KR20080024996A - Red emission phosphor and white emission device with the same - Google Patents

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Abstract

A red light emitting phosphor is provided to accomplish efficient emission of red light in the presence of an excitation light source having a wavelength of 370-410 nm and 455-470 nm, and to fabricate a white light emitting device capable of light emission with a high luminance. A red light emitting phosphor emits a red phosphorescence in the presence of an excitation light source and is represented by the formula of Sr(La1-xEux)6W10O40, wherein x is greater than 0 and equal to or less than 1. A white light emitting device has a UV light emitting device having a UV light emission peak at 370-410 nm, the red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor and a blue light emitting phosphor.

Description

적색 발광 형광체 및 이것을 사용한 백색 발광 소자 {RED EMISSION PHOSPHOR AND WHITE EMISSION DEVICE WITH THE SAME}RED EMISSION PHOSPHOR AND WHITE EMISSION DEVICE WITH THE SAME}

본 발명은 자외로부터 청색의 여기광에 의해 효율적으로 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체 및 그것을 사용한 백색 발광 소자에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a red light emitting phosphor that efficiently emits red fluorescence by blue excitation light from ultraviolet rays and a white light emitting element using the same.

최근, 청색 발광 소자의 개발에 수반하여, 백색 발광 소자의 개발이 진행되고 있다. 백색 발광 소자는 청색 발광 소자와, 청색 발광 소자로부터의 청색의 발광을 받아 청색의 보색인 황색을 발광하는 황색 발광 형광체를 조합한 것이 있다.In recent years, with the development of a blue light emitting element, the development of a white light emitting element is progressing. The white light emitting element is a combination of a blue light emitting element and a yellow light emitting phosphor that receives blue light emitted from the blue light emitting element and emits yellow, which is a blue complementary color.

일본 공개특허공보 평10-093146호, 일본 공개특허공보 평10-065221호, 일본 공개특허공보 평10-242513호 등에는, 질화물 반도체를 사용한 청색 발광 다이오드 (청색 LED) 를 포위하는 밀봉 수지 중에, 청색 LED 의 발광을 여기광으로서 받아 황색의 형광을 발광하는 (Y, Gd)3(Al, Ga)5O12 의 조성식으로 알려진 YAG 계 산화물 모체 격자 중에 Ce 를 도프한 형광체 (YAG : Ce 형광체) 를 분산시킨 백색 발광 소자가 개시되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 평11-46015호에는, 비입자상성 의 형광체층을 청색 LED 상에 막형성한 백색 발광 소자가 개시되어 있다.JP-A-10-093146, JP-A-10-065221, JP-A-10-242513 and the like include a sealing resin surrounding a blue light emitting diode (blue LED) using a nitride semiconductor. Phosphor doped with Ce in a YAG-based oxide matrix lattice known as a composition formula of (Y, Gd) 3 (Al, Ga) 5 O 12 that receives blue light as excitation light and emits yellow fluorescence (YAG: Ce phosphor) Disclosed is a white light-emitting device in which the dispersion is performed. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-46015 discloses a white light emitting element in which a non-particulate phosphor layer is formed on a blue LED.

그러나, 청색과 그 보색으로 구성된 광은 색재현성이 나쁘고, 연색성 (복수의 가시광을 혼합하였을 때, 백색광으로 인식되는 경향을 의미한다) 이 낮기 때문에, 3 파장형이라고 칭해지는 백색 발광 소자가 개발되고 있다.However, since the light composed of blue and its complementary color is poor in color reproducibility and has low color rendering (meaning a tendency to be recognized as white light when a plurality of visible lights are mixed), a white light emitting element called a three wavelength type is developed. have.

3 파장형의 백색 발광 소자로서,A white light emitting device of three wavelengths,

1. 청색을 발광하는 발광 소자와, 그 발광 소자로부터의 청색광을 여기광으로서 받아 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체 및 적색 발광 형광체를 사용한 백색 발광 소자 1. A light emitting device that emits blue light, and a white light emitting device that uses a green light emitting phosphor and a red light emitting phosphor that emit blue light by receiving blue light from the light emitting element as excitation light.

2. 자외선을 발광하는 발광 소자와, 그 발광 소자로부터의 자외선을 여기광으로서 받아 형광을 발광하는 청색 발광 형광체, 녹색 발광 형광체 및 적색 발광 형광체를 사용한 백색 발광 소자 등이 알려져 있고, 그 개발이 진행되고 있다.2. A light emitting device for emitting ultraviolet light and a white light emitting device using a blue light emitting phosphor, a green light emitting phosphor and a red light emitting phosphor which emit ultraviolet light by receiving the ultraviolet light from the light emitting element as excitation light and the like are known, and the development thereof is in progress. It is becoming.

일본 공표특허공보 2000-509912호 등에 자외선 발광 다이오드와, 이것으로부터 발하여지는 단파장의 근자외선 (370 ∼ 410㎚) 을 받아, 적색 (590㎚ ∼ 630㎚), 녹색 (520㎚ ∼ 570㎚), 청색 (430㎚ ∼ 490㎚) 의 형광을 각각 발광하는 형광체를 조합한 3 파장형의 백색 발광 소자가 개시되어 있다. 이 백색 발광 소자는 투명 기판 (전면 패널) 상에 돔 형상으로 형성된 투명 수지의 내측에 자외선 발광 다이오드를 배치하고, 자외선에 의해 적색, 녹색, 또는 청색을 각각 발광하는 3 종의 형광체 분말을 상기 투명 수지에 혼입한 구조를 갖는다. 투명 수지의 표면은 미러로서 작용하도록 미러 가공이 실시되어 있다.Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-509912 or the like receives ultraviolet light-emitting diodes and near-ultraviolet rays (370-410 nm) of short wavelengths emitted therefrom, red (590 nm-630 nm), green (520 nm-570 nm), and blue light. Disclosed is a three-wavelength white light emitting device in which phosphors emitting fluorescence of (430 nm to 490 nm) are respectively combined. This white light emitting element arranges an ultraviolet light emitting diode inside a transparent resin formed in a dome shape on a transparent substrate (front panel), and emits three kinds of phosphor powders that emit red, green, or blue light by ultraviolet rays. It has the structure mixed in resin. The surface of transparent resin is mirror-processed so that it may act as a mirror.

자외 발광 다이오드를 사용한 3 파장형의 백색 발광 다이오드에 있어서는, 일반적으로 자외 발광 다이오드로서 InGaN 또는 GaN 등의 질화물 반도체가 사용되고, 적색 발광 형광체로서 Y2O2S : Eu3 + 등이 사용되고 있다. 질화물 반도체의 자외 발광 다이오드로부터의 자외선은 390㎚ 내지 400㎚ 사이에서 발광 피크를 갖고 있다.In the white LED of the three-wavelength type using an ultraviolet light-emitting diodes, in general, a nitride semiconductor such as InGaN and GaN used as an ultraviolet light-emitting diode, Y 2 O 2 S as a red light-emitting phosphor include Eu 3 + is used. The ultraviolet light from the ultraviolet light emitting diode of the nitride semiconductor has an emission peak between 390 nm and 400 nm.

한편, Y2O2S : Eu3 + 등의 적색 발광 형광체는 여기광의 파장이 370㎚ 일 때, 가장 효율적으로 형광을 발광하고, 390㎚ 내지 400㎚ 의 여기광에서는 발광하는 형광의 발광 강도가 저하된다. 이 때문에, 390㎚ 내지 400㎚ 사이에서 발광 피크를 갖는 자외선을 발광하는 자외 발광 다이오드에 적용하는 적색 발광 형광체로서, 390㎚ 부근의 자외선을 여기광으로 하여 효율적으로 형광을 발광하는 적색 발광 형광체의 개발이 요망되고 있다.On the other hand, Y 2 O 2 S: Eu + 3, etc. This is a red light-emitting phosphor, and emits a fluorescent light most efficiently when the wavelength of the light 370㎚, 390㎚ to 400㎚ of the excitation light to the emission intensity of the fluorescent emission of Degrades. For this reason, as a red light-emitting phosphor applied to an ultraviolet light emitting diode that emits ultraviolet light having an emission peak between 390 nm and 400 nm, a red light emitting phosphor that efficiently emits fluorescent light by using an ultraviolet light near 390 nm as excitation light is developed. This is desired.

또한, 청색 발광 소자와 황색의 보색인 형광을 발광하는 형광체로 구성된 발광 소자로부터의 광의 연색성이 충분하지 않은 이유는, YAG : Ce 형광체로부터 발광하는 형광이 황색이고, 적색 영역에 있어서의 발광 강도가 낮기 때문이다. 청색 발광 소자와 황색 발광 형광체에, 추가로, 청색 발광 소자의 청색의 발광을 받아 적색을 발광하는 적색 발광 소자를 첨가함으로써 연색성을 개선시킨 백색 발광 다이오드가 일본 공개특허공보 2005-179518호 등에 개시되어 있다. 여기에서도, 390㎚ 내지 400㎚ 의 파장 청색광을 발광하는 청색 발광 소자의 청색의 발광을 받아 적색의 형광을 효율적으로 발광하는 적색 발광 형광체의 개발이 요망되고 있다.The reason why the color rendering of light from a light emitting element composed of a blue light emitting element and a phosphor emitting yellow complementary fluorescence is not sufficient is that the fluorescence emitted from the YAG: Ce phosphor is yellow and the luminescence intensity in the red region is Because it is low. A white light emitting diode having improved color rendering property by adding a blue light emitting element and a yellow light emitting phosphor to a red light emitting element that receives blue light from the blue light emitting element and emits red light is disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2005-179518 and the like. have. Also here, development of the red light-emitting fluorescent substance which receives blue light of the blue light emitting element which emits wavelength blue light of 390 nm-400 nm, and efficiently emits red fluorescence is desired.

특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 평10-093146호 Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-093146

특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 평10-065221호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-065221

특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 평10-242513호Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-242513

특허문헌 4 : 일본 공개특허공보 평11-46015호Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-46015

특허문헌 5 : 일본 공표특허공보 2000-509912호Patent Document 5: Japanese Patent Application Publication No. 2000-509912

특허문헌 6 : 일본 공개특허공보 2005-179518호Patent Document 6: Japanese Laid-Open Patent Publication 2005-179518

본 발명의 과제는, 파장 370 ∼ 410㎚, 파장 455 ∼ 470㎚ 의 여기광에 의해 적색의 형광을 효율적으로 발광할 수 있고, 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖는 자외선 발광 다이오드나, 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 다이오드를 발광 소자로서 갖는 백색 발광 소자에 바람직한 적색 발광 형광체를 제공하는 것에 있다. 게다가 상기 이외의 파장 영역의 광을 여기광으로 하여 적색의 형광을 발광할 수 있고, 백색 발광 소자에 있어서, 발광 소자나 형광체와의 조합 범위를 확장할 수 있으며, 또한 고휘도의 발광을 가능하게 하는 적색 발광 형광체를 제공하는 것에 있다. An object of the present invention is to efficiently emit red fluorescence by excitation light having a wavelength of 370 to 410 nm and a wavelength of 455 to 470 nm, and an ultraviolet light emitting diode having an emission peak at 370 to 410 nm, or 455 to 470. It is providing the red luminescent fluorescent substance suitable for the white light emitting element which has a blue light emitting diode which has a light emission peak at nm as a light emitting element. In addition, red fluorescence can be emitted using light in the wavelength region other than the above as excitation light, and the range of combination with the light emitting element and the phosphor in the white light emitting element can be extended, and high luminance light emission can be achieved. It is to provide a red light emitting phosphor.

또한, 본 발명의 과제는 효율적으로 연색성이 우수한 백색광을 발광할 수 있고, 또한 고휘도의 발광을 가능하게 하는 백색 발광 소자를 제공하는 것에 있다.Moreover, the subject of this invention is providing the white light emitting element which can emit the white light excellent in color rendering efficiency efficiently, and enables light emission of high brightness | luminance.

본 발명은 여기광을 받아 적색 형광을 발광하는 형광체로서, 원소 조성식 Sr(La1-xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체에 관한 것이다.The present invention relates to a red light-emitting phosphor characterized in that it is represented by the elemental composition formula Sr (La 1-x Eu x ) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1), which emits red fluorescence upon receiving excitation light. will be.

또한, 본 발명은 자외선 발광 소자와, 그 자외선 발광 소자가 발광하는 자외선을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체, 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체 및 청색 형광을 발광하는 청색 발광 형광체를 갖는 백색 발 광 소자에 있어서, The present invention also relates to an ultraviolet light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence by using ultraviolet light emitted by the ultraviolet light emitting element as excitation light, a green light emitting phosphor emitting green fluorescence, and a blue light emitting phosphor emitting blue fluorescence. In a white light emitting device having,

상기 자외선 발광 소자가 발광하는 자외선이 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖고,Ultraviolet light emitted from the ultraviolet light emitting element has an emission peak at 370 to 410 nm,

상기 적색 발광 형광체가 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자에 관한 것이다.The red light emitting phosphor relates to a white light emitting element characterized in that the red light emitting phosphor represented by the composition formula Sr (La 1 - x Eu x ) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1).

또한, 본 발명은 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체 및 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체를 갖는 백색 발광 소자에 있어서, In addition, the present invention provides a white light emitting device comprising a blue light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence by using blue light emitted by the blue light emitting element as excitation light, and a green light emitting phosphor emitting green fluorescence;

상기 청색 발광 소자가 발광하는 청색광이 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖고, The blue light emitted from the blue light emitting element has an emission peak at 455 to 470 nm,

상기 적색 발광 형광체가 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자에 관한 것이다.The red light emitting phosphor relates to a white light emitting element characterized in that the red light emitting phosphor represented by the composition formula Sr (La 1 - x Eu x ) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1).

본 발명은 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체 및 황색 형광을 발광하는 황색 발광 형광체를 갖는 백색 발광 소자에 있어서, A white light emitting device comprising a blue light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence by emitting blue light emitted by the blue light emitting element as excitation light, and a yellow light emitting phosphor emitting yellow fluorescent light,

상기 청색 발광 소자가 발광하는 청색광이 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖고, The blue light emitted from the blue light emitting element has an emission peak at 455 to 470 nm,

상기 적색 발광 형광체가 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자에 관한 것이다.The red light emitting phosphor relates to a white light emitting element characterized in that the red light emitting phosphor represented by the composition formula Sr (La 1 - x Eu x ) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1).

본 발명의 적색 발광 형광체는 파장 370 ∼ 410㎚, 파장 455 ∼ 470㎚ 의 여기광에 의해 적색의 형광을 효율적으로 발광할 수 있고, 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖는 자외선 발광 다이오드나, 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 다이오드를 발광 소자로서 갖는 백색 발광 소자에 바람직하다. 또한, 본 발명의 적색 발광 형광체는, 상기 이외의 파장 영역 520 ∼ 550㎚ 의 녹색광을 여기광으로 하여 적색의 형광을 발광할 수 있고, 백색 발광 소자에 있어서, 발광 소자나 형광체와의 조합 범위를 확장할 수 있으며, 또한 고휘도의 발광을 가능하게 한다.The red light-emitting phosphor of the present invention can efficiently emit red fluorescence by excitation light having a wavelength of 370 to 410 nm and a wavelength of 455 to 470 nm, and an ultraviolet light emitting diode having an emission peak at 370 to 410 nm, or 455 to It is preferable for a white light emitting element having a blue light emitting diode having a light emission peak at 470 nm as a light emitting element. In addition, the red light-emitting phosphor of the present invention can emit red fluorescence using green light having a wavelength range of 520 to 550 nm other than the above as excitation light, and in the white light-emitting device, a combination range with a light-emitting element or a phosphor It can be extended and also enables high luminance light emission.

또한, 본 발명의 백색 발광 소자는 효율적으로 연색성이 우수한 백색광을 발광할 수 있으며, 또한 고휘도의 발광을 가능하게 한다.In addition, the white light emitting device of the present invention can efficiently emit white light having excellent color rendering properties, and also enables high luminance light emission.

발명을 실시하기Implement the invention 위한 최선의 형태 Best form for

본 발명의 적색 발광 형광체는 여기광을 받아 적색 형광을 발광하는 형광체로서, 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 것을 특징으로 한다.It characterized in that represented by - (x Eu x La 1) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1) red light emitting phosphor of the present invention is a phosphor emitting red fluorescent light receiving excitation light, the composition formula Sr.

상기 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 중 x 는 0 초과 1 이하를 나타내고, 바람직하게는 0.2 이상 1 이하를 나타낸다. 상기 적색 발광 형광체는, 구체적으로 스트론튬 (Sr), 유로퓸 (Eu), 텅스텐 (W), 산소 (O) 를 포함하고, 경우에 따라서 랜턴 (La) 을 포함한다.In the composition formula Sr (La 1 - x Eu x ) 6 W 10 O 40 , x represents more than 0 and 1 or less, and preferably 0.2 or more and 1 or less. Specifically, the red light-emitting phosphor includes strontium (Sr), europium (Eu), tungsten (W), and oxygen (O), and optionally includes a lantern (La).

상기 적색 발광 형광체가 발광하는 형광은, 그 발광 피크 강도, 휘도, 명도가 Eu 농도에 의존한다. 적색 발광 형광체에 있어서, Eu 의 농도를 선택하여, 원하는 발광 강도, 휘도, 명도를 얻을 수 있다. 구체적으로는, 조성식 중의 x 가 0.2 ≤ x ≤ 1.0 의 범위이면 명도가 높고, 0.4 ≤ x ≤ 1.0 의 범위이면 발광 피크 강도가 높은 형광을 발광할 수 있다. 특히, x 의 값이 0.7 근방인 적색 발광 형광체는 발광 피크 강도가 매우 높고, XYZ 표색계의 Y 값이 매우 높으며, 시감도가 높고, 고휘도 및 고명도의 적색 형광을 발광한다.The fluorescence emitted by the red luminescent phosphor depends on the concentration of Eu in its luminescence peak intensity, luminance and brightness. In the red light-emitting phosphor, the concentration of Eu can be selected to obtain desired light emission intensity, luminance and brightness. Specifically, if x in the composition formula is in the range of 0.2 ≦ x ≦ 1.0, the brightness is high, and in the range of 0.4 ≦ x ≦ 1.0, fluorescence with high emission peak intensity can be emitted. In particular, the red light-emitting phosphor having a value of x near 0.7 has a very high luminescence peak intensity, a very high Y value in the XYZ color system, high visibility, and emits red fluorescence of high brightness and high brightness.

또한, 조성식 중의 x 가 0.6 ≤ x ≤ 0.9 의 범위인 경우, 적색 발광 형광체로부터의 형광의 발광 피크 강도, XYZ 표색계에 있어서의 3 자극치의 Y 값이 거의 변하지 않는 점에서, 제조시 공정의 편차 등에 의해 조성이 약간 변동된 경우라도, 제조되는 적색 발광 형광체 특성의 변동을 받지 않으므로, 제조 공정에 있어서의 관리가 용이하다.In addition, when x in the composition formula is in a range of 0.6 ≦ x ≦ 0.9, the emission peak intensity of the fluorescence from the red luminescent phosphor and the Y value of the three stimulus values in the XYZ colorimeter are hardly changed, and thus the variation in the manufacturing process and the like. Even if the composition is slightly changed, no change is caused in the characteristics of the red light-emitting phosphor to be manufactured, so that the management in the manufacturing process is easy.

상기 적색 발광 형광체는 370 ∼ 410㎚ 파장의 자외선을 여기광으로 하여 효율적으로 여기되고, 적색의 형광을 발광한다. 이 때문에, 가시광 영역에 가까운 파장 395㎚ 근방의 발광 피크를 갖는 자외선 발광 다이오드나, 자외선 발광 레이저 다이오드 등의 자외선 발광 소자로부터의 자외선에 의해 적색 발광 형광체가 여기되고, 효율적으로 적색의 형광을 발광한다. 또한, 상기 적색 발광 형광체는 455 ∼ 470㎚ 파장의 청색광을 여기광으로 하여 효율적으로 여기되고, 적색의 형광을 발광한다. 이 때문에, 자외선 발광 소자나, 청색 발광 소자를 사용한 3 파장형의 백색 발광 소자용 적색 발광 형광체로서 바람직하게 사용할 수 있다.The red light-emitting phosphor is excited with ultraviolet light having a wavelength of 370 to 410 nm as excitation light, and emits red fluorescence. For this reason, red luminescent phosphors are excited by ultraviolet rays from ultraviolet light emitting diodes such as ultraviolet light emitting diodes having a light emission peak near the wavelength of 395 nm near the visible light region and ultraviolet light emitting diodes, and efficiently emit red fluorescence. . In addition, the red light-emitting phosphor is excited efficiently using blue light having a wavelength of 455 to 470 nm as excitation light, and emits red fluorescence. For this reason, it can use suitably as an ultraviolet light emitting element and the red light emitting fluorescent substance for white light emitting elements of the three wavelength type using a blue light emitting element.

또한, 상기 적색 발광 형광체는 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색광을 여기광으로 하여 여기되고, 적색의 형광을 발광한다. 자외선 발광 소자를 사용한 3 파장형의 백색 발광 소자 혹은 청색 발광 소자를 사용한 3 파장형의 백색 발광 소자에 있어서, 청색 발광 소자 혹은 자외선 발광 소자에 의해 여기되어 녹색을 발광하는 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체를 갖는 경우, 상기 적색 발광 형광체는 녹색 발광 형광체로부터의 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색 형광에 의해 여기되고, 적색의 형광을 발광한다. 이 때문에, 백색 발광 소자에 사용한 경우, 적색의 발광 효율을 높이고, 적색의 휘도를 상승시키며, 명도가 높은 백색 발광 소자를 얻을 수 있다. 또는, 적색 발광 형광체의 사용량을 감소시켜 동등한 휘도의 적색 형광을 얻을 수 있다.The red light-emitting phosphor is excited with green light having a wavelength of 520 to 550 nm as excitation light, and emits red fluorescence. In a white light emitting element of three wavelength type using an ultraviolet light emitting element or a white light emitting element of three wavelength type using a blue light emitting element, green light emission which emits green fluorescence which is excited by a blue light emitting element or an ultraviolet light emitting element, and emits green light In the case of having a phosphor, the red luminescent phosphor is excited by green fluorescence having a wavelength of 520 to 550 nm from the green luminescent phosphor, and emits red fluorescence. For this reason, when used for a white light emitting element, it is possible to increase the red light emission efficiency, to increase the red luminance, and to obtain a white light emitting element having high brightness. Alternatively, the amount of red luminescent phosphors used may be reduced to obtain red fluorescence of equivalent luminance.

또한, 상기 적색 발광 형광체에 있어서의 여기광 스펙트럼 (여기광의 피크 파장 및 파장폭) 은 Eu 농도에 대한 의존성이 적고, 상기 적색 발광 형광체의 여기에는 Eu 의 관여가 낮을 것이 추측된다.The excitation light spectrum (peak wavelength and excitation wavelength of the excitation light) in the red light emitting phosphor has little dependence on the Eu concentration, and it is assumed that the involvement of Eu is low in the excitation of the red light emitting phosphor.

[적색 발광 형광체의 제조 방법] [Method for producing red light-emitting phosphor]

본 발명의 적색 발광 형광체의 제조 방법을 설명한다.The manufacturing method of the red luminescent phosphor of this invention is demonstrated.

원료는, 탄산스트론튬 (SrCO3) 등의 스트론튬 화합물, 산화랜턴 (La2O3) 등의 랜턴 화합물, 산화유로퓸 (Eu2O3) 등의 유로퓸 화합물 및 산화텅스텐 (WO3) 등의 텅스텐 화합물을 사용한다. 이들 각 원료를 조성식에 따라 칭량, 채취하고 습식 또는 건식으로 충분히 혼합한다.Raw materials include strontium compounds such as strontium carbonate (SrCO 3 ), lantern compounds such as lantern oxide (La 2 O 3 ), europium compounds such as europium oxide (Eu 2 O 3 ), and tungsten compounds such as tungsten oxide (WO 3 ) Use Each of these raw materials is weighed, collected according to the composition formula, and thoroughly mixed wet or dry.

이 혼합물을 알루미나 도가니, 백금 도가니 등의 내열 용기에 충전하고, 대기 중에서 900 ∼ 1100℃ 에서 3 ∼ 10 시간 소성하고, 얻어진 소성물을 분쇄, 세정, 건조, 체분급하여 적색 발광 형광체를 얻는다.The mixture is filled into heat-resistant containers such as alumina crucibles and platinum crucibles, and calcined at 900 to 1100 ° C. for 3 to 10 hours in the air, and the resulting fired material is pulverized, washed, dried, and classified to obtain a red light-emitting phosphor.

또한, 소성을 실시하기 전, 500 ∼ 800℃ 에서 3 ∼ 6 시간의 예비 소성을 실시해도 되고, 또한 소성하여 얻어진 형광체 분말을 재소성해도 된다. 예비 소성, 소성, 재소성은 산화성 분위기에서 실시하는 것이 바람직하다.In addition, preliminary baking may be performed at 500-800 degreeC for 3 to 6 hours before baking, and the phosphor powder obtained by baking may be refired. Preliminary baking, baking, and refiring are preferably performed in an oxidizing atmosphere.

[백색 발광 소자] [White light emitting element]

본 발명의 백색 발광 소자는 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖는 자외선 발광 소자와, 그 자외선 발광 소자가 발광하는 자외선을 여기광으로 하여 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체, 청색 발광 형광체 및 상기 적색 발광 형광체를 갖는다.The white light emitting device of the present invention is an ultraviolet light emitting device having an emission peak at 370 to 410 nm, and a green light emitting phosphor, a blue light emitting phosphor, and the red light emitting phosphor that emit fluorescence using the ultraviolet light emitted by the ultraviolet light emitting element as excitation light. Has

상기 자외선 발광 소자로는 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖는 자외선을 발광하는 자외선 발광 다이오드, 레이저 다이오드 등을 예시할 수 있다. 상기 녹색 발광 형광체로는 370 ∼ 410㎚ 의 자외선을 여기광으로 하여 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색 형광을 발광하는 것이 바람직하고, 예를 들어, ZnS : Cu, Al, BaMgAl10O17 : Eu2 +, Mn2 +, (Ba, Sr)2SiO4 : Eu2 +, (Sr, Ca, Ba)Ga2S4 : Eu2 +, β-사이알론 : Eu2 + 등을 예시할 수 있다. 상기 청색 발광 형광체로는 370 ∼ 410㎚ 의 자외선을 여기광으로 하여 455 ∼ 470㎚ 파장의 청색 형광을 발광하는 Sr5(PO4)3Cl : Eu, ZnS : Ag, BaMgAl10O17 : Eu 등을 예시할 수 있다.Examples of the ultraviolet light emitting device include ultraviolet light emitting diodes, laser diodes, and the like, which emit ultraviolet light having an emission peak at 370 to 410 nm. The green light-emitting fluorescent substance as by ultraviolet light of 370 ~ 410㎚ with excitation light, and preferably for emitting green fluorescent light having a wavelength of 520 ~ 550㎚, for example, ZnS: Cu, Al, BaMgAl 10 O 17: Eu 2 + , Mn 2 +, (Ba, Sr) 2 SiO 4: Eu 2 + may be exemplified such as: Eu 2 +, (Sr, Ca, Ba) Ga 2 S 4: Eu 2 +, β- siAlON. Examples of the blue light emitting phosphor include Sr 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, ZnS: Ag, BaMgAl 10 O 17 : Eu, and the like, which emit blue fluorescent light having a wavelength of 455 to 470 nm by using ultraviolet rays of 370 to 410 nm as excitation light. Can be illustrated.

이 백색 발광 소자에 있어서, 적색 발광 형광체는 자외선 발광 소자로부터의 자외선에 추가하여, 녹색 발광 형광체와 청색 발광 형광체로부터 발광되는 형광에 의해 여기되고 적색 형광을 발광하며, 이 적색 형광과, 녹색 발광 형광체, 청색 발광 형광체로부터의 형광이 혼색됨으로써, 연색성이 우수하고, 고휘도, 고명도의 백색광을 얻을 수 있다.In this white light emitting element, the red light emitting phosphor is excited by fluorescence emitted from the green light emitting phosphor and the blue light emitting phosphor in addition to the ultraviolet light from the ultraviolet light emitting element, and emits red fluorescence. The red fluorescence and the green light emitting phosphor When the fluorescence from a blue light emitting fluorescent material is mixed, white light with high color rendering and high brightness can be obtained.

또한, 본 발명의 다른 형태의 백색 발광 소자는 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체 및 상기 적색 발광 형광체를 갖는다.Further, another white light emitting device of the present invention includes a blue light emitting device having an emission peak at 455 to 470 nm, a green light emitting phosphor that emits fluorescence using blue light emitted by the blue light emitting device as excitation light, and the red light emission Has a phosphor.

상기 청색 발광 소자로는 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 다이오드, 레이저 다이오드 등을 예시할 수 있다. 상기 녹색 발광 형광체로는 455 ∼ 470㎚ 파장의 청색광을 여기광으로 하여 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색 형광을 발광하는 것이 바람직하고, 예를 들어, SrGa2S4 : EU, (Ba, Sr)2SiO4 : Eu2 +, (Sr, Ca, Ba)Ga2S4 : Eu2 +, β-사이알론 : Eu2 +, Ca3Sc2Si3O12 : Ce 등을 예시할 수 있다.As said blue light emitting element, a blue light emitting diode, a laser diode, etc. which have an emission peak in 455-470 nm can be illustrated. As the green light emitting phosphor, it is preferable to emit green fluorescence having a wavelength of 520 to 550 nm by using blue light having a wavelength of 455 to 470 nm as excitation light. For example, SrGa 2 S 4 : EU, (Ba, Sr) 2 SiO 4: Ce, etc. can be exemplified: Eu 2 +, (Sr, Ca, Ba) Ga 2 S 4: Eu 2 +, β- siAlON: Eu 2 +, Ca 3 Sc 2 Si 3 O 12.

이 백색 발광 소자에 있어서, 적색 발광 형광체는 청색 발광 소자로부터의 청색광에 추가하여, 녹색 발광 형광체로부터 발광되는 형광에 의해 여기되고 적색 형광을 발광하며, 이 적색 형광과, 청색 발광 소자로부터의 청색광 및 녹색 발광 형광체로부터의 녹색 형광이 혼색됨으로써, 연색성이 우수하고, 고휘도, 고명도의 백색광을 얻을 수 있다.In this white light emitting element, the red light emitting phosphor is excited by fluorescence emitted from the green light emitting phosphor and emits red fluorescence in addition to the blue light from the blue light emitting element, and the red fluorescence, blue light from the blue light emitting element, and By mixing the green fluorescence from the green luminescent phosphor, the white light having excellent color rendering properties and high brightness and high brightness can be obtained.

또한, 본 발명의 다른 형태의 백색 발광 소자는 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 형광을 발광하는 황색 발광 형광체 및 상기 적색 발광 형광체를 갖는다.In addition, a white light emitting device of another embodiment of the present invention includes a blue light emitting device having an emission peak at 455 to 470 nm, a yellow light emitting phosphor that emits fluorescence using blue light emitted by the blue light emitting device as excitation light, and the red light emitting device Has a phosphor.

상기 청색 발광 소자로는, 구체적으로, 상기 예시와 동일한 청색 발광 다이오드를 구체적으로 예시할 수 있다. 상기 황색 발광 형광체로는 455 ∼ 470㎚ 를 여기광으로 하여 황색의 형광을 발광하는 것이 바람직하고, 예를 들어, Y3Al5O12 : Ce, CaxSi12 -(m+n)Al(m+n)OnN16 -n : Eu2 +y 로 표시되는 알파 사이알론 형광체, (Ba, Sr, Ca)2SiO4 : Eu2 +, CaGa2S4 : Eu2 +, (YAG : Ce) 계 등을 예시할 수 있다.Specifically as the blue light emitting device, the same blue light emitting diode as the above example can be specifically illustrated. The yellow-emitting phosphor is preferably in the 455 ~ 470㎚ emit fluorescence at a yellow to a light excitation, and, for example, Y 3 Al 5 O 12: Ce, Ca x Si 12 - (m + n) Al ( m + n) O n N 16 -n: Eu 2 + y alpha siAlON phosphor represented by, (Ba, Sr, Ca) 2 SiO 4: Eu 2 +, CaGa 2 S 4: Eu 2 +, (YAG: Ce) system etc. can be illustrated.

이 백색 발광 소자에는, 상기 청색 발광 소자로부터의 청색광을 여기광으로 하여 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체를 함유시키고, 청색 발광 소자로부터의 청색광에 추가하여, 녹색 발광 형광체로부터 발광되는 녹색 형광에 의해 적색 발광 형광체를 여기하고, 적색 형광의 발광 강도를 상승시키도록 해도 된다.This white light emitting element contains a green light emitting phosphor that emits green fluorescence having a wavelength of 520 to 550 nm using the blue light from the blue light emitting element as excitation light, and in addition to the blue light from the blue light emitting element, The red fluorescence phosphor may be excited by the green fluorescence emitted and the emission intensity of the red fluorescence may be increased.

상기 백색 발광 소자에 있어서, 청색 발광 소자로부터의 청색광과, 황색 발광 형광체 및 적색 발광 형광체로부터의 형광이 혼색됨으로써, 연색성이 우수하고, 고휘도, 고명도의 백색광을 얻을 수 있다.In the white light emitting device, the blue light from the blue light emitting element and the fluorescence from the yellow light emitting phosphor and the red light emitting phosphor are mixed, so that white light having excellent color rendering properties and high brightness and high brightness can be obtained.

실시예Example

[적색 발광 형광체][Red light-emitting phosphor]

[실시예 1 ∼ 10]EXAMPLES 1-10

Sr(La0 .3Eu0 .7)6W10O40 (실시예 7) 을 이하의 방법에 따라 제조하였다.The Sr (La 0 .3 Eu 0 .7 ) 6 W 10 O 40 ( Example 7) was prepared according to the following method.

원료로서, SrCO3 = 1.2735g, WO3 = 20.0000g, La2O3 = 2.5296g, Eu2O3 = 6.3751g 을 칭량하였다. 칭량한 원료를 알루미나 막자사발에 넣고 알루미나 절굿공이로 잘 혼합하고, 건식 혼합시켰다. 혼합된 분말을 알루미나 도가니에 충전하고, 전기로에 세트하여 대기 중에서 1000℃ 에서 6 시간 소성하였다. 소성 후, 서랭시켜 얻어진 소성물을 분쇄 혼합하여 목적의 적색 발광 형광체 (실시예 7) 를 조제하였다.As a raw material, SrCO 3 = 1.2735 g, WO 3 = 20.0000 g, La 2 O 3 = 2.5296 g, Eu 2 O 3 = 6.3751 g were weighed. The weighed raw material was placed in an alumina mortar and mixed well with an alumina pestle, followed by dry mixing. The mixed powder was charged into an alumina crucible, set in an electric furnace, and calcined at 1000 ° C. for 6 hours in the air. After firing, the fired product obtained by cooling was pulverized and mixed to prepare a target red light-emitting phosphor (Example 7).

SrCO3, WO3, La2O3, Eu2O3 를 목적의 조성에 따른 사용량으로 변경하고, 상기와 동일하게 하여 적색 발광 형광체 (실시예 1 ∼ 6, 8 ∼ 10) 를 조제하였다.SrCO 3 , WO 3 , La 2 O 3 , and Eu 2 O 3 were changed to the amounts used according to the desired composition, and red light emitting phosphors (Examples 1 to 6 and 8 to 10) were prepared in the same manner as above.

얻어진 적색 발광 형광체를 평판 (1 × 2㎝) 에 형성한 오목부 (0.8㎝ (폭) × 1㎝ (높이) × 0.1㎝ (깊이)) 에 충전하여 시료를 제조하고, 이것을 사용하여 발광 스펙트럼, 여기 스펙트럼 및 XYZ 표색계에 있어서의 3 자극치를 측정하였다. XYZ 표색계는 CIE (국제 조명 위원회) 가 정한 표색계이고, Y 는 명도를 표시하며, Z 는 대체로 청색의 정도를 표시하고, X 는 그들 이외의 요소를 표시한다. Y 를 명도의 대표값으로서 사용할 수 있다.The obtained red light-emitting phosphor was filled in a recess (0.8 cm (width) x 1 cm (height) x 0.1 cm (depth)) formed on a flat plate (1 x 2 cm) to prepare a sample, and a light emission spectrum was obtained using this. Three excitation values in an excitation spectrum and an XYZ colorimeter were measured. The XYZ color system is a color system established by the CIE (International Illumination Commission), Y indicates brightness, Z generally indicates the degree of blue, and X indicates other elements. Y can be used as a representative value of brightness.

[비교예 1] Comparative Example 1

브라운관용의 시판되는 형광체 Y2O2S : Eu3 + 를 사용하였다.Commercially available phosphor Y 2 O 2 S are of the CRT: a Eu + 3 was used.

[적색 형광의 측정] [Measurement of Red Fluorescence]

여기원으로서 발광 피크 파장 395㎚ 의 자외선 발광 다이오드를 사용하여, 상기 시료에 여기원으로부터의 자외선을 조사하고, 시료 (실시예 1 ∼ 10) 로부터의 615㎚ 파장광의 발광 강도를 하마마츠 포토닉스사 제조의 PMA-11 형 분광기를 사용하여 측정하였다. 측정치로부터 Y2O2S : EU (비교예 1) 의 발광 강도를 100 으로 환산하여 얻은 상대 강도를 표 1 및 도 1 에 나타낸다.Using an ultraviolet light emitting diode having an emission peak wavelength of 395 nm as the excitation source, the sample was irradiated with ultraviolet rays from the excitation source, and the emission intensity of 615 nm wavelength light from the samples (Examples 1 to 10) was manufactured by Hamamatsu Photonics. It measured using the PMA-11 type spectrometer. Table 1 and FIG. 1 show the relative intensities obtained by converting the emission intensity of Y 2 O 2 S: EU (Comparative Example 1) into 100 from the measured values.

또한, 상기 여기원을 사용하고, 시료 (실시예 7) 에 대하여 상기 분광기를 사용하여 발광 스펙트럼을 측정하였다. 결과를 비교예 1 의 결과와 함께 도 3 에 나타낸다.In addition, using the said excitation source, the emission spectrum was measured about the sample (Example 7) using the said spectrometer. A result is shown in FIG. 3 with the result of the comparative example 1. FIG.

[여기광의 측정] [Measurement of Excitation Light]

시마즈 제작소사 제조의 RF-5300PC 형 형광 분광 광도계를 사용하여, 시료 (실시예 7) 에 375 ∼ 550㎚ 파장 영역의 광 (여기광) 을 순차로 조사하고, 시료로부터 발광되는 615㎚ 파장의 발광 강도를 측정하였다. 여기 스펙트럼을 도 2 에 나타낸다. 도 2 에 나타내는 여기 스펙트럼은 시료의 흡수 스펙트럼에 대응한 것이다.Using an RF-5300PC-type fluorescence spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation, the sample (Example 7) was sequentially irradiated with light (excitation light) in the 375 to 550 nm wavelength region to emit light having a 615 nm wavelength emitted from the sample. Intensity was measured. The excitation spectrum is shown in FIG. The excitation spectrum shown in FIG. 2 corresponds to the absorption spectrum of a sample.

결과로부터, 본 발명의 적색 발광 형광체는 370 ∼ 410㎚ 파장의 자외 영역, 455 ∼ 470㎚ 파장의 청색광 영역, 및 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색광 영역을 여기광으로 하여 적색을 발광하는 것을 알 수 있다.From the results, it can be seen that the red light-emitting phosphor of the present invention emits red light by using an ultraviolet region of 370 to 410 nm wavelength, a blue light region of 455 to 470 nm wavelength, and a green light region of 520 to 550 nm wavelength as excitation light. .

[XYZ 표색계에 있어서의 3 자극치의 측정] [Measurement of 3 stimulation values in XYZ colorimeter]

여기원으로서 발광 피크 파장 395㎚ 의 자외선 발광 다이오드를 사용하여, 이 여기원으로부터의 자외선을 상기 시료 (실시예 7) 에 조사하고, 여기광을 필터를 사용하여 커트하고, 하마마츠 포토닉스사 제조의 PMA-11 형 분광기를 사용하여, 시료로부터의 광의 XYZ 표색계에 있어서의 3 자극치의 Y 값을 측정하였다. 측정치로부터 Y2O2S : EU (비교예 1) 의 Y 값을 100 으로 환산하여 얻은 상대치를 표 1 에 나타낸다.Using an ultraviolet light emitting diode having an emission peak wavelength of 395 nm as the excitation source, ultraviolet rays from this excitation source were irradiated to the sample (Example 7), and the excitation light was cut using a filter, manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. The Y value of 3 stimulus values in the XYZ colorimeter of the light from a sample was measured using the PMA-11 type spectrometer. Table 1 shows the relative values obtained by converting the Y values of Y 2 O 2 S: EU (Comparative Example 1) to 100 from the measured values.

Figure 112007066160718-PAT00001
Figure 112007066160718-PAT00001

이상의 결과로부터, 본 발명의 적색 발광 형광체가 자외선 발광 소자로부터의 자외선이나, 청색 발광 소자로부터의 청색광을 받아 발광하는 형광은, 그 발광 피크 강도, 휘도, 명도는 조성식 중 x 로 표시되는 Eu 의 농도에 의존하고, x 가 0.2 ≤ x ≤ 1.0 범위에서 명도가 비교예의 명도보다 높아지고, x 가 0.4 ≤ x ≤ 1.0 범위에서 발광 강도가 비교예의 발광 강도보다 커지는 점에서, x 가 0.2 이상에서 비교예의 형광체 Y2O2S : Eu3 + 로부터의 형광보다 밝은 적색광이 얻어짐을 알 수 있다. 특히, x 의 값이 0.7 근방인 적색 발광 형광체로부터 발광되는 형광은, 발광 피크 강도가 비교예의 발광 피크 강도의 142%, XYZ 표색계의 Y 값이 비교예의 Y 값의 약 200% 이며, 발광 스펙트럼의 적분치가 비교예의 적분치와 비교하여 매우 크고, 시감도가 높으며, 고휘도 및 고명도의 적색 발광인 것을 알 수 있다.From the above results, the fluorescence which the red light-emitting phosphor of the present invention receives ultraviolet light from the ultraviolet light-emitting element or blue light from the blue light-emitting element emits light, and the emission peak intensity, luminance, and lightness are represented by x in the composition formula. Dependent on, x is 0.2 ≤ x ≤ 1.0, the brightness is higher than that of the comparative example, and x is 0.4 ≤ x ≤ 1.0 in the light emission intensity is greater than the light emission intensity of the comparative example, x is at least 0.2, the phosphor of the comparative example Y 2 O 2 S: can be seen that the bright red light than the fluorescence from Eu 3 + obtained. In particular, the fluorescence emitted from the red light-emitting phosphor having a value of x near 0.7 has a light emission peak intensity of 142% of the light emission peak intensity of the comparative example and a Y value of the XYZ colorimeter of about 200% of the Y value of the comparative example. It can be seen that the integrated value is very large compared to the integrated value of the comparative example, the visibility is high, and red light of high brightness and high brightness.

또한, 0.6 ≤ x ≤ 0.9 범위의 적색 발광 형광체에 있어서, 발광 피크 강도, XYZ 표색계에 있어서의 3 자극치의 Y 값이 거의 변하지 않는 것을 알 수 있다.In addition, it can be seen that in the red light-emitting phosphor in the range of 0.6 ≦ x ≦ 0.9, the emission peak intensity and the Y value of the three stimulus values in the XYZ colorimeter are hardly changed.

[백색 발광 소자] [White light emitting element]

[실시예 11] Example 11

395㎚ 에서 발광의 피크를 갖는 자외선 발광 다이오드와, 실시예 7 의 적색 발광 형광체와, 청색 발광 형광체로서 Sr5(PO4)3Cl : Eu 와, 녹색 발광 형광체로서 ZnS : Cu, Al 을 조합하여 백색 발광 다이오드를 조제하였다.An ultraviolet light emitting diode having a peak of light emission at 395 nm, a red light emitting phosphor of Example 7, Sr 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu as a blue light emitting phosphor, and ZnS: Cu, Al as a green light emitting phosphor A white light emitting diode was prepared.

[실시예 12] Example 12

465 ∼ 475㎚ 의 발광 대역을 갖는 청색 발광 다이오드와, 실시예 7 의 적색 발광 형광체와, 녹색 발광 형광체로서 SrGa2S4 : EU 를 사용하여 백색 발광 다이오드를 조제하였다.A white light emitting diode was prepared using a blue light emitting diode having an emission band of 465 to 475 nm, a red light emitting phosphor of Example 7 and SrGa 2 S 4 : EU as a green light emitting phosphor.

[실시예 13] Example 13

465 ∼ 475㎚ 의 발광 대역을 갖는 청색 발광 다이오드와, 실시예 7 의 적색 발광 형광체와, 청색의 보색이 되는 황색 발광 형광체로서 Y3Al5O12 : Ce 를 조합하여 백색 발광 다이오드를 조제하였다.A white light emitting diode was prepared by combining Y 3 Al 5 O 12 : Ce as a blue light emitting diode having an emission band of 465 to 475 nm, a red light emitting phosphor of Example 7 and a yellow light emitting phosphor that became a blue complementary color.

[비교예 2, 3] [Comparative Examples 2 and 3]

적색 발광 형광체로서 Sr(La0 .3Eu0 .7)6W10O40 대신에 Y2O2S : Eu3 + 를 사용한 것 이외에는, 실시예 11, 12 와 동일하게 하여 백색 발광 다이오드를 조제하였다.As a red emitting phosphor Sr (.3 La 0 Eu 0 .7 ) 6 W 10 O Y 2 O 2 S in place of 40: except that the Eu + 3, as in Example 11, 12 to prepare a white light emitting diode It was.

[비교예 4] [Comparative Example 4]

적색 발광 형광체를 사용하지 않는 것 이외에는, 실시예 13 과 동일하게 하여 백색 발광 다이오드를 조제하였다.A white light emitting diode was prepared in the same manner as in Example 13 except that no red light emitting phosphor was used.

실시예 11 과 비교예 2 의 백색 발광 다이오드를 비교하면, 실시예 11 의 백색 발광 다이오드는 자외선 발광 다이오드의 발광에 추가하여, 녹색 발광 형광체의 녹색 형광 및 청색 발광 형광체의 청색 형광을 받아 적색 발광 형광체가 적색 형광을 발광한 결과, 비교예 2 의 백색 발광 다이오드에 비하여 높은 휘도의 발광이 얻어졌다.When the white light emitting diode of Example 11 is compared with that of Example 11, the white light emitting diode of Example 11 receives the green fluorescence of the green light emitting phosphor and the blue fluorescence of the blue light emitting phosphor in addition to the light emission of the ultraviolet light emitting diode. As a result of emitting red fluorescence, light emission with higher luminance was obtained as compared with the white light emitting diode of Comparative Example 2.

실시예 12 와 비교예 2 의 백색 발광 다이오드를 비교하면, 실시예 12 의 백색 발광 다이오드는 청색 발광 다이오드의 청색광에 추가하여, 녹색 발광 형광체의 녹색 형광을 받아 적색 발광 형광체가 적색 형광을 발광한 결과, 비교예 3 의 백색 발광 다이오드에 비하여 높은 휘도의 발광이 얻어졌다.When the white light emitting diode of Example 12 is compared with that of Example 12, the white light emitting diode of Example 12 receives green fluorescence of the green light emitting phosphor in addition to blue light of the blue light emitting diode, and the red light emitting phosphor emits red fluorescence. , Light emission with high luminance was obtained as compared with the white light emitting diode of Comparative Example 3.

실시예 13 과 비교예 4 의 백색 발광 다이오드를 비교하면, 실시예 13 의 백색 발광 다이오드는 비교예 4 의 백색 발광 다이오드에 비하여 연색성이 개선된 백색 발광이 얻어졌다.Comparing the white light emitting diode of Example 13 with Comparative Example 4, the white light emitting diode of Example 13 obtained white light emission with improved color rendering properties compared to the white light emitting diode of Comparative Example 4.

본 발명의 적색 발광 형광체는 파장 370 ∼ 410㎚, 파장 455 ∼ 470㎚, 파장 455 ∼ 470㎚ 의 여기광에 의해 적색의 형광을 발광할 수 있고, 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖는 자외선 발광 다이오드나, 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖는 청색 발광 다이오드를 발광 소자로서 갖는 백색 발광 소자에 바람직하게 이용할 수 있으며, 백색 발광 소자에 있어서 발광 소자나 형광체와의 조합 범위를 확장할 수 있고, 또한 고휘도의 발광을 가능하게 하여, 백색 발광 소자에게 있어서 매우 유용하다.The red light-emitting phosphor of the present invention can emit red fluorescence by excitation light having a wavelength of 370 to 410 nm, a wavelength of 455 to 470 nm, and a wavelength of 455 to 470 nm, and has an emission peak at 370 to 410 nm. B, it can be preferably used for a white light emitting element having a blue light emitting diode having a light emission peak at 455 to 470 nm as a light emitting element, and the range of combination with a light emitting element and a phosphor in a white light emitting element can be expanded, and also high brightness It is possible to emit light, which is very useful for a white light emitting device.

도 1 은 본 발명의 적색 발광 형광체의 발광 피크 강도의 Eu 농도 의존성을 나타내는 도면.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 shows the Eu concentration dependency of the emission peak intensity of the red light-emitting phosphor of the present invention.

도 2 는 본 발명의 적색 발광 형광체의 일례 (실시예 7) 의 여기 스펙트럼을 나타내는 도면.Fig. 2 is a diagram showing an excitation spectrum of one example (Example 7) of the red light-emitting phosphor of the present invention.

도 3 은 본 발명의 적색 발광 형광체의 일례 (실시예 7) 의 발광 피크 강도를 나타내는 도면.Fig. 3 is a view showing the luminescence peak intensity of one example (Example 7) of the red luminescent phosphor of the present invention.

Claims (8)

여기광을 받아 적색 형광을 발광하는 형광체로서, 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체.Here received light as a phosphor that emits red fluorescence, the composition formula Sr (La 1 - x Eu x ) 6 W 10 O 40 , characterized in that the red light-emitting phosphor represented by (0 <x ≤ 1). 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 x 가 0.2≤ x ≤ 1 인 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체.Wherein x is 0.2 ≦ x ≦ 1. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 여기광이 370 ∼ 410㎚ 파장의 자외선인 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체.Said excitation light is ultraviolet-ray of wavelength 370-410 nm, The red light-emitting phosphor characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 여기광이 455 ∼ 470㎚ 파장의 청색광인 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체.The excitation light is blue light having a wavelength of 455 to 470 nm, wherein the red light-emitting phosphor. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 여기광이 520 ∼ 550㎚ 파장의 녹색광인 것을 특징으로 하는 적색 발광 형광체.The excitation light is a green light having a wavelength of 520 to 550 nm, wherein the red light-emitting phosphor. 자외선 발광 소자와, 그 자외선 발광 소자가 발광하는 자외선을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체, 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체 및 청색 형광을 발광하는 청색 발광 형광체를 갖는 백색 발광 소자에 있어서,To a white light emitting element having an ultraviolet light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence using an ultraviolet light emitted by the ultraviolet light emitting element as excitation light, a green light emitting phosphor emitting green fluorescence, and a blue light emitting phosphor emitting blue fluorescence; In 상기 자외선 발광 소자가 발광하는 자외선이 370 ∼ 410㎚ 에서 발광 피크를 갖고, Ultraviolet light emitted from the ultraviolet light emitting element has an emission peak at 370 to 410 nm, 상기 적색 발광 형광체가 원소 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자.White light emitting device, characterized in that the red light-emitting phosphor represented by - (x Eu x La 1) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1) and the red light-emitting fluorescent substance is a composition formula Sr element. 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체 및 녹색 형광을 발광하는 녹색 발광 형광체를 갖는 백색 발광 소자에 있어서, In a white light emitting element having a blue light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence by using blue light emitted by the blue light emitting element as excitation light, and a green light emitting phosphor emitting green fluorescent light, 상기 청색 발광 소자가 발광하는 청색광이 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖고, The blue light emitted from the blue light emitting element has an emission peak at 455 to 470 nm, 상기 적색 발광 형광체가 원소 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자.White light emitting device, characterized in that the red light-emitting phosphor represented by - (x Eu x La 1) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1) and the red light-emitting fluorescent substance is a composition formula Sr element. 청색 발광 소자와, 그 청색 발광 소자가 발광하는 청색광을 여기광으로 하여 적색 형광을 발광하는 적색 발광 형광체 및 황색 형광을 발광하는 황색 발광 형광 체를 갖는 백색 발광 소자에 있어서, In a white light emitting element having a blue light emitting element, a red light emitting phosphor emitting red fluorescence by using blue light emitted by the blue light emitting element as excitation light, and a yellow light emitting phosphor emitting yellow fluorescent light, 상기 청색 발광 소자가 발광하는 청색광이 455 ∼ 470㎚ 에서 발광 피크를 갖고, The blue light emitted from the blue light emitting element has an emission peak at 455 to 470 nm, 상기 적색 발광 형광체가 원소 조성식 Sr(La1 - xEux)6W10O40 (0 < x ≤ 1) 로 표시되는 적색 발광 형광체인 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자.White light emitting device, characterized in that the red light-emitting phosphor represented by - (x Eu x La 1) 6 W 10 O 40 (0 <x ≤ 1) and the red light-emitting fluorescent substance is a composition formula Sr element.
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