KR20080078205A - 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물을 포함하는대전방지성 점착제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를이용한 편광판 - Google Patents

반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물을 포함하는대전방지성 점착제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를이용한 편광판 Download PDF

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Abstract

본 발명은, (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체, (B) 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분, 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 포함하는 점착제 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.
점착제, 대전방지, 이온성 액체, 가교제, 편광판, 액정표시장치

Description

반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물을 포함하는 대전방지성 점착제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 편광판{Antistatic pressure sensitive adhesive composition comprising ionic liquid compound with functional group, its preparation method, and polarized plate using the same}
본 발명은 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 특히, 점착력 및 내구신뢰성 등의 주요 특성이 우수한 동시에 대전 방지 성능을 갖으며, 점착층 중의 구성 성분이 표면으로 블리드 될 우려가 없는 점착제 조성물과 이의 제조방법, 및 이를 이용한 편광판, 액정표시장치에 관한 것이다.
대전방지성 조성물은 산업용시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제 등의 산업용도에 사용되고 있으며 작용개념이 동일한 응용분야에도 적용되고 있다. 광학용 점착제품을 포함하는 액정표시장치는 경량화, 박형화가 가능하다는 장점 때문에 현재 CRT를 대체하여 노트북, 모니터, TV 등의 여러 분야에서 광범위하게 이용되고 있다.
일반적으로 액정표시장치를 제조하기 위하여, 기본적으로 액정을 포함하고 있는 액정셀과 편광판이 필요하며, 이를 접합하기 위한 적절한 접착층 또는 점착층이 사용되어야 한다. 상기의 편광판은 일정한 방향으로 연신되고, 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질로 염색된 편광필름(또는 편광자)인 PVA의 양면을 보호하기 위하여, 한면에는 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계의 보호필름을 적층하고, 그 위에 대전방지층, 반사반지층, 하드코팅층 등이 적층되며, 반대면에는 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 고리형올레핀의 중합체로 구성된 보호필름이 형성되고, 그 위에 점착층과 이형필름을 적층시킨 다층구조로 구성된다.
특히, 액정표시장치 제조시, 상기의 편광판을 액정셀에 부착하는 공정에서 점착제층으로부터 이형필름을 박리하면 정전기가 발생하게 되는데, 이렇게 발생된 정전기는 액정표시장치 내부의 액정의 배향에 영향을 주어 불량을 유발시키고, 정전기적 인력에 의해 액정셀과 점착제 사이에 이물질에 의한 오염을 유발한다.
이러한 정전기 발생은 편광판의 외면에 대전 방지층을 형성하는 것으로 억제 시킬 수 있으나, 그 효과가 미비하여 정전기 발생을 원천적으로 방지하지 못하는 문제점이 있다. 그러므로, 정전기 발생의 근본적인 위치에서 발생을 억제하기 위해서는 점착제에 대전 방지 기능이 요구된다.
이러한 정전기 발생에 의한 문제점을 해결하기 위하여, 일반적으로 보호필름상에 점착제층을 형성함에 있어서, 편광판과 점착제층 사이에 도전성물질을 도포함으로써 대전방지층을 형성시키는 방법, 점착제에 도전성물질이 첨가된 도전성 점착제를 이용하는 방법 및 점착제 조성물로서 첨가되는 폴리머로서, 이온성 아크릴 레이트 공중합체를 이용하는 방법이 이용되고 있다.
이하에서 평광판에 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 상술한다.
첫째, 편광판과 점착제층 사이에 도전성 물질을 도포함으로써 대전방지층을 형성시키는 방법으로는 전기적으로 도전성이 있는 금속 분말이나 금속산화물을 증착시키는 방법이나, 도전성 고분자를 코팅하는 방법 등이 이용되고 있다. 하지만 이러한 방법은 복층구조의 편광판에 대전방지성능을 부여함에 있어서, 추가적으로 대전방지층을 적층하는 공정을 요구하기 때문에, 공정이 복잡해지고, 단가의 상승을 초래한다는 문제점이 있다(한국특허공개공보 제10-1997-7002906호, 한국특허공개공보 제10-2005-0036310호, 일본특허공개공보 제2006-095875호, 일본특허공개공보 제2006-095874호, 일본특허공개공보 제2006-076251호, 일본특허공개공보 제2005-271573호, 일본특허공개공보 제2005-238651호, 일본특허공개공보 제2005-200607호, 일본특허공개 평11-091038호, 일본특허공개 평 04-304921호, 일본특허공개 평 10-114886호).
둘째, 점착제층에 도전성 물질을 첨가함으로써 대전방지성을 부여하는 방법으로는 도전성 폴리머, 금속산화물 입자, 또는 탄소입자와 같은 도전성 성분을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 금속염 또는 계면활성제와 같은 이온성 물질을 점착제에 첨가하는 방법이 행하여지고 있다(한국특허공개공보 제10-1998-0081608호, 한국특허공개공보 제10-1989-00133673호, 한국특허공개공보 제10-2001-0111715호, 한국 특허공개공보 제10-2004-0032058호, 한국특허공개공보 제10-2006-0018495호, 한국특허공개공보 제10-2004-0030919호, 한국특허공개공보 제10-2001-0010433호, 한국특허공개공보 제10-2005-0072576호, 일본특허공개공보 제2006-111856호, 일본특허공개공보 제2006-111846호, 일본특허공개공보 제2006-104434호).
그러나, 첨가되는 도전성 물질로 1) 도전성 고분자(폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아밀린)를 이용할 경우, 첨가되는 도전성 고분자가 고가라는 문제점 이외에 대전방지성 향상을 위해 다량 사용시 불투명해지는 문제점이 있고, 2) 금속산화물을 이용하는 경우에는 분산된 입자의 크기 조절이 어려우며, 복굴절의 우려가 있고, 3) 탄소입자를 이용하는 경우, 역시 다량의 사용으로 인해 불투명해지는 문제점이 있으며, 4) 금속염류를 이용할 경우, 점착제 용액에 대한 용해도가 낮은 문제점이 있고, 5) 계면활성제를 이용할 경우, 습도에 영향을 받기 쉬우며, 점착제 표면으로의 이행성에 의해 점착 물성을 저하시키는 단점이 있다. 그 외의 방법으로는 점착제 내부에 에틸렌옥사이드 변성 프탈산디옥틸계 가소제를 첨가함으로써 유연성을 갖게 하여 정전기 발생을 억제하는 시도가 있었다. 그러나, 이와 같은 가소제의 첨가만으로는 초기에 발생하는 정전기발생을 억제시키기 어려울 뿐 아니라, 이형필름 박리 후 남아있는 정전기를 소멸시키기도 어려워 편광판용으로는 바람직하지 않다.
일본공개특허공보 제2006-063311호, 제2006-052379호, 제2006-016595호에서는 점착층 표면으로의 블리드 현상 억제, 투명성과 점착제 용액과의 용해성, 및 상용성을 개선하기 위하여, 도전성 물질로서 이온성 액체 화합물을 첨가함으로써 정전기 방지성을 부여하였으나, 이 경우 역시, 이온성 액체 화합물이 점착층 표면으로 블리드되는 현상을 관찰할 수 있었다.
셋째, 상기의 두 가지 방법 이외에, 추가적인 코팅공정이 요구되지 않으며, 점착제로부터 도전성 물질이 표면으로 블리드 되지 않도록 하기 위한 방법으로서, 점착제 조성물로서 폴리머에 이온성 물질을 고정화하는 방법이 제안되었다.
구체적으로, 한국특허공개공보 제10-2001-0111715호에서는 에폭시기를 함유하는 폴리머를 제조하고, 에폭시기에 3차 아민을 첨가반응시켜, 4차 암모늄염을 도입하는 방법과, 3차 아민을 포함하는 폴리머를 제조하고, 3차 아민에 디메틸설페이트를 반응시켜서 4차암모늄염을 도입하는 방법을 제안하였다. 하지만, 충분한 대전방지성을 보이기 위해서 폴리머에 과량의 에폭시기 또는 3차 아민을 도입하는 경우, 점착제 고유의 물성을 회손할 우려가 있다.
본 발명자들은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자 예의 노력한 바, 점착제 용액과의 용해성 및 상용성이 좋으며, 가교제와 반응하여 완전히 고정화될 수 있는 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 발명은 점착력, 내구신뢰성 등의 주요 특성이 우수한 동시에 대전 방지 성능을 갖으며, 점착층 중의 구성 성분이 표면으로 블리드될 우려가 없는 점 착제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은,
(A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체, (B) 하기의 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분, 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 포함하는 점착제 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 이용하여 형성되는 점착제층을 포함하는 편광판 및 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
Figure 112007015754351-PAT00001
상기 화학식 (a)에서 Ra는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 4~20의 탄화수소기를 나타내며, 상기 탄화수소는 헤테로 원자 를 포함하여도 좋으며; Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며, 만약, 질소원자가 이중 결합을 포함하는 경우에 Rc는 존재하지 않으며; 단, 상기에서 Ra, Rb, 및 Rc 중에 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 한다.
상기 화학식 (b)에서 Rd는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; Re, Rf, 및 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, 상기에서 Rd, Re, Rf, 및 Rg 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 한다.
상기 화학식 (c)에서 Rh는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋고; Ri, Rj, 및 Rk는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내 고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, Rh, Ri, Rj 및 Rk 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 한다.
상기 화학식 (a) 내지 (c)에서 X는 1가 음이온으로 사용될 수 있는 원자 또는 화합물이라면 특별히 제한되지 않는다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
(A) 아크릴계 공중합체
본 발명에서의 아크릴계 공중합체는 점착제로서 작용할 수 있는 점착력을 갖는 수지이고, 그의 예로는 탄소수 4∼12의 알킬(메타)아크릴레이트, 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 중합성 단량체 및 필요한 경우 그 밖의 단량체로 구성되는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체를 사용할 수 있다.
본 명세서에서 (메타)아크릴이란, 메타크릴 및 아크릴을 포함하는 개념이다.
상기 탄소수 4∼12의 알킬(메타)아크릴레이트로는 탄소수 4∼12의 지방족 알코올으로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트, 예컨데 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 이 중 바람직하게는, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 중합성 단량체로는 카르복실산기를 갖는　중합성 단량체, 히드록실기를 갖는 중합성 단량체, 아미드기를 갖는 중합성 단량체 또는 3차 아민기를 갖는 중합성 단량체 등을 들 수 있다.
상기 카르복실기를 갖는 중합성 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산, 이러한 2가산의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 2-히드록시알킬(탄소수 2∼3)(메타)아크릴레이트에의 무수호박산 개환 부가체, 폴리옥시알킬렌(탄소수 2∼4)글리콜 모노(메타)아크릴레이트에의 무수 호박산 개환 부가체, 2-히드록시알킬(탄소수 2∼3)(메타)아크릴레이트에의 카프로락톤 부가체에 무수호박산을 개환 부가시킨 화합물 등이 있다.
상기 히드록시기를 갖는 중합성 단량체의 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌(탄소수 2∼4)글리콜 모노(메타)아크릴레이트 등이 있다.
상기 아미드기를 갖는 중합성 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드 등이 있고, 3차 아민기를 갖는 중합성 단량체로는 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필아크릴레이트 등이 있다.
상기 카르복실산기를 갖는　단량체, 히드록시기를 갖는 단량체 및 아미드기를 갖는 중합성 단량체로는 특히, 아크릴산, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
또한, 상기 그 밖의 단량체의 예로는 탄소수 1∼3의 지방족 알코올으로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트, 예컨대, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트 등; 탄소수 13∼18의 지방족 알코올으로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트, 예컨대 트리데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등; 고리형 알코올로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트, 예컨대 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등; 방향족 알코올로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트, 예컨대 벤질(메타)아크릴레이트 등; 방향족계 단량체, 예컨대 스티렌, 비닐톨루엔 등; 알릴 화합물, 예컨대 초산 알릴 등; 니트릴기를 갖는 단량체, 예컨대 (메타)아크릴로니트릴, α-클로로(메타)아크릴로니트릴 등; 할로겐함유 단량체, 예컨대 염화비닐, 염화비닐리덴 등; 비닐에테르계 단량체, 예컨대, 비닐에틸에테르, 비닐프로필에테르, 비닐이소부틸에테르; 비닐에스테르계 단량체 등을 들 수 있 다. 상기 그 밖의 단량체 중에서는, 메틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 탄소수 4∼12의 알킬(메타)아크릴레이트, 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 중합성 단량체, 및 그 밖의 단량체의 중량비는, 통상 (80∼99.0):(1∼10):(0∼10)이며, 바람직하게는 (90∼95):(1∼5):(0∼5)이다. 상기의 조성비에서 '0'으로 표시된 것은 그 성분이 포함되지 않는 것을 나타낸다.
상기 탄소수 4∼12의 알킬(메타)아크릴레이트의 비율이 80중량% 미만이면, 점착력이 부족하고, 99중량%를 넘으면 응집력이 저하된다. 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 중합성 단량체의 비율이 1중량% 미만이면 응집력이 저하되고, 10중량%를 초과하면 점착력이 저하된다. 또, 상기 그 밖의 단량체의 비율이 10중량%를 넘으면 점착력이 저하되는 문제가 발생된다.
본 발명에 있어서, 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체의 제조 방법은, 공지의 중합 방법(괴상 중합, 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등)에 의해, 공지의 중합 개시제(아조비스이소부티로니트릴, 아조비스이소발레로니트릴 등의 아조계 중합 개시제, 벤조일퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드 등의 퍼옥사이드계 중합 개시제 등), 공지의 연쇄 이동제(메르캅토기 함유 연쇄 이동제) 등을 사용하여 제조할 수 있으나, 바람직하게는 용액 중합법으로 제조하며, 공중합체의 분자량은,　겔투과크로마토그 래피(GPC)법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)으로 통상 50,000∼2,000,000, 바람직하게는 100,000∼1,800,000, 특히, 바람직한 것은 500,000∼1,500,000이다.
(B) 이온성 액체 화합물
본 발명의 점착제 조성물은 대전방지성 물질로서 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 (B)의 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물은 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제와 결합하여 대전방지성능을 갖는 새로운 가교제 형태를 이루며, 이러한 새로운 가교제 형태는 (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체와 화학적 결합을 함으로써, 점착층 표면으로의 블리드 현상을 완전히 차단시키는 효과를 나타내어, 보호재의 박리 후에 보호되는 부재 또는 물품 표면의 오염을 감소시키고 점착 물성을 유지시키며, 또한, 경시 변화 또는 소실의 발생을 억제하므로 대전방지성이 계속 유지될 수 있는 우수한 점착제 조성물을 제공한다.
상기의 반응성 관능기란 히드록실기 또는 메르캅토기가 바람직하며, 이온성 액체 화합물로서는 함 질소오늄염, 함 황오늄염이 바람직하다. 특히, 본 발명의 이온성 액체 화합물이, 상기에서 기재된 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표현되는 1종 이상의 양이온을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 양이온을 가지는 이온성 액체 화합물에 의하여 대전방지성능이 우수한 점착제 조성물이 얻어진다.
상기에서 이온성 액체 화합물이란, 실온(25℃)에서 액상을 나타내는 용융염을 나타낸다. 이온성 액체 화합물은 실온에서 액상이므로, 고체염과 비교하고, 점착제에의 첨가 및 분산 또는 용해를 용이하게 행할 수 있다. 또한 이온성 액체는 증기압이 없으므로(불휘발성), 경시변화가 없고, 대전 방지 특성이 유지되는 특징을 가진다.
상기 화학식 1의 (a)로 표시되는 양이온으로서는, 예컨대 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온 및 피롤 골격을 가지는 양이온 등을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 1-에틸-4-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-에틸-4-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1-에틸-4-히드록시 피리디늄 양이온, 1-에틸-2-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-에틸-2-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1-부틸-4-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1-부틸-4-히드록시 피리디늄 양이온, 1-부틸-2-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-부틸-2-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1-헥실-4-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-헥실-4-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1- 헥실-4-히드록시 피리디늄 양이온, 1-헥실-2-(히드록시메틸) 피리디늄 양이온, 1-헥실-2-(3-히드록시프로필) 피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸-2-히드록시 피리디늄 양이온, 1-헥실-6-메틸-2-히드록시메틸 피리디늄 양이온, 1-(2-히드록시에틸) 피리디늄 양이온, 1-(2-히드록시에틸)-2-메틸 피리디늄 양이온, 1,1-에틸(2-히드록시에틸) 피페리디늄 양이온, 1,1-에틸메틸-2-히드록시메틸 피페리디늄 양이온, 1,1-에틸메틸-3-히드록시 피페리디늄 양이온, 1,1-에틸(2-히드록시에틸) 피롤리디늄 양이온, 1,1-에틸메틸-3-히드록시 피롤리디늄 양이온, 1,1-디에틸-3-히드록시 피롤리디늄 양이온, 1,1-에틸메틸-2-(2-히드록시에틸) 피롤리디늄 양이온, 1-에틸-3-히드록시메틸인돌 양이온, 1-에틸-5-히드록시 인돌 양이온, 1-에틸-6-히드록시 인돌 양이온, 1-(3-메르캅토프로필) 피리디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 화학식 1의 (b)로 표시되는 양이온으로서는, 예컨대 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온 및 디히드로피리미디늄 등을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필) 이미다졸륨 양이온, 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필) 이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-(2-메틸-2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필) 이미다졸륨 양이온, 1,2-디메틸-3-(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-에틸-2,3-메틸(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-부틸-2,3-메틸(2-히드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-헥실-2,3-메틸(2-히 드록시에틸) 이미다졸륨 양이온, 1-(12-메르캅토도데실)-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디메틸-2-메르캅토-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 화학식 1의 (c)로 표시되는 양이온으로서는, 예컨대 피라졸륨 양이온 및 피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 1-히드록시메틸피라졸리늄 양이온, 1-히드록시메틸-2-메틸피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.
한편, 상기 화학식 1에서 X로 표시된 음이온 성분은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -, NO3 -, ClO4 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N- 등이 사용된다. 그 중에서 양이온과 이온성 액체 화합물을 이루어, 유기 용제 특히, 에틸아세테이트, 톨루엔, 아세톤 등에 잘 용해될 수 있는 것이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 점착제 조성물에 대전방지성 물질로서 첨가되는 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물의 구체적인 예는, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 적절한 조합으로부터 다음과 같이 예시될 수 있다.
1-부틸-4-(3-히드록시메틸)피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-4-(3-히드록시메틸)피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리 디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-헥실-4-히드록시피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄트리플루오로메탄설포네이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-에틸-3-히드록시메틸인돌헥사플루오로포스페이트, 1-에틸-5-히드록시인돌헥사플루오로포스페이트, 1-에틸-6-히드록시인돌헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-옥틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨브로마이드, 1-도데실 -3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨클로라이드, 1-테트라데실-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨클로라이드, 1,2-디메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-(12-메르캅토도데실)-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1,3-디메틸-2-메르캅토-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-히드록시메틸피라조리움테트라플루오로보레이트, 1-히드록시메틸-2-메틸피라졸리늄헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.
상기의 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물은 하기와 같이 합성할 수 있다.
이온성 액체 화합물의 합성방법은 목적하는 이온성 액체 화합물이 얻어질 수 있으면 특별히 한정되지는 않으나, 일반적으로는 문헌 "이온성 액체 개발의 최전선과 미래" [㈜ CMC 출판사 (일본) 발행]에 기재되어 있는 공지의 방법에 의해, 할로겐화물법, 수산화물법, 산에스테르법, 착형성법 및 중화법 등을 사용하여 제조할 수 있으며, 바람직하게는 할로겐화물법으로 제조한다.
예로서 함 질소오늄염을 기술하였으나, 함 황오늄염 등의 이온성 액체 화합물도 동일한 수단으로 합성할 수 있다.
할로겐화물법은 하기 반응식 1의 (1)~(3)에 나타내는 반응에 의하여 행하여 진다. 우선, 히드록실기를 포함하는 3급 아민과 할로겐화 알킬을 반응하여 할로겐화물을 얻을 수 있다[반응식 2의 (1), 할로겐으로는 염소, 브롬, 요오드가 사용 된다.]
얻어진 할로겐화물은 목적하는 이온성 액체 화합물의 음이온 구조 (A-)로 이루어진 산 (HA) 혹은 염 (MA, M은 암모늄, 리튬, 나트륨, 칼륨 등 목적하는 음이온과 염을 형성하는 금속 양이온)과 반응시켜 목적하는 이온성 액체 화합물 ([R3N+-R-OH][A-])을 얻을 수 있다.
(1) R2N-R-OH + RX → [R3N+-R-OH][X-] (X = Cl, Br, I)
(2) [R3N+-R-OH][X-] + HA → [R3N+-R-OH][A-] + HX
(3) [R3N+-R-OH][X-] + MA → [R3N+-R-OH][A-] + MX (M = NH4, Li, Na, K, Ag 등)
상기의 할로겐화물([R3N+-R-OH][X-])은 3급 아민과 히드록실기를 포함하는 할로겐화 알킬을 반응시켜 얻어질 수도 있다. [반응식 2의 (4), 할로겐으로는 염소, 브롬, 요오드가 사용된다.]
(4) R3N + OH-R-X → [R3N+-R-OH][X-] (X = Cl, Br, I)
상기의 반응식 1의 (1)~(3)과 반응식 2의 (4)에서 R은 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~20의 탄화수소기를 나타내며, 헤테로 원자를 포함하여도 좋다.
상기의 이온성 액체 화합물은 공중합체 고형분 100중량부에 대하여 0.1~10중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5~6중량부로 포함되는 것이 좋다. 이온성 액체 화합물의 양이 0.1중량부 미만일 때는 대전방지성이 저하되며, 10중량부를 초과할 때는 투명성이 나빠진다.
본발명에 있어서, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물은 1종 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
(C) 가교제
본 발명의 점착제 조성물은 응집력 강화 및 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물의 고정화를 위하여 이와 결합할 수 있는 가교제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이 가교제로서는, 폴리이소시아네이트 화합물, 예를 들면, 톨릴렌디이 소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4- 또는 4,4-디페닐메탄디이소시아네트 등의 디이소시아네이트 화합물 및 디이소시아네이트의 트리메티롤프로판 등의 다가 알코올계 화합물에의 어덕트체 등; 및 폴리에폭시 화합물, 예를 들면, 비스페놀 A와 에피클로로히드린 축합체형의 에폭시 화합물 등을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 상기의 가교제는 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물과 화학적으로 결합할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 가교제는 측쇄에 상기 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴레이트 공중합체 고형분 100중량부에 대하여 1~15중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1~5중량부로 포함된다. 15중량부를 초과할 경우에는 과다 가교반응에 의한 잔류응력 완화에 문제가 있고, 1중량부 미만인 경우는 부족한 가교도로 인해 응집력이 작게 되어 점착 내구성 및 절단성의 물성을 해치는 결과를 준다.
본 발명의 점착제 조성물은 공지의 실란커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 이 실란커플링제로서는 에폭시기를 함유하는 실란커플링제가 바람직한데, 예를들면, 감마글리시독시프로필트리메톡시실란이 사용될 수 있는데, 이들은, 분자내의 에폭시기는 폴리머의 반응성 작용기와 결합하고, 알콕시실란 부분은 액정셀의 유리기판과 강하게 결합함으로써, 점착제와 액정셀을 연결시키는 역할을 하여 접착 안정성을 향상시키고 내열내습 특성을 보다 향상시키며, 특히 고온 고습 하에서 장시 간 방치되었을 경우 접착 신뢰성을 향상시키는데 도움을 주는 역할을 한다.
실란커플링제의 함량은 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴레이트 공중합체 고형분 100중량부에 대하여 0.01~1중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 0.01중량부 미만으로 포함되는 경우에는 셀과의 접착력이 약하다는 문제가 발생하며, 1중량부를 초과로 포함되는 경우에는 리워크성이 나쁘다는 문제가 발생한다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 대전방지성,　비오염성, 점착력, 블리드 현상 억제 등의 본 발명의 목적으로 하는 기능을 저하시키지 않은　범위에서, 공지의 각종 첨가제를 배합하여 사용할 수 있다.
첨가제의 예를 들면, 점착성 부여 수지[로진, 로진 유도체 혹은 그 수첨화체, 폴리테르펜수지, 테르펜페놀수지, 크실렌수지, 스티렌계 수지, 쿠마론ㆍ인덴 수지, C5계 석유 수지, C9계 석유 수지, 등], 가소제[프탈산계 에스테르로 대표되는 카르본산 에스테르, 염화 파라핀 등], 자외선 방지제[벤조페논계 자외선　방지제 등], 방곰팡이제[아산화동, 페놀계 화합물 등], 소포제[알코올, 실리콘 화합물 등], 추가적인 대전방지성 향상을 위한 알칼리금속염 등을 들 수 있다.
점착제 조성물의 제조 방법
본 발명에서 점착제 조성물은, 예컨대 (가) (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체와 (B) 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 단순혼합 하는 방법, (나) (B) 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물과 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 적당한 용매 및 촉매 존재 하에서 반응시켜 대전방지성능을 갖는 새로운 가교제 형태를 제조하며, 이러한 새로운 가교제 형태를 (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체와 혼합하는 방법 등에 의하여 제조할 수 있고, 바람직하게는 (가)에 의한의 방법이 좋다.
(가)의 방법에 의하면, 단순혼합시, 이온성 액체 화합물의 점착제로의 첨가 및 분산 또는 용해가 용이하게 행하여질 수 있다.
단순혼합된 점착제 조성물은 통상의 도공 장치를　이용하여 기재에 직접 또는 전사법으로 도포한다. 직접 도공할 때는 편광판의 보호필름으로서의 셀룰로오스계　수지 필름인 트리아세틸셀룰로오스 또는 이소부틸에스테르셀룰로오스 필름이나 고리형 올레핀의 폴리머를 기재로 사용할 수 있으며, 전사법으로 도포할 때 사용할 수 있는 기재로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 연질 폴리염화비닐 등의 각종 플라스틱의 필름, 수지판 등에 실리콘이나 불소화 이형처리된 필름이 사용 가능하지만, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 위에 실리콘 이형처리된 기재를 사용하는 것이 좋다.
도공·건조 후, 필요한 만큼의 (약 14일 정도) 양생을 하는 동안, (B)의 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물은 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제와 결합하여 대전방지성능을 갖는 새로운 가교제 형태를 이루며 이러한 새로운 가교제 형태는 (A) 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체와의 가교반응에 의해 완전 경화하게 되어, 본 발명의 목적으로 하는 블리드 현상 억제, 대전방지성,　비오염성 등의 기능을 저하시키지 않은　범위에서 충분한 점착 특성을 발휘하게 된다. 양생의 조건은,　예를 들면 실온으로는 통상 10∼20일간, 40∼50℃로는 통상 3∼6일간 진행하며, 양생시간의 단축을 위해서는 더 가혹한 온도 조건에서 양생할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 편광판용 점착제로서뿐만 아니라, 다이싱 테이프, 캐리어 테이프 등의 전기, 전자 부품 가공용 테이프, 스테인리스 강판, 플라스틱판 등의 표면 보호 테이프 또는 시트, 매트, 점착 라벨, 스티커, 테이프 등의 점착제로서 적절히 사용될 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 점착제 조성물을 점착층으로 포함하는 편광판 및 이러한 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
상기 편광판은 편광자(편광 필름)의 한 면 또는 양면에 보호필름이 적층되어 구성된다. 편광판을 구성하는 보호필름 및 편광자(편광 필름)는 특별히 제한되지는 않는다.
바람직하게는, 상기 편광자의 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지로 된 필 름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하는 것에 의해 얻어진 필름 등이 있으며, 이들 편광자의 두께도 특별히 제한되지는 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐알코올계 수지는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 및 에틸렌, 초산 비닐 공중합체의 검화물 등이 사용될 수 있다.
상기 편광자의 한면 또는 양면에는 트리아세틸셀룰로오스 또는 이소부틸에스테르셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등의 보호필름이 적층된 다층 필름 등을 형성할 수 있다. 이때, 이들 보호필름의 두께도 특별히 제한되지는 않으며, 통상적인 두께를 형성할 수 있다.
본 발명에서 편광판에 점착제층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없고, 이 편광판표면에 직접 바코터 등을 사용하여 상기 점착제를 도포하여 건조시키는 방법, 또는 상기 점착제를 일단 박리성 기재 표면에 도포하고 건조시킨 후 이 박리성 기재표면에 형성된 점착제층을 편광판 표면에 전사하고 이어서 숙성시키는 방법을 적용할 수 있다.
또한, 본 발명의 편광판에는 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상필름, 및 휘도향상 필름 등의 추가기능을 제공하는 층이 1 종 이상 적층될 수 있다.
본 발명의 점착제가 적용된 편광판은 통상적인 액정표시장치에 모두 적용가능하며, 그 액정패널의 종류는 특별히 한정되지는 않는다. 바람직하게, 본 발명은 상기 점착제가 적용된 편광판을 액정 셀의 일면 또는 양면에 접합한 액정패널을 포함하여 액정표시장치를 구성할 수 있다.
이하, 실시예 등에 의하여 본 발명을 더욱 구체적으로　설명한다. 그러나, 본 발명 범위가 하기에 기재된 실시예 등에 의하여 한정되는 것이 아니다.
또한, 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 측정하였다.
<분자량 측정>
분자량은 GPC장치 (Agilent사, 1100 series)를 사용하여 측정하여, 폴리스티렌 환산치로 구하였다. 측정조건은 하기와 같다.
샘플농도 : 0.5 중량% (THF용액)
샘플주입량 : 100 ㎕
전개용액 : THF
전개용액 속도 : 1 ml/min
컬럼온도 : 40 ℃
컬럼 : Shedox KF-G (1EA) + Shedox KF-803 (1EA) + Shedox KF-804 (1EA) + Shedox KF-805 (1EA)
검출기 : RID (Refractive Index Detector)
<이온성 액체 화합물 구조 분석>
이온성 액체 화합물의 구조 분석은 NMR 측정을 통하여 실시하였다.
NMR 측정은 핵자기공명장치(VARIAN사)를 사용하여, 하기의 측정 조건으로 실시하였다.
관측주파수 : 300 MHz (1H), 75 MHz (13C)
측정용매 : DMSO-d6
측정온도 : 23 ℃
제조예 1: 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체의 제조
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 가스 도입관을 장치하고, 에틸아세테이트 164중량부, n-부틸아크릴산 126중량부, 메틸메타크릴산 10중량부, 아크릴산 4중량부,　2-히드록시에틸아크릴산 5중량부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 50℃로 승온하였다. 에틸아세테이트 10중량부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.14중량부를 완전히 용해한 용액을 적가하였다. 재킷 외부온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 반응 후, 에 틸아세테이트 (아세톤) 90중량부를 1시간동안 적하로트를 이용하여 천천히 적하하였다. 또한 동일 온도에서 6시간의 추가적인 교반 후, 에틸아세테이트 (아세톤) 304중량부를 가하고, 다시 2시간 동안 교반하여, 고형분 농도는 20중량%, GPC법에 의한 중량평균분자량(폴리스티렌　환산) 약 150만의 측쇄에 유기산기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체를 얻었다.
제조예 2~7: 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물의 제조
제조예 2: 1-부틸-4-(3-히드록시프로필) 피리디늄브로마이드
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(500 mL)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관을 장치하고, 1-브로모부탄(Sigma-Aldrich사) 5중량부와 4-피리딘프로판올(Sigma-Aldrich사) 52중량부를 아세톤 250중량부에 용해시킨 후, 테트라부틸암모늄요오다이드(Sigma-Aldrich사) 2중량부를 첨가한다. 반응 용액을 50℃에서 5일간 교반하고, 감압 농축한 후, 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 4중량부의 무색의 이온성 액체 화합물을 얻었다. 얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C) 측정한 결과, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄브로마이드임을 확인하였다.
제조예 3: 1-부틸-4-(3-히드록시프로필) 피리디늄 ( 트리플루오로메탄설포닐 )이미드
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(250 mL)에 교반기, 온도계, 적하 로트를 장치하고, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄브로마이드 10중량부를 증류수로 희석하여 20중량%로 만든 후, 교반하면서 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(TCI 사) 19중량부를 증류수로 희석하여 20중량%로 만든 용액을 서서히 첨가한다.
첨가 종료 후, 25℃ 이하에서 2시간동안 교반하고, 12시간 동안 정치한다. 상등액을 제거한 후, 액상의 생성물을 얻었다.
얻어진 액상 생성물을 200중량부의 증류수로 3회 세정하고, 110℃에서 2시간 동안 건조시켜, 25℃ 이하에서 액상으로 존재하는 무색의 이온성 액체 화합물 20중량부 얻었다. 얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C) 측정한 결과, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄(트리플루오로메탄설포닐)이미드임을 확인하였다.
제조예 4: 1-부틸-3-(2- 히드록시에틸 ) 이미다졸륨클로라이드
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(500 mL)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관을 장치하고, 1-부틸이미다졸(Sigma-Aldrich사) 40중량부와 2-클로로에탄올(Sigma-Aldrich사) 77중량부를 아세토니트릴 200중량부에 용해시킨 후, 80℃에서 48시간 교반한다. 25℃로 냉각하고, 아세토니트릴을 감압 농축한 후, 증류수 200중량부를 첨가한다. 이염화메틸렌 200중량부로 5회 세정하여 준다. 100℃에서 감압 건조하여 무색의 이온성 액체 화합물 52중량부를 얻었다.
얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C)로 측정한 결과, 1-부틸-3-(2-히 드록시에틸)이미다졸륨클로라이드임을 확인하였다.
제조예 5: 1-부틸-3-(2- 히드록시에틸 ) 이미다졸륨비스 ( 트리플루오로메탄설포닐 ) 이미드
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(150 mL)에 교반기, 온도계를 장치하고, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨클로라이드 10중량부를 아세토니트릴 40중량부에 용해시킨다. 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 28중량부를 투입하고 20℃에서 48시간 교반한다. 아세토니트릴을 감압 농축하고, 에틸아세테이트 200중량부를 첨가한 후, 10분간 교반한다. 용액을 여과하고, 에틸아세테이트 50중량부로 세정하여 준다.
감압 농축, 건조하여 무색의 이온성 액체 화합물 21중량부를 얻었다.
얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C) 측정한 결과, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드임을 확인하였다.
제조예 6: 1- 메틸 -3-(2- 메틸 -2- 히드록시에틸 ) 이미다졸륨클로라이드
1-메틸이미다졸(Sigma-Aldrich사) 40중량부와 2-클로로-1-메틸에탄올(Sigma-Aldrich사) 144중량부를 이용한 이외는 상기 제조예 4와 동일하게 제조하여, 무색의 이온성 액체 화합물 65중량부를 얻었다. 얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C) 측정한 결과, 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨클로라이드 임을 확인하였다.
제조예 7: 1- 메틸 -3-(2- 메틸 -2- 히드록시에틸 ) 이미다졸륨비스 ( 트리플루오로메탄설포닐 ) 이미드
1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨클로라이드 10중량부와 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 33중량부를 이용한 이외는 상기 제조예 5와 동일하게 제조하여, 무색의 이온성 액체 화합물 23중량부를 얻었다. 얻어진 이온성 액체 화합물을 NMR(1H, 13C) 측정한 결과, 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드임을 확인하였다.
실시예 1: 점착제 조성물의 제조
제조예 1에서 제조된 공중합체 100중량부(폴리머 20g)에, 코로네이트-L[일본 폴리우레탄공업주식회사]의 10중량% 에틸아세테이트 용액 10중량부(가교제 1g, 폴리머대비 5중량부), 실란커플링제로서 감마글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403, 신에츠 사) 0.1중량부(0.1g, 폴리머대비 0.5중량부)를 가하고,　반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.2중량부(0.2g, 폴리머대비 1중량부)를 가하고 10분간 교반하여 균일한 혼합액을 제조하였다.
실시예 2: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.4중량부(0.4g, 폴리머대비 2중량부)를 이용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 3: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 4: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄트리플루오로메탄설포네이트 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 5: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트 0.6중량부(0.6g, 폴리머대비 3중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 6: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로안티모네이트 0.8중량부(0.8g, 폴리머대비 4중량부)이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 7: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 8: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-헥실-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 9: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.9중량부(0.9g, 폴리머대비 4.5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 10: 점착제 조성물의 제조
코로네이트-L[일본 폴리우레탄공업주식회사] 3.2중량부와 디부틸주석디라우르산 0.14중량부를 아세토니트릴 8중량부에 첨가하고 실온에서 아세토니트릴 3중량부에 용해시킨 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1.7중량부를 적하한 후, 1일 동안 보온한다. 반응 용액을 감압 농축하고 에틸아세테이트 20중량부를 첨가한 후, 증류수 20중량부로 3회 세정하여 무색의 어덕트 화합물을 24중량%의 에틸아세테이트 용액 4.8중량부로 얻었다.
이 용액 12.5중량부를 제조예 1에서 제조된 공중합체 100중량부에 첨가하고, 추가로 코로네이트-L의 10중량% 에틸아세테이트 용액 10중량부, 실란커플링제로서 감마글리시독시프로필트리메톡시실란 0.1중량부를 가하고 10분간 교반하여 균일한 혼합액을 제조하였다.
비교예 1: 점착제 조성물의 제조
이온성 액체 화합물을 첨가하지 않은 이외는 실시예 1과 모두 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 2: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-부틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 3: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-부틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 4: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-부틸이미다졸륨헥사플루오로안티모네이트 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 5: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-메틸-3-부틸이미다졸륨(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1중량부(1g, 폴리머대비 5중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 11: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.01중량부(0.01g, 폴리머대비 0.05중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 12: 점착제 조성물의 제조
반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물로서 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 3중량부(3g, 폴리머대비 15중량부)를 이용한 이외는 실시예 1과 동일하게 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예 이온성 액체 화합물 함량(g) 점착제 조성물 제조방법
실시예 1 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.2 (가)
실시예 2 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.4 (가)
실시예 3 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1 (가)
실시예 4 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄 트리플루오로메탄설포네이트 1 (가)
실시예 5 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 0.6 (가)
실시예 6 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 헥사플루오로안티모네이트 0.8 (가)
실시예 7 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1 (가)
실시예 8 1-헥실-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1 (가)
실시예 9 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.9 (가)
실시예 10 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1.04 (나)
비교예 1 - 0 -
비교예 2 1-메틸-3-부틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트 1 -
비교예 3 1-메틸-3-부틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 1 -
비교예 4 1-메틸-3-부틸이미다졸륨 헥사플루오로안티모네이트 1 -
비교예 5 1-메틸-3-부틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 1 -
실시예 11 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 0.01 (가)
실시예 12 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 3 (가)
시험예 1: 표면비저항 측정
<점착제 시트 제조>
상기 실시예 1~12, 및 비교예 1~5에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 필름(15cm x 15cm)에 건조막 두께가 25㎛가 되도록 도공하고　100℃×1분의 조건으로 건조하고, 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하고, 25℃로 14일간 양생하여 점착제 시트를 제조하였다.
<표면비저항 측정>
(가온촉진 전)
제조된 점착제 시트의 한쪽 면의 이형필름을 제거하고, 트리아세틸셀룰로오스(보호필름)와 폴리비닐알코올(편광자)로 구성된 편광판에 라미네이션하여 붙이고, 이형필름을 제거하여, 표면비저항을 측정하였다.
(가온촉진 후)
제조된 점착제 시트를 60℃로 6일간 가온촉진 후, 한쪽 면의 이형필름을 제거하고, 트리아세틸셀룰로오스(보호필름)와 폴리비닐알코올(편광자)로 구성된 편광판에 라미네이션하여 붙이고, 이형필름을 제거하여, 표면비저항을 측정하였다.
-측정기 : 표면저항 측정기(MCP-HT450 / MITSUBISHI CHEMICAL)
프로브(Probe: URS, UR100), 프로브 체커(Probe Checker: URS용, UR 100용)
-샘플링 : 표면의 세 곳을 각각 10회씩 측정하여 평균값을 취하였다.
시험예 2 : 오염성 평가
시험예 1에서 가온촉진 전과 후의 표면비저항 측정시, 표면상태를 육안으로 관찰한다.
<평가기준>
오염이 확인되지 않는 경우 : ○
오염이 확인될 경우 : ×
시험예 3 : 점착력 측정
시험예 1에서 제조한, 가온촉진 전과 후의 점착제 시트를 폭 25mm, 길이 100mm의 크기로 잘라내고, 이형필름을 박리한 후, 트리아세틸셀룰로오스(보호필름)와 폴리비닐알코올(편광자)로 구성된 편광판에 0.25 MPa의 압력으로 라미네이션하여 평가 샘플을 제조하였다.
라미네이트 후, 23℃ X 50% RH의 환경하에서 30분 방치한 후, UTM (만능인장시험기, Instron)을 사용하여 박리 속도 10 m / min, 박리각도 180o로 박리할 때의 점착력을 측정하였다. 측정은 23℃ X 50% RH의 환경하에서 실시하였다.
시험예 4 : 내구 신뢰성
시험예 1에서 제조한 점착제 시트로부터 이형필름을 박리한 후, 두께 185미크론의 요오드계 편광판에 점착 가공하였다. 상기의 편광판을 90mmX170mm로 절단하고 유리기판 (110mmX190mmX0.7mm)에 양면으로 광학 흡수축이 크로스된 상태로 부착시켰다. 이때 가해진 압력은 5kg/cm2으로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 이 시편들을 내습열 특성을 파악하기 위하여 60℃의 온도 및 90%의 상대습도 조건하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 내열특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 실시하였다. 또한, 상기에서 제조된 점착 편광판을 5개월 이상 방치 후 상기의 방법으로 신뢰성을 평가하였다. 신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같다.
<평가기준>
기포나 박리현상 없음 : ○
기포나 박리현상 약간 발생 : △
기포나 박리현상 다량 발생 : ×
상기 시험예의 시험 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
실시예 표면비저항 (가온촉진전/후, Ω/□) 오염성 (가온촉진전/후) 점착력 (가온촉진전/후) [N / 25mm] 내열성 내습열성
실시예 1 10^13 / 10^13 O/O 8/15 ○ ○
실시예 2 10^11 / 10^12 O/O 9/16 ○ ○
실시예 3 10^9 / 10^10 O/O 12/20 ○ ○
실시예 4 10^11 / 10^12 O/O 12/18 ○ ○
실시예 5 10^12 / 10^13 O/O 11/17 ○ ○
실시예 6 10^10 / 10^11 O/O 11/17 ○ ○
실시예 7 10^9 / 10^10 O/O 12/19 ○ ○
실시예 8 10^9 / 10^10 O/O 12/18 ○ ○
실시예 9 10^9 / 10^10 O/O 13/18 ○ ○
실시예 10 10^9 / 10^10 O/O 11/19 ○ ○
비교예 1 Over / Over O/O 10/15 ○ ○
비교예 2 10^13 / 10^12 O/X 8/3 × ×
비교예 3 10^12 / 10^10 O/X 8/4 × ×
비교예 4 10^10 / 10^9 O/X 7/4 × ×
비교예 5 10^9 / 10^9 O/X 8/5 ×~△ ×
실시예 11 10^14 / 10^14 O/O 10/15 ○ ○
실시예 12 10^9 / 10^9 O/O 2/4 △ ×
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에서 제조된 점착제 조성물을 사용한 경우(실시예 1~10), 전 실시예에 있어서 점착제 용액과의 용해성 및 상용성이 좋으며 점착제 표면으로의 블리드 현상이 전혀 없어 점착력을 유지하면서 표면을 오염시키지 않고, 대전 방지 성능을 부여할 수 있다는 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 11과 12의 결과로부터, 이온성 액체 화합물을 고형분 100중량부에 대하여 0.1~10 중량부 범위로 포함하는 것이 대전방지성능 및 점착력의 측면에서 더욱 바람직함을 알 수 있다.
본 발명과 비교하여 도전성 물질을 첨가하지 않은 비교예 1의 경우, 대전 방지 성능이 없고, 비교예 2~5와 같이 반응성 관능기가 없는 이온성 액체 화합물을 사용할 경우, 편광판에의 오염 발생이 확인되며 양생전보다 양생후의 대전 방지 성능이 증가한 것을 확인할 수 있었다. 이는 이온성 액체 화합물이 점착제 표면으로 블리드되어 대전 방지 성능이 증가된 것으로 볼 수 있다.
본 발명은 점착력, 내구신뢰성 등의 주요 특성이 우수한 동시에 대전 방지 성능을 갖으며, 점착층 중의 구성 성분이 표면으로 블리드될 염려가 없는 점착제 조성물을 제공한다.

Claims (10)

  1. (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체, (B) 하기의 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분, 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 포함하는 대전방지성 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112007015754351-PAT00002
    상기 화학식 (a)에서 Ra는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 4~20의 탄화수소기를 나타내며, 상기 탄화수소는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며, 만약, 질소원자가 이중 결합을 포함하는 경우에 Rc는 존재하지 않으며; 단, 상기에서 Ra, Rb, 및 Rc 중에 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (b)에서 Rd는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또 는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; Re, Rf, 및 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, 상기에서 Rd,,Re, Rf, 및 Rg 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (c)에서 Rh는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋고; Ri, Rj, 및 Rk는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, Rh, Ri, Rj 및 Rk 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (a) 내지 (c)에서 X는 1가 음이온으로 사용될 수 있는 원자 또는 화합물이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체 고형분 100중량부에 대하여, (B) 상기의 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분 0.1~10 중량부, 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제 1~15중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체가
    탄소수 4∼12의 알킬(메타)아크릴레이트 단량체;
    카르복실산기를 갖는 중합성 단량체, 히드록실기를 갖는 중합성 단량체, 아미드기를 갖는 중합성 단량체 또는 3차 아민기를 갖는 중합성 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 중합성 단량체; 및
    탄소수 1∼3의 지방족 알코올으로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트 단량체, 탄소수 13∼18의 지방족 알코올으로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트 단량체, 고리형 알코올로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트 단량체, 방향족 알코올로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트 단량체, 방향족계 단량체, 알릴 화합물, 니트릴기를 갖는 단량체, 할로겐함유 단량체, 비닐에테르계 단량체, 및 비닐에스테르계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 (80~99.0):(1~10):(0~10)의 중량비로 포함하는 알킬(메타)아크릴레이트계 공중합체인 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물.
  4. 청구항 2에 있어서, 실란 커플링제 0.01~1중량부를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제가 폴리이소시아네이트 화합물 및 폴리에폭시 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, (B) 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분이 1-부틸-4-(3-히드록시메틸)피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-4-(3-히드록시메틸)피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-4-(3-히드록시프로필)피리디늄비스(펜타플루오로에탄설포닐)이미드, 1-헥실-4-히드록시피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄트리플루오로메탄설포네이트, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-(3-메르캅토프로필)피리디늄비스(펜타플루오로에탄 설포닐)이미드, 1-에틸-3-히드록시메틸인돌헥사플루오로포스페이트, 1-에틸-5-히드록시인돌헥사플루오로포스페이트, 1-에틸-6-히드록시인돌헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-3-(2-메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-메틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨트리플루오로메탄설포네이트, 1-부틸-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-옥틸-3-(2,2-디메틸-2-히드록시에틸)이미다졸륨브로마이드, 1-도데실-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨클로라이드, 1-테트라데실-3-(2,2-디메틸-3-히드록시프로필)이미다졸륨클로라이드, 1,2-디메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-2-메틸-3-(2-히드록시에틸)이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-(12-메르캅토도데실)-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1,3-디메틸-2-메르캅토-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 1-히드록시메틸피라조리움테트라플루오로보레이트, 및 1-히드록시메틸-2-메틸피라졸리늄헥사플루오로포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 대전방지 성 점착제 조성물.
  7. (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체, (B) 하기의 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는, 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분, 및 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 단순히 혼합하는 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물의 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112007015754351-PAT00003
    상기 화학식 (a)에서 Ra는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 4~20의 탄화수소기를 나타내며, 상기 탄화수소는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며, 만약, 질소원자가 이중 결합을 포함하는 경우에 Rc는 존재하지 않으며; 단, 상기에서 Ra, Rb, 및 Rc 중에 하나 이상 은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (b)에서 Rd는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; Re, Rf, 및 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, 상기에서 Rd,,Re, Rf, 및 Rg 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (c)에서 Rh는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋고; Ri, Rj, 및 Rk는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐, 히드록실기, 또는 메르캅토기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1~16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기는 헤테로 원자를 포함하여도 좋으며; 단, Rh, Ri, Rj 및 Rk 중 하나 이상은 반드시 히드록실기 또는 메르캅토기를 포함하여야 하며;
    상기 화학식 (a) 내지 (c)에서 X는 1가 음이온으로 사용될 수 있는 원자 또는 화합물이다.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 (B) 화학식 1의 (a) 내지 (c)로 표시되는 반응성 관능기를 갖는 이온성 액체 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 성분과 (C) 상기 반응성 관능기와 결합할 수 있는 가교제를 반응시켜 대전방지성능을 갖는 새로운 가교제 형태를 제조하고, 이러한 새로운 가교제 형태를 (A) 측쇄에 가교제와 결합할 수 있는 관능기를 갖는 아크릴계 공중합체와 혼합하는 것을 특징으로 하는 대전방지성 점착제 조성물의 제조방법.
  9. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 대전방지성 점착제 조성물을 이용하여 형성된 점착제층을 포함하는 편광판.
  10. 청구항 9의 편광판을 포함하는 액정표시장치.
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