KR20070101774A - Process for producing a polarizing plate and a polarizing plate with an adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 실시예 1 및 2의 결과를 횡축에 코로나 출력 강도, 종축에 코로나 적산 조사량을 취하여 나타낸 그래프이고, ○는 미분말상 물질의 발생이 인정되지 않은 것, ×는 미분말상 물질의 발생이 인정된 것을 나타낸 그래프.1 is a graph showing the results of Examples 1 and 2 by taking the corona output intensity on the horizontal axis and the corona integrated irradiation dose on the vertical axis, ○ indicates that the fine powder material is not recognized, × indicates that the fine powder substance is generated Graph showing what happened.
1. 일본 특허 공개 제2005-213314호1. Japanese Patent Publication No. 2005-213314
2. 일본 특허 공개 제2001-350018호2. Japanese Patent Publication No. 2001-350018
3. 일본 특허 공개 제2000-241627호3. Japanese Patent Publication No. 2000-241627
4. 일본 특허 공개 (평)8-43812호4. Japanese Patent Publication No. 8-43812
5. 일본 특허 공개 제2005-70140호5. Japanese Patent Publication No. 2005-70140
6. 일본 특허 공개 제2005-181817호6. Japanese Patent Publication No. 2005-181817
7. 일본 특허 공개 제2005-208456호7. Japanese Patent Publication No. 2005-208456
본 발명은 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면에 접착제를 개재시켜 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법, 및 그 방법에 의해서 얻어지는 편광판의 시클로올레핀계 수지 필름측에 점착제층을 설치하여 점착제가 부착된 편광판을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상세하게는, 공정 오염을 적게 하여, 이러한 구성으로 외관이 양호한 편광판을 제조하고자 하는 것이다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This invention is a method of manufacturing a polarizing plate by laminating | stacking a cycloolefin resin film through the adhesive agent on at least one surface of the polarizing film containing polyvinyl alcohol-type resin, and the cycloolefin resin film side of the polarizing plate obtained by the method. It is related with the method of manufacturing a polarizing plate with an adhesive by providing an adhesive layer in the adhesive. Specifically, it is intended to produce a polarizing plate having a good appearance with such a configuration with less process contamination.
편광판은 통상 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 한쪽면 또는 양면에 접착제층을 개재시켜 투명 수지 필름, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세트산셀룰로오스계 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 이것을 필요에 따라 광학 보상 필름이나 위상차 필름 등의 다른 광학 필름을 개재시켜 액정셀에 점착제로 접합시켜, 액정 표시 장치의 구성 부품이 된다. The polarizing plate is usually laminated with a transparent resin film, for example, a cellulose acetate-based film represented by triacetyl cellulose through an adhesive layer on one or both sides of a polarizing film containing a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. It is in one configuration. This is bonded together with an adhesive to a liquid crystal cell through other optical films, such as an optical compensation film and retardation film, as needed, and it becomes a component of a liquid crystal display device.
점착제는 일반적으로 편광판 등의 액정셀에 접합되는 측의 면에 설치되어 있고, 그것을 별도의 필름으로 보호하고, 접합 직전에 그 별도의 필름을 박리하여 그 점착제면에서 액정셀에 접합된다. 그리고 편광판 등과 점착제층과의 접착력을 높이고, 액정셀에의 접합에 문제가 발생한 경우에도 액정셀 유리에 점착제가 남지 않도록 박리시키기(소위 재작업성을 높이기) 위해, 일본 특허 공개 (평)7-174918호 공보에는, 미리 별도의 필름 상에 형성된 점착제층의 표면에 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 전자선 조사, 정착제(anchoring agent) 도포 등의 표면 활성 처리를 실시하고, 거기에 편광판 등을 접합시키는 방법이 개시되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2005-213314호 공보에는, 편광판 등의 수지 필름 및 점착제 층의 각각 접합되는 면에 코로나 방전 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하고, 이들의 처리가 실시된 면끼리 접합함으로써, 이 둘의 접착력을 보다 높이는 방법이 개시되어 있다. An adhesive is generally provided in the surface by which it is bonded to liquid crystal cells, such as a polarizing plate, it is protected by another film, the other film is peeled off immediately before bonding, and it is bonded by the liquid crystal cell on the adhesive surface. Then, in order to increase the adhesive force between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer and to release the pressure-sensitive adhesive on the liquid crystal cell glass even when a problem occurs in bonding to the liquid crystal cell (so-called reworkability), Japanese Patent Laid-Open No. 7- 174918 discloses a surface active treatment such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, anchoring agent coating, and the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer previously formed on a separate film, A method of joining is disclosed. In addition, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-213314 discloses a surface activation treatment such as corona discharge treatment on the surfaces to be bonded to a resin film such as a polarizing plate and an adhesive layer, respectively, and by bonding the surfaces on which these treatments have been performed, A method of increasing the adhesion between the two is disclosed.
그런데 액정 표시 장치는 텔레비전, 각종 모니터, 개인용 컴퓨터 등, 박형의 표시 화면으로서 용도가 급격히 확대되고 있다. 액정 텔레비전용 편광판은 통상, 한쪽면에 점착제를 개재시켜 광학 보상 필름이 적층되어 있다. 편광판에 적층되는 광학 보상 필름으로는 폴리카르보네이트계 수지 필름의 연신 가공품이나 시클로올레핀계 수지 필름의 연신 가공품 등이 사용되고 있지만, 액정 텔레비전용으로는 고온에서의 위상차 불균일이 적은 노르보르넨 등을 주된 단량체로 하는 시클로올레핀계 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름이 많이 이용되고 있다. By the way, the liquid crystal display device is expanding rapidly as a thin display screen, such as a television, various monitors, and a personal computer. In the polarizing plate for liquid crystal television, the optical compensation film is laminated | stacked normally through an adhesive on one side. As the optical compensation film laminated on the polarizing plate, a stretched processed product of a polycarbonate resin film, a stretched processed product of a cycloolefin resin film, and the like are used. The retardation film which consists of a cycloolefin resin film made into a main monomer is used a lot.
시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하고, 그 위에 점착제층을 설치하는 것도 알려져 있고, 예를 들면 일본 특허 공개 제2001-350018호 공보에 이러한 구성이 개시되어 있다. 또한, 시클로올레핀계 수지 필름을 편광판 보호 필름으로 하고, 그 표면에 코로나 방전 처리를 실시한 후에, 접착제를 개재시켜 편광 필름에 접합시키는 것도 알려져 있고, 예를 들면 일본 특허 공개 제2000-241627호 공보에 이러한 구성이 개시되어 있다. Corona discharge treatment is given to the surface of a cycloolefin resin film, and an adhesive layer is provided on it, for example, Such a structure is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-350018. Moreover, it is also known to make a cycloolefin resin film as a polarizing plate protective film, and to adhere to the polarizing film via an adhesive agent after performing a corona discharge treatment on the surface, for example, to Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-241627. Such a configuration is disclosed.
한편, 생산성의 향상이나 제품 비용의 감소를 위해, 구성하는 부품 개수를 줄이거나, 제조 공정을 간략화할 목적으로 시클로올레핀계 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름을 직접 편광 필름에 접합시킨 구성의 편광판도 알려져 있다. 예를 들면, 일본 특허 공개 (평)8-43812호 공보에는 위상차 필름으로서의 기능을 갖는 시클로올레핀계 수지 필름/편광 필름/트리아세틸셀룰로오스 필름의 적층 구성이 개시되어 있다. On the other hand, the polarizing plate of the structure which bonded the retardation film which consists of a cycloolefin resin film directly to the polarizing film for the purpose of reducing the number of components to be comprised, or simplifies a manufacturing process, for the improvement of productivity and a reduction of product cost is also known. . For example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-43812 discloses a lamination structure of a cycloolefin resin film / polarizing film / triacetylcellulose film having a function as a retardation film.
일본 특허 공개 제2005-70140호 공보, 일본 특허 공개 제2005-181817호 공보 및 일본 특허 공개 제2005-208456호 공보에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름을 수계 접착제로 접합하는 것이 개시되어 있고, 이들 공보에서도 시클로올레핀계 수지 필름에 코로나 방전 처리를 실시한 후에 편광 필름에 접합시키는 예가 개시되어 있다. In JP-A-2005-70140, JP-A-2005-181817 and JP-A-2005-208456, joining a polyvinyl alcohol polarizing film and a cycloolefin resin film with an aqueous adhesive In these publications, an example in which a cycloolefin-based resin film is subjected to a corona discharge treatment and then bonded to a polarizing film is disclosed.
이와 같이 시클로올레핀계 수지 필름에 점착제층을 설치하거나, 시클로올레핀계 수지 필름을 편광 필름에 접합시킬 때, 시클로올레핀계 수지 필름의 접착성의 향상을 목적으로 코로나 방전 처리를 행하는 경우가 많다. Thus, when providing an adhesive layer in a cycloolefin resin film, or bonding a cycloolefin resin film to a polarizing film, corona discharge treatment is often performed for the purpose of the adhesive improvement of a cycloolefin resin film.
그러나 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하면, 시클로올레핀계 수지 유래의 미분말상 물질이 발생하고, 공장 수준에서의 코로나 방전 처리를 장기간 계속하는 사이에 그 미분말상 물질이 축적되어 공정 내를 오염시키고, 편광판 또는 점착제가 부착된 편광판의 외관이 손상된다는 문제가 명백해졌다. However, when the corona discharge treatment is applied to the surface of the cycloolefin resin film, a fine powdery substance derived from the cycloolefin resin is generated, and the fine powdery substance accumulates during the long period of continuous corona discharge treatment at the factory level, and the process is performed. It became clear that a problem was contaminated and the appearance of the polarizing plate to which the polarizing plate or the adhesive was attached was damaged.
그래서 본 발명의 목적은 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면에 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시켜 편광판을 제조할 때, 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하여도 미분말상 물질의 발생에 의한 공정내 오염이나 편광판의 외관 불량을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 또 하나의 목적은, 이와 같이 하여 얻어지는 편광판에 점착제층을 형성하여 점착제가 부착된 편광판으로 할 때, 그 편광판의 시클로올레핀계 수지 필름 표면에 코로나 방전 처리를 실시하여도 역시 미분말상 물질의 발생에 의한 공정내 오염이나 편광판의 외관 불량을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. Therefore, an object of the present invention is to produce a polarizing plate by bonding a cycloolefin resin film to at least one side of a polarizing film containing polyvinyl alcohol-based resin, even when a corona discharge treatment is applied to the surface of the cycloolefin resin film. It is providing the method which can suppress the in-process contamination by the generation | occurrence | production of a fine powder substance, and the appearance defect of a polarizing plate. Another object of the present invention is to form a pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate obtained as described above, and to form a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive, even when the surface of the cycloolefin-based resin film of the polarizing plate is subjected to corona discharge treatment. The present invention provides a method capable of suppressing in-process contamination and appearance defects of a polarizing plate due to the occurrence of s.
일반적으로 코로나 방전의 강도를 나타내는 지표로서, 적산 조사량이 많이 이용되고 있지만, 본 발명자들은 상기 목적을 기초로 예의 연구를 행한 결과, 시클로올레핀계 수지 유래의 미분말상 물질의 발생은 적산 조사량이 아닌 코로나 방전 처리시의 출력에 크게 의존하는 것을 발견하였다. 그리고 코로나 방전 처리의 출력을 일정 범위 내로 제어함으로써, 미분말상 물질이 발생하지 않게 되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. In general, a large amount of integrated irradiation is used as an index indicating the intensity of corona discharge. However, as a result of earnestly researching the inventors based on the above object, the present inventors have found that the generation of fine powdery substance derived from cycloolefin resin is not an integrated irradiation amount. It has been found that it depends greatly on the output at the time of discharge treatment. By controlling the output of the corona discharge treatment within a certain range, it has been found that fine powdery substances do not occur, and thus the present invention has been completed.
즉, 본 발명에 따르면, 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면에 시클로올레핀계 수지 필름을 접합시켜 편광판을 제조함에 있어서, 그 시클로올레핀계 수지 필름의 편광 필름에 접합되는 측의 면에 800 W 이하의 출력 강도로 코로나 방전 처리를 실시하고, 이어서 그 처리면에 접착제를 개재시켜 상기 편광 필름을 접합시키는 방법이 제공된다. That is, according to the present invention, in bonding a cycloolefin resin film to at least one side of a polarizing film containing polyvinyl alcohol-based resin to produce a polarizing plate, the side bonded to the polarizing film of the cycloolefin-based resin film Corona discharge treatment is given to a surface with an output strength of 800 W or less, and then the method of bonding the said polarizing film through an adhesive agent on the process surface is provided.
또한, 상기한 방법에 의해서 얻어지는 편광판의 시클로올레핀계 수지 필름 표면에 800 W 이하의 출력 강도로 코로나 방전 처리를 실시하고, 이어서 그 처리면에 점착제층을 형성함으로써, 점착제가 부착된 편광판을 제조하는 방법도 제공된 다. Moreover, a corona discharge process is performed to the cycloolefin resin film surface of the polarizing plate obtained by said method by the output strength of 800 W or less, and then, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the treated surface to produce a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive. A method is also provided.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention
이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명에서는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면에 코로나 방전 처리가 실시된 시클로올레핀계 수지 필름을 접착제를 개재시켜 적층하여 편광판이 제조된다. 또한, 이와 같이 하여 얻어지는 편광판의 시클로올레핀계 수지 필름 표면에 코로나 방전 처리를 실시하고, 여기에 점착제층을 설치하여 점착제가 부착된 편광판이 제조된다. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this invention, the polarizing plate is manufactured by laminating | stacking the cycloolefin resin film by which corona discharge treatment was given to at least one surface of the polarizing film containing polyvinyl alcohol-type resin through an adhesive agent. Moreover, a corona discharge treatment is given to the cycloolefin resin film surface of the polarizing plate obtained in this way, an adhesive layer is provided here and the polarizing plate with an adhesive is manufactured.
편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예를 들면 불포화 카르복실산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85 내지 100 몰% 정도, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000정도이다. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizing film is obtained by saponifying a polyvinyl acetate type resin. As polyvinyl acetate type resin, the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with it besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate are illustrated. As another monomer copolymerized with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example. The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, or the like modified with aldehydes can also be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이 편광 필름의 원반 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니 고, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 10 ㎛ 내지 150 ㎛ 정도이다. What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited and can be formed by a known method. Although the film thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-150 micrometers.
편광 필름은 통상 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조된다. The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, and a polyvinyl alcohol-based adsorbed dichroic dye. It manufactures through the process of processing a resin film with aqueous boric acid solution, and the process of washing with water after the process by this boric acid aqueous solution.
1축 연신은 염색 이전에 행하거나, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색 후에 행할 수도 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 1축 연신은 붕산 처리 이전에 행하거나, 붕산 처리 중에 행할 수도 있다. 물론 이들 복수개의 단계에서 1축 연신을 행할 수도 있다. 1축 연신에 있어서는, 주속이 상이한 롤 사이에서 1축으로 연신하거나, 열 롤을 이용하여 1축으로 연신할 수도 있다. 또한, 대기 중에서 연신을 행하는 등의 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신 배율은 통상 2 내지 8배 정도이다. Uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneous dyeing, or dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, uniaxial stretching may be performed in these several steps. In uniaxial stretching, you may extend | stretch to 1 axis between rolls from which a circumferential speed differs, or you may extend | stretch to 1 axis using a thermal roll. Moreover, it may be dry stretching, such as extending | stretching in air | atmosphere, or it may be wet extending | stretching extending | stretching in the state swollen with a solvent. The draw ratio is usually about 2 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지시키면 된다. 2색성 색소로서 구체적으로는 요오드나 2색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리 이전에 물 중의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. In order to dye a polyvinyl alcohol-type resin film with a dichroic dye, what is necessary is just to immerse a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. As a dichroic dye, an iodine or a dichroic dye is used specifically. In addition, the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to an immersion treatment in water before the dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상 물 100 중량부당 0.01 내지 1 중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상 물 100 중량부당 0.5 내지 20 중량부 정도이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20 내지 40 ℃ 정도이고, 이 수용액 중의 침지 시간(염색 시간)은 통상 20 내지 1,800 초 정도이다. When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is about 20-40 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 20-1,800 second normally.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는 통상, 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 2색성 염료의 함유량은 물 100 중량부당 통상 1×10-4 내지 10 중량부 정도, 바람직하게는 1×10-3 내지 1 중량부 정도이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80 ℃ 정도이고, 이 수용액 중의 침지 시간(염색 시간)은 통상 10 내지 1,800 초 정도이다. On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 -3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is about 20-80 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 10-1,800 second normally.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 양은, 물 100 중량부당 통상 2 내지 15 중량부 정도, 바람직하게는 5 내지 12 중량부 정도이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 중량부당 통상 0.1 내지 15 중량부 정도, 바람직하게는 5 내지 12 중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은 통상 60 내지 1,200 초 정도, 바람직하게는 150 내지 600 초 정도, 더욱 바람직하게는 200 내지 400 초 정도이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50 ℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85 ℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80 ℃이다. The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric acid containing aqueous solution. The amount of boric acid in boric acid containing aqueous solution is about 2-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is about 5-12 weight part. When using iodine as a dichroic dye, it is preferable that this boric acid containing aqueous solution contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. Immersion time in boric acid containing aqueous solution is about 60 to 1,200 second normally, Preferably it is about 150 to 600 second, More preferably, it is about 200 to 400 second. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지시킴으로써 행해진다. 수세 처리에서의 물의 온도는 통상 5 내지 40 ℃ 정도이고, 침지 시간은 통상 1 내지 120 초 정도이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30 내지 100 ℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80 ℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60 내지 600 초 정도이고, 바람직하게는 120 내지 600 초 정도이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing process is performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid in water, for example. The temperature of water in a water washing process is about 5-40 degreeC normally, and immersion time is about 1-120 second normally. After water washing, a drying process is performed and a polarizing film is obtained. The drying treatment is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is about 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time of the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, preferably about 120 to 600 seconds.
이와 같이 하여 폴리비닐알코올계 수지 필름에 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 이 편광 필름의 두께는 5 내지 40 ㎛ 정도이다. 본 발명에서는, 이 편광 필름의 적어도 한쪽면에 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판이 된다. In this manner, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is about 5-40 micrometers. In this invention, a cycloolefin resin film is laminated | stacked on at least one surface of this polarizing film, and it becomes a polarizing plate.
시클로올레핀계 수지란, 예를 들면 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 환상 올레핀(시클로올레핀)으로 이루어지는 단량체의 유닛을 갖는 열가소성의 수지이다. 이 시클로올레핀계 수지는 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수 있다는 것 이외에, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등과의 부 가 공중합체일 수도 있다. 또한, 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다. Cycloolefin resin is thermoplastic resin which has a unit of the monomer which consists of cyclic olefins (cycloolefin) like a norbornene and a polycyclic norbornene-type monomer, for example. The cycloolefin-based resin may be a hydrogenated product of the ring-opening polymer of the cycloolefin or the ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, and may be an addition copolymer of a cycloolefin with a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group. It may be. It is also effective to introduce a polar group.
시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체로 하는 경우, 쇄상 올레핀의 예로는 에틸렌이나 프로필렌 등을 들 수 있으며, 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 예로는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에서 시클로올레핀으로 이루어지는 단량체의 유닛은 50 몰% 이하, 예를 들면 15 내지 50 몰% 정도일 수도 있다. In the case of using a copolymer of a cycloolefin with a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene. Examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, α-methyl styrene, and nuclear alkyl. Substituted styrene, etc. are mentioned. In this copolymer, the unit of the monomer which consists of cycloolefin may be 50 mol% or less, for example, about 15-50 mol%.
특히, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 삼원 공중합체로 하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어지는 단량체의 유닛은 이와 같이 비교적 적은 양일 수 있다. 이러한 삼원 공중합체에서 쇄상 올레핀으로 이루어지는 단량체의 유닛은 통상 5 내지 80 몰% 정도, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어지는 단량체의 유닛은 통상 5 내지 80 몰% 정도이다. In particular, in the case of using a terpolymer of a cycloolefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group, the unit of the monomer consisting of the cycloolefin may be a relatively small amount in this way. In such a terpolymer, the unit of the monomer which consists of linear olefins is about 5 to 80 mol% normally, and the unit of the monomer which consists of an aromatic compound which has a vinyl group is about 5 to 80 mol% normally.
시판되고 있는 열가소성 시클로올레핀계 수지로서, 독일의 티코나(Ticona)사에서 판매되고 있는 "토파스(Topas)", JSR(주)로부터 판매되고 있는 "아톤", 닛본 제온(주)로부터 판매되고 있는 "제오노어(ZEONOR)" 및 "제오넥스(ZEONEX)", 미쓰이 가가꾸(주)로부터 판매되고 있는 "어펠" 등(모두 상품명)이 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 하게 되지만, 제막에는 용제 캐스팅법, 용융 압출법 등, 공지된 방법이 적절하게 이용된다. 제막된 시클로올레핀계 수지 필름도 시판되고 있고, 예를 들면 세키스이 가가꾸 고교(주)로부터 판매되고 있는 "에스시나" 및 "SCA40", (주)옵테스로부터 판매되고 있는 "제오노어 필름" 등(모두 상품명)이 있다. As a commercially available thermoplastic cycloolefin resin, "Topas" sold by Ticona, Germany, "Aton" sold by JSR Co., Ltd., and Nippon Xeon Co., Ltd. "ZEONOR" and "ZEONEX", "Appel" sold by Mitsui Chemical Industries, Ltd., etc. (all are brand names). Such cycloolefin-based resin is formed into a film, but a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is suitably used for film formation. The cycloolefin resin film formed into a film is also marketed, for example, "Esshina" and "SCA40" which are sold from Sekisui Kagaku Kogyo Co., Ltd., and "Zeonor film" sold by Optes Co., Ltd. Etc. (all are brand names).
시클로올레핀계 수지 필름은 1축이나 2축으로 연신되어 소정의 복굴절 특성을 나타낸 바와 같이 한 것일 수도 있다. 이 경우의 연신 배율은 통상 1.1 내지 5배 정도, 바람직하게는 1.1 내지 3배이다. The cycloolefin-based resin film may be stretched uniaxially or biaxially, so as to exhibit predetermined birefringence characteristics. The draw ratio in this case is about 1.1 to 5 times normally, Preferably it is 1.1 to 3 times.
시클로올레핀계 수지 필름의 두께는 액정 표시 장치의 박육화나 경량화의 측면에서 얇은 것이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되고, 가공성이 떨어지게 되는 반면, 지나치게 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지는 등의 문제가 발생하기 쉽다. 따라서, 시클로올레핀계 수지 필름의 두께는 20 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20 내지 200 ㎛인 것이 보다 바람직하며, 20 내지 100 ㎛인 것이 특히 바람직하다. The thickness of the cycloolefin-based resin film is preferably thin in terms of thinning and weight reduction of the liquid crystal display device. However, when the thickness is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. On the other hand, when the thickness is too thick, the transparency or the weight of the polarizing plate is increased. Problems such as are likely to occur. Therefore, it is preferable that the thickness of a cycloolefin resin film is 20 micrometers or more, It is more preferable that it is 20-200 micrometers, It is especially preferable that it is 20-100 micrometers.
본 발명에서는 편광 필름의 한쪽면에 상기한 바와 같은 시클로올레핀계 수지 필름을 접합하여 편광판으로 하는 것이지만, 편광 필름의 다른 한쪽면에는 동종의 또는 다른 종류의 보호 필름을 접합하는 것이 바람직하다. 이 편광판을 액정 표시 장치에 적용하는 경우, 시클로올레핀계 수지 필름측에서 액정셀에 접합된다. 편광 필름의 다른쪽의 면에 접합하는 보호 필름으로서, 시클로올레핀계 수지로 이루어지는 필름을 이용하는 경우, 이 필름은 연신되어 있거나, 연신되어 있지 않을 수도 있다. 또한, 시클로올레핀계 수지 필름과는 다른 종류의 보호 필름으로는 아세트산셀룰로오스계 필름, 폴리카르보네이트계 필름, 아크릴계 필름 등을 이용할 수도 있다. In the present invention, the cycloolefin-based resin film as described above is bonded to one side of the polarizing film to form a polarizing plate, but it is preferable to bond the same or different kinds of protective film to the other side of the polarizing film. When this polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, it is bonded to a liquid crystal cell from the cycloolefin resin film side. As a protective film bonded to the other surface of a polarizing film, when using the film which consists of cycloolefin resin, this film may be extended | stretched or may not be extended | stretched. Moreover, as a kind of protective film different from a cycloolefin resin film, a cellulose acetate film, a polycarbonate film, an acrylic film, etc. can also be used.
아세트산셀룰로오스계 필름은 셀룰로오스의 부분 또는 완전 아세트산에스테르화물이며, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 필름이나 디아세틸셀룰로오스 필름 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서, 후지 샤싱 필름(주)로부터 판매되고 있는 "후지태크 TD80", "후지태크 TD80UF" 및 "후지태크 TD80UZ", 코니카 미놀타 옵토(주)로부터 판매되고 있는 "KC8UX2MW" 및 "KC8UY" 등(모두 상품명)이 있다. 아세트산셀룰로오스계 필름의 두께는 통상 20 내지 200 ㎛ 정도이다. The cellulose acetate-based film is a partial or complete acetate ester of cellulose, and examples thereof include a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, and the like. As a commercially available triacetyl cellulose film, "Fujitag TD80", "Fujitag TD80UF" and "Fujitag TD80UZ" sold by Fuji Sash Film Co., Ltd., and "KC8UX2MW" sold by Konica Minolta Opto Co., Ltd. And "KC8UY" and the like (both trade names). The thickness of a cellulose acetate film is about 20-200 micrometers normally.
이들 보호 필름은 편광 필름에 접합되는 면과 반대측의 면에 방현(防眩) 처리, 하드 코팅 처리, 대전 방지 처리, 반사 방지 처리 등의 표면 처리가 실시될 수도 있다. 또한, 액정성 화합물이나 그 고분자량 화합물 등을 포함하는 코팅층이 형성되어 있을 수도 있다. These protective films may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, hard coating treatment, antistatic treatment, antireflection treatment and the like on the surface opposite to the surface bonded to the polarizing film. Moreover, the coating layer containing a liquid crystalline compound, its high molecular weight compound, etc. may be formed.
편광 필름의 한쪽면에는 연신된 시클로올레핀계 수지 필름을, 다른쪽의 면에는 아세트산셀룰로오스계 필름을 각각 접착제로 접합한 것을 바람직한 형태로서 들 수 있다. The thing which bonded the cycloolefin resin film extended | stretched to one side of the polarizing film, and the cellulose acetate type film to the other side with an adhesive agent is mentioned as a preferable aspect.
편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름과의 접합에 이용하는 접착제, 또한 편광 필름의 한쪽면에 시클로올레핀계 수지 필름과는 다른 보호 필름을 접합하는 경우에, 편광 필름과 그 보호 필름의 접합에 이용하는 접착제는 접착제층을 얇게 하는 관점에서, 수계의 것, 즉 접착제 성분을 물에 용해시킨 것이나 물에 분산시킨 것이 바람직하다. 예를 들면, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지나 우레탄 수지를 이용한 조성물이 바람직한 접착제로서 들 수 있다. The adhesive agent used for bonding a polarizing film and a cycloolefin resin film, and when bonding a protective film different from a cycloolefin resin film to one side of a polarizing film, the adhesive agent used for bonding a polarizing film and this protective film From the viewpoint of thinning the adhesive layer, it is preferable to be water-based, that is, one in which the adhesive component is dissolved in water or dispersed in water. For example, the composition using polyvinyl alcohol-type resin and a urethane resin as a main component is mentioned as a preferable adhesive agent.
접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 이용하는 경우, 그 폴리비닐알코올계 수지는 부분 비누화 폴리비닐알코올이나 완전 비누화 폴리비닐알코올 이외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지일 수도 있다. 이 경우는 폴리비닐알코올계 수지의 수용액이 접착제가 된다. 접착제 중 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 물 100 중량부에 대하여 통상 1 내지 10 중량부 정도, 바람직하게는 1 내지 5 중량부이다. When polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin may be carboxyl-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified in addition to partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol. It may be a modified polyvinyl alcohol-based resin such as polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol. In this case, the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin becomes an adhesive agent. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive is usually about 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water.
폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 포함하는 접착제에는, 접착성을 높이기 위해서 글리옥살이나 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분 내지 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지는, 예를 들면 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응에서 얻어지는 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드 에폭시 수지일 수 있다. 이러한 폴리아미드 에폭시 수지의 시판품으로는, 스미또모 가가꾸(주)로부터 판매되고 있는 "스미레즈레진 650"이나 "스미레즈레진 675", 또한 닛본 PMC(주)로부터 판매되고 있는 "WS-525" 등이 있다. 이들 경화성 성분 내지 가교제의 첨가량은 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 통상 1 내지 100 중량부, 바람직하게는 1 내지 50 중량부이다. 그 첨가량이 적으면 접착성 향상의 효과가 작아지고, 반면 그 첨가량이 많으면 접착제층이 취약해지는 경향이 있다. In order to improve adhesiveness, it is preferable to add curable components, such as glyoxal and a water-soluble epoxy resin, or a crosslinking agent to the adhesive agent containing the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin. The water-soluble epoxy resin is, for example, a polyamide obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine obtained by the reaction of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid. It may be an epoxy resin. Commercially available products of such polyamide epoxy resins include "Sumirez resin 650" and "Sumirez resin 675" sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and "WS-525" sold by Nippon PMC. Etc. The addition amount of these curable components-a crosslinking agent is 1-100 weight part normally with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins, Preferably it is 1-50 weight part. When the addition amount is small, the effect of the adhesive improvement is small, whereas when the addition amount is large, the adhesive layer tends to be weak.
편광 필름에 시클로올레핀계 수지 필름이나 그 밖의 보호 필름을 접착제로 접합하는 방법은 통상 일반적으로 알려져 있는 것일 수 있고, 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 디프 코팅법, 분무법 등에 의해 편광 필름 및/또는 거기에 접합되는 필름의 접착면에 접착제를 도포하고, 이 둘을 중첩시키는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 필름을 대체로 수직 방향, 대체로 수평 방향, 또는 이 둘 사이의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 유하(流下)하여 도포시키는 방법이다. 접착제를 도포한 후, 편광 필름과 그것에 접합되는 필름을 닙 롤 등에 의해 끼워 접합시킨다. The method of bonding a cycloolefin resin film or other protective film to the polarizing film with an adhesive may be generally known, and for example, a casting method, a meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, and a dip coating method. The method of apply | coating an adhesive agent to the adhesive surface of a polarizing film and / or the film joined to it by the method, the spraying method, etc., and superimposing these two is mentioned. The casting method is a method in which a film, which is a coated object, is moved in a vertical direction, a generally horizontal direction, or an inclined direction between the two, while the adhesive is dipped on the surface and applied. After apply | coating an adhesive agent, a polarizing film and the film bonded to it are pinched by a nip roll etc., and are bonded together.
그리고 본 발명에서는 시클로올레핀계 수지 필름과 편광 필름의 접착성을 향상시키기 위해서, 시클로올레핀계 수지 필름의 편광 필름에 접합되는 측의 표면에 코로나 방전 처리를 실시한다. 코로나 방전 처리란, 전극 사이에 고전압을 가해 방전하고, 전극 사이에 배치된 수지 필름을 활성화하는 처리이다. 코로나 방전 처리의 효과는 전극의 종류, 전극 간격, 전압, 습도, 사용하는 수지 필름의 종류 등에 따라 다르지만, 예를 들면 전극 간격을 1 내지 5 mm, 이동 속도를 3 내지 20 m/분 정도로 설정하는 것이 바람직하다. And in this invention, in order to improve the adhesiveness of a cycloolefin resin film and a polarizing film, corona discharge treatment is given to the surface of the side joined to the polarizing film of a cycloolefin resin film. Corona discharge treatment is a process of applying and discharging a high voltage between electrodes, and activating the resin film arrange | positioned between electrodes. The effect of the corona discharge treatment varies depending on the type of electrode, electrode spacing, voltage, humidity, type of resin film used, and the like. It is preferable.
시클로올레핀계 수지 필름에 이러한 코로나 방전 처리를 실시하면 미분말상 물질이 발생하는 경우가 있었다. 이 미분말상 물질은 적외선 흡수 스펙트럼 분석에 따르면, 카르복실산 유도체인 것이 확인되고, 시클로올레핀계 수지의 분해물인 것으로 생각된다. 그리고 코로나 방전 처리시, 그 출력 강도가 800 W를 초과하면 적산 조사량에 관계없이 이러한 미분말상 물질이 발생하기 쉬워진다는 것이 발견되었다. 그래서 본 발명에서는 800 W 이하의 출력 강도로 코로나 방전 처리를 행한다. When such a corona discharge treatment is given to a cycloolefin resin film, a fine powdery substance may generate | occur | produce. According to the infrared absorption spectrum analysis, this fine powdery substance was confirmed to be a carboxylic acid derivative, and is considered to be a degradation product of cycloolefin resin. In the corona discharge treatment, when the output intensity exceeds 800 W, it was found that such fine powdery substances are more likely to occur regardless of the accumulated dose. Thus, in the present invention, corona discharge treatment is performed at an output intensity of 800 W or less.
이 때의 코로나 출력 강도가 800 W 이상이 되면, 상기한 바와 같은 미분말상 물질이 발생하기 쉽고, 미분말상 물질이 발생한 상태에서 장기간 생산을 계속하면, 그 미분말상 물질이 축적되어 공정 내를 오염시킬 뿐만 아니라, 얻어지는 편광판의 외관 불량으로도 이어진다. 한편, 코로나 출력 강도가 너무 작으면, 코로나 방전이 불안정해지는 경우가 있기 때문에, 코로나 출력 강도는 100 W 이상 800 W 이하로 하는 것이 바람직하다. When the corona output strength at this time is 800 W or more, the fine powdery substance as described above is likely to occur, and if the long-term production is continued while the fine powdery substance is generated, the fine powdery substance accumulates and contaminates the process. In addition, it also leads to the appearance defect of the obtained polarizing plate. On the other hand, if the corona output intensity is too small, the corona discharge may become unstable, so the corona output intensity is preferably set to 100 W or more and 800 W or less.
또한, 편광 필름의 다른쪽의 면에 접합시키는 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스계 수지를 채용하는 경우에는, 그 접착성을 높이기 위해서 접착 표면에 코로나 방전 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시할 수도 있다. 비누화 처리로는 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다. In addition, when employing a triacetyl cellulose-based resin as a protective film to be bonded to the other side of the polarizing film, in order to increase the adhesiveness, corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification to the adhesion surface Surface treatments, such as a treatment, can also be performed suitably. As a saponification process, the method of immersing in aqueous solution of alkalis, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is mentioned.
편광 필름에 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 또한 필요에 따라 편광 필름의 다른 면에 보호 필름을 적층한 후에는 건조 처리가 실시된다. 건조 처리는, 예를 들면 열풍을 분무함으로써 행해지지만, 이 때의 온도는 40 내지 100 ℃ 정도, 바람직하게는 60 내지 100 ℃의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조 시간은 20 내지 1,200 초 정도이다. 건조 후의 접착제층의 두께는 통상 0.001 내지 5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이하이다. 접착제층의 두께가 지나치게 커지면 편광판의 외관 불량이 되기 쉽다. After laminating a cycloolefin resin film to a polarizing film and laminating a protective film on the other side of a polarizing film as needed, a drying process is performed. Although drying process is performed by spraying hot air, for example, the temperature at this time is suitably selected in the range of about 40-100 degreeC, Preferably it is 60-100 degreeC. The drying time is about 20 to 1,200 seconds. The thickness of the adhesive bond layer after drying is about 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer or more, More preferably, it is 2 micrometers or less, More preferably, it is 1 micrometer or less. If the thickness of the adhesive layer is too large, the appearance of the polarizing plate tends to be poor.
접합 후, 실온 이상의 온도에서 적어도 반일, 통상은 며칠간 이상의 양생을 실시함으로써 충분한 접착 강도가 얻어진다. 바람직한 양생 온도는 30 내지 50 ℃ , 더욱 바람직하게는 35 내지 45 ℃이다. 양생 온도가 50 ℃ 이상이 되면, 롤 권취 상태에서, 소위 "강고한 권취"가 발생하기 쉬워진다. 또한, 양생시의 습도는 어느 정도 있어도 관계없고, 상대 습도가 0 % RH 내지 70 % RH 정도의 범위에 있으면 된다. 양생 시간은 통상 1일 내지 10일, 바람직하게는 2일 내지 7일이다. After bonding, sufficient adhesive strength is obtained by curing at least half a day, usually several days or more at a temperature of room temperature or more. Preferred curing temperature is 30-50 degreeC, More preferably, it is 35-45 degreeC. When curing temperature becomes 50 degreeC or more, what is called a "strong winding" becomes easy to generate | occur | produce in roll winding state. In addition, the humidity at the time of curing may be any degree, and the relative humidity should just be in the range of 0% RH-about 70% RH. The curing time is usually 1 day to 10 days, preferably 2 day to 7 days.
이상과 같이 하여 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 편광 필름의 적어도 한쪽면에 시클로올레핀계 수지 필름이 접합된 편광판이 얻어진다. 그리고, 이 편광판의 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에는 액정셀에 접합시키기 위한 점착제층을 형성하고, 점착제가 부착된 편광판으로 할 수 있다. 여기에서도 시클로올레핀계 수지 필름과 점착제와의 밀착성을 향상시키기 위해서 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시한 후에, 그 위에 점착제층을 형성하는 것이 바람직하다. As described above, a polarizing plate obtained by bonding a cycloolefin resin film to at least one side of a polarizing film containing polyvinyl alcohol-based resin is obtained. And the adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell is formed in the surface of the cycloolefin resin film of this polarizing plate, and it can be set as the polarizing plate with an adhesive. Here, in order to improve the adhesiveness of a cycloolefin resin film and an adhesive, after performing a corona discharge process on the surface of a cycloolefin resin film, it is preferable to form an adhesive layer on it.
이 경우의 코로나 방전 처리도 800 W 이하의 출력 강도로 행한다. 이러한 코로나 방전 처리의 출력 강도를 채용함으로써, 시클로올레핀계 수지 필름에서 유래하는 미분말상 물질의 발생을 억제할 수 있다. 이 경우에도 코로나 방전 처리의 출력은 100 W 이상으로 하는 것이 바람직하다. Corona discharge treatment in this case is also performed at an output intensity of 800 W or less. By employ | adopting the output strength of such a corona discharge process, generation | occurrence | production of the fine powdery substance derived from a cycloolefin resin film can be suppressed. Also in this case, the output of the corona discharge treatment is preferably set to 100 W or more.
점착제는 감압 접착제라고도 불리고, 누르기만 해도 다른 물질의 표면에 접착되며, 이것을 피착면으로부터 박리시키는 경우에는, 피착물에 강도만 있으면 거의 흔적을 남기지 않고 제거할 수 있는 점탄성체이다. 예를 들면, 아크릴계나 우레탄계 등의 중합체를 주성분으로 하는 점착제를 사용할 수 있다. 특히 투명성의 관점에서는 아크릴계의 점착제가 바람직하게 이용된다. 점착제층의 두께는 통상 15 내지 40 ㎛ 정도이다. The pressure-sensitive adhesive is also called a pressure-sensitive adhesive, and when pressed, is adhered to the surface of another substance. When the adhesive is peeled off from the surface to be adhered, the pressure-sensitive adhesive is a viscoelastic material that can be removed with almost no trace, provided that the adherend has only strength. For example, the adhesive which has a polymer, such as an acryl type and urethane type as a main component, can be used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoint of transparency. The thickness of an adhesive layer is about 15-40 micrometers normally.
점착제층의 형성에는 상기한 바와 같은 중합체를 주성분으로 하는 점착제 성분의 용액을 도포하고, 건조시킴으로써 설치하는 방법이 채용 가능하다는 것 이외에, 독립된 필름 상에 점착제층이 형성된 것을 그 점착제층측에서 상기한 바와 같은 코로나 방전 처리가 실시된 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 접합시키는 방법을 채용할 수도 있다. The formation of the pressure-sensitive adhesive layer is applicable to the method of applying a solution of the pressure-sensitive adhesive component containing a polymer as described above as a main component and installing it by drying, except that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on an independent film as described above on the pressure-sensitive adhesive layer side. You may employ | adopt the method of bonding to the surface of the cycloolefin resin film to which the same corona discharge process was given.
<실시예><Example>
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들의 예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는 특기하지 않는 한 중량 기준이다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by these examples. In the example,% and part which show content-usage-amount are a basis of weight unless it mentions specially.
[제조예 1] 편광 필름의 제조 Production Example 1 Production of Polarizing Film
평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상에서 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 약 5배로 1축 연신하고, 추가로 긴장 상태를 유지한 상태에서 60 ℃의 순수한 물에 1 분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 수용액에 28 ℃에서 60 초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72 ℃에서 300 초간 침지하였다. 계속해서 26 ℃의 순수한 물로 20 초간 세정한 후, 65 ℃에서 건조시켜 폴리비닐알코올 수지에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 얻었다. A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm was uniaxially stretched by about 5 times with a mean polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more, and further immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute while maintaining a tension state. Then, it was immersed at 28 degreeC for 60 second in the aqueous solution whose weight ratio of iodine / potassium iodide / water is 0.05 / 5/100. Then, it was immersed at 72 degreeC for 300 second in the aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 8.5 / 8.5 / 100. Subsequently, the resultant was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented to the polyvinyl alcohol resin.
[제조예 2] 접착제의 제조Production Example 2 Preparation of Adhesive
물 100부에 카르복실기 변성 폴리비닐알코올((주)쿠라레제의 "쿠라레포발 KL318") 3부와 수용성 폴리아미드 에폭시 수지(스미또모 가가꾸(주) 제조의 "스미레즈레진 650"(고형분 농도 30 %의 수용액)) 1.5부를 첨가하여 폴리비닐알코올계 접착제로 하였다. 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol ("Kurarefobal KL318" by Kuraray Co., Ltd.) and a water-soluble polyamide epoxy resin ("Sumirez resin 650" by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (solid content concentration) 30 parts of aqueous solution))) was added to obtain a polyvinyl alcohol adhesive.
[실시예 1] Example 1
노르보르넨계 수지로 이루어지는 두께 73 ㎛의 연신 필름을 준비하고, 그 한쪽면에 코로나 방전 처리를 실시하였다. 이 때, 코로나 출력 강도를 500 내지 2,000 W 사이로 변화시키고, 적산 조사량을 2 내지 11 kJ/㎡ 사이로 변화시켜 필름 표면에의 미분말상 물질 발생의 유무를 관찰하였다. The stretched film of 73 micrometers in thickness which consists of norbornene-type resin was prepared, and the corona discharge process was given to one side. At this time, the corona output intensity was changed between 500 and 2,000 W, and the accumulated dose was changed between 2 and 11 kJ /
[실시예 2] Example 2
제조예 1에서 얻어진 편광 필름의 한쪽면에 실시예 1에서 얻어진 연신 노르보르넨계 수지 필름의 코로나 처리면을, 다른쪽의 면에는 표면 비누화 처리가 실시된 트리아세틸셀룰로오스로 이루어지는 두께 80 ㎛의 보호 필름을 각각 제조예 2에서 제조한 폴리비닐알코올계 접착제를 개재시켜 접합하고, 50 내지 80 ℃의 온도에서 5 분간 건조하였다. 그 후, 40 ℃의 환경하에서 7일간 양생하여 편광판을 얻었다. 이어서, 이 편광판의 노르보르넨계 수지 필름면에 실시예 1과 동일한 코로나 처리 장치를 이용하여 코로나 방전 처리를 실시하였다. 이 때, 코로나 출력 강도는 500 내지 2,000 W 사이로 변화시키고, 적산 조사량은 3 내지 8 kJ/㎡ 사이로 변화시켜 필름 표면에의 미분말상 물질 발생의 유무를 관찰하였다. The protective film of thickness 80micrometer which consists of triacetyl cellulose which corona-treated surface of the stretched norbornene-type resin film obtained in Example 1 on one side of the polarizing film obtained in manufacture example 1, and surface saponification treatment on the other side. Was bonded through the polyvinyl alcohol adhesive prepared in Preparation Example 2, respectively, and dried for 5 minutes at a temperature of 50 to 80 ℃. Thereafter, curing was performed for 7 days in an environment of 40 ° C to obtain a polarizing plate. Next, the corona discharge process was performed to the norbornene-type resin film surface of this polarizing plate using the corona treatment apparatus similar to Example 1. At this time, the corona output intensity was changed between 500 and 2,000 W, and the accumulated dose was changed between 3 and 8 kJ /
상기 실시예 1 및 2의 결과를 종합하여 도 1의 그래프에 나타내었다. 도면에서, 횡축이 코로나 출력 강도, 종축이 코로나 적산 조사량이고, ○는 미분말상 물질의 발생이 인정되지 않은 것, ×는 미분말상 물질의 발생이 인정된 것을 나타낸다. 이 도면으로부터, 코로나 출력 강도가 1,000 W 이상인 영역에서는 미분말상 물질의 발생이 인정되는 것에 반해, 800 W 이하의 영역에서는 적산 조사량에 관계없이 미분말상 물질의 발생은 인정되지 않음을 알 수 있다. The results of Examples 1 and 2 are collectively shown in the graph of FIG. 1. In the figure, the abscissa indicates corona output intensity and the ordinate indicates corona integrated irradiation dose, ○ indicates that the occurrence of fine powdery substance is not recognized, and x indicates that the occurrence of fine powdery substance is recognized. From this figure, it can be seen that in the region where the corona output intensity is 1,000 W or more, generation of fine powdery substance is recognized, whereas in the region of 800 W or less, generation of the fine powdery substance is not recognized regardless of the integrated irradiation amount.
실시예 2에 의해 코로나 방전 처리를 실시한 후 노르보르넨계 수지 필름 표면에, 예를 들면 아크릴계의 점착제를 도포하여 건조하거나, 아크릴계의 점착제가 독립된 필름 상에 설치된 것을 접합시킴으로써, 점착제가 부착된 편광판으로 할 수 있다. After performing the corona discharge treatment according to Example 2, by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive to the surface of the norbornene-based resin film, for example, or bonding an acrylic pressure-sensitive adhesive provided on an independent film, to a polarizing plate with an adhesive can do.
본 발명에 따르면, 시클로올레핀계 수지 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시할 때, 그 출력 강도를 소정값 이하로 함으로써, 미분말상 물질의 발생에 따른 공정 내의 오염이 없어지고, 외관이 양호한 편광판 및 점착제가 부착된 편광판을 제조할 수 있게 된다. According to the present invention, when the corona discharge treatment is applied to the surface of the cycloolefin resin film, the output intensity is set to be less than or equal to a predetermined value, thereby eliminating contamination in the process due to the generation of fine powdery substance, and having a good appearance. It becomes possible to manufacture the polarizing plate with an adhesive.
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