KR20070102958A - Lubricant compositions for an automatic transmission - Google Patents

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야스히로 무라카미
요시에 아라카와
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다카히로 스기야마
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신닛뽄세키유 가부시키가이샤
쟈트코 가부시키가이샤
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Abstract

A lubricant composition for an automatic transmission is provided to improve durability of the friction characteristic, fuel efficiency, and the fatigue life time of a gear. A lubricant composition for an automatic transmission consists of lubricant base oil(A) having kinematic viscosity of 3.7~4.1mm^2/s at 100 deg.C and consisting of lubricant base oil having kinematic viscosity of 2.5~4.5mm^2/s at 100 deg.C and lubricant base oil having kinematic viscosity of 10~40mm^2/s at 100 deg.C; a poly(metha)acrylate viscosity index improver of 1~20wt.% having weight average molecular weight of 15000~30000, to the total weight percent of the composition; an imide friction modifier of 2~4wt.% having a hydrocarbon group with 8~30 carbons; a phosphorous extreme pressure additive of 0.01~0.04wt.%; and an ashless dispersing agent of 0.01~0.04wt.% having at least one of alkyl and alkenyl groups with number average molecular weight over 2000. The lubricant composition has kinematic viscosity of 5.6~5.8mm^2/s at 100 deg.C.

Description

자동 변속기용 윤활유 조성물{LUBRICANT COMPOSITIONS FOR AN AUTOMATIC TRANSMISSION}Lubricant composition for automatic transmission {LUBRICANT COMPOSITIONS FOR AN AUTOMATIC TRANSMISSION}

본 발명은 자동 변속기용 윤활유 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는, 저점도이면서도 피로 수명이 길고, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성, 산화 안정성 및 마찰 특성의 내구성 모두가 균형있게 뛰어나고, 특히 자동차용으로서 유용한 자동 변속기용 윤활유 조성물에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for an automatic transmission, and in particular, it has a low viscosity and a long fatigue life, and has excellent balance of durability against rudder prevention holding performance, low temperature viscosity characteristics, oxidation stability and friction characteristics, and particularly as for automobiles. A useful lubricant composition for an automatic transmission is.

최근 탄산 가스 배출량의 삭감 등 환경 문제에의 대응으로부터 자동차의 에너지 절감화, 즉 연비 절감화가 급선무가 되었으며, 엔진이나 자동 변속기에는 에너지 절감에의 기여가 강하게 요구되고 있다. 따라서, 이들에 사용되는 윤활유에는 종래로부터 교반 저항이나 마찰 저항을 감소시킬 것이 요구되고 있다. In response to environmental problems such as the reduction of carbon dioxide emissions, the reduction of energy consumption, that is, fuel economy, has become an urgent task, and the contribution to energy saving is strongly required for engines and automatic transmissions. Therefore, the lubricating oil used for these is conventionally required to reduce stirring resistance and frictional resistance.

자동 변속기의 연비 절감화 수단의 하나로서 윤활유의 저점도화를 들 수 있다. 예를 들어, 자동차용 자동 변속기는 토크 컨버터, 습식 클러치, 기어 베어링 기구, 오일 펌프, 유압 제어 기구를 구비하며, 이들에 사용되는 윤활유를 보다 저점도화함으로써 교반 저항 및 마찰 저항이 저감되고 동력의 전달 효율이 향상됨으로써 자동차의 연비의 향상이 가능해진다. The low viscosity of lubricating oil is mentioned as one of the fuel economy saving means of an automatic transmission. For example, an automatic transmission for an automobile includes a torque converter, a wet clutch, a gear bearing mechanism, an oil pump, and a hydraulic control mechanism, and by lowering the lubricating oil used therein, the stirring resistance and the frictional resistance are reduced and the power transmission. By improving the efficiency, it is possible to improve the fuel economy of the vehicle.

그러나, 이들에 사용되는 윤활유를 저점도화하면 피로 수명이 대폭 저하하고, 타는 등의 문제가 발생하여 변속기에 문제가 발생할 수 있다. 특히, 저점도유의 극압성을 향상시키기 위하여 인계 극압제를 배합한 경우에는 피로 수명이 현저하게 악화되기 때문에 저점도화하는 것은 일반적으로 곤란하다. 또한, 황계 극압제는 윤활유의 피로 수명을 개선시킬 수 있는데, 산화 안정성이 악화되고 산화 방지제의 다량 배합이 필요해진다. However, lowering the viscosity of the lubricants used therein greatly reduces the fatigue life, burns, and the like, which may cause problems with the transmission. In particular, when a phosphorus extreme pressure agent is blended in order to improve the extreme pressure of low viscosity oil, fatigue life is remarkably deteriorated, so it is generally difficult to reduce the viscosity. In addition, sulfur-based extreme pressure agent can improve the fatigue life of the lubricating oil, the oxidative stability is deteriorated and a large amount of antioxidant is required.

종래의 자동차용 변속기 유로는 변속 특성 등의 각종 성능을 장기간 유지할 수 있는 것으로서, 예를 들어 합성유 및/또는 광유계의 윤활유 기유, 마모 방지제, 극압제, 금속계 청정제, 무회 분산제, 마찰 조정제, 점도 지수 향상제 등을 최적화하여 배합한 것이 보고된 바 있다(일본 특허공개 평3-39399호 공보, 일본 특허공개 평7-268375호 공보, 일본 특허공개 2000-63869호 공보, 일본 특허공개 2001-262176호 공보 참조). Conventional automotive transmission flow paths can maintain various performances such as shifting characteristics for a long time, and include, for example, synthetic oils and / or mineral oil-based lubricant base oils, antiwear agents, extreme pressure agents, metal cleaners, ashless dispersants, friction modifiers, and viscosity indexes. It has been reported to optimize and formulate an enhancer (Japanese Patent Laid-Open No. 3-39399, Japanese Patent Laid-Open No. 7-268375, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-63869, and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-262176). Reference).

그러나, 이들 조성물은 모두 연비 향상을 목적으로 한 것이 아니기 때문에 그 동점도가 높고, 윤활유를 저점도화한 경우의 피로 수명에의 영향에 대해서는 전혀 검토된 바 없다. 따라서, 그러한 과제를 해결할 수 있는 조성물에 대해서는 지금까지 충분히 검토된 바 없다. 또한, 최근, 예를 들어 윤활유를 저점도화한 자동 변속기 유가 제안된 바 있었다(일본 특허공개 2004-169025호 공보, 일본 특허공개 2004-155924호 공보, 일본 특허공개 2004-155873호 공보 참조). 그러나, 모두 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성 및 산화 안정성은 뛰어나지만, 마찰 특성의 내구성 및 연비 절감성과 기어의 피로 방지 성능 모두가 균형있게 뛰어난 것을 얻으 려면 아직 개선의 여지가 있다. However, since these compositions are not all aimed at improving fuel economy, their kinematic viscosity is high, and no influence on fatigue life when the lubricant is low in viscosity has not been studied at all. Therefore, the composition which can solve such a subject has not been examined enough until now. Recently, for example, automatic transmission oils having a low viscosity of lubricating oil have been proposed (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-169025, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-155924, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-155873). However, although all have excellent anti-shudder retention performance, low temperature viscosity characteristics and oxidative stability, there is still room for improvement in order to achieve a balance of excellent durability and fuel economy of friction characteristics and fatigue resistance of gears.

본 발명의 목적은, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성 및 산화 안정성이 뛰어나고, 마찰 특성의 내구성 및 연비 절감성과 기어의 피로 수명 모두가 균형있게 뛰어난 자동 변속기용 윤활유 조성물, 특히 자동차용 자동 변속기에 적합한, 연비 절감 성능과 기어의 피로 수명을 겸비한 자동 변속기용 윤활유 조성물을 제공 하는데 있다. SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a lubricant composition for automatic transmissions, particularly for automatic transmissions, which is excellent in rudder prevention holding performance, low temperature viscosity characteristics and oxidative stability, and has excellent balance of durability and fuel economy and frictional fatigue life of the friction characteristics. In addition, the present invention provides a lubricating oil composition for an automatic transmission that combines fuel efficiency reduction performance and fatigue life of a gear.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 특정 기유 및 특정 첨가제를 조합한 저점도의 자동 변속기용 윤활유 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the present inventors discovered that the low viscosity automatic transmission lubricating oil composition which combined the specific base oil and the specific additive could solve the said subject, and came to complete this invention.

본 발명에 따르면, (A1) 100℃에서의 동점도가 2.5∼4.5mm2/s인 윤활유 기유 및 (A2) 100℃에서의 동점도가 10∼40mm2/s인 윤활유 기유로 이루어지는, 100℃에서의 동점도가 3.7∼4.1mm2/s인 윤활유 기유 (A)와, (B) 중량 평균 분자량이 15000∼30000인 폴리(메타)아크릴레이트계 점도 지수 향상제(이하, (B) 성분으로 약칭할 수 있음)를 조성물 전량 기준으로 1∼20질량%와, (C) 탄소수 8∼30의 탄화수소기를 갖는 이미드계 마찰 조정제(이하, (C) 성분으로 약칭할 수 있음)를 조성물 전량 기준으로 2∼4질량%와, (D) 인계 극압제(이하, (D) 성분으로 약칭할 수 있음)를 조성물 전량 기준으로 인량으로서 0.01∼0.04질량%와, (E) 수평균분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 무회 분산제(이하, (E) 성분이라고 약칭할 수 있음)를 조성물 전량 기준으로 질소 함유량으로서 0.01∼0.04질량%를 포함하고, 100℃에서의 동점도가 5.6∼5.8mm2/s인 것을 특징으로 하는 자동 변속기용 윤활유 조성물(이하, 본 발명의 조성물로 약칭할 수 있음)이 제공된다. According to the present invention, (A1) at 100 ° C, consisting of lubricating oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C of 2.5 to 4.5 mm 2 / s and (A2) lubricating oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C of 10 to 40 mm 2 / s It can be abbreviated as lubricating oil base oil (A) having a kinematic viscosity of 3.7 to 4.1 mm 2 / s and (B) a poly (meth) acrylate-based viscosity index improver having a weight average molecular weight of 15000 to 30000 (hereinafter, (B) component). ) 1 to 20% by mass based on the total amount of the composition, and (C) an imide-based friction modifier (hereinafter, abbreviated to (C) component) having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms (2) to 4% by mass based on the total amount of the composition. % And (D) phosphorus extreme pressure agent (hereinafter may be abbreviated as (D) component) based on the total amount of the composition, 0.01 to 0.04% by mass, and (E) alkyl or alkenyl groups having a number average molecular weight of 2000 or more. Nitrogen content based on the whole quantity of the ashless dispersing agent (henceforth abbreviated as (E) component) which has at least one As a lubricating oil composition (hereinafter, abbreviated to the composition of the present invention) for an automatic transmission, there is provided a lubricating oil composition containing 0.01 to 0.04 mass% and having a kinematic viscosity at 100 ° C of 5.6 to 5.8 mm 2 / s.

본 발명의 조성물은 저점도이어도 피로 수명이 길고, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성 및 산화 안정성이 뛰어나며, 마찰 특성의 내구성 및 연비 절감성과 기어의 피로 수명이 모두 균형있게 뛰어나고 특히 자동차용 자동 변속기에 적합한 연비 절감 성능과 기어의 피로 수명을 겸비하여 자동차의 연비 절감화를 달성할 수 있다. The composition of the present invention has a long fatigue life even at low viscosity, excellent anti-shudder holding performance, low temperature viscosity characteristics and oxidative stability, and excellent balance of durability and fuel economy of friction characteristics and fatigue life of gears, especially in automotive automatic transmissions. Fuel efficiency savings for cars can be achieved by combining proper fuel economy and fatigue life of gears.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 조성물은, 특정 윤활유 기유 (A), 특정 (B)∼(E) 성분을 균형있게 포함하며, 100℃에서의 동점도를 5.6∼5.8mm2/s의 범위로 한 것을 특징으로 한다. The composition of this invention contains the specific lubricating oil base oil (A) and specific (B)-(E) component in a balanced manner, and made the kinematic viscosity in 100 degreeC into the range of 5.6-5.8 mm <2> / s.

본 발명의 조성물은 특정 조성을 가지며, 동점도를 상기 특정 범위로 함으로써 조성물이 저점도이어도 기어의 피로 수명이 길고, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성, 산화 안정성 및 마찰 특성의 내구성을 모두 균형있게 양호하게 할 수 있다. The composition of the present invention has a specific composition, and by setting the kinematic viscosity to the above-mentioned specific range, even if the composition is low viscosity, the fatigue life of the gear is long, and the durability of the rudder prevention holding performance, low temperature viscosity characteristic, oxidation stability and friction characteristics are all well balanced. can do.

본 발명의 조성물의 100℃에서의 동점도가 5.8mm2/s를 초과하는 경우에는 교반 저항 저감에 따른 연비 절감 성능이나 뛰어난 저온 점도 특성을 충분히 얻을 수 없고, 한편 이 동점도가 5.6mm2/s 미만에서는 기어의 피로 수명을 충분히 연장시킬 수 없다. If the kinematic viscosity is in excess of 5.8mm 2 / s at 100 ℃ of the present composition it has not obtained sufficient fuel efficiency performance or excellent low temperature viscosity characteristics of the stirring resistance reduction, while the dynamic viscosity is 5.6mm 2 / s under The fatigue life of the gear cannot be sufficiently extended.

본 발명에 있어서 윤활유 기유 (A)는 (A1) 100℃에서의 동점도가 2.5∼4.5mm2/s인 윤활유 기유(이하, (A1) 성분으로 약칭할 수 있음), 즉 이 특정 동점도를 갖는, 광유계 기유 및 합성유계 기유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 (A1) 윤활유 기유와, (A2) 100℃에서의 동점도가 10∼40mm2/s인 윤활유 기유(이하, (A2) 성분으로 약칭할 수 있음)를 포함한다. In the present invention, the lubricating oil base oil (A) is a lubricating oil base oil having a kinematic viscosity of 2.5 to 4.5 mm 2 / s (hereinafter, abbreviated to (A1) component) at 100 ° C (A1), that is, having this specific kinematic viscosity, One or two or more (A1) lubricating oil base oils selected from the group consisting of mineral oil base oils and synthetic oil base oils, and (A2) lubricating oil base oils having a kinematic viscosity of 10 to 40 mm 2 / s at 100 ° C (hereinafter, (A2) Components may be abbreviated).

(A1) 성분에 있어서, 광유계 기유로는 예를 들어 원유를 상압 증류 및 감압 증류하여 얻어진 윤활유 유분을 용제 탈아스팔트화, 용제 추출, 수소화 분해, 용제 탈납, 접촉 탈납, 수소화 정제, 황산 세정, 백토 처리 등의 정제 처리를 단독 또는 2개 이상 적당히 조합하여 정제한 파라핀계, 나프텐계 등의 광유계 기유나, 노르말파라핀, 이소파라핀을 들 수 있다. 한편, 이들 기유는 단독일 수도 있고 2종 이상 임의의 비율로 조합하여 사용할 수도 있다. In the component (A1), the mineral oil base oil is, for example, solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and the like. Mineral oil base oils, such as a paraffin type and a naphthenic type refine | purified individually or in combination of 2 or more appropriately, such as a clay treatment, and normal paraffin, isoparaffin are mentioned. In addition, these base oils may be individual and may be used in combination of 2 or more types in arbitrary ratios.

바람직한 광유계 기유로는 이하의 기유를 들 수 있다. Preferred mineral oil base oils include the following base oils.

(1) 파라핀기계 원유 및/또는 혼합기계 원유의 상압 증류에 의한 유출유(1) Oil spilled by atmospheric distillation of paraffin crude and / or mixed crude

(2) 파라핀기계 원유 및/또는 혼합기계 원유의 상압 증류 잔사유의 감압 증류 유출유(WVGO),(2) vacuum distillation distillate (WVGO) of atmospheric distillation residue of paraffin machine crude oil and / or mixed machine crude oil,

(3) 윤활유 탈납 공정에 의해 얻어지는 왁스 및/또는 GTL 프로세스 등에 의해 제조되는 피셔-트롭스 왁스, (3) Fischer-Trop's wax produced by wax and / or GTL process obtained by lubricating oil desoldering process,

(4) 상기 (1)∼(3) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합유의 마일드 하이드로 크래킹 처리유(MHC),(4) Mild hydrocracking process oil (MHC) of 1 type, or 2 or more types of mixed oil chosen from said (1)-(3),

(5) 상기 (1)∼(4) 중에서 선택되는 2종 이상의 기름의 혼합유,(5) a mixed oil of two or more kinds of oils selected from the above (1) to (4),

(6) 상기 (1), (2), (3), (4) 또는 (5)의 탈아스팔텐유(DAO),(6) deasphaltene oil (DAO) of (1), (2), (3), (4) or (5),

(7) 상기 (6)의 마일드 하이드로 크래킹 처리유(MHC),(7) the mild hydrocracking oil (MHC) of (6),

(8) 상기 (1)∼(7) 중에서 선택되는 2종 이상의 기름의 혼합유 등을 원료유로 하고, 이 원료유 및/또는 이 원료유로부터 회수된 윤활유 유분을 통상의 정제 방법에 의해 정제하고, 윤활유 유분을 회수함으로써 얻어지는 윤활유. (8) A mixed oil or the like of two or more kinds of oils selected from the above (1) to (7) is used as the raw material oil, and the raw oil and / or the lubricating oil fraction recovered from the raw material oil are purified by a conventional purification method. Lubricating oil obtained by recovering lubricating oil fraction.

여기서 말하는 통상의 정제 방법이란 특별히 제한되는 것이 아니며, 윤활유 기유 제조 시에 사용되는 정제 방법을 임의로 채용할 수 있다. 통상의 정제 방법으로는 예를 들어 (a)수소화 분해, 수소화 마감 등의 수소화 정제, (b)푸르푸랄 용제 추출 등의 용제 정제, (c)용제 탈납이나 접촉 탈납 등의 탈납, (d)산성 백토나 활성 백토 등에 의한 백토 정제, (e)황산 세정, 가성 소다 세정 등의 약품(산 또는 알칼리) 정제 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들 정제 방법을 단독으로 채용할 수도 있고, 둘 이상을 임의의 조합 및 임의의 순서로 채용할 수도 있다. The normal refining method referred to here is not particularly limited, and a refining method used at the time of producing a lubricant base oil can be arbitrarily employed. Typical refining methods include, for example, (a) hydrogenation purification such as hydrocracking and hydrogenation finish, (b) solvent purification such as furfural solvent extraction, (c) dewaxing such as solvent desorption and contact desorption, and (d) acidity. And chemical (acid or alkali) tablets such as white clay tablets using clay, activated clay, and (e) sulfuric acid washing and caustic soda washing. In the present invention, these purification methods may be employed alone, or two or more may be employed in any combination and in any order.

광유계 기유로는 상기 (1)∼(8)로부터 선택되는 기유를 이하의 처리를 더 행하여 얻은 기유가 특히 바람직하게 사용될 수 있다. As the mineral oil base oil, a base oil obtained by further treating the base oil selected from the above (1) to (8) with the following treatment may be particularly preferably used.

즉, 상기 (1)∼(8)로부터 선택되는 기유로부터 회수된 윤활유 유분을 수소화 분해 또는 왁스 이성화하고, 해당 생성물을 그대로 또는 이로부터 윤활유 유분을 회수하고, 다음으로 용제 탈납이나 접촉 탈납 등의 탈납 처리를 행하고, 그 후에 용제 정제 처리하거나, 또는 용제 정체 처리한 후, 용제 탈납이나 접촉 탈납 등의 탈납 처리를 행하여 제조되는 수소화 분해 광유 및/또는 왁스 이성화 이소파라핀계 기유가 바람직하게 사용된다. 이 수소화 분해 광유 및/또는 왁스 이성화 이소파라핀계 기유는 광유계 기유 전량 기준으로 바람직하게는 30질량% 이상, 보다 바람직하게는 50질량% 이상, 특히 바람직하게는 70질량% 이상 사용한다. In other words, the lubricating oil fraction recovered from the base oil selected from the above (1) to (8) is hydrocracked or wax isomerized, and the lubricating oil fraction is recovered as it is or from the product, and then desoldering such as solvent dewaxing or contact dewaxing. The hydrocracked mineral oil and / or the wax isomerized isoparaffinic base oil manufactured by carrying out the treatment, after which the solvent purification treatment or the solvent retention treatment are performed, and then the dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing are preferably used. The hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffin base oil is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, based on the total amount of the mineral oil base oil.

(A1) 성분에 있어서, 합성유계 기유로는 예를 들어 폴리 α-올레핀 또는 그 수소화물, 이소부텐올리고머 또는 그 수소화물, 이소파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌; 디트리데실글루타레이트, 디-2-에틸헥실아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디트리데실아디페이트, 디-2-에틸헥실세바케이트 등의 디에스테르; 트리메틸올프로판카프리레이트, 트리메틸올프로판페라고네이트, 펜타에리스리톨 2-에틸헥사노에이트, 펜타에리스리톨페라고네이트 등 폴리올에스테르; 폴리옥시알킬렌글리콜, 디알킬디페닐에테르, 폴리페닐에테르 등을 들 수 있다. In the component (A1), the synthetic oil base oil may be, for example, a poly alpha -olefin or a hydride thereof, isobutene oligomer or a hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene; Diesters such as ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, and di-2-ethylhexyl sebacate; Polyol esters such as trimethylol propane capryrate, trimethylol propane peragonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate and pentaerythritol ferragonate; Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether, etc. are mentioned.

상기 합성유계 기유 중에서도 예를 들어 폴리 α-올레핀 또는 그 수소화물의 사용이 바람직하다. 폴리 α-올레핀으로는 통상적으로 탄소 수 2∼32, 바람직하게는 6∼16의 α-올레핀의 올리고머 또는 코올리고머를 들 수 있고, 구체적으로는 1-옥텐 올리고머, 1-데센 올리고머, 에틸렌-프로필렌 코올리고머 등이나 그 수소화물을 들 수 있다. Of the synthetic oil base oils, for example, the use of poly alpha -olefins or hydrides thereof is preferable. Examples of the poly α-olefins include oligomers or cooligomers of α-olefins having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and specifically 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, and ethylene-propylene. Co oligomer etc., and its hydride are mentioned.

폴리 α-올레핀의 제조 방법은 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 3염화 알루미늄, 3불화 붕소나 3불화 붕소와, 물; 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올, 카르복실산 또는 아세트산 에틸, 프로피온산 에틸 등의 에스테르와의 착물을 포함하 는 프리델-크래프츠 촉매와 같은 중합 촉매의 존재 하에서의 α-올레핀의 중합을 들 수 있다. There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of a poly-olefin, For example, aluminum trichloride, boron trifluoride, a boron trifluoride, water; And polymerization of α-olefins in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst including a complex with an alcohol such as ethanol, propanol, butanol, carboxylic acid or ester such as ethyl acetate, ethyl propionate.

(A1) 성분은 적어도 1종의 광유계 기유 또는 합성계 기유를 포함하고 있으면 되며, 예를 들어 2종 이상의 광유계 기유, 2종 이상의 합성유계 기유, 이들의 혼합물, 적어도 1종 이상의 광유계 기유와 적어도 1종 이상의 합성유계 기유와의 혼합물이어도 지장은 없다. (A1) 성분이 혼합물인 경우에는 각각의 기유의 100℃에서의 동점도가 2.5∼4.5mm2/s이면 그 혼합비는 임의로 선택할 수 있다. (A1) component should just contain at least 1 type of mineral oil base or synthetic base oil, For example, 2 or more types of mineral oil base oils, 2 or more types of synthetic oil base oils, a mixture thereof, and at least 1 type of mineral oil base oils, Mixture with at least one synthetic oil base oil is not a problem. In the case where the component (A1) is a mixture, the mixing ratio can be arbitrarily selected if the kinematic viscosity at 100 ° C of each base oil is 2.5 to 4.5 mm 2 / s.

(A1) 성분으로는 이하의 (A1a)∼(A1c)의 기유로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 들 수 있다. As (A1) component, 1 type, or 2 or more types chosen from the base oil of the following (A1a)-(A1c) are mentioned preferably.

(A1a) 100℃에서의 동점도가 2.5∼3.5mm2/s, 바람직하게는 2.5∼3.2mm2/s인 광유계 기유, (A1a) mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 3.5 mm 2 / s, preferably 2.5 to 3.2 mm 2 / s,

(A1b) 100℃에서의 동점도가 3.5∼4.5mm2/s, 바람직하게는 3.8∼4.3mm2/s인 광유계 기유, (A1b) mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C of 3.5 to 4.5 mm 2 / s, preferably 3.8 to 4.3 mm 2 / s,

(A1c) 100℃에서의 동점도가 2.5∼4.5mm2/s, 바람직하게는 3.8∼4.3mm2/s인 폴리 α-올레핀계 기유. (A1c) Poly (alpha) -olefin base oil whose kinematic viscosity in 100 degreeC is 2.5-4.5 mm <2> / s, Preferably it is 3.8-4.3 mm <2> / s.

(A1a)∼(A1c)의 기유 등의 (A1) 성분의 %CA는 특별히 제한은 없으나, 3 이하가 바람직하고, 2 이하가 더욱 바람직하며, 1 이하가 특히 바람직하다. (A1) 성분, 나아가서는 윤활유 기유(A)의 %CA를 3 이하로 함으로써 산화 안정성이 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. (A1)% C A is not particularly limited in the components of the base oil such as of (A1a) ~ (A1c), but is, of 3 or less are preferred, and 2 or less, more preferably, is 1 or less is particularly preferred. Component (A1), and further it is possible to obtain the excellent oxidation stability of the composition by making the% C A lubricating oil base oil (A) to 3 or less.

본 발명에 있어서 %CA란 ASTM D 3238-85에 준거한 방법에 의해 구해지는 방향족 탄소 수의 전체 탄소 수에 대한 백분율을 나타낸다. In the present invention,% C A represents the percentage of the total carbon number of the aromatic carbon number determined by the method according to ASTM D 3238-85.

(A1a)∼(A1c)의 기유 등의 (A1) 성분에 있어서, 그 점도 지수에 특별한 한정은 없으나, 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 90 이상, 특히 바람직하게는 110 이상이며, 통상 200 이하, 보다 바람직하게는 160 이하이다. 점도 지수를 80 이상으로 함으로써 저온에서 고온에 걸쳐 양호한 점도 특성을 보이는 조성물을 얻을 수 있으며, 점도 지수가 너무 높으면 피로 수명에 대한 효과가 저하한다. In (A1) components, such as base oil of (A1a)-(A1c), there is no restriction | limiting in particular in the viscosity index, Preferably it is 80 or more, More preferably, it is 90 or more, Especially preferably, it is 110 or more, Usually 200 Hereinafter, More preferably, it is 160 or less. By setting the viscosity index to 80 or higher, a composition exhibiting good viscosity characteristics from low to high temperatures can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is reduced.

(A1a)∼(A1c)의 기유 등의 (A1) 성분은 그 황 함유량에 특별한 한정은 없으나, (A1) 성분 전량 기준으로 0.05 질량% 이하, 특히 0.02 질량% 이하, 나아가서는 0.005 질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. (A1) 성분의 황 함유량을 저감함으로써 산화 안정성이 보다 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. The component (A1), such as the base oil of (A1a) to (A1c), is not particularly limited in its sulfur content, but is 0.05 mass% or less, in particular 0.02 mass% or less, further 0.005 mass% or less, based on the total amount of the component (A1). It is desirable to. The composition which is more excellent in oxidative stability can be obtained by reducing the sulfur content of (A1) component.

(A1a)∼(A1c)의 기유는 각각 단독으로도 사용할 수 있으나, 임의로 혼합 사용할 수 있다. 그 중에서도 (A1a)의 기유와 (A1b)의 기유 및/또는 (A1c)의 기유를 병용하는 것이 바람직하다. 한편, (A1a)의 기유 및/또는 (A1b)의 기유와 (A1c)의 기유를 병용하는 경우의 (A1c)의 기유의 함유량은 윤활유 기유(A) 전량 기준으로 바람직하게는 1∼50 질량%, 보다 바람직하게는 3∼20 질량%, 더욱 바람직하게는 5∼15 질량%이다. 특히, (A1c) 성분을 5∼15 질량% 정도 배합함으로써 염가로 효과적으로 피로 수명, 저온 특성, 산화 안정성이 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. The base oils of (A1a) to (A1c) may be used alone, respectively, but may be optionally mixed. Especially, it is preferable to use together the base oil of (A1a), the base oil of (A1b), and / or the base oil of (A1c). On the other hand, content of the base oil of (A1a) and / or the base oil of (A1c) when using together the base oil of (A1b) and the base oil of (A1c), Preferably it is 1-50 mass% on the basis of the lubricating oil base oil (A) whole quantity basis. More preferably, it is 3-20 mass%, More preferably, it is 5-15 mass%. In particular, by blending the component (A1c) about 5 to 15% by mass, a composition excellent in fatigue life, low temperature characteristics, and oxidation stability can be obtained at low cost and effectively.

윤활유 기유(A)에 있어서 (A2) 성분은 기어의 피로 수명을 더욱 향상 등 시키는 성분으로서, 예를 들어 이하의 (A2a)∼(A2c)의 기유로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. In lubricating oil base oil (A), (A2) component is a component which further improves the fatigue life of a gear, etc., For example, 1 type, or 2 or more types selected from the base oils of the following (A2a)-(A2c) are mentioned. have.

(A2a)100℃에서의 동점도가 10∼15mm2/s, 바람직하게는 10∼12mm2/s인 광유계 및/또는 합성계 기유, 바람직하게는 광유계 기유, (A2a) Mineral oil and / or synthetic base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 to 15 mm 2 / s, preferably 10 to 12 mm 2 / s, preferably mineral oil base oils,

(A2b)100℃에서의 동점도가 15∼25mm2/s, 바람직하게는 17∼23mm2/s인 광유계 및/또는 합성계 기유, 바람직하게는 광유계 기유,(A2b) a kinematic viscosity at 100 ℃ 15~25mm 2 / s, preferably 17~23mm 2 / s of mineral and / or synthetic base oils, preferably mineral base oils,

(A2c)100℃에서의 동점도가 25∼40mm2/s, 바람직하게는 28∼35mm2/s인 광유계 및/또는 합성계 기유, 바람직하게는 광유계 기유. (A2c) a kinematic viscosity at 100 ℃ 25~40mm 2 / s, preferably 28~35mm 2 / s of mineral and / or synthetic base oils, preferably mineral base oils.

(A2a)∼(A2c)의 기유 등의 (A2) 성분의 %CA로는 통상 0∼40이면 특별히 제한은 없으나, 피로 수명과 산화 안정성을 양립할 수 있는 점에서 2 이상이 바람직하고, 4 이상이 더욱 바람직하며, 6 이상이 특히 바람직하고, 또한 15 이하가 바람직하고, 10 이하가 보다 바람직하며, 8 이하가 특히 바람직하다. (A2a) ~ is roneun% C A of the (A2) component of a base oil such as of (A2c) is usually 0 to 40 but not particularly limited, is preferably 2 or more from the fatigue point to both the service life and oxidative stability, and 4+ More preferably, 6 or more are especially preferable, 15 or less are preferable, 10 or less are more preferable, 8 or less are especially preferable.

(A2a)∼(A2c)의 기유 등의 (A2) 성분은 그 점도 지수에 특별한 한정은 없으나, 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 90 이상, 특히 바람직하게는 95 이상이며, 통상 200 이하, 바람직하게는 120 이하, 보다 바람직하게는 110 이하, 특히 바람직하게는 100 이하이다. 점도 지수를 80 이상으로 함으로써 저온에서 고온에 걸쳐 양호한 점도 특성을 보이는 조성물을 얻을 수 있고, 점도 지수가 너무 높 으면 피로 수명에 대한 효과가 저하한다. The component (A2) such as the base oil of (A2a) to (A2c) is not particularly limited in its viscosity index, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, particularly preferably 95 or more, usually 200 or less, Preferably it is 120 or less, More preferably, it is 110 or less, Especially preferably, it is 100 or less. By setting the viscosity index to 80 or more, a composition exhibiting good viscosity characteristics from low to high temperatures can be obtained. If the viscosity index is too high, the effect on fatigue life is lowered.

(A2a)∼(A2c)의 기유 등의 (A2) 성분은 그 황 함유량에 특별한 한정은 없으나, (A2) 성분 전량 기준으로 통상 0∼2 질량%, 바람직하게는 0.05∼1.5 질량%, 보다 바람직하게는 0.3∼1.2 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼1 질량%, 특히 바람직하게는 0.7∼1.0 질량%이다. (A2) 성분으로서 황분 함유량이 비교적 높은 것을 사용함으로써 피로 수명을 높일 수 있고, 바람직하게는 1.0 질량% 이하의 것을 사용함으로써 산화 안정성이 보다 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. The component (A2), such as the base oil of (A2a) to (A2c), is not particularly limited in its sulfur content, but is usually 0 to 2% by mass, preferably 0.05 to 1.5% by mass, more preferably based on the total amount of the component (A2). Preferably it is 0.3-1.2 mass%, More preferably, it is 0.5-1 mass%, Especially preferably, it is 0.7-1.0 mass%. The fatigue life can be improved by using the thing with relatively high sulfur content as (A2) component, Preferably the composition which is more excellent in oxidative stability can be obtained by using 1.0 mass% or less.

본 발명에 있어서는 (A2) 성분으로서 (A2b) 또는 (A2c)의 기유의 사용이 피로 수명 향상의 점에서 바람직하고, (A2b)의 기유를 사용하는 것이 피로 수명과 산화 안정성을 양립할 수 있는 점에서 특히 바람직하다. 또한 (A1) 성분으로서 (A1c)의 기유를 사용함으로써 피로 수명과 산화 안정성 및 저온 점도 특성이 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. In this invention, use of the base oil of (A2b) or (A2c) as (A2) component is preferable at the point of fatigue life improvement, and using a base oil of (A2b) can make both fatigue life and oxidative stability compatible. Particularly preferred. Moreover, by using the base oil of (A1c) as (A1) component, the composition excellent in fatigue life, oxidative stability, and low temperature viscosity characteristic can be obtained.

윤활유 기유(A)에 있어서 (A1) 및 (A2) 성분의 배합량은 특별히 제한은 없으나, 윤활유 기유(A) 전량 기준으로 (A1) 성분을 바람직하게는 70∼97 질량%, 보다 바람직하게는 85∼95 질량%이며, (A2) 성분을 바람직하게는 3∼30 질량%, 보다 바람직하게는 5∼15 질량%이다. Although the compounding quantity of (A1) and (A2) component in lubricating oil base oil (A) does not have a restriction | limiting in particular, Preferably it is 70-97 mass%, More preferably, 85 (A1) component on the basis of lubricating oil base oil (A) whole quantity. It is -95 mass%, Preferably it is 3-30 mass%, More preferably, it is 5-15 mass% of (A2) component.

윤활유 기유(A)는 전술한 (A1) 성분 및 (A2) 성분을 포함하는 윤활유 기유인데, 그 100℃에서의 동점도는 3.7∼4.1mm2/s, 바람직하게는 3.9∼4.1mm2/s이다. 100℃에서의 동점도를 4.1mm2/s 이하로 함으로써 유체 저항이 작아지기 때문에 윤활 개소에서의 마찰 저항이 보다 작은 윤활유 조성물을 얻는 것이 가능해지고, 예를 들어 -40℃에서의 브룩필드 점도가 15000mPa·s 이하 등인 저온 점도가 뛰어난 조성물로 할 수 있다. 또한 100℃에서의 동점도를 3.7mm2/s 이상으로 함으로써 유막 형성이 충분해지고, 윤활성, 피로 수명이 보다 뛰어나며, 또한 고온 조건 하에서의 기유의 증발 손실이 보다 작은 윤활유 조성물을 얻는 것이 가능해진다. Lubricant base oil (A) is a lubricating oil base oil containing the above-mentioned (A1) component and (A2) component, The kinematic viscosity in 100 degreeC is 3.7-4.1 mm <2> / s, Preferably it is 3.9-4.1 mm <2> / s. . By setting the kinematic viscosity at 100 ° C to 4.1 mm 2 / s or less, the fluid resistance is reduced, so that it is possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance at the lubrication point. For example, the Brookfield viscosity at -40 ° C is 15000 mPa. It can be set as the composition excellent in the low temperature viscosity which is s or less. Further, by setting the kinematic viscosity at 100 ° C to 3.7 mm 2 / s or more, oil film formation is sufficient, lubricity and fatigue life are more excellent, and it is possible to obtain a lubricating oil composition having a lower evaporation loss of base oil under high temperature conditions.

윤활유 기유(A)의 %CA는 특별히 제한은 없으나 3 이하가 바람직하고, 2 이하가 더욱 바람직하며, 1 이하가 특히 바람직하고, 0.1 이상이 바람직하며, 0.5 이상이 더욱 바람직하다. 윤활유 기유(A)의 %CA를 3 이하로 함으로써 산화 안정성이 뛰어난 조성물이 얻어진다. The% C A of the lubricating oil base oil (A) is not particularly limited but is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less, preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.5 or more. By the% C A of the lubricating oil base oil (A) to 3 or less can be obtained with excellent oxidation stability and composition.

윤활유 기유(A)는 그 점도 지수에 특별한 한정은 없으나, 바람직하게는 80 이상, 보다 바람직하게는 90 이상, 특히 바람직하게는 110 이상이다. 점도 지수를 80 이상으로 함으로써 저온에서 고온에 걸쳐 양호한 점도 특성을 보이는 조성물을 얻을 수 있다. The lubricant base oil (A) is not particularly limited in its viscosity index, but is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and particularly preferably 110 or more. By making a viscosity index 80 or more, the composition which shows favorable viscosity characteristics from low temperature to high temperature can be obtained.

윤활유 기유(A)는 그 황 함유량에 특별한 한정은 없으나, 바람직하게는 0∼0.3 질량%, 보다 바람직하게는 0.03∼0.2 질량%, 특히 바람직하게는 0.06∼0.1 질량%이다. 윤활유 기유(A)의 황 함유량을 상기 범위, 특히 0.03∼0.2 질량%로 함으로써 피로 수명과 산화 안정성을 양립시킬 수 있다. The lubricant base oil (A) is not particularly limited in its sulfur content, but is preferably 0 to 0.3 mass%, more preferably 0.03 to 0.2 mass%, particularly preferably 0.06 to 0.1 mass%. By setting the sulfur content of the lubricating oil base oil (A) to the above range, in particular, 0.03 to 0.2 mass%, both fatigue life and oxidative stability can be achieved.

본 발명의 조성물에 있어서 (B) 성분은 중량 평균 분자량이 15000∼30000인 폴리(메타)아크릴레이트계 점도 지수 향상제이며, 폴리(메타)아크릴레이트계 화합 물을 희석제에 의해 희석한 점도 지수 향상제이다. 이 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물의 중량 평균 분자량은 피로 수명 향상 효과가 보다 뛰어난 점에서 바람직하게는 17000∼25000, 특히 바람직하게는 18000∼24000이다. In the composition of the present invention, the component (B) is a poly (meth) acrylate-based viscosity index improver having a weight average molecular weight of 15000 to 30000, and a viscosity-index improver obtained by diluting a poly (meth) acrylate-based compound with a diluent. . The weight average molecular weight of this poly (meth) acrylate-based compound is preferably 17000 to 25000, particularly preferably 18000 to 24000 from the viewpoint of more excellent fatigue life improvement effect.

여기서, 중량 평균 분자량은 워터즈사 제조 150-C ALC/GPC 장치에 도소(TOSO)사 제조의 GMHHR-M(7.8mmID×30cm)의 칼럼을 2개 직렬로 사용하고, 용매로는 테트라하이드로푸란, 온도 23℃, 유속 1mL/분, 시료 농도 1질량%, 시료 주입량 75μL, 검출기 시차 굴절율계(RI)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. Here, the weight average molecular weight uses two columns of GMHHR-M (7.8 mm ID x 30 cm) manufactured by Toso (TOSO) in a 150-C ALC / GPC device manufactured by Waters, and uses tetrahydrofuran, It means the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the temperature of 23 degreeC, flow rate 1 mL / min, sample concentration 1 mass%, sample injection amount 75 microliters, and a detector differential refractive index (RI).

(B) 성분을 구성하는 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물의 폴리(메타)아크릴레이트로는 식 (1)로 표시되는 구조 단위를 갖는 폴리(메타)아크릴레이트를 적합하게 들 수 있다. As a poly (meth) acrylate of the poly (meth) acrylate type compound which comprises (B) component, the poly (meth) acrylate which has a structural unit represented by Formula (1) is mentioned suitably.

Figure 112007028856303-PAT00001
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식 (1)에 있어서, R1은 수소 원자 또는 메틸기, 바람직하게는 메틸기, R2는 탄소 수 1∼30의 탄화 수소기 또는 -(R)a-E로 표시되는 기를 나타낸다. 여기서 R은 탄소 수 1∼30의 알킬렌기, E는 질소 원자를 1∼2개, 산소 원자를 0∼2개 함유하는 아민 잔기 또는 복소환 잔기를 나타내고, a는 0 또는 1을 나타낸다. In Formula (1), R <1> is a hydrogen atom or a methyl group, Preferably methyl group, R <2> represents a C1-C30 hydrocarbon group or group represented by-(R) aE. R represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, E represents an amine residue or heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms, and a represents 0 or 1.

R2로 나타낸 탄소 수 1∼30의 알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸 기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 이코실기, 도코실기, 테트라코실기, 헥사코실기, 옥타코실기를 예시할 수 있다. 이들 알킬기는 직쇄상일 수도 있고 분기상일 수도 있다. Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group And tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, isocyl group, docosyl group, tetracosyl group, hexacosyl group and octacosyl group. These alkyl groups may be linear or branched.

R로 나타낸 탄소 수 1∼30의 알킬렌기로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 헵틸렌기, 옥틸렌기, 노닐렌기, 데실렌기, 운데실렌기, 도데실렌기, 트리데실렌기, 테트라데실렌기, 펜타데실렌기, 헥사데실렌기, 헵타데실렌기, 옥타데실렌기를 예시할 수 있다. 이들 알킬렌기는 직쇄상일 수도 있고 분기상일 수도 있다. Examples of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group and dode A silane group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group can be illustrated. These alkylene groups may be linear or branched.

E로 나타낸 상기 아민 잔기로는 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디프로필아미노기, 디부틸아미노기, 아닐리노기, 톨루이디노기, 자일리디노(Xylidino)기, 아세틸아미노기, 벤조일아미노기를 예시할 수 있고, E로 나타낸 상기 복소환 잔기로서 모폴리노기, 피롤릴기, 피롤리노기, 피리딜기, 메틸피리딜기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 퀴노닐기, 피롤리도닐기, 피롤리도노기, 이미다졸리노기, 피라디노기를 예시할 수 있다. Examples of the amine residue represented by E include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, anilino group, toludino group, Xylidino group, acetylamino group and benzoylamino group. As the heterocyclic moiety represented by E, a morpholino group, a pyrrolyl group, a pyrrolino group, a pyridyl group, a methylpyridyl group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, a quinonyl group, a pyrrolidoneyl group, a pyrrolidone group, and an imida A jolino group and a pyradino group can be illustrated.

식 (1)로 표시되는 구조 단위를 갖는 폴리(메타)아크릴레이트로는 식 (1a)로 표시되는 모노머의 1종 또는 2종 이상을 중합 또는 공중합시켜 얻어지는 폴리(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. As a poly (meth) acrylate which has a structural unit represented by Formula (1), the poly (meth) acrylate obtained by superposing | polymerizing or copolymerizing 1 type, or 2 or more types of the monomer represented by Formula (1a) is mentioned. .

Figure 112007028856303-PAT00002
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식 (1a)에 있어서, R1 및 R2는 식 (1)의 R1 및 R2와 동일하다. In the formula (1a), R 1 and R 2 are the same as R 1 and R 2 in the formula (1).

식 (1a)로 표시되는 모노머로는 예를 들어 (Ba)∼(Be) 모노머를 들 수 있다. As a monomer represented by Formula (1a), (Ba)-(Be) monomer is mentioned, for example.

(Ba) 모노머는 탄소 수 1∼4의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n- 또는 i-프로필(메타)아크릴레이트, n-, i- 또는 sec-부틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 메틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다. The (Ba) monomer is a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- or i-propyl (meth) acrylate, n-, i-, or sec-butyl (meth) acrylate can be mentioned, Methyl (Meth) acrylate is preferable.

(Bb) 모노머는 탄소 수 5∼15의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 구체적으로는, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 옥테닐(메타)아크릴레이트, 노네닐(메타)아크릴레이트, 데세닐(메타)아크릴레이트, 운데세닐(메타)아크릴레이트, 도데세닐(메타)아크릴레이트, 트리데세닐(메타)아크릴레이트, 테트라데세닐(메타)아크릴레이트, 펜타데세닐(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 직쇄일수도 있고 분기상일 수도 있다. 특히, 탄소 수 12∼15의 직쇄 알킬기를 주 성분으로 갖는 (메타)아크릴레이트를 바람직하게 들 수 있다. The monomer (Bb) is a (meth) acrylate having an alkyl group or alkenyl group having 5 to 15 carbon atoms. Specifically, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetra Decyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, octenyl (meth) acrylate, nonenyl (meth) acrylate, decenyl (meth) acrylate, undecenyl (meth) acrylate, dodecenyl ( Meta) acrylate, tridecenyl (meth) acrylate, tetradecenyl (meth) acrylate, and pentadecenyl (meth) acrylate. They may be straight chain or branched. In particular, the (meth) acrylate which has a C12-15 linear alkyl group as a main component is mentioned preferably.

(Bc) 모노머는 탄소 수 16∼30의 직쇄 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 (메타)아크릴레이트이며, 바람직하게는 탄소 수 16∼20의 직쇄 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소 수 16 또는 18의 직쇄 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 구체적으 로는, n-헥사데실(메타)아크릴레이트, n-옥타데실(메타)아크릴레이트, n-이코실(메타)아크릴레이트, n-도코실(메타)아크릴레이트, n-테트라코실(메타)아크릴레이트, n-헥사코실(메타)아크릴레이트, n-옥타코실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 특히 n-헥사데실(메타)아크릴레이트, n-옥타데실(메타)아크릴레이트를 바람직하게 들 수 있다. The monomer (Bc) is a (meth) acrylate having a straight chain alkyl group or alkenyl group having 16 to 30 carbon atoms, preferably a straight chain alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably a straight chain alkyl group having 16 to 18 carbon atoms It is (meth) acrylate which has. Specifically, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, n-docosyl (meth) acrylate, n-tetracosyl (meth) ) Acrylate, n-hexacosyl (meth) acrylate, n-octacosyl (meth) acrylate, etc., and especially n-hexadecyl (meth) acrylate and n-octadecyl (meth) acrylate are mentioned. Preferred is mentioned.

(Bd) 모노머는 탄소 수 16∼30의 분기 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 (메타)아크릴레이트이며, 바람직하게는 탄소 수 20∼28의 분기 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소 수 22∼26의 분기 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 구체적으로는, 분기 헥사데실(메타)아크릴레이트, 분기 옥타데실(메타)아크릴레이트, 분기 이코실(메타)아크릴레이트, 분기 도코실(메타)아크릴레이트, 분기 테트라코실(메타)아크릴레이트, 분기 헥사코실(메타)아크릴레이트, 분기 옥타코실(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 바람직하게는 -C-C(R3)R4로 표시되는 탄소 수 16∼30, 바람직하게는 탄소 수 20∼28, 보다 바람직하게는 탄소 수 22∼26의 분기 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 여기서, R3 및 R4는 -C-C(R3)R4의 탄소 수가 16∼30이면 전혀 제한은 없으나, R3로는 바람직하게는 탄소 수 6∼12, 보다 바람직하게는 탄소 수 10∼12의 직쇄 알킬기를 들 수 있고, R4로는 바람직하게는 탄소 수 10∼16, 보다 바람직하게는 탄소 수 14∼16의 직쇄 알킬기를 들 수 있다. The monomer (Bd) is a (meth) acrylate having a branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 30 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 20 to 28 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 22 to 26 carbon atoms It is (meth) acrylate which has. Specifically, branched hexadecyl (meth) acrylate, branched octadecyl (meth) acrylate, branched icosyl (meth) acrylate, branched docosyl (meth) acrylate, branched tetracosyl (meth) acrylate, branched Hexacosyl (meth) acrylate and branched octacosyl (meth) acrylate are mentioned. (Meth) acrylates having a branched alkyl group having 16 to 30 carbon atoms, preferably 20 to 28 carbon atoms, more preferably 22 to 26 carbon atoms, preferably represented by -CC (R 3 ) R 4 Can be. Herein, R 3 and R 4 are not limited at all if the carbon number of -CC (R 3 ) R 4 is 16 to 30, but R 3 is preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 10 to 12 carbon atoms. A linear alkyl group is mentioned, As R <4> , Preferably, C10-C16, More preferably, C14-C16 linear alkyl group is mentioned.

(Bd) 모노머의 보다 구체적인 예로는 2-데실-테트라데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실-헥사데실(메타)아크릴레이트, 2-데실-테트라데실옥시에틸(메타)아크릴레이트 등의 탄소 수 20∼30의 분기상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. More specific examples of the (Bd) monomers include carbon such as 2-decyl-tetradecyl (meth) acrylate, 2-dodecyl-hexadecyl (meth) acrylate, and 2-decyl-tetradecyloxyethyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate which has a number 20-30 branched alkyl group is mentioned.

(Be) 모노머는 극성기 함유 모노머이며, 예를 들어 아미드기 함유 비닐 모노머, 니트로기 함유 모노머, 1∼3차 아미노기 함유 비닐 모노머, 질소 함유 복소환 함유 비닐 모노머 및 이들의 염산염, 황산염, 인산염, 탄소 수 1∼8 등의 저급 알킬모노카르복실산염, 제4차 암모늄염기 함유 비닐 모노머, 산소 및 질소를 함유하는 양성(兩性) 비닐 모노머, 니트릴기 함유 모노머, 지방족 탄화 수소계 비닐 모노머, 지환식 탄화 수소계 비닐 모노머, 방향족 탄화 수소계 비닐 모노머, 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐케톤류, 에폭시기 함유 비닐모노머, 할로겐 원소 함유 비닐 모노머, 불포화 폴리카르복실산의 에스테르, 하이드록실기 함유 비닐 모노머, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 비닐 모노머, 음이온성기, 인산기, 술폰산기, 또는 황산 에스테르기 함유 비닐 모노머 및 이들의 1가 금속염, 2가 금속염, 아민염 또는 암모늄염 등을 들 수 있다. (Be) monomers are polar group-containing monomers, for example, amide group-containing vinyl monomers, nitro group-containing monomers, primary to tertiary amino group-containing vinyl monomers, nitrogen-containing heterocycle-containing vinyl monomers, and hydrochlorides, sulfates, phosphates, and carbons thereof. Lower alkyl monocarboxylates such as numbers 1 to 8, quaternary ammonium base-containing vinyl monomers, amphoteric vinyl monomers containing oxygen and nitrogen, nitrile group-containing monomers, aliphatic hydrocarbon-based vinyl monomers, and alicyclic carbonization Hydrogen-based vinyl monomer, aromatic hydrocarbon-based vinyl monomer, vinyl ester, vinyl ether, vinyl ketone, epoxy group-containing vinyl monomer, halogen element-containing vinyl monomer, ester of unsaturated polycarboxylic acid, hydroxyl group-containing vinyl monomer, polyoxyalkyl Vinyl monomers containing a benzene chain-containing vinyl monomer, anionic group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, or sulfate ester group; and Of a 1 there may be mentioned metal salts, such as divalent metal salts, amine salts or ammonium salts.

(Be) 모노머로는 이들 중 질소 함유 모노머가 바람직하고, 예를 들어 4-디페닐아민(메타)아크릴아미드, 2-디페닐아민(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노메틸메타크릴레이트, 디에틸아미노메틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 몰포리노메틸메타크릴레이트, 몰포리노에틸메타크릴레이트, 2-비닐-5-메틸피리딘, N-비 닐피롤리돈을 들 수 있다. Among these, as the (Be) monomer, a nitrogen-containing monomer is preferable, and for example, 4-diphenylamine (meth) acrylamide, 2-diphenylamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, di Ethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylic The rate, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, 2-vinyl-5-methylpyridine, and N-vinylpyrrolidone are mentioned.

본 발명에 있어서, (B) 성분으로는 상기 (Ba)∼(Be) 모노머로부터 선택되는 모노머의 1종 또는 2종 이상을 중합 또는 공중합시켜 얻어지는 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 점도 지수 향상제인 것이 바람직하다. In the present invention, as the component (B), a viscosity index including a poly (meth) acrylate compound obtained by polymerizing or copolymerizing one or two or more kinds of monomers selected from the above-mentioned (Ba) to (Be) monomers. It is preferable that it is an improver.

이러한 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물의 보다 바람직한 구체예로는 1)(Ba) 및 (Bb) 모노머의 공중합체인 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물, 2)(Ba), (Bb) 및 (Bc) 모노머의 공중합체인 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물, 3)(Ba), (Bb), (Bc) 및 (Bd) 모노머의 공중합체인 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물, 4)(Ba), (Bb) 및 (Be) 모노머의 공중합체인 분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물, 5)(Ba), (Bb), (Bc) 및 (Be) 모노머의 공중합체인 분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물, 6)(Ba), (Bb), (Bc), (Bd) 및 (Be) 모노머의 공중합체인 분산형 폴리(메타)아크릴레이트 또는 그 수소화물을 들 수 있고, 상기 1)∼3)의 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물이 보다 바람직하고, 상기 2) 또는 3)의 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물이 더욱 바람직하며, 상기 3)의 비분산형 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물이 특히 바람직하다. More preferred examples of such a poly (meth) acrylate-based compound include 1) a non-dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof which is a copolymer of (Ba) and (Bb) monomers, and 2) (Ba), (Bb). ) And (Bc) a non-dispersion type poly (meth) acrylate which is a copolymer of monomer, or its hydride, and 3) (Ba), (Bb), (Bc) and (Bd) monomer which is a non-dispersion type poly (meth) acryl Dispersible poly (meth) acrylates or hydrides thereof, which are copolymers of rate or hydrides thereof, 4) (Ba), (Bb) and (Be) monomers, 5) (Ba), (Bb), (Bc) and Dispersible poly (meth) acrylate which is a copolymer of (Be) monomer or its hydride 6) Dispersible poly (meth) which is a copolymer of (Ba), (Bb), (Bc), (Bd) and (Be) monomer Acrylate or its hydride, The non-dispersion type poly (meth) acrylate type compound of said 1) -3) is more preferable, The non-dispersion type poly of said 2) or 3) (Meth) acrylate type compounds are more preferable, and the non-dispersion type poly (meth) acrylate type compound of said 3) is especially preferable.

본 발명의 조성물에 있어서, (B) 성분은 통상적으로 핸들링이나 윤활유 기유(A)에의 용해성을 고려하여 상기 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물을 희석제에 의해 10∼80 질량% 정도로 희석한 상태에서 제공되기 때문에 그 배합량은 희석제가 들어간 배합량으로서 조성물 전량 기준으로 1∼20 질량%, 바람직하게는 2∼12 질 량%, 특히 바람직하게는 3∼8 질량%이다. In the composition of the present invention, the component (B) is typically provided in a state in which the poly (meth) acrylate compound is diluted to about 10 to 80% by mass with a diluent in consideration of solubility in handling or lubricating oil base oil (A). Therefore, the compounding quantity is 1-20 mass%, Preferably it is 2-12 mass%, Especially preferably, it is 3-8 mass% as a compounding quantity which contains a diluent.

(B) 성분의 배합량이 상기 범위를 초과하는 경우, 배합량에 상응하는 피로 수명 향상 효과를 기대할 수 없을뿐만 아니라, 전단 안정성이 떨어지고, 초기의 극압성을 장기간 유지하기 어려우며, 또한 저점도화에 따른 연비 절감 효과도 작아질 우려가 있다. When the blending amount of component (B) exceeds the above range, not only the fatigue life improvement effect corresponding to the blending amount can be expected, but also the shear stability is poor, it is difficult to maintain the initial extreme pressure for a long time, and the fuel efficiency due to low viscosity There is a risk that the savings will be small.

(B) 성분의 배합량은 상기 폴리(메타)아크릴레이트계 화합물의 종류나 희석제의 비율에 따라 상기 범위 내로부터, 본 발명의 조성물의 100℃에서의 동점도가 5.6∼5.8mm2/s가 되도록 적당히 선택하여 결정할 수 있다. The compounding quantity of (B) component suitably so that the kinematic viscosity in 100 degreeC of the composition of this invention may be 5.6-5.8 mm <2> / s from within the said range according to the kind of the said poly (meth) acrylate type compound, and the ratio of a diluent. You can choose to decide.

본 발명의 조성물에 있어서 (C) 성분은 탄소 수 8∼30의 탄화 수소기를 갖는 이미드계 마찰 조정제이다. In the composition of this invention, (C) component is an imide type friction modifier which has a C8-C30 hydrocarbon group.

(C) 성분으로는 탄소 수 8∼30의 탄화 수소기 및 이미드 구조를 갖는 화합물이면 특별히 제한은 없으나, 예를 들어 식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 숙신산 이미드 및/또는 그 유도체가 바람직하다. The component (C) is not particularly limited as long as it is a compound having a hydrocarbon group and an imide structure having 8 to 30 carbon atoms, but for example, succinic acid imide represented by the formula (2) or (3) and / or its derivatives. Is preferred.

Figure 112007028856303-PAT00003
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식 (2)에 있어서, R5는 탄소 수 8∼30의 직쇄상 또는 분기상의 탄화 수소기, R6는 수소 원자 또는 탄소 수 1∼30의 직쇄상 또는 분기상 탄화 수소기, R7은 탄소 수 1∼4의 탄화 수소기를 나타낸다. m은 1∼7의 정수이다. In formula (2), R <5> is a C8-C30 linear or branched hydrocarbon group, R <6> is a hydrogen atom or a C1-C30 linear or branched hydrocarbon group, R <7> is carbon The number 1-4 hydrocarbon group is shown. m is an integer of 1-7.

식 (3)에 있어서, R8 및 R9는 각각 개별적으로 탄소 수 8∼30의 직쇄상 또는 분기상의 탄화 수소기, R10 및 R11은 각각 개별적으로 탄소 수 1∼4의 탄화 수소기를 나타낸다. n은 1∼7의 정수이다. In formula (3), R <8> and R <9> respectively independently represents a C8-C30 linear or branched hydrocarbon group, R <10> and R <11> represent a C1-C4 hydrocarbon group, respectively . n is an integer of 1-7.

식 (2)의 R5, 식 (3)의 R8 및 R9는 각각 개별적으로 탄소 수 8∼30, 바람직하게는 탄소 수 12∼25의 직쇄상 또는 분기상 탄화 수소기를 나타낸다. 이러한 탄화 수소기로는 예를 들어 알킬기 및 알케닐기를 들 수 있는데, 알킬기가 바람직하다. 알킬기 및 알케닐기로는 예를 들어 옥틸기, 옥테닐기, 노닐기, 노네닐기, 데실기, 데세닐기, 도데실기, 도데세닐기, 옥타데실기, 옥타데세닐기 이외에 탄소 수 30까지의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 들 수 있다. 탄화 수소기의 탄소 수가 8에 미치지 않는 경우 및 30을 초과하는 경우에는 충분한 셔더 진동 방지성 효과를 얻기가 어렵다. 특히, 탄소 수 8∼30의 분기상의 알킬기, 나아가서는 탄소 수 10∼25의 분기상 알킬기인 것이 바람직하다. 탄소 수 8∼30의 분기상 알킬기의 경우, 직쇄상 알킬기를 사용한 경우에 비해 각종 습식 클러치에서의 토크 용량의 저하가 작아져, 토크 용량과 셔더 방지 성능 유지 특성 모두가 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. R <5> of Formula (2), R <8>, and R <9> of Formula (3) respectively independently represent a C8-C30, preferably C12-C25 linear or branched hydrocarbon group. Examples of such hydrocarbon groups include alkyl groups and alkenyl groups, with alkyl groups being preferred. Examples of the alkyl group and the alkenyl group include, but are not limited to, octyl, octenyl, nonyl, nonenyl, decyl, decenyl, dodecyl, dodecenyl, octadecyl, and octadecenyl groups. And a chain or branched alkyl group. When the carbon number of the hydrocarbon group is less than 8 and exceeds 30, it is difficult to obtain a sufficient shielding vibration preventing effect. In particular, it is preferable that it is a C8-C30 branched alkyl group, Furthermore, it is a C10-C25 branched alkyl group. In the case of a branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, the reduction in torque capacity in various wet clutches is smaller than that in the case of using a linear alkyl group, whereby a composition excellent in both the torque capacity and the rudder prevention performance retention characteristics can be obtained.

식 (2)의 R7 및 식 (3)의 R10 및 R11은 각각 별개로 탄소 수 1∼4의 탄화 수소기를 나타낸다. 이 탄화 수소기로는 탄소 수 1∼4의 알킬렌기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소 수 2 또는 3의 알킬렌기를 들 수 있다. R 7 in formula (2) And R 10 of formula (3) And R 11 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. As this hydrocarbon group, a C1-C4 alkylene group etc. are mentioned, Preferably, C2-C3 alkylene groups, such as an ethylene group and a propylene group, are mentioned.

식 (2)의 R6로는 예를 들어 탄소 수 1∼30의 직쇄상 또는 분기상의 알킬기 또는 알케닐기를 들 수 있고, 바람직하게는 탄소 수 1∼30, 보다 바람직하게는 탄소 수 8∼30, 특히 바람직하게는 탄소 수 10∼25의 분기상의 알킬기 또는 알케닐기를 들 수 있고, 분기상의 알킬기가 특히 바람직하다. As R <6> of Formula (2), a C1-C30 linear or branched alkyl group or alkenyl group is mentioned, for example, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C8-C30, Especially preferably, a C10-C25 branched alkyl group or alkenyl group is mentioned, A branched alkyl group is especially preferable.

식 (2) 또는 (3)에 있어서, n, m은 각각 1∼7의 정수를 나타내고, 보다 셔더 방지 성능 유지성이 높은 조성물을 얻기 위해서는 n, m은 바람직하게는 각각 1, 2또는 3이며, 특히 바람직하게는 각각 1이다. In formula (2) or (3), n and m represent the integer of 1-7, respectively, and n and m are preferably 1, 2 or 3, respectively, in order to obtain a composition with higher rudder prevention performance retention property, Especially preferably, it is 1, respectively.

식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 숙신산 이미드 화합물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어 알킬 또는 알케닐 무수 숙신산과 폴리아민을 반응시켜 얻을 수 있다. 구체적으로는, R6가 수소 원자인 식 (2)로 표시되는 모노숙신산 이미드에 있어서는, 예를 들어 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 또는 테트라에틸렌펜타민 등의 폴리아민 1몰 이상에 대하여 탄소 수 8∼30의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 숙신산 무수물 1몰을 질소 분위기 하에서 130∼180℃, 바람직하게는 140∼175℃의 온도에서 서서히 적하하고, 1∼10시간, 바람직하게는 2∼6시간 반응시키고, 미반응의 폴리아민을 증류 제거함으로써 얻을 수 있다. 또한 R6가 탄소 수 1∼30의 탄화 수소기인 식 (2)로 표시되는 모노숙신산 이미드에 있어서는, 예를 들어 N-옥타데실-1,3-프로판디아민과 상기 숙신산 무수물을 상기와 동일한 방법으로 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 식 (3)으로 표시되는 비스숙신산 이미드에 있어서도, 상기 숙신산 무수물 1몰에 대하여 상기와 같은 폴리아민 0.5몰을 상기와 동일한 조건으로 적하하고, 동일하게 반응시키고, 생성되는 수분을 제거함으로써 얻을 수 있다. The succinic acid imide compound represented by formula (2) or (3) can be manufactured by a well-known method. For example, it can be obtained by reacting an alkyl or alkenyl succinic anhydride with a polyamine. Specifically, in the monosuccinic acid imide represented by Formula (2) in which R 6 is a hydrogen atom, for example, carbon is used with respect to 1 mole or more of polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine or tetraethylenepentamine. 1 mol of succinic anhydrides having 8 to 30 linear or branched alkyl or alkenyl groups are slowly added dropwise at a temperature of 130 to 180 ° C, preferably 140 to 175 ° C under a nitrogen atmosphere, preferably 1 to 10 hours. Can be obtained by reacting for 2 to 6 hours and distilling off unreacted polyamine. In addition, in the monosuccinic acid imide represented by Formula (2) wherein R 6 is a C 1-30 hydrocarbon group, for example, N-octadecyl-1,3-propanediamine and the succinic anhydride are the same methods as described above. It can obtain by making it react. In addition, also in the bissuccinic acid imide represented by Formula (3), 0.5 mol of such polyamines are dripped on the same conditions as the above with respect to 1 mol of said succinic anhydrides, and it is obtained by making it react similarly, and removing the water | moisture content produced. Can be.

식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 숙신산 이미드의 유도체로는 이 숙신산 이미드를 붕산, 인산, 카르복실산 및 이들의 유도체, 황 화합물, 트리아졸류 등에 의해 변성시킨 화합물을 들 수 있다. 이 유도체의 구체적인 예 및 제조법에 대해서는 일본 특허 공개 2002-105478호 공보에 구체적으로 기재되어 있는 화합물 및 방법 등을 이용할 수 있다. As a derivative of the succinic acid imide represented by Formula (2) or (3), the compound which modified | denatured this succinic acid imide by boric acid, phosphoric acid, carboxylic acid, these derivatives, a sulfur compound, triazoles, etc. is mentioned. As a specific example and manufacturing method of this derivative, the compound, the method, etc. which are specifically described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-105478 can be used.

본 발명에서는 (C) 성분으로서 식 (2)로 표시되는 모노 타입의 숙신산 이미드에 비하여 셔더 방지 성능 유지성이 높은 조성물을 얻을 수 있으므로, 식 (3)으로 표시되는 비스 타입의 숙신산 이미드의 사용이 특히 바람직하다. In the present invention, since a composition having a higher resistance to shedding resistance can be obtained as compared with the mono-type succinic acid imide represented by the formula (2) as the component (C), the use of the bis-type succinic acid imide represented by the formula (3) This is particularly preferred.

본 발명의 조성물에 있어서, (C) 성분의 함유량은 조성물 전량 기준으로 2∼4 질량%, 바람직하게는 2.5∼3.5 질량%이다. (C) 성분의 함유량이 2 질량% 미만인 경우에는 셔더 방지 성능 유지성을 본 발명의 높은 목표, 예를 들어 셔더 방지 수명이 1000 시간 이상을 도달시키기가 어렵고, 한편 (C) 성분의 함유량이 4 질량%를 초과하는 경우에는 피로 수명이 악화될 우려가 있다. In the composition of this invention, content of (C) component is 2-4 mass% on the basis of a composition whole quantity, Preferably it is 2.5-3.5 mass%. When the content of the component (C) is less than 2% by mass, it is difficult to reach the high target of the present invention, for example, the prevention of the protection against shedding, when the content of the component (C) is less than 1000 hours, while the content of the component (C) is 4% by mass. When it exceeds%, there exists a possibility that a fatigue life may worsen.

본 발명의 조성물에 있어서, (D) 성분은 인계 극압제이다. 구체적으로는, 탄소 수 3∼30, 바람직하게는 4∼18의 알킬기 또는 아릴기를 갖는 인산 모노에스테르류, 인산 디에스테르류, 인산 트리에스테르류, 아인산 모노에스테르류, 아인산 디에스테르류, 아인산 트리에스테르류, 및 이들의 에스테르류와 아민류 또는 알칸올아민류와의 염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소 수 3∼30의 알킬기를 갖는(아)인산 에스테르류가 바람직하고, 특히 탄소 수 3∼30의 알킬기를 갖는 아인산 에스테르류가 바람직하다. In the composition of the present invention, the component (D) is a phosphorus extreme pressure agent. Specifically, phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters having 3 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 18 alkyl or aryl groups And salts of these esters with amines or alkanolamines. Especially, the phosphorus acid ester which has a C3-C30 alkyl group is preferable, and the phosphorous acid ester which especially has a C3-C30 alkyl group is preferable.

본 발명의 조성물에 있어서, (D) 성분의 함유 비율은 조성물 전량 기준으로 인량으로서 0.01∼0.04 질량%, 바람직하게는 0.02∼0.04 질량%이다. (D) 성분의 인량이 상기 범위 미만인 경우 셔더 방지 성능 유지성이 떨어지는 경향이 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 피로 수명이 악화되어 가는 경향이 있다. In the composition of the present invention, the content ratio of the component (D) is 0.01 to 0.04 mass%, preferably 0.02 to 0.04 mass%, based on the total amount of the composition. When the amount of the component (D) is less than the above range, there is a tendency that the rudder prevention performance maintainability tends to be inferior, and when the above-mentioned range is exceeded, the fatigue life tends to deteriorate.

본 발명의 조성물에 있어서, (E) 성분은 수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 무회 분산제이다. In the composition of the present invention, the component (E) is an ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more.

(E) 성분으로는 대표적으로는 수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 숙신산 이미드계 무회 분산제, 벤질아민계 무회 분산제, 폴리아민계 무회 분산제 등을 들 수 있고, 이 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 숙신산 이미드계 무회 분산제가 바람직하고, 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 두 개 갖는 비스 타입의 숙신산 이미드계 무회 분산제가 특히 바람직하다. Typical examples of the component (E) include a succinic acid-based ashless dispersant, a benzylamine ashless dispersant, a polyamine ashless dispersant and the like having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or higher. A succinic acid imide ashless dispersant having at least one group is preferable, and a bis-type succinic acid imide ashless dispersant having at least two alkyl groups or alkenyl groups is particularly preferable.

이 알킬기 또는 알케닐기의 수 평균 분자량은 바람직하게는 2000∼5000, 보다 바람직하게는 2100∼3500, 더욱 바람직하게는 2200∼3000이다. 알킬기 또는 알케닐기는 직쇄상일 수도 있고 분기상일 수도 있는데, 바람직하게는, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 올레핀의 올리고머나 에틸렌과 프로필렌과의 코올리고머로부터 유도되는 분기상 알킬기나 분기상 알케닐기 등을 들 수 있고, 특히 폴리(이소) 부텐으로부터 유도되는 폴리부테닐기가 바람직하다. The number average molecular weight of this alkyl group or alkenyl group becomes like this. Preferably it is 2000-5000, More preferably, it is 2100-3500, More preferably, it is 2200-3000. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched. Preferably, an oligomer of an olefin such as propylene, 1-butene or isobutene, a branched alkyl group or a branched alken derived from an oligomer of ethylene and propylene And the like, and a polybutenyl group derived from poly (iso) butene is particularly preferable.

알킬기 또는 알케닐기의 수 평균 분자량을 2000 이상으로 함으로써 셔더 방지 성능을 높일 수 있음과 동시에, 마찰 특성의 내구성, 기어의 피로 수명을 향상시킬 수 있고, 또한 5000 이하로 함으로써 보다 저온 특성이 뛰어난 조성물을 얻기가 용이하다. By setting the number average molecular weight of the alkyl group or alkenyl group to 2000 or more, it is possible to improve the anti-shudder performance, to improve the durability of the friction characteristics and the fatigue life of the gear, and to set it to 5000 or less to provide a composition having superior lower temperature characteristics. Easy to get

상기 수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 숙신산 이미드로는, 보다 구체적으로는, 식 (4-a) 또는 (4-b)로 표시되는 화합물을 예시할 수 있다. As a succinic acid imide which has at least one alkyl group or alkenyl group whose said number average molecular weight is 2000 or more, the compound represented by Formula (4-a) or (4-b) can be illustrated more specifically.

Figure 112007028856303-PAT00004
Figure 112007028856303-PAT00004

상기 식에서, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수 평균 분자량이 2000 이상, 바람직하게는 2000∼5000인 알킬기 또는 알케닐기, 더욱 바람직하게는 폴리(이소)부테닐기를 나타낸다. r은 1∼5, 바람직하게는 2∼4의 정수를 나타낸다. s는 0∼4, 바람직하게는 1∼3의 정수를 나타낸다. In the above formula, R 12 , R 13 and R 14 each independently represent an alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, and more preferably a poly (iso) butenyl group. r is 1-5, Preferably the integer of 2-4 is represented. s represents the integer of 0-4, Preferably 1-3.

상기 숙신산 이미드에는 폴리아민의 일단에 무수 숙신산이 부가된 식 (4-a)로 표시되는 소위 모노 타입의 숙신산 이미드와, 폴리아민의 양단에 무수 숙신산이 부가된 식 (4-b)로 표시되는 소위 비스숙신산 이미드가 포함되는데, 본 발명의 조성물에 있어서는 그들 중 어느 하나만을 포함할 수도 있고, 또는 이들의 혼합물이 포함되어 있을 수도 있으며, 그 중에서도 이 비스숙신산 이미드를 주 성분으로 하는 비스 타입의 숙신산 이미드가 특히 바람직하다. The said succinic acid imide is represented by the so-called mono type succinic acid imide represented by Formula (4-a) in which succinic anhydride is added to one end of polyamine, and the formula (4-b) in which succinic anhydride is added to both ends of polyamine. So-called bissuccinic acid imides are included, and in the composition of the present invention, only one of them may be included, or a mixture thereof may be included. Succinic imide is particularly preferred.

상기 숙신산 이미드의 제조 방법은 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 수 평균 분자량이 2000 이상인 폴리부텐 또는 폴리이소부틸렌을 무수 말레산과 100∼200℃에서 반응시켜 얻은 폴리(이소)부테닐 숙신산을 폴리아민과 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 폴리아민으로는 예를 들어 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민을 들 수 있다. There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the said succinic acid imide, For example, poly (iso) butenyl succinic acid obtained by reacting polybutene or polyisobutylene of number average molecular weight 2000 or more with maleic anhydride at 100-200 degreeC is polyamine. It can be obtained by reacting with. Examples of the polyamines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 벤질아민으로는, 보다 구체적으로는 식 (4-c)로 표시되는 화합물을 예시할 수 있다. As a benzylamine which has at least one alkyl group or alkenyl group whose number average molecular weight is 2000 or more, the compound represented by Formula (4-c) can be illustrated more specifically.

Figure 112007028856303-PAT00005
Figure 112007028856303-PAT00005

상기 식에 있어서, R15는 수 평균 분자량이 2000 이상, 바람직하게는 2000∼5000인 알킬기 또는 알케닐기, 보다 바람직하게는 폴리(이소)부테닐기를 나타내고, t는 1∼5, 바람직하게는 2∼4의 정수를 나타낸다. In the above formula, R 15 represents an alkyl or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, more preferably a poly (iso) butenyl group, and t is 1 to 5, preferably 2 The integer of -4 is shown.

식 (4-c)로 표시되는 벤질아민의 제조법은 전혀 한정되지 않으며, 예를 들어 프로필렌올리고머, 폴리부텐, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀을 페놀과 반응시켜 알킬페놀로 만든 후, 여기에 포름알데히드와 디에틸렌트리아민, 트리 에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리아민을 만니히 반응 등에 의해 반응시킴으로써 얻을 수 있다. The manufacturing method of the benzylamine represented by Formula (4-c) is not limited at all, For example, after making polyolefin, such as a propylene oligomer, a polybutene, an ethylene-alpha-olefin copolymer, react with phenol to make alkylphenol, It can be obtained by reacting polyaldehyde, such as formaldehyde, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, by Mannich reaction or the like.

수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 폴리아민으로는 보다 구체적으로는 식 (4-d)로 표시되는 화합물을 예시할 수 있다. As a polyamine which has at least one alkyl group or alkenyl group whose number average molecular weight is 2000 or more, the compound represented by Formula (4-d) can be illustrated more specifically.

Figure 112007028856303-PAT00006
Figure 112007028856303-PAT00006

상기 식에 있어서, R16은 수 평균 분자량이 2000 이상, 바람직하게는 2000∼5000인 알킬기 또는 알케닐기, 더욱 바람직하게는 폴리(이소)부테닐기를 나타내고, q는 1∼5, 바람직하게는 2∼4의 정수를 나타낸다. In the above formula, R 16 represents an alkyl or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more, preferably 2000 to 5000, more preferably a poly (iso) butenyl group, and q is 1 to 5, preferably 2 The integer of -4 is shown.

식 (4-d)로 표시되는 폴리아민의 제조법은 전혀 한정되지 않으며, 예를 들어 프로필렌올리고머, 폴리부텐, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀을 염소화한 후, 여기에 암모니아나 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리아민을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. The manufacturing method of the polyamine represented by Formula (4-d) is not limited at all, For example, after chlorinating polyolefin, such as a propylene oligomer, a polybutene, and an ethylene-alpha-olefin copolymer, ammonia, ethylenediamine, and di It can obtain by making polyamine, such as ethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, react.

(E) 성분에는 상기 숙신산 이미드, 벤질아민, 폴리아민 등의 질소 함유 화합물의 유도체도 포함된다. 이 유도체로는 예를 들어 전술한 바와 같은 질소 함유 화합물에 탄소 수 2∼30의 지방산 등의 모노카르복실산이나 옥살산, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 탄소 수 2∼30의 폴리카르복실산 또는 이들의 무수물, 또는 에스테르 화합물, 탄소 수 2∼6의 알킬렌옥사이드, 하이드록시(폴리)옥시알킬렌카보네이트 등을 작용시켜, 잔존하는 아미노기 및/또는 이미노기의 일부 또 는 전부를 중화하거나 아미드화한 소위 산 변성 화합물; 전술한 바와 같은 질소 함유 화합물에 붕산, 붕산염 또는 붕산 에스테르 등의 붕소 화합물을 작용시키고, 잔존하는 아미노기 및/또는 이미노기의 일부 또는 전부를 중화하거나 아미드화한 소위 봉소 변성 화합물; 전술한 바와 같은 질소 함유 화합물에 황 화합물을 작용시킨 황 변성 화합물; 및 전술한 바와 같은 질소 함유 화합물에 산 변성, 붕소 변성, 황 변성으로부터 선택된 2종 이상의 변성을 조합한 변성 화합물을 들 수 있다. The component (E) also includes derivatives of nitrogen-containing compounds such as succinic acid imide, benzylamine and polyamine. Examples of the derivative include polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, such as monocarboxylic acids such as fatty acids having 2 to 30 carbon atoms, oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid, to the nitrogen-containing compounds described above. Acids or anhydrides thereof, or ester compounds, alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms, hydroxy (poly) oxyalkylene carbonates, and the like, to neutralize some or all of the remaining amino and / or imino groups So-called acid-modified compounds which have been or have been amidated; So-called rod-modified compounds in which boron compounds such as boric acid, borates or boric acid esters are reacted with nitrogen-containing compounds as described above, and neutralized or amidated some or all of the remaining amino and / or imino groups; Sulfur-modified compounds in which a sulfur compound is applied to a nitrogen-containing compound as described above; And modified compounds in which two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur modification are combined with the nitrogen-containing compound as described above.

상기 유도체 중 수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬 또는 알케닐 숙신산 이미드의 붕소 변성 화합물이 기어에서의 피로 방지 성능이 가장 뛰어나기 때문에 해당 붕소 변성 화합물을 필수적으로 함유시키는 것이 특히 바람직하다. Since the boron modified compound of the alkyl or alkenyl succinic acid imide whose number average molecular weight is 2000 or more among the said derivatives has the best fatigue prevention performance in gear, it is especially preferable to contain the said boron modified compound necessarily.

상기 질소 함유 화합물의 붕소 변성 화합물에 있어서 붕소 및 질소의 질량비(B/N비)는 특별히 제한은 없으나, 바람직하게는 0.1 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 이상, 그리고 바람직하게는 0.6 이하, 보다 바람직하게는 0.3 이하이다. 붕소 변성 화합물의 B/N비가 상기 범위에 있는 것을 선택함으로써 기어에서의 피로 방지 성능이 뛰어난 조성물을 얻을 수 있다. In the boron-modified compound of the nitrogen-containing compound, the mass ratio (B / N ratio) of boron and nitrogen is not particularly limited, but is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and preferably 0.6 or less, more preferably Is 0.3 or less. By selecting the B / N ratio of the boron-modified compound in the above range, a composition excellent in fatigue prevention performance in a gear can be obtained.

(E) 성분에 포함되는 질소 함유량은 임의인데, 내마모성, 산화 안정성 및 마찰 특성 등의 점에서 통상 그 질소 함유량이 0.01∼10 질량%, 바람직하게는 0.1∼3 질량%, 특히 바람직하게는 0.2∼1 질량%이다. Although nitrogen content contained in (E) component is arbitrary, it is 0.01-10 mass% normally from the point of abrasion resistance, oxidative stability, friction characteristics, etc., Preferably it is 0.1-3 mass%, Especially preferably, it is 0.2- 1 mass%.

본 발명의 조성물에 있어서 (E) 성분의 함유량의 하한값은 조성물 전량 기준으로 질소량으로서 0.01 질량% 이상, 바람직하게는 0.02 질량% 이상이며, 한편, 그 함유량의 상한값은 조성물 전량 기준으로 질소량으로서 0.04 질량% 이하, 바람직하 게는 0.035 질량% 이하이다. In the composition of the present invention, the lower limit of the content of the component (E) is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, based on the total amount of the composition, while the upper limit of the content is 0.04% by mass, based on the total amount of the composition. % Or less, preferably 0.035 mass% or less.

(E) 성분의 함유량이 0.01 질량% 미만인 경우에는 마찰 특성의 내구성이나 토크 용량을 유지하기가 어렵고 산화 안정성도 악화되는 경향이 있다. 또한 0.04 질량%를 초과하여도 배합량에 상응하는 만큼의 효과가 작고, 본 발명의 조성물의 저온 유동성이나 기어에서의 피로 방지 성능이 악화되기 때문에 각각 바람직하지 않다. When content of (E) component is less than 0.01 mass%, it is difficult to maintain durability of a friction characteristic and torque capacity, and there exists a tendency for oxidative stability to worsen. Moreover, even if it exceeds 0.04 mass%, since the effect equivalent to a compounding quantity is small, and the low temperature fluidity | liquidity of the composition of this invention and the fatigue prevention performance in a gear deteriorate, it is not preferable, respectively.

(E) 성분으로서 질소 함유 화합물의 붕소 변성 화합물을 필수적으로 함유시키는 경우, 그 함유량의 하한값은 조성물 전량 기준으로 붕소로서 0.003 질량% 이상, 바람직하게는 0.004 질량% 이상이며, 한편, 그 함유량의 상한값은 조성물 전량 기준으로 붕소량으로서 0.01 질량% 이하, 바람직하게는 0.008 질량% 이하이다. In the case where the boron-modified compound of the nitrogen-containing compound is essentially contained as the component (E), the lower limit of the content thereof is 0.003% by mass or more, preferably 0.004% by mass or more as boron based on the total amount of the composition, and the upper limit of the content. The amount of boron is 0.01% by mass or less, preferably 0.008% by mass or less, based on the total amount of the silver composition.

(E) 성분으로서 붕소 변성 화합물을 붕소량으로서 상기 바람직한 범위로 함으로써 마찰 특성의 내구성이나 토크 용량, 저온 유동성 및 기어의 피로 방지 성능을 고도로 균형있게 유지할 수 있다. By setting the boron-modified compound as the amount of boron in the above-mentioned preferred range as the component (E), the durability, torque capacity, low temperature fluidity and gear fatigue prevention performance of the friction characteristics can be maintained in a highly balanced manner.

본 발명의 조성물은 뛰어난 점도 온도 특성을 얻기 위하여 조성물의 점도 지수를 바람직하게는 95∼200, 보다 바람직하게는 150∼180로 하는 것이 좋다. 또한 조성물의 40℃에서의 동점도는 25∼30mm2/s가 적합하다. In order to obtain the outstanding viscosity-temperature characteristic of the composition of this invention, it is preferable to make the viscosity index of a composition into 95-200, More preferably, it is 150-180. Moreover, 25-30 mm <2> / s is suitable for the kinematic viscosity in 40 degreeC of a composition.

본 발명의 조성물에는 그 성능을 더욱 향상시킬 목적으로, 또는 자동 변속기용 윤활유에 필요한 성능을 부여하기 위하여, 필요에 따라 점도 지수 향상제, (C) 성분 이외의 마찰 조정제, (D) 성분 이외의 극압제, (E) 성분 이외의 분산제, 금속 계 청정제, 산화 방지제, 부식 방지제, 방청제, 항유화제, 금속 불활성화제, 유동점 강하제, 실링 팽윤제, 소포제, 착색제 등의 각종 첨가제를 단독으로 또는 수종 조합하여 배합할 수도 있다. In order to further improve the performance of the composition of the present invention, or to impart the necessary performance to the lubricant for automatic transmission, a polarity other than the viscosity index improver, the friction regulator other than the component (C), and the component (D) as necessary. Various additives such as dispersant, dispersant other than component (E), metal detergent, antioxidant, corrosion inhibitor, rust preventive agent, anti-emulsifier, metal deactivator, pour point depressant, sealing swelling agent, antifoaming agent, colorant, etc. alone or in combination It can also mix | blend.

점도 지수 향상제로는 공지의 비분산형 또는 분산형 폴리메타크릴레이트류((B) 성분을 제외함), 비분산형 또는 분산형 에틸렌-α-올레핀 공중합체 또는 그 수소화물, 폴리이소부틸렌 또는 그 수소화물, 스티렌-디엔 수소화 공중합체, 스티렌-무수 말레산 에스테르 공중합체 및 폴리알킬스티렌 등을 들 수 있다. As the viscosity index improver, known non-dispersed or dispersed polymethacrylates (except component (B)), non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers or hydrides thereof, polyisobutylene or the like Hydrides, styrene-diene hydrogenated copolymers, styrene-maleic anhydride ester copolymers, polyalkylstyrenes, and the like.

본 발명의 조성물에 (B) 성분 이외의 점도 지수 향상제를 배합하는 경우, 그 배합량은 조성물의 100℃에서의 동점도의 규정을 만족시키는 한 제한은 없으며, 통상 조성물 전량 기준으로 0.1∼15 질량%, 바람직하게는 0.5∼5 질량%이다. When mix | blending viscosity index improvers other than (B) component with the composition of this invention, the compounding quantity does not have a restriction | limiting as long as it satisfy | fills the prescription | regulation of dynamic viscosity in 100 degreeC of a composition, Usually 0.1-15 mass%, Preferably it is 0.5-5 mass%.

(C) 성분 이외의 마찰 조정제로는 윤활유용 마찰 조정제로서 통상 사용되는 임의의 화합물이 사용 가능한데, 예를 들어 탄소 수 6∼30의 알킬기 또는 알케닐기, 특히 탄소 수 6∼30의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알케닐기를 분자 중에 적어도 하나 갖는 아민 화합물, 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 금속염이 바람직하게 사용된다. As the friction modifier other than the component (C), any compound usually used as a friction modifier for lubricating oil can be used, for example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, especially a straight chain alkyl group having 6 to 30 carbon atoms or a straight chain. Amine compounds having at least one alkenyl group in the molecule, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts are preferably used.

본 발명에 있어서는, 상기 마찰 조정제 중에서 임의로 선택되는 1종류 또는 2종류 이상의 화합물을 임의의 양으로 함유시킬 수 있다. 그것을 함유시키는 경우의 함유량은 통상 조성물 전량 기준으로 0.01∼5.0 질량%, 바람직하게는 0.03∼3.0 질량%이다. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the friction modifiers may be contained in any amount. Content in the case of including it is 0.01-5.0 mass% normally on the basis of a composition whole quantity, Preferably it is 0.03-3.0 mass%.

(D) 성분 이외의 극압제로는 예를 들어 황화 유지류, 황화 올레핀류, 디하이 드로칼빌폴리설파이드류, 디티오카바메이트류, 티아디아졸류, 및 벤조티아졸류로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 황계 극압제 및/또는 티오아인산, 티오아인산 모노에스테르류, 티오아인산 디에스테르류, 티오아인산 트리에스테르류, 디티오아인산, 디티오아인산 모노에스테르류, 디티오아인산 디에스테르류, 디티오아인산 트리에스테르류, 트리티오아인산, 트리티오아인산 모노에스테르류, 트리티오아인산 디에스테르류, 트리티오아인산 트리에스테르류, 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 인-황계 극압제로 이루어지는 극압제를 배합하는 것이 바람직하다. As the extreme pressure agent other than the component (D), for example, at least one selected from the group consisting of sulfided fats and oils, sulfided olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles, for example. Sulfur-based extreme pressure agents and / or thiophosphoric acid, thiophosphorous acid monoesters, thiophosphorous acid diesters, thiophosphorous acid triesters, dithiophosphoric acid, dithiophosphoric acid monoesters, dithiophosphoric acid diesters, dithiophosphoric acid Consisting of at least one phosphorus-sulfur extreme pressure agent selected from the group consisting of triesters, trithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid monoesters, trithiophosphorous acid diesters, trithiophosphoric acid triesters, and salts thereof It is preferable to mix an extreme pressure agent.

본 발명의 조성물에 (D) 성분 이외의 극압제를 배합하는 경우, 그 배합량은 그 종류에 따라 적당히 선택할 수 있다. When mix | blending extreme pressure agents other than (D) component with the composition of this invention, the compounding quantity can be suitably selected according to the kind.

(E) 성분 이외의 분산제로는 탄소 수 40∼400의 탄화 수소기를 갖는 숙신산 이미드, 벤질아민, 폴리아민 및/또는 그 붕소 화합물 유도체 등의 무회 분산제((E) 성분을 제외함)를 배합할 수 있다. As a dispersant other than the component (E), ashless dispersants (except the component (E)) such as succinic acid imide, benzylamine, polyamine and / or boron compound derivatives having a hydrocarbon group of 40 to 400 carbon atoms may be blended. Can be.

본 발명에 있어서, 상기 분산제 중에서 임의로 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 임의의 양으로 함유시킬 수 있다. 그것을 함유시키는 경우의 함유량은, 통상 조성물 전량 기준으로 0.01∼15 질량%, 바람직하게는 0.1∼8 질량%이다. In the present invention, one or two or more compounds optionally selected from the above dispersants may be contained in any amount. Content in the case of including it is 0.01-15 mass% normally on the basis of composition whole quantity, Preferably it is 0.1-8 mass%.

금속계 청정제로는 알칼리 토류 금속 술포네이트, 알칼리 토류 금속 페네이트, 알칼리 토류 금속 살리실레이트 등의 금속계 청정제를 들 수 있다. Examples of the metal-based cleaning agent include metal-based cleaning agents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, and alkaline earth metal salicylates.

본 발명에 있어서는, 상기 금속계 청정제 중에서 임의로 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 임의의 양으로 함유시킬 수 있다. 그것을 함유시키는 경우의 함유량은 통상 조성물 전량 기준으로 0.01∼10 질량%, 바람직하게는 0.1∼5 질량%이다. In this invention, 1 type (s) or 2 or more types of compounds arbitrarily selected from the said metal type cleaning agents can be contained in arbitrary amounts. Content in the case of including it is 0.01-10 mass% normally on the basis of composition whole quantity, Preferably it is 0.1-5 mass%.

산화 방지제로는 페놀계 화합물이나 아민계 화합물 등 윤활유에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 사용 가능하다. As antioxidant, if it is generally used for lubricating oils, such as a phenolic compound and an amine compound, it can be used.

구체적으로는, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 등의 알킬페놀류, 메틸렌-4,4-비스페놀(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 등의 비스페놀류, 페닐-α-나프틸아민 등의 나프틸아민류, 디알킬디페닐아민류, 디-2-에틸헥실디티오 인산 아연 등의 디알킬디티오 인산 아연류, (3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐) 지방산(프로피온산 등) 또는 (3-메틸-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐) 지방산(프로피온산 등)과 1가 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥사디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 펜타에리스리톨 등과의 에스테르를 들 수 있다. Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldithiophosphates zinc such as dialkyldiphenylamines, di-2-ethylhexyldithio zinc phosphate, (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) fatty acids (such as propionic acid) or (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acids (such as propionic acid) and monohydric or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, Ester with octadecanol, 1,6-hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol and the like.

이들 중에서 임의로 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물은 임의의 양을 함유시킬 수 있다. 그것을 함유시키는 경우의 함유량은 통상 조성물 전량 기준으로 0.01∼5 질량%, 바람직하게는 0.1∼3 질량%이다. One or two or more compounds optionally selected from these may contain any amount. Content in the case of including it is 0.01-5 mass% normally on the basis of composition whole quantity, Preferably it is 0.1-3 mass%.

부식 방지제로는 예를 들어 벤조트리아졸계, 트릴트리아졸계, 티아디아졸계,또는 이미다졸계 화합물을 들 수 있다. As a corrosion inhibitor, a benzotriazole type, a tritriazole type, a thiadiazole type, or an imidazole type compound is mentioned, for example.

방청제로는 예를 들어 석유 술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 디노닐나프탈렌술포네이트, 알케닐 숙신산 에스테르 또는 다가 알코올에스테르를 들 수 있다. As a rust inhibitor, petroleum sulfonate, alkylbenzenesulfonate, dinonyl naphthalenesulfonate, alkenyl succinic acid ester, or polyhydric alcohol ester is mentioned, for example.

항유화제로는 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르, 또는 폴리옥시에틸렌알킬나프틸에테르 등의 폴리알킬렌글리콜계 비이온계 계면 활성제를 들 수 있다. As an antiemulsifier, polyalkylene glycol type | system | group nonionic surfactant, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether, is mentioned, for example.

금속 불활성화제로는 예를 들어 이미다졸린, 피리미딘 유도체, 알킬티아디아졸, 머캅토벤조티아졸, 벤조트리아졸 또는 그 유도체, 1,3,4-티아디아졸폴리설파이드, 1,3,4-티아디아졸릴-2,5-비스디알킬디티오카바메이트, 2-(알킬디티오)벤조이미다졸, 또는 β-(o-카르복시벤질티오)프로피온니트릴을 들 수 있다. Examples of metal deactivators include imidazolines, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazolepolysulfides, 1,3, 4-thiadiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzoimidazole, or β- (o-carboxybenzylthio) propionnitrile.

유동점 강하제로는 윤활유 기유에 따라 공지의 유동점 강하제를 임의로 선택할 수 있는데, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 20000∼500000, 보다 바람직하게는 50000∼300000, 특히 바람직하게는 80000∼200000인 폴리메타크릴레이트가 바람직하다. As the pour point lowering agent, a known pour point lowering agent can be arbitrarily selected according to the lubricating oil base oil, and a polymethacrylate having a weight average molecular weight of preferably 20000 to 500000, more preferably 50000 to 300000, particularly preferably 80000 to 200000 desirable.

소포제로는 윤활유용 소포제로서 통상 사용되는 임의의 화합물이 사용 가능하며, 예를 들어 디메틸실리콘, 플루오로실리콘 등의 실리콘류를 들 수 있다. As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used. Examples thereof include silicones such as dimethylsilicone and fluorosilicone.

실링 팽윤제로는 윤활유용 실링 팽윤제로서 통상 사용되는 임의의 화합물이 사용 가능하며, 예를 들어 에스테르계, 황계, 방향족계 등의 실링 팽윤제를 들 수 있다. As a sealing swelling agent, arbitrary compounds normally used as a sealing swelling agent for lubricating oil can be used, For example, sealing swelling agents, such as ester type, sulfur type, and aromatic type, are mentioned.

착색제로는 통상 사용되는 임의의 화합물이 사용 가능하며, 임의의 양을 배합할 수 있는데, 통상 그 배합량은 조성물 전량 기준으로 0.001∼1.0 질량%이다. As the colorant, any compound commonly used can be used, and any amount can be blended, but the amount is usually 0.001 to 1.0 mass% based on the total amount of the composition.

이들 첨가제를 본 발명의 조성물에 함유시키는 경우에는, 그 함유량은 조성물 전량 기준으로 부식 방지제, 방청제, 항유화제에서는 각각 0.005∼5 질량%, 유동점 강하제, 금속 불활성화제에서는 0.005∼2 질량%, 실링 팽윤제에서는 0.01∼5 질량%, 소포제에서는 0.0005∼1 질량%의 범위에서 통상 선택된다. In the case where these additives are contained in the composition of the present invention, the content is 0.005 to 5% by mass in corrosion inhibitors, rust preventive agents and anti-emulsifiers, 0.005 to 2% by mass in pour point depressants and metal deactivators, respectively, based on the total amount of the composition. In the agent, it is usually selected in the range of 0.01 to 5% by mass and the defoamer to 0.0005 to 1% by mass.

실시예Example

이하, 본 발명의 내용을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들에 전혀 한정되지 않는다. Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated further more concretely by an Example and a comparative example, this invention is not limited to these at all.

실시예Example 1∼3,  1 to 3, 비교예Comparative example 1∼9 1 to 9

표 1에 나타낸 조성에 따라 본 발명에 따른 자동 변속기용 윤활유 조성물(실시예 1∼3)을 조제하였다. 이들 조성물에 대하여 이하에 나타낸 성능 평가 시험을 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다. According to the composition shown in Table 1, the lubricating oil composition (Examples 1-3) for automatic transmission which concerns on this invention was prepared. The performance evaluation test shown below was done about these compositions. The results are shown in Table 1.

표 1에 나타낸 조성에 따라 비교를 위한 변속기용 윤활유 조성물(비교예 1∼9)을 조제하고, 이들 조성물에 대해서도 동일한 성능 평가 시험을 행하였다. 결과도 표 1에 나타내었다. According to the composition shown in Table 1, the lubricating oil compositions for comparison (Comparative Examples 1-9) were prepared, and the same performance evaluation test was done also about these compositions. The results are also shown in Table 1.

[셔더 방지 유지 성능][Shutter-proof maintenance performance]

JASO M349-98에 규정되는 "자동 변속기유 셔더 방지 성능 시험 방법"에 준거하여 내구 시험 중의 유온을 120℃에서 저속 미끄럼 시험을 행하고, 실시예 및 비교예의 조성물의 셔더 방지 수명을 평가하였다. 한편, 동 시험법에 규정되어 있는 기준유의 수명은 72시간이며, 이와 동등 또는 그 이상이면 셔더 방지 수명은 뛰어난 것으로 판단되는데, 본 발명에 있어서는 1000 시간 이상을 목표로 하여 1500 시간을 초과하는 경우에는 시험을 중단하였다. In accordance with the "automatic transmission oil shedding prevention performance test method" defined in JASO M349-98, the oil temperature during the endurance test was subjected to a low-speed sliding test at 120 ° C, and the shedding prevention life of the compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated. On the other hand, the life of the reference oil specified in the test method is 72 hours, and if it is equal to or more than that, it is judged that the anti-shutter life is excellent. The test was stopped.

[저온 점도 측정] Low Temperature Viscosity Measurement

JPI-5S-26-85에 규정하는 "기어유의 저온 점도 시험 방법"에 준거하여 액욕 저온조에서 변속기용 윤활유 조성물의 -40℃에서의 저온 점도를 측정하였다. 본 발명에 있어서는 15000mPa·s 이하를 목표로 하였으나, 피로 수명이 뛰어나다는 점에서 10000mPa·s 이상인 것이 바람직하다는 것이 밝혀졌다. The low temperature viscosity at -40 degreeC of the lubricating oil composition for transmissions was measured in the liquid bath low temperature tank based on the "method of low temperature viscosity test of gear oil" prescribed | regulated to JPI-5S-26-85. In this invention, although 15000 mPa * s or less was aimed, it turned out that it is preferable that it is 10000 mPa * s or more from the point which is excellent in fatigue life.

[산화 안정성]Oxidation Stability

JIS K 2514에 준거한 ISOT 시험(150℃, 96시간)에서 시험유를 강제 열화시킨 후의 산가 증가(mgKOH/g)를 측정하였다. The acid value increase (mgKOH / g) after the test oil was forcibly deteriorated in the ISOT test (150 degreeC, 96 hours) based on JISK2514 was measured.

[SAE No.2 과혹법 시험][SAE No.2 overkill test]

SAE No.2 과혹법 시험기를 이용하여 이하의 가혹한 시험 조건 이외에는 JASO M348-95 "자동 변속기유 마찰 특성 시험 방법"에 준거한 습식 클러치의 변속 특성의 내구성을 평가하였다. The durability of the shift characteristics of the wet clutch in accordance with JASO M348-95 "Automatic Transmission Oil Friction Characteristics Test Method" was evaluated using a SAE No. 2 overkill tester except the following severe test conditions.

(시험 조건)(Exam conditions)

유온 : 120℃, 회전 수 : 3000rpm, 관성 질량 : 0.5kg·m2, 면압 : 1.9MPa. Oil temperature: 120 ° C., rotation speed: 3000 rpm, inertial mass: 0.5 kg · m 2 , surface pressure: 1.9 MPa.

한편, 시험은 움직임 마찰 시험만을 행하며, 클러치를 3000rpm, 관성 질량 0.5kg·m2로 무부하 회전시킨 후, 압력을 부가하여 클러치를 눌러 회전을 정지시킨다. 클러치의 상대 회전 수가 1200rpm 시점에서의 발생 토크로부터 마찰 계수를 산출하고, 이것을 마찰 계수로서 정리하였다. On the other hand, the test only performs the movement friction test, and after rotating the clutch at 3000 rpm and an inertial mass of 0.5 kg · m 2 without load, pressure is applied to press the clutch to stop the rotation. The friction coefficient was calculated from the torque generated at the relative rotational speed of 1200 rpm, and the clutch was summarized as the friction coefficient.

(판단 기준)(Based on judgment)

각 조성물에 관하여 1에서 100 사이클의 움직임 마찰 계수의 평균으로부터 움직임 마찰 계수가 0.02 이상 저하하였을 때의 사이클 수를 내구 수명 사이클로 하고, 8000 사이클 이상이면 내구성이 매우 뛰어난 것으로 판단하고, 12000 사이클에서 시험을 종료하였다. For each composition, from the average of the coefficients of motion friction coefficient of 1 to 100 cycles, the number of cycles when the coefficient of motion friction decreased by 0.02 or more was regarded as the endurance life cycle. Finished.

[실기 기어 피로 수명 시험][Practical Gear Fatigue Life Test]

자트코(jatco)(주) 제조의 시판 3속 자동 변속기(AY2 유닛)를 이용하여 모터링 장치로 부하를 가했을 때의 리덕션 기어의 피로 수명(피칭 수명)을 평가하였다. The fatigue life (pitching life) of the reduction gear when a load was applied to the motoring device was evaluated using a commercial three-speed automatic transmission (AY2 unit) manufactured by Jatco Co., Ltd.

(시험 조건)(Exam conditions)

유온 : 120℃, 회전 수 : 1000rpm, 부하 토크 : 422N(출력 축 토크), 기어 : 1속 고정. Oil temperature: 120 ℃, rotation speed: 1000rpm, load torque: 422N (output shaft torque), gear: 1 speed fixed.

(판단 기준) (Based on judgment)

100만 사이클마다 개방 점검하고, 피칭이 발생한 사이클 수를 수명으로 하였다. Open inspection was carried out every 1 million cycles, and the number of cycles in which pitching occurred was made into life.

표 1로부터, 본 발명에서의 (A) 성분∼(E) 성분을 특정량 사용한 본 발명에 따른 자동 변속기용 윤활유 조성물(실시예 1∼3)은 저점도에서도 피로 수명이 길고, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성 및 산화 안정성이 뛰어나며, 마찰 특성의 내구성 및 연비 절감성과 기어의 피로 수명 모두가 균형있게 뛰어나다는 것을 알 수 있다. 한편, 본 발명에서 규정하는 각 성분을 균형 있게 배합하지 않는 경우에는 상기 성능 중 어느 하나가 충분하지 않음을 알 수 있다(비교예 1∼9). From Table 1, the lubricating oil composition for automatic transmission (Examples 1-3) which used the specific amount of (A) component-(E) component in this invention has long fatigue life even at low viscosity, and has no rudder prevention holding performance. It has excellent balance of low temperature viscosity and oxidative stability, and excellent balance of durability and fuel economy of friction characteristics and fatigue life of gear. On the other hand, when each component prescribed | regulated by this invention is not mix | blended balancedly, it turns out that either of the said performances is not enough (Comparative Examples 1-9).

Figure 112007028856303-PAT00007
Figure 112007028856303-PAT00007

본 발명의 자동 변속기용 윤활유 조성물은, 셔더 방지 유지 성능, 저온 점도 특성 및 산화 안정성이 뛰어나고, 마찰 특성의 내구성 및 연비 절감성과 기어의 피로 수명 모두가 균형있게 뛰어나다. 더욱이, 특히 자동차용 자동 변속기에 적합하며, 연비 절감 성능과 기어의 피로 수명을 겸비한다.The lubricating oil composition for an automatic transmission of the present invention is excellent in rudder prevention holding performance, low temperature viscosity characteristics and oxidative stability, and has excellent balance in both durability of friction characteristics, fuel economy reduction and fatigue life of gears. Moreover, it is particularly suitable for automotive automatic transmissions, which combines fuel efficiency and gear fatigue life.

Claims (1)

(A1) 100℃에서의 동점도가 2.5∼4.5mm2/s인 윤활유 기유, 및(A1) lubricating oil base oil having a kinematic viscosity of 2.5 to 4.5 mm 2 / s at 100 ° C., and (A2) 100℃에서의 동점도가 10∼40mm2/s인 윤활유 기유로 이루어지는,(A2) consisting of a lubricating oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C of 10 to 40 mm 2 / s, 100℃에서의 동점도가 3.7∼4.1mm2/s인 윤활유 기유(A)와,Lubricant base oil (A) having a kinematic viscosity of 3.7 to 4.1 mm 2 / s at 100 ° C., (B) 중량 평균 분자량이 15000∼30000인 폴리(메타)아크릴레이트계 점도 지수 향상제를 조성물 전량 기준으로 1∼20 질량%와,(B) 1-20 mass% of poly (meth) acrylate type viscosity index improvers whose weight average molecular weights are 15000-30000, (C) 탄소 수 8∼30의 탄화 수소기를 갖는 이미드계 마찰 조정제를 조성물 전량 기준으로 2∼4 질량%와,(C) 2-4 mass% of the imide system friction modifier which has a C8-C30 hydrocarbon group based on a composition whole quantity, (D) 인계 극압제를 조성물 전량 기준으로 인량으로서 0.01∼0.04 질량%와,(D) 0.01-0.04 mass% of phosphorus extreme pressure agent based on composition whole quantity, (E) 수 평균 분자량이 2000 이상인 알킬기 또는 알케닐기를 적어도 하나 갖는 무회 분산제를 조성물 전량 기준으로 질소 함유량으로서 0.01∼0.04 질량%를 포함하고, (E) 0.01 to 0.04% by mass of a ashless dispersant having at least one alkyl group or alkenyl group having a number average molecular weight of 2000 or more as a nitrogen content based on the total amount of the composition, 100℃에서의 동점도가 5.6∼5.8mm2/s인 것을 특징으로 하는 자동 변속기용 윤활유 조성물.The kinematic viscosity at 100 ° C is 5.6 to 5.8 mm 2 / s.
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