KR20070114922A - Bleaching agent composition - Google Patents

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Abstract

An oxygen-based bleaching agent composition is provided to exhibit an excellent dye transfer prevention effect on direct and reactive dyes even at low temperature or high temperature, and to have a good redeposition prevention effect. An oxygen-based bleaching agent composition includes (a) 1-50 parts by weight of a pyridine N-oxide-based polymer as a dye transfer inhibitor represented by the following formula 1, (b) 1-30 parts by weight of an alkali builder, (c) 1-10 parts by weight of a non-ionic surfactant, and (d) 1-95 parts by weight of a peroxide. In the formula 1, D is an ethylene or propylene polymerization unit, A is an aliphatic, aromatic, heterocyclic, or alicyclic group containing N, and x is 1 or 2, wherein the compound represented by the formula 1 has a weight average molecular weight of 200-1,000,000.

Description

산소계 표백제 조성물 {BLEACHING AGENT COMPOSITION}Oxygen-based bleach composition {BLEACHING AGENT COMPOSITION}

본 발명은 산소계 표백제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 저온이나 고온에서도 직접 및 반응성 염료에 대한 이염방지 효과가 우수하고, 재오염 부착 방지 효과가 우수할 뿐만 아니라, 친수성 및 소수성 얼룩을 효과적으로 제거할 수 있으며, 표백제의 단점인 탈염에 의한 이염의 문제를 해결하여 이염방지 효과가 우수한 산소계 표백제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an oxygen-based bleach composition, and more particularly, it is excellent in preventing decontamination to direct and reactive dyes at low or high temperatures, as well as in preventing refouling, and effectively removing hydrophilic and hydrophobic stains. The present invention relates to an oxygen-based bleach composition having excellent anti-disinfection effect by solving a problem of desalination due to desalination, which is a disadvantage of bleach.

표백을 위하여 우리나라에서는 과거 수십 년 동안 삶음, 햇빛(자외선)을 이용한 세탁, 및 건조하는 세탁방법을 사용해왔다. 상기와 같은 방법은 세정력을 높일 수 있을 뿐만 아니라, 산화를 촉진하여 표백성능을 높일 수 있고, 살균까지 가능하게 해주는 효과가 있다. 그러나, 상기 방법은 세탁물을 삶고, 세탁하고, 빨래줄에 펴서 건조하는 과정을 세탁하는 사람이 직접 해야 한다는 불편함이 있었다.For bleaching, our country has used the washing method of boiling, sunlight (ultraviolet), and drying for decades. The method as described above can not only increase the cleaning power, but also promote the oxidation to increase the bleaching performance, and has the effect of enabling sterilization. However, this method is inconvenient that the person who washes the laundry, washes, spreads on the clothesline and has to dry the laundry.

한편, 유럽에서부터 표백제를 사용하는 세탁방법이 이용되면서 과일즙, 커피, 포도주, 풀물(즙) 등의 표백 가능한 오염을 보다 쉽게 제거할 수 있었다. 일반적인 표백과정은 여러 가지 화학적인 메카니즘(mechanism)들이 동시에 이루어지므로 염색옷에 대해서도 이염 발생 가능성은 항상 대두되고 있다.On the other hand, as a washing method using bleach from Europe was used, it was possible to more easily remove bleachable contamination such as fruit juice, coffee, wine, grass water (juice). Since the general bleaching process involves several chemical mechanisms at the same time, there is always a possibility of dye transfer for dyed clothes.

종래에는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)와 폴리비닐피롤리돈(PVP)를 주로 사용하여 재오염 부착 방지 기능과 동시에 이염방지 기능을 일반 세제에 부여하였다. 특히, 폴리비닐피롤리돈은 전 세계적으로 널리 사용되는 이염방지 기능을 부여하는 물질로 저온보다는 고온에서 우수한 효과를 나타내는 것으로 알려져 있다. 이들의 이염방지 메커니즘은 폴리머에 의해 염료와의 친화성을 높임으로써 염료가 다른 섬유에 염착되는 것보다 폴리머에 의해 싸여짐으로 인해서 염료를 섬유와 분리시키는 작용으로 이염을 방지하는 기능을 한다.Conventionally, carboxymethyl cellulose (CMC) and polyvinylpyrrolidone (PVP) are mainly used to impart re-fouling prevention function and anti-drinking function to general detergents. In particular, polyvinylpyrrolidone is known to have a good effect at a high temperature rather than a low temperature as a material imparting a dye preventing function widely used worldwide. Their anti-degradation mechanism functions to prevent dye transfer by increasing the affinity with the dye by the polymer to separate the dye from the fiber because the dye is wrapped by the polymer rather than being dyed to other fibers.

유렵에서는 일찍부터 드럼세탁기에 의한 세탁 세제 및 표백제의 사용을 진행해옴에 따라 세제 및 표백제에 의한 의류 손상이 심해지고, 이염 발생 문제가 심각하게 대두되었다. In early years, laundry detergents and bleaches have been used in drum washing machines, causing serious damage to clothes and detergents.

이에 따라, 이염방지 기능이 있는 세제를 도입하여 적용해 왔으며, 이들은 고온에서 세탁하는 습관으로 인해 고온에서 이염방지 기능이 있는 상기 폴리비닐피롤리돈이 주로 사용되었다.Accordingly, it has been applied by introducing a detergent having a decontamination function, these polyvinylpyrrolidone having a decontamination function at a high temperature was mainly used due to the habit of washing at a high temperature.

한편, 국내의 세탁 조건은 대부분이 상온에서 세탁을 행하게 되어 있으며, 여름철에는 섭씨 20∼25 ℃, 겨울철에는 실내 온도가 심지어 5 ℃ 정도의 찬물에서 세탁이 행하여지기도 한다. 이러한 국내 세탁 조건에서는 저온에서도 이염방지 기능이 우수한 폴리머를 사용하여야만 이염방지 기능을 제대로 할 수 있다. 특히, 세정 및 표백성능이 우수한 산소계 표백제의 경우에는 이염에 대한 문제가 더욱 심각하게 대두되고 있다.On the other hand, most of domestic washing conditions are to be washed at room temperature, 20-25 degrees Celsius in the summer, even in winter, the room temperature is even 5 ℃ in cold water may be washed. In such domestic washing conditions, it is necessary to use a polymer having excellent anti-inflammation function even at a low temperature to properly perform the anti-inflammation function. In particular, in the case of the oxygen-based bleaching agent having excellent cleaning and bleaching performance, the problem about the dichloride is more serious.

일반적으로 사용되고 있는 이염방지 폴리머는 폴리피롤리 돈(polypyrrolidone) 형태의 PVP를 보편적으로 사용하고 있으나, 이외에 폴리머인 피리딘 N-옥사이드(pyridine N-oxide)계열도 사용되고 있다. 이들의 기능은 세탁 세제에 있어서 중요한 기능 중 하나인 이염방지 뿐만 아니라, 재오염 부착 방지 기능도 하고 있다.In general, anti-degradation polymers are commonly used polypyrrolidone (PVP) in the form of polypyrrolidone, in addition to the pyridine N-oxide (pyridine N-oxide) of the polymer is also used. These functions not only prevent decontamination, which is one of important functions in laundry detergent, but also prevent recontamination.

상기 폴리피롤리돈은 구조상 극성이 없는 비이온 형태이며, 피리딘 N-옥사이드는 (+), (-) 전하를 동시에 가지고 있는 양쪽성 구조를 가지고 있어 염료에 대하여 기종의 비이온계보다 친화성이 더 우수한 것으로 알려져 있다. The polypyrrolidone is a nonionic form having no polarity in structure, and the pyridine N-oxide has an amphoteric structure having both (+) and (-) charges at the same time, so it has better affinity for dyes than other nonionic systems. It is known.

상기와 같은 피리딘 N-옥사이드는 미국특허 제5,458,810호, 제5,460,752호, 및 제5,804,543호에서 이염방지 기능으로 분말세제에 사용한 사례가 기재되어 있다. 그러나, 상기 기술들은 세제에 함유된 각각의 계면활성제에 대하여 영향을 받는 이염방지 폴리머의 이염방지 효과를 밝히지 못하고 있으며, 더욱이 산소계 표백제에 적용하여 균형잡힌 표백력과 이염방지 기능을 함유하는 표백제는 아직 실현되지 못하고 있다.Such pyridine N-oxides have been described in US Pat. Nos. 5,458,810, 5,460,752, and 5,804,543 for use in powder detergents as anti-degradant functions. However, the above techniques do not reveal the anti-dyeing effect of the affected anti-dyeing polymer for each of the surfactants contained in the detergent. Moreover, the bleaching agent containing balanced bleaching power and anti-dyeing function by applying to an oxygen-based bleaching agent is still It is not realized.

따라서, 우수한 이염방지 효과를 가지면서 동시에 표백력이 우수한 이염방지 표백제에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for further research on an anti-dye bleach having excellent anti-dyeing effect and at the same time excellent in bleaching power.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 저온이나 고온에서도 직접 및 반응성 염료에 대한 이염방지 효과가 우수하고, 재오염 부착 방지 효과가 우수한 산소계 표백제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide an oxygen-based bleach composition excellent in anti-degreasing effect to the direct and reactive dyes, and excellent in preventing re-fouling adhesion even at low or high temperatures.

본 발명의 다른 목적은 친수성 및 소수성 얼룩을 효과적으로 제거할 수 있으 며, 표백제의 단점인 탈염에 의한 이염의 문제를 해결하여 이염방지 효과가 우수한 산소계 표백제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an oxygen-based bleach composition that can effectively remove hydrophilic and hydrophobic stains, and solves the problem of decontamination by desalination, which is a disadvantage of bleach.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 산소계 표백제 조성물에 있어서, In order to achieve the above object, the present invention in the oxygen-based bleach composition,

a) 이염방지제로 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘 N-옥사이드계 폴리머 1 내지 50 중량부;a) 1 to 50 parts by weight of a pyridine N-oxide polymer represented by the following Chemical Formula 1 as an anti-inflammatory agent;

b) 알칼리 빌더 1 내지 30 중량부;b) 1 to 30 parts by weight of alkali builders;

c) 비이온계 계면활성제 1 내지 10 중량부; 및c) 1 to 10 parts by weight of nonionic surfactant; And

d) 과산화물 1 내지 95 중량부d) 1 to 95 parts by weight of peroxide

를 포함하는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물을 제공한다.It provides an oxygen-based bleach composition comprising a.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112006038284904-PAT00001
Figure 112006038284904-PAT00001

상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1,

D는 중합단위의 에틸렌 또는 프로필렌이고,D is ethylene or propylene of the polymerized unit,

A는 N을 포함하는 알리파틱(aliphatic)기, 아로마틱(aromatic)기, 헤테로시클릭(heterocyclic)기, 또는 알리시클릭(alicyclic)기이고,A is an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an alicyclic group containing N,

x는 1 또는 2이다.x is 1 or 2.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 보다 우수한 이염방지 기능을 가지는 산소계 표백제를 개발하기 위하여 연구하던 중, 이염방지 효과가 있는 폴리머를 포함하는 산소계 표백제가 계면활성제 및 빌더의 조성에 따라서 이염방지 효과에 차이가 있는 것을 발견하고, 이들의 조성을 가장 적합한 비율을 찾아 동일한 이염방지 폴리머를 사용하더라도 이염방지 효과가 더욱 우수하며, 세척력 및 표백력도 저하되지 않음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention, while studying to develop an oxygen-based bleaching agent having a better anti-disinfection function, found that the oxygen-based bleaching agent containing a polymer having a de-staining effect has a difference in the de-staining effect according to the composition of the surfactant and the builder. To find the most suitable ratio of these compositions, even when using the same anti-deposition polymer, the anti-deposition effect is more excellent, cleaning power and bleaching power is also not reduced, and based on this, the present invention was completed.

본 발명의 산소계 표백제 조성물은 이염방지제로 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘 N-옥사이드계 폴리머 1 내지 50 중량부, 알칼리 빌더 1 내지 30 중량부, 비이온계 계면활성제 1 내지 10 중량부, 및 과산화물 1 내지 95 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Oxygen-based bleach composition of the present invention is a salt inhibitor, 1 to 50 parts by weight of a pyridine N-oxide polymer represented by the formula (1), 1 to 30 parts by weight of alkali builders, 1 to 10 parts by weight of nonionic surfactant, and peroxide 1 To 95 parts by weight.

본 발명에 사용되는 상기 a)의 화학식 1로 표시되는 피리딘 N-옥사이드계 폴리머는 본 발명의 산소계 표백제 조성물에 이염방지제로 포함된다.The pyridine N-oxide polymer represented by Chemical Formula 1 of a) used in the present invention is included as an anti-inflammatory agent in the oxygen-based bleach composition of the present invention.

상기 피리딘 N-옥사이드계 폴리머는 적어도 1 개 이상의 N을 포함하는 화합물로, 상기 피리딘 N-옥사이드계 폴리머가 2 개의 N을 가질 경우 적어도 하나는 양이온 전하를 가지며, O-를 짝이온으로 가지거나, 또 다른 음이온의 짝이온을 가질 수 있다. 또한, O-는 N의 짝이온으로 존재하며 또 다른 양이온의 짝이온을 가질 수 있다.The pyridine N-oxide polymer is a compound containing at least one or more N, and when the pyridine N-oxide polymer has two N, at least one has a cationic charge, O- with a pair of ions, It may have a counterion of another anion. O- also exists as a counterion of N and may have a counterion of another cation.

특히, N은 알리파틱(aliphatic)기, 아로마틱(aromatic)기, 헤테로시클릭(heterocyclic)기, 또는 알리시클릭(alicyclic)기에 위치하며, 구체적인 예로 상 기 피리딘 N-옥사이드계 폴리머는 N의 위치에 따라 벤젠(benzene), 시클로펜텐(cyclophentene), 또는 이들의 조합을 함유하는 유도체를 사용할 수 있다.In particular, N is located in an aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, or alicyclic group, and specific examples of the pyridine N-oxide-based polymer is N In some cases, derivatives containing benzene, cyclophentene, or a combination thereof may be used.

상기 벤젠을 함유하는 유도체는 하기 화학식 1a로 표시되는 피리딘-옥사이드(pyridine-oxide), 하기 화학식 1b로 표시되는 피리다진-옥사이드(pyridazine-oxide), 하기 화학식 1c로 표시되는 피리미딘-옥사이드(pyrimidine-oxide), 또는 하기 화학식 1d로 표시되는 퀴놀린-옥사이드(zuinoline-oxide) 등이 있다.The benzene-containing derivative is pyridine-oxide represented by the following Formula 1a, pyridazine-oxide represented by the following Formula 1b, and pyrimidine represented by the following Formula 1c. -oxide), or quinoline-oxide represented by the following Chemical Formula 1d.

[화학식 1a][Formula 1a]

Figure 112006038284904-PAT00002
Figure 112006038284904-PAT00002

[화학식 1b][Formula 1b]

Figure 112006038284904-PAT00003
Figure 112006038284904-PAT00003

[화학식 1c][Formula 1c]

Figure 112006038284904-PAT00004
Figure 112006038284904-PAT00004

[화학식 1d][Formula 1d]

Figure 112006038284904-PAT00005
Figure 112006038284904-PAT00005

상기 화학식 1a, 1d, 1c, 및 1d에서 n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이다.N in Formulas 1a, 1d, 1c, and 1d are each independently an integer of 1 or more.

상기 시클로펜텐을 함유하는 유도체는 하기 화학식 1e로 표시되는 피롤-옥사이드(pyrrole-oxide), 하기 화학식 1f로 표시되는 피라졸-옥사이드(pyrazole-oxide), 또는 하기 화학식 1g로 표시되는 이미다졸-옥사이드(imidazole-oxide) 등이 있다.The cyclopentene-containing derivative is pyrrole-oxide represented by the following Chemical Formula 1e, pyrazole-oxide represented by the following Chemical Formula 1f, or imidazole-oxide represented by the following Chemical Formula 1g. (imidazole-oxide).

[화학식 1e][Formula 1e]

Figure 112006038284904-PAT00006
Figure 112006038284904-PAT00006

[화학식 1f][Formula 1f]

Figure 112006038284904-PAT00007
Figure 112006038284904-PAT00007

[화학식 1g][Formula 1g]

Figure 112006038284904-PAT00008
Figure 112006038284904-PAT00008

상기 화학식 1e, 1f, 및 1g에서 n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이다.N in Formulas 1e, 1f, and 1g are each independently an integer of 1 or more.

또한 상기 벤젠 및 시클로펜텐의 조합을 함유하는 유도체는 하기 화학식 1h로 표시되는 이돌-옥사이드(idole-oxide) 등이 있다.In addition, derivatives containing a combination of benzene and cyclopentene include idol-oxides represented by the following Chemical Formula 1h.

[화학식 1h][Formula 1h]

Figure 112006038284904-PAT00009
Figure 112006038284904-PAT00009

상기 화학식 1h에서 n은 1 이상의 정수이다.In Formula 1h, n is an integer of 1 or more.

상기와 같은 피리딘 N-옥사이드계 폴리머는 에틸렌 골격, 프로필렌 골격, 또는 이들의 조합에 따라 중량평균분자량이 200 내지 1,000,000이 될 수 있으며, 바람직하게는 10,000 내지 100,000인 것이며, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 50,000인 것이 이염방지 기능이 발휘에 있어 더욱 좋다. The pyridine N-oxide polymer as described above may have a weight average molecular weight of 200 to 1,000,000, preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000, depending on the ethylene skeleton, the propylene skeleton, or a combination thereof. It is better that the dye transfer prevention function is exhibited.

상기 피리딘 N-옥사이드계 폴리머는 산소계 표백제 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 이염방지 효과가 미미하다는 문제점이 있으며, 50 중량부를 초과할 경우에는 초과량만큼 이염방지 효과가 증대되지 않는다는 문제점이 있다.The pyridine N-oxide polymer is preferably included in an amount of 1 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the oxygen-based bleach composition. If the content is less than 1 part by weight, there is a problem that the anti-dyeing effect is insignificant, and if it exceeds 50 parts by weight, there is a problem that the anti-deposition effect is not increased by an excess amount.

본 발명에 사용되는 상기 b)의 알칼리 빌더는 계면활성제의 세정력을 증진시키고, 세제 제조를 위한 알칼리제 및 계면활성제 흡수체의 매체로 작용한다.The alkali builder of b) used in the present invention enhances the cleaning power of the surfactant and serves as a medium of the alkali agent and the surfactant absorber for preparing the detergent.

상기 알칼리 빌더는 탄산나트륨(Na2CO3), 탄산수소나트륨(NaHCO3) 등의 탄산염; 층상 결정(layered crystalline)의 α-Na2SiO3 또는 β-Na2SiO3 등의 규산염; 또 는 황산염 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The alkali builders include carbonates such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), and the like; Silicates such as layered crystalline α-Na 2 SiO 3 or β-Na 2 SiO 3 ; Or sulfates etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 알칼리 빌더는 산소계 표백제 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 계면활성제의 세정력을 증진시키는 효과가 충분하지 못하다는 문제점이 있으며, 30 중량부를 초과할 경우에는 효과 증진에 비해 경제성이 저하된다는 문제점이 있다.The alkali builder is preferably included in 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the oxygen-based bleach composition, when the content is less than 1 part by weight there is a problem that the effect of improving the cleaning power of the surfactant is not sufficient, 30 When it exceeds the weight part, there is a problem that the economic efficiency is lowered compared to the effect enhancement.

본 발명에 사용되는 상기 c)의 비이온계 계면활성제는 지방산알킬폴리옥시에틸렌글리콜(R5-CH-(O-CH2-CH2) l -OH, 여기서 R5는 탄소수 11∼18의 알킬이고, l은 5 내지 25의 정수임), 지방산폴리옥시에틸렌글리콜(R6-CO-(O-CH2-CH2)m-OH, 여기서 R6는 탄소수 11∼18의 알킬이고, m은 5 내지 25의 정수임), 알킬페닐폴리옥시에틸렌글리콜(R7-Ar-O(CH2OCH2-O)n-H, 여기서 R7은 탄소수 11∼18의 알킬이고, Ar은 벤젠 고리이고, n은 5 내지 25의 정수임), 또는 폴리옥시에틸렌글리콜(H-(O-CH2-CH2)i-OH, 여기서 i는 전체 화합물의 분자량이 1,000∼30,000이 되도록 하는 정수임) 등을 사용할 수 있으며, 특히 폴리옥시에틸렌알킬에테르를 사용하는 것이 바람직하다.The nonionic surfactant of c) used in the present invention is fatty acid alkyl polyoxyethylene glycol (R 5 -CH- (O-CH 2 -CH 2 ) 1 -OH, wherein R 5 is alkyl having 11 to 18 carbon atoms And l is an integer from 5 to 25), fatty acid polyoxyethylene glycol (R 6 -CO- (O-CH 2 -CH 2 ) m -OH, wherein R 6 is alkyl of 11 to 18 carbon atoms, m is 5 An integer from 25 to 25), alkylphenylpolyoxyethylene glycol (R 7 -Ar-O (CH 2 OCH 2 -O) n -H, wherein R 7 is alkyl of 11 to 18 carbon atoms, Ar is a benzene ring, n Is an integer of 5 to 25), or polyoxyethylene glycol (H- (O-CH 2 -CH 2 ) i -OH, where i is an integer such that the molecular weight of the entire compound is 1,000 to 30,000), and the like can be used. In particular, it is preferable to use polyoxyethylene alkyl ether.

상기 비이온계 계면활성제는 산소계 표백제 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 세제 성능이 미미하다는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 세제의 용해성이 저하된다는 문제점이 있다.The nonionic surfactant is preferably included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the oxygen-based bleach composition, and when the content is less than 1 part by weight, there is a problem that the detergent performance is insignificant. There is a problem that the solubility of the detergent is lowered.

본 발명에 사용되는 상기 d)의 과산화물은 과탄산염(sodium percarbonate), 또는 과붕산염(sodium perborate) 등을 사용할 수 있다.The peroxide of d) used in the present invention may be used percarbonate (sodium percarbonate), perborate (sodium perborate) and the like.

상기 과산화물은 산소계 표백제 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 95 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 표백력의 증대효과를 볼 수 없다는 문제점이 있으며, 95 중량부를 초과할 경우에는 표백활성화제 및 다른 첨가제의 부족으로 인해 저온에서의 표백효과가 나타나지 않고, 이염이 발생하게 된다는 문제점이 있다.The peroxide is preferably contained in 1 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oxygen-based bleach composition, when the content is less than 1 part by weight there is a problem that the effect of increasing the bleaching power is not seen, if it exceeds 95 parts by weight There is a problem that the bleaching effect does not appear at low temperatures due to the lack of a bleach activator and other additives, and the dye transfer occurs.

상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 산소계 표백제 조성물은 상기 성분들 이외에 산소계 표백제에 통상적으로 사용되는 표백활성화제; 탄산나트륨, 황산나트륨 등의 무기염; 형광염료; 형광증백제; 소포제; 고분자; 단백질 분해효소(peroperase), 탄수화물 분해효소(amylase), 또는 셀룰로오스 분해효소(cellulase) 등의 효소; 향료 등을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 산소계 표백제 조성물 100 중량부에 대하여 상기 형광염료의 경우 최대 0.5 중량부로, 상기 효소의 경우 0.01 내지 3 중량부로 사용하는 것이 좋다.Oxygen bleach composition of the present invention consisting of the above components is a bleach activator commonly used in the oxygen-based bleach in addition to the above components; Inorganic salts such as sodium carbonate and sodium sulfate; Fluorescent dyes; Fluorescent brighteners; Antifoam; Polymers; Enzymes such as proteolytic enzymes, carbohydrate amylase, or cellulase; Fragrances and the like. In this case, the fluorescent dye may be used up to 0.5 parts by weight, and 0.01 to 3 parts by weight of the enzyme, based on 100 parts by weight of the oxygen-based bleach composition.

상기와 같은 본 발명의 산소계 표백제 조성물은 저온이나 고온에서도 직접 및 반응성 염료에 대한 이염방지 효과가 우수하고, 재오염 부착 방지 효과가 우수할 뿐만 아니라, 동시에 친수성 및 소수성 얼룩을 효과적으로 제거할 수 있으며, 표백제의 단점인 탈염에 의한 이염의 문제를 해결하여 이염방지 효과가 우수하다.Oxygen-based bleach composition of the present invention as described above is excellent in the anti-fouling effect on the direct and reactive dyes at low or high temperatures, and also excellent in preventing re-fouling adhesion, at the same time can effectively remove hydrophilic and hydrophobic stains, It solves the problem of decontamination by desalting, which is a disadvantage of bleach, and has an excellent deterrence effect.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1∼2 및 비교예 1Examples 1-2 and Comparative Example 1

하기 표 1에 나타낸 성분과 조성으로 이염방지 분말 표백제를 제조하였다. 이때, 상기 이염방지 분말 표백제는 첨가제를 제외한 원료 성분을 혼합하여 과립상의 분말로 제조한 후, 나머지 첨가제를 혼합하는 통상의 방법으로 제조하였다.To the anti-dyeing powder bleach was prepared with the ingredients and compositions shown in Table 1. At this time, the anti-inflammatory dye bleach was prepared by the conventional method of mixing the raw material components except the additive to prepare a granular powder, and then mixing the remaining additives.

하기 표 1의 단위는 중량부이다.The unit in Table 1 is parts by weight.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 이염방지제Disinfectant 피리딘 N-옥사이드계Pyridine N-oxide type 2020 2525 2020 비이온성 계면활성제Nonionic surfactant 폴리옥시에틸렌알킬에테르Polyoxyethylene alkyl ether 3 3 3 3 3 3 음이온성 계면활성제Anionic surfactant 알파올레핀술폰산염Alpha olefin sulfonate -- - - 5 5 알칼리 빌더Alkali builder 소다회(탄산나트륨)Soda ash (sodium carbonate) 2020 2020 2020 망초(황산나트륨)Forget-me-not (sodium sulfate) 55 -- -- 과탄산염Percarbonate 5050 5050 5050 첨가제   additive 형광염료Fluorescent dyes 0.20.2 0.20.2 0.20.2 단백질 분해효소Protease 0.50.5 0.50.5 0.50.5 셀룰로오스 분해효소Cellulose degrading enzyme 0.50.5 0.50.5 0.50.5 탄수화물 분해효소Carbohydrate degrading enzyme 0.50.5 0.50.5 0.50.5 향료Spices 0.30.3 0.30.3 0.30.3 [주]·형광염료 - Tinopal C-1100, 시바스페셜티케미칼사 제조Fluorescent dyes-Tinopal C-1100, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. ·단백질 분해효소 - Savinase 12.OT, 노보자임스사 제조    Protease-Savinase 12.OT, manufactured by Novozymes ·셀룰로오스 분해효소 - Carezyme 900T, 노보자임스사 제조    Cellulose Degrading Enzyme-Carezyme 900T, manufactured by Novozymes ·탄수화물 분해효소 - Termamyl 120T, 노보자임스사 제조    Carbohydrate Degrading Enzyme-Termamyl 120T, manufactured by Novozymes

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 제조한 이염방지 분말 표백제를 이용하여 ASTM 5584 방법에 의거하여 하기와 같이 이염방지 효과 및 표백력을 측정하였다.Using the anti-dyeing powder bleach prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1, the anti-dyeing effect and the bleaching power were measured as follows based on the ASTM 5584 method.

(이염방지 효과)(Anti-infection effect)

터고터미터(terg-O-tometer)에 산성, 직접, 반응성 염료로 각각 염색된 11.4 × 15.2 ㎠ 크기의 천(오염포) 3장과 염색되지 않은 같은 크기의 백색 면포 1장을 버켓(burket)에 넣고, 여기에 상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 제조한 이염방지 분말 표백제를 각각 2.0 g/L에 넣은 후, 물 온도를 40 ± 1 ℃, 경도를 110 ppm으로 맞추어 40 분 동안 세탁하였다.Bucket three 11.4 × 15.2 cm 2 cloths (stained cloth) and one unstained white cotton cloth stained with an acid, direct and reactive dye, respectively, on a terg-O-tometer. Then, put the anti-inflammatory bleach prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1 in 2.0 g / L, respectively, and wash for 40 minutes by adjusting the water temperature to 40 ± 1 ℃, hardness to 110 ppm It was.

세탁이 끝난 후, 각각의 버켓에 있는 천을 20 ± 1 ℃, 110 ppm으로 3 분간 헹굼하고, 염색된 천과 백색 면포를 분리하여 물을 짠 다음, 열풍 없이 자연건조하였다. 그 다음, 백색 면포의 L, a, b 값을 측정하여 세탁 전에 측정된 L, a, b 값과 함께 하기 수학식 1에 의하여 색차(△E 값)를 구하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 상기 △E는 세탁하기 전의 백색 면포와 세탁 후의 백색 면포간의 색 차이를 나타내는 값으로, 이 △E 값이 클수록 이염이 많이 발생한 것이며, 적을수록 이염 방지 효과가 있는 것으로 판정하였다.After washing, the cloth in each bucket was rinsed for 3 minutes at 20 ± 1 ℃, 110 ppm, separated from the dyed cloth and white cotton cloth squeezed water, and dried naturally without hot air. Then, the L, a, b value of the white cotton cloth was measured and the color difference (ΔE value) was calculated by the following Equation 1 together with the L, a, b values measured before washing, and the results are shown in Table 2 below. It was. DELTA E is a value representing the color difference between the white cotton cloth before washing and the white cotton cloth after washing. It was determined that the larger the value of ΔE, the more bleeding occurred, and the smaller the ΔE value, the more the bleeding prevention effect.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112006038284904-PAT00010
Figure 112006038284904-PAT00010

상기 수학식 1에서, L은 표면반사율이고, a는 redness/greenness, b는 yellowness/blueness이고, w는 세탁 후의 천이고, o는 세탁 전의 천이다.In Equation 1, L is surface reflectance, a is redness / greenness, b is yellowness / blueness, w is cloth after washing, and o is cloth before washing.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 산성 염료Acid dyes 1.21.2 1.01.0 2.82.8 직접 염료Direct dyes 3.13.1 2.92.9 11.111.1 반응성 염료Reactive dyes 1.21.2 1.11.1 3.93.9

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 이염방지 분말 표백제는 비교예 1과 비교하여 이염방지 효과가 우수함을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, Examples 1 and 2 of the anti-dyeing powder bleaching agent according to the present invention was confirmed to be excellent in the anti-dyeing effect compared to Comparative Example 1.

(표백력 시험)(Bleaching power test)

터고터미터(terg-O-tometer)에 물(수온 20 ℃, 경도 133 CaCO3)과 상기 상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 제조한 이염방지 분말 표백제를 각각 1 g/L에 첨가하고, 여기에 적포도주(EMPA114), 커피(wfk BC-2), 고추(wfk 10P), 차(wfk BC-3)로 각각 오염시킨 8 × 8 ㎝ 크기의 오염포(각 2 매씩)를 넣은 후, 10 분간 세탁하고 3 분간 1 회 헹군 후 자연건조하였다.To a terg-O-tometer, water (water temperature 20 ° C., hardness 133 CaCO 3 ) and the anti-degradation powder bleach prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1 were added to 1 g / L, respectively. Then, put the red wine (EMPA114), coffee (wfk BC-2), red pepper (wfk 10P), tea (wfk BC-3), each of the 8 × 8 cm sized contaminated cloth (2 sheets each), After washing for 10 minutes, rinsing once for 3 minutes, and dried naturally.

그 다음, 색도계를 이용하여 상기 오염된 면포의 세척 전, 후의 백색도를 각각 측정하고, 하기 수학식 2의 쿠벨카 뭉크식에 따라 표백력을 계산하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Then, the whiteness before and after washing the contaminated cotton cloth was measured using a colorimeter, respectively, and the bleaching force was calculated according to the Kubelka Munch equation of Equation 2 below, and the results are shown in Table 3 below.

[수학식 2][Equation 2]

Figure 112006038284904-PAT00011
Figure 112006038284904-PAT00011

상기 수학식 2에서, Rs는 오염된 면포의 표면반사율이고, Rc는 오염 제거 후 면포의 표면반사율이고, Ro는 백색 면포의 표면반사율이다.In Equation 2, R s is the surface reflectivity of the contaminated cotton cloth, R c is the surface reflectivity of the cotton cloth after decontamination, and R o is the surface reflectivity of the white cotton cloth.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 적포도주 오염Red wine pollution 83 %83% 89 %89% 81 %81% 커피 오염Coffee pollution 82 %82% 88 %88% 83 %83% 고추 오염Pepper pollution 86 %86% 90 %90% 85 %85% 차 오염Secondary pollution 81 %81% 84 %84% 83 %83%

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 이염방지 분말 표백제는 비교예 1과 비교하여 동등 이상의 표백력을 나타냄을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, Examples 1 and 2 of the anti-inflammatory dye bleaching agent according to the present invention was confirmed to exhibit the same or more bleaching power than Comparative Example 1.

본 발명에 따른 산소계 표백제 조성물은 저온이나 고온에서도 직접 및 반응성 염료에 대한 이염방지 효과가 우수하고, 재오염 부착 방지 효과가 우수할 뿐만 아니라, 동시에 친수성 및 소수성 얼룩을 효과적으로 제거할 수 있으며, 표백제의 단점인 탈염에 의한 이염의 문제를 해결하여 이염방지 효과가 우수한 효과가 있다.Oxygen-based bleach composition according to the present invention is excellent in anti-degradation effect to direct and reactive dyes at low or high temperatures, and also excellent in preventing re-fouling adhesion, and at the same time can effectively remove hydrophilic and hydrophobic stains, There is an excellent effect of preventing bleeding by solving the problem of bleeding due to desalination, which is a disadvantage.

이상에서 본 발명의 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although only described in detail with respect to the described embodiments of the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical spirit of the present invention, it is natural that such variations and modifications belong to the appended claims. .

Claims (6)

산소계 표백제 조성물에 있어서, In the oxygen-based bleach composition, a) 이염방지제로 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘 N-옥사이드계 폴리머 1 내지 50 중량부;a) 1 to 50 parts by weight of a pyridine N-oxide polymer represented by the following Chemical Formula 1 as an anti-inflammatory agent; b) 알칼리 빌더 1 내지 30 중량부;b) 1 to 30 parts by weight of alkali builders; c) 비이온계 계면활성제 1 내지 10 중량부; 및c) 1 to 10 parts by weight of nonionic surfactant; And d) 과산화물 1 내지 95 중량부d) 1 to 95 parts by weight of peroxide 를 포함하는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물:Oxygen-based bleach composition comprising: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112006038284904-PAT00012
Figure 112006038284904-PAT00012
상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1, D는 중합단위의 에틸렌 또는 프로필렌이며,D is ethylene or propylene of the polymerized unit, A는 N을 포함하는 알리파틱(aliphatic)기, 아로마틱(aromatic)기, 헤테로시클릭(heterocyclic)기, 또는 알리시클릭(alicyclic)기이고,A is an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an alicyclic group containing N, x는 1 또는 2이며,x is 1 or 2, 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량평균분자량은 200 내지 1,000,000이다.The weight average molecular weight of the compound represented by Formula 1 is 200 to 1,000,000.
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)의 화학식 1로 표시되는 피리딘 N-옥사이드계 폴리머가 하기 화학식 1a로 표시되는 피리딘-옥사이드(pyridine-oxide), 하기 화학식 1b로 표시되는 피리다진-옥사이드(pyridazine-oxide), 하기 화학식 1c로 표시되는 피리미딘-옥사이드(pyrimidine-oxide), 하기 화학식 1d로 표시되는 퀴놀린-옥사이드(zuinoline-oxide), 하기 화학식 1e로 표시되는 피롤-옥사이드(pyrrole-oxide), 하기 화학식 1f로 표시되는 피라졸-옥사이드(pyrazole-oxide), 하기 화학식 1g로 표시되는 이미다졸-옥사이드(imidazole-oxide), 및 하기 화학식 1h로 표시되는 이돌-옥사이드(idole-oxide)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물:The pyridine N-oxide polymer represented by Chemical Formula 1 of a) is pyridine-oxide represented by Chemical Formula 1a, pyridazine-oxide represented by Chemical Formula 1b, and Chemical Formula 1c Pyrimidine-oxide represented by (pyrimidine-oxide), quinoline-oxide (zuinoline-oxide) represented by the formula (1d), pyrrole-oxide (pyrrole-oxide) represented by the formula (1e), pyra represented by the formula (1f) At least one selected from the group consisting of a sol-oxide, a imidazole-oxide represented by the following Chemical Formula 1g, and an idol-oxide represented by the following Chemical Formula 1h Oxygen-based bleach composition characterized by: [화학식 1a][Formula 1a]
Figure 112006038284904-PAT00013
Figure 112006038284904-PAT00013
[화학식 1b][Formula 1b]
Figure 112006038284904-PAT00014
Figure 112006038284904-PAT00014
[화학식 1c][Formula 1c]
Figure 112006038284904-PAT00015
Figure 112006038284904-PAT00015
[화학식 1d][Formula 1d]
Figure 112006038284904-PAT00016
Figure 112006038284904-PAT00016
[화학식 1e][Formula 1e]
Figure 112006038284904-PAT00017
Figure 112006038284904-PAT00017
[화학식 1f][Formula 1f]
Figure 112006038284904-PAT00018
Figure 112006038284904-PAT00018
[화학식 1g][Formula 1g]
Figure 112006038284904-PAT00019
Figure 112006038284904-PAT00019
[화학식 1h][Formula 1h]
Figure 112006038284904-PAT00020
Figure 112006038284904-PAT00020
상기 화학식 1a 내지 1h에서, n은 각각 독립적으로 1 이상의 정수이다.In Formulas 1a to 1h, n is each independently an integer of 1 or more.
제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 b)의 알칼리 빌더가 탄산나트륨(Na2CO3), 탄산수소나트륨(NaHCO3), 층상 결정(layered crystalline)의 α-Na2SiO3, 층상 결정의 β-Na2SiO3 및 황산염으로 이 루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물.The alkali builders of b) include sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), layered crystalline α-Na 2 SiO 3 , layered crystals β-Na 2 SiO 3 and sulfates. Oxygen bleach composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 c)의 비이온계 계면활성제가 지방산알킬폴리옥시에틸렌글리콜(R5-CH-(O-CH2-CH2) l -OH, 여기서 R5는 탄소수 11∼18의 알킬이고, l은 5 내지 25의 정수임), 지방산폴리옥시에틸렌글리콜(R6-CO-(O-CH2-CH2)m-OH, 여기서 R6는 탄소수 11∼18의 알킬이고, m은 5 내지 25의 정수임), 알킬페닐폴리옥시에틸렌글리콜(R7-Ar-O(CH2OCH2-O)n-H, 여기서 R7은 탄소수 11∼18의 알킬이고, Ar은 벤젠 고리이고, n은 5 내지 25의 정수임), 및 폴리옥시에틸렌글리콜(H-(O-CH2-CH2)i-OH, 여기서 i는 전체 화합물의 분자량이 1,000∼30,000이 되도록 하는 정수임)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물.The nonionic surfactant of c) is fatty acid alkyl polyoxyethylene glycol (R 5 -CH- (O-CH 2 -CH 2 ) 1 -OH, wherein R 5 is alkyl of 11 to 18 carbon atoms, l is 5 Fatty acid polyoxyethylene glycol (R 6 -CO- (O-CH 2 -CH 2 ) m -OH, wherein R 6 is alkyl of 11 to 18 carbon atoms, m is an integer of 5 to 25) , Alkylphenylpolyoxyethylene glycol (R 7 -Ar-O (CH 2 OCH 2 -O) n -H, wherein R 7 is alkyl of 11 to 18 carbon atoms, Ar is a benzene ring, n is 5 to 25 Integer), and polyoxyethylene glycol (H- (O-CH 2 -CH 2 ) i -OH, wherein i is an integer such that the molecular weight of the entire compound is 1,000 to 30,000) selected from the group consisting of Oxygen-based bleach composition characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 d)의 과산화물이 과탄산염(sodium percarbonate) 또는 과붕산염(sodium perborate)인 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물.Oxygen bleach composition, characterized in that the peroxide of d) is percarbonate (sodium percarbonate) or perborate (sodium perborate). 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 산소계 표백제 조성물이 표백활성화제, 무기염, 형광염료, 형광증백제, 소포제, 고분자, 효소, 및 향료로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제룰 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 산소계 표백제 조성물.The oxygen-based bleach composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a bleach activator, an inorganic salt, a fluorescent dye, a fluorescent brightener, an antifoaming agent, a polymer, an enzyme, and a flavoring agent.
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