KR20070087114A - Electrical wire and method of making an electrical wire - Google Patents

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Abstract

An electrical wire and a method of making an electrical wire are disclosed. The electrical wire comprises a conductor and a covering. The covering comprises a thermoplastic composition comprising a poly(arylene ether), a polyolefin and a polymeric compatibilizer. The thermoplastic composition may further comprise a flame retardant.

Description

전선 및 전선의 제조 방법{ELECTRICAL WIRE AND METHOD OF MAKING AN ELECTRICAL WIRE}Wire and wire manufacturing method {ELECTRICAL WIRE AND METHOD OF MAKING AN ELECTRICAL WIRE}

본 출원은 본원에 참고로 전체가 혼입된, 2004년 12월 17일자로 출원된 미국 가출원 제60/637,406호, 제60/637,008호, 제60/637,412호 및 제60/637,419호 및 2005년 2월 18일자로 출원된 미국 가출원 제60/654,247호의 우선권주장 출원이다.This application is directed to US Provisional Application Nos. 60 / 637,406, 60 / 637,008, 60 / 637,412, and 60 / 637,419 and 2005, filed Dec. 17, 2004, which is hereby incorporated by reference in its entirety. Priority application of US Provisional Application No. 60 / 654,247, filed May 18.

전선은 광범위한 용도에서 사용되어 왔다. 많은 용도에서 전도체는 전기 절연 열가소성 피복재에 의해 둘러싸여 있다. 절연 열가소성 피복재에 대한 많은 요구 조건은 전선이 사용되는 방식과 방법에 따라 다양하지만, 많은 용도, 특히 고전압 용도, 예를 들면 자동차 언더후드 용도는 절연 열가소성 피복재에 스파크 누출이 없을 것을 요구한다. 스파크 누출은 선을 둘러싸는 절연 피복재에 핀홀과 같은 결점에 의해 야기된다. 자동차 용도용 전선의 생산에서, 전선은 스파크 누출에 대해 시험되고, 스파크 누출이 발견되면 선을 절단하여, 스파크 누출을 함유하는 구획을 폐기한다. 제조동안 스파크 누출의 존재는 선의 연속성을 중단시키고, 생산성을 감소시킨다. 스파크 누출을 함유하는 구획을 제거하기 위해 선을 절단해야 하기 때문에, 여러 길이를 갖는 선이 생성된다. 이들 길이는 전형적으로 조합되어 포장되고 판매되는 전반적인 전체 길이를 형성한다. Wires have been used in a wide range of applications. In many applications the conductor is surrounded by an electrically insulating thermoplastic coating. Many requirements for insulated thermoplastic coatings vary depending on the manner and method in which the wire is used, but many applications, particularly high voltage applications, such as automotive underhood applications, require no spark leakage in the insulated thermoplastic coating. Spark leaks are caused by defects such as pinholes in the insulating coating surrounding the wire. In the production of electric wires for automotive applications, the wires are tested for spark leaks, and if a spark leak is found, the wire is cut and the compartment containing the spark leak is discarded. The presence of spark leaks during manufacture disrupts line continuity and reduces productivity. Since the lines must be cut to remove the compartments containing the spark leak, lines with different lengths are created. These lengths typically combine to form the overall overall length that is packaged and sold.

전선은 전형적으로 전도체의 횡단면 면적에 의해 부분적으로 결정되는 선 길이의 총 양을 함유하는 용기 내에, 또는 스풀 상에서 판매된다. 전선을 자동차 배선 장치와 같은 다양한 제품에서 사용하기 위한 스풀이나 용기로부터 제거한다. 예를 들면, 0.14mm2 내지 1.00mm2의 횡단면 면적을 갖는 전도체를 갖는 전선의 경우, 스풀상의 선의 총 길이는 13,500 내지 15,500m이고, 스풀 상의 개별적인 선의 수는 1 내지 6일 수 있고, 여기서 각각의 선의 최소 길이는 150m이다. 더 많은 수의 개별적인 선 또는 더 짧은 길이의 선을 함유하는 스풀이나 용기는 종종 전선으로부터 제품을 제조하는데 있어 더 낮은 생산성 및 더 높은 수율을 야기한다. Wires are typically sold in containers or on spools containing the total amount of wire length, which is determined in part by the cross-sectional area of the conductor. Remove wires from spools or containers for use in various products such as automotive wiring harnesses. For example, for a wire having a conductor having a cross-sectional area of 0.14 mm 2 to 1.00 mm 2 , the total length of the lines on the spool may be 13,500 to 15,500 m, and the number of individual lines on the spool may be 1 to 6, where each The minimum length of the line is 150m. Spools or containers containing a greater number of individual wires or shorter wires often result in lower productivity and higher yields in the manufacture of products from wires.

엔진 컴파트먼트의 후드 아래에 위치한 자동차 전선은 관례적으로 피복되지 않은 구리 전도체 상에 배치된 하나의 고온 절연 층으로 절연되어 왔다. 열가소성 폴리에스터, 가교 결합된 폴리에틸렌 및 할로겐화된 수지, 예를 들면 불화중합체, 폴리비닐 클로라이드는 내열성뿐만 아니라, 화합물 내성, 난연성 및 가요성을 요구하는 이 도전적인 환경에서 요구되는 고온 절연에 대한 필요성을 오래동안 만족시켜왔다. Automotive wires, located under the hood of the engine compartment, have been insulated with a single high temperature insulating layer disposed on copper conductors that are not conventionally coated. Thermoplastic polyesters, crosslinked polyethylenes and halogenated resins such as fluoropolymers, polyvinyl chlorides not only provide heat resistance but also the need for the high temperature insulation required in this challenging environment requiring compound resistance, flame retardancy and flexibility. It has been satisfied for a long time.

열가소성 폴리에스터 절연 층은 가스 및 오일에 대해 뛰어난 내성을 갖고 있고, 기계적으로 튼튼하고, 구리 촉매되는 분해에 대해 저항성을 갖지만, 가수분해로 인해 조기에 파열될 수 있다. 또한, 열가소성 폴리에스터 절연된 전선의 절연 층은, 또한 고온의 소금기 있는 물에 노출될 경우 균열되는 것으로 발견되었고, 습기있는 온도 주기를 겪으면 파열되었다. The thermoplastic polyester insulating layer has excellent resistance to gases and oils, is mechanically robust and resistant to copper catalyzed decomposition, but can rupture prematurely due to hydrolysis. In addition, the insulating layer of the thermoplastic polyester insulated wire was also found to crack when exposed to hot, salty water, and burst when subjected to a humid temperature cycle.

환경에 미치는 이의 부정적인 영향 때문에 절연 층에 할로겐화 수지를 사용하는 것을 감소시키거나 사용하지 않고자 하는 요구가 증가하고 있다. 사실, 많은 국가가 할로겐화 물질 사용의 감소를 규정하기 시작하고 있다. 그러나, 선 피복 압출 장치의 대부분이 폴리비닐 클로라이드와 같은 할로겐화된 수지의 규격에 근거하여 만들어졌기 때문에, 임의의 대체 물질은 폴리비닐 클로라이드와 유사한 방식으로 취급될 수 있어야만 한다. Due to their negative impact on the environment, there is an increasing demand to reduce or eliminate the use of halogenated resins in insulating layers. In fact, many countries are beginning to prescribe reductions in the use of halogenated materials. However, since most of the line coating extrusion apparatus are made based on the specifications of halogenated resins such as polyvinyl chloride, any alternative material must be able to be handled in a similar manner to polyvinyl chloride.

가교결합된 폴리에틸렌은 고온 절연을 제공하는데 대부분 성공하였지만, 이러한 성공은 자동차 전선용 요구 조건에 관한 한 유지되기 어려울 수 있다. 현재의 자동차에는 더 많은 전자제품이 사용되고 있기 때문에 자동차에서 배선의 양은 기하급수적으로 증가하고 있다. 배선의 현저한 증가는, 자동차 제조업자들에게 감소된 절연 층 두께를 규정하고, 더 작은 전도체 크기를 규정함으로써 전체 선 직경을 감소시키고자 하는 동기를 부여한다. 예를 들면 ISO 6722는 2.5㎛2의 횡단면적을 갖는 전도체의 경우, 얇은 벽 절연 두께가 0.35mm이고 초박형 벽 절연 두께가 0.25mm일 것으로 규정한다. Crosslinked polyethylene has been largely successful in providing high temperature insulation, but this success can be difficult to maintain as far as requirements for automotive wires are concerned. As more electronics are used in today's cars, the amount of wiring in the car is growing exponentially. A significant increase in wiring motivates automakers to define reduced insulation layer thickness and to reduce the overall wire diameter by defining smaller conductor sizes. For example, ISO 6722 specifies that for conductors with a cross-sectional area of 2.5 μm 2 , the thin wall insulation thickness is 0.35 mm and the ultra thin wall insulation thickness is 0.25 mm.

가교결합된 폴리에틸렌을 사용하는 경우 절연 벽 두께의 감소는 어려움을 부가한다. 가교결합된 폴리에틸렌의 경우, 더 얇은 절연 층 두께는, 150℃ 내지 180℃ 사이의 오븐 온도에서 노화될 때 더 짧은 가열 수명을 야기한다. 이는 이들의 온도 등급을 제한한다. 예를 들면, 0.75mm 벽 두께를 갖는 인접한 가교결합된 폴리에틸렌 절연 층을 갖는 구리 전도체를 갖는 전선은 가요성이고, 절연층은 150℃에서 3000시간동안 노출된 후에 굴대에 감길 때 균열되지 않는다. 그러나, 0.25mm의 벽 두께를 갖는 가교결합된 폴리에틸렌 절연 층을 갖는 유사한 전선을 이용하면, 절연 층은 150℃에서 3000시간동안 노출된 후 부서지기 쉽게 된다. 이런 매우 얇은 벽 요구조건에 의해 생성되는 해로운 효과는 구리 촉매된 분해 때문이고, 이는 산업계에서 문제점으로 널리 인식되고 있다. Reducing the insulation wall thickness adds difficulty when using crosslinked polyethylene. In the case of crosslinked polyethylene, a thinner insulating layer thickness results in a shorter heating life when aged at oven temperatures between 150 ° C and 180 ° C. This limits their temperature rating. For example, a wire having a copper conductor with an adjacent crosslinked polyethylene insulation layer with a 0.75 mm wall thickness is flexible, and the insulation layer does not crack when wound on a mandrel after exposure at 150 ° C. for 3000 hours. However, using a similar wire having a crosslinked polyethylene insulation layer having a wall thickness of 0.25 mm, the insulation layer becomes brittle after being exposed at 150 ° C. for 3000 hours. The detrimental effect created by this very thin wall requirement is due to copper catalyzed decomposition, which is widely recognized as a problem in the industry.

따라서, 전선이 자동차 환경에서 사용하기에 적합하고 할로겐화된 수지가 없는 전선 및 이런 전선을 제조하는 방법이 요구된다. Thus, there is a need for wires that are suitable for use in automotive environments and that are free of halogenated resins and methods of making such wires.

발명의 간단한 설명Brief Description of the Invention

상기 개시된 필요성은 전도체; 및 (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀, (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 전도체상에 배치된 피복재를 포함하며, 여기서, 전도체가 0.15mm2 내지 1.00mm2의 횡단면 면적을 갖고, 피복재가 0.15 내지 0.25mm의 두께를 갖고, 또한 13,500 내지 15,500m의 총 길이의 전선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이의 전선이 존재하고, 각각의 개별적인 길이의 선은 150m 이상의 길이를 갖는 전선에 의해 만족된다. 열가소성 조성물은 난연제를 추가로 포함할 수 있다. The necessity disclosed above is a conductor; And a coating disposed on a conductor, the thermoplastic composition comprising (i) a poly (arylene ether), (ii) a polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, wherein the conductor is 0.15 mm 2 to 1.00 mm For wires having a cross-sectional area of 2 , the covering having a thickness of 0.15 to 0.25 mm, and for a total length of 13,500 to 15,500 m, there are no more than six individual lengths of wire, and each individual length of line Satisfied by a wire having a length of 150m or more. The thermoplastic composition may further comprise a flame retardant.

다른 양태에서, 전선은 전도체; 및 (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레 핀, (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 전도체상에 배치된 피복재를 포함하며, 여기서, 또한 2,500 내지 15,500m의 선의 경우, 5개 이하의 스파크 누출이 있다. In another aspect, the wire comprises a conductor; And a coating disposed on a conductor, the thermoplastic composition comprising (i) a poly (arylene ether), (ii) a polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, wherein the coating material also comprises 2,500 to 15,500 m In the case of lines, there are less than five spark leaks.

다른 양태에서, 전선을 제조하는 방법은 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 용융 혼합하여 제 1 혼합물을 형성하는 단계; 제 1 혼합물을 20 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 제 1 필터를 통해 용융 여과시켜 제 1 여과된 혼합물을 형성하는 단계; 제 1 여과된 혼합물을 20 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 제 2 필터를 통해 용융 여과시켜 제 2 여과된 혼합물을 형성하는 단계; 및 제 2 여과된 혼합물을 전도체에 적용하는 단계를 포함한다. In another aspect, a method of making a wire comprises melt mixing poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a first mixture; Melt filtering the first mixture through a first filter having an opening having a diameter of 20 to 150 μm to form a first filtered mixture; Melt filtering the first filtered mixture through a second filter having an opening having a diameter of 20 to 150 μm to form a second filtered mixture; And applying the second filtered mixture to the conductor.

다른 양태에서, 전선을 제조하는 방법은 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 포함하는 조성물을 용융 여과시켜 여과된 조성물을 형성하는 단계; 여과된 조성물을 전도체에 적용하여 2500 내지 15,500m의 전선당 3개 이하의 스파크 누출을 갖는 전선을 형성하는 단계를 포함한다. In another aspect, a method of making a wire comprises melt filtration of a composition comprising poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a filtered composition; Applying the filtered composition to a conductor to form a wire having less than three spark leaks per wire of 2500 to 15,500 meters.

다른 양태에서, 피복재는 (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀, (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며, 여기서, 전도체 상에 배치된 피복재를 포함하는 전선은, 2,500 내지 15,500m의 선의 경우, 5개 이하의 스파크 누출을 갖는다. 열가소성 조성물은 난연제를 추가로 포함할 수 있다. In another embodiment, the coating includes a thermoplastic composition comprising (i) a poly (arylene ether), (ii) a polyolefin, and (iii) a polymeric compatibilizer, wherein the wire comprising the coating disposed on the conductor comprises: For lines 2,500 to 15,500m, there are no more than five spark leaks. The thermoplastic composition may further comprise a flame retardant.

다른 양태에서, 피복재는 (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀, (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하고, 여기서, 열가소성 조성물에는 실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없다. 열가소성 조성물은 난연제를 추 가로 포함할 수 있다. In another embodiment, the coating includes a thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) polymerization compatibilizer, wherein the thermoplastic composition is substantially free of particulate impurities. The thermoplastic composition may further comprise a flame retardant.

다른 양태에서, 피복재는 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 용융 혼합시켜 혼합물을 형성하는 단계; 및 혼합물을 필터를 통해 용융 여과시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 생성된 열가소성 조성물을 포함한다. In another embodiment, the coating can comprise melt mixing poly (arylene ether), polyolefin and a polymerization compatibilizer to form a mixture; And a thermoplastic composition produced by the method comprising melt filtering the mixture through a filter.

도 1은 전선의 단면의 도식도이다. 1 is a schematic diagram of a cross section of an electric wire.

도 2 및 3은 다수의 층을 갖는 전선의 투시도이다. 2 and 3 are perspective views of wires having multiple layers.

하기의 본 명세서 및 특허청구범위에서는 다음과 같은 의미를 갖는 것으로 정의된 다수의 용어들이 언급된다. In the following specification and claims, reference is made to a number of terms that are defined as having the following meanings.

단수 형태는 달리 명확하게 지시되어 있지 않은 한, 복수를 포함한다. Singular forms include the plural unless the context clearly dictates otherwise.

"선택적으로"는 후속적으로 개시되는 사건 또는 상황이 발생하거나 발생하지 않고, 이 설명이 사건이 일어나는 경우와 일어나지 않는 경우를 포함함을 의미한다. “Optionally” means that an event or situation that is subsequently disclosed does or does not occur, and this description includes cases where an event does and does not occur.

동일한 특성을 언급하는 모든 범위의 최종점은 독립적으로 조합가능하고, 언급된 최종점을 포함한다. "초과" 또는 "미만"으로서 표현되는 값은 언급된 최종점을 포함하며, 예를 들면 "3.5 초과"는 3.5의 값을 포함한다. All ranges of end points that refer to the same property are independently combinable and include the end points mentioned. Values expressed as "over" or "less than" include the end point mentioned, for example "greater than 3.5" includes a value of 3.5.

본원에서 언급되는 ISO 6722는 이 기준의 2002년 12월 15일자 버전이다. ISO 6722, referred to herein, is a version dated December 15, 2002 of this standard.

폴리(아릴렌 에터)/폴리올레핀 블렌드는 여러 이유로 인해 전선의 중합성 피복재로 선택될 것 같지 않다. 이들 유형의 조성물은 종종 강직성이 요구되는 용도에 사용되어 왔지만, 일반적으로 전선과 같이 가요성을 요구하는 용도에는 부적합한 것으로 간주되었다. 또한, 본원에 개시된 바와 같은 폴리(아릴렌 에터)/폴리올레핀 블렌드는 폴리올레핀 매트릭스에 분산된 폴리(아릴렌 에터)를 갖는다. 폴리올레핀 중의 구리 촉매화된 분해라는 공지된 문제가 알려져 있기 때문에, 폴리올레핀 매트릭스를 갖는 조성물이 구리 촉매화된 분해가 가능한 환경에서 성공적으로 이용될 수 있을 것으로 보이지는 않는다. 또한 폴리(아릴렌 에터)는 그의 유리 전이 온도(Tg) 보다 높은 온도에 노출될 경우 미립자 및 젤을 형성하는 경향을 가져, 중합체 피복재에 스파크 누출을 생성하는 결함이 생길 가능성이 증가한다. Poly (arylene ether) / polyolefin blends are unlikely to be chosen as the polymeric coating of wires for a number of reasons. Compositions of these types have often been used in applications requiring stiffness, but were generally considered unsuitable for applications requiring flexibility, such as wires. In addition, poly (arylene ether) / polyolefin blends as disclosed herein have poly (arylene ether) dispersed in a polyolefin matrix. Since the known problem of copper catalyzed decomposition in polyolefins is known, it does not appear that a composition having a polyolefin matrix can be used successfully in an environment where copper catalyzed decomposition is possible. Poly (arylene ether) also has a tendency to form particulates and gels when exposed to temperatures above its glass transition temperature (Tg), increasing the likelihood of defects producing spark leakage in the polymer coating.

스파크 누출이 적거나 없는 전선에 사용하기 위한 피복재 물질의 제조 방법은 전형적으로 용융 혼합 장치, 예를 들면 컴파운딩 압출기 또는 밴버리 믹서에서 중합성 피복재를 형성하는데 이용되는 열가소성 조성물용 성분을 용융 혼합(컴파운딩)함을 포함한다. 한 양태에서, 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제 및 폴리올레핀은 동시에 용융 혼합된다. 다른 양태에서, 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제 및 선택적으로 폴리올레핀의 일부는 용융 혼합되어 제 1 용융 혼합물을 형성한다. 후속적으로, 폴리올레핀 또는 폴리올레핀의 나머지 부분을 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 형성한다. 다르게는, 폴리(아릴렌 에터) 및 중합 상용화제의 일부를 용융 혼합시켜 제 1 용융 혼합물을 형성한 후, 폴리올레핀 및 중합 상용화제의 나머지 부분을 제 1 용융 혼합물과 추가로 용융 혼합시켜 제 2 용융 혼합물을 형성한다. Methods of preparing cladding materials for use in wires with low or no spark leakage typically include melt blending (compounding) components for thermoplastic compositions used to form polymeric coatings in melt mixing devices, such as compounding extruders or Banbury mixers. Pounding). In one embodiment, the poly (arylene ether), polymerization compatibilizer and polyolefin are melt mixed simultaneously. In another embodiment, the poly (arylene ether), polymerization compatibilizer and optionally some of the polyolefins are melt mixed to form a first melt mixture. Subsequently, the polyolefin or the remainder of the polyolefin is further melt mixed with the first melt mixture to form a second melt mixture. Alternatively, some of the poly (arylene ether) and a portion of the polymerization compatibilizer are melt mixed to form a first melt mixture, and then the remaining portion of the polyolefin and the polymerization compatibilizer is further melt mixed with the first melt mixture to form a second melt. Forms a mixture.

전술된 용융 혼합 과정은 제 1 용융 혼합물의 단리 없이 수행될 수 있거나, 또는 제 1 용융 혼합물의 단리에 의해 수행될 수 있다. 하나 이상의 유형의 용융 혼합 장치를 포함하는 하나 이상의 용융 혼합 장치를 이 공정에 사용할 수 있다. 한 양태에서, 피복재를 형성하는 열가소성 조성물의 일부 성분을 전도체 피복에 이용되는 압출기에 도입하여 용융 혼합할 수 있다. The above-described melt mixing process may be performed without isolating the first melt mixture or may be performed by isolating the first melt mixture. One or more melt mixing devices may be used in this process, including one or more types of melt mixing devices. In one embodiment, some components of the thermoplastic composition forming the coating can be introduced and melt mixed into an extruder used for conductor coating.

중합 상용화제가 2개의 블록 공중합체(하나는 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖고, 두 번째는 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다)를 포함하는 경우, 폴리(아릴렌 에터) 및 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 용융 혼합하여 제 1 용융 혼합물을 형성할 수 있고, 폴리올레핀과 50중량% 이하의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 블록 공중합체를 제 1 용융 혼합물과 용융 혼합하여 제 2 용융 혼합물을 형성할 수 있다. Poly (arylene ether) and 50 when the polymeric compatibilizer comprises two block copolymers, one having an aryl alkylene content of at least 50% by weight and the second having an aryl alkylene content of less than 50% by weight. The first copolymer may be melt mixed with a block copolymer having an aryl alkylene content of at least% by weight to form a first melt mixture and the melt copolymer with a polyolefin and a block copolymer having an aryl alkylene content of at most 50% by weight may be melt mixed with the first melt mixture. To form a second melt mixture.

선택적인 난연제 첨가 방법과 위치는 전형적으로 중합체 합금 및 이의 제조의 일반적인 분야에서 이해되는 것뿐만 아니라, 난연제의 종류 및 물성(예를 들면 고체 또는 액체)에 의해 지시된다. 한 양태에서, 난연제는 열가소성 조성물의 성분중 하나, 예를 들면 폴리올레핀의 일부와 조합되어 후속적으로 나머지 성분과 용융 혼합될 농축물을 형성한다. Selective flame retardant addition methods and locations are typically dictated by the type and physical properties of the flame retardant (eg, solid or liquid), as well as those understood in the general field of polymer alloys and their preparation. In one embodiment, the flame retardant is combined with one of the components of the thermoplastic composition, for example a portion of the polyolefin, to form a concentrate that will subsequently be melt mixed with the remaining components.

폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제, 폴리올레핀 및 선택적으로 난연제는 폴리(아릴렌 에터)의 유리 전이 온도 이상이지만, 폴리올레핀의 분해 온도보다는 낮은 온도에서 용융 혼합된다. 예를 들면 폴리(아릴렌 에터), 중합 상용화제, 폴리올레핀 및 선택적으로 난연제를 240℃ 내지 320℃의 압출기 온도에서 용융 혼합할 수 있으며, 이 범위의 초과하는 짧은 기간이 용융 혼합동안 발생할 수도 있다. 이 범위 이내에서, 온도는 250℃ 이상, 보다 특히 260℃ 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 온도는 310℃ 이하, 보다 특히 300℃ 이하일 수 있다. Poly (arylene ether), polymerization compatibilizers, polyolefins and optionally flame retardants are melt mixed above the glass transition temperature of poly (arylene ether) but below the decomposition temperature of polyolefins. For example, poly (arylene ether), polymerization compatibilizers, polyolefins and optionally flame retardants may be melt mixed at an extruder temperature of 240 ° C. to 320 ° C., in which an excess of a short period of time may occur during melt mixing. Within this range, the temperature may be at least 250 ° C, more particularly at least 260 ° C. Within this range, the temperature may be 310 ° C. or lower, more particularly 300 ° C. or lower.

일부 또는 모든 성분을 용융 혼합시킨 후, 용융된 혼합물을 20㎛ 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킬 수 있다. 이 범위 이내에서, 개구는 130㎛ 이하, 보다 특히 110㎛ 이하의 직경을 가질 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 개구는 30㎛ 이상, 보다 특히 40㎛ 이상의 직경을 가질 수 있다. After melt mixing some or all of the components, the molten mixture may be melt filtered through one or more filters having openings having a diameter of 20 μm to 150 μm. Within this range, the opening can have a diameter of 130 μm or less, more particularly 110 μm or less. Also within this range, the openings may have a diameter of at least 30 μm, more in particular at least 40 μm.

용융된 혼합물로부터 미립자 불순물을 제거할 수 있는 임의의 적합한 용융 여과 시스템 또는 장치를 사용할 수 있다. 한 양태에서는 용융물을 단일 용융 여과 시스템을 통해 여과시킨다. 다중 용융 여과 시스템 또한 예상된다. Any suitable melt filtration system or apparatus capable of removing particulate impurities from the molten mixture may be used. In one embodiment the melt is filtered through a single melt filtration system. Multiple melt filtration systems are also envisaged.

적합한 용융 여과 시스템은 다양한 물질, 예를 들면 하소된 금속, 금속 메쉬 또는 스크린, 섬유 금속 펠트, 세라믹 또는 전술된 물질의 조합 등(이로 제한되지는 않는다)으로 제조된 필터를 포함한다. 특히 유용한 필터는 폴 코포레이션 앤드 마틴 커츠 앤드 캄파니 인코포레이티드(Pall Corporation and Martin Kurz & Company, Inc)에서 제조하는 하소된 선 메쉬 필터를 포함하는, 높은 비틀림성을 나타내는 하소된 금속 필터이다. Suitable melt filtration systems include filters made of various materials, such as, but not limited to, calcined metal, metal mesh or screen, fiber metal felt, ceramic, or combinations of the foregoing materials, and the like. Particularly useful filters are calcined metal filters that exhibit high torsional properties, including calcined line mesh filters manufactured by Pall Corporation and Martin Kurz & Company, Inc.

원추형, 주름형, 양초형, 적층체형, 평편형, 두르는 형, 스크린, 카트리지, 팩 디스크, 및 전술한 것들의 조합 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는 임의의 형태의 용융 필터를 사용할 수 있다. 형태의 선택은 압출기의 크기, 원하는 작업 처리량 속도, 및 원하는 입자 여과 정도와 같은 다양한 변수에 따라 다양할 수 있다. 예시적인 구성 물질은 스테인레스 강, 티탄, 니켈 및 다른 금속 합금을 포함한다. 플레인, 더치, 스퀘어, 트윌 및 직조의 조합을 포함하는 선 패브릭의 다양한 직조를 사용할 수 있다. 내부 부피를 최소화하고, 유동 면적이 작고, 반복되는 세정 주기를 견딜 수 있게 디자인된 필터가 특히 유용하다. Any type of melt filter can be used, including, but not limited to, conical, pleated, candle shaped, laminated, flat, wrapped, screens, cartridges, pack discs, and combinations of the foregoing. The choice of form can vary depending on various variables such as the size of the extruder, the desired throughput rate, and the degree of particle filtration desired. Exemplary construction materials include stainless steel, titanium, nickel and other metal alloys. Various weaves of sun fabric can be used, including combinations of plain, dutch, square, twill, and weave. Particularly useful are filters designed to minimize internal volume, have a small flow area, and withstand repeated cleaning cycles.

용융 여과 시스템은 주기적이거나 연속적인 스크린 교환 필터 또는 배치 필터를 포함할 수 있다. 예를 들면 연속 스크린 교환 필터는 압출기의 용융 유동 통로로 서서히 통과되는 스크린 필터의 리본을 포함할 수 있다. 용융 혼합물은 필터를 통과하고, 필터는 용융물 내부의 미립자 불순물을 수집하고, 이들 불순물은 필터 리본을 이용하여 압출기로부터 이동되고, 압출기는 새로운 구획의 리본으로 주기적으로 또는 연속적으로 갱신된다. The melt filtration system may include a periodic or continuous screen exchange filter or batch filter. For example, a continuous screen exchange filter may comprise a ribbon of screen filter that is slowly passed into the melt flow passage of the extruder. The melt mixture passes through a filter, the filter collects particulate impurities inside the melt, which impurities are moved out of the extruder using a filter ribbon, and the extruder is periodically or continuously updated with the ribbon of the new compartment.

한 양태에서, 필터 개구는 전도체에 적용될 피복재의 두께의 절반 이하의 최대 직경을 갖는다. 예를 들면, 전선이 200㎛ 두께의 피복재를 갖는다면, 필터 개구는 100㎛ 이하의 최대 직경을 갖는다. In one embodiment, the filter opening has a maximum diameter of less than half the thickness of the coating to be applied to the conductor. For example, if the wire has a 200 μm thick covering, the filter opening has a maximum diameter of 100 μm or less.

필터 개구의 최소 크기는 다수의 변수에 의존한다. 더 작은 필터 개구는 필터의 업스트림 측면 상에 더 큰 압력을 생성할 수 있다. 따라서, 필터 개구 및 조작 방법은 업스트림 측면 상의 불안전한 압력을 방지하도록 선택되어야만 한다. 또한 20㎛ 미만의 필터 개구를 갖는 필터는 필터의 업스트림과 다운스트림 둘 모두에 열악한 유동을 생성할 수 있다. 열악한 유동은 용융 혼합물의 일부 부분의 체류 시간을 연장시킬 수 있다. 더 긴 체류 시간은 조성물중의 미립자의 생성 또는 확대를 야기할 수 있고, 이것이 전도체에 적용되면 스파크 누출을 야기할 수 있다. The minimum size of the filter openings depends on a number of variables. Smaller filter openings can create greater pressure on the upstream side of the filter. Therefore, the filter opening and operating method must be chosen to prevent unsafe pressure on the upstream side. In addition, a filter with a filter opening of less than 20 μm may produce poor flow both upstream and downstream of the filter. Poor flow can extend the residence time of some portions of the melt mixture. Longer residence times can cause the production or expansion of particulates in the composition, which when applied to a conductor can cause spark leakage.

한 양태에서, 용융 여과된 혼합물을 다이 헤드를 통해 통과시키고 스트랜드 펠렛화 또는 물밑 펠렛화중 하나에 의해 펠렛화시킨다. 펠렛화된 물질은 포장되고, 보관되고, 수송될 수 있다. 한 양태에서, 펠렛은 금속 호일 라이닝된 플라스틱 봉지, 전형적으로 폴리프로필렌 봉지 또는 금속 호일 라이닝된 종이 봉지로 포장된다. 펠렛 충진된 봉지로부터 실질적으로 모든 공기를 소거할 수 있다. In one embodiment, the melt filtered mixture is passed through a die head and pelletized by either strand pelletization or sub-pelletization. The pelletized material can be packaged, stored and transported. In one embodiment, the pellets are packaged in metal foil lined plastic bags, typically polypropylene bags or metal foil lined paper bags. Substantially all air can be removed from the pellet filled bags.

한 양태에서, 열가소성 조성물에는 실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없다. 가시적인 미립자 또는 "흑색 얼룩"은 확대하지 않고 사람의 눈에 일반적으로 보이고 40㎛ 이상의 평균 직경을 갖는 어둡거나 착색된 미립자이다. 비록 어떤 사람은 확대하지 않고 30㎛보다 작은 평균 직경을 갖는 입자를 시각적으로 탐지할 수 있고, 다른 사람은 40㎛보다 큰 평균 직경을 갖는 입자만을 탐지할 수 있지만, 본원에서 용어 "가시적인 입자", "가시적인 미립자" 및 "흑색 얼룩"이 규정된 평균 직경을 언급하지 않고 사용되는 경우, 이는 40㎛ 이상의 평균 직경을 갖는 미립자를 의미한다. 열가소성 조성물에 적용될 때 본원에서 사용되는 용어 "실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없는"은, 조성물을 75mm x 50 mm의 치수 및 3mm의 두께를 갖는 5개의 플라크를 형성하도록 사출 성형하고 나안을 이용하여 흑색 얼룩에 대해 모든 면에서 플라크를 시각적으로 조사하였을 때 모두 5개의 플라크에 대한 흑색 얼룩의 총 수가 100개 이하, 보다 특히 70개 이하, 보다 더 특히 50개 이하임을 의미한다. In one embodiment, the thermoplastic composition is substantially free of particulate impurities. Visible particulates or “black stains” are dark or colored particulates that are generally visible to the human eye without magnification and have an average diameter of 40 μm or greater. Although some may visually detect particles having an average diameter of less than 30 μm without enlarging, others may only detect particles having an average diameter of greater than 40 μm, but the term “visible particles” herein. When "visible fine particles" and "black spots" are used without mentioning a defined average diameter, it means fine particles having an average diameter of 40 mu m or more. As used herein, when applied to a thermoplastic composition, the term “substantially free of particulate impurities” refers to injection molding the composition to form five plaques having dimensions of 75 mm × 50 mm and thickness of 3 mm and using black with naked eyes. Visual examination of the plaques in all respects to the stains means that the total number of black stains for all five plaques is 100 or less, more particularly 70 or less, even more particularly 50 or less.

한 양태에서, 펠렛을 용융시키고, 압출 피복과 같은 적합한 방법에 의해 조성물을 전도체에 적용하여 전선을 형성한다. 예를 들면 스크류, 크로스헤드, 브리커(breaker) 플레이트, 분배기, 니플 및 다이가 장착된 피복 압출기를 사용할 수 있다. 용융된 열가소성 조성물은 전도체의 원주상에 배치된 피복재를 형성한다. 압출 피복은 단일 테이퍼(taper) 다이, 이중 테이퍼 다이, 다른 적절한 다이, 또는 다이의 조합을 이용하여 전도체를 중심에 위치시키고 다이 립이 축적되는 것을 피할 수 있다.In one embodiment, the pellets are melted and the composition is applied to the conductor by a suitable method such as extrusion coating to form an electric wire. For example, a coating extruder equipped with a screw, crosshead, breaker plate, distributor, nipple and die can be used. The molten thermoplastic composition forms a coating disposed on the circumference of the conductor. Extrusion coating can use a single taper die, double taper die, other suitable die, or a combination of dies to center the conductor and avoid accumulation of die lips.

한 양태에서, 조성물을 전도체에 적용시켜 전도체 상에 배치된 피복재를 형성한다. 추가의 층이 피복재 상에 적용될 수 있다. In one embodiment, the composition is applied to a conductor to form a coating disposed on the conductor. Additional layers can be applied on the coating.

한 양태에서, 전도체와 피복재 사이에 하나 이상의 개입 층을 갖는 전도체에 조성물을 적용하여 전도체 상에 배치된 피복재를 형성한다. 예를 들면 선택적인 점착 개선 층을 전도체와 피복재 사이에 배치할 수 있다. 다른 예에서, 피복재를 적용하기 전에 전도체에 금속 탈활성화제를 피복할 수도 있다. 다른 예에서, 개입 층은 일부 경우에 발포되는 열가소성 또는 열경화성 조성물을 포함한다. In one aspect, the composition is applied to a conductor having at least one intervening layer between the conductor and the coating to form a coating disposed on the conductor. For example, an optional adhesion improving layer can be disposed between the conductor and the coating. In another example, the metal deactivator may be coated on the conductor before applying the coating. In another example, the intervening layer includes a thermoplastic or thermoset composition that in some cases is foamed.

전도체는 단일 스트랜드 또는 다수의 스트랜드를 포함할 수 있다. 일부 경우, 다수의 스트랜드를 다발로 묶거나, 꼬거나, 땋아서 전도체를 형성할 수 있다. 또한, 전도체는 원형 또는 타원형의 다양한 형태를 가질 수 있다. 전도체는 신호를 전달하는데 사용되는 임의의 유형의 전도체일 수 있다. 예시적인 신호는 광학, 전기 및 전자기를 포함한다. 유리 섬유는 광학 전도체의 한 예이다. 적합한 전기 전도체는 구리, 알루미늄, 납 및 전술된 금속중 하나 이상을 포함하는 합금을 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다. 전도체는 또한 전기 전도성 잉크 또는 페이스트일 수 있다. The conductor may comprise a single strand or a plurality of strands. In some cases, multiple strands may be bundled, twisted, or braided to form conductors. In addition, the conductor may have various forms of round or oval. The conductor may be any type of conductor used to carry a signal. Exemplary signals include optical, electrical and electromagnetic. Glass fiber is an example of an optical conductor. Suitable electrical conductors include, but are not limited to, alloys comprising copper, aluminum, lead and one or more of the aforementioned metals. The conductor may also be an electrically conductive ink or paste.

전도체의 단면적 및 피복재의 두께는 다양할 수 있고, 전형적으로 전선의 최종 용도에 의해 결정된다. 한 양태에서, 전선은 예를 들면 자동차용 작업 선, 가정용 전기 제품용 선, 전력용 선, 설비용 선, 정보 전달용 선, 전기 자동차, 선박, 비행기 등을 위한 선을 포함하지만, 이로 제한되지 않는 전선으로서 사용될 수 있다. 한 양태에서, 피복된 전도체는 광학 케이블이고 내부 용도(건물 내), 외부 용도(건물 외부) 또는 내부 및 외부 용도 둘 모두를 위해 사용될 수 있다. 예시적인 용도는 자료 전달 네트워크 및 음성 전달 네트워크, 예를 들면 전화 네트워크 및 구내 정보 통신망(LAN)을 포함한다. The cross-sectional area of the conductor and the thickness of the sheath may vary and are typically determined by the end use of the wire. In one aspect, the wire includes, but is not limited to, for example, work lines for automobiles, lines for household appliances, power lines, facility lines, lines for information transmission, lines for electric vehicles, ships, airplanes, and the like. Can be used as a wire. In one aspect, the coated conductor is an optical cable and can be used for internal use (in the building), external use (outside the building), or both internal and external use. Exemplary uses include data delivery networks and voice delivery networks, such as telephone networks and on-premises information networks (LANs).

일부 양태에서, 압출 피복 전에 열가소성 조성물을 건조시키는 것이 유용할 수 있다. 예시적인 건조 조건은 60 내지 90℃에서 2 내지 20시간이다. 또한, 한 양태에서는, 압출 피복 동안, 피복재를 형성하기 전에 열가소성 조성물을 20㎛ 내지 150㎛의 개구 직경을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시킨다. 이 범위 이내에서, 개구 직경은 30㎛ 이상, 보다 특히 40㎛ 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 개구 직경은 130㎛ 이하, 보다 특히 110㎛ 이하일 수 있다. 피복 압출기는 상기 개시된 바와 같이 하나 이상의 필터를 포함할 수 있다. In some embodiments, it may be useful to dry the thermoplastic composition prior to extrusion coating. Exemplary drying conditions are 2 to 20 hours at 60 to 90 ° C. Also, in one embodiment, during extrusion coating, the thermoplastic composition is melt filtered through one or more filters having an opening diameter of 20 μm to 150 μm prior to forming the coating. Within this range, the opening diameter can be at least 30 μm, more in particular at least 40 μm. Within this range, the opening diameter may be 130 μm or less, more particularly 110 μm or less. The coated extruder may comprise one or more filters as disclosed above.

한 양태에서는, 압출 피복동안, 피복재를 형성하기 전에 열가소성 조성물을 개구 직경을 갖는 하나 이상의 필터를 통해 용융 여과시키고, 여기서 필터 개구는 전도체에 적용될 피복재의 두께의 절반 이하의 최대 직경을 갖는다. 예를 들면, 전선이 200㎛ 두께의 피복재를 갖는다면, 필터 개구는 100㎛ 이하의 최대 직경을 갖는다. In one embodiment, during extrusion coating, the thermoplastic composition is melt filtered through one or more filters having an opening diameter prior to forming the coating, wherein the filter opening has a maximum diameter of less than half the thickness of the coating to be applied to the conductor. For example, if the wire has a 200 μm thick covering, the filter opening has a maximum diameter of 100 μm or less.

다른 양태에서는, 용융 혼합에 의해 생성된 용융 여과된 혼합물을 펠렛화시키지 않는다. 오히려 용융 혼합 장치와 제휴된 피복 압출기, 전형적으로 컴파운딩 압출기를 이용하여, 용융 여과된 혼합물을 전도체용 피복으로 직접 형성시킨다. 피복 압출기는 상기 개시된 바와 같은 하나 이상의 필터를 포함할 수 있다. In another embodiment, the melt filtered mixture produced by melt mixing is not pelletized. Rather, a coating extruder, typically a compounding extruder, associated with the melt mixing device is used to form the melt filtered mixture directly into the coating for the conductor. The coated extruder may comprise one or more filters as disclosed above.

압출 피복 전에 또는 압출 피복 동안 색 농축물 또는 마스터배치를 조성물에 첨가할 수 있다. 색 농축물이 사용되는 경우, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 3중량% 이하의 양으로 존재한다. 한 양태에서, 색 농축물에 사용되는 염료 및/또는 안료에는 염소, 브롬 및 불소가 없다. 당 분야의 숙련자가 인식하고 있는 바와 같이 색 농축물을 첨가하기 전의 조성물의 색은 수득되는 최종 색에 영향을 미치고, 일부 경우 표백제 및/또는 색 안정화제를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 표백제 및 색 안정화제는 당 분야에 공지되어 있고, 시판되고 있다. Color concentrates or masterbatches may be added to the composition prior to or during extrusion coating. When color concentrates are used, they are typically present in amounts up to 3% by weight, based on the total weight of the composition. In one embodiment, the dyes and / or pigments used in the color concentrates are free of chlorine, bromine and fluorine. As will be appreciated by those skilled in the art, the color of the composition prior to adding the color concentrate affects the final color obtained, and in some cases it may be advantageous to use bleach and / or color stabilizer. Bleaches and color stabilizers are known in the art and are commercially available.

압출 피복동안의 압출기 온도는 320℃ 이하, 보다 특히 310℃ 이하, 보다 특히 290℃ 이하이다. 또한, 가공 온도는 전도체용 피복재를 제공하기에 충분히 유동성인 용융된 조성물을 제공하도록 조절되고, 예를 들면 열가소성 조성물의 융점 보다 더 높고, 보다 특히 열가소성 조성물의 융점 보다 10℃ 이상 더 높다. The extruder temperature during extrusion coating is 320 ° C. or lower, more particularly 310 ° C. or lower, more particularly 290 ° C. or lower. In addition, the processing temperature is adjusted to provide a molten composition that is sufficiently fluid to provide a coating for the conductor, for example higher than the melting point of the thermoplastic composition, more particularly at least 10 ° C. above the melting point of the thermoplastic composition.

압출 피복 후에, 전선을 일반적으로 수욕, 물 분무, 공기 제트 또는 전술된 냉각 방법중 하나 이상을 포함하는 조합을 이용하여 냉각시킨다. 예시적인 수욕 온도는 20 내지 85℃이다. 물을 탈이온화시킬 수 있고, 또는 불순물을 제거하기 위해 여과시킬 수 있다. 상기 언급된 바와 같이, 인-라인 방법을 이용하여 전선의 스파크 누출에 대해 확인한다. 스파크 누출을 시험하기 위한 예시적인 방법은 접지된 전극으로서 전선의 전도체를 이용하고, 전선이 하전된 전극과 접촉하도록 하전된 전극 다음에 또는 이를 통해 전선을 통과시키는 단계를 포함한다. 전선 상의 중합체 피복재가 핀 홀 또는 균열과 같은 결점을 포함하면, 하전된 전극과 전선의 전도체 사이에 아크가 생성되고 검출된다. 예시적인 하전된 전극은 비드 쇄 및 브러쉬를 포함한다. 선의 최종 용도 및 선에 대한 임의의 관련된 산업 규정에 의해 지시되는 바와 같이 전극은 교류 또는 직류를 이용하여 하전될 수 있다. 전압은 스파크 누출 시험 분야의 숙련자에 의해 측정될 수 있다. 사용되는 주파수는 부하 용량에 의존하고, 또한 스파크 누출 시험 분야의 숙련자에 의해 측정될 수 있다. 스파크 시험 장치는 예를 들면 더 클린턴 인스트루먼트 캄파니(The Clinton Instrument Company), 베타 레이저마이크(Beta LaserMike) 및 줌바흐(Zumbach)에서 시판된다. After extrusion coating, the wires are generally cooled using a water bath, water spray, air jet, or a combination comprising one or more of the cooling methods described above. Exemplary water bath temperatures are 20 to 85 ° C. The water may be deionized or filtered to remove impurities. As mentioned above, an in-line method is used to check for spark leaks in the wires. Exemplary methods for testing spark leakage include using a conductor of the wire as a grounded electrode and passing the wire through or through the charged electrode such that the wire is in contact with the charged electrode. If the polymer coating on the wire contains defects such as pinholes or cracks, an arc is generated and detected between the charged electrode and the conductor of the wire. Exemplary charged electrodes include bead chains and brushes. The electrodes can be charged using alternating current or direct current as indicated by the end use of the wire and any relevant industry regulations for the wire. The voltage can be measured by one skilled in the art of spark leak testing. The frequency used depends on the load capacity and can also be measured by one skilled in the art of spark leakage testing. Spark test equipment is commercially available, for example, from The Clinton Instrument Company, Beta LaserMike and Zumbach.

스파크 누출이 검출되면, 전선을 절단하여 스파크가 누출되는 부분을 제거한다. 따라서, 각각의 스파크 누출은 새로운 길이의 선을 생성한다. 스파크 누출에 대해 확인한 후, 전선을 스풀 또는 유사한 장치에 감을 수 있다. 예시적인 감는 속도는 50m/분 내지 1500m/분이다. 전선을 스풀 또는 유사한 장치가 있거나 없는 용기에 둘 수 있다. 여러 길이의 선을 조합하여 용기 또는 스풀이나 유사한 장치의 전체 길이까지의 선을 제조할 수 있다. 용기 또는 스풀이나 유사한 장치에 놓인 선의 전체 길이는 일반적으로 전도체의 횡단면적 및 피복재의 두께에 의존한다. If a spark leak is detected, the wire is cut to remove the spark leak. Thus, each spark leak creates a new length of line. After checking for spark leakage, the wire can be wound on a spool or similar device. Exemplary winding speeds are from 50 m / min to 1500 m / min. The wire may be placed in a container with or without a spool or similar device. Lines of different lengths can be combined to make lines up to the full length of a vessel or spool or similar device. The overall length of the wires placed in a vessel or spool or similar device generally depends on the cross sectional area of the conductor and the thickness of the cladding.

스파크 누출 사이의 전선의 길이는 중요하다. 전선의 용기가 150m 미만의 길이를 갖는 선의 구획(길이)을 함유하면, 전선이 다양한 제품, 예를 들면 선 장치 등을 구축하기 위해 연속적인 방식으로 사용되므로, 전선은 사용하기에 비효율적일 수 있다. 새로운 구획의 전선을 출발하기 위해 작업 흐름이 끊어져야만 한다. 또한, 용기당 6개 이상의 개별적인 전선 구획이 있는 경우, 전선의 사용은 또한 비효율적이다. 따라서, 스파크 누출의 양 및 빈도 둘 모두가 중요하다. The length of the wire between the spark leaks is important. If the container of the wire contains a section of wire having a length of less than 150 m, the wire may be inefficient to use because the wire is used in a continuous manner to construct various products, such as wire harnesses and the like. . The work flow must be broken to start the wire in the new compartment. In addition, the use of electrical wires is also inefficient if there are six or more individual electrical wire compartments per container. Thus, both the amount and frequency of spark leaks are important.

따라서, 전선 유형에 적절한 스파크 누출 시험 방법을 이용하여 선을 시험하였을 때 스파크 누출이 없는 전선의 최소 길이가 150m, 보다 특히 250m, 보다 더 특히 500m가 되도록 최소한의 스파크 누출 또는 스파크 누출이 없는 강건한 방식으로 열가소성 조성물이 선에 적용될 수 있어야 함이 명확하다. 스파크 누출은 선 피복재 중의 결함, 예를 들면 간격, 예를 들면 핀홀, 미립자 물질 등에 의해 야기될 수 있다. Therefore, when the wire is tested using the spark leak test method appropriate for the type of wire, a robust manner with no minimum spark leak or spark leak to ensure that the minimum length of the wire without spark leak is 150 m, more particularly 250 m, even more particularly 500 m It is clear that the thermoplastic composition should be applicable to the line. Spark leaks can be caused by defects in the line cladding, such as gaps such as pinholes, particulate matter and the like.

결함은 피복 과정에 의해 도입될 수 있거나, 열가소성 조성물에 기원할 수 있다. 결함은 피복 압출기의 부적절한 세정을 통해 피복 과정에 의해 도입될 수 있거나, 또는 열가소성 조성물이 젤 및 흑색 얼룩을 형성하도록 연장된 기간동안 피복 압출기의 조작이 중단됨으로써 도입될 수 있다. 이전의 피복에서 남은 물질이 결점 및 스파크 누출을 생성하는 미립자를 형성할 수 있다. 열가소성 조성물에 도입된 결점은 피복 압출기, 특히 필터 후의 부분을 세정하고, 열가소성 조성물을 용융 여과시킴으로써 감소되거나 제거될 수 있다. Defects may be introduced by the coating process or may originate in the thermoplastic composition. Defects can be introduced by the coating process through improper cleaning of the coating extruder or by interrupting the operation of the coating extruder for an extended period of time such that the thermoplastic composition forms gels and black stains. The material remaining from the previous coating can form particulates that create defects and spark leaks. The defects introduced in the thermoplastic composition can be reduced or eliminated by cleaning the coating extruder, in particular the part after the filter, and melt filtration of the thermoplastic composition.

유사하게는, 용융 혼합 장치, 특히 필터 후의 구획을 세정하면 컴파운딩 압출기의 이전 사용에서 나온 잔류 물질로부터 생성되는 미립자 물질 및 젤을 감소시키거나 제거할 수 있다. Similarly, cleaning the melt mixing device, especially the compartment after the filter, can reduce or remove particulate matter and gels resulting from residual material from previous use of the compounding extruder.

예시적인 전선의 단면이 도 1에 나타나 있다. 도 1은 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4)를 보여준다. 한 양태에서, 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 예시적인 전선의 투시도가 도 2 및 3에 도시되어 있다. 도 2는 다수의 스트랜드를 포함하는 전도체(2)상에 배치된 피복재(4), 피복재(4) 상에 배치된 선택적인 추가 층(6), 및 전도체(2)를 보여준다. 한 양태에서, 피복재(4)는 발포된 열가소성 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 하나의 전도체를 포함할 수 있다. 도 3은 하나의 전도체(2) 상에 배치된 피복재(4) 및 개입 층(6)을 보여준다. 한 양태에서, 개입 층(6)은 발포된 조성물을 포함한다. 전도체(2)는 또한 다수의 스트랜드를 포함할 수 있다. A cross section of an exemplary wire is shown in FIG. 1. 1 shows a cladding 4 disposed on a conductor 2. In one embodiment, the coating 4 comprises a foamed thermoplastic composition. Perspective views of exemplary wires are shown in FIGS. 2 and 3. 2 shows a covering 4 disposed on a conductor 2 comprising a plurality of strands, an optional additional layer 6 disposed on the covering 4, and the conductor 2. In one embodiment, the coating 4 comprises a foamed thermoplastic composition. The conductor 2 may also comprise one conductor. 3 shows the cladding 4 and the intervening layer 6 disposed on one conductor 2. In one embodiment, the intervening layer 6 comprises a foamed composition. The conductor 2 may also comprise a number of strands.

한 양태에서, 전선은 0.15mm2 내지 1.10mm2의 횡단면 면적을 갖는 전도체와 0.15mm 내지 0.25mm 두께를 갖는 피복재를 갖고, 총 길이 13,500 내지 15,500m의 전선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 4개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 3개 이하의 개별적인 길이가 존재하고, 각각의 개별적인 길이가 150m 이상, 보다 특히 250m 이상, 보다 더 특히 500m 이상이다. 본원에서 사용되는 개별적인 길이란 양쪽 말단을 갖는 선의 단일 길이를 의미한다. In one embodiment, the wire is 0.15mm 2 to 1.10mm has a coating material having a conductor with 0.15mm to 0.25mm thickness having a cross-sectional area of 2, a total length of 13,500 to the case of the 15,500m wires, the individual length of up to 6, More particularly there are up to four individual lengths, more in particular up to three individual lengths, and each individual length is at least 150 m, more particularly at least 250 m and even more particularly at least 500 m. As used herein, individual length means a single length of line having both ends.

다른 양태에서, 전선은 0.30mm2 내지 1.30mm2의 횡단면 면적을 갖는 전도체와 0.19mm 내지 0.31mm 두께를 갖는 피복재를 갖고, 총 길이 8,500 내지 14,000m의 전선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 4개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 3개 이하의 개별적인 길이가 존재하고, 각각의 개별적인 길이가 150m 이상, 보다 특히 250m 이상, 보다 더 특히 500m 이상이다. In another aspect, the wire is 0.30mm 2 to 1.30mm has a coating material having a conductor with 0.19mm to 0.31mm thickness having a cross-sectional area of the second, in the case of a wire with a total length of 285 to 14,000m, the individual length of up to 6, More particularly there are up to four individual lengths, more in particular up to three individual lengths, and each individual length is at least 150 m, more particularly at least 250 m and even more particularly at least 500 m.

다른 양태에서, 전선은 1.20mm2 내지 2.10mm2의 횡단면 면적을 갖는 전도체와 0.29mm 내지 0.36mm 두께를 갖는 피복재를 갖고, 총 길이 5,000 내지 7,100m의 전선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 4개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 3개 이하의 개별적인 길이가 존재하고, 각각의 개별적인 길이가 150m 이상, 보다 특히 250m 이상, 보다 더 특히 500m 이상이다. In another aspect, the wire is 1.20mm 2 to 2.10mm has a coating material having a conductor with 0.29mm to 0.36mm thickness having a cross-sectional area of the second, in the case of a wire with a total length of 5,000 to 7,100m, the individual length of up to 6, More particularly there are up to four individual lengths, more in particular up to three individual lengths, and each individual length is at least 150 m, more particularly at least 250 m and even more particularly at least 500 m.

다른 양태에서, 전선은 2.90mm2 내지 4.50mm2의 횡단면 면적을 갖는 전도체와 0.3mm 내지 0.8mm 두께를 갖는 피복재를 갖고, 총 길이 2,500 내지 5,000m의 선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 4개 이하의 개별적인 길이, 보다 특히 3개 이하의 개별적인 길이가 존재하고, 각각의 개별적인 길이가 150m 이상, 보다 특히 250m 이상, 보다 더 특히 500m 이상이다. In another aspect, the wire is 2.90mm 2 to 4.50mm has a coating material having a conductor and a 0.3mm to 0.8mm thick having the cross-sectional area of the second, when the total length of 2,500 to 5,000m line, the individual length of up to 6, more In particular there are no more than four individual lengths, more in particular no more than three individual lengths, each individual length being at least 150 m, more particularly at least 250 m, even more particularly at least 500 m.

본원에 개시된 열가소성 조성물은 2개 이상의 상, 폴리올레핀 상과 폴리(아릴렌 에터) 상을 포함한다. 폴리올레핀 상은 연속 상이다. 일부 양태에서, 폴리(아릴렌 에터) 상은 폴리올레핀 상에 분산될 수 있다. 상들 사이의 우수한 상용성은 저온 및 실온에서의 더 높은 충격 강도, 더 좋은 열 노화, 더 우수한 난연성 및 더 큰 인장 연장을 포함하는 개선된 물성을 야기할 수 있다. 일반적으로 조성물의 외형이 상용성 정도 또는 질을 나타내는 것으로 인정된다. 조성물 영역 전체에 걸쳐 고르게 분포된 작고 비교적 균일한 크기의 입자의 폴리(아릴렌 에터)가 우수한 상용성을 나타낸다. The thermoplastic compositions disclosed herein comprise two or more phases, a polyolefin phase and a poly (arylene ether) phase. The polyolefin phase is a continuous phase. In some embodiments, the poly (arylene ether) phase can be dispersed on the polyolefin phase. Good compatibility between the phases can lead to improved physical properties including higher impact strength at lower temperatures and room temperature, better thermal aging, better flame retardancy and greater tensile extension. It is generally accepted that the appearance of the composition indicates the degree of compatibility or quality. Poly (arylene ether) of small, relatively uniform sized particles evenly distributed throughout the composition area exhibits good compatibility.

본원에 개시된 열가소성 조성물에는 본질적으로 알케닐 방향족 수지, 예를 들면 폴리스티렌 또는 고무 개질된 폴리스티렌(이는 또한 고충격 폴리스티렌 또는 HIPS로 공지되어 있다)이 없다. 본질적으로 없다는 것은 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 블록 공중합체의 조합된 중량을 기준으로 10중량% 미만, 보다 특히 7중량% 미만, 보다 특히 5중량% 미만, 보다 더 특히 3중량% 미만의 알케닐 방향족 수지를 포함하는 것으로 정의된다. 한 양태에서는 조성물에 알케닐 방향족 수지가 완전히 없다. 놀랍게도 알케닐 방향족 수지의 존재는 폴리(아릴렌 에터) 상과 폴리올레핀 상 사이의 상용성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다. The thermoplastic compositions disclosed herein are essentially free of alkenyl aromatic resins, such as polystyrene or rubber modified polystyrene, also known as high impact polystyrene or HIPS. Essentially free of less than 10%, more particularly less than 7%, more particularly less than 5%, even more particularly less than 3% by weight, based on the combined weight of the poly (arylene ether), polyolefin and block copolymer It is defined to include alkenyl aromatic resins. In one embodiment, the composition is completely free of alkenyl aromatic resins. Surprisingly, the presence of alkenyl aromatic resins can negatively affect the compatibility between the poly (arylene ether) phase and the polyolefin phase.

한 양태에서, 조성물은 8,000 내지 18000kg/cm2 미만(800 내지 1800MPa 미만)의 굴곡 모듈러스를 갖는다. 이 범위 이내에서, 굴곡 모듈러스는 10,000kg/cm2 (1000MPa) 이상, 보다 특히 12,000kg/cm2 (1200MPa) 이상일 수 있다. 또한, 이 범위 이내에서, 굴곡 모듈러스는 17,000kg/cm2 (1700MPa)이하, 보다 특히 16,000kg/cm2 (1600MPa) 이하일 수 있다. 본원에 개시된 바와 같은 굴곡 모듈러스는 ASTM D790-03 및 분당 1.27mm의 속도를 이용하여 측정된다. 굴곡 모듈러스 값은 3개 시료의 평균이다. 굴곡 모듈러스에 대한 시료는 토요 머시너리 앤드 메탈 캄파니 리미티드(Toyo Machinery & Metal co. LTD.)의 플라스타(Plastar) Ti-80G2상에서 cm2당 600 내지 700kg·힘의 사출 압력 및 15 내지 20초의 유지 시간을 이용하여 형성된다. 나머지 성형 조건은 표 A에 도시되어 있다.In one embodiment, the composition has a flexural modulus of less than 8,000-18000 kg / cm 2 (less than 800-1800 MPa). Within this range, the flexural modulus may be at least 10,000 kg / cm 2 (1000 MPa), more particularly at least 12,000 kg / cm 2 (1200 MPa). Also within this range, the flexural modulus may be 17,000 kg / cm 2 (1700 MPa) or less, more particularly 16,000 kg / cm 2 (1600 MPa) or less. Flexural modulus as disclosed herein is measured using ASTM D790-03 and a speed of 1.27 mm per minute. Flexural modulus values are the average of three samples. Samples for flexural modulus include injection pressures of 600 to 700 kg per force 2 and 15 to 20 on Plastar Ti-80G 2 from Toyo Machinery & Metal Co. LTD. It is formed using the holding time of seconds. The remaining molding conditions are shown in Table A.

Figure 112007051553785-PCT00001
Figure 112007051553785-PCT00001

한 양태에서, 전선은 ISO 6722의 요구 조건, 특히 마멸, A, B 또는 C 등급의 열 노화, 화학 내성 및 환경 주기에 대한 요구 조건을 만족하거나 초과한다. In one embodiment, the wire meets or exceeds the requirements of ISO 6722, in particular the requirements for wear, grade A, B or C heat aging, chemical resistance and environmental cycles.

본원에서 사용되는 "폴리(아릴렌 에터)"는 하기 화학식 1의 구조 단위를 다수 포함한다:As used herein, "poly (arylene ether)" includes a number of structural units of the formula:

Figure 112007051553785-PCT00002
Figure 112007051553785-PCT00002

상기 식에서,Where

Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 1차 또는 2차 저급 알킬(예를 들면, 1 내지 7개의 탄소원자를 함유하는 알킬), 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 알케닐알킬, 알키닐알킬, 하이드로카본옥시, 아릴 및 할로하이드로카본옥시(여기서, 적어도 2개 의 탄소 원자가 할로겐 및 산소 원자를 분리시킨다)이다. Q 1 and Q 2 are each independently hydrogen, halogen, primary or secondary lower alkyl (eg alkyl containing 1 to 7 carbon atoms), phenyl, haloalkyl, aminoalkyl, alkenylalkyl, alkynyl Alkyl, hydrocarbonoxy, aryl and halohydrocarbonoxy, wherein at least two carbon atoms separate halogen and oxygen atoms.

일부 양태에서, Q1은 각각 독립적으로 알킬 또는 페닐, 예를 들면 C1 -4 알킬이며, Q2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 폴리(아릴렌 에터)는 전형적으로 하이드록시 기에 대해 오르토 위치에 위치한, 아미노알킬-함유 말단 기를 갖는 분자를 포함할 수 있다. 또한 전형적으로 테트라메틸 다이페닐퀴논 부산물이 존재하는 반응 혼합물로부터 수득되는 테트라메틸 다이페닐퀴논(TMDQ) 말단 기가 존재한다. In some embodiments, Q 1 is each independently an alkyl or phenyl, for example, C 1 -4 alkyl, Q 2 are each independently hydrogen or methyl. The poly (arylene ether) may comprise a molecule having an aminoalkyl-containing end group, typically located in the ortho position relative to the hydroxy group. There is also a tetramethyl diphenylquinone (TMDQ) end group which is typically obtained from a reaction mixture in which tetramethyl diphenylquinone by-products are present.

폴리(아릴렌 에터)는 단일중합체, 공중합체, 그래프트 공중합체, 아이오노머 또는 블록공중합체, 및 이중 하나 이상을 포함하는 조합물의 형태일 수 있다. 폴리(아릴렌 에터)는 선택적으로 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위와 조합된 2,6-다이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위를 포함하는 폴리페닐렌 에터를 포함한다. The poly (arylene ether) may be in the form of a homopolymer, copolymer, graft copolymer, ionomer or block copolymer, and combinations comprising one or more of these. Poly (arylene ether) is a polyphenylene optionally comprising 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units in combination with 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether units Contains ether.

폴리(아릴렌 에터)는 모노하이드록시방향족 화합물, 예를 들면 2,6-자일렌올, 2,3,6-트라이메틸페놀 및 2,6-자일렌올과 2,3,6-트라이메틸페놀의 조합의 산화 커플링에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로 이런 커플링에 촉매 시스템이 이용되고, 이들은 일반적으로 다양한 다른 물질, 예를 들면 2차 아민, 3차 아민, 할라이드 또는 전술된 것들중 2 이상의 조합물과 조합된, 중금속 화합물, 예를 들면 구리, 망간 또는 코발트 화합물을 함유할 수 있다. Poly (arylene ether) is a monohydroxyaromatic compound such as 2,6-xyleneol, 2,3,6-trimethylphenol and 2,6-xyleneol and 2,3,6-trimethylphenol. By oxidative coupling in combination. Catalyst systems are generally used for such coupling, and they are generally heavy metal compounds, such as secondary amines, tertiary amines, halides or combinations of two or more of the foregoing, for example heavy metal compounds, for example It may contain copper, manganese or cobalt compounds.

한 양태에서, 폴리(아릴렌 에터)는 캡핑된 폴리(아릴렌 에터)를 포함한다. 말단 하이드록시 기는 예를 들면 아실화 반응에 의해 캡핑제로 캡핑될 수 있다. 선택된 캡핑제는 바람직하게는 덜 반응성인 폴리(아릴렌 에터)를 생성하여, 이에 의해 중합체 쇄의 가교결합 및 승온에서 가공하는 동안 젤 형성 또는 흑색 얼룩의 형성을 감소시키거나 방지하는 것이다. 적합한 캡핑제는 예를 들면 살리실산, 안트라닐산 또는 이의 치환된 유도체의 에스터 등이고; 살리실산의 에스터 및 특히 살리실 카보네이트 및 선형 폴리살리실레이트가 바람직하다. 본원에서 사용되는 용어 "살리실산의 에스터"는 카복시 기, 하이드록시 기 또는 이 둘 모두가 에스터화된 화합물을 포함한다. 적합한 살리실레이트는 예를 들면 아릴 살리실레이트, 예를 들면 페닐 살리실레이트, 아세틸살리실산, 살리실 카보네이트 및 폴리살리실레이트이고, 선형 폴리살리실레이트 및 환상 화합물(예를 들면 다이살리실라이드 및 트라이살리실라이드) 둘 모두를 포함한다. 한 양태에서, 캡핑제는 살리실 카보네이트 및 폴리살리실레이트, 특히 선형 폴리살리실레이트 및 전술된 것들중 하나를 포함하는 조합에서 선택된다. 예시적인 캡핑된 폴리(아릴렌 에터) 및 이의 제법은 화이트(White) 등의 미국 특허 제4,760,118호 및 브라트(Braat)의 미국 특허 제6,306,978호에 개시되어 있다. In one embodiment, the poly (arylene ether) comprises a capped poly (arylene ether). Terminal hydroxy groups can be capped with a capping agent, for example by an acylation reaction. The capping agent selected is preferably one that produces a less reactive poly (arylene ether), thereby reducing or preventing the formation of gels or black spots during processing at crosslinking of polymer chains and elevated temperatures. Suitable capping agents are, for example, esters of salicylic acid, anthranilic acid or substituted derivatives thereof, and the like; Preference is given to esters of salicylic acid and in particular salicylic carbonate and linear polysalicylates. The term "ester of salicylic acid" as used herein includes compounds in which carboxy groups, hydroxy groups or both are esterified. Suitable salicylates are, for example, aryl salicylates such as phenyl salicylate, acetylsalicylic acid, salicylic carbonate and polysalicylates, and linear polysalicylates and cyclic compounds (eg disalicylates). And trisalicylate). In one embodiment, the capping agent is selected from salicylic carbonate and polysalicylates, in particular linear polysalicylates and combinations comprising one of the foregoing. Exemplary capped poly (arylene ether) and its preparation are disclosed in US Pat. No. 4,760,118 to White et al. And US Pat. No. 6,306,978 to Braat.

폴리살리실레이트를 이용한 폴리(아릴렌 에터)의 캡핑은 폴리(아릴렌 에터) 쇄에 존재하는 아미노알킬 말단 기의 양을 또한 감소시키는 것으로 생각된다. 아미노알킬 기는 폴리(아릴렌 에터)를 제조하는 공정중에서 아민을 이용하는 산화 커플링 반응의 결과이다. 폴리(아릴렌 에터)의 말단 하이드록시 기에 대해 오르토 위치인 아미노알킬 기는 고온에서 분해되기 쉬울 수 있다. 분해는 1차 또는 2차 아민의 재생 및 퀴논 메타이드 말단 기(이는 또한 2,6-다이알킬-1-하이드록시페닐 말단 기를 생성할 수 있다)의 재생을 야기하는 것으로 생각된다. 폴리살리실레이트를 이용하여 아미노알킬 기를 함유하는 폴리(아릴렌 에터)를 캡핑시키는 것은 이런 아미노기를 제거하여 중합체 쇄의 캡핑된 말단 하이드록시 기를 생성하고 2-하이드록시-N,N-알킬벤즈아민(살리실아미드)을 형성하는 것으로 생각된다. 아미노 기 및 캡핑을 제거하면 고온에서 보다 안정적이어서 폴리(아릴렌 에터)의 가공 동안 분해 산물을 더 적게 생성하는 폴리(아릴렌 에터)를 제공한다. Capping of poly (arylene ether) with polysalicylates is also believed to reduce the amount of aminoalkyl end groups present in the poly (arylene ether) chain. Aminoalkyl groups are the result of oxidative coupling reactions with amines in the process of making poly (arylene ether). Aminoalkyl groups in the ortho position relative to the terminal hydroxy groups of the poly (arylene ether) may be susceptible to decomposition at high temperatures. Decomposition is believed to result in the regeneration of the primary or secondary amines and the regeneration of the quinone metade end groups, which may also produce 2,6-dialkyl-1-hydroxyphenyl end groups. Capping poly (arylene ether) containing aminoalkyl groups with polysalicylates removes these amino groups to form capped terminal hydroxy groups in the polymer chain and 2-hydroxy-N, N-alkylbenzamine It is thought to form (salicylicamide). Removal of amino groups and capping provides a poly (arylene ether) that is more stable at high temperatures, producing less degradation products during processing of the poly (arylene ether).

폴리(아릴렌 에터)는, 40℃에서 단일 분산 폴리스티렌 표준물인 스티렌 다이비닐 벤젠 젤 및 클로로포름 1ml당 1mg의 농도의 시료를 이용한 젤 투과 크로마토그래피에 의해 측정하였을 때, 1몰당 3,000 내지 40,000g(g/몰)의 수 평균 분자량 및 5,000 내지 80,000g/몰의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 폴리(아릴렌 에터) 또는 폴리(아릴렌 에터)의 조합은 25℃에서 클로로포름중에서 측정하였을 때 0.25dl/g 이상의 초기 고유 점도를 가질 수 있다. 초기 고유 점도란 조성물의 다른 성분과 용융 혼합되기 전의 폴리(아릴렌 에터)의 고유 점도로서 정의되고, 최종 고유 점도란 조성물의 다른 성분과 용융 혼합된 후의 폴리(아릴렌 에터)의 고유 점도로서 정의된다. 당 분야의 숙련자들이 이해하는 바와 같이, 폴리(아릴렌 에터)의 점도는 용융 혼합 후에 30%까지 더 높을 수 있다. 증가 %는 (최종 고유 점도 - 초기 고유 점도)/초기 고유 점도로 계산될 수 있다. 2개의 초기 고유 점도가 사용될 때, 정확한 비의 측정은 사용된 폴리(아릴렌 에터)의 정확한 고유 점도 및 바람직한 궁극적인 물성에 다소 의존할 것이다. Poly (arylene ether) is 3,000-40,000 g (g) per mole as measured by gel permeation chromatography using a single dispersed polystyrene standard, styrene divinyl benzene gel and a sample at a concentration of 1 mg per ml of chloroform at 40 ° C. Per mole) and a weight average molecular weight between 5,000 and 80,000 g / mol. The combination of poly (arylene ether) or poly (arylene ether) may have an initial intrinsic viscosity of at least 0.25 dl / g as measured in chloroform at 25 ° C. Initial intrinsic viscosity is defined as the intrinsic viscosity of poly (arylene ether) before melt mixing with other components of the composition, and final intrinsic viscosity is defined as the intrinsic viscosity of poly (arylene ether) after melt mixing with other components of the composition. do. As will be appreciated by those skilled in the art, the viscosity of the poly (arylene ether) can be up to 30% higher after melt mixing. The percent increase can be calculated as (final intrinsic viscosity-initial intrinsic viscosity) / initial intrinsic viscosity. When two initial intrinsic viscosities are used, the determination of the exact ratio will depend somewhat on the exact intrinsic viscosity and the desired ultimate properties of the poly (arylene ether) used.

열가소성 조성물의 제조에 이용되는 폴리(아릴렌 에터)에 가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없을 수 있다. 한 양태에서는, 폴리(아릴렌 에터)에 직경이 15㎛ 초과의 미립자 불순물이 실질적으로 없다. 본원에서 사용되는 용어 "가시적인 미립자 불순물이 실질적으로 없다"는, 폴리(아릴렌 에터)에 적용되는 경우, 50ml의 클로로포름(CHCl3)에 용해된 폴리(아릴렌 에터) 시료 10g을 빛 상자에서 보았을 때 5개 보다 적은 가시적인 얼룩이 나타난다는 것을 의미한다. 나안으로 보이는 입자는 전형적으로 직경이 40㎛ 이상인 것들이다. 본원에서 사용되는 용어 "15㎛ 초과의 미립자 불순물이 실질적으로 없다"는 400ml의 CHCl3에 용해된 폴리(아릴렌 에터) 시료 40g이, 분당 1ml의 유속(±5%)으로 분석기를 통과하는 용해된 중합체 물질의 20ml 양의 시료 5개의 평균을 기준으로, 파시픽 인스트루먼츠(Pacific Instruments) ABS2 분석기로 측정하였을 때, 1g 당 15㎛의 크기를 갖는 미립자의 개수가 50개 미만임을 의미한다.There may be substantially no particulate impurities visible in the poly (arylene ether) used in the preparation of the thermoplastic composition. In one embodiment, the poly (arylene ether) is substantially free of particulate impurities greater than 15 micrometers in diameter. As used herein, the term “substantially free of visible particulate impurities”, when applied to poly (arylene ether), 10 g of poly (arylene ether) sample dissolved in 50 ml of chloroform (CHCl 3 ) in a light box. This means less than 5 visible specks appear. Particles visible to the naked eye are typically those having a diameter of 40 μm or more. As used herein, the term “substantially free of particulate impurities greater than 15 μm” means that 40 g of poly (arylene ether) sample dissolved in 400 ml of CHCl 3 is passed through the analyzer at a flow rate of 1 ml per minute (± 5%). Based on the average of five samples in 20 ml amounts of polymer material, it means that the number of microparticles having a size of 15 μm per gram is less than 50 as measured by a Pacific Instruments ABS2 analyzer.

열가소성 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 30 내지 65중량%의 양의 폴리(아릴렌 에터)를 포함한다. 이 범위 이내에서, 폴리(아릴렌 에터)는 40중량% 이상, 보다 특히 45중량% 이상일 수 있다. 또한 이 범위 이내에서 폴리(아릴렌 에터)의 양은 55중량% 이하일 수 있다. The thermoplastic composition comprises poly (arylene ether) in an amount of 30 to 65% by weight relative to the total weight of the composition. Within this range, the poly (arylene ether) may be at least 40% by weight, more particularly at least 45% by weight. Also within this range the amount of poly (arylene ether) may be up to 55% by weight.

폴리올레핀은 일반식 CnH2n을 갖고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리아이소부틸렌을 포함한다. 예시적인 단일중합체는 폴리에틸렌, LLDPE(선형 저밀도 폴리에틸렌), HDPE(고밀도 폴리에틸렌) 및 MDPE(중밀도 폴리에틸렌) 및 아이소택틱 폴리프로필렌이다. 이 화학 구조의 폴리올레핀 수지 및 이의 제조 방법은 당 분야에 잘 공지되어 있으며, 예를 들면 미국 특허 제2,933,480호, 제3,093,621호, 제3,211,709호, 제3,646,168호, 제3,790,519호, 제3,884,993호, 제3,894,999호, 제4,059,654호, 제4,166,055호 및 제4,584,334호에 개시되어 있다. Polyolefins have the general formula C n H 2n and include polyethylene, polypropylene and polyisobutylene. Exemplary homopolymers are polyethylene, LLDPE (linear low density polyethylene), HDPE (high density polyethylene) and MDPE (medium density polyethylene) and isotactic polypropylene. Polyolefin resins of this chemical structure and methods for their preparation are well known in the art, for example, US Pat. Nos. 2,933,480, 3,093,621, 3,211,709, 3,646,168, 3,790,519, 3,884,993, 3,894,999 4,059,654, 4,166,055 and 4,584,334.

또한 에틸렌과 알파 올레핀(예를 들면 프로필렌, 옥텐 및 4-메틸펜텐-1)의 공중합체, 및 또한 에틸렌과 하나 이상의 고무의 공중합체 및 프로필렌과 하나 이상의 고무의 공중합체와 같은 폴리올레핀의 공중합체가 사용될 수 있다. 에틸렌과 C3 -C10 모노올레핀과 비-공액 다이엔의 공중합체(본원에서는 EPDM 공중합체로 언급된다)가 또한 적합하다. EPDM 공중합체에 적합한 C3-C10 모노올레핀의 예는 프로필렌, 1-부텐, 2-부텐, 1-펜텐, 2-펜텐, 1-헥센, 2-헥센 및 3-헥센을 포함한다. 적합한 다이엔은 1,4-헥사다이엔 및 일환상 및 다환상 다이엔을 포함한다. 에틸렌대 다른 C3-C10 모노올레핀 단량체의 몰 비는 95:5 내지 5:95이고, 다이엔 단위가 0.1 내지 10몰%의 양으로 존재한다. EPDM 공중합체는 미국 특허 제5,258,455호에 개시된 바와 같이 폴리페닐렌 에터로 그래프팅되기 위해 아실 기 또는 친전자 기로 작용화될 수 있다. Also copolymers of ethylene and alpha olefins (for example propylene, octene and 4-methylpentene-1), and also copolymers of polyolefins such as copolymers of ethylene and one or more rubbers and copolymers of propylene and one or more rubbers Can be used. Ethylene and a C 3 - C 10 mono-olefins and non-conjugated diene copolymer (herein referred to as EPDM copolymers) are also suitable. Examples of suitable C 3 -C 10 monoolefins for EPDM copolymers include propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene and 3-hexene. Suitable dienes include 1,4-hexadiene and monocyclic and polycyclic dienes. The molar ratio of ethylene to other C 3 -C 10 monoolefin monomers is 95: 5 to 5:95 and diene units are present in amounts of 0.1 to 10 mole percent. EPDM copolymers can be functionalized with acyl groups or electrophilic groups to be grafted with polyphenylene ether as disclosed in US Pat. No. 5,258,455.

열가소성 조성물은 하나의 단일중합체, 단일중합체의 조합, 하나의 공중합체, 공중합체의 조합 또는 단일중합체와 공중합체를 포함하는 조합을 포함할 수 있다. The thermoplastic composition may comprise one homopolymer, a combination of homopolymers, one copolymer, a combination of copolymers or a combination comprising a homopolymer and a copolymer.

한 양태에서, 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 및 폴리프로필렌과 고밀도 폴리에틸렌의 조합으로 구성된 군에서 선택된다. 폴리프로필렌은 단일폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌 공중합체일 수 있다. 폴리프로필렌과 고무 또는 블록 공중합체의 공중합체는 종종 충격 개질된 폴리프로필렌으로 언급된다. 이런 공중합체는 전형적으로 헤테로상이고, 무정형 및 결정 상 둘 모두를 갖기에 충분히 긴 각각의 성분의 구획을 갖는다. 또한 폴리프로필렌은 단일중합체와 공중합체의 조합, 서로 다른 용융 온도를 갖는 단일중합체의 조합, 또는 서로 다른 용융 유속을 갖는 단일중합체의 조합을 포함할 수 있다. In one embodiment, the polyolefin is selected from the group consisting of polypropylene, high density polyethylene, and combinations of polypropylene and high density polyethylene. The polypropylene may be a monopolypropylene or polypropylene copolymer. Copolymers of polypropylene and rubber or block copolymers are often referred to as impact modified polypropylenes. Such copolymers are typically heterophasic and have compartments of each component that are long enough to have both amorphous and crystalline phases. Polypropylene may also include combinations of homopolymers and copolymers, combinations of homopolymers having different melting temperatures, or combinations of homopolymers having different melt flow rates.

한 양태에서, 폴리프로필렌은 아이소택틱 폴리프로필렌과 같은 결정성 폴리프로필렌을 포함한다. 결정성 폴리프로필렌은 20%이상, 보다 특히 25% 이상, 보다 더 특히 30% 이상의 결정성 함량을 갖는 폴리프로필렌으로 정의된다. 결정성은 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. In one embodiment, the polypropylene includes crystalline polypropylene, such as isotactic polypropylene. Crystalline polypropylene is defined as polypropylene having a crystalline content of at least 20%, more particularly at least 25%, even more particularly at least 30%. Crystallinity can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).

일부 양태에서, 폴리프로필렌은 134℃ 이상, 보다 특히 140℃ 이상, 보다 더 특히 145℃ 이상의 용융 온도를 갖는다. In some embodiments, the polypropylene has a melting temperature of at least 134 ° C., more particularly at least 140 ° C., even more particularly at least 145 ° C.

폴리프로필렌은 10분당 0.4g 이상, 15g 이하의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 이 범위 이내에서 용융 유속은 10분당 0.6g 이상이다. 또한 이 범위 이내에서 용융 유속은 10g/10분 이하, 보다 특히 6g/10분 이하, 보다 특히 5g/10분 이하이다. 용융 유속은 분말 또는 펠렛화된 폴리프로필렌, 2.16kg의 부하량 및 230℃의 온도를 이용하여 ASTM D1238에 따라 측정될 수 있다. Polypropylene has a melt flow rate (MFR) of at least 0.4 g and at most 15 g per 10 minutes. Within this range the melt flow rate is greater than 0.6 g per 10 minutes. Also within this range the melt flow rate is 10 g / 10 minutes or less, more particularly 6 g / 10 minutes or less, and more particularly 5 g / 10 minutes or less. Melt flow rate can be measured according to ASTM D1238 using powdered or pelletized polypropylene, a load of 2.16 kg and a temperature of 230 ° C.

고밀도 폴리에틸렌은 동종 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 공중합체일 수 있다. 또한 고밀도 폴리에틸렌은 단일중합체와 공중합체의 조합, 서로 다른 용융 온도를 갖는 단일중합체의 조합 또는 서로 다른 용융 유속 및 일반적으로 0.941 내지 0.965g/cm3의 밀도를 갖는 단일중합체의 조합을 포함할 수 있다. The high density polyethylene can be homogeneous polyethylene or polyethylene copolymer. High density polyethylene may also include combinations of homopolymers and copolymers, combinations of homopolymers having different melting temperatures or combinations of homopolymers having different melt flow rates and densities of generally 0.941 to 0.965 g / cm 3 . .

일부 양태에서, 고밀도 폴리에틸렌은 124℃ 이상, 보다 특히 126℃ 이상, 보다 더 특히 128℃ 이상의 용융 온도를 갖는다. In some embodiments, the high density polyethylene has a melting temperature of at least 124 ° C, more particularly at least 126 ° C, even more particularly at least 128 ° C.

고밀도 폴리프로필렌은 10분당 0.10g 이상, 15g 이하의 용융 유속(MFR)을 갖는다. 이 범위 이내에서 용융 유속은 10분당 1.0g 이상이다. 또한 이 범위 이내에서 용융 유속은 10g/10분 이하, 보다 특히 6g/10분 이하, 보다 특히 5g/10분 이하이다. 용융 유속은 분말 또는 펠렛화된 폴리에틸렌, 2.16kg의 부하량 및 190℃의 온도를 이용하여 ASTM D1238에 따라 측정될 수 있다. High density polypropylene has a melt flow rate (MFR) of at least 0.10 g and at most 15 g per 10 minutes. Within this range the melt flow rate is greater than 1.0 g per 10 minutes. Also within this range the melt flow rate is 10 g / 10 minutes or less, more particularly 6 g / 10 minutes or less, and more particularly 5 g / 10 minutes or less. Melt flow rate can be measured according to ASTM D1238 using powder or pelletized polyethylene, a load of 2.16 kg and a temperature of 190 ° C.

조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 15 내지 35중량%의 양의 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 이 범위 이내에서 폴리올레핀의 양은 17중량% 이상, 보다 특히 20중량% 이상이다. 또한 이 범위 이내에서, 폴리올레핀의 양은 33중량% 이하, 보다 특히 30중량% 이하이다. The composition may comprise polyolefins in an amount of 15 to 35 weight percent based on the total weight of the composition. Within this range the amount of polyolefin is at least 17% by weight, more particularly at least 20% by weight. Also within this range, the amount of polyolefin is 33% by weight or less, more particularly 30% by weight or less.

한 양태에서 폴리올레핀은 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 폴리프로필렌을 포함하고, HDPE의 중량 기준 양은 폴리프로필렌 중량 기준 양보다 더 적다. In one embodiment the polyolefin comprises high density polyethylene (HDPE) and polypropylene, and the weight basis amount of HDPE is less than the weight amount polypropylene weight.

한 양태에서, 폴리올레핀은 폴리(아릴렌 에터) 중량 기준 양보다 더 적은 중량 기준 양으로 존재한다. In one embodiment, the polyolefin is present in a weighted amount less than the poly (arylene ether) weighted amount.

중합 상용화제는 폴리올레핀 상과 폴리(아릴렌 에터) 상 사이의 상용성을 개선시키는 수지 및 첨가제이다. 중합 상용화제는 블록 공중합체, 폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체, 및 블록 공중합체와 하기 개시된 바와 같은 폴리프로 필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체의 조합을 포함한다. Polymeric compatibilizers are resins and additives that improve the compatibility between the polyolefin phase and the poly (arylene ether) phase. Polymeric compatibilizers include block copolymers, polypropylene-polystyrene graft copolymers, and combinations of block copolymers and polypropylene-polystyrene graft copolymers as disclosed below.

본원 및 명세서 전반에 걸쳐 사용되는 용어 "블록 공중합체"는 단일 블록 공중합체 또는 블록 공중합체의 조합을 의미한다. 블록 공중합체는 반복 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 하나 이상의 블록(A) 및 반복 알킬렌 단위를 포함하는 하나 이상의 블록(B)을 포함한다. 블록 (A) 및 (B)의 배열은 선형 구조이거나, 또는 분지 쇄를 갖는 소위 방사상 텔레블록 구조일 수 있다. A-B-A 삼원블록 공중합체는 반복 아릴 알킬렌 단위를 포함하는 2개의 블록 A를 갖는다. 아릴 알킬렌 단위의 매달린 아릴 잔기는 단일환상 또는 다환상이고, 환상 부분의 임의의 이용가능한 위치에서 치환체를 가질 수 있다. 적합한 치환체는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 알킬 기를 포함한다. 예시적인 아릴 알킬렌 단위는 페닐에틸렌이고, 이는 하기 화학식 2로 도시된다:As used herein and throughout the specification, the term "block copolymer" means a single block copolymer or a combination of block copolymers. The block copolymer comprises at least one block (A) comprising repeating aryl alkylene units and at least one block (B) comprising repeating alkylene units. The arrangement of blocks (A) and (B) can be linear or so-called radial teleblock structures with branched chains. A-B-A terblock copolymers have two blocks A comprising repeating aryl alkylene units. The suspended aryl moiety of the aryl alkylene unit is monocyclic or polycyclic, and may have a substituent at any available position of the cyclic moiety. Suitable substituents include alkyl groups having 1 to 4 carbons. Exemplary aryl alkylene units are phenylethylene, which is shown in Formula 2:

Figure 112007051553785-PCT00003
Figure 112007051553785-PCT00003

블록 A는 아릴 알킬렌 단위의 양이 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 2 내지 15개의 탄소를 갖는 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다. Block A may further comprise alkylene units having 2 to 15 carbons so long as the amount of aryl alkylene units exceeds the amount of alkylene units.

블록 B는 2 내지 15개의 탄소를 갖는 반복 알킬렌 단위, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 이의 둘 이상의 조합을 포함한다. 블록 B는, 알킬렌 단위의 양이 아릴 알킬렌 단위의 양을 초과하는 한 아릴 알킬렌 단위를 추가로 포함할 수 있다. Block B comprises repeating alkylene units having 2 to 15 carbons, for example ethylene, propylene, butylene or combinations of two or more thereof. Block B may further comprise aryl alkylene units as long as the amount of alkylene units exceeds the amount of aryl alkylene units.

각각의 블록 A는 다른 블록 A와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 유사하게 각각의 블록 B는 다른 블록 B와 동일하거나 상이한 분자량을 가질 수 있다. 블록 공중합체는 알파-베타 불포화 카복실산과의 반응에 의해 작용화될 수 있다. Each block A may have the same or different molecular weight as another block A. Similarly, each block B may have the same or different molecular weight as the other block B. Block copolymers can be functionalized by reaction with alpha-beta unsaturated carboxylic acids.

한 양태에서, B 블록은 아릴 알킬렌 단위와 탄소수 2 내지 15의 알킬렌 단위, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 이의 둘 이상의 조합의 공중합체를 포함한다. B 블록은 일부 불포화된 비-방향족 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다. In one embodiment, the B block comprises a copolymer of aryl alkylene units and alkylene units of 2 to 15 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butylene or combinations of two or more thereof. The B block may further comprise some unsaturated non-aromatic carbon-carbon bonds.

B 블록은 제어 분포 공중합체일 수 있다. 본원에서 사용되는 "제어 분포"는 어느 한 단일중합체의 Tg 사이의 중간값인 단일 유리 전이 온도(Tg) 만의 존재에 의해 도시되거나 양성자 핵 자기 공명 방법에 의해 도시된 바와 같이, 어느 한 단량체의 잘 한정된 블록이 없고 평균 20 단위의 최대 수를 갖는 임의의 주어진 단일 단량체가 "이어지는" 분자 구조를 의미하는 것으로 정의된다. B 블록이 제어 분포 공중합체를 포함하는 경우, 광 산란 기법을 이용하여 측정하면 각각의 A 블록은 3000 내지 60,000g/몰의 평균 분자량을 가질 수 있고, 각각의 B 블록은 30,000 내지 300,000g/몰의 평균 분자량을 가질 수 있다. B 블록이 제어 분포 공중합체인 경우, 각각의 B 블록은 알킬렌 단위가 풍부한 A 블록에 인접한 하나 이상의 말단 영역, 및 아릴 알킬렌 단위가 풍부한 A 블록에 인접하지 않은 영역을 포함한다. 아릴 알킬렌 단위의 총 양은, 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 15 내지 75중 량%이다. B 블록 중의 알킬렌 단위 대 아릴 알킬렌 단위의 중량 비는 5:1 내지 1:2일 수 있다. 예시적인 블록 공중합체는 미국 특허 출원 제2003/181584호에 추가로 개시되어 있고, 상표명 크라톤(KRATON)으로 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)에서 시판된다. 예시적인 등급은 A-RP6936 및 A-RP6935이다. The B block can be a controlled distribution copolymer. As used herein, “controlled distribution” refers to the well of either monomer, as shown by the presence of only a single glass transition temperature (Tg) which is the median between the Tg of either homopolymer or by a proton nuclear magnetic resonance method. Any given single monomer having no defined block and having a maximum number of 20 units on average is defined as meaning a molecular structure that is “followed”. If the B blocks comprise controlled distribution copolymers, each A block can have an average molecular weight of 3000 to 60,000 g / mol, and each B block can be 30,000 to 300,000 g / mol as measured using light scattering techniques. It may have an average molecular weight of. If the B block is a controlled distribution copolymer, each B block includes one or more terminal regions adjacent to the A block rich in alkylene units, and a region not adjacent to the A block rich in aryl alkylene units. The total amount of aryl alkylene units is 15 to 75% by weight, based on the total weight of the block copolymer. The weight ratio of alkylene units to aryl alkylene units in the B block may be 5: 1 to 1: 2. Exemplary block copolymers are further disclosed in US Patent Application No. 2003/181584 and are commercially available from Kraton Polymers under the trade name KRATON. Exemplary grades are A-RP6936 and A-RP6935.

반복 아릴 알킬렌 단위는 아릴 알킬렌 단량체, 예를 들면 스티렌의 중합으로부터 생성된다. 반복 알킬렌 단위는 다이엔, 예를 들면 부타다이엔으로부터 유래된 반복 불포화 단위의 수소화로부터 생성된다. 부타다이엔은 1,4-부타다이엔 및/또는 1,2-부타다이엔을 포함할 수 있다. B 블록은 일부 불포화 비-방향족 탄소-탄소 결합을 추가로 포함할 수 있다. Repeated aryl alkylene units result from the polymerization of aryl alkylene monomers, for example styrene. Repeating alkylene units are produced from hydrogenation of repeating unsaturated units derived from dienes such as butadiene. Butadiene may comprise 1,4-butadiene and / or 1,2-butadiene. The B block may further comprise some unsaturated non-aromatic carbon-carbon bonds.

예시적인 블록 공중합체는 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리페닐에틸렌(종종 폴리스티렌-폴리(에틸렌/프로필렌)-폴리스티렌으로 언급된다) 및 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌(종종 폴리스티렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리스티렌으로 언급된다)을 포함한다.Exemplary block copolymers are polyphenylethylene-poly (ethylene / propylene) -polyphenylethylene (often referred to as polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene) and polyphenylethylene-poly (ethylene / butylene) -poly Phenylethylene (often referred to as polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene).

한 양태에서, 중합 상용화제는 2개의 블록 공중합체를 포함한다. 제 1 블록 공중합체는 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 제 2 블록 공중합체는 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이하의 아릴 알킬렌 함량을 갖는다. 블록 공중합체의 예시적인 조합은 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 15중량% 내지 40중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 1 폴리페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌이고, 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 55중량% 내지 70중량%의 페닐에틸렌 함량을 갖는 제 2 폴리 페닐에틸렌-폴리(에틸렌/부틸렌)-폴리페닐에틸렌을 사용할 수 있다. 50중량% 초과의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 예시적인 블록 공중합체는 아사히(Asahi)에서 상표명 터프텍(TUFTEC)으로 시판되고 H1043의 등급 명을 갖는 것, 또한 쿠라레이(Kuraray)의 상표명 셉톤(SEPTON)으로 시판되는 일부 등급이다. 50중량% 미만의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 예시적인 블록 공중합체는 상표명 크라톤(KRATON)으로 크라톤 폴리머스에서 시판되고 G-1701, G-1702, G-1730, G-1641, G-1650, G-1651, G-1652, G-1657, A-RP6936 및 A-RP6935의 등급명을 갖는다. In one embodiment, the polymeric compatibilizer comprises two block copolymers. The first block copolymer has an aryl alkylene content of at least 50% by weight based on the total weight of the first block copolymer. The second block copolymer has an aryl alkylene content of up to 50% by weight based on the total weight of the second block copolymer. An exemplary combination of block copolymers is a first polyphenylethylene-poly (ethylene / butylene) -polyphenylethylene having a phenylethylene content of 15% to 40% by weight based on the total weight of the block copolymer Second poly phenylethylene-poly (ethylene / butylene) -polyphenylethylene can be used having a phenylethylene content of 55% to 70% by weight based on the total weight of the copolymer. Exemplary block copolymers having an aryl alkylene content of more than 50% by weight are commercially available from Asahi under the tradename TUFTEC and having a grade name of H1043, and also by the Kuraray tradename Septon. Some grades are commercially available). Exemplary block copolymers having an aryl alkylene content of less than 50% by weight are commercially available from Kraton Polymers under the trade name Kraton and are G-1701, G-1702, G-1730, G-1641, G-1650. , G-1651, G-1652, G-1657, A-RP6936 and A-RP6935.

한 양태에서, 중합 상용화제는 이원블록 블록 공중합체 및 삼원블록 블록 공중합체를 포함한다. In one embodiment, the polymeric compatibilizer comprises a diblock block copolymer and a tertiary block block copolymer.

일부 양태에서, 블록 공중합체는 폴리스티렌 표준물을 이용한 젤 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 측정시 5,000 내지 1,000,000g/몰의 수 평균 분자량을 갖는다. 이 범위 이내에서, 수 평균 분자량은 10,000g/몰 이상, 보다 특히 30,000g/몰 이상, 보다 특히 45,000g/몰 이상일 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 수 평균 분자량은 800,000g/몰 이하, 보다 특히 700,000g/몰 이하, 또는 보다 더 특히 650,000g/몰 이하일 수 있다. In some embodiments, the block copolymers have a number average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 g / mol as measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene standards. Within this range, the number average molecular weight may be at least 10,000 g / mol, more particularly at least 30,000 g / mol, more particularly at least 45,000 g / mol. Also within this range, the number average molecular weight may be up to 800,000 g / mol, more particularly up to 700,000 g / mol, or even more particularly up to 650,000 g / mol.

폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체는 본원에서 폴리프로필렌 중합체 주쇄 및 하나 이상의 스티렌 중합체 그래프트를 갖는 그래프트 공중합체로서 정의된다. Polypropylene-polystyrene graft copolymers are defined herein as graft copolymers having a polypropylene polymer backbone and one or more styrene polymer grafts.

폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체의 주쇄 또는 기질을 형성하는 프로필렌 중합체 물질은 (a) 프로필렌의 단일중합체; (b) 프로필렌과 에틸렌 및C4-C10 올레핀으로 구성된 군에서 선택된 올레핀의 랜덤 공중합체(단, 올레핀이 에틸렌인 경우, 중합된 에틸렌 함량은 약 10중량% 이하, 바람직하게는 약 4중량% 이하이고, 올레핀이 C4-C10 올레핀이면, C4-C10 올레핀의 중합된 함량은 약 20중량% 이하, 바람직하게는 약 16중량% 이하이다); (c) 프로필렌, 및 에틸렌 및 C4-C10 알파-올레핀으로 구성된 군에서 선택된 둘 이상의 올레핀의 랜덤 삼원 공중합체(단, 중합된 C4-C10 알파-올레핀 함량은 약 20중량% 이하, 바람직하게는 약 16중량% 이하이고, 에틸렌이 올레핀중 하나이면, 중합된 에틸렌 함량은 약 5중량% 이하, 바람직하게는 약 4중량%이하이다); 또는 (d) 물리적 블렌딩에 의해서 뿐만 아니라 반응기에서 에틸렌-프로필렌 단량체 고무를 이용하여 충격-개질된 프로필렌의 단일중합체 또는 랜덤 공중합체(개질된 중합체의 에틸렌-프로필렌 단량체 고무 함량은 약 5 내지 약 30중량%이고, 고무의 에틸렌 함량은 약 7 내지 약 70중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 40중량%이다)이다. C4-C10 올레핀은 선형 및 분지된 C4-C10 알파-올레핀, 예를 들면, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 3,4-다이메틸-1- 부텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 3-메틸-헥센 등을 포함한다. 프로필렌 단일중합체 및 충격-개질된 단일중합체가 바람직한 프로필렌 중합체 물질이다. 비록 바람직하지는 않지만, 약 2 내지 약 8중량%의 다이엔 함량을 갖는 에틸렌-프로필렌-다이엔 단량체 고무로 충격 개질된 프로필렌 단일중합체 및 랜덤 공중합체가 또한 프로필렌 중합 체 물질로서 사용될 수 있다. 적합한 다이엔은 다이사이클로펜타다이엔, 1,6-헥사다이엔, 에틸리덴 노보넨 등을 포함한다. The propylene polymer material forming the backbone or substrate of the polypropylene-polystyrene graft copolymer includes (a) a homopolymer of propylene; (b) propylene and random copolymers of olefins selected from the group consisting of ethylene and C 4 -C 10 olefins, provided that the polymerized ethylene content is up to about 10% by weight, preferably about 4% by weight, when the olefin is ethylene Up to and wherein the olefin is a C 4 -C 10 olefin, the polymerized content of the C 4 -C 10 olefin is about 20% by weight or less, preferably about 16% by weight or less); (c) random terpolymers of propylene and at least two olefins selected from the group consisting of ethylene and C 4 -C 10 alpha-olefins, provided that the polymerized C 4 -C 10 alpha-olefin content is up to about 20% by weight, Preferably about 16% by weight or less and if ethylene is one of the olefins, the polymerized ethylene content is about 5% by weight or less, preferably about 4% by weight or less); Or (d) homopolymers or random copolymers of impact-modified propylene, not only by physical blending, but also with ethylene-propylene monomer rubber in the reactor (the ethylene-propylene monomer rubber content of the modified polymer is from about 5 to about 30 weight %, And the ethylene content of the rubber is about 7 to about 70 weight percent, preferably about 10 to about 40 weight percent). C 4 -C 10 olefins are linear and branched C 4 -C 10 alpha-olefins, for example 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1- Hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 1-octene, 3-methyl-hexene and the like. Propylene homopolymers and impact-modified homopolymers are preferred propylene polymer materials. Although not preferred, propylene homopolymers and random copolymers impact modified with ethylene-propylene-diene monomer rubbers having a diene content of about 2 to about 8% by weight may also be used as the propylene polymer material. Suitable dienes include dicyclopentadiene, 1,6-hexadiene, ethylidene norbornene and the like.

폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체 중의 프로필렌 중합체 물질의 주쇄 상에 존재하는 그래프트 중합체를 언급할 때 사용되는 용어 "스티렌 중합체"는 (a) 스티렌, 또는 하나 이상의 C1-C4 선형 또는 분지 알킬 고리 치환체를 갖는 알킬 스티렌, 특히 p-알킬 스티렌의 단일중합체; (b) (a) 단량체의 다른 단량체와의 모든 비율의 공중합체; 및 (c) 하나 이상의 (a) 단량체와 이의 알파-메틸 유도체, 예를 들면 알파-메틸스티렌과의 공중합체(여기서, 알파-메틸 유도체는 공중합체의 약 1 내지 약 40중량%를 구성한다)를 의미한다. The term "styrene polymer" as used to refer to a graft polymer present on the main chain of propylene polymer material in a polypropylene-polystyrene graft copolymer refers to (a) styrene, or one or more C 1 -C 4 linear or branched alkyl ring substituents. Homopolymers of alkyl styrenes, in particular p-alkyl styrenes; (b) copolymers of (a) all proportions of monomers with other monomers; And (c) a copolymer of at least one monomer (a) with an alpha-methyl derivative thereof, such as alpha-methylstyrene, wherein the alpha-methyl derivative comprises from about 1 to about 40 weight percent of the copolymer. Means.

폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체는 약 10 내지 약 90중량%의 프로필렌 중합체 주쇄 및 약 90 내지 약 10중량%의 스티렌 중합체 그래프트를 포함할 수 있다. 이 범위 이내에서, 프로필렌 중합체 주쇄는 총 그래프트 공중합체의 약 20중량% 이상을 차지하고, 프로필렌 중합체 주쇄는 총 그래프트 공중합체의 약 40중량% 이하를 차지할 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 스티렌 중합체 그래프트는 총 그래프트 공중합체의 약 50중량% 이상, 보다 특히 약 60중량% 이상을 차지할 수 있다. The polypropylene-polystyrene graft copolymer may comprise about 10 to about 90 weight percent propylene polymer backbone and about 90 to about 10 weight percent styrene polymer graft. Within this range, the propylene polymer backbone may comprise at least about 20% by weight of the total graft copolymer, and the propylene polymer backbone may comprise up to about 40% by weight of the total graft copolymer. Also within this range, the styrene polymer graft may comprise at least about 50%, more particularly at least about 60%, by weight of the total graft copolymer.

폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체의 제조는 예를 들면 드니콜라 주니어(DeNicola, Jr.)의 미국 특허 제4,990,558호에 개시되어 있다. 적합한 폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체는 또한 상업적으로 시판되고, 예를 들면 바셀(Basell)의 P1045H1 및 P1085H1이다. The preparation of polypropylene-polystyrene graft copolymers is disclosed, for example, in US Pat. No. 4,990,558 to DeNicola, Jr. Suitable polypropylene-polystyrene graft copolymers are also commercially available, for example P1045H1 and P1085H1 from Basell.

중합 상용화제는 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 30중량%의 양으로 존재한다. 이 범위이내에서, 중합 상용화제는 조성물의 총 중량에 대해 4중량% 이상, 보다 특히 6중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한 이 범위 이내에서, 중합 상용화제는 조성물의 총 중량에 대해 18중량% 이하, 보다 특히 16중량% 이하, 보다 더 특히 14중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. The polymerization compatibilizer is present in an amount of from 2 to 30 weight percent, based on the total weight of the composition. Within this range, the polymerization compatibilizer may be present in an amount of at least 4%, more particularly at least 6% by weight relative to the total weight of the composition. Also within this range, the polymerization compatibilizer may be present in an amount of up to 18%, more particularly up to 16%, even more particularly up to 14% by weight relative to the total weight of the composition.

예시적인 난연제는 멜라민(CAS No. 108-78-1), 멜라민 시아누레이트(CAS No. 37640-57-6), 멜라민 포스페이트(CAS No. 20208-95-1), 멜라민 파이로포스페이트(CAS No. 15541-60-3), 멜라민 폴리포스페이트(CAS No. 218768-84-4), 멜람, 멜렘, 멜론, 아연 보레이트(CAS No. 1332-07-6), 보론 포스페이트, 적인(CAS No. 7723-14-0), 유기포스페이트 에스터, 모노암모늄 포스페이트(CAS No. 7722-76-1), 다이암모늄 포스페이트(CAS No. 7783-28-0), 알킬 포스포네이트(CAS No. 78-38-6 및 78-40-0), 금속 다이알킬 포스피네이트, 암모늄 폴리포스페이트(CAS No. 68333-79-9), 저융점 유리 및 전술된 난연제중 둘 이상의 조합을 포함한다. Exemplary flame retardants include melamine (CAS No. 108-78-1), melamine cyanurate (CAS No. 37640-57-6), melamine phosphate (CAS No. 20208-95-1), melamine pyrophosphate (CAS No. 15541-60-3), melamine polyphosphate (CAS No. 218768-84-4), melam, melem, melon, zinc borate (CAS No. 1332-07-6), boron phosphate, red (CAS No. 7723-14-0), organophosphate esters, monoammonium phosphate (CAS No. 7722-76-1), diammonium phosphate (CAS No. 7783-28-0), alkyl phosphonates (CAS No. 78-38 -6 and 78-40-0), metal dialkyl phosphinates, ammonium polyphosphate (CAS No. 68333-79-9), low melting glass and combinations of two or more of the foregoing flame retardants.

예시적인 유기 포스페이트 에스터 난연제는 페닐 기, 치환된 페닐 기 또는 페닐기와 치환된 페닐 기의 조합을 포함하는 포스페이트 에스터, 레소시놀에 근거한 비스-아릴 포스페이트 에스터, 예를 들면, 레소시놀 비스-다이페닐포스페이트, 및 또한 비스-페놀에 근거한 것들, 예를 들면 비스-페놀 A 비스-다이페닐포스페이트를 포함하지만, 이로 한정되지는 않는다. 한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터는 트리스(알킬페닐)포스페이트(예를 들면, CAS No. 89492-23-9 또는 CAS No. 78- 33-1), 레소시놀 비스-다이페닐포스페이트(예를 들면, CAS No. 57583-54-7), 비스-페놀 A 비스-다이페닐포스페이트(예를 들면, CAS No. 181028-79-5), 트라이페닐 포스페이트(예를 들면, CAS No. 115-86-6), 트리스(아이소프로필페닐)포스페이트(예를 들면, CAS No. 68937-41-7) 및 전술한 유기 포스페이트 에스터중 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이로 한정되지 않는다. Exemplary organic phosphate ester flame retardants include phenyl groups, substituted phenyl groups, or combinations of phenyl groups and substituted phenyl groups, bis-aryl phosphate esters based on resorcinol, such as resorcinol bis-die Phenylphosphates, and also those based on bis-phenols, such as, for example, bis-phenol A bis-diphenylphosphate. In one embodiment, the organic phosphate ester is tris (alkylphenyl) phosphate (e.g. CAS No. 89492-23-9 or CAS No. 78- 33-1), resorcinol bis-diphenylphosphate (e.g. , CAS No. 57583-54-7), bis-phenol A bis-diphenylphosphate (e.g. CAS No. 181028-79-5), triphenyl phosphate (e.g. CAS No. 115-86- 6) tris (isopropylphenyl) phosphate (eg, CAS No. 68937-41-7) and mixtures of two or more of the foregoing organic phosphate esters.

한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터는 하기 화학식 3의 비스-아릴 포스페이트를 포함한다:In one embodiment, the organic phosphate ester comprises bis-aryl phosphate of Formula 3:

Figure 112007051553785-PCT00004
Figure 112007051553785-PCT00004

상기 식에서, Where

R, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬 기이고,R, R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,

R1 내지 R4는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴 기이고,R 1 to R 4 are independently alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl groups having 1 to 10 carbon atoms,

n은 1 내지 25의 정수이고,n is an integer from 1 to 25,

s1 및 s2는 독립적으로 0 내지 2의 정수이다. s1 and s2 are independently an integer of 0-2.

일부 양태에서, OR1, OR2, OR3 및 OR4는 독립적으로 페놀, 모노알킬페놀, 다이알킬페놀 또는 트라이알킬페놀에서 유래된다. In some embodiments, OR 1 , OR 2 , OR 3 And OR 4 are independently derived from phenol, monoalkylphenol, dialkylphenol or trialkylphenol.

당 분야의 숙련자들이 쉽게 인식하는 바와 같이, 비스-아릴 포스페이트는 비 스페놀로부터 유래된다. 예시적인 비스페놀은 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(소위 비스페놀 A), 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-다이메틸페닐)메탄 및 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄을 포함한다. 한 양태에서, 비스페놀은 비스페놀 A를 포함한다. As will be readily appreciated by those skilled in the art, bis-aryl phosphates are derived from bisphenols. Exemplary bisphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, Bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane. In one embodiment, the bisphenol comprises bisphenol A.

유기 포스페이트 에스터는 서로 다른 분자량을 가질 수 있어 열가소성 조성물에서 사용되는 서로 다른 유기 포스페이트 에스터의 양을 측정하는 것을 어렵게 만든다. 한 양태에서, 유기 포스페이트 에스터의 결과로서 인의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.8중량% 내지 1.2중량%이다. Organic phosphate esters can have different molecular weights, making it difficult to measure the amount of different organic phosphate esters used in thermoplastic compositions. In one embodiment, the amount of phosphorus as a result of the organic phosphate ester is from 0.8% to 1.2% by weight relative to the total weight of the composition.

열가소성 조성물에 존재하는 경우, 난연제의 양은 ISO 6722에 포함된 불꽃 진행 절차에 따라 시험하였을 때 전선이 70초 이하의 연소 정지 시간을 갖기에 충분하다. If present in the thermoplastic composition, the amount of flame retardant is sufficient for the wire to have a burn down time of less than 70 seconds when tested according to the flame progression procedure contained in ISO 6722.

한 양태에서, 난연제는 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 18중량%의 양으로 존재하는 유기 포스페이트 에스터를 포함한다. 이 범위 이내에서, 유기 포스페이트 에스터의 양은 7중량% 이상, 보다 특히 9중량% 이상일 수 있다. 이 범위 이내에서, 유기 포스페이트 에스터의 양은 16중량% 이하, 보다 특히 14중량% 이하일 수 있다. In one embodiment, the flame retardant comprises an organic phosphate ester present in an amount of from 5 to 18% by weight relative to the total weight of the composition. Within this range, the amount of organic phosphate ester may be at least 7% by weight, more particularly at least 9% by weight. Within this range, the amount of organic phosphate ester may be up to 16% by weight, more particularly up to 14% by weight.

또한, 조성물은 다양한 첨가제, 예를 들면 산화방지제; 10 마이크로미터 이하의 평균 입자 크기를 갖는 충진제 및 강화제, 예를 들면 실리케이트, TiO2, 섬유, 유리 섬유, 유리 구, 탄산 칼슘, 활석 및 운모; 금형 이탈제; UV 흡수제; 안정화 제, 예를 들면 광 안정화제 등; 윤활제; 가소화제; 안료; 염료; 착색제; 대전방지제; 발포제; 취입제; 금속 탈활성화제 및 전술된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 조합을 선택적으로 함유할 수 있다. In addition, the composition may contain various additives, such as antioxidants; Fillers and reinforcing agents having an average particle size of 10 micrometers or less, such as silicates, TiO 2 , fibers, glass fibers, glass spheres, calcium carbonate, talc and mica; Mold release agent; UV absorbers; Stabilizers such as light stabilizers and the like; slush; Plasticizers; Pigments; dyes; coloring agent; Antistatic agent; blowing agent; Blowing agents; It may optionally contain a combination comprising a metal deactivator and one or more additives described above.

조성물 및 전선은 하기의 비-한정적인 실시예에 의해 추가로 설명된다. The composition and wires are further illustrated by the following non-limiting examples.

하기 실시예는 표 2에 열거된 물질을 이용하여 제조되었다:The following examples were made using the materials listed in Table 2:

Figure 112007051553785-PCT00005
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쌍축 압출기에서 성분들을 용융 혼합함으로써 열가소성 조성물을 제조하였다. PPE 및 블록 공중합체를 공급기 목부분에 첨가하고, PP를 압출기의 제 2 개구의 다운스트림에서 첨가하였다. 유기 포스페이트 에스터를 압출기의 제 2 절반에서 액체 주입기에 의해 첨가하였다. 필터를 사용하지 않거나(메쉬 없음), 표 4 및 5에 도시된 바와 같은 서로 다른 개구 크기를 갖는 1 또는 2개의 필터를 이용하여 용융 여과시켜 조성물을 생성하였다. 물질을 스트랜드 펠렛화를 이용하여 압출기 말단에서 펠렛화하였다. 조성은 표 3에 나타나 있다. The thermoplastic composition was prepared by melt mixing the components in a twin screw extruder. PPE and block copolymer were added to the neck of the feeder and PP was added downstream of the second opening of the extruder. Organic phosphate esters were added by liquid injector in the second half of the extruder. The composition was produced by either no filter (no mesh) or one or two filters with different opening sizes as shown in Tables 4 and 5. The material was pelleted at the extruder end using strand pelletization. The composition is shown in Table 3.

전도체와 함께 압출하기 전에 열가소성 조성물을 80℃에서 3 내지 4시간동안 건조시켜 전선을 형성하였다. 전도체는 0.2mm2의 전도체 크기를 갖는 구리 선이었다. 전선은 분당 250m의 선 속도를 이용하여 생성되었다. 열가소성 조성물은 100℃에서 예열되었고, 필터 없거나(메쉬 없음), 또는 표 4 및 5에 개시된 바와 같은 개구 크기(㎛ 단위)를 갖는 필터를 이용하여 용융 여과하여 275℃에서 전도체 상으로 압출되었다. 피복재는 0.2mm(표 4) 및 0.15mm(표 5)의 두께를 가졌다. 전선을 코넥티컷주 클린톤 소재의 더 클린톤 인스트루멘트 캄파니(The Clinton Instrument Company)에서 시판하는 고주파 AC 스파크 시험기, 모델 번호 HF-ISA/BD-12를 이용하여 1250m의 길이 상에서 5KV를 이용하여 스파크 누출에 대해 시험하였다. 각각의 세트의 제조 조건에 대한 스파크 누출의 수는 하기 표 4 및 5에 도시되어 있다:The thermoplastic composition was dried at 80 ° C. for 3-4 hours prior to extrusion with the conductor to form a wire. The conductor was a copper wire with a conductor size of 0.2 mm 2 . The wire was generated using a line speed of 250 meters per minute. The thermoplastic composition was preheated at 100 ° C. and extruded onto the conductor at 275 ° C. by melt filtration using a filter without filter (no mesh) or with an opening size in μm as described in Tables 4 and 5. The coating had a thickness of 0.2 mm (Table 4) and 0.15 mm (Table 5). 5KV over a length of 1250m using a high frequency AC spark tester, model number HF-ISA / BD-12, available from The Clinton Instrument Company, Clinton, Connecticut Was tested for spark leakage. The number of spark leaks for each set of manufacturing conditions is shown in Tables 4 and 5 below:

Figure 112007051553785-PCT00006
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Figure 112007051553785-PCT00007
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Figure 112007051553785-PCT00008
Figure 112007051553785-PCT00008

표 4 및 5에서 볼 수 있는 바와 같이, 특히, 피복재의 두께가 감소함에 따라, 스파크 누출이 거의 없거나 없는 전선을 제조하기 위해서는, 용융 혼합하는 동안, 압출 피복하는 동안, 또는 용융 혼합하고 압출 피복하는 동안의 여과가 필수적이다. As can be seen from Tables 4 and 5, in particular, as the thickness of the coating decreases, in order to produce wires with little or no spark leakage, during melt mixing, during extrusion coating, or during melt coating and extrusion coating, Filtration is essential.

본 발명은 여러 양태를 참고하여 설명되고 있지만, 당 분야의 숙련자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고, 이의 요소를 다양하게 변화시키고, 등가물로 치환할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고, 본 발명의 개시에 특정한 상황 또는 물질을 적용하도록 많이 개질될 수 있다. 따라서 본 발명은 본 발명을 수행하기 위해 예상되는 최적의 방식으로서 개시된 특정한 양태로 제한되지 않고, 본 발명은 첨부된 특허청구범위의 범위 이내에 포함되는 모든 양태를 포함할 것이다. While the present invention has been described with reference to various embodiments, those skilled in the art will understand that various changes and elements thereof may be substituted for equivalents without departing from the scope of the present invention. In addition, many modifications may be made to adapt a particular situation or material to the teachings of the invention without departing from the essential scope thereof. Thus, the invention is not limited to the particular embodiments disclosed as the best mode contemplated for carrying out the invention, but the invention will include all embodiments falling within the scope of the appended claims.

모든 언급된 특허, 특허 출원 및 다른 참고 문헌은 그 전체가 본원에 참고로 혼입된다. All mentioned patents, patent applications and other references are incorporated herein by reference in their entirety.

Claims (21)

전도체; 및 conductor; And (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 상기 전도체상에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로서,A wire comprising a coating material disposed on the conductor, the thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 상기 전도체가 0.15mm2 내지 1.00mm2의 횡단면 면적을 갖고, Wherein the conductor has a cross-sectional area of 0.15mm 2 to 1.00mm 2, 상기 피복재가 0.15 내지 0.25mm의 두께를 갖고, The coating material has a thickness of 0.15 to 0.25 mm, 13,500 내지 15,500m의 선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이의 전선이 존재하고, 각각의 개별적인 길이의 전선이 150m 이상의 길이를 갖는 전선. For wires of 13,500 to 15,500 m, there are no more than six individual lengths of wire, and each individual length of wire has a length of at least 150 m. 전도체; 및 conductor; And (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 상기 전도체상에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로서,A wire comprising a coating material disposed on the conductor, the thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 상기 전도체가 0.30mm2 내지 1.30mm2의 횡단면 면적을 갖고, Wherein the conductor has a cross-sectional area of 0.30mm 2 to 1.30mm 2, 상기 피복재가 0.15 내지 0.35mm의 두께를 갖고, The coating material has a thickness of 0.15 to 0.35 mm, 8,500 내지 14,500m의 선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이의 전선이 존재하고, 각각의 개별적인 길이의 전선이 150m 이상의 길이를 갖는 전선. For wires of 8,500 to 14,500 m, there are no more than six individual lengths of wire, and each individual length of wire has a length of at least 150 m. 전도체; 및 conductor; And (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 상기 전도체상에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로서,A wire comprising a coating material disposed on the conductor, the thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 상기 전도체가 1.20mm2 내지 2.10mm2의 횡단면 면적을 갖고, Wherein the conductor has a cross-sectional area of 1.20mm 2 to 2.10mm 2, 상기 피복재가 0.29 내지 0.36mm의 두께를 갖고, The coating material has a thickness of 0.29 to 0.36 mm, 5,000 내지 7,100m의 선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이의 전선이 존재하고, 각각의 개별적인 길이의 전선이 150m 이상의 길이를 갖는 전선.For wires of 5,000 to 7,100 m, there are no more than six individual lengths of wire, and each individual length of wire has a length of at least 150 m. 전도체; 및 conductor; And (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 상기 전도체상에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로서,A wire comprising a coating material disposed on the conductor, the thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 상기 전도체가 2.90mm2 내지 4.50mm2의 횡단면 면적을 갖고, The conductor has a cross-sectional area of 2.90 mm 2 to 4.50 mm 2 , 상기 피복재가 0.3 내지 0.8mm의 두께를 갖고, The coating material has a thickness of 0.3 to 0.8 mm, 2,500 내지 5,000m의 선의 경우, 6개 이하의 개별적인 길이의 전선이 존재하고, 각각의 개별적인 길이의 전선이 150m 이상의 길이를 갖는 전선.For wires of 2,500 to 5,000 m, there are no more than six individual lengths of wires, and each individual length of wires has a length of at least 150 m. 전도체; 및 conductor; And (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하며 상기 전도체상에 배치된 피복재를 포함하는 전선으로서,A wire comprising a coating material disposed on the conductor, the thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 2,500 내지 15,500m의 선의 경우, 5개 이하의 스파크 누출이 있는 전선. For lines 2,500 to 15,500 m, wires with up to 5 spark leaks. 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 용융 혼합하여 제 1 혼합물을 형성하는 단계; Melt mixing poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a first mixture; 상기 제 1 혼합물을 20 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 제 1 필터를 통해 용융 여과시켜 제 1 여과된 혼합물을 형성하는 단계; Melt filtering the first mixture through a first filter having an opening having a diameter of 20 to 150 μm to form a first filtered mixture; 상기 제 1 여과된 혼합물을 20 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 제 2 필터를 통해 용융 여과시켜 제 2 여과된 혼합물을 형성하는 단계; 및 Melt filtering the first filtered mixture through a second filter having an opening having a diameter of 20 to 150 μm to form a second filtered mixture; And 상기 제 2 여과된 혼합물을 전도체에 적용하는 단계Applying the second filtered mixture to a conductor 를 포함하는, 전도체를 위한 피복재 또는 전선을 제조하는 방법. Including, a method for producing a coating or wire for the conductor. 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 포함하는 조성물을 용융 여과시켜 여과된 조성물을 형성하는 단계; 및 Melt filtration of the composition comprising poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a filtered composition; And 상기 여과된 조성물을 전도체에 적용하여 2500 내지 15,500m의 전선당 5개 이하의 스파크 누출을 갖는 전선을 형성하는 단계Applying the filtered composition to a conductor to form a wire having less than 5 spark leaks per wire of 2500 to 15,500 m 를 포함하는, 전선의 제조 방법. It includes, the manufacturing method of the wire. (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하는 피복재로서, A coating material comprising a thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 또한, 전도체 상에 배치된 상기 피복재를 포함하는 전선이 2500 내지 15,500m의 선당 5개 이하의 스파크 누출을 갖는, 피복재. Furthermore, the covering comprising the covering disposed on the conductor has up to five spark leaks per line of 2500 to 15,500 m. (i) 폴리(아릴렌 에터), (ii) 폴리올레핀 및 (iii) 중합 상용화제를 포함하는 열가소성 조성물을 포함하는 피복재로서,A coating material comprising a thermoplastic composition comprising (i) poly (arylene ether), (ii) polyolefin, and (iii) a polymerization compatibilizer, 상기 열가소성 조성물에 실질적으로 가시적인 미립자 불순물이 없는, 피복재. A coating material free of particulate impurities substantially visible in the thermoplastic composition. 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 용융 혼합시켜 혼합물을 형성하는 단계; 및 Melt mixing poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a mixture; And 상기 혼합물을 필터를 통해 용융 여과시키는 단계Melt filtering the mixture through a filter 를 포함하는 방법에 의해 생성된 열가소성 조성물을 포함하는, 전도체용 피복재. A coating material for a conductor comprising a thermoplastic composition produced by the method comprising a. 폴리(아릴렌 에터), 폴리올레핀 및 중합 상용화제를 용융 혼합하여 제 1 혼합물을 형성하는 단계; Melt mixing poly (arylene ether), polyolefin, and a polymerization compatibilizer to form a first mixture; 상기 제 1 혼합물을 제 1 필터를 통해 용융 여과시키는 단계;Melt filtration of the first mixture through a first filter; 상기 제 1 여과된 혼합물을 제 2 필터를 통해 용융 여과시켜 제 2 여과된 혼합물을 형성하는 단계Melt filtering the first filtered mixture through a second filter to form a second filtered mixture 를 포함하는 방법에 의해 생성되는 열가소성 조성물을 포함하는, 전도체용 피복재.Covering the conductor, comprising a thermoplastic composition produced by the method comprising a. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 제 1 필터가 20㎛ 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖거나, 상기 제 2 필터가 20㎛ 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖거나, 또는 상기 제 1 필터 및 상기 제 2 필터 둘 모두가 20㎛ 내지 150㎛의 직경을 갖는 개구를 갖는 피복재. The first filter has an opening having a diameter of 20 μm to 150 μm, the second filter has an opening having a diameter of 20 μm to 150 μm, or both the first filter and the second filter A coating material having an opening having a diameter of 20 µm to 150 µm. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 피복재가 두께를 갖고 있고, 상기 제 2 필터가 피복재 두께 절반 이하의 최대 직경을 갖는 개구를 갖는 피복재. The covering material has a thickness, and the said 2nd filter has an opening which has a maximum diameter of half or less of coating material thickness. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 13, 상기 전도체가 단일 스트랜드 또는 다수의 스트랜드를 포함하는 전선 또는 피복재.Wire or cladding, wherein the conductor comprises a single strand or a plurality of strands. 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 14, 상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 고밀도 폴리에틸렌의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 전선 또는 피복재.A wire or sheathing material wherein said polyolefin is selected from the group consisting of polypropylene, high density polyethylene and a combination of polypropylene and high density polyethylene. 제 1 항 내지 제 15 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 15, 상기 중합 상용화제가 제어 분포 공중합체인 블록을 갖는 블록 공중합체를 포함하는 전선 또는 피복재.A wire or covering material comprising a block copolymer having a block wherein the polymerization compatibilizer is a controlled distribution copolymer. 제 1 항 내지 제 16 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 16, 상기 중합 상용화제가 제 1 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 1 블록 공중합체, 및 제 2 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이하의 아릴 알킬렌 함량을 갖는 제 2 블록 공중합체를 포함하는 전선 또는 피복재.The polymeric compatibilizer has a first block copolymer having an aryl alkylene content of at least 50% by weight based on the total weight of the first block copolymer, and up to 50% by weight of aryl alkyl based on the total weight of the second block copolymer A wire or sheath comprising a second block copolymer having a lene content. 제 1 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 17, 상기 중합 상용화제가 이원블록 공중합체 및 삼원블록 공중합체를 포함하는 전선 또는 피복재.Wire or covering material wherein the polymerization compatibilizer comprises a binary block copolymer and a terpolymer block copolymer. 제 1 항 내지 제 18 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 18, 상기 중합 상용화제가 폴리프로필렌-폴리스티렌 그래프트 공중합체를 포함하는 전선 또는 피복재.A wire or coating material wherein the polymerization compatibilizer comprises a polypropylene-polystyrene graft copolymer. 제 1 항 내지 제 19 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 19, 상기 열가소성 조성물이 난연제를 추가로 포함하는 전선 또는 피복재.Wire or cladding wherein the thermoplastic composition further comprises a flame retardant. 제 1 항 내지 제 20 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 20, 상기 열가소성 조성물이, 폴리올레핀과 폴리(아릴렌 에터)의 조합된 중량을 기준으로, 폴리(아릴렌 에터)의 중량 기준 양보다 적은 중량 기준 양의 폴리올레핀을 포함하는 전선 또는 피복재.Wherein the thermoplastic composition comprises a weight-based amount of polyolefin that is less than the weight-based amount of poly (arylene ether) based on the combined weight of polyolefin and poly (arylene ether).
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