KR20080055698A - High scratch resistance optical film and polarizer and display comprising the same - Google Patents

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KR20080055698A
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김경수
전현애
이경균
이성구
최현철
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Abstract

A high-hardness optical film, a polarizer having the same, and a display device are provided to prevent a hard coating layer from being broken by forming a rigid layer between a base film and the hard coating layer. A high-hardness optical film includes a plastic base film(10), a rigid layer(20), and a hard coating layer(30). The rigid layer is formed on one surface of the plastic base film. A thermosetting resin and an optical curing resin are mixed at a ratio 6-9:1-4 w%. The hard coating layer is formed on the rigid layer. The thermosetting resin and the optical curing resin include at least one functional group which is selected from the group consisting of an unsaturated coupling group, an epoxy group, and a urethane group.

Description

고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치{High Scratch Resistance Optical Film and Polarizer and Display Comprising the Same}High Hardness Hard-Coated Optical Film, Polarizer and Display Comprising The Same {High Scratch Resistance Optical Film and Polarizer and Display Comprising the Same}

본 발명은 경도 및 내충격성이 우수한 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게 본 발명은 기재와 하드코팅층 사이에 리지드층이 구비되어 우수한 경도 및 내충격성을 나타내는 고경도 하드코팅 광학필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a hard coat optical film having excellent hardness and impact resistance, a polarizing plate and a display device including the same. More particularly, the present invention relates to a high-hardness hard-coated optical film having a rigid layer provided between the substrate and the hard coating layer, which exhibits excellent hardness and impact resistance, and a polarizing plate and a display device including the same.

최근 모바일의 슬림화 추세로 인해 최외각층의 플라스틱판이 없어지고 패널 바로 아래에 붙은 편광필름 최외각층의 하드코팅 광학필름이 외부에 드러나게 되는 디자인이 시도되고 있다. 그러나, 하드코팅 광학필름은 아직 플라스틱판에 비해서 경도가 약하므로 많이 실용화되지 못하고 있다. 앞으로 편광필름의 최외각층을 이루는 광학필름의 경도가 높아지면 슬림화된 제품의 실용화가 가속화될 것이다. 이러한 필요에 부응하여 고경도 하드코팅 광학필름이 개발이 요구된다. Recently, due to the slimming trend of mobile, designs have been attempted in which the outermost layer of plastic plates is eliminated and the hard coated optical film of the outermost layer of the polarizing film attached directly under the panel is exposed to the outside. However, hard-coating optical film has yet to be practically used because the hardness is weak compared to the plastic plate. As the hardness of the optical film forming the outermost layer of the polarizing film increases, the practical use of the slimmer product will accelerate. In response to this need, high-hardness hard coating optical films are required to be developed.

현재 편광필름 제조시, 롤 스크래치에 의해 편광필름의 불량이 많이 발생하며, 이로 인해 패널의 불량률이 증가하므로 이를 방지하기 위해서 하드코팅 필름이 사용된다. 그러나, 하드코팅 필름의 사용에도 불구하고 여전히 스크래치에 의한 불량이 발생되고 있다. 하드코팅필름은 상기한 바와 같이 편광필름의 최외각층 뿐만 아니라 패널공정중 하부 편광필름의 스크래치 발생을 방지하기 위하여 하부 편광필름에도 또한 적용된다. At the time of manufacturing the polarizing film, a lot of defects of the polarizing film is generated by the scratch of the roll, and this causes a failure rate of the panel increases, so a hard coating film is used to prevent this. However, in spite of the use of the hard coat film, the defect by the scratch still occurs. As described above, the hard coating film is also applied to the lower polarizing film to prevent scratching of the lower polarizing film during the panel process as well as the outermost layer of the polarizing film.

종래의 하드코팅 필름은 연필경도 3H 정도로 제품화되어 있다. 동일한 하드코팅 조성물을 유리에 적용하는 경우에는 7H 내지 9H 정도의 연필경도가 얻어진다. 그러나, 이러한 종래의 하드코팅 조성물을 플라스틱 기재에 적용하는 경우에는 경도가 약한 플라스틱 기재가 외부의 압력에 의해 쉽게 변형되므로 플라스틱 기재위에 형성된 하드코팅층도 이에 따라 변형되어 하드코팅 필름은 3H 정도의 연필강도 밖에 얻어지지 않는 문제가 있다. 이러한 플라스틱 필름에서 연필경도를 증대시키기 위하여 종래 하드코팅층을 두께 20㎛이상으로 형성하는 방안이 시도되었다. 그러나, 이러한 방법으로 얻어진 하드코팅필름은 경도는 향상되지만 내충격성이 약하여 작은 충격에도 갈라지거나 깨어지는 현상이 발생하고, 공정중에 컬이 많이 발생되는 문제가 있다. 따라서, 종래의 기술로는 실용가능한 양호한 특성을 갖는 고경도 하드코팅 필름의 제조가 곤란하였으며, 따라서, 경도 및 내충격성이 우수한 실용성 있는 하드코팅 필름의 개발이 요구된다. Conventional hard coating film is commercialized about 3H pencil hardness. When the same hard coating composition is applied to glass, pencil hardness of about 7H to 9H is obtained. However, when the conventional hard coating composition is applied to a plastic substrate, since the plastic substrate having a weak hardness is easily deformed by external pressure, the hard coating layer formed on the plastic substrate is also modified accordingly, so that the hard coating film has a pencil strength of about 3H. There is a problem that can only be obtained. In order to increase pencil hardness in such a plastic film, a method of forming a hard coat layer having a thickness of 20 μm or more has been attempted. However, the hard coating film obtained by this method has a problem that the hardness is improved, but the impact resistance is weak, so that cracking or cracking occurs even in a small impact, and curling occurs a lot during the process. Therefore, it has been difficult to manufacture a high-hardness hard coat film having good properties that are practical in the prior art, and therefore, development of a practical hard coat film excellent in hardness and impact resistance is required.

본 발명은 상기 종래의 문제를 해결하기 위해 제안된 것으로, 경도, 내충격성, 내마모성 및 내스크래치성이 우수한 고경도 하드코팅 광학필름을 제공하는 것이다. The present invention has been proposed to solve the above problems, to provide a high hardness hard coat optical film excellent in hardness, impact resistance, wear resistance and scratch resistance.

본 발명은 컬 발생이 방지되는 고경도 하드코팅 광학필름을 제공하는 것이다. The present invention is to provide a high-hardness hard-coated optical film to prevent curling.

본 발명은 또한 상기 본 발명의 경도, 내충격성, 내마모성 및 내스크래치성이 우수한 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 편광판 및 표시장치를 제공하는 것이다. The present invention also provides a polarizing plate and a display device comprising a high-hardness hard-coated optical film excellent in hardness, impact resistance, wear resistance and scratch resistance of the present invention.

본 발명의 일 견지에 의하면, According to one aspect of the invention,

플라스틱 기재 필름; Plastic base film;

플라스틱 기재필름의 일면에 열경화성 화합물과 광경화성 화합물을 6-9: 1-4중량비로 포함하여 이루어지는 리지드층; 및 A rigid layer comprising a thermosetting compound and a photocurable compound in a ratio of 6-9: 1 to 4 by weight on one surface of the plastic base film; And

상기 리지드층위에 형성된 하드코팅층;A hard coating layer formed on the rigid layer;

을 포함하여 이루어지는 고경도 하드코팅 광학필름이 제공된다. Provided is a high hardness hard coating optical film comprising a.

본 발명의 다른 견지에 의하면, According to another aspect of the present invention,

상기 본 발명의 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 편광판이 제공된다. A polarizing plate including the high hardness hard coat optical film of the present invention is provided.

본 발명의 또 다른 견지에 의하면, According to another aspect of the present invention,

상기 본 발명의 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 표시장치가 제공된다. A display device including the high hardness hard coat optical film of the present invention is provided.

기재필름과 하드코팅층 사이에 리지드층을 갖는 본 발명의 하드코팅 광학필름은 우수한 연필경도, 구체적으로는 4H 내지 7H의 연필경도, 내마모성, 내스크래치성 및 내충격성을 갖는다. 이러한 본 발명의 하드코팅 광학필름은 하드코팅층의 균열 및 깨짐 및 플리스틱 기재의 변형이 방지된다. 또한, 본 발명의 하드코팅 광학필름은 리지드층이 구비되므로 하드코팅층은 20㎛이하의 박막으로 형성가능하며 따라서, 컬발생 문제가 방지된다. 본 발명의 고경도 하드코팅 광학필름을 사용하는 경우에, 이를 이용한 편광필름 및 기타 패널 및 하드코팅 광학필름이 이용되는 공정에서 우수한 연필경도로 인하여 스크래치 발생이 방지된다. 나아가, 본 발명의 광학필름은 경도, 내충격성, 내마모성 및 내스크래치성이 우수한 것으로 표시장치의 최외각층 및 고경도 반사방지필름의 기재로 또한 사용될 수 있다. The hard coating optical film of the present invention having a rigid layer between the base film and the hard coating layer has excellent pencil hardness, specifically pencil hardness of 4H to 7H, wear resistance, scratch resistance and impact resistance. The hard coating optical film of the present invention is prevented from cracking and cracking the hard coating layer and deformation of the plastic substrate. In addition, since the hard coating optical film of the present invention is provided with a rigid layer, the hard coating layer can be formed into a thin film having a thickness of 20 μm or less, thereby preventing curling problems. In the case of using the high hardness hard coating optical film of the present invention, scratch generation is prevented due to excellent pencil hardness in the process using the polarizing film and other panels and hard coating optical film using the same. Furthermore, the optical film of the present invention can also be used as the substrate of the outermost layer of the display device and the high hardness antireflection film as being excellent in hardness, impact resistance, abrasion resistance, and scratch resistance.

본 발명은 기재필름과 하드코팅층 사이에 매우 딱딱한 고경도의 리지드층을 구비하므로써 광학필름의 연필경도가 향상되고 하드코팅층 및 광학필름의 변형이 방지됨을 기술적 특징으로 한다. The present invention is characterized by having a very hard rigid layer between the base film and the hard coating layer, thereby improving the pencil hardness of the optical film and preventing deformation of the hard coating layer and the optical film.

도 1에 본 발명에 의한 고경도 하드코팅 광학필름의 측단면도를 도시하였다. 본 발명에 의한 고경도 하드코팅 광학필름은 기재필름 (10), 기재필름위의 일면에 형성된 리지드층(20) 및 리지드층위에 형성된 하드코팅층(30)을 포함한다. 1 is a side cross-sectional view of a high hardness hard coat optical film according to the present invention. The high hardness hard coating optical film according to the present invention includes a base film 10, a rigid layer 20 formed on one surface of the base film and a hard coating layer 30 formed on the rigid layer.

본 발명의 고경도 하드코팅 필름에서 기재필름으로는 플라스틱 필름이 사용되며, 플라스틱 필름으로는 광학특성이 우수한 트리아세틸셀루로오즈 (Triacetylcellulose, TAC) 및 다이아세틸셀루로오즈(Diacetylcellulose, DAC)와 같은 셀룰로오즈(Cellulose) 필름, 폴리카보네이트 (Polycarbonate, PC), 폴리이미드 (Polyimide, PI), 폴리에테르설폰(Polyethersulfone, PES), 폴리아릴레이트 (Polyarylate, PAR), 폴리아크릴레이트 (Polyacrylate, PA), 폴리에틸렌나프탈레이트 (Polyethylene naphthalate, PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethylene terephthalate, PET), 사이클로올레핀 (Cycloolefin) 필름, 사이클로올레핀 코폴리머(Cycloolefin copolymer) 필름, 위상기능을 갖는 위상차 필름 및 보상필름등이 사용될 수 있다.In the high-hardness hard coating film of the present invention, a plastic film is used as the base film, and as the plastic film, triacetylcellulose (TAC) and diacetylcellulose (DAC) having excellent optical properties, Cellulose Film, Polycarbonate (PC), Polyimide (PI), Polyethersulfone (PES), Polyarylate (PAR), Polyacrylate (PA), Polyethylene Naphthalate (Polyethylene naphthalate, PEN), polyethylene terephthalate (PET), cycloolefin film, cycloolefin copolymer film, retardation film having a phase function and compensation film, etc. may be used. .

상기 기재 필름위에 형성되는 리지드층은 열경화성 화합물과 광경화성 화합 물을 포함하여 이루어지는 것으로, 리지드층은 대부분의 열경화성 화합물과 일부 광경화성 화합물을 포함하여 형성된다. 구체적으로 리지드층은 열경화성 화합물과 광경화성 화합물을 리지드층과 하드코팅층의 접착력 및 리지드층의 물성면에서 6-9:1-4 중량비로 포함하여 형성된다.The rigid layer formed on the base film comprises a thermosetting compound and a photocurable compound, and the rigid layer is formed including most thermosetting compounds and some photocurable compounds. Specifically, the rigid layer is formed by including a thermosetting compound and a photocurable compound in a weight ratio of 6-9: 1-4 in terms of the adhesion between the rigid layer and the hard coating layer and the physical properties of the rigid layer.

상기 광경화성 화합물 1-4중량부에 대한 열경화성 화합물의 함량이 6중량비 미만이면 리지드층 위에 형성되는 하드코팅층과 리지드층의 층간 접착력이 좋지 않으며, 9중량부를 초과하면 리지드층이 너무 브리틀(brittle)하게 된다. If the content of the thermosetting compound to 1 to 4 parts by weight of the photocurable compound is less than 6 parts by weight, the adhesion between the hard coating layer formed on the rigid layer and the rigid layer is not good, and if the content is more than 9 parts by weight, the rigid layer is too brittle. )

상기 본 발명의 고경도 하드코팅 필름의 리지드층을 구성하는 열경화성 화합물 및 광경화성 화합물로는 1개 이상의 관능기를 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 상기 관능기는 분자 구조중에서 가교반응이 가능한 불포화 결합기 또는 에폭시나 우레탄과 같은 이온성 중합 또는 축합반응이 가능한 부분을 의미한다. As the thermosetting compound and the photocurable compound constituting the rigid layer of the high hardness hard coat film of the present invention, a compound having one or more functional groups may be used. The functional group refers to an unsaturated bond group capable of crosslinking reaction or an ionic polymerization or condensation reaction such as epoxy or urethane in the molecular structure.

상기 리지드층 형성에 사용되는 열경화성 화합물로는 멜라민계 수지가 사용될 수 있으며, 보다 구체적으로는 N-부틸 멜라민 수지 또는 아이소부틸 멜라민 수지가 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 열경화성 수지는 단독으로 혹은 2이상의 조합으로 사용될 수 있으며, 2이상의 조합으로 사용하는 것이 보다 바람직하다. As the thermosetting compound used to form the rigid layer, melamine-based resin may be used, and more specifically, N-butyl melamine resin or isobutyl melamine resin may be preferably used. The thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more, more preferably used in combination of two or more.

리지드층 형성에 상기 열경화성 화합물과 함께 사용될 수 있는 광경화성 화 합물로는 다관능성 모노모 혹은 이들의 올리고머가 사용될 수 있다. 광경화성 화합물로서 4 관능기 이상의 아크릴레이트 올리고머로는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물등이 사용될 수 있다. 또한, 4 관능기 이상의 아크릴레이트 단량체로는 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타크리트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타아크릴티오톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. Polyfunctional monomo or oligomers thereof may be used as the photocurable compound that may be used together with the thermosetting compound to form a rigid layer. As the photocurable compound, a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyether acrylate, a polyester acrylate or a mixture thereof may be used as the acrylate oligomer having four or more functional groups. As the acrylate monomer having four or more functional groups, dipentaerythritol hexa acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, pentaacrylthiotol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate or these Mixtures of may be used.

상기 4 관능기 이상의 광경화 수지중 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to use a urethane acrylate oligomer, dipentaerythritol hexa acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and mixtures thereof in the photofunctional resin having at least four functional groups.

광경화성 화합물로서 3관능기 이하의 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머로 펜타알킬트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 같은 3관능기 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머; 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 헥사메틸디올 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트와 같은 2관능기 아크릴레이트 모노머 및 이들의 올리고머; 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 트리에틸올프로판 메타아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트와 같은 1 관능기 아크릴레이트 모노머 및 올리고머; 및 이들의 혼합물이 사용할 수 있다. 상기 광경화성 화합물은 단독으로 혹은 2이상의 조합으로 또한 사용될 수 있으며, 2이상의 조합으로 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 상기 모노머중 2종류 이상의 공중합체가 또한 사용될 수 있다. Trifunctional group acrylate monomers such as pentaalkyltritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate as acrylate monomers or oligomers of trifunctional groups or less as photocurable compounds or Oligomers; Bifunctional groups such as polyethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triphenylglycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexamethyldiol diacrylate and triethylene glycol diacrylate Acrylate monomers and oligomers thereof; With hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, caprolactone acrylate, triethylolpropane methacrylate and methyl methacrylate; Same monofunctional acrylate monomers and oligomers; And mixtures thereof. The photocurable compounds may also be used alone or in combination of two or more, preferably used in combination of two or more. In addition, two or more kinds of copolymers of the above monomers may also be used.

상기 리지드층은 상기 리지드층을 구성하는 열경화성 화합물과 광경화성 화합물을 포함하는 조성물을 상기 기재필름에 코팅하고 경화시켜서 형성할 수 있다. 리지드층 형성 조성물은 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어 상기 열경화성 화합물과 광경화성 화합물, 광중합 개시제 및 잔부 용매등을 포함하여 구성될 수 있다. The rigid layer may be formed by coating and curing a composition including a thermosetting compound and a photocurable compound constituting the rigid layer on the base film. The rigid layer forming composition is not limited thereto, but may include, for example, the thermosetting compound, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, a residual solvent, and the like.

상기 리지드층 형성 조성물에서 상기 열경화성 화합물과 광경화성 화합물은 리지드층에서 상기 열경화성 화합물과 광경화성 화합물의 중량비가 6-9:1-4이 되도록 조성된다. 본 발명에서 상기 리지드층 형성 조성물중 주재인 열경화성 화합물과 광경화성 화합물의 함량을 한정하는 것은 아니며, 리지드층에서 열경화성 화합물과 광경화성 화합물이 6-9:1-4 중량비가 되도록 조성되는 한, 리지드층 형성 조성물에서 상기 주재는 코팅성등을 고려하여 당업자가 적합하게 조절할 수 있다. In the rigid layer forming composition, the thermosetting compound and the photocurable compound are formed such that the weight ratio of the thermosetting compound and the photocurable compound in the rigid layer is 6-9: 1-4. In the present invention, the content of the thermosetting compound and the photocurable compound, which are the main ingredients of the rigid layer forming composition, is not limited, so long as the thermosetting compound and the photocurable compound are composed in a weight ratio of 6-9: 1-4 in the rigid layer. In the layer forming composition, the main material may be appropriately adjusted by those skilled in the art in consideration of coating properties.

또한, 상기 리지드층 형성 조성물에는 리지드층을 형성하는 열경화성 화합물 및 광경화성 화합물이 경화되도록 광중합 개시제가 배합된다. 광중합 개시제의 예로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2‘-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 4,4‘-디메톡시벤조페논, 4,4’-디아미노벤조페논, 미히라케톤, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페놀)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스-(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. In addition, a photoinitiator is mix | blended with the said rigid layer formation composition so that the thermosetting compound and photocurable compound which form a rigid layer may be hardened. Examples of the photopolymerization initiator are not limited thereto, but for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, 4,4'-dimethoxybenzophenone , 4,4'-diaminobenzophenone, mihiraketone, benzoinpropyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenol) -2-hydroxy-2-methylpropane-1 -One, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, thioxanthone, diethyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl- 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphineoxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl)- 2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

광중합 개시제는 리지드층 형성 조성물의 총중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%로 배합되는 것이 바람직하다. 광중합 개시제 첨가량이 0.1 중량% 미만이면 충분히 경화되지 못하며 10 중량%을 초과하면 너무 빨리 광중합되어 충분한 도막강도와 밀착성이 나오지 않는 문제가 있다. The photopolymerization initiator is preferably blended at 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the rigid layer forming composition. If the amount of the photopolymerization initiator added is less than 0.1% by weight, it may not be sufficiently cured. If the amount of the photopolymerization initiator is more than 10% by weight, photopolymerization may occur too quickly, resulting in insufficient coating strength and adhesion.

리지드층 형성 조성물에서 용매로는 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 프로판올, 이소 프로판올 등의 알콜류, 메틸에틸 케톤, 메틸 아이소부틸 케톤의 케톤류, 에틸아세테이트, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트등의 에스테르 류, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 용매류, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브 등이 사용될 수 있다. Examples of the solvent in the rigid layer forming composition include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, propanol and isopropanol, methyl ethyl ketone, ketones of methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, methyl acetate and butyl acetate, Aromatic solvents such as toluene and xylene, ethyl cellosolve, methyl cellosolve and the like can be used.

상기 리지드층은 대부분의 열경화성 화합물과 일부 광경화성 화합물로 이루어지므로 열경화 및 광경화의 복합적인 작용에 의하여 의해 매우 단단한 고경도의 리지드층으로 형성된다. 보다 구체적으로 코터(coater) 앞부분에 열경화 장치가 그리고 코터 뒷부분에 광경화 장치가 구비되어 코팅후 코터를 통과하면서 먼저 열경화되고 곧이어 광경화되어 리지드층이 형성된다. Since the rigid layer is composed of most thermosetting compounds and some photocurable compounds, the rigid layer is formed of a very hard rigid layer by the combined action of thermosetting and photocuring. More specifically, a thermosetting device is provided at the front of the coater and a photocuring device is provided at the rear of the coater to pass through the coater after coating, and then thermally cured and then photocured to form a rigid layer.

상기 고경도의 리지드층은 리지드층의 물성을 고려하여 기재필름의 일면에 2~20㎛의 건조도막 두께로 형성된다. 리지드층의 건조도막 두께가 2㎛ 미만이면 리지드층의 효과가 충분히 발휘되지 못하며 20㎛을 초과하면 막이 깨지므로 바람직하지 않다. The rigid layer of high hardness is formed with a dry coating thickness of 2 ~ 20㎛ on one surface of the base film in consideration of the physical properties of the rigid layer. If the dry coating thickness of the rigid layer is less than 2 µm, the effect of the rigid layer may not be sufficiently exhibited.

상기 리지드층위에 하드코팅층이 형성된다. 하드코팅층은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 것으로 하드코팅층 형성 물질, 형성방법등으로 본 발명을 특히 한정하는 것은 아니다. 상기 하드코팅층은 이 기술분야에 하드코팅층 형성에 사용되는 주재 화합물로 일반적으로 알려져 있는 어떠한 재료가 사용될 수 있으며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 일반적으로 광경화성 화합물로 형성될 수 있다.A hard coat layer is formed on the rigid layer. The hard coat layer is generally known in the art and does not particularly limit the present invention to a hard coat layer forming material, a formation method, or the like. The hard coating layer may be any material generally known as a host compound used in forming a hard coating layer in the art, but is not limited thereto, and may be generally formed of a photocurable compound.

하드코팅층 형성에 사용되는 광경화성 화합물로는 1개 이상의 관능기를 갖는 후술하는 바와 같은 모노머 혹은 올리고머가 사용될 수 있다. 상기 관능기로는 분자 구조중에서 가교반응이 가능한 불포화 결합기 또는 에폭시나 우레탄과 같은 이온성 중합 또는 축합반응이 가능한 부분을 의미한다. 상기 하드코팅층은 이 기술분야에 하드코팅층 형성에 사용되는 주재 화합물(광경화성 화합물)로 일반적으로 알려져 있는 어떠한 재료가 사용될 수 있으며, 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 4 관능기 이상의 아크릴레이트 올리고머로는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 4 관능기 이상의 아크릴레이트 모노머로는 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타크리트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타아크릴티오톨 테트라아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 디펜타에리스톨 펜타아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 4 관능기 이상의 광경화수지중 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. As the photocurable compound used to form the hard coat layer, a monomer or oligomer as described below having one or more functional groups may be used. The functional group refers to an unsaturated bond group capable of crosslinking reaction or an ionic polymerization or condensation reaction such as epoxy or urethane in the molecular structure. The hard coating layer may be any material generally known as a host compound (photocurable compound) used in the art for forming the hard coating layer, but is not limited thereto. For example, the hard coating layer may be formed of an acrylate oligomer of at least four functional groups. Urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, polyether acrylates, polyester acrylates or mixtures thereof may be used. As the acrylate monomer having four or more functional groups, dipentaacrythritol hexaacrylate, dipentacretritol pentaacrylate, pentaacrylthiotol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate or Mixtures of these can be used. It is preferable to use the urethane acrylate oligomer, dipentaerythritol hexa acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and mixtures thereof in the above photofunctional resin having at least four functional groups.

하드코팅층을 형성하는 광경화성 수지로서 3관능기 이하의 아크릴레이트 올리고머 또는 모노머는 펜타알킬트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 같은 3관능기 아크릴레이트 모노머; 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 헥사메틸디올 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트와 같은 2 관능기 아크릴레이트 올리고머 또는 모노머; 하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 트리에틸올프로판 (메타)아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트와 같은 1관능기 아크릴레이트 모노머; 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.As the photocurable resin for forming the hard coating layer, acrylate oligomers or monomers having a trifunctional or lower functional group may be selected from trifunctional groups such as pentaalkyltritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate. Functional group acrylate monomers; Bifunctional groups such as polyethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triphenylglycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexamethyldiol diacrylate and triethylene glycol diacrylate Acrylate oligomers or monomers; Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, caprolactone acrylate, triethylolpropane (meth) acrylate and methylmethacryl Monofunctional acrylate monomers such as rate; And mixtures thereof.

하드코팅층은 상기 하드코팅층을 형성하는 수지, 광개시제 및 잔부 용매를 포함하는 조성물을 상기 리지드층위에 코팅하고 경화시키는 일반적인 방법으로 형성된다. 본 발명은 하드코팅층 형성조성물에서 주재인 광경화성 물질의 배합비등에 대하여 한정하는 것은 아니며, 이 기술분야의 기술자는 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 범위에서 코팅성 및 의도하는 물성을 고려하여 예를들어, 주재인 상기 광경화성 화합물을 광중합 개시제등과 함께 용매중에서 적합한 농도로 배합하여 하드코팅층을 형성할 수 있다. 상기 광중합 개시제는 하드코팅층 형성 조성물의 경화를 돕도록 하드코팅층 형성 조성물에 하드코팅층 형성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%로 배합될 수 있다. 광중합 개시제 배합량이 0.1 중량% 미만이면 충분히 경화되지 못하며 10 중량%을 초과하면 너무 빨리 광중합되어 필요한 물성을 줄 수 있는 고분자 분자량이 적게 되어 도막강도와 밀착성이 나오지 않는 문제점이 발생하게 된다.The hard coat layer is formed by a general method of coating and curing a composition comprising a resin, a photoinitiator and a residual solvent forming the hard coat layer on the rigid layer. The present invention is not limited to the mixing ratio of the photocurable material, which is the main ingredient in the hard coating layer-forming composition, and the person skilled in the art can consider the coating properties and the intended physical properties in any range generally known in the art. For example, the photocurable compound as a main ingredient may be combined with a photopolymerization initiator and the like at a suitable concentration in a solvent to form a hard coat layer. The photopolymerization initiator may be blended in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the hard coating layer-forming composition, to help the hard coating layer-forming composition. If the amount of the photopolymerization initiator is less than 0.1% by weight, it may not be sufficiently cured. If the amount of the photopolymerization initiator is more than 10% by weight, photopolymerization may occur too quickly, resulting in a decrease in the molecular weight of the polymer which may give the required properties, resulting in a problem in that the coating film strength and adhesion may not be obtained.

하드코팅층 형성 조성물에서 용매로는 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 프로판올, 이소 프로판올 등의 알콜류, 메틸에틸 케톤, 메틸 아이소부틸 케톤의 케톤류, 에틸아세테이트, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트등의 에스테르류, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 용매류, 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브 등이 사용될 수 있다. In the hard coat layer-forming composition, solvents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, propanol, isopropanol, methyl ethyl ketone, ketones of methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, Aromatic solvents such as toluene and xylene, ethyl cellosolve, methyl cellosolve and the like can be used.

상기 하드코팅층 형성 조성물은 필요에 따라 커플링제, 레벨링제, 요변성제등 이기술분야에 일반적으로 알려져 있는 첨가제가 추가로 배합될 수 있다. The hard coat layer-forming composition may be further blended with additives generally known in the art, such as coupling agents, leveling agents, thixotropic agents, if necessary.

하드코팅층은 너무 얇으면 경도가 충분치 않고 너무 두꺼우면 컬이 발생되기 쉬우므로 3 내지 20 ㎛의 건조도막 두께인 것이 바람직하다.If the hard coating layer is too thin, the hardness is not enough, and if the thickness is too thick, curling is likely to occur.

상기 리지드층 형성 조성물 및 상기 하드코팅층 형성 조성물은 이 기술분야에 일반적으로 알려져 있는 어떠한 코팅방법으로 각각 기재 또는 리지드층위에 코팅 하고 경화시켜 형성할 수 있다. 코팅 방법은 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어, 바코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 롤코팅, 그라비아 코팅, 압출코팅, 스프레이 코팅, 콤마 코팅방법등이 사용될 수 있다. 경화방법 또한, 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 방법이 사용될 수 있다. The rigid layer forming composition and the hard coat layer forming composition may be formed by coating and curing the substrate or the rigid layer, respectively, by any coating method generally known in the art. The coating method is not limited thereto, and for example, bar coating, air knife coating, curtain coating, roll coating, gravure coating, extrusion coating, spray coating, comma coating method, or the like can be used. Curing Methods In addition, any method known in the art may be used.

한편, 본 발명의 하드코팅 광학필름에서 기재필름, 리지드층 및 하드코팅층중 리지드층의 연필경도가 가장 큰 값을 갖는다. 본 발명의 광학필름은 상기한 매우 단단한 리지드층에 의하여 하드코팅 광학필름이 4H 내지 7H의 우수한 연필경도를 갖는다. 즉, 종래 플라스틱 기재필름에 하드코팅층을 형성하더라도 하드코팅층의 변형으로 인하여 광학필름은 3H 정도의 낮은 연필경도를 나타내지만, 본 발명에 의한 광학필름은 기재필름과 하드코팅층 사이에 형성된 매우 단단한 높은 연필경도의 리지드층에 의해 하드코팅층의 변형 및 손상이 방지되어 우수한 경도, 내충격성, 내마모성 및 내스크래치성을 가질 뿐만 아니라, 하드코팅층을 20㎛이하의 박막으로 형성가능하므로 컬 발생이 방지된다.Meanwhile, in the hard coat optical film of the present invention, the pencil hardness of the rigid film of the base film, the rigid layer, and the hard coating layer has the largest value. In the optical film of the present invention, the hard-coated optical film has an excellent pencil hardness of 4H to 7H by the very hard rigid layer described above. That is, even when the hard coating layer is formed on the conventional plastic base film, the optical film shows a low pencil hardness of about 3H due to the deformation of the hard coating layer, but the optical film according to the present invention has a very hard high pencil formed between the base film and the hard coating layer. Deformation and damage of the hard coating layer is prevented by the rigid layer of hardness not only has excellent hardness, impact resistance, wear resistance and scratch resistance, but also the hard coating layer can be formed into a thin film of 20㎛ or less to prevent curling.

또한, 본 발명에 의한 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 편광판 및 표시장치가 제공된다. 상기 표시장치로는 이로써 한정하는 것은 아니지만, 예를들어 액정디스플레이(LCD), 유기발광 디스플레이(OLED, PLED), 플라즈마 디스플레이(PDP)등을 들 수 있다. 본 발명의 고경도 하드코팅 광학필름은 경도, 내충격성, 내마모성 및 내스크래치성이 우수한 것으로 상기 표시장치의 최외각층 또는 고경도 반사방지 필름의 기재로 사용될 수 있다. In addition, a polarizing plate and a display device including the high hardness hard coat optical film according to the present invention are provided. Examples of the display device include, but are not limited to, a liquid crystal display (LCD), an organic light emitting display (OLED, PLED), a plasma display (PDP), and the like. The high hardness hard coat optical film of the present invention is excellent in hardness, impact resistance, abrasion resistance, and scratch resistance, and may be used as the outermost layer of the display device or the substrate of the high hardness antireflection film.

이하 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예로 본 발명을 한정하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following Examples do not limit the present invention.

실시예Example 1 One

(1) 플라스틱 기재(1) plastic base material

플라스틱 기재로서 80㎛ 두께의 TAC 필름(후지)을 사용하였다. An 80 µm thick TAC film (Fuji) was used as the plastic substrate.

(2) 리지드층의 형성(2) formation of a rigid layer

N-부틸 멜라민 수지 (J-820-60, 애경화학) 16.2 중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 2.3 중량%, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 4.5 중량%, 아이소프로필알콜 30중량%, MIBK(methyl isobutyl ketone) 15 중량%, 부틸아세테이트 31.3중량% 및 1-하이드록시 시클로헥실 페닐 케톤 0.7 중량% 을 배합하여 리지드층 형성 조성물로 사용하였다. N-butyl melamine resin (J-820-60, Aekyung Chemical) 16.2 wt%, pentaerythritol triacrylate 2.3 wt%, dipentaerythritol hexaacrylate 4.5 wt%, isopropyl alcohol 30 wt%, MIBK (methyl 15% by weight of isobutyl ketone), 31.3% by weight of butyl acetate and 0.7% by weight of 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone were used as a rigid layer forming composition.

상기 리지드층 형성 조성물을 메이어바 10번으로 상기 TAC 필름에 코팅하고 열경화시킨 후, 즉시 UV로 광경화하여 두께가 8μm인 리지드층을 형성하였다. The rigid layer-forming composition was coated on the TAC film with Mayer 10 and thermally cured, and immediately photocured with UV to form a rigid layer having a thickness of 8 μm.

(3) 하드코팅층의 형성(3) Formation of Hard Coating Layer

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 2 중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 4 중량%, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 14 중량%, 메탄올 10중량%, 아이소프로필알콜 30중량%, 메틸셀로솔브 10중량%, 에틸셀로솔브 20 중량%, 톨루엔 9.3 중량% 및 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 0.7 중량%를 배합하여 하드층 형성 조성물로 사용하였다. 2% by weight of trimethylolpropane triacrylate, 4% by weight of pentaerythritol triacrylate, 14% by weight of dipentaerythritol hexa acrylate, 10% by weight of methanol, 30% by weight of isopropyl alcohol, 10% by weight of methyl cellosolve 20 wt% ethyl cellosolve, 9.3 wt% toluene, and 0.7 wt% 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone were used as the hard layer forming composition.

상기 하드층 형성 조성물을 메이어바 10번으로 상기 리지드층위에 코팅하고 UV로 광경화하여 건조두께가 8 ㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 상기 리지드층 및 하드코팅층이 형성된 실시예 1의 광학필름의 연필경도를 한승이앤아이 연필경도 테스트로 45도 1,000gf 하중으로 측정하였다. 기재의 연필경도는 약 HB~1H이며, 리지드층의 연필경도는 7H, 하드코팅층의 연필경도는 5H 그리고 광학필름의 연필경도는 5H이며, 이를 또한, 하기 표 1에 나타내었다. The hard layer forming composition was coated on the rigid layer with Mayer 10 and photocured with UV to form a hard coating layer having a dry thickness of 8 μm. The pencil hardness of the optical film of Example 1, wherein the rigid layer and the hard coating layer were formed, was measured at a 45 degree 1,000 gf load by Hanseung E. eye hardness test. The pencil hardness of the substrate is about HB ~ 1H, the pencil hardness of the rigid layer is 7H, the pencil hardness of the hard coating layer is 5H and the pencil hardness of the optical film is 5H, which is also shown in Table 1 below.

비교예Comparative example 1 One

본 비교예에서는 80㎛ 두께의 TAC 필름(후지)에 리지드층을 형성하지 않고 하드코팅층만을 형성하였다.트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 2 중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 4 중량%, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 14 중량%, 메탄올 10중량%, 아이소프로필알콜 30중량%, 메틸셀로솔브 10중량%, 에틸셀로솔브 20 중량%, 톨루엔 8.6 중량% 및 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 1.4 중량%을 배합하여 하드코팅층 형성 조성물로 사용하였다. In this comparative example, only the hard coat layer was formed on a 80 micrometer-thick TAC film (Fuji), without forming a rigid layer. 2 weight% of trimethylolpropane triacrylates, 4 weight% of pentaerythritol triacrylates, and dipentaerythritol 14% by weight of hexa acrylate, 10% by weight of methanol, 30% by weight of isopropyl alcohol, 10% by weight of methyl cellosolve, 20% by weight of ethyl cellosolve, 8.6% by weight of toluene and 1.4% of 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone % Was blended and used as a hard coat layer forming composition.

상기 하드코팅층 형성 조성물을 상기 TAC 필름에 메이어바 10번으로 코팅하였다. 코팅한 후에 UV로 광경화하여 건조두께가 8㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 본 비교예 1에서는 별도의 리지드층을 형성하지 않았다. 얻어진 광학필름의 연필경도를 한승이앤아이 연필경도 테스트로 45도 1,000gf 하중으로 측정하여 하기 표 1 에 나타내었다. The hard coat layer-forming composition was coated on the TAC film with Meyer bar 10. After coating, it was photocured with UV to form a hard coat layer having a dry thickness of 8 μm. In this Comparative Example 1, no additional rigid layer was formed. The pencil hardness of the obtained optical film was measured with a 45 degree 1,000 gf load by Hanseung E & I pencil hardness test, and is shown in Table 1 below.

비교예Comparative example 2 2

본 비교예에서는 80㎛ 두께의 TAC 필름(후지)에 리지드층을 형성하지 않고 하드코팅층만을 형성하였다. 하드코팅층 형성 조성물은 트리메틸올프로판 트리아클리레이트 6.7중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 6.7 중량%, 다이펜타에릴트리톨 헥사 아크릴레이트 6.6 중량%, 메탄올 10중량%, 아이소프로필알콜 28.1중량%, 메틸셀로솔브 20중량%, 메틸에틸케톤 20중량% 및 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 1.9 중량%를 배합하여 사용하였다.In this comparative example, only the hard coat layer was formed without forming a rigid layer in the 80-micrometer-thick TAC film (Fuji). The hard coat layer forming composition is 6.7% by weight of trimethylolpropane triacrylate, 6.7% by weight of pentaerythritol triacrylate, 6.6% by weight of dipentaerythritol hexa acrylate, 10% by weight of methanol, 28.1% by weight of isopropyl alcohol, 20% by weight of methyl cellosolve, 20% by weight of methyl ethyl ketone and 1.9% by weight of 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone were used in combination.

상기 하드코팅층 형성 조성물을 상기 TAC 필름위에 메이어바 10번으로 코팅하였다. 코팅한 후에 UV로 광경화시켜 건조두께가 8㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 얻어진 광학필름의 연필경도를 한승이앤아이 연필경도 테스트로 45도 1,000gf 하중으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. The hard coat layer forming composition was coated on the TAC film with Mayer No. 10. After coating, it was photocured with UV to form a hard coat layer having a dry thickness of 8 μm. The pencil hardness of the obtained optical film was measured with a 45 degree 1,000 gf load by Hanseung E & I pencil hardness test, and is shown in Table 1 below.

비교예Comparative example 3 3

본 비교예에서는 80㎛ 두께의 TAC 필름(후지)에 리지드층을 형성하지 않고 바로 하드코팅층만을 형성하였다. 하드코팅층 형성 조성물은 헥사메틸디올 디아크릴레이트 6.7 중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 6.7 중량%, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 6.6 중량%, 메탄올 10중량%, 아이소프로필알콜 28.1중량%, 메틸셀로솔브 20중량%, 메틸에틸케톤 20중량% 및 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 1.9 중량% 사용하였다.In this comparative example, only the hard coat layer was immediately formed without forming a rigid layer on a 80 μm-thick TAC film (Fuji). The hard coating layer-forming composition is 6.7% by weight of hexamethyldiol diacrylate, 6.7% by weight of pentaerythritol triacrylate, 6.6% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 10% by weight of methanol, 28.1% by weight of isopropyl alcohol, methylcell 20 wt% Rosolve, 20 wt% methylethylketone and 1.9 wt% 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone were used.

상기 하드코팅층 형성 조성물을 상기 TAC 필름위에 메이어바 10번으로 코팅하였다. 코팅한 후에 UV로 광경화시켜 건조두께가 8㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 얻어진 광학필름의 연필경도를 한승이앤아이 연필경도 테스트로 45도 1,000gf 하중으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. The hard coat layer forming composition was coated on the TAC film with Mayer No. 10. After coating, it was photocured with UV to form a hard coat layer having a dry thickness of 8 μm. The pencil hardness of the obtained optical film was measured with a 45 degree 1,000 gf load by Hanseung E & I pencil hardness test, and is shown in Table 1 below.

비교예Comparative example 4 4

본 비교예에서는 80㎛ 두께의 TAC 필름(후지)에 리지드층을 형성하지 않고 바로 하드코팅층만을 형성하였다. 하드코팅층 형성 조성물은 메틸메타크릴레이트 6.7중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 6.7 중량%, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트 6.6 중량%, 메탄올 10중량%, 아이소프로필알콜 28.1중량%, 메틸셀로솔브 20중량%, 메틸에틸케톤 20중량% 및 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤 1.9 중량%를 배합하여 사용하였다. In this comparative example, only the hard coat layer was immediately formed without forming a rigid layer on a 80 μm-thick TAC film (Fuji). The hard coating layer-forming composition is 6.7% by weight of methyl methacrylate, 6.7% by weight of pentaerythritol triacrylate, 6.6% by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 10% by weight of methanol, 28.1% by weight of isopropyl alcohol, methyl cellosolve 20% by weight, 20% by weight of methyl ethyl ketone and 1.9% by weight of 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone were used in combination.

상기 하드코팅층 형성 조성물을 상기 TAC 필름위에 메이어바 10번으로 코팅하였다. 코팅한 후에 UV로 광경화시켜 건조두께가 8㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 얻어진 광학필름의 연필경도를 한승이앤아이 연필경도 테스트로 45도 1,000gf 하중으로 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. The hard coat layer forming composition was coated on the TAC film with Mayer No. 10. After coating, it was photocured with UV to form a hard coat layer having a dry thickness of 8 μm. The pencil hardness of the obtained optical film was measured with a 45 degree 1,000 gf load by Hanseung E & I pencil hardness test, and is shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

실시예1 (하드층)Example 1 (Hard Layer) 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 연필경도Pencil hardness 5H5H 3H3H 2H2H 1H1H 1 H1 H

상기 표 1에 알 수 있듯이, 리지드층이 구비된 실시예 1의 광학필름이 리지드층이 구비되지 않은 비교예 1 내지 4의 광학필름에 비하여 우수한 연필경도를 나타내었다. As can be seen in Table 1, the optical film of Example 1 with a rigid layer exhibited excellent pencil hardness compared to the optical films of Comparative Examples 1 to 4 without a rigid layer.

도 1은 실시예 1에서 제조된 고경도 하드코팅 광학필름의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a high-hardness hard coating optical film prepared in Example 1.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

10: 플라스틱 필름 기재 20: 리지드층10: plastic film base material 20: rigid layer

30: 하드코팅층 30: hard coating layer

Claims (11)

플라스틱 기재 필름; Plastic base film; 플라스틱 기재필름의 일면에 열경화성 수지와 광경화성 수지를 6-9: 1-4중량비로 포함하여 이루어지는 리지드층; 및 A rigid layer comprising a thermosetting resin and a photocurable resin in a ratio of 6-9: 1 to 4 by weight on one surface of the plastic base film; And 상기 리지드층위에 형성된 하드코팅층;A hard coating layer formed on the rigid layer; 을 포함하여 이루어지는 고경도 하드코팅 광학필름. High hardness hard coating optical film comprising a. 제 1항에 있어서, 상기 리지드층을 구성하는 열경화성 수지 및 광경화성 수지는 분자 구조중에 불포화 결합기, 에폭시 부분 및 우레탄부분으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 관능기를 갖는 것임을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating of claim 1, wherein the thermosetting resin and the photocurable resin constituting the rigid layer have at least one functional group selected from the group consisting of an unsaturated bond group, an epoxy portion, and a urethane portion in a molecular structure. Optical film. 제 2항에 있어서, 상기 열경화성 수지는 N-부틸 멜라민 수지 및 아이소부틸 멜라민 수지로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 1종의 멜라민 수지임을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating optical film of claim 2, wherein the thermosetting resin is at least one melamine resin selected from the group consisting of N-butyl melamine resin and isobutyl melamine resin. 제 2항에 있어서, 상기 광경화성 수지는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 4 관능성 아크릴레이트 올리고머, 다이펜타에리트리톨 헥사 아크릴레이트, 디펜타아크리트리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타크리트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타아크릴티오톨 테트라아크릴레이트 및 디펜타에리스톨 펜타아크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택된 최소 하나의 4 관능성 아크릴레이트 모노머, 펜타알킬트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트와 같은 3관능기 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머; 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 헥사메틸디올 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트와 같은 2관능기 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머; 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 트리에틸올프로판 메타아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트와 같은 1 관능기 아크릴레이트 모노머, 이들의 올리고머 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The method of claim 2, wherein the photocurable resin is at least one tetrafunctional acrylate oligomer, dipentaerythritol selected from the group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyether acrylate, polyester acrylate At least one tetrafunctional acrylate monomer selected from the group consisting of hexa acrylate, dipentaacrythritol hexaacrylate, dipentacristritol pentaacrylate, pentaacrylthiotol tetraacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate Trifunctional acrylate monomers or oligomers such as pentaalkyltritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate; Bifunctional groups such as polyethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triphenylglycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexamethyldiol diacrylate and triethylene glycol diacrylate Acrylate monomers or oligomers; Hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, caprolactone acrylate, triethylolpropane methacrylate and methyl methacrylate; A high hardness hard coat optical film, characterized in that it is selected from the group consisting of the same monofunctional acrylate monomers, oligomers thereof and mixtures thereof. 제 1항에 있어서, 상기 리지드층은 열경화와 광경화로 경화시켜 형성됨을 특 징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating optical film of claim 1, wherein the rigid layer is formed by curing with thermal curing and photocuring. 제 1항에 있어서, 상기 플라스틱 기재, 리지드층 및 하드코팅층 중에서 리지드층의 연필경도가 가장 큼을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating optical film of claim 1, wherein the rigidity of the rigid layer is the largest among the plastic substrate, the rigid layer, and the hard coating layer. 제 1항에 있어서, 상기 리지드층은 두께가 2 ~ 20 ㎛임을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating optical film of claim 1, wherein the rigid layer has a thickness of 2 to 20 μm. 제 1항에 있어서, 상기 하드코팅층은 두께가 3 ~ 20 ㎛임을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The hard coating optical film of claim 1, wherein the hard coating layer has a thickness of 3 to 20 μm. 제 1항에 있어서, 상기 고경도 하드코팅 광학필름은 연필경도가 4H ~ 7H임을 특징으로 하는 고경도 하드코팅 광학필름. The high hardness hard coating optical film of claim 1, wherein the high hardness hard coating optical film has a pencil hardness of 4H to 7H. 청구항 1항 내지 9항중 어느 한항의 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 편광판. The polarizing plate comprising the high-hardness hard-coated optical film of any one of claims 1 to 9. 청구항 1항 내지 9항중 어느 한항의 고경도 하드코팅 광학필름을 포함하는 표시장치. A display device comprising the high hardness hard coat optical film of any one of claims 1 to 9.
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