KR20070091637A - 개선된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체 - Google Patents

Abstract

시트랄 및 시트로넬랄 및/또는 시트랄 및 시트로넬랄을 포함하는 방향제 및 향료보다 연장되고 유용한 반감기를 갖는 개선된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체, 및 상기 유도체를 포함하는 방향제 및 향료가 개시된다. 특히, 시트랄 및 시트로넬랄의 향 특성을 유지하면서, 알레르기성 성질을 낮추는 상기 유도체, 및 시트랄 및 시트로넬랄 보다 긴 반감기를 갖는 레몬 향 및 방향제가 개시된다. 또한, 상기 유도체의 제조 방법, 및 상기 유도체를 포함하는 제조품이 개시된다. 상기 유도체는 시트랄 및 시트로넬랄의 알데히드기를 히드록시기로 치환한다. 일 구현으로, 상기 유도체는 또한 시트랄의 이중결합 또는 시클로프로필기를 갖는 시트로넬랄의 이중결합의 하나 혹은 그 이상의 이중 결합이 하나 혹은 두 개의 알킬, 바람직하게는 메틸로, 또는 옥시란 혹은 티란 고리로, 또는 이들의 결합으로 치환되거나 치환되지 않을 수 있는 시클로프로필기로 치환된다. 상기 시클로프로필기 내의 알킬기는 예를 들어 전자공여기, 전자수여기, 분자의 친수성 혹은 소수성을 증가시키는 기 등에 의해 임의로 치환될 수 있다. 적절한 제조품의 예는 초, 공기 청정제, 향수, 살균 조성물, 하이포클로라이트(표백) 조성물, 맥주 및 탄산음료와 같은 음료, 의치 세척 타블렛, 및 로젠즈, 캔디 등과 같이 향을 갖는 구강 투여 제품을 포함한다.

시트랄, 시트로넬랄, 방향제, 향료, 레몬

Description

개선된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체{IMPROVED CITRAL AND CITRONELLAL DERIVATIVES}

관련 출원의 상호-참조

본 출원은 2004.12.22에 출원된 가출원 일련번호 60/638,964의 우선권을 주장한다.

본 발명은 일반적으로 향료(flavoring) 및 방향제(fragrance) 분야에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 레몬 또는 신선한 장미향을 내는 음료 및 다른 음식뿐만 아니라 향수 및 다른 방향제품을 제공하며, 동시에 천연의 시트랄 또는 시트로넬랄 화합물의 안정성의 한계를 극복하는 시트랄 및 시트로넬랄 유도체에 관한 것이다.

시트로넬랄에 대한 향의 프로파일은 달콤함, 꽃, 장미, 왁스질(waxy), 시트러스 및 녹색이다. 시트랄(3,7-디메틸-2,6-옥타디에날)은 레몬향의 주성분이고, 천연 레몬의 달콤-새콤한 특징을 갖는다. 주로 역사적인 이유로 레몬향은 음료와 생활용품, 그리고 방향제와 향료 모두에서 일반적으로 신선함 및 깨끗함을 연상시키 게 되었다. 천연 혹은 합성의 레몬 음료는 자연적으로 산이며, 이는 시트랄이 크레졸과 같은 불쾌한-냄새의 생성물로 빨리 분해되게 한다. 이는 레모네이드의 유효기간이 상대적으로 짧고, 비용이 많이 드는 기술적 문제들을 발생시키는 것을 의미한다. 생활용품에 있어서, 상기 문제는 다른 본성을 갖는다. 세균학적으로 청결함과 레몬향을 연관시키기 위해 이러한 제품은 종종 레몬향 표백제(하이포클로라이트)를 사용한다. 시트랄은 표백제에서 불안정하고, 따라서 이용될 수 없다. 대신, 바람직하지 않은 기름-금속성(oily-metallic)의 레몬 특색을 갖는 이의 니트릴 유사물, 게라닐 니트릴이 사용되어야한다.

시트랄의 상기 화학적 불안정은 주로 두 개의 이중결합과 알데하이드기에 의하며, 이 모두는 잠재적으로 반응, 특히 레몬향-표백제와 같이 가혹한 환경에서 사용되는 경우 반응에 취약하다. 향상된 유효기간, 및 바람직하게는 시트랄의 레몬 특징과 시트로넬랄의 장미 특징을 유지하면서 향상된 향의 강도를 갖는 시트랄 및 시트로넬랄 유도체를 개발하는 것이 바람직하다. 본 발명은 이러한 시트랄 및 시트로넬랄 유도체를 제공한다.

시트랄 및 시트로넬랄보다 연장된 유효기간을 갖는 개선된 방향제 및 향료가 개시된다. 특히, 알레르기성을 낮추고 시트랄 또는 시트로넬랄보다 연장된 유효기간을 제공하고, 및/또는 시트랄 및/또는 시트로넬랄에 관한 향의 강도가 증가된, 방향특성과 시트랄의 레몬향을 유지하는 시트랄 유도체 및 방향특성과 장미향 혹은 시트로넬랄을 유지하는 시트로넬랄 유도체가 개시된다. 또한, 그 유도체, 및 상기 유도체를 포함하는 제품의 생산방법이 개시된다.

상기 시트랄 유도체는 시트랄의 알데히드기를 히드록시기로 치환하고, 상기 시트로넬랄 유도체는 시트로넬랄의 알데히드기를 히드록시기로 치환한다. 일 구현으로, 상기 유도체는 또한 시트랄의 하나 혹은 두 개의 이중결합 또는 시트로넬랄의 하나의 이중결합을, 하나 혹은 두 개의 저급 알킬, 바람직하게는 메틸기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있는 시클로프로필로 치환한다. 상기 알킬기는 임의로 치환될 수 있으며, 예를 들어 전자공여기, 전자수여기, 분자의 친수성 혹은 소수성을 증가시키는 기 등으로 치환될 수 있다. 상기 시클로프로필기는 또한 탄소 원자, 황 또는 산소의 치환을 포함한다.

적절한 제품의 예에는 초, 공기 청정제, 향수, 살균 조성물, 하이포클로라이트(표백) 조성물, 맥주 및 탄산음료와 같은 음료, 예를 들어 그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌으로 편입되는 미국 특허 번호 5,571,519에 설명된 바와 같은 의치 세척 타블렛, 및 로젠즈(lozenges), 캔디 등과 같이 향을 갖는 구강 투여 제품이 포함될 수 있다.

시트랄보다 연장된 유효기간을 갖고, 예를 들어 방향제 및 향료로 사용될 수 있는 개선된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체가 개시된다. 상기 시트랄 유도체는 시트랄과 유사한 향을 갖고, 상기 시트로넬랄의 유도체는 시트로넬랄과 유사한 향을 가지며, 상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 또한 시트랄 및 시트로넬랄에 관한 개선된 물리적 및/또는 화학적 특성을 갖는다. 이러한 개선된 특성은 높은 pH, 낮은 pH에서 증가된 안정성, 개선된 반감기, 낮은 알레르기 반응 유발가능성, 및/또는 증가된 향의 강도를 포함한다.

본 명세서에서 설명된 화학식 2-4의 화합물은 시트랄 또는 화학식 1의 상기 시트랄 유도체의 하나 또는 두 개의 이중 결합, 또는 시트로넬랄의 이중결합이 적절한 삼원자 고리로 치환된다. 상기 화합물, 및 이의 혼합물은 시트랄 및 시트로넬랄이 비교적 불안정한 다양한 매질에서 안정하고, 시트랄 및 시트로넬랄과 유사한 향 특성을 갖는다. 화학식 2-4 화합물 또는 이들의 혼합물의 향은 시트랄과 같은 신선한-시트러스 향 및/또는 시트로넬랄과 같은 신선한 장미 향과 동일한 향을 갖는다.

1. 개선된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체들

화학식 1

화학식 1은 알데히드기가 히드록시기로 치환된 시트랄 유도체를 나타낸다. 이러한 유형의 유도체는 하나 혹은 두 개의 이중 결합을 적절한 고리 구조로 치환하기 위해 본 명세서에서 설명된 화학을 이용하여 더욱 변경될 수 있으며, 이에 따라 분자의 다양한 물리적 및/또는 화학적 특성이 개선된다. 화학식 1에서, 히드록시기가 알데히드기(-C(=O)H)로 치환되고, 남은 치환기의 값이 R_{1 -4}는 H, 그리고 R₅와 R₆이 메틸로 선택되는 경우 시트랄이 표현된다. 그러나, R_{1 -6}은 독립적으로 H, C_{1 - 5}알킬, 치환된 C_{1 - 5}알킬, 할로, 히드록시, 티올, 티오에테르, 아민, 카르복실산, 에스테르, 니트로, 시아노, 이소시아노, 술폰산, 우레아 및 티오우레아 등 일 수 있으며, 여기서 상기 알킬기 상의 치환체는 할로, 히드록시, 티올, 티오에테르, 아민, 카르복실산, 에스테르, 니트로, 시아노, 이소시아노, 술폰산, 우레아, 티오우레아 등으로부터 선택된다. 일 구현으로, 히드록시기에 인접한 이중결합이 포화되고(즉, 시트로넬랄 유도체 형성), 상기 유도체는 이 위치의 포화된 이중결합을 제외하고는 동일하다.

하기의 화학식 2-4는 본 명세서에서 설명된 바와 같이 시트랄 및 시트로넬랄 유도체를 나타내며, 여기서 이중 결합 중 하나 혹은 모두가 적절한 삼원자고리로 치환된다.

상기 식에서:

Z는 O, S, 또는 메틸과 같은 C(R)₂, 또는 C_{1 -5} 치환된 알킬이며, 여기서 R_{1 -6}은 상기에서 화학식 1에서 설명한 바와 같고,

상기 파선은 CH₂OH기가 결합한 탄소가 R 혹은 S 배열 (configuration)이거나, 또는 이들 둘의 혼합으로 존재하거나, 또는 탄소가 결합한 상기 이중결합이 E 혹은 Z 배열임을 나타낸다.

화학식 2-4의 일 구현으로, R_{1 -4}는 수소, R_{5 -6}은 메틸, 그리고 Z은 C(R)₂를 나타낸다. 이러한 구현에서, 하나 또는 그 이상의 R기가 메틸이고, 다른 R기가 수소를 나타내는 것이 바람직하다.

화학식 2-4에서, 상기 분자는 두 개의 Z기를 포함하며, 하나의 Z가O, S 또는 C(R)₂라면, 하나의 Z는 Z가 결합한 두 탄소의 포화(즉, 이중 결합 또는 시클로프로판, 옥시란 또는 티란고리가 아님)를 나타낼 수 있다.

각각의 대표적인 화합물은 하기를 포함한다:

상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 분자의 이중결합에 대응하여, 하나 혹은 두 위치 모두에서 시클로프로판화(cyclopropanation) 될 수 있다. 시트랄 유도체와 관련하여, 히드록시기에 대한 이중결합 알파의 시클로프로판화는 (R,R), (R,S), (S,R) 및 (S,S) 네 개의 가능한 부분입체이성질체(diastereomer)를 제공한다. 상기 이소프렌 단위의 이중결합의 시클로프로판화는 히드록시기에 대한 이중결합 알파의 E 및 Z 이성질체 각각에 대해 두 개의 입체이성질체(stereoisomer), 총 네 개의 이성질체를 제공한다. 디시클로프로판화(dicyclopropanation)는 이소프렌 단위 내 이중결합의 시클로프로판화로부터의 R 입체이성질체와 연결된 히드록시기에 대한 이중결합 알파의 시클로프로판화로부터의 모든 네 개의 부분입체이성질체, 및 S 입체이성질체와 연결된 모든 네 개의 부분이성질체를 포함한 여덟 개의 입체이성질체 형을 제공한다. 시트로넬랄의 상기 이소프렌 단위 내 이중결합은 또한 시클로프로판화되어 두 개의 입체이성질체를 산출할 수 있다.

상기 시클로프로판화 반응은 디시클로프로판화 된 생성물을 제공하면서 고갈시까지 수행되거나, 또는 모노 및 디-시클로프로판화된 생성물의 혼합을 산출하면서 단계적으로 수행될 수 있다. 상기 모노- 및 디-시클로프로판화된 생성물은 상이한 물리학적 화학적 성질을 기준으로 분리될 수 있다. 입체이성질체 형은 또한 당해 기술분야에 알려진 바와 같은 끓는점의 차이 및/또는 결정화 조건과 같은 상이한 성질을 기준으로 분리될 수 있다. 입체이성질체는 키랄 고체상을 이용한 컬럼크로마토그래피, 효소적 분해, 및 부분입체이성질체의 가역적인 형성과 상기 부분입체이성질체의 분리와 같이 알려진 기술을 이용하여 단리될 수 있다. 상기 알콜 작용기의 존재는 키랄 산과의 반응으로 부분입체이성질체의 빠르고 가역적인 형성을 가능하게 하여 에스테르를 형성하며, 이는 가수분해/비누화되어 히드록시기 작용기를 재형성할 수 있다. 적절한 키랄산은 당해 기술분야의 숙련자에게 잘 알려져 있다. 따라서, 특정한 입체이성질체 또는 부분입체이성질체의 단리가 바람직한 경우, 그렇게 하는 것이 당해 기술 분야에서 통상적일 것이다.

상기 설명은 하기의 화합물에 제한되지 않으며, 모노- 및 디-시클로프로판화된 히드록시-시트랄 유도체의 모든 열여섯 개 입체이성질체 형 뿐만 아니라 시클로프로판화된 히드록시-시트로넬랄 유도체의 다양한 입체이성질체 형이 하기에 나타난다. 마찬가지로 다른 화합물에서 상기 이중결합을 시클로프로판으로 치환하는 것은 종종 입체이성질체 및/또는 부분입체이성질체 형성의 결과를 가져오며, 각각의 입체이성질체 및/또는 부분입체이성질체는 통상적인 분리 기술을 이용하여 유사하게 단리될 수 있다. 이러한 입체이성질체 및/또는 부분입체이성질체는 본 명세서에 설명된 발명의 견지 내에 있는 것으로 의도된다.

상기 시클로프로판 고리는 CH₂부(moiety)를 포함할 수 있거나, 또는 하나 혹은 두 개의 C_{1 -S}알킬(즉, 메틸)기로 치환될 수 있다. 상기 메틸 또는 디메틸 유사체는 미치환 시클로프로판 유도체보다 시트랄 및/또는 시트로넬랄에 더 근접하게 일치하는 터널링 진동 스펙트럼(tunneling vibrational spectrum)을 갖고, 미치환 시클로프로판 유도체보다 더 달콤한 냄새를 갖는다.

본 명세서에서 설명된 상기 시트랄 유도체는 시트랄의 알데히드기를 히드록시기로 치환함에 더하여, 하나 혹은 두 개의 이중결합이 (미치환, 모노알킬 또는 디알킬, 여기서 알킬은 치환 혹은 미치환될 수 있고, 바람직하게는 메틸)시클로프로필기로 치환된 유도체를 포함한다. 본 명세서에서 설명된 상기 시트로넬랄 유도체는 시트로넬랄의 알데히드기를 히드록시기로 치환함에 더하여,이중결합이 (미치환, 모노알킬 또는 디알킬, 여기서 알킬은 치환 혹은 미치환될 수 있고, 바람직하게는 메틸)시클로프로필기로 치환된 유도체를 포함한다.

Ⅱ. 시트랄 및 시트로넬랄 유도체 제조방법

화학식 2-4의 상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 상기 화학식 1에서 설명한 어떠한 시트랄 유도체, 또는 합성 루트가 존재할 수 있는 어떠한 치환체와 양립가능한 범위에서 히드록시기에 대한 이중결합 알파가 결여된 화학식 1의 시트로넬랄 버전을 이용하여 제조될 수 있다. 일 구현으로, R_{1 -4}가 수소이고 R_{5 -6}이 메틸인 화학식 2-4에서 설명된 다양한 시트랄(또는 시트로넬랄) 유도체를 제조하기 위해 시트랄(또는 시트로넬랄)이 사용되고, 상기 알데히드기가 표준화학을 이용하여 환원되어 히드록시기를 제공한다. 대신, 히드록시기가 시클로프로판화, 옥시란 또는 티란 화학을 방해하지 않는 범위에서, 상기 알데히드기가 먼저 환원될 수 있다. 일 구현으로, 상기 알데히드가 먼저 히드록시기로 환원되고, 상기 히드록시기는 시클로프로판화, 옥시란 또는 티란 화학과 양립가능한 보호기를 이용하여 보호된다. 상기 구현에서, 상기 보호기는 바라는 고리 형성이 완료된 후 제거될 수 있다.

메틸, 디메틸 또는 미치환 시클로프로판 유도체의 합성은 당해 기술분야의 숙련자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 디브로모시클로프로판 유도체를 형성하기 위한 브로모포름 반응과 이에 후속적인 메틸 리튬과의 화학량적(stoichiometric) 반응이다. 상기 히드록시기는 케탈, THF 에테르, 실릴 에테르, 또는 다른 이러한 보호기로서 반응 동안 보호되고, 상기 반응이 일어난 후 바라는 대로 탈보호될 수 있다. 이러한 간단한 절차는 시트랄 및/또는 시트로넬랄 자체에 근접한 향 프로파일을 갖고, 향상된 농도 및 불안정한 성질, 즉 상기 알데히드기와 임의로 하나 혹은 두 개의 이중 결합이 제거되어 향상된 산 및 표백 안정성을 갖는 시트랄 및/또는 시트로넬랄 유도체를 생산한다.

에폭시드(OX) 및 티란(TH) 고리에 대한 동일한 응용이 Z가 O 또는 S인 상기 화학식에 나타난다. 고려하지 않은 혼합 C=C 이중결합 치환 및 입체이성질체는 시트랄 단독으로부터 9 개의 가능한 분자를 발생시키며, 모두 시트랄로부터 당해 기술 분야에 잘 알려진 시클로프로파닐 치환(Cyclopropanyl replacement): 알데히드 또는 대응하는 알콜의 Simmons-Smith 시클로프로판화(전자의 보로하이드리드(borohydrid) 환원이 후속하여 히드록시기 제공)와 같은 하나 혹은 두 단계 합성으로 쉽게 접근할 수 있다.

옥시라닐 치환: 이중결합의 m-클로로퍼벤조산 에폭시화(보로하이드리드 환원제가 옥시란 고리에 불리하게 영향을 미칠 수 있으므로, 바람직하게는 알데히드 출발물질보다 히드록시기를 이용하여 진행). 티라닐 치환: 앰벌라이트(Amberlite) 상의 이중결합의 브로민화와 그에 후속적인 소듐 술피드 내에서의 S'--치환.

Ⅲ. 시트랄 및 시트로넬랄 유도체를 포함하는 제품

상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 실질적으로 자연 혹은 인공의 시트랄 또는 시트로넬랄, 또는 다른 레몬 향을 포함할 수 있는 어떠한 제품에 포함될 수 있다. 유사하게, 상기 시트로넬랄 유도체는 실질적으로 자연 혹은 인공의 시트로넬랄, 또는 다른 장미 향을 포함할 수 있는 어떠한 제품에 포함될 수 있다. 예로서 표백제, 세제, 향료 및 방향제, 알콜 음료를 포함한 음료 등을 포함한다. 상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 가정용 혹은 산업용의 비누, 샴푸, 바디 데오드란트 및 땀 억제제, 직물에 사용하기 위한 고체상 혹은 액상 세제, 직물 연화제, 세제 조성물 및/또는 그릇 혹는 다양한 표면의 세척을 위한 모든 목적의 세척제와 같은 응용에 사용될 수 있다. 물론, 상기 화합물의 용도는 상술한 제품에 제한되지 않으며, 향수류, 즉 비누 및 샤워젤, 위생 혹은 머리 손질 제품뿐만 아니라 보디 데오드란트, 탈취제 및 화장용품류, 및 상등의 향수류 즉 향수 및 코롱과 같이 향을 내는 현재 통용되는 다른 용도에서 사용될 수 있다. 이러한 용도는 하기에서 보다 상세하게 설명된다.

방향 조성물

상기 화합물은 단독 화합물 혹은 그 혼합물로서 향을 내는 성분으로, 바람직하게는 방향 조성물의 최소 약 30 중량%의 범위, 더 바람직하게는 그 조성물의 최소 약 60 중량%의 범위에서 사용될 수 있다. 상기 화합물은 또한 그들의 순수 상태 혹은 혼합물로서, 첨가된 성분 없이도 사용될 수 있다. 상기 각각의 화합물의 후각적 특성은 또한 이들의 혼합물에도 존재하며, 이들 화합물의 혼합물이 방향 성분으로 사용될 수 있다. 이는 특히 화합물 혼합물을 사용함으로써 분리 및/또는 정화 단계가 회피될 수 있는 경우에 유용하다.

모든 언급된 응용에서, 상기 시트랄 또는 시트로넬랄 유도체는 단독으로, 조합으로, 및/또는 다른 방향 성분, 용매 또는 당해 기술분야의 상용 보조제와 혼합하여 사용될 수 있다. 이러한 공동-성분의 특성 및 다양성은 본 명세서에서 더 상세할 설명을 요구하지 않으며, 나아가 속속들이 기재될 필요는 없으며, 당해 기술분야의 숙련자는 일반적인 지식 및 향이 나게 할 제품 특성의 작용과 원하는 후각적 효과를 통해 선택할 수 있을 것이다.

이러한 방향 성분은 전형적으로 알콜 알데히드, 케톤, 에스테르, 에테르, 아세테이트, 나이트리트(nitrites), 터펜 하이드로카본, 황 및 질소 함유 헤테로사이클릭 화합물뿐만 아니라 자연 혹은 합성 기원의 정유(essential oil)와 같이 다양한 화학류에 속한다. 이러한 성분의 다수는 S. Arctander, Perfum and Flavor Chemicals, 1696, Montclair, N.J., USA와 같은 참고문헌에 설명되어 있고, 그 전체 내용, 또는 그 최근 판, 또는 유사한 성격의 다른 과제는 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다.

다양한 제품에 편입될 수 있는 시트랄 유도체의 비율은 넓은 범위의 값에서 다양하다. 이러한 값은 향을 채울 바라는 제품 또는 생산품의 특성 및 향 효과의 목적뿐만 아니라 화합물이 방향 공동-성분, 용매 혹은 당해 기술 분야의 상용 보조제와 혼합하여 사용되는 경우 주어진 조성물 내의 공동-성분의 특성에 의존한다.

일 예로, 상기 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 전형적으로 이들이 편입될 방향 조성물의 중량에 대응하여 중량으로 약 0.1과 10 % 사이, 또는 그 이상의 농도에서 존재한다. 상기 화합물이 이전에 언급한 다양한 소비자제품을 위해 직접 사용되는 경우 상술한 농도보다 훨씬 낮은 농도가 사용될 수 있다.

상기 화합물은 전형적으로 향료에 대해 공격적인 매질에서 비교적 안정하다. 따라서, 이들은 표백제 및 예를 들어 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 하이포할라이트, 특히 하이포클로라이트, 퍼옥시겐화된 퍼보레이트 등과 같은 표백제와 같은 활성제를 함유하는 세제에서 사용될 수 있다. 상기 화합물은 또한 보디 데오드란트 및 예를 들어 알루미늄 염을 함유하는 땀 억제제에서 사용될 수 있다. 이러한 구현은 하기에서 더욱 상세하게 설명된다.

통상적인 세제 성분

본 명세서에 설명된 유도체에 더하여, 본 명세서의 조성물은 세척성 계면활성제 및 세정 기능을 보조 또는 향상시키기 위한 물질, 세정될 기질의 처리를 위한 물질, 또는 세제 조성물의 심미감을 개조하기 위한 물질(예컨데, 향료, 착색제, 염료 등)을 포함하는 추가 세제 성분을 임의로 하나 또는 그 이상 포함한다. 하기는 세척성 계면활성제 및 다른 세제 성분의 설명을 위한 예이다.

본 명세서에서 전형적으로 약 0.5중량% 내지 약 90중량% 수준에서 유용한 합성의 세척성 계면활성제의 세척성 계면활성제 비제한적 예는 통상적인 C_{11 -18} 알킬 벤젠 설포네이트("LAS") 및 일차, 분지쇄 및 랜덤 C_{10 -20} 알킬 설페이트("AS"), 화학식 CH₃(CH₂)_x(CH(CH₃)OSO₃ ^-M⁺) 및 CH₃(CH₂)_y(CH(CH₂CH₃)OSO₃ ^-M+)의 C_{10 -18} 이차(2,3)알킬 설페이트(여기서 x 및 y는 정수이며 각각의 x 및 (y+1)은 적어도 약 7, 바람직하게 적어도 약 9, 그리고 M은 수용해성 양이온, 특히 소디움이다), 올레일 설페이트, C_10-18 알킬 알콕시 설페이트("AEx S"; 특히 EO 1-7 에톡시 설페이트)와 같은 불포화 설페이트, C_{10 -18} 알킬 알콕시 카르복실레이트(특히 EO 1-5 에톡시카르복실레이트), C_10-18 글리세롤 에테르, C_{10 -18} 알킬 폴리글리코사이드 및 이의 상응하는 설페이티드 폴리글리코사이드, 및 C12-18 알파설포네이티드 지방산 에스테르를 포함한다.

필요에 따라, 소위 좁은 피크 알킬 에톡실레이트를 포함하는 C_{12 -18} 에톡실레이트("AE") 및 C_{6 -12} 알킬 페놀 알콕실레이트(특히 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭실레이트), C_{12 -18} 베타인 및 설포베타인("설테인"), C_{10 -18} 아민 옥시드 등과 같은 통상적인 비이온성 및 양쪽이온성 계면활성제가 또한 전체 조성물에 포함될 수 있다. C_{10 -18} N-알킬 폴리히드록시 지방산 아미드가 또한 사용될 수 있다. 전형적인 예는 C_{12 -18} N-메틸글루카미드를 포함한다. 참조 WO 9,206,154. 다른 당-유래 계면활성제는 C_{10 -18} N-(3-메톡시프로필) 글루카미드와 같은 N-알콕시 폴리히드록시 지방산 아미드를 포함한다. N-프로필 내지 N-헥실 C_{12 -18} 글루카미드는 저 거품용으로 사용될 수 있다. C_{10 -20} 통상적인 비누가 또한 사용될 수 있으나, 합성 세제가 바람직하다. 만일 고 거품이 원하여지는 경우, 분지쇄 C_{10 -16} 비누가 사용될 수 있다. 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물이 특히 유용하다. 다른 통상적인 유용한 계면활성제는 표준 교과서에 열거된 것들이다. 참조 미국 특허 제 3,664,961(Norris).

합성 세제만 포함하는 바람직한 조성물은 약 0.5-50%의 세제 수준을 갖는다. 비누를 함유하는 조성물은 약 10-90% 비누를 포함한다.

본 명세서에서 상기 세제 조성물은 세척 계면활성제 및 시트랄 유도체(들)만을 포함할 수 있음에도 불구하고, 상기 조성물은 바람직하게 세제 제품에 일반적으로 사용되는 다른 성분을 함유한다.

강화제

미네랄 경도 조절의 보조를 위해 세척 강화제가 임의로 상기 조성물에 포함될 수 있다. 무기 강화제 뿐만 아니라 유기 강화제가 사용될 수 있다. 강화제는 전형적으로 미립자 토양의 제거를 보조하기 위해 직물 세탁 조성물에 사용된다.

강화제의 수준은 상기 조성물의 최종 용도 및 이의 원하는 물리적 형태에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 강화제가 존재하는 경우, 상기 조성물은 전형적으로 강화제 약 1%를 포함할 것이다. 액체 배합물은 전형적으로 세척 강화제 약 5-50중량%, 보다 전형적으로 약 5-30중량%를 포함한다. 과립 배합물은 전형적으로 세척 강화제 약 10-80중량%, 보다 전형적으로 약 15-50중량%를 포함한다. 그러나 보다 낮거나 보다 높은 수준의 강화제가 제외되는 것을 의미하는 것은 아니다.

무기 또는 세척 강화제는 이에 한정하는 것은 아니나 알칼리 금속, 암모늄 및 폴리포스페이트의 알라놀암모늄염과 같은 포스페이트 강화제(예, 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트, 및 유리성 폴리머릭 메타포스페이트), 포스포네이트, 및 피틴산, 및 실리케이트, 카보네이트(비카보네이트 및 세스퀴카보네이트 포함), 설페이트, 및 알루미노실리케이트와 같은 비-포스포러스 강화제를 포함한다.

본 발명에 사용하기에 적절한 유기 강화제는 미국 특허 제 3,308,067(Diehl), 미국 특허 제 4,144,226(Crutchfield) 및 미국 특허 제 4,246,495(Crutchfield)에 기재된 것과 같은 폴리카르복실레이트 강화제를 포함한다.

토양 방출제

토양 방출제는 바람직하게 본 발명의 세탁 세제에 사용된다.

적절한 토양 방출제는 미국 특허 제 4,968,451(Scheibel 및 Gosselink)의 기재된 것들을 포함하며, 이러한 에스테르 올리고머는 (a) 알릴 알코올을 에톡실화하고, (b) 디메틸 테레프탈레이트("DMT") 및 1,2-프로필렌 글리콜("PG")과 (a)의 산물을 2-단계 트랜스에스테르화/올리고머화 공정하에서 반응시키고, 그리고 (c) 물에서 소디움 메타비설피트와 (b)의 산물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한 미국 특허 제 4,711,730(Gosselink et al)의 비이온성 말단-캐핑된 1,2-프로필렌/폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 폴리에스테르를 포함하며, 예를 들어 이들은 폴리(에틸렌글리콜) 메틸 에테르, DMT, PG 및 폴리(에틸렌글리콜)("PEG")의 트랜스 에스테르화/올리고머화에 의해 생성된다. 또한 에틸렌 글리콜("EG"), PG, DMT 및 Na-3,6-디옥사-8-히드록시옥탄설포네이트와 같은 미국 특허 제 4,721,580(Gosselink)의 일부- 및 전체-음이온-말단-캡핑된 올리고머릭 에스테르; 예를 들어, DMT, Me-캡핑된 PEG 및 EG 및/또는 PG, 또는 DMT, EG 및/또는 PG, ME-캡핑된 PEG 및 Na-디메틸-5-설포이소프탈레이트의 조합으로부터 생성되는 미국 특허 제 4,702, 857(Gosselink)의 비이온성-캡핑된 블록 폴리에스테르 올리고머 화합물; 및 미국 특허 제 4,877,896(Maldonado, Gosselink et al)의 음이온성, 특히 설포아로일, 말단 캡핑된 테레프탈레이트 에스테르를 포함하며, 후자는 세탁물 및 직물 컨디셔닝 제품 모두에 유용한 전형적인 SRA이며, 예를 들어 m-설포벤조산 모노소디움염, PG 및 DMT, 임의적이나 바람직하게 PEG 3400과 같은 PEG가 첨가된 것을 더 포함하는 것으로부터 제조된 에스테르 조성물이다. 다른 바람직한 토양 방출제는 미국 특허 제 5,415,807에 기술된 설포네이티드 말단-캡핑된 타입이다.

다른 임의 성분

본 발명에서 상기 조성물은 효소, 표백제, 직물 유연제, 염료 전사 억제제, 거품 억제제, 및 킬레이트제와 같은 당해 기술 분야에 모두 잘 알려진 기타 성분을 함유할 수 있다.

본 발명의 세척 조성물을 정의하는 목적에 있어서, 상기 세척 조성물의 pH는 20℃ 증류수에서 1% 농도의 상기 세척 조성물에서 측정되는 것이다. 본 발명에서 상기 세척 조성물은 액체 세제에 대해 약 7.1-13, 보다 전형적으로 약 7.5-9.5의 pH를 가지며, 과립 세제에 대해 약 8-12의 pH를 갖는다.

통상적인 향료 물질을 함유하거나 함유하지 않은 세제 배합물

본 명세서에 기재된 유도체는 단독으로 사용될 수 있으며, 필수 세제 성분, 특히 계면활성제와 간단히 혼합될 수 있으며, 또한 이들은 (a) 하나 이상의 합성 세제를 포함하는 무향 세제 베이스 및 (b) 본 명세서에 기술된 하나 이상의 유도체를 혼합하는 3-파트 배합물로 바람직하게 혼합될 수 있다.

본 발명의 세제 배합시, 완전-배합된 향료는 다수의 공지된 천연 또는 합성 취기제(odorant)를 이용하여 제조될 수 있다. 천연 원재료의 범위는 쉽게 휘발되는 재료 뿐만 아니라 온건-휘발성 및 약-휘발성 성분을 포함할 수 있으며, 합성 재료는 하기에 설명된 발췌로부터 입증되는 바와 같이 실질적으로 모든 부류의 향료 물질을 대표하는 것을 포함할 수 있다: 트리 모스 앱솔루트, 바질 오일, 시트러스 열매 오일(베르가모트 오일, 만다린 오일 등과 같은), 마스틱스 앱솔루트, 은매화 오일, 팔마로사 오일, 파초올리 오일, 페티트그레인 오일 파라과이, 웜우드 오일과 같은 천연 산물, 파메솔, 제라니올, 리날룰, 네롤, 페닐 에틸 알코올, 로디놀, 신나믹 알코올과 같은 알코올, 시트랄, Heliona^TM, 알파헥실-신남알데히드, 히드록시시트로넬랄, Lilial^TM(p-t-부틸-알파메틸디히드로신남알데히드), 메틸라오닐아세트알데히드와 같은 알데히드, 알릴리오논, 알파-이오논, 베타-이오논, 이소랄데인(이소메틸-알파-이오논), 메틸리오논과 같은 케톤, 에스테르, 알릴 페녹시아세테이트, 벤질 살리실레이트, 신나밀 프로피오네이트, 시트로넬렐 아세테이트, 시트로넬릴 에톡솔레이트, 데실 아세테이트, 디메틸벤질카비닐 아세테이트, 디메틸벤질카비닐 부티레이트, 에틸 아세토아세테이트, 에틸 아세틸아세테이트, 헥세닐 이소부티레이트, 리날릴 아세테이트, 메틸 디히드로자스모네이트, 스티랄릴 아세테이트, 베티베닐 아세테이트 등과 같은 에스테르, 감마-운데칼락톤과 같은 락톤, 머스크 케톤, 인돌, p-메탄-8-티올-3-온, 및 메틸-유게놀과 같은 향료에 자주 사용되는 여러 성분들. 마찬가지로, 당해 기술분야에 알려진 어느 통상적인 방향성 아세탈 또는 케탈이 통상적으로 배합되는 향료(c)의 임의 성분으로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 통상적인 방향성 아세탈 및 케탈은 잘 알려진 메틸 및 에틸 아세탈 및 케탈 뿐만 아니라 벤즈알데히드에 기초한 아세탈 또는 케탈, 페닐 에틸부를 포함하는 것들, 또는 미국 특허 제 5,084,440호 "Acetals and Ketals of Oxo- Tetralins and Oxo-Indanes"에 기재된 것들과 같이 보다 최근에 개발된 신제품을 포함한다. 물론, 다른 최근의 합성 신제품이 완전-배합된 세제를 위한 향료 조성물로 포함될 수 있다. 이들은 미국 특허 제 5,332,725에 기재된 알킬-치환된 옥소-테트랄린 및 옥소-인단의 에놀 에테르; 또는 미국 특허 제 5,264,615에 기재된 Schiff Base를 포함한다. 프로프레그런트 물질이 통상적인 향료와 별도로 본 발명의 세제 조성물에 첨가될 수 있다.

다른 특정 목적을 위한 향 운반 화합물과의 배합물

본 명세서에 기술된 유도체를 포함하는 세제는 나아가, 임의로 필요에 따라 상당히 다량의 향기를 증가시키는 능력을 갖는 다른 공지 화합물을 함유할 수 있다. 이러한 화합물은 이에 한정하는 것은 아니나 미국 특허 제 4,055,634에 기재된 이소부틸알루미늄 디페라닐레이트와 같은 알루미늄 알콕시드; 또는 미국 특허 제 3,947,574 및 미국 특허 제 3,779,932와 같은 향 물질의 공지된 타이타네이트 및 지르코네이트 에스테르 또는 올리고에스테르를 포함하며, 이들 각각의 문헌 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다. 이러한 유기알루미늄, 유기티타늄 또는 유기아연 유도체를 사용하는 경우, 이들은 당해 기술 분야에 알려진 수준으로 본 발명의 배합물내에 편입될 수 있다.

음료 조성물

본 명세서에 기술된 시트랄 및 시트로넬랄 유도체는 음료에 편입될 수 있으며 상기 음료에 다양한 향을 낸다. 상기 음료 조성물은 콜라 음료 조성물일 수 있으며, 또한 커피, 차, 유제품 음료, 과일 주스 드링크, 오렌지 드링크, 레몬-라임 드링크, 맥주, 맥아 음료, 또는 기타 향이 나는 음료일 수 있다. 상기 음료 조성물은 액체 또는 분말 형태일 수 있다.

상기 음료 조성물은 또한 하나 이상의 향료, 인공 색소, 비타민 첨가제, 보존제, 카페인 첨가제, 물, 산미료, 증점제, 완충제, 유화제, 및/또는 과일 주스 농축액을 포함할 수 있다.

사용가능한 인공 색소는 카라멜 컬러, 옐로우 6 및 옐로우 5를 포함한다.

유용한 비타민 첨가제는 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 B12, 비타민 C(아스코르브산), 니아신, 판토텐산, 바이오틴 및 폴산을 포함한다. 적절한 보존제는 소디움 또는 포타슘 벤조에이트를 포함한다. 사용가능한 염은 소디움, 포타슘 및 마그네슘 클로라이드를 포함한다. 예시적인 유화제는 아라비아 검 및 순 검이며, 유용한 증점제는 펙틴이다. 적절한 산미료는 시트르산, 인산 및 말산을 포함하며, 가능한 완충제는 소디움 및 포타슘 시트레이트를 포함한다.

일 구현으로, 상기 음료는 카보네이티드 콜라 음료이다. pH는 일반적으로 약 2.8이며 하기 성분들이 이러한 조성물에 대한 시럽을 제조하는데 사용될 수 있다.

본 명세서에 기술된 유도체들 하나 이상을 포함하는 향 농축물(22.22ml), 80% 인산(5.55g), 시트르산(0.267g), 카페인(1.24g), 인공 감미료, 설탕 또는 콤 시럽(맛을 가미하기 위한 것이며, 실제 감미료에 따라 달라짐) 및 포타슘 시트레이트(4.07g). 상기 음료 조성물은 예를 들어, 상술한 시럽을 카보네이티드 물과 시럽 50ml 대 카보네이티드 물 250ml의 비율로 혼합하여 제조될 수 있다.

다른 구현으로, 상기 음료는 맥주 또는 맥아 음료이다. 맥주 및 맥아 음료용으로 바람직한 향료는 레몬, 라임 및 레몬-라임을 포함한다. 유익하게, 상기 향료는 두 이중 결합중 하나가 시클로프로판기로 대체되고, 여기서 시클로프로판기는 독립적으로 비치환되거나 하나 또는 두개의 알킬 또는 치환된 알킬기, 바람직하게는 메틸기를 포함하는 시트랄 유도체를 포함한다. 향료의 양은 맛에 따라 조절될 수 있다.

경구-운반 제품

본 명세서에 기술된 유도체를 하나 이상 포함하는 향 식품 및 약학 조성물이 또한 제조될 수 있다. 상기 유도체는 당해 기술분야의 숙련자에게 잘 알려진 기술을 이용하여 통상적인 식품에 편입될 수 있다. 택일적으로, 상기 유도체는 중합 입자내로 편입될 수 있으며, 이는 차례로 일반적으로 고체 또는 반고체 기질인 경구-운반 매트릭스 물질의 표면내에 및/또는 표면에 걸쳐 분산될 수 있다. 씹을 수 있는 조성물에 사용되는 경우, 상기 유도체는 조성물이 씹혀지고 입안에 유지됨에 따라 경구 운반 중합 매트릭스 물질로 방출될 수 있으며 이에 따라 조성물의 향을 연장시킨다. 건조 분말 및 믹스의 경우, 향료는 그 제품이 소비되는 경우에 이용가능하게 만들어지거나 그 조성물이 더욱 가공됨에 따라 매트릭스 물질내로 방출될 수 있다. 두 향료가 중합 입자와 혼합되는 경우, 첨가제의 상대적인 양은 그 화합물의 동시적인 방출 및 소모가 이루어지도록 선택될 수 있다.

일 구현으로, 향 조성물은 경구-운반 매트릭스 물질; 상기 경구-운반 매트릭스 물질내에 분산되는 다수의 수 불용성 중합 입자(여기서 상기 중합 입자는 각각 내부 공극의 네트워크를 정의하며 소화관에서 분해되지 않음); 및 상기 내부 공극 네트워크내에 포집된 본 명세서에 기술된 하나 이상의 유도체를 포함한다. 상기 유도체는 매트릭스가 씹혀짐에 따라 방출되며, 입에 용해되거나 액체 첨가, 건조 혼합, 교반, 혼합, 가열, 베이킹 및 쿠킹으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 추가 가공이 이루어진다. 경구-운반 매트릭스 물질은 검, 라텍스 물질, 결정화 당, 비결정질 당, 폰단트, 누가, 잼, 젤리, 페이스트, 파우더, 건조 혼합물, 탈수 푸드 믹스, 구이 식품, 반죽, 굽지않은 빵, 테블렛 및 로젠즈로 구성되는 그룹으로부터 선택될 수 있다.

츄잉 검

무향 검 베이스를 본 명세서에 기술된 시트랄 또는 다른 적절한 유도체와 원하는 향 농도로 혼합할 수 있다. 전형적으로, 블래이드 믹서를 약 110℉로 가열하고, 검 베이스를 예비가열하여 연하게 만들고, 그 다음 검 베이스를 상기 믹서에 첨가하고 약 30초간 혼합한다. 그 다음 향 유도체를 상기 믹서에 첨가하고 적절한 시간량 동안 혼합한다. 그 다음 상기 검을 믹서에서 제거하고 따뜻할 동안 왁스 페이퍼상에서 스틱 두께로 만다.

지속 방출형 배합물

일 구현으로, 본 명세서에 기술된 유도체는 조절된 방식으로 향을 방출할 수 있는 시스템으로 편입될 수 있다. 이들은 공기 청정기, 세탁 세제, 직물 유연제, 방취제, 로션 및 기타 가정용 아이템과 같은 물질을 포함한다. 상기 향료는 일반적으로 각각 다른 양으로 존재하는 본 명세서에 기술된 하나 이상의 에센셜 오일 유도체이다. 참고문헌으로 편입된 미국 특허 제 4,587,129에는 향료 또는 향수 오일 최대 90중량%까지 함유하는 겔 물품을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 상기 겔은 히드록시(저급 알콕시) 2-알켄오에이트, 히드록시(저급 알콕시) 저급 알킬 2-알켄오에이트, 또는 히드록시 폴리(저급 알콕시) 저급 알킬 2-알켄오에이트 및 폴리에틸렌 불포화 가교제를 갖는 중합체로부터 제조된다. 이러한 물질은 지속적인 느린 방출 특성을 갖는다. 즉, 이들은 장기간에 걸쳐 연속적으로 향기 성분을 방출한다. 본 발명은 하기 비제한적인 실시예를 참고로 설명된다.

실시예 1: 시클로프로판에이티드 시트랄 또는 시트로넬랄 유도체의 제조 및 향 특성

시트랄-6.7- 시클로프로판을 생성하기 위한 시트랄의 시클로프로판화

하기 실험은 올레핀을 시클로프로판화하는 잘 알려진 방법에 기초하였으며, 여러 가지 화락량론적 당량의 시클로프로판화제를 이용하여 수회 수행되었다. 상기-확인된 모노시클로프로판에이티드 시트랄 유도체를 합성하는 것에 대한 최적 결과는 하기에 나타낸 양을 사용하여 획득되었다. 제제의 상대적인 양을 증가시키는 시도는 현저한 양의 부산물 형성을 일으켰다. 그러나, 이 반응은 최적화되지 않았다. 만일 시트랄 및 시트랄-6,7-시클로프로판의 분리가 최적화되었다면, 디에틸아연 및 디요오드메탄 반응물의 화학량론적 량 미만의 사용이 권고할만하다. 그러나, 그 분리가 최적화되지 않았기 때문에, 시클로프로판화 반응은 완료되도록 진행되었다. 반응은 이러한 반응의 보고된 있을 수 있는 폭발 특성에 기인하여 폭발 차폐장치 뒤에서 수행되었다. 이러한 반응 조건을 이용한 시클로프로판화는 만일 디요오드메탄이 반응 혼합물에 너무 빨리 첨가되는 경우 문제가 있을 수 있는 것으로 여겨진다.

시트랄-6,7- 시클로프로판

오븐에서 건조된 500ml 둥근바닥 플라스크에 1,2-디클로로에탄(85mL)을 질소 분위기하에서 첨가하였다. 디에틸아연(30mL, 헥산내 1M)을 첨가한 다음 디요오드메탄(15g)을 1시간에 걸쳐 드롭와이즈로 도입하였다. 30분간 교반후(백색 침전이 형성됨) 시트랄(1.1g)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다.

반응 혼합물을 포타슘 카보네이트 용액(100mL, 20%)에 붓고, 그 다음 소결 깔때기에서 Celite^® 패드를 통해 여과하였다. 유기층이 분리되고 소디움 설페이트에 걸쳐 건조되었다. 건조제의 여과, 농축 및 용출액으로서 디클로로메탄을 이용한 플래시 컬럼 크로마토그래피로 시트랄-6,7-시클로프로판을 제조하였다.

시트랄-6,7- 시클로프로판에서 알데히드의 환원

시트랄-6,7-시클로프로판은 소디움 보로하이드리드 및 리튬 하이드리드와 같이 은알데히드기를 일차 알코올로 환원시키는 것으로 알려진 실질적으로 어느 제제와 반응될 수 있다. 이러한 반응은 특히 약간 과다의 환원제가 사용되는 경우에 완료까지 진행되는 경향이 있다. 정밀검사는 전형적으로 과다한 환원제를 억제하기 위해 물을 첨가하는 것, 존재할지 모르는 어느 알콕시드를 프로토네이트하기 위해 용액의 pH를 조절하는 것, 및 그 결과물인 환원 산물을 적절한 유기 용매내로 추출하는 것을 포함한다. 추출물은 소디움 설페이트와 같은 적절한 건조제를 통해 건조될 수 있으며, 원하는 화합물을 제공하기 위해 용매가 제거될 수 있다. 필요에 따라, 상기 화합물은 당업자에게 알려진 기술을 이용하여 증류 및/또는 크로마토그래 피에 의해 정제될 수 있다.

시트로넬랄과의 비교 화학

(다른 입체 이성질체가 존재할 것임에도 불구하고) 시트롤넬랄에는 단지 하나의 이중결합이 존재하기때문에 단지 하나의 시클로프로판화 산물이 존재하는 것을 제외하고, 상기와 동일한 화학이 시트로넬랄에 대해 반복될 수 있다. 시트로넬랄의 시클로프로판화는 시트랄을 시클로프로판화하는데 사용되는 것과 실질적으로 동일한 조건하에서 일어날 수 있다. 산물은 동일한 (수소화물 또는 기타) 환원제를 이용하여 알데히드가 일차 알코올로 환원되기전에 그대로 사용되거나 정제될 수 있다.

시트로넬랄 유도체의 향기 프로필

시트로넬랄 유도체는 시트로넬랄내의 이중 결합이 각각 시클로프로판 고리 뿐만 아니라 또한 티이란 고리로 전환되기전에 제조되었으며, 알데히드기는 일차 알코올기로 환원되었다. 두 경우 모두, 화합물은 뚜렷하고 신선한 담홍색의 코노테이션(connotation)을 가졌다.

본 명세서에 기재된 본 발명의 내용은 이의 견지내에서 본 발명의 다수의 변경, 치환, 및 변형이 가능하다. 본 발명은 상세하게 설명된 것과 다르게 실행될 수 있는 것으로 이해된다. 이러한 변경, 치환 및 변형은 본 발명의 범위내에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (1)

1. 하기 화학식 중 하나를 갖는 시트랄 또는 시트로넬랄 유도체:

   

   상기 식에서:

   Z는 O, S, 또는 C(R)₂이며,

   R₁-R₆는 독립적으로 H, C_{1 - 5}알킬, 치환된 C_{1 -5} 알킬, 할로, 히드록시, 티올, 티오에테르, 아민, 카르복실산, 에스테르, 니트로, 시아노, 이소시아노, 설폰산, 우레아, 및 티오우레아이며, 여기서 알킬기상의 치환체는 할로, 히드록시, 티올, 티오에테르, 아민, 카르복실산, 에스테르, 니트로, 시아노, 이소시아노, 설폰산, 우레아 및 티오우레아로부터 선택되며, 그리고

   파선은 CH₂OH기가 결합되는 곳에 탄소가 R 또는 S 배열로 존재하거나, 또는 이들 둘의 혼합물로 존재하거나, 또는 CH₂OH기가 결합되는 곳에 이중 결합이 E 또는 Z 배열로 존재하는 것을 나타낸다.