS) 약 15 그램 및 트리에틸아민(TEA) 약 10 그램을 넣었다. 혼합물을 빙/수로 약 5 ℃로 냉각하고, 약 5,000rpm에서 약 30 초 동안 회전자/고정자 믹스 헤드(로스, 모델 100 LC)를 가진 고 전단 실험실용 혼합기로 혼합하였다. 실시예 1에서와 같이 제조되고 금속 관형 실린더에 함유된 점성 예비중합체를 적용된 공기 압에 의해 가요성 관을 통하여 수용액으로 믹스 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 약 50 ℃ 내지 약 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시키고 약 5,000 rpm에서 연속 혼합하면서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 약 50분 동안에, 예비중합체 약 540 그램의 총량을 도입하고 물에 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 직후에, 분산된 혼합물을 약 2 그램의 첨가제 65 (미국 미시간주 미들랜드 다우 코닝(R)으로부터 통상적으로 입수가능함)를 넣었다. 이어서, 반응 혼합물을 약 30 분 동안 혼합한 다음 약 6 그램의 디에틸아민 (DEA)을 첨가하고 추가로 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색이고 안정하였다. 수성 분산액의 약 2.0 중량%의 수준으로 하우테인(Hauthane) HA 증점제 900 (미국 메사츄세츠주 린 하우트웨이로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하고 혼합하여 분산액의 점도를 조절하였다. 점성 분산액을 40 마이크로미터 벤딕스 금 속 메쉬 필터를 통해 여과하고 막 주조 또는 적층 용도를 위하여 실온에서 보관하였다. 분산액은 43%의 고체 수준 및 약 25,000 센티포이즈의 점도를 가졌다.In a 2000 ml stainless steel beaker was placed about 700 grams of deionized water, about 15 grams of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) and about 10 grams of triethylamine (TEA). The mixture was cooled to about 5 ° C. with ice / water and mixed with a high shear laboratory mixer with rotor / stator mix head (Roth, Model 100 LC) at about 5,000 rpm for about 30 seconds. The viscous prepolymer prepared as in Example 1 and contained in the metal tubular cylinder was added to the bottom of the mix head in aqueous solution through the flexible tube by applied air pressure. The temperature of the prepolymer was maintained at about 50 ° C to about 70 ° C. The extruded prepolymer stream was dispersed and chain extended with water with continuous mixing at about 5,000 rpm. In about 50 minutes, a total amount of about 540 grams of prepolymer was introduced and dispersed in water. Immediately after the prepolymer was added and dispersed, the dispersed mixture was charged with about 2 grams of additive 65 (commonly available from Dow Corning (R) , Midland, Mich.). The reaction mixture was then mixed for about 30 minutes and then about 6 grams of diethylamine (DEA) was added and further mixed. The resulting solvent-free aqueous dispersion was milky white and stable. The viscosity of the dispersion was adjusted by adding and mixing Hauthane HA thickener 900 (commercially available from Lynn Houtway, Massachusetts, USA) at a level of about 2.0% by weight of the aqueous dispersion. The viscous dispersion was filtered through a 40 micron Bendix metal mesh filter and stored at room temperature for membrane casting or lamination applications. The dispersion had a solid level of 43% and a viscosity of about 25,000 centipoise.

실시예Example 7 7

통상적인 라이크라(R) 스판덱스 제조 라인으로부터 테라테인(Terathane)(R) 1800 글리콜 및 이소네이트(R) 125MDR (미국 미시간주 미들랜드 다우 컴퍼니로부터 통상적으로 입수가능함)으로부터 형성되고 1.688의 캡핑 비율을 가진 캡핑된 글리콜 예비중합체를 수득하였다. 라이크라(R)는 스판덱스에 대해 인비스타의 등록된 상표이다. 예비중합체 300 그램을 플라스틱 병에서 10 분 동안 NMP 용매 150 그램과 혼합하여 점도를 감소시켰다. 희석된 혼합물을 스틸 관에 쏟아부어 분산을 위해 스테인레스 스틸 용기 내에 주입하였다. 용기는 예비혼합되고 5 ℃로 냉각된 탈이온수 2000 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 30 그램 및 에틸렌디아민 사슬 연장제 3 그램을 가졌다. 희석된 예비중합체를 1/8 인치 내경을 가진 관을 통하여 약 40 psi에서 공기압 하에 주입하고, 고속 실험실용 분산장치 (뉴욕주 하우포지의 찰스 로스 앤드 선 컴퍼니로부터 시판되는 모델 번호, HSM-100LC)를 5000 rpm에서 작동시켰다. 희석된 예비중합체의 첨가를 15분 내에 완결하고, 추가의 5 분 동안 형성된 유백색 분산액을 계속 분산시켰다. 용기를 다시 측량하여 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 347 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 231 그램에 상응하였다. 첨가제 65 발포 조절제 3 그램 (미시간주 미들랜드의 다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함)을 분산액에 첨가하고, 플라스틱 병에 쏟아 붓기 전에 분산액을 추가로 30분 동안 5000 rpm에서 혼합하였다.Capping formed from Terathane (R) 1800 glycol and isonate ( R) 125MDR (commonly available from Midland Dow Company, Mich. ) From a conventional Lycra (R) spandex manufacturing line and with a capping ratio of 1.688 Glycol prepolymer was obtained. Lycra (R) is a registered trademark of Invista for Spandex. 300 grams of prepolymer was mixed in a plastic bottle with 150 grams of NMP solvent for 10 minutes to reduce viscosity. The diluted mixture was poured into a steel tube and poured into a stainless steel container for dispersion. The vessel had 2000 grams of deionized water premixed and cooled to 5 ° C., 30 grams of T DET N14 surfactant (commonly available from Kansas City Kansas, Kansas, USA) and 3 grams of ethylenediamine chain extender. Dilute prepolymer is injected under air pressure at about 40 psi through a 1/8 inch inner diameter tube, and a high speed laboratory dispersion device (Model No., HSM-100LC, available from Charles Ross and Sun Company of Howforge, NY). Was operated at 5000 rpm. The addition of the diluted prepolymer was completed within 15 minutes and the milky dispersion formed for an additional 5 minutes was continued to disperse. The vessel was weighed again to give 347 grams of the total amount of diluted capped glycol added to the dispersion, which corresponded to 231 grams of capped glycol prepolymer added to the dispersion. 3 grams of additive 65 foaming regulator (available commercially from Dow Corning, Midland, Michigan) was added to the dispersion and the dispersion was mixed at 5000 rpm for an additional 30 minutes before pouring into a plastic bottle.

마이크로트랙 X100 입자 크기 분석장치 (노스러프 리드)를 사용하여 분산액의 평균 입자 크기가 32.59 마이크로미터인 것으로 결정되었고, 입자의 95%가 65.98 마이크로미터 미만이었다. 감압 하에서 와트만(Whatman)(R) 여과지를 가진 브흐너 깔때기를 사용하여 고체 중합체 입자를 여과하고, 필터 케이크를 물로 3회 헹구고 60 내지 65 ℃에서 4시간 동안 건조시켰다. 입자는 여과 또는 건조 동안에 막으로 형성되지 않았다. 실험실용 와링(Waring)(R) 배합장치 (미국 코넥티컷주 뉴 하트포드 다이나믹스 인코포레이티드에 의해 제조된 배합장치 700 모델 33BL79)를 사용하여 건조된 필터 케이크를 미분말로 쉽게 분쇄하였다. 통상적인 실행에서, 분무 건조와 같은 공지된 건조 공정을 사용하여 분산액으로부터 고체 입자를 직접적으로 분리하였다. 건조된 분말은 GPC에 의해 결정시에 352,550의 중량 평균 분자량 및 85,200의 수 평균 분자량을 가졌다.Using a Microtrack X100 particle size analyzer (Northrough Lead), the average particle size of the dispersion was determined to be 32.59 micrometers, with 95% of the particles being less than 65.98 micrometers. Under reduced pressure Whatman (Whatman) (R) using the probe Buchner funnel with filter paper filtered the solid polymer particles, rinsed three times with water and the filter cake was dried at 60 to 65 ℃ for 4 hours. The particles did not form into a membrane during filtration or drying. The dried filter cake was easily ground into fine powder using a laboratory Waring ( R) blender ( Former 700 Model 33BL79, manufactured by New Hartford Dynamics, Connecticut, USA). In a typical run, solid particles were separated directly from the dispersion using known drying processes such as spray drying. The dried powder had a weight average molecular weight of 352,550 and a number average molecular weight of 85,200 as determined by GPC.

실시예Example 8 8

실시예 8에서, 캡핑된 글리콜 예비중합체를 희석하기 위해 사용된 용매를 크실렌으로 바꾸고, 에틸렌디아민 사슬 연장제의 양을 4.5 그램으로 증가시키는 것 이외에는 실시예 7에서와 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여, 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 339 그램임을 제공하였으며, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 226 그램에 상응하였 다. In Example 8, the same ingredients and dispersion procedures as in Example 7 were used except for changing the solvent used to dilute the capped glycol prepolymer to xylene and increasing the amount of ethylenediamine chain extender to 4.5 grams. . The vessel was weighed again to give a total amount of diluted capped glycol added to the dispersion, which was 339 grams, corresponding to 226 grams of capped glycol prepolymer added to the dispersion.

분산액의 평균 입자 크기는 22.88 마이크로미터로 결정되었으며, 입자의 95%가 46.97 마이크로미터 미만이었다. 고체 중합체 입자는 분리될 때 막을 형성하지 않는다.The average particle size of the dispersion was determined to be 22.88 micrometers and 95% of the particles were less than 46.97 micrometers. Solid polymer particles do not form a film when separated.

실시예Example 9 9

실시예 9에서, 에틸렌디아민 사슬 연장제를 동일한 양의 분지쇄 폴리에틸렌이민 (알드리치로부터 GPC에 의해 Mn 약 600)으로 대체하는 것 이외에는 실시예 7에서와 같이 동일한 성분 및 분산 절차를 사용하였다. 용기를 다시 측량하여, 분산액에 첨가된 희석된 캡핑된 글리콜의 총량이 340 그램임을 제공하고, 이것은 분산액에 첨가된 캡핑된 글리콜 예비중합체의 227 그램에 상응하였다. In Example 9, the same ingredients and dispersion procedures were used as in Example 7, except for replacing the ethylenediamine chain extender with the same amount of branched polyethyleneimine (about 600 Mn by GPC from Aldrich). The vessel was weighed again to provide 340 grams of the total amount of diluted capped glycol added to the dispersion, which corresponded to 227 grams of capped glycol prepolymer added to the dispersion.

분산액의 평균 입자 크기는 58.12 마이크로미터인 것으로 결정되었으며, 입자의 95%가 258.5 마이크로미터였다. 고체 중합체 입자는 분리 시에 막으로 형성되지 않았다. The average particle size of the dispersion was determined to be 58.12 micrometers and 95% of the particles were 258.5 micrometers. Solid polymer particles did not form into a membrane upon separation.

실시예Example 10 10

예비중합체를 제조하기 위하여 건조 질소 대기를 가진 글로브 박스를 사용하였다. 공기압 구동 교반기, 가열 맨틀 및 열전쌍 온도 측정이 장착된 2개의 별도의 2000 ml 파이렉스(R) 유리 반응 용기에, 각각 테라테인(R) 1800 글리콜 (인비스타로부터 통상적으로 입수가능함) 220.0 그램 및 플루라콜(Pluracol)(R) HP 4000D 글리콜 (BASF로부터 통상적으로 입수가능함) 220.0 그램을 넣었다. 이러한 글리콜 혼합물을 교반하면서 50 ℃로 가열한 다음 75.03 그램의 이소네이트(R) 125MDR (다우 케미칼로부터 통상적으로 입수가능함)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 연속 교반하면서 90 ℃로 가열하고 90 ℃에서 120분 동안 유지시켰다. 샘플을 반응기로부터 취하고, 이것은 문헌 [S.Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 제3판, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)]의 방법에 의해 측정 시에 각각 2.170 및 2.169 % NCO를 갖는 것으로 결정되었다. To prepare the prepolymer a glove box with a dry nitrogen atmosphere was used. A pneumatic drive with a stirrer, heating mantle, and a thermocouple temperature measurement is equipped with two separate 2000 ml Pyrex (R) glass reaction vessel, and each TB retain (R) 1800 glycol (available typically available from INVISTA) 220.0 g and fluorene La Colle (Pluracol) (R ) 220.0 grams of HP 4000D glycol (commercially available from BASF) was added. This glycol mixture was heated to 50 ° C. with stirring and then 75.03 grams of isonate (R) 125MDR (commercially available from Dow Chemical) was added. The reaction mixture was heated to 90 ° C. with continuous stirring and held at 90 ° C. for 120 minutes. Samples are taken from the reactor, which is described in S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)] were determined to have 2.170 and 2.169% NCO, respectively, as measured.

3000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 1600 그램, T DET N14 계면활성제 (미국 캔사스주 캔사스 시티 하크로스로부터 통상적으로 입수가능함) 15 그램 및 첨가제 65 (다우 코닝으로부터 통상적으로 입수가능함) 5 그램을 넣었다. 이러한 혼합물을 빙/수로 10 ℃로 냉각하고 회전자/고정자 혼합 헤드를 가진 고 전단 실험실용 혼합기 (로스, 모델 100LC)로 5000 rpm에서 30 초 동안 혼합하였다. 2개의 반응기에서 제조된 점성 예비중합체를 금속 관형 실린더에 쏟아 붓고, 적용된 공기압과 함께 가요성 관을 통해 수용액에서 혼합 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 50 내지 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시키고 5000 rpm의 연속 혼합 하에서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 5분 동안에, 예비중합체 616 그램의 총량을 물에 도입하고 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 후에, 분산된 혼합물을 다른 40 분 동안 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색 내지 담청색이었으며, 28.84 중량% 고체 함량 및 44 센티포이즈 점도를 가졌다. 분산액을 폴리에틸렌 시트 위에 주조시키고 주변 조건 하에 발 연 후드에서 밤새 건조시켜 탄성 연속 막을 형성하였다. GPC 측정에 의하여, 이러한 막이 127,900의 중량 평균 분자량 및 41,000의 수 평균 분자량을 가졌다.In a 3000 ml stainless steel beaker was placed 1600 grams of deionized water, 15 grams of T DET N14 surfactant (commercially available from Kansas City Harcross, Kansas, USA) and 5 grams of additive 65 (commercially available from Dow Corning). This mixture was cooled to 10 ° C. with ice / water and mixed for 30 seconds at 5000 rpm with a high shear laboratory mixer (Roth, Model 100LC) with a rotor / stator mixing head. The viscous prepolymers prepared in the two reactors were poured into a metal tubular cylinder and added to the bottom of the mixing head in aqueous solution via a flexible tube with the applied air pressure. The temperature of the prepolymer was maintained at 50 to 70 ° C. The extruded prepolymer flow was dispersed and chain extended with water under continuous mixing at 5000 rpm. For 5 minutes, a total amount of 616 grams of prepolymer was introduced into the water and dispersed. After the prepolymer was added and dispersed, the dispersed mixture was mixed for another 40 minutes. The solvent-free aqueous dispersion obtained was milky to pale blue with a 28.84 wt% solids content and 44 centipoise viscosity. The dispersion was cast on a polyethylene sheet and dried overnight in a fume hood under ambient conditions to form an elastic continuous membrane. By GPC measurements, this membrane had a weight average molecular weight of 127,900 and a number average molecular weight of 41,000.

실시예Example 11 11

절차 및 조건은, 계면활성제를 바이오-소프트(R) N1-9 (미국 일리노이주 노쓰필드의 스테판으로부터 통상적으로 입수가능함)으로 바꾸는 것 이외에는 상기 언급된 실시예 10에서와 필수적으로 동일하였다. 2개의 반응기로부터 2.156 및 2.135% NCO을 가진 예비중합체 총 640 그램을 물에 분산시켰다. 형성된 무-용매 분산액은 26.12 %의 고체 함량 및 51 센티포이즈의 점도를 가졌다. 주조 및 건조된 탄성 막은 133,900의 중량 평균 분자량 및 44,400의 수 평균 분자량을 가졌다.The procedure and conditions were essentially the same as in Example 10 mentioned above except for changing the surfactant to Bio-Soft (R) N1-9 (available commercially from Stefan , Northfield, Ill.). A total of 640 grams of prepolymer with 2.156 and 2.135% NCO from two reactors was dispersed in water. The solvent-free dispersion formed had a solids content of 26.12% and a viscosity of 51 centipoise. The cast and dried elastic membrane had a weight average molecular weight of 133,900 and a number average molecular weight of 44,400.

실시예Example 12 12

본 발명의 폴리우레탄우레아 수성 분산액을 제조하기 위하여 실시예 5에 기재된 절차 및 조성에 따라 제조된 것과 같은 무-용매 예비중합체를 사용하였다.Solvent-free prepolymers such as those prepared according to the procedures and compositions described in Example 5 were used to prepare the polyurethaneurea aqueous dispersions of the present invention.

2000 ml 스테인레스 스틸 비커에 탈이온수 약 700 그램, 소듐 도데실벤젠술포네이트 (SDBS) 약 15 그램 및 트리에틸아민(TEA) 약 10 그램을 넣었다. 혼합물을 빙/수로 약 5 ℃로 냉각하고 회전자/고정자 혼합 헤드를 가진 고 전단 실험실용 혼합기 (로스, 모델 100LC)로 약 5000 rpm에서 약 30 초 동안 혼합하였다. 실시예 1에서와 같이 제조되고 금속 관형 실린더에 함유된 점성 예비중합체를, 적용된 공기압과 함께 가요성 관을 통해 수용액에서 혼합 헤드의 바닥에 첨가하였다. 예비중합체의 온도를 50 내지 70 ℃로 유지하였다. 압출된 예비중합체 흐름을 분산시 키고 5000 rpm의 연속 혼합 하에서 물을 사용하여 사슬 연장시켰다. 50분 동안에, 예비중합체 약 540 그램의 총량을 물에 도입하고 분산시켰다. 예비중합체를 첨가하고 분산시킨 직후에, 분산된 혼합물에 첨가제 65 (미국 미시간주 미들랜드 다우 코닝(R)로부터 통상적으로 입수가능함) 약 2 그램 및 디에틸아민 (DEA) 약 6 그램을 넣었다. 반응 혼합물을 추가로 약 30 분 동안 혼합하였다. 얻어진 무-용매 수성 분산액은 유백색이었으며 안정하였다. 하우테인(Hauthane) HA 증점제 900 (미국 매사츄세츠주 린 하우트웨이로부터 통상적으로 입수가능함)을 수성 분산액의 약 2.0 중량%의 수준으로 첨가하고 혼합함으로써 분산액의 점도를 조절하였다. 40 마이크로미터 벤딕스 금속 망 필터를 통해 점성 분산액을 여과하고, 막 주조 또는 적층 용도를 위해 실온에서 보관하였다. 분산액은 43%의 고체 수준 및 약 25,000 센티포이즈의 점도를 가졌다. 이러한 분산액으로부터의 주조 막은 부드럽고, 끈적거리고 탄성체였다.In a 2000 ml stainless steel beaker was placed about 700 grams of deionized water, about 15 grams of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) and about 10 grams of triethylamine (TEA). The mixture was cooled to about 5 ° C. with ice / water and mixed for about 30 seconds at about 5000 rpm with a high shear laboratory mixer (Roth, Model 100LC) with a rotor / stator mixing head. The viscous prepolymer prepared as in Example 1 and contained in the metal tubular cylinder was added to the bottom of the mixing head in an aqueous solution through a flexible tube with the applied air pressure. The temperature of the prepolymer was maintained at 50 to 70 ° C. The extruded prepolymer flow was dispersed and chain extended with water under continuous mixing at 5000 rpm. For 50 minutes, a total amount of about 540 grams of prepolymer was introduced and dispersed in water. Immediately after the prepolymer was added and dispersed, about 2 grams of additive 65 (commonly available from Dow Corning (R) , Midland, Mich.) And about 6 grams of diethylamine (DEA) were added to the dispersed mixture. The reaction mixture was mixed for a further about 30 minutes. The solvent-free aqueous dispersion obtained was milky white and stable. The viscosity of the dispersion was adjusted by adding and mixing Hauthane HA thickener 900 (commercially available from Lynn Houtway, Massachusetts, USA) at a level of about 2.0% by weight of the aqueous dispersion. The viscous dispersion was filtered through a 40 micron Bendix metal mesh filter and stored at room temperature for membrane casting or lamination applications. The dispersion had a solid level of 43% and a viscosity of about 25,000 centipoise. The cast membrane from this dispersion was soft, sticky and elastomeric.

실시예Example 13 - 직물 시험 13-fabric test

본 발명의 조성물을 면/라이크라(R) (97% 면/3% 라이크라(R) 스판덱스) 직물과 조합하여 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 유니레버에 의한 비-농축 컨포트(Confort)TM 직물 유연제로 세탁된 직물이다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(Schulthess)(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 프록터 앤드 갬블로부터 입수가능한 에어리얼(Ariel)TM 액체 세제와 함 께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 1 에 나타낸 각각의 조성물을 면/라이크라(R) 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 3가지 직물의 어느 것도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.The compositions of the present invention were tested in combination with cotton / lycra (R) (97% cotton / 3% lycra (R) spandex) fabrics. The control for this example is a fabric washed with a non-concentrated Comfort fabric softener by Unilever. Schulthess (R) programmed using standard loading fabrics up to 2.5 kg load, washed with Ariel TM liquid detergent available from Procter & Gamble with Program 4 at 40 ° C in an automatic washing machine, By rinsing with 18 g of fabric softener composition, each composition shown in Table 1 was used with cotton / lycra (R) fabric. After tumble drying, the fabric was evaluated for deposits on the surface. None of the three fabrics showed any deposition of powder or film.

표 1의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 1 is as follows:

(a) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(a) Fabrics treated with fabric softeners only (control)

(b) 직물 유연제, 1 중량%의 실시예 6의 분산액, 막 형성 음이온성 폴리우레탄우레아 수, 및 2 중량%의 유니머 (개선된 분산을 위한 합성 왁스)로 처리된 직물(b) fabrics treated with fabric softener, 1% by weight of the dispersion of Example 6, membrane forming anionic polyurethaneurea number, and 2% by weight of unimer (synthetic wax for improved dispersion)

(c) 직물 유연제, 1 중량%의 실시예 5의 폴리우레탄우레아 분말 및 2 중량%의 유니머 (개선된 분산을 위한 합성 왁스)로 처리된 직물.(c) Fabrics treated with fabric softener, 1% by weight of the polyurethaneurea powder of Example 5 and 2% by weight of unimer (synthetic wax for improved dispersion).

직물 유연제를 포함한 조성물 (b) 및 (c)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음).Mixing of compositions (b) and (c) with fabric softeners delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no aggregation).

관리 용이성에 대하여 각각의 직물을 평가하였다. 다림질 전 및 후에 내구성 압력 등급 ("DP 등급")을 결정하기 위하여 표준 시험 방법 AATCC TM 124/ISO 15487을 사용하였다. "DP 등급"은 직물의 3-차원 매끄러움의 측정이다. 대략 20의 각도에서 다림질 판에서 주어진 길이의 직물 위에 다리미가 활주되는 시간으로서 다리미 활주성 또는 다림질 용이성을 측정하였다. 관리 용이성 결과를 표 1에 나타낸다.Each fabric was evaluated for ease of care. Standard test method AATCC ™ 124 / ISO 15487 was used to determine the durability pressure rating (“DP grade”) before and after ironing. "DP grade" is a measure of the three-dimensional smoothness of a fabric. Iron glide or ironing ease was measured as the time that the iron glides over the fabric of a given length in the ironing plate at an angle of about 20 degrees. Table 1 shows the manageability results.

관리 용이성Manageability 직물textile 다림질 이전의 DP 등급DP rating before ironing 다림질 이후의 DP 등급DP rating after ironing 다림질 용이성 (초)Ease of Ironing (sec) (a)(a) 1One 1.51.5 55 (b)(b) 1.51.5 2.52.5 3.53.5 (c)(c) 1.51.5 2.52.5 33

표 1의 결과로부터, 분말 또는 분산액으로 처리된 직물 양쪽 모두가 대조 (다림질 후에 0.5 포인트 획득)에 비하여 DP 등급의 양호한 개선 (다림질 후에 1 포인트 획득)을 나타낸다는 것을 알 수 있다.From the results in Table 1, it can be seen that both the fabric treated with the powder or the dispersion exhibited a good improvement in DP grade (one point gain after ironing) compared to the control (0.5 point gain after ironing).

본 발명의 조성물로 처리된 직물 (b) 및 (c)은 직물 표면 위에서 다리미의 더욱 빠른 활주를 나타낸다. Fabrics (b) and (c) treated with the compositions of the present invention exhibit faster running of the iron over the fabric surface.

방향/항기 실현에 대하여 조성물 (a), (b) 및 (c)를 평가하였다. 3명의 사람에게 각각의 직물을 따로따로 냄새맡게 하였다. 이 사람들은 각각 본 발명의 조성물로 처리된 직물 (b) 및 (c)에서 더욱 강한 향기를 관찰하였다.Compositions (a), (b) and (c) were evaluated for fragrance / aircraft realization. Three people were to smell each fabric separately. These people observed stronger aromas in the fabrics (b) and (c), respectively, treated with the compositions of the present invention.

본 발명의 조성물로 처리된 것을 포함하는 직물의 흡수성 (수분 관리)을 또한 시험하였다. 비처리 직물에 비하여 본 발명의 분말 또는 분산액으로 처리 후에 직물의 차이점을 증명하기 위하여 이러한 성질을 측정하였다.The absorbency (moisture management) of fabrics, including those treated with the compositions of the present invention, was also tested. These properties were measured to demonstrate the difference of the fabrics after treatment with the powders or dispersions of the present invention relative to untreated fabrics.

상기 기재된 각각의 직물 (a), (b) 및 (c)에 대하여, 아마인유 및 물의 각각 1방울 (대략 30 마이크로리터)을 직물 표면에 적용하였다. 각각의 방울이 완전히 흡수되는 시간을 측정하고 표 2에 초(들)로 기록하였다. 직물에 의한 완벽한 흡수 후에 60초에서 방울 표면의 면적을 측정하고 평방센티미터(cm2)로서 표 2에 기록하였다.For each of the fabrics (a), (b) and (c) described above, each drop of linseed oil and water (approximately 30 microliters) was applied to the fabric surface. The time at which each drop was fully absorbed was measured and recorded in seconds (s) in Table 2. The area of the drop surface was measured at 60 seconds after complete absorption by the fabric and reported in Table 2 as square centimeters (cm 2 ).

수분 관리Moisture management 흡수 시간(들)Absorption time (s) 평면 흡상 (cm2)Flat suction (cm 2 ) water 오일oil water 오일oil (a)(a) 138138 434434 7.287.28 7.567.56 (b)(b) 105105 382382 4.644.64 6.756.75 (c)(c) 8181 320320 4.504.50 6.416.41

표 2에 나타낸 것과 같이, 본 발명의 분산액(b) 및 분말(c)는 흡수에 관하여 대조(a)에 비해 개선을 제공하였다. 분말 형태(c)의 사용은 상당한 개선을 나타내었다.As shown in Table 2, the dispersions (b) and powder (c) of the present invention provided an improvement over control (a) with respect to absorption. The use of powder form (c) showed a significant improvement.

실시예Example 14 - 100% 면직물 시험 14-100% cotton fabric test

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 100% 면직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 즉 소플란(Softlan)TM 울트라 (콜게이트 팔모리브(Colgate Palmolive)에 의해 제조)이었다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(Schulthess)(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 에어리얼TM 액체 세제와 함께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 3에 나타낸 각각의 조성물을 100% 면직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.100% cotton fabrics were tested after treatment with the compositions of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, namely Softlan Ultra (manufactured by Colgate Palmolive). To reach 2.5 kg load using standard load fabric by rinsing with Herr test (Schulthess) (R) programmed fabric softener composition of the 18 g laundry, and with an automatic aerial TM liquid detergent in a washing machine at 40 ℃ to program 4, Each composition shown in Table 3 was used with 100% cotton fabric. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film.

표 3의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 3 is as follows:

(a) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(a) Fabrics treated with fabric softeners only (control)

(b) 직물 유연제 및 10 중량%의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물.(b) Fabrics treated with a fabric softener and 10% by weight of the dispersion of Example 10, a non-ionic polyurethaneurea dispersion.

직물 유연제를 포함한 조성물 (f)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음).Mixing of the composition (f) with the fabric softener delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no agglomeration).

직물 성장을 시험하기 위하여, 첫 번째 이용가능한 연신 또는 최대 연신을 계산하였다. 직물 견본을 먼저 상태조절한 다음 0 내지 30N의 일정한 신장 비율 인장 시험기 위에서 3회 순환시킴으로써 이용가능한 연신을 결정하였다. 하기 식에 의해 최대 연신을 계산하였다.To test fabric growth, the first available stretch or maximum stretch was calculated. The available draws were determined by first conditioning the fabric swatches and then cycling three times on a constant elongation rate tensile tester of 0-30N. Maximum stretching was calculated by the following formula.

최대 연신 % = (ML-GL) × 100 / GLMaximum Stretch% = (ML-GL) × 100 / GL

상기 식에서, ML은 30N에서 길이(mm)이고,Where ML is the length (mm) at 30N,

GL은 250 mm의 게이지 길이이다.GL is a gauge length of 250 mm.

각각의 직물의 별도의 견본을 "이용가능한 연신"의 80%까지 신장시키고 약 30분 동안 유지시켰다. 직물 견본을 약 60 분 동안 이완시키고, 성장을 측정하고 계산하였다.A separate swatch of each fabric was stretched to 80% of "available stretch" and held for about 30 minutes. Fabric swatches were allowed to relax for about 60 minutes, growth was measured and calculated.

성장 % = L2/L × 100 % Growth = L2 / L × 100

상기 식에서, "성장"은 이완 후에 퍼센트로서 기록되고;In the above formula, “growth” is reported as a percentage after relaxation;

L2 = 이완 후에 증가된 길이(cm)이고;L2 = increased length in cm after relaxation;

L = 원래의 길이(cm)이다.L = original length in cm.

직물 성장을 위하여 각각의 직물 (e) 및 (f)을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.Each fabric (e) and (f) was measured for fabric growth. The results are shown in Table 3.

직물 성장 (씨실 방향)Fabric Growth (Weft Direction) 직물textile 성장 (%)growth (%) (e)(e) 7.47.4 (f)(f) 5.85.8

직물 성장은 보형성의 측정이다. 성장 값은 착용 동안에 회복되지 않는 신도를 나타낸다. 더 낮은 성장 값은, 직물이 초기 형태를 회복할 더 양호한 능력을 갖는다는 것을 증명한다.Fabric growth is a measure of shape retention. Growth values indicate elongation that does not recover during wear. Lower growth values demonstrate that the fabric has a better ability to recover the initial shape.

세탁 및 헹굼 순환 후에 향기의 방출 차이에 대하여 직물 (e) 및 (f)를 시험하였다. 각각의 직물 샘플 1 내지 2 그램을 밀봉된 기체 샘플링 용기에 놓아 두었다. 스틸 볼 베어링으로 진탕시킴으로써 직물 가압을 수행하였다. 20분 동안 1분 당 50cc로 작동하는 기체 샘플링 펌프를 사용하여 테넥스(Tenex)TM 샘플링 관을 통해 샘플로부터 방출된 휘발성 화합물이 기체 샘플링 용기의 공간부분 밖으로 나왔다. 테넥스TM 관은 분석을 위해 휘발성 유기 화합물(VOC)을 포집하였다. 이어서, 분석을 위해 GC/MS 안으로 보내지는 휘발성 유기물로 테넥스TM 관을 열적 탈착시켰다. 표 3a에서 VOC 측정 결과는, 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액을 함유하는 직물 유연제로 헹구어진 직물로부터 더 많은 향기가 방출됨을 나타낸다.The fabrics (e) and (f) were tested for differences in the release of fragrance after the wash and rinse cycles. 1-2 grams of each fabric sample was placed in a sealed gas sampling vessel. Fabric pressurization was performed by shaking with a steel ball bearing. Volatile compounds released from the sample were drawn out of the space portion of the gas sampling vessel through a Tenex TM sampling tube using a gas sampling pump operating at 50 cc per minute for 20 minutes. Tenex TM tubes captured volatile organic compounds (VOCs) for analysis. The Tenex TM tube was then thermally desorbed with volatile organics that were sent into GC / MS for analysis. The VOC measurement results in Table 3a show that more fragrance is released from the fabric rinsed with the fabric softener containing the dispersion of Example 10, a non-ionic polyurethaneurea dispersion.

VOC 시험VOC test 직물textile 휘발성 농도 ng/L/gVolatile Concentration ng / L / g (e)(e) 77 (f)(f) 4848

실시예Example 15 -  15- 스판덱스spandex /면 배합 직물 시험/ Cotton Blend Fabric Test

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 스판덱스/면 배합 직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 소플란TM 울트라 (콜게이트 팔모리브)였다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 슐테스(R) 프로그램화 자동 세탁기에서 40 ℃에서 프로그램 4로 에어리얼TM 액체 세제와 함께 세탁하고, 18 g의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 4에 나타낸 각각의 조성물을 면/스판덱스 배합 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다.Spandex / cotton blended fabrics were tested after treatment with the compositions of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, Soplan Ultra (Colgate Palmarib). To reach 2.5 kg load using standard load fabric to Herr test (R) programmed in the automatic washing machine at 40 ℃ to program 4 by rinsing the fabric softener composition of 18 g laundry, and with the aerial TM liquid detergent, Table 4 Each composition shown was used with a cotton / spandex blend fabric. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film.

표 4의 조성물은 다음과 같다:The composition of Table 4 is as follows:

(g) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조)(g) fabrics treated with fabric softeners only (control)

(h) 직물 유연제 및 10 중량%의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물.(h) Fabrics treated with fabric softener and 10% by weight of the dispersion of Example 10, non-ionic polyurethaneurea dispersion.

직물 유연제를 포함한 조성물 (h)의 혼합은 균질한 분산을 전달하였다 (침강 없음, 응집 없음). 직물 성장에 대하여 각각의 직물 (g) 및 (h)를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.Mixing of the composition (h) with the fabric softener delivered a homogeneous dispersion (no sedimentation, no aggregation). Each fabric (g) and (h) was measured for fabric growth. The results are shown in Table 4.

직물 성장 (씨실 방향)Fabric Growth (Weft Direction) 직물textile 성장 (%)growth (%) (g)(g) 4.84.8 (h)(h) 3.83.8

직물 성장은 보형성의 측정이다. 성장 값은 착용 동안에 회복되지 않는 신도를 나타낸다. 낮은 성장 값은, 직물이 초기 형태를 회복할 양호한 능력을 갖는다는 것을 증명한다.Fabric growth is a measure of shape retention. Growth values indicate elongation that does not recover during wear. Low growth values demonstrate that the fabric has a good ability to recover the initial shape.

일부 구현양태의 조성물로 처리 후에 2 개의 라이크라(R) 스판덱스/면 배합 직물을 시험하였다. 이 실시예를 위한 대조는 농축된 직물 유연제, 수플린(Soupline)TM 울트라 (콜게이트 팔모리브)였다. 2.5 kg 하중에 이르도록 표준 하중 직물을 사용하여 밀레(Miele)TM 시판 세탁기에서 40 ℃에서 표준 프로그램으로 헨켈 코포레이션으로부터 입수가능한 딕산(Dixan)(R) 겔 세제와 함께 세탁하고, 30 ml의 직물 유연제 조성물로 헹굼으로써, 표 4a 및 4b에 나타낸 각각의 조성물을 면 및 라이크라(R) 스판덱스 배합 직물과 함께 사용하였다. 텀블 건조 (중간 온도) 후에, 표면 위에서의 침착물에 대해 직물을 평가하였다. 어떠한 직물도 분말 또는 막의 어떠한 침착을 나타내지 않았다. 하기 직물에 대하여, CK는 95% 면 - 5% 라이크라(R) 스판덱스를 가진 원형 편직물이고, WOV는 97% 면 - 3% 라이크라(R) 스판덱스를 가진 회색 씨실 연신 직물이다.Two Lycra (R) spandex / cotton blend fabrics were tested after treatment with the compositions of some embodiments. The control for this example was a concentrated fabric softener, Soupline Ultra (Colgate Palmarib). Using standard load fabric to reach 2.5 kg load Miele (Miele) TM, available from the washing machine available from Henkel Corp. as a standard program at 40 ℃ possible diksan (Dixan) (R) in 30 ml of fabrics, washing with a gel detergent softener By rinsing with the compositions, the respective compositions shown in Tables 4a and 4b were used with cotton and Lycra (R) spandex blended fabrics. After tumble drying (medium temperature), the fabric was evaluated for deposits on the surface. No fabric showed any deposition of powder or film. For the following fabrics, CK is a circular knitted fabric with 95% cotton-5% lycra (R) spandex, and WOV is a gray weft stretch fabric with 97% cotton-3% lycra (R) spandex.

표 4a 및 4b에서의 조성물은 다음과 같다:The compositions in Tables 4a and 4b are as follows:

(i) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조-CK)(i) Fabrics treated with fabric softeners only (control-CK)

(j) 직물 유연제 및 10% wt (3% 활성 성분)의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액 (처리-CK)로 처리된 직물(j) Fabrics treated with fabric softener and 10% wt (3% active ingredient) dispersion of Example 10, non-ionic polyurethaneurea dispersion (Treatment-CK)

(k) 직물 유연제 만으로 처리된 직물 (대조-WOV)(k) Fabrics treated with fabric softeners only (Control-WOV)

(l) 직물 유연제 및 10 중량% (3% 활성 성분)의 실시예 10의 분산액, 비-이온성 폴리우레탄우레아 분산액으로 처리된 직물 (처리-WOV)(l) fabric treated with fabric softener and 10% by weight (3% active ingredient) of the dispersion of Example 10, non-ionic polyurethaneurea dispersion (treatment-WOV)

직물 성장 CKFabric growing CK 직물textile 성장 (%)growth (%) (i) 길이 방향(i) longitudinal direction 7.57.5 (j) 길이 방향(j) longitudinal direction 7.27.2 (i) 폭 방향(i) width direction 6.96.9 (j) 폭 방향(j) width direction 6.46.4

직물 성장 WOVFabric Growth WOV 직물textile 성장 %growth % (k) 씨실 방향(k) weft direction 7.297.29 (l) 씨실 방향(l) weft direction 6.976.97

실시예Example 16 - 페인트 미끄럼방지 16-paint non-slip

일부 구현양태의 조성물을 "미끄럼-방지" 성질에 대해 시험하였다. 하기 기재된 바와 같은 변형에 의하여 ASTM D4518-91에 따라 이러한 시험을 완결하였다. 시험된 페인트 (대조)는 악조 노벨(Akzo Nobel)로부터 시판되는 무-용매 무광택 백색 비닐 아세테이트 기재 페인트이다. 정적 마찰을 증가시키고자 하는 목적으로 하기 표에 나타낸 조성물 및 평균 입자 크기를 첨가하였다. 결과는 시험 방법에 따라 계산되고 표 5에 나타낸 정적 마찰 계수이다.Compositions of some embodiments were tested for "anti-slip" properties. This test was completed according to ASTM D4518-91 by the modification as described below. The paints tested (control) are solvent-free matte white vinyl acetate based paints available from Akzo Nobel. The compositions and average particle sizes shown in the table below were added for the purpose of increasing static friction. The result is the static friction coefficient calculated according to the test method and shown in Table 5.

정적 마찰을 측정함으로써 코팅된 표면 (페인트) 위에서의 활주 저항성을 결정하기 위하여, 코팅된 표면 위에서 정적 마찰 측정을 위한 절차를 수행하였다. 각각의 페인트 샘플에 대하여, 페인트 롤러로 적용함으로써 페인트 층을 제조하였다. 페인트는 표 5에 나타낸 것과 같은 입자를 포함하였다. 1일 동안 페인트를 건조시켰다. 이어서, 페인트의 두 번째 층을 적용하고 이것을 1일 동안 건조시켰다.In order to determine the sliding resistance on the coated surface (paint) by measuring static friction, a procedure for measuring static friction on the coated surface was performed. For each paint sample, a paint layer was prepared by applying with a paint roller. The paint contained particles as shown in Table 5. The paint was dried for 1 day. Then a second layer of paint was applied and it was dried for 1 day.

동일한 중량 및 연마된 표면을 가진 스틸 블록 대신에 둥근 테두리의 알루미늄 블록을 사용하여 ASTM D4518-91을 변형시켰다. 블록을 경사 면 위에서 페인트칠된 표면에 놓아두었다. 측정 사이에 알루미늄 블록을 아세톤으로 세정하였다. ASTM D4518-91 was modified using rounded aluminum blocks instead of steel blocks with the same weight and polished surface. The block was placed on a painted surface on a slope. Between the measurements the aluminum blocks were washed with acetone.

경사 면을 위해 동일한 일정 속도를 얻기 위하여, 하기 프로그램에 의해 인스트론(INSTRON) 동력계를 사용하였다. In order to obtain the same constant speed for the inclined plane, an INSTRON dynamometer was used by the following program.

절대 경사로 - 480 mm/분에서 0 내지 300% 연장 (∼ 1.5±0.5도/s)Absolute ramp-0 to 300% extension (to 1.5 ± 0.5 degrees / s) at 480 mm / min

실 연장을 피하고 양호한 재생산성을 제공하기 위하여 케블라(Kevlar) 사를 사용하였다.Kevlar was used to avoid yarn extension and to provide good reproducibility.

면의 높이 (h) 및 30cm인 면의 길이 (X)를 기초로 하여 삼각법에 의해 경사 각도 (a)를 계산하였다. 정적 마찰의 계수를 다음과 같이 측정하였다:The inclination angle a was calculated by trigonometry based on the height h of the face and the length X of the face 30 cm. The coefficient of static friction was measured as follows:

정적 마찰 = tan a; 및Static friction = tan a; And

정적 마찰 = tan (sin-1 h/X)Static friction = tan (sin -1 h / X)

마찰 시험Friction test 10 중량%10 wt% 5 중량%5 wt% 대조contrast 0.3140.314 0.2890.289 소프트샌드(R)* 100 ㎛Soft Sand (R) * 100 μm 0.3900.390 0.3280.328 폴리우레탄우레아 플록Polyurethane Urea Flock 0.3860.386 0.3780.378 실시예 2 (폴리우레탄우레아 분말) 90 ㎛Example 2 (Polyurethane Urea Powder) 90 μm 0.3610.361 0.3530.353 실시예 7 (폴리우레탄우레아 분말) 19 ㎛Example 7 (Polyurethane Urea Powder) 19 μm 0.3460.346 0.3810.381 실시예 1 (폴리우레탄우레아 분말) 100 ㎛Example 1 (Polyurethane Urea Powder) 100 μm 0.3540.354 0.3750.375 나일론 플록Nylon flock 0.3920.392 소프트샌드(Softsand)는 미국 오하이오주 코플레이 소프트 포인트 인더스트리즈로부터 시판되는 고무 조직화제이다.Softsand is a rubber organizer sold by Copley Soft Point Industries, Ohio, USA.

표 5는 일부 구현양태의 중합체 조성물이 대조 또는 고무 조직화제에 비하여 필적하거나 뛰어난 미끄럼 방지 성질을 제공함을 증명한다. 5% 첨가제 수준에서 본 발명의 모든 조성물에 대해 뛰어난 결과가 나타난다.Table 5 demonstrates that the polymer compositions of some embodiments provide comparable or superior anti-slip properties compared to the control or rubber tissue agent. Excellent results are shown for all compositions of the invention at the 5% additive level.

실시예Example 17 - 페인트 균열 17-paint cracks

BS EN ISO 6860:1995를 근거로 하여 페인트 조성물의 가요성 시험을 수행하였다. 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 기본 페인트를 포함하여 표 6에 나타낸 바와 같이 페인트 조성물을 제조하였다. 각각의 페인트를 카드보드 기판 위에서 약 30 mils의 두께로 코팅하였다. 이어서, 페인트의 균열 없이 달성되는 최소의 휘어짐 직경을 결정하기 위하여 각각의 기판을 원뿔형 굴대 위에 접었다. Flexibility testing of paint compositions was performed based on BS EN ISO 6860: 1995. Paint compositions were prepared as shown in Table 6 including matt white base paints available from Akzo Nobel. Each paint was coated on a cardboard substrate to a thickness of about 30 mils. Subsequently, each substrate was folded over a conical mandrel to determine the minimum bending diameter achieved without cracking of the paint.

표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 일부 구현양태의 분산액을 포함한 페인트의 상당한 가요성이 존재하였다.As can be seen from the results in Table 6, there was considerable flexibility of the paint, including dispersions of some embodiments.

페인트 균열 시험Paint crack test 첨가adding 균열을 갖지 않은 최소의 휘어짐 직경(mm)Minimum bending diameter without crack (mm) 없음 (대조)None (control) > 24  > 24 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of Example 12 12  12 실시예 6의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of Example 6 15  15

실시예Example 18 - 파단 신도 및 영  18-Breaking Shinto and Young 모듈러스Modulus

표 7 및 8에 기재된 조성에 따라서 페인트의 샘플을 혼합하였다. 이형가능한 기판 위에 페인트 조성물을 코팅하여 막을 형성하였다. 각각의 샘플을 위하여 1 cm 폭 및 5 cm 길이의 막으로부터 샘플을 잘라내었다. 인스트론(R) 동력계를 사용하여 각각의 조성물에 대해 3개의 막을 시험하였다. 각각의 재료에 대해 파단 신도 및 파단력을 측정하기 위하여 초기 시험을 수행하였다. 이러한 데이터로부터, 구속 및 영 모듈러스 (또는 탄성 모듈러스)를 계산하였다. 결과를 표 7 및 표 8에 나타낸다.Samples of paint were mixed according to the compositions described in Tables 7 and 8. The paint composition was coated onto a releasable substrate to form a film. Samples were cut from the 1 cm wide and 5 cm long membranes for each sample. Three membranes were tested for each composition using an Instron (R) dynamometer. Initial tests were performed to determine the elongation at break and breaking force for each material. From these data, constraint and Young's modulus (or elastic modulus) were calculated. The results are shown in Tables 7 and 8.

파단 신도Breaking Shinto 파단 신도 %Elongation at Break% 샘플Sample 페인트 조성물Paint composition 1One 22 33 평균Average 페인트 1 -대조Paint 1-Contrast 1.321.32 1.621.62 1.941.94 1.631.63 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 1.761.76 1.551.55 1.831.83 1.711.71 페인트 1 + 실시예 6의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 6 1.691.69 1.621.62 1.431.43 1.581.58 페인트 1 + 실시예 12의 50중량% 분산액50 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 51.5051.50 41.0341.03 38.3338.33 43.6243.62 실시예 12의 100% 분산액100% dispersion of Example 12 198.77198.77 126.20126.20 176.90176.90 167.29167.29 실시예 6의 100% 분산액100% dispersion of Example 6 >300> 300 266.60266.60 >300> 300 페인트 2 - 대조Paint 2-Contrast 188.23188.23 185.30185.30 176.43176.43 183.32183.32 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 weight% dispersion of paint 2 + Example 12 200.40200.40 201.40201.40 177.00177.00 192.93192.93 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액5% by weight dispersion of Paint 2+ Example 6 174.13174.13 164.63164.63 200.10200.10 179.62179.62 페인트 3 - 대조Paint 3-Contrast 3.193.19 3.093.09 3.123.12 3.133.13 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 3 + Example 12 3.543.54 2.872.87 2.192.19 2.872.87 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 3 + Example 6 3.833.83 2.802.80 2.872.87 3.173.17 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매 페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트 페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1-Matte white solventless paint sold from Akzo Nobel 2-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel 3-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel

영 모듈러스Young's Modulus 영 모듈러스 (N/mm2)Young's modulus (N / mm 2 ) 샘플Sample 페인트 조성물Paint composition 1One 22 33 평균Average 페인트 1 -대조Paint 1-Contrast 1086.561086.56 1097.161097.16 1139.031139.03 1107.581107.58 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 762.36762.36 648.53648.53 714.56714.56 708.48708.48 페인트 1 + 실시예 6의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 6 590.19590.19 743.91743.91 577.56577.56 637.22637.22 페인트 1 + 실시예 12의 50중량% 분산액50 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 20.7320.73 25.7225.72 26.0626.06 24.1724.17 실시예 12의 100% 분산액100% dispersion of Example 12 3.663.66 4.054.05 4.004.00 3.903.90 실시예 6의 100% 분산액100% dispersion of Example 6 2.602.60 4.264.26 3.613.61 3.493.49 페인트 2 - 대조Paint 2-Contrast 0.550.55 0.570.57 0.520.52 0.550.55 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 weight% dispersion of paint 2 + Example 12 0.490.49 0.520.52 0.540.54 0.520.52 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액5% by weight dispersion of Paint 2+ Example 6 0.490.49 0.520.52 0.480.48 0.500.50 페인트 3 - 대조Paint 3-Contrast 709.92709.92 694.21694.21 645.91645.91 683.35683.35 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 3+ 629.13629.13 606.13606.13 634.43634.43 623.23623.23 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 3 + Example 6 629.02629.02 606.13606.13 534.91534.91 590.02590.02 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매 페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트 페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1-Matte white solventless paint sold from Akzo Nobel 2-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel 3-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel

표 7 및 8로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 조성물은 기본 페인트인 대조에 비해 개선을 나타내었다. 구체적으로, 본 발명의 조성물은 더욱 높은 재료 탄성을 나타내는 낮은 영 모듈러스를 가졌다.As can be seen from Tables 7 and 8, the compositions of the present invention showed an improvement over the control, which is the base paint. In particular, the compositions of the present invention had a low Young's modulus showing higher material elasticity.

실시예Example 19 - 신도 19-Shinto

인스트론(R) 재료 시험 기계를 사용하여 세 번째 순환에서 페인트 1 및 3에 대해 4N에서, 페인트 2에 대해 1N에서 최대 신도를 결정하기 위하여, 일부 구현양태의 분산액을 포함하는 3개의 페인트 샘플을 각각 시험하였다. 재료의 탄성 도메인 (응력 변형 곡선의 편평한 영역)에 존재하도록 하기 위하여 실시예 18에 기재된 것과 같은 신장 시험으로부터 최대 힘을 선택하였다. 결과를 표 9에 나타낸다.In order to determine the maximum elongation at 4N for paints 1 and 3 and 1N for paint 2 in a third cycle using an Instron (R) material test machine, three paint samples comprising dispersions of some embodiments were used. Each was tested. The maximum force was selected from an elongation test as described in Example 18 to be present in the elastic domain of the material (flat region of the stress strain curve). The results are shown in Table 9.

신도 세번째 순환Shinto Third Cycle 평균 최대 신도 세번째 순환 %Average Max Elongation Third Cycle% 페인트 1 - 대조Paint 1-Contrast 0.600.60 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 1.451.45 페인트 1 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 1 + Example 12 1.441.44 페인트 2 - 대조Paint 2-Contrast 40.1340.13 페인트 2 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 weight% dispersion of paint 2 + Example 12 102.00102.00 페인트 2 + 실시예 6의 5중량% 분산액5% by weight dispersion of Paint 2+ Example 6 129.58129.58 페인트 3 - 대조Paint 3-Contrast 0.930.93 페인트 3 + 실시예 12의 5중량% 분산액5 wt% dispersion of paint 3 + Example 12 2.492.49 페인트 3 + 실시예 6의 5중량% 분산액 5 wt% dispersion of paint 3 + Example 6 3.293.29 페인트 1 - 악조 노벨로부터 시판되는 무광택 백색 무용매 페인트 2 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 투명 광택 페인트 페인트 3 - 악조 노벨로부터 시판되는 아크릴 에멀젼 무광택 백색 페인트Paint 1-Matte white solventless paint sold from Akzo Nobel 2-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel 3-Acrylic emulsion matte white paint sold from Akzo Nobel

표 9는 본 발명의 폴리우레탄우레아 분산액의 첨가가 모든 3개의 기본 페인트의 신장 성질을 개선시킴을 증명한다. 최소한, 본 발명의 분산액의 첨가 후에 기본 페인트의 신도가 2배로 된다.Table 9 demonstrates that addition of the polyurethaneurea dispersion of the present invention improves the elongation properties of all three base paints. At least, the elongation of the base paint is doubled after addition of the dispersion of the present invention.

실시예Example 20 - 오일 및 물 흡수성 - 시간 20-oil and water absorbency-hour

시판되는 분말 조성물에 비하여 본 발명의 분말 조성물의 흡수 성질을 시험하기 위하여, 아마인유, 물 및 인공 땀의 각각 1방울을 흡수하는데 필요한 시간을 결정하기 위해 몇 가지 조성물을 시험하였다. 각각의 시험에서, 아마인유, 물 또는 인공 땀의 1 방울을 본 발명의 분말 및 시판되는 분말의 각각에 놓았다. 방울의 흡수까지의 시간은 표 10에 나타낸 바와 같이 기록된다.In order to test the absorption properties of the powder compositions of the present invention relative to commercially available powder compositions, several compositions were tested to determine the time required to absorb each drop of linseed oil, water and artificial sweat. In each test, one drop of linseed oil, water or artificial sweat was placed in each of the powder of the invention and a commercially available powder. The time to absorption of the drops is recorded as shown in Table 10.

흡수 시간Absorption time 평균 흡수 시간/방울Average absorption time / drops 샘플Sample 평균 입자 크기Average particle size 아마인 유Flaxseed oil water 인공 땀Artificial sweat Μm second second second 나일론 분말1 Nylon powder 1 2020 377377 --5 -5 --5 -5 실리카2 Silica 2 1212 750750 2828 2525 탈크6 Talc 6 14-1814-18 5252 27002700 BPD-5002 BPD-500 2 1212 5454 99 77 BPD-8002 BPD-800 2 66 7575 1818 1515 실시예 7의 분말Powder of Example 7 1919 3737 3838 3838 실시예 1의 분말Powder of Example 1 9090 1414 33 22 실시예 1의 분말Powder of Example 1 7777 1010 33 실시예 1의 분말3 Powder 3 of Example 1 3434 1212 99 실시예 1의 분말4 Powder 4 of Example 1 3333 2323 33 1 아르케마로부터 시판되는 나일론 6 분말 2 코보로부터 시판되는 폴리우레탄 분말 3 그린 안료로 스핀 염색됨 4 블루 안료로 스핀 염색됨 5 그 자체 위에서 흡수될 수 없는 샘플 6 KISH로부터 시판되는 울트라 탈크 2000 1 Nylon 6 powder, commercially available from Arkema 2 Polyurethane powder, commercially available from Kobo 3 Spin-dyed with green pigments 4 Spin-dyed with blue pigments 5 Samples that cannot be absorbed on themselves 6 Ultra talc from KISH 2000

표 10에 나타낸 것과 같이, 본 발명의 분말은 나일론 및 실리카에 비하여 오일 및 물에 대해 더욱 빠른 흡수 시간을 제공하였으며, 시판되는 폴리우레탄 분말에 비해 유사하거나 개선된 흡수 시간을 제공하였다.As shown in Table 10, the powders of the present invention provided faster absorption times for oil and water compared to nylon and silica and provided similar or improved absorption times over commercially available polyurethane powders.

실시예Example 21 - 오일 및 물 흡수성 - 질량 21-oil and water absorbency-mass

시판되는 분말 조성물에 비하여 본 발명의 분말 조성물의 흡수 성질을 시험하기 위하여, 시험 방법 ASTM D281-95 (물 및 인공 땀에 대해 변형됨)에 따라 흡수되는 아마인유, 물 및 인공 땀의 질량을 결정하기 위해 몇 가지 조성물을 시험하였다. 결과를 표 11에 나타낸다.To test the absorption properties of the powder compositions of the present invention as compared to commercially available powder compositions, determine the mass of linseed oil, water and artificial sweat absorbed according to test method ASTM D281-95 (modified for water and artificial sweat). Several compositions were tested for this. The results are shown in Table 11.

흡수 질량Absorption mass 아마인 유Flaxseed oil water 인공 땀Artificial sweat 샘플Sample 평균 입자 크기Average particle size 질량 흡수Mass absorption Μm g/gg / g g/gg / g g/gg / g 나일론 분말1 Nylon powder 1 2020 0.690.69 0.820.82 0.840.84 실리카2 Silica 2 1212 1.051.05 1.101.10 1.161.16 탈크6 Talc 6 14-1814-18 0.460.46 0.550.55 BPD-5002 BPD-500 2 1212 0.540.54 0.630.63 0.670.67 BPD-8002 BPD-800 2 66 0.640.64 0.740.74 0.770.77 실시예 7의 분말Powder of Example 7 1919 0.680.68 0.680.68 0.660.66 실시예 1의 분말Powder of Example 1 9090 수행되지 않음Not performed 수행되지 않음Not performed 0.940.94 실시예 1의 분말Powder of Example 1 7777 1.491.49 1.181.18 실시예 1의 분말3 Powder 3 of Example 1 3434 1.551.55 1.301.30 실시예 1의 분말4 Powder 4 of Example 1 3333 1.081.08 1.111.11 1 아르케마로부터 시판되는 나일론 6 분말 2 코보로부터 시판되는 폴리우레탄 분말 3 그린 안료로 스핀 염색됨 4 블루 안료로 스핀 염색됨 5 KISH로부터 시판되는 울트라 탈크 2000 1 Nylon 6 powder, commercially available from Arkema 2 Polyurethane powder, commercially available from Kobo 3 Spin-dyed with green pigments 4 Spin-dyed with blue pigments 5 Ultra talc from KISH 2000

표 11에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 조성물은 시판되는 분말만큼 또는 그에 비해 더욱 양호하게 흡수할 수 있다.As shown in Table 11, the compositions of the present invention can absorb better or as well as commercially available powders.

실시예Example 22 - 박리 조성물: 22-Peeling Composition:

화장용 세정 제제 내에 물리적 박리제를 혼입하는 것이 점점 인기가 있다. 초기 제품은 표준 화장 기재 내에서 파쇄된 견과 껍질의 연마 효과에 의존하였으며 사포로서 소비자에게 공급되었다. 현재, 천연 및 합성 원료로부터 화장 화학자에게 이용가능한 많은 박리제가 존재한다. 바람직한 박리 수준이 정확하게 제형될 수 있고 고르게 분포된 박리제로 안정하고 품위있는 제품을 만들 수 있는 유동학적 성질을 더욱 이해할 수 있도록, 각각의 유형의 입자 크기 및 연마 품질이 엄격하게 조절될 수 있다. It is increasingly popular to incorporate physical stripping agents into cosmetic cleaning formulations. The initial product relies on the polishing effect of crushed nut shells in a standard cosmetic substrate and was supplied to the consumer as sandpaper. At present, there are many release agents available to cosmetic chemists from natural and synthetic raw materials. The particle size and polishing quality of each type can be tightly controlled so that the desired exfoliation level can be accurately formulated and a better understanding of the rheological properties that can result in a stable and elegant product with evenly distributed exfoliants.

폴리에틸렌(PE) 구는 가장 일반적인 중합체 박리제의 일부이다: 이들은 상이한 크기 범위로 이용될 수 있다. 폴리에틸렌(PE) 구의 시판되는 샘플은 A & E 콘녹(Connock) (퍼퓨머리 앤드 코스메틱스(Perfumery & Cosmetics) Ltd.)로부터 하기 등급으로 입수될 수 있다:Polyethylene (PE) spheres are some of the most common polymer strippers: they are available in different size ranges. Commercially available samples of polyethylene (PE) spheres can be obtained from A & E Connock (Perfumery & Cosmetics Ltd.) at the following grades:

65/100 메쉬 크기 (대략 150 내지 230 ㎛),65/100 mesh size (about 150-230 μm),

35/48 메쉬 크기 (대략 300 내지 500 ㎛),35/48 mesh size (about 300-500 μm),

24/32 메쉬 크기 (대략 600 내지 700 ㎛),24/32 mesh size (approximately 600 to 700 μm),

14/16 메쉬 크기 (대략 1200 내지 1400 ㎛).14/16 mesh size (approximately 1200-1400 μm).

PE 구와 비교하기 위하여, 하기 입자 크기를 가진 하기 폴리우레아우레탄 분말을 제조하였다:To compare with the PE spheres, the following polyureaurethane powders were prepared having the following particle sizes:

로쉬의 공정에 의해 제조된 폴리우레탄우레아 분말: 25 내지 200 ㎛Polyurethane urea powder prepared by the process of Roche: 25 to 200 ㎛

실시예 7의 폴리우레탄우레아 분말: 300 내지 800 ㎛Polyurethaneurea Powder of Example 7: 300-800 μm

실시예 3의 폴리우레탄우레아 분말: 500 내지 1000 ㎛Polyurethaneurea Powder of Example 3: 500-1000 μm

각각의 분말을 15 중량%의 양으로 샤워 겔 (도브에 의한 실크 글로우 연화 실크 샤워)에 첨가하고, 산화된 폴리에틸렌을 박리제로서 함유하는 이미 만들어진 박리 제품 (도브에 의한 실크 글로우 도쉐 고매지 쿼티디엔 소이에(Silk Glow Douche Gommage Quotidienne Soie))과 비교하였다.Each powder is added to the shower gel (Silk Glow Softening Silk Shower by Dove) in an amount of 15% by weight and an already prepared exfoliation product (Silk Glow by Dove Gourmet Diene Soy) containing oxidized polyethylene as a release agent. (Silk Glow Douche Gommage Quotidienne Soie).

로쉬 공정에 의해 제조된 폴리우레탄우레아 분말을 가진 조성물은, 분말의 입자 크기가 너무 작기 때문에, 실제 박리 효과를 제공하지 않았다. 이에 비하여, 실시예 3 및 7의 분말은 샤워 겔과 잘 혼합되고 박리 효과를 전달하였다. 폴리우레탄우레아 분말의 압축성 때문에, 이들은 매우 부드러운 감촉을 갖고 피부 위에서 매우 온화한 박리 효과를 전달한다.The composition with the polyurethaneurea powder produced by the Rosh process did not provide an actual peeling effect, because the particle size of the powder was too small. In contrast, the powders of Examples 3 and 7 mix well with the shower gel and deliver the peeling effect. Because of the compressibility of the polyurethaneurea powders, they have a very soft feel and deliver a very gentle exfoliation effect on the skin.

실시예Example 23 - 막 형성 중합체 23-film forming polymer

화장품 산업에서, 특히 손톱 광택제, 마스카라-아이 라이너, 얼굴 메이크업, 선스크린 제품 및 모발 관리 제제에서 많은 막 형성 중합체가 사용되었다. 화학 조성물은 아크릴레이트 공중합체, 폴리우레탄, 폴리비닐피롤리돈 비닐 아세테이트, 폴리아크릴산 (카르보머)으로부터 다양할 수 있다. 이들은 스타일링 중합체로서 또는 증점제로서 사용될 수 있고, 상이한 수준의 광택, 점착성, 연마 저항성 및 유연성을 가진 투명한 유연성 막을 제공한다. 또한, 이러한 효과를 제공하기 위하여 실시예 5, 6 및 10의 폴리우레탄우레아 수성 분산액이 사용될 수 있다.In the cosmetic industry, many film forming polymers have been used, especially in nail polishes, mascara-eye liners, facial makeup, sunscreen products and hair care formulations. The chemical composition can vary from acrylate copolymers, polyurethanes, polyvinylpyrrolidone vinyl acetate, polyacrylic acid (carbomer). They can be used as styling polymers or as thickeners and provide transparent flexible membranes with different levels of gloss, tack, abrasive resistance and flexibility. In addition, the polyurethaneurea aqueous dispersions of Examples 5, 6 and 10 can be used to provide this effect.

이러한 조성물의 상당한 장점은 개선된 탄성 및 유연성, 부드럽고 기분좋은 감촉 및 양호한 마모 저항성일 것이다. 노베온(Noveon)으로부터 시판되는 2개의 폴리우레탄 중합체 분산액, 즉 아발루어 (Avalure)(R) 425 및 UR 450을 시험하고, 여기에 기재된 것과 같은 폴리우레탄우레아 조성물과 비교하였다.Significant advantages of such compositions would be improved elasticity and flexibility, soft and pleasant feel and good wear resistance. Two polyurethane polymer dispersion which is commercially available from the furnace beon (Noveon), i.e. a test Raroia luer (Avalure) (R) 425 and UR 450, which was compared to the polyurethane-urea compositions as described herein.

실시예 6의 분산액뿐만 아니라 시판되는 분산액에 대하여 20 mil로 막을 주조하였다. 이들을 표 12에 나타낸 탄성 성질에 대해 비교하였다.The membrane was cast at 20 mils for the dispersion of Example 6 as well as for commercially available dispersions. These were compared against the elastic properties shown in Table 12.

막의 탄성 성질Elastic properties of membrane 최대 파단 신도%Elongation at break% 최대 파단 구속 (N/mm2)Maximum Break Restraint (N / mm 2 ) 영 모듈러스 (N/mm2)Young's modulus (N / mm 2 ) 평균Average 평균Average UR425UR425 426.00426.00 13.0813.08 41.1141.11 UR450UR450 210.00210.00 12.9812.98 128.97128.97 실시예 6의 분산액Dispersion of Example 6 443.50443.50 7.207.20 6.186.18

실시예 6의 분산액은 영 모듈러스가 매우 낮기 때문에 시판되는 재료에 비하여 매우 탄성의 거동을 나타낸다. 이러한 분산액은 높은 제제 탄성을 허용하고 피부의 움직임을 잘 따른다.The dispersion of Example 6 exhibits very elastic behavior compared to commercially available materials because the Young's modulus is very low. Such dispersions allow high formulation elasticity and follow the movement of the skin well.

이상, 본 발명의 바람직한 구현양태인 것으로 생각되는 것을 설명하였으나, 당업자라면 본 발명의 범주에서 벗어나지 않으면서 본 발명에 다양한 변화 및 변형을 행할 수도 있음을 이해할 것이고, 이러한 모든 변화 및 변형이 본 발명의 진정한 범위에 속하는 것으로 해석된다.While the foregoing has described what are considered to be the preferred embodiments of the invention, those skilled in the art will understand that various changes and modifications can be made to the invention without departing from the scope thereof, and all such changes and modifications are contemplated. Interpreted as belonging to the true scope.

Claims (43)

(a) 세제 또는 직물 유연제 조성물; 및(a) detergent or fabric softener compositions; And (b) 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아(b) polyurethaneurea in powder or aqueous dispersion form 를 포함하는 직물 관리 조성물.Fabric care composition comprising a. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 세탁 기계에서 사용하기에 적합한 것인 조성물.The composition of claim 1 wherein said detergent or fabric softener is suitable for use in a laundry machine. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 손 세탁에 적합한 것인 조성물.The composition of claim 1 wherein said detergent or fabric softener is suitable for hand washing. 제1항에 있어서, 상기 세제 또는 직물 유연제가 분말, 액체, 고체 정제, 캡슐화 액체 및 부직포로 구성된 군에서 선택되는 형태인 것인 조성물.The composition of claim 1 wherein the detergent or fabric softener is in a form selected from the group consisting of powders, liquids, solid tablets, encapsulating liquids and nonwovens. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄우레아가 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 예비중합체와 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하는 것인 조성물.The composition of claim 1, wherein the polyurethaneurea comprises a reaction product of an isocyanate-terminated polyurethane prepolymer and a chain extender. 제5항에 있어서, 상기 사슬 연장제가 디아민 사슬 연장제, 물 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.6. The composition of claim 5 wherein the chain extender is selected from the group consisting of diamine chain extenders, water and combinations thereof. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄우레아가 분말의 형태이고, 상기 예비중합체가The method of claim 1 wherein the polyurethaneurea is in the form of a powder and the prepolymer 폴리에테르, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 히드록실-말단 중합체; 및Hydroxyl-terminated polymers selected from the group consisting of polyethers, polycarbonates, polyesters, and combinations thereof; And 디이소시아네이트Diisocyanate 의 반응 생성물인 것인 조성물.Composition of the reaction product. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄우레아가 수성 분산액의 형태이고, 상기 예비중합체가The method of claim 1 wherein the polyurethaneurea is in the form of an aqueous dispersion and the prepolymer 폴리에테르, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 히드록실-말단 중합체;Hydroxyl-terminated polymers selected from the group consisting of polyethers, polycarbonates, polyesters, and combinations thereof; 디이소시아네이트; 및Diisocyanate; And 임의로 산성 디올Optionally acidic diol 의 반응 생성물인 것인 조성물.Composition of the reaction product. 제8항에 있어서, 상기 수성 분산액이 음이온성 분산액 및 비-이온성 분산액으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.The composition of claim 8, wherein the aqueous dispersion is selected from the group consisting of anionic dispersions and non-ionic dispersions. 제8항에 있어서, 상기 히드록실-말단 중합체가 폴리에테르 폴리올이고, 상기 디이소시아네이트가 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 크시릴렌디이소시아네이트, 비페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 방향족 디이소시아네이트이고, 상기 산성 디올이 2,2-디메틸올아세트산, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올펜탄산 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물. The method of claim 8, wherein the hydroxyl-terminated polymer is a polyether polyol, and the diisocyanate is phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenyl Aromatic diisocyanate selected from the group consisting of methane diisocyanate (MDI), and combinations thereof, wherein the acidic diol is 2,2-dimethylol acetic acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2,2-dimethylolpentanoic acid and combinations thereof. 제8항에 있어서, 상기 중합체가 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜이고, 상기 디이소시아네이트가 4,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) 또는 4,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트) 및 2,4'-메틸렌 비스(페닐 이소시아네이트)의 혼합물이고, 상기 산 글리콜이 2,2-디메틸올프로피온산이거나 또는 부재하는 것인 조성물.The method of claim 8 wherein the polymer is poly (tetramethylene ether) glycol and the diisocyanate is 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) or 4,4'-methylene bis (phenyl isocyanate) and 2,4 ' A mixture of methylene bis (phenyl isocyanate), wherein the acid glycol is or is absent 2,2-dimethylolpropionic acid. 분산액이 물 및 중합체를 포함하고;The dispersion comprises water and a polymer; 상기 중합체가 예비중합체와 사슬 연장제로서의 물의 반응 생성물을 포함하고;The polymer comprises a reaction product of a prepolymer and water as a chain extender; 상기 예비중합체가 글리콜 또는 글리콜의 혼합물과 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)의 반응 생성물로 필수적으로 구성되는 것인Wherein said prepolymer consists essentially of the reaction product of glycol or a mixture of glycols and 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) 비이온성 막-형성 분산액을 포함하는 조성물.A composition comprising a nonionic membrane-forming dispersion. 제12항에 있어서, 상기 글리콜이 폴리(테트라메틸렌-코-에틸렌 에테르)글리 콜 및 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜과 에톡시화 폴리프로필렌 글리콜의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.13. The composition of claim 12 wherein the glycol is selected from the group consisting of poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol and mixtures of poly (tetramethylene ether) glycol and ethoxylated polypropylene glycol. 제12항에 있어서, 계면활성제, 거품제거제, 안료, 용매 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.13. The composition of claim 12, further comprising an additive selected from the group consisting of surfactants, defoamers, pigments, solvents, and combinations thereof. 분산액이 물 및 중합체를 포함하고;The dispersion comprises water and a polymer; 상기 중합체가 예비중합체와 디아민 사슬 연장제 및 물을 포함한 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하고;The polymer comprises a reaction product of a prepolymer and a chain extender including a diamine chain extender and water; 상기 예비중합체가 글리콜과 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)의 반응 생성물로 필수적으로 구성된 것인Wherein the prepolymer consists essentially of the reaction product of glycol and 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) 비이온성 비-막-형성 분산액을 포함하는 조성물.A composition comprising a nonionic non-membrane-forming dispersion. 제15항에 있어서, 계면활성제, 거품제거제, 안료, 용매 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.The composition of claim 15 further comprising an additive selected from the group consisting of surfactants, defoamers, pigments, solvents, and combinations thereof. 분산액이 물 및 중합체를 포함하고;The dispersion comprises water and a polymer; 상기 중합체가 예비중합체와 디아민 사슬 연장제 및 물을 포함한 사슬 연장제의 반응 생성물을 포함하고;The polymer comprises a reaction product of a prepolymer and a chain extender including a diamine chain extender and water; 상기 예비중합체가 글리콜과 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)의 반응 생성물로 필수적으로 구성되는 것인 Wherein the prepolymer consists essentially of the reaction product of glycol and 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) 비이온성 비-막-형성 분산액을 포함한 조성물로부터 유래된 폴리우레탄우레아 분말.Polyurethaneurea powder derived from a composition comprising a nonionic non-membrane-forming dispersion. 직물을 향료 및 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아를 포함한 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 직물에서 방향 실현을 연장시키는 방법.A method of extending fragrance realization in a fabric comprising contacting the fabric with a composition comprising a perfume and a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. 제18항에 있어서, 상기 직물이 의류 (garment)를 포함하는 것인 방법.19. The method of claim 18, wherein the fabric comprises a garment. 의류를 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함하는 의류 보형성 (shape retention)을 증가시키는 방법.A method of increasing garment retention comprising contacting a garment with a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. 직물을 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함하는, 직물의 관리 용이성을 향상시키는 방법.A method of improving manageability of a fabric, comprising contacting the fabric with a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. 제21항에 있어서, 상기 직물이 의류를 포함하는 것인 방법.The method of claim 21 wherein the fabric comprises a garment. 상기 직물을 분말 또는 수성 분산액 형태의 폴리우레탄우레아와 접촉시키는 것을 포함하는, 직물에 얼룩방지 성질을 부여하는 방법.A method of imparting stain resistant properties to a fabric comprising contacting the fabric with a polyurethaneurea in the form of a powder or an aqueous dispersion. 제23항에 있어서, 상기 직물이 의류를 포함하는 것인 방법.The method of claim 23 wherein the fabric comprises a garment. (a) 수성 폴리우레탄우레아 분산액을 제공하고;(a) providing an aqueous polyurethaneurea dispersion; (b) 분산액을 여과하여 폴리우레탄우레아 입자를 수득하고;(b) filtering the dispersion to obtain polyurethaneurea particles; (c) 입자를 원하는 크기로 분쇄하는 (c) crushing the particles to the desired size 것을 포함하는, 폴리우레탄우레아 분말의 제조 방법. A manufacturing method of the polyurethaneurea powder containing the thing. (a) 수성 폴리우레탄우레아 분산액을 제공하고;(a) providing an aqueous polyurethaneurea dispersion; (b) 분산액을 분무-건조시켜 미리선택된 평균 입자 크기를 가진 폴리우레탄우레아 분말을 수득하는 (b) spray-drying the dispersion to obtain a polyurethaneurea powder having a preselected average particle size. 것을 포함하는, 폴리우레탄우레아 분말의 제조 방법.A manufacturing method of the polyurethaneurea powder containing the thing. (a) 폴리아미드 또는 폴리에스테르 조성물을 제공하고;(a) providing a polyamide or polyester composition; (b) 상기 분말을 염료 배쓰에 첨가하고;(b) adding the powder to a dye bath; (c) 상기 조성물을 여과 및 건조시키는 (c) filtering and drying the composition 것을 포함하는, 분말 조성물의 염색 방법.A method of dyeing a powder composition comprising the same. 페인트 및 폴리우레탄우레아 조성물, 폴리아미드 조성물 및 폴리에스테르 조성물 중 적어도 하나를 포함하는 조성물.A composition comprising at least one of a paint and a polyurethaneurea composition, a polyamide composition, and a polyester composition. 제28항에 있어서, 상기 폴리우레탄우레아 조성물이 분말, 분산액, 섬유, 비드 및 이들의 조합으로부터 선택된 형태를 포함하는 것인 조성물.The composition of claim 28, wherein the polyurethaneurea composition comprises a form selected from powders, dispersions, fibers, beads, and combinations thereof. 제28항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물이 분말, 플록 섬유 또는 이들의 혼합물의 형태로 폴리아미드를 포함하는 것인 조성물.29. The composition of claim 28, wherein said polyamide composition comprises polyamide in the form of powder, flock fibers, or mixtures thereof. 제28항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물이 염색된 폴리아미드 분말, 염색된 폴리아미드 플록 섬유 또는 이들의 혼합물 형태의 폴리아미드를 포함하는 것인 조성물.The composition of claim 28, wherein the polyamide composition comprises polyamide in the form of dyed polyamide powder, dyed polyamide flock fibers, or mixtures thereof. 비드가 60% 미만 또는 90% 초과의 공극 함량을 갖는 것인, 폴리우레탄우레아 비드를 포함하는 조성물.A composition comprising polyurethaneurea beads, wherein the beads have a pore content of less than 60% or greater than 90%. 화장용 조성물 및 폴리우레탄우레아 조성물, 폴리아미드 조성물 및 폴리에스테르 조성물 중 적어도 하나를 포함하는 조성물.A cosmetic composition and a composition comprising at least one of a polyurethaneurea composition, a polyamide composition, and a polyester composition. 제33항에 있어서, 상기 폴리아미드 조성물이 염색된 분말인 조성물.34. The composition of claim 33, wherein said polyamide composition is a dyed powder. 제33항에 있어서, 상기 폴리우레탄우레아 조성물이 분말인 조성물.34. The composition of claim 33, wherein said polyurethaneurea composition is a powder. 물에서 분산되고 사슬 연장되는 이소시아네이트 기 말단 예비중합체를 포함한 폴리우레탄우레아 분말을 포함하는 조성물.A composition comprising a polyurethaneurea powder comprising an isocyanate group terminated prepolymer dispersed in water and chain extended. 제36항에 있어서, 폴리우레탄우레아 분말이 100 마이크로미터 미만의 평균 입자 크기를 갖는 것인 조성물.37. The composition of claim 36, wherein the polyurethaneurea powder has an average particle size of less than 100 microns. 제37항에 있어서, 폴리우레탄우레아 입자가 수성 매질로부터 분리될 때 비-막-형성되는 것인 조성물.38. The composition of claim 37, wherein the polyurethaneurea particles are non-membrane-formed when separated from the aqueous medium. 제36항에 있어서, 화장용 조성물을 포함하는 조성물.The composition of claim 36 comprising a cosmetic composition. 제36항에 있어서, 발한 억제 조성물을 포함하는 조성물.The composition of claim 36 comprising an antiperspirant composition. 폴리우레탄우레아에 실질적으로 불활성인 2% 미만의 유기 액체를 함유하는 폴리우레탄우레아 분말.Polyurethaneurea powder containing less than 2% organic liquid substantially inert to polyurethaneurea. (a) 분말, 분산액 및 이들의 혼합물로부터 선택된 형태의 폴리우레탄우레아; 및 (b) 향료를 포함하는 화장용 조성물을 제조하는 것을 포함하는, 화장용 조성물에서 방향 실현을 연장시키는 방법.(a) polyurethaneurea in the form selected from powders, dispersions and mixtures thereof; And (b) producing a cosmetic composition comprising a fragrance. (a) 분말, 분산액 및 이들의 혼합물로부터 선택된 형태의 폴리우레탄우레아 및 (b) 향료를 포함하는 가사용 조성물을 제조하는 것을 포함하는, 가사용 조성물에서 방향 실현을 연장시키는 방법.A method of extending fragrance realization in a soluble composition comprising preparing a soluble composition comprising (a) a polyurethaneurea in a form selected from a powder, a dispersion and a mixture thereof and (b) a perfume.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070185003A1 (en) * 2006-01-18 2007-08-09 Invista North America S.A.R.L. Non-textile polymer compositions and methods
US8470762B2 (en) 2007-05-31 2013-06-25 Colgate-Palmolive Company Fabric softening compositions comprising polymeric materials
EP2105124A1 (en) * 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Sunscreen compositions
EP2105125A1 (en) * 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Skin care composition
EP2105127A1 (en) * 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Hair fixing composition
EP2105126A1 (en) 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Decorative cosmetic compounds
EP2105120A1 (en) * 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Cosmetic compositions for skin application
EP2106833A1 (en) * 2008-04-02 2009-10-07 Bayer MaterialScience AG Particle derived from drying a liquid nano-uric dispersion
EP2280619B1 (en) * 2008-05-01 2013-07-17 Invista Technologies S.à.r.l. Garment bands including polymer compositions
WO2014039302A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-13 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polyurethane/polyacrylic hybrid dispersions for shine applications in home care
JP6073151B2 (en) * 2013-02-20 2017-02-01 日華化学株式会社 Method for producing functional fiber product and ultraviolet absorbent for fiber used therefor
CN103205328B (en) * 2013-03-04 2014-06-25 广州立白企业集团有限公司 Cloth fragrant granule and preparation method thereof
DE102015217758A1 (en) * 2015-09-16 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyurethanes as Antiknitterwirkstoff
US11622929B2 (en) * 2016-03-08 2023-04-11 Living Proof, Inc. Long lasting cosmetic compositions
US11279837B2 (en) 2016-12-20 2022-03-22 Dow Global Technologies Llc Multicolor paint composition
JP7078353B2 (en) * 2017-04-18 2022-05-31 花王株式会社 How to choose a fragrance for capsules

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1729201C3 (en) * 1967-06-16 1978-09-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of polyurethane powders
US3695924A (en) * 1967-12-21 1972-10-03 Hooker Chemical Corp Process for textile treatment and treated textile
CH1896868D (en) * 1967-12-21
DE1794221A1 (en) * 1968-09-25 1972-01-13 Bayer Ag Process for finishing fiber materials
FR2206393A1 (en) * 1972-11-13 1974-06-07 Mitsubishi Rayon Co Polyester fibres/films with low dispersed additive content - obtd. by melt forming using concentrate of additive and linear polyester powder with low effective density
DE2311712B2 (en) * 1973-03-09 1978-08-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Process for the production of microcapsules
ZA742665B (en) * 1973-05-08 1975-04-30 Commw Scient Ind Res Org Amine-modified polyurethane and treatment of textile materials
DE2906159C2 (en) * 1979-02-17 1981-12-03 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Process for the production of finely divided polyurethane ureas
JPS5761772A (en) * 1980-09-24 1982-04-14 Kao Corp Stain inhibitor for synthetic fiber
JPS61167087A (en) * 1985-01-11 1986-07-28 花王株式会社 Softener composition
GB8524579D0 (en) * 1985-10-04 1985-11-06 Polyvinyl Chemicals Inc Coating compositions
ATE77917T1 (en) * 1987-03-06 1992-07-15 Ciba Geigy Ag HERBICIDE COMPOSITIONS.
JPH01250473A (en) * 1988-03-31 1989-10-05 Lion Corp Liquid softening agent composition
US5094914A (en) * 1990-12-20 1992-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microporous elastic segmented polyurethane shaped structure
JPH06506251A (en) * 1991-03-28 1994-07-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Nonionic antifouling agent
DE4225045A1 (en) * 1992-07-29 1994-02-03 Basf Ag Use of water-soluble or water-dispersible polyurethanes as auxiliaries in cosmetic and pharmaceutical preparations and polyurethanes which contain copolymerized polylactic acid polyols
SE9403137D0 (en) * 1994-09-20 1994-09-20 Perstorp Ab Derivatives of carbohydrates and compositions containing them
US5968893A (en) * 1996-05-03 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions and methods for providing soil release to cotton fabric
GB9721586D0 (en) * 1997-10-10 1997-12-10 Unilever Plc Textile treatment
FR2776662B1 (en) * 1998-03-25 2000-05-05 Atochem Elf Sa AQUEOUS POLYURETHANE DISPERSIONS AND THEIR PREPARATION PROCESS
NO20001903L (en) * 1999-04-14 2000-10-16 Dow Chemical Co Polyurethane films made from polyurethane dispersions
GB9923280D0 (en) * 1999-10-01 1999-12-08 Unilever Plc Fabric care composition
US6576702B2 (en) * 2000-07-20 2003-06-10 Noveon Ip Holdings Corp. Plasticized waterborne polyurethane dispersions and manufacturing process
US6613314B1 (en) * 2000-07-27 2003-09-02 L'oreal Reshapable hair styling composition comprising polyurethane dispersions
US6433073B1 (en) * 2000-07-27 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Polyurethane dispersion in alcohol-water system
EP1399506A1 (en) * 2001-05-14 2004-03-24 Ciba SC Holding AG New pigmentary compositions
AU2003224121A1 (en) * 2002-05-01 2003-11-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Pigment preparations
JP4380540B2 (en) * 2002-11-14 2009-12-09 宇部興産株式会社 Cosmetic composition
DE10351523A1 (en) * 2003-11-03 2005-06-16 Basf Ag Aqueous dispersions with fragrances
US7238745B2 (en) * 2003-12-15 2007-07-03 Bayer Materialscience Llc Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
JP4217172B2 (en) * 2004-02-04 2009-01-28 大原パラヂウム化学株式会社 Processed fabric having waterproofness and moisture permeability and method for producing the same
GB0414595D0 (en) * 2004-06-30 2004-08-04 Avecia Bv Aqueous composition II
CA3194746A1 (en) * 2020-10-06 2022-04-14 Tien-Li Lee Oral delayed burst formulation of low-dose naltrexone or naloxone used for|treating fibromyalgia and long covid

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