KR20070056043A - 폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물 - Google Patents

폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물 Download PDF

Info

Publication number
KR20070056043A
KR20070056043A KR1020077001429A KR20077001429A KR20070056043A KR 20070056043 A KR20070056043 A KR 20070056043A KR 1020077001429 A KR1020077001429 A KR 1020077001429A KR 20077001429 A KR20077001429 A KR 20077001429A KR 20070056043 A KR20070056043 A KR 20070056043A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
curing agent
epoxy resin
epoxide
glycidyl ether
component
Prior art date
Application number
KR1020077001429A
Other languages
English (en)
Inventor
외르그 폴레
미하엘 포겔
Original Assignee
훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34973161&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20070056043(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하 filed Critical 훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하
Publication of KR20070056043A publication Critical patent/KR20070056043A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/54—Amino amides>

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은
a1) a1-1) 분자 내에 3개 이상의 질소 원자를 가지는 폴리에틸렌폴리아민, 및 a1-2) 일관능성 지방산으로부터 제조되는, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드, 및
a2) 일관능성 방향족 에폭시드 화합물
을 반응시켜 수득할 수 있는 폴리아미노아미드 부가물 A)로 이루어진, 에폭시 수지용 경화제; 에폭시드 화합물을 추가로 포함하는 경화성 조성물; 상기 경화성 조성물의, 몰딩 및 시트형 구조물을 제조하기 위한 용도, 접착제 및 실란트 분야에서의 사용을 위한 용도, 및 에폭시 수지 모르타르, 매트릭스 수지, 툴링 수지 또는 코팅 물질로서의 용도, 특히 습윤 콘크리트를 위한 용도를 제공한다.
에폭시드 수지용 경화제, 습윤 콘크리트, 접착제, 반응성 희석제, 코팅제

Description

폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물{POLYAMINOAMIDE-MONOEPOXY ADDUCTS}
본 발명은
a1) a1-1) 분자 내에 3개 이상의 질소 원자를 가지는 폴리에틸렌폴리아민, 및 a1-2) 일관능성 지방산으로부터 제조되는, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드, 및
a2) 일관능성 방향족 에폭시드 화합물
을 반응시켜 수득할 수 있는 폴리아미노아미드 부가물 A)로 이루어진, 에폭시 수지용 경화제에 관한 것이다.
아민 경화제 및 에폭시 수지를 기재로 하는 경화성 조성물은 금속 및 광물성 기재를 코팅 및 개선시키는 용도로, 접착제 및 실란트, 매트릭스 수지, 툴링(tooling) 수지 또는 매우 일반적으로는 몰딩 또는 시트형 구조물을 제조하기 위한 주조용 수지로 널리 사용된다. 사용되는 아민 경화제는 특히, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 아민이다. 이러한 아민을 기재로 하는 경화성 조성물의 기재 상에서의 기계적, 물리적 특성은 많은 용도에 적합하다.
낮은 휘발성을 가지는 아민 화합물을 사용해야할 경우, 이러한 아민과 에폭시 수지의 전구 부가물을 사용한다. 이 경우 비교적 낮은 증기압, 및 그에 기인하 는 보다 적은 악취 및 독성이 장점이다. 그러나, 상기 화합물의 유리 아민 함량은 여전히 매우 높기 때문에, "단리된 부가물"로 알려진 것을 사용하는 것이 통상적이다. 이 경우, 과량의 유리 아민은 (주로 증류에 의해) 분리제거된다. 그러나, 이들 화합물의 단점은 너무 높은 점성도이다. 실온 및 저온에서 처리하기에 적합하기 위해서는 상당히 많은 양의 희석제를 가해야만 한다. 그러나, 이는 경화된 열경화성 수지의 기계적 특성을 현저히 열화시킨다. 이러한 이유로, 장쇄 지방산 및 폴리아민, 일반적으로 폴리에틸렌폴리아민으로부터 축중합에 의하여 제조되는 아미노아미드를 사용하는 것이 통상적이다. 그럼에도, 실제로 이들 생성물은 많은 경우에 불량한 표면 또는 상당한 수화물 형성과 같은 단점을 나타낸다. 그러나, 이러한 표면 결함은 예를 들어, 탑코트 (topcoat)의 경우에서와 같이, 시각적 결함만을 일으키는 것은 아니다. 표면 결함, 특히 수화물의 형성은, 예를 들어, 경화성 혼합물이 프라이머로 사용되어 그 위에 코팅되어야할 경우, 코팅간 접착이 충분하지 않고, 그 후 도포되는 탑코트 물질의 재탈착이 일어날 수 있다.
A) 분자 당 1개가 넘는 에폭시드기를 함유하는 에폭시 수지; 및 B) a) 일염기성 또는 다염기성 지방산 및 b) 다관능성 아민을 기재로 하는 폴리아미노아미드의 부가물을 사용하는 것이 DE 1 520 918에 공지되어 있다.
US 2,970,971은 이량체 지방산 및 지방족 모노에폭시드로 이루어진 폴리아미드-에폭시드 화합물을 기재하고 있다.
그러나, 이들 부가물의 점성도는 종종 너무 높아서, 이들 생성물을 처리할 수 있도록 이들 부가물의 점성도를 낮추기 위하여 용매를 가하는 것이 필수적이었 다. 그러나, 용매를 첨가하면 심한 악취가 발생한다. 어떤 경우에, 이들 용매는 독성이거나 건강에 해롭다. 가스화되어 방출되는 용매로 인한 환경적 부담은 매우 크다. 기술적인 측면에서, 특히 두꺼운 층을 도포할 때 존재하는 용매도 마찬가지로 문제를 일으킨다. 예를 들어, 프라이머의 경우, 코팅 중에 용매가 잔류하는 것과 같은 결점이 있으며, 이러한 것은 바람직하지 않다.
따라서, 본 발명의 목적은 유리 아민 함량이 비교적 낮고, 동시에 실온에서 낮은 점성도를 나타내어 용매 및(또는) 희석제를 첨가하지 않고 처리할 수 있고, 경화된 열경화성 수지의 기계적 특성이 높은 수준인, 에폭시 수지용 경화제 및 경화성 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따라, 본 발명의 경화제 및 경화제 조성물에 의하여 달성되었다.
따라서, 본 발명은
a1) a1-1) 분자 내에 3개 이상의 질소 원자를 가지는 폴리에틸렌폴리아민, 및 a1-2) 일관능성 지방산으로부터 제조되는, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드, 및
a2) 일관능성 방향족 에폭시드 화합물
을 반응시켜 수득할 수 있는 폴리아미노아미드 부가물 A)로 이루어진, 에폭시 수지용 경화제를 제공한다.
본 발명의 부가물은 비교적 낮은 점성도를 나타내어 실온에서 처리가능하므로, 바람직하지 않은 용매 및(또는) 가소제를 첨가할 필요가 없다. 상기 부가물의 유리 아민 함량은 낮다.
또한, 본 발명의 부가물은 습윤 콘크리트 표면에 우수한 부착력을 나타낸다. 지금까지는 종종 프라이머 또는 코팅이 접착될 수 있도록 하기 위하여 코팅하기 전에 습윤 콘크리트 표면을 건조시켜야 하는 힘든 작업이 필요하였다. 본 발명의 경화성 조성물은 예비 건조 없이도 습윤 콘크리트 상에 접착가능하다는 것을 발견하였다.
시판 경화제와 비교하여 거의 대등한 가사 시간 (potlife)과, 놀랍게도 특히 저온 (10℃)에서 훨씬 빠른 경화 속도가 동시에 관찰되었다. 이는 예측할 수 없었던 것이다. 일반적으로 가사 시간은 경화 속도에 비례하기 때문에, 가사 시간이 길면, 예를 들어, 경화 속도도 느릴 것으로 기대할 수 있었던 것이다.
이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미드는 폴리에틸렌폴리아민 및 지방산의 통상적인 축합에 의하여 제조된다. 사용되는 폴리에틸렌폴리아민은 분자 내에 질소 원자 3개 이상을 함유하는 아민, 예컨대 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 (TEPA), 펜타에틸렌헥사민 (PEHA), 헥사에틸헵타민 (HEHA) 및 고급 폴리에틸렌폴리아민 또는 폴리에틸렌아민 혼합물이다. 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 및(또는) 펜타에틸렌헥사민을 사용하는 것이 바람직하다.
폴리에틸렌폴리아민과 함께 축합에 사용되는 단량체 산 및(또는) 지방산은 포화되거나 불포화되고, 탄소 원자수 2 내지 22의 탄화수소 라디칼을 함유할 수 있다. 본 발명에서, 탄소 원자수 8 이상의 지방산이 바람직하다. 탄소 원자수 14 이상의 단량체 불포화 지방산, 예컨대, 올레산, 톨유 지방산, 리놀레산 및 리놀렌산이 바람직하다.
이미다졸-함유 폴리아미노아미드를 제조하기 위하여, 폴리에틸렌폴리아민을 반응 용기에 충전하고, 60℃ 내지 100℃에서 지방산을 가한다. 반응 혼합물을 260℃로 가열한 뒤, 형성된 반응 내의 물을 증류로 제거한다. 제1 축합 단계에서 폴리아미노아미드가 생성되고, 제2 축합 단계에서 폐환 반응에 의하여 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드가 생성된다. 제2 축합 단계의 전환율은 증류에 의하여 제거되는 물의 양으로 조절할 수 있고, 제1 축합 단계의 폴리아미노아미드에 비하여 90% 까지 도달할 수 있다. 따라서, 실제 생성물은 10 몰% 이상의 폴리아미노아미드 및 90 몰% 이하의 이미다졸린-함유 폴리아미노아미드의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 따라, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드를 40% 넘게 포함하는 혼합 생성물이 바람직하다. 폴리에틸렌폴리아민 대 산 기의 몰 비는 바람직하게는 1:1 내지 1:1.5이다.
본 발명에 따라, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드를 부가하는 데 사용되는 일관능성 방향족 폴리에폭시드는 예를 들어, 페닐 글리시딜 에테르와 같은 글리시딜 에테르; 및 예를 들어, 크레실 글리시딜 에테르, 부틸페놀 글리시딜 에테르 및 노닐페놀 글리시딜 에테르와 같은 알킬 사슬을 가지는 방향족 글리시딜 에테르이다. 그러나, 예를 들어, 스티렌 옥시드와 같은 직접 에폭시드화된 일관능성 방향족 에폭시드를 사용할 수도 있다. 상기 열거한 것에 한정되는 것은 아니며, 원칙적으로 모든 일관능성 방향족 에폭시드 화합물을 사용할 수 있다는 것을 별도로 언급할 필요는 없을 것이다.
바람직한 에폭시드 화합물 a2)는 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르 및 부틸페놀 글리시딜 에테르이다.
본 발명에 따라 사용되는 일관능성 방향족 에폭시드 화합물 외에, 다른 일-, 이- 또는 다관능성 에폭시드 화합물을 사용할 수도 있다.
부가물 생성의 목적을 위하여, 이미다졸린-함유 폴리아미노아미드를 초기에 도입하여, 60℃ 내지 100℃로 가열한다. 일관능성 방향족 에폭시드 화합물은 약 60분에 걸쳐 가한다. 반응을 완료하기 위하여, 그후 혼합물을 60분간 교반한다. 부가물 생성 수준은 본 발명에 따라, 이미다졸린-함유 폴리아미노아미드 화합물 (a1) 몰 당 일관능성 에폭시드 화합물 (a2)의 에폭시드 당량이 0.01 내지 2, 바람직하게는 0.2 내지 1.5가 되도록 선택한다.
본 발명은 추가로, 에폭시드 화합물, 경화제로서는 본 발명의 경화제, 및 임의로는 에폭시 수지 화학 분야에서 통상적인 1종 이상의 첨가제 및 보조제를 포함하는 경화성 조성물을 제공한다.
본 발명에 따라 사용되는 에폭시드 화합물은 분자 당 평균 1개를 넘는 에폭시드 기를 가지며, 1가 및(또는) 다가 및(또는) 다핵 페놀, 특히 비스페놀 및 노볼락으로부터 유도되는 시판되는 제품으로서, 비스페놀 A 글리시딜 에테르 및 비스페놀 F 디글리시딜 에테르가 있다. 상기 에폭시드 화합물에 대해서는 문헌[handbook "Epoxidverbindungen und Epoxidharze" by A.M. Paquin, Springer Verlag Berlin, 1958, Chapter IV, and also in Lee & Neville, "Handbook of Epoxy Resins", 1967, Chapter 2.]에 상세히 열거되어 있다. 2종 이상의 에폭시드 화합물의 조성물도 사용할 수 있다.
본 발명에 따라, 비스페놀 A, 비스페놀 F 또는 노볼락을 기재로 하는 글리시딜 에테르와, 반응성 희석제로 알려진 것들, 예컨대 페놀의 모노글리시딜 에테르, 또는 1가 또는 다가 지방족 또는 시클로지방족 알콜의 조성물이 바람직하다. 이러한 반응성 희석제의 예로는 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르, p-tert-부틸페닐 글리시딜 에테르, 부틸 글리시딜 에테르, C12-C14 알콜 글리시딜 에테르, 부탄 디글리시딜 에테르, 헥산 디글리시딜 에테르, 시클로헥산디메틸 디글리시딜 에테르, 또는 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜을 기재로 하는 글리시딜 에테르를 포함한다. 필요한 경우, 이러한 반응성 희석제는 에폭시 수지의 점성도를 추가로 감소시키기 위하여 첨가될 수 있다.
본 발명의 경화제 대 에폭시드 화합물의 혼합비는 바람직하게는 등몰비로 선택되는데, 즉, 아민 1 당량 당 에폭시드 1 당량을 사용한다. 그러나 경화된 열경화성 수지에 대한 목적 용도 및 원하는 최종 특성에 따라, 이미다졸린 기를 함유하는 본 발명의 폴리아미노아미드 부가물 A)를 화학당량을 초과하거나 그에 못미치는 양으로 사용할 수도 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 경화성 조성물의, 몰딩 및 시트형 구조물을 제조하고, 접착제 및 실란트 분야, 및 에폭시 수지 모르타르에 사용하기 위한 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 이러한 조성물의 경화에 의하여 수득되는 경화물을 제공한다. 사용되는 에폭시 수지는 이미다졸린 기를 함유하는 본 발명의 폴리아미노아미드 부가물 A)을 사용하여 고온 및 저온 (실온)에서 경화가능하다.
에폭시 수지는 추가의 보조제, 예컨대 에폭시 수지 기술계에서 통상적인 첨가제 및 보조제의 존재 하에서 경화될 수 있다. 언급할 수 있는 예로는, 당업계에 통상적인 입자 크기 분포를 나타내는 자갈, 모래, 실리케이트, 흑연, 이산화규소, 탈크, 운모 등이다. 또한, 안료, 염료, 안정화제, 레벨링제, 가소제, 비-반응성 증량제 수지, 연화제 및 가속화제를 사용할 수 있다. 경화성 조성물은 에폭시 수지 기술계에서 통상적인 경화제, 특히 음이온성 경화제를 보조경화제로서 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 경화된 제품을 생산하기 위한 주조 수지로서 매우 일반적으로 사용될 수 있으며, 예를 들어, 접착제, 매트릭스 수지, 툴링 수지 또는 코팅제와과 같은 특정 적용 분야에 적합한 제제로 사용될 수 있다.
본 발명의 부가물은 습윤 콘크리트를 위한 코팅제로서의 용도에 특히 적합하다.
이미다졸기를 함유하는 폴리아미노아미드의 제조:
반응 용기에 폴리에틸렌폴리아민을 충전하고, 교반하면서 약 60℃로 가열하였다. 60 내지 100℃에서, 지방산을 60분에 걸쳐 연속적으로 가하였다. 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 260℃로 가열하고, 반응에서 형성된 물을 증류로 제거하 였다. 상기 온도를 2시간 동안 유지하였다. 그런 다음, 생성물을 실온으로 냉각하였다. 상기 방법으로 제조된 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드의 특성을 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112007005770875-PCT00001
약어:
1) PEPA = 폴리에틸렌폴리아민
PEHA = 펜타에틸렌헥사민
TEPA = 테트라에틸렌펜타민
TETA = 트리에틸렌테트라민
2) TFA = 톨유 지방산
LA = 리놀렌산
3) AN = 아민 수
4) NHE = 아민 수소 당량
부가물의 제조:
실시예 1 내지 5의 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드를 반응 용기에 충전하고, 약 60℃로 가열하였다. 60 내지 90℃에서, 일관능성 방향족 에폭시드를 60분에 걸쳐 가하였다. 반응을 완료하기 위하여, 60℃ 내지 80℃에서 60분간 교반을 계속하였다. 이와 같이 수득된 폴리아미노아미드 부가물의 90%를 각각의 경우에 가속화제인 HY 960-1 (트리스디메틸아미노메틸페놀) 10%와 혼합하였다.
상기 방법으로 제조한 가속화된 부가물을 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112007005770875-PCT00002
약어:
1) IAPAA = 실시예의 이미다졸-함유 폴리아미노아미드
2) 에폭시드
= 에폭시드 A = 페닐 글리시딜 에테르 (에폭시드 당량 (EPE): 약 165)
= 에폭시드 B = 크레실 글리시딜 에테르 (EPE: 약 180)
= 에폭시드 C = 부틸페놀 글리시딜 에테르 (EPE: 약 220)
3) 아라두르(Aradur) 140 = 이량체화된 지방산 및 트리에틸렌테트라민으로부터 생성된 폴리아미노아미드
아라두르 48 = 벤질 알콜 중 폴리아민 부가물
아라두르 450S = 벤질 알콜 중 가속화된 폴리아미노아미드 부가물
사용 실시예
표 2에 제시된 폴리아미노아미드/이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드를 에폭시 수지인 아랄디트(Araldite) GY 783 (비스페놀 A/F 디글리시딜 에테르, 일관능성 지방족 반응성 희석제로 개질됨; 에폭시드 당량 중량 약 190; 훈츠만(Huntsman))와 등량으로 균질하게 교반한 뒤, 습윤 콘크리트에 대한 접착을 시험하였다.
습윤 콘크리트에 대한 접착 (인장 접착 강도 시험)
인장 접착 강도 (TAS)를 측정하기 위한 하기 기재한 실험 조건을 특별히 습윤 기재 상의 사용에 대하여 설계하였는데, 이는 현장에 가장 유사하고 실제적인 조건으로 시험하기 위함이다.
제조
시판되는 포장용 콘크리트 판(slab)을 모래로 블라스팅하였다. 그런 다음, 콘크리트 판을 10℃의 물에 완전히 잠기도록 두었다 (최소 24시간 동안). 결합제 성분을 별도로 10℃에 보관하였다.
프라이밍 /보관
콘크리트 판을 꺼내어, 과량의 물을 부드러운 천으로 제거하였다. 콘크리트 판의 바닥 및 측면 표면에 프라이밍 작업 (해당 결합제 및 MR)을 실시하였다. 그런 다음, 10℃의 물에서 7일간 보관하였다.
시험
7일 째에, 프라이밍한 콘크리트 판을 꺼내어 잠깐 실온에 두고, TAS 다이를 부착하기 위하여 구멍을 뚫고 전처리 (표면을 거칠게 하고, 코팅을 씻어냄)하였다. TAS 다이 (콘크리트 판 당 4개)를 부착하여 고정하였다. TAS 다이를 결합시키기 위한 결합제는 아랄디트 GY250 BD/유레두르(Euredur) 46S + 4% 에어로실(Aerosil) R202였다.
판을 즉시 10℃의 물에 보관하였다 (기간: 20 내지 24시간). TAS 장치 (100 N/s의 강도 증가가 되는 헤리온(Herion) 모델)로 인장 접착 강도를 시험하였다. 파손 패턴 (콘크리트 파손/접착 파손)을 평가하고, 콘크리트 기재의 TAS 결과를 기록하였다.
각각 4회의 인장 시험의 결과
Figure 112007005770875-PCT00003
CF = 콘크리트 파손;
AF = 접착 부위 파손;
SH = 구조/수화물 형성, 1은 수화물이 전혀 형성되지 않음, 2는 거의 형성되지 않음, 3은 중간 정도 형성, 4는 현저하게 형성, 5는 심하게 형성된 것을 나타낸다.
사용 실시예 :
경화 속도 및 가사 시간
에폭시 수지 아랄디트 GY 7831)를 사용하여 10℃에서 쇼어 경도 D 측정.
Figure 112007005770875-PCT00004
1) 아랄디트 GY 783은 C12/C14 글리시딜 에테르로 개질되고, 약 1000 mPa·s (23℃)의 점성도 및 약 190 에폭시드 당량 중량을 가지는 비스페놀 A/비스페놀 F 수지임.
2) MR = 혼합비 = 아랄디트 GY 783 100 g 당 경화제 g
3) n.m. = 너무 연성이어서 측정 불가능
시험 결과:
본 발명의 모든 경화성 조성물 코팅은 대다수에서 콘크리트 파손을 나타내었으므로, 적합하다고 분류할 수 있다.
습윤 콘크리트에 대한 우수한 접착 외에도, 표면 품질도 매우 양호한 수준임을 발견하였다.
구조/수화물 형성에 대한 저항성의 측면에서, 이러한 특성은 필수적인 습윤 상용성 외에도 층간 접착에 많은 영향을 미치기 때문에 특히 언급할 수 있는 것이다.
본 발명의 경화성 조성물의 가사 시간은 비교적 긴 반면, 경화 속도는 10℃에서 매우 빨랐다. 본 발명의 실시예와 아라두르 450 S로 나타낸 비교 실시예의 직접 비교에서, 보다 긴 가사 시간과 함께 더욱 빠른 경화를 관찰할 수 있었다. 이러한 경화 거동은 사용시에 바람직한데, 이는 사용자가 경화성 혼합물을 도포할 충분한 시간을 가지는 한편, 코팅의 면에서는, 예를 들어, 코팅 위로 금방 걸을 수 있고, 코팅 위에서 금방 작업할 수 있기 때문이다. 이러한 결과는 예측할 수 없던 것이었다. 보다 빠른 경화 속도는 비교적 짧은 가사 시간을 나타낼 것이라고 예측되었기 때문이다.

Claims (12)

  1. a1) a1-1) 분자 내에 3개 이상의 질소 원자를 가지는 폴리에틸렌폴리아민, 및 a1-2) 일관능성 지방산으로부터 제조되는, 이미다졸린 기를 함유하는 폴리아미노아미드, 및
    a2) 일관능성 방향족 에폭시드 화합물
    을 반응시켜 수득할 수 있는 폴리아미노아미드 부가물 A)로 이루어진 에폭시 수지용 경화제.
  2. 제1항에 있어서, a1-1) 성분이 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 및(또는) 펜타에틸렌헥사민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  3. 제1항에 있어서, a1-2) 성분이 탄소 원자수 8 이상의 지방산인 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  4. 제3항에 있어서, a1-2) 성분이 탄소 원자수 14 이상의 불포화 단량체 지방산인 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  5. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌폴리아민 a1-1) 1 몰을 지방산 a1-2) 1.0 내지 1.5 몰과 반응시키는 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  6. 제1항에 있어서, 폴리아미노아미드 부가물 A)를 생성시키는 반응에서, 성분 a1) 몰 당 성분 a2)의 에폭시드 당량이 0.01 내지 2, 바람직하게는 0.2 내지 1.2인 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  7. 제1항에 있어서, 에폭시드 화합물 a2)가 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르 또는 부틸페놀 글리시딜 에테르인 것을 특징으로 하는 에폭시 수지용 경화제.
  8. 에폭시드 화합물, 제1항에 따른 경화제, 및 임의로는 보조제 및 첨가제를 포함하는 경화성 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 에폭시드 화합물이 비스페놀 글리시딜 에테르 또는 에폭시 노볼락인 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 에폭시드 화합물이 반응성 희석제로 희석된 것을 특징으로 하는 경화성 조성물.
  11. 제8항에 따른 경화성 조성물의 접착제, 매트릭스 수지, 툴링 수지 또는 코팅 제로서의 용도.
  12. 제8항에 따른 조성물을 경화시켜 수득할 수 있는 경화물.
KR1020077001429A 2004-06-21 2005-06-20 폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물 KR20070056043A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004029923 2004-06-21
DE102004029923.4 2004-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070056043A true KR20070056043A (ko) 2007-05-31

Family

ID=34973161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077001429A KR20070056043A (ko) 2004-06-21 2005-06-20 폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20080269428A1 (ko)
EP (1) EP1786849B1 (ko)
JP (1) JP2008503628A (ko)
KR (1) KR20070056043A (ko)
CN (1) CN101014639B (ko)
AU (1) AU2005254742A1 (ko)
DE (1) DE602005003029T2 (ko)
ES (1) ES2292144T3 (ko)
WO (1) WO2005123801A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009000505A1 (de) * 2009-01-30 2010-08-05 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Reaktionsprodukte aus Alkylamidoaminen, Alkylaminoimidazolinen und freiem Amin sowie deren Verwendung
CN102604578A (zh) * 2012-04-09 2012-07-25 湖南宏禹水利水电岩土工程有限公司 一种用于水下混凝土裂缝补强加固的灌浆材料
WO2016039486A1 (ja) 2014-09-11 2016-03-17 帝人株式会社 熱硬化性樹脂組成物
FR3039155B1 (fr) * 2015-07-21 2017-09-01 Polynt Composites France Composition d'enrobage pour le stockage ou le confinement de dechets toxiques pour la sante et/ou l'environnement
WO2017117169A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Low bake autodeposition coatings
CN107722242B (zh) * 2017-11-08 2019-12-06 青岛哈工资源环境技术有限公司 基于甲基丙烯酸甲酯釜底废料的环氧树脂固化剂及其制备方法和应用
BR112022003302A2 (pt) * 2019-08-23 2022-06-21 Ppg Ind Ohio Inc Composições de revestimento

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1041246B (de) * 1956-02-14 1958-10-16 Reichhold Chemie Ag Verfahren zur Herstellung kalt- oder warmgehaerteter modifizierter Epoxyharze
US2970971A (en) * 1956-10-31 1961-02-07 North American Aviation Inc Composition of a monoepoxide modified polyamide and an epoxy resin
NL236573A (ko) * 1959-03-06
NL290350A (ko) * 1962-03-20
CA875618A (en) * 1968-05-27 1971-07-13 E. Shackelford William Aminoamide/epoxy emulsion system
US3900437A (en) * 1973-01-02 1975-08-19 Gen Mills Chem Inc New method for the preparation of polyamide adduct
GB1488524A (en) * 1974-11-06 1977-10-12 Ciba Geigy Ag Curing agents for epoxide resins
EP0003479B1 (de) * 1978-02-11 1981-09-16 Schering Aktiengesellschaft Härtungsmittel und Verfahren zur Herstellung von Epoxid-Polyaddukten
IT1187693B (it) * 1985-07-18 1987-12-23 Resem Spa Composizione adesiva bicomponente a base epossidica
DE3627924A1 (de) * 1986-08-18 1988-03-03 Henkel Kgaa Verwendung von aminofettsaeureamiden als vernetzungsmittel
JPH09157498A (ja) * 1995-12-12 1997-06-17 Toray Ind Inc 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び繊維強化複合材料
TW353674B (en) * 1996-12-31 1999-03-01 Shell Int Research Prereacted surfactant composition and water borne curing agent composition for self-curing epoxy resins at ambient or sub-ambient temperatures, comprising said surfactant composition
ES2191366T3 (es) * 1997-12-08 2003-09-01 Vantico Gmbh & Co Kg Novolacas como aceleradores no afectados por el agua para endurecedores de resina epoxi.
US6258920B1 (en) * 1999-01-27 2001-07-10 Air Products And Chemicals, Inc. Polyamidoamine curing agents based on mixtures of fatty and aromatic carboxylic acids
JP2003510383A (ja) * 1999-09-23 2003-03-18 バンティコ ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー エポキシ樹脂用の硬化剤としてのアルキルジプロピレントリアミン及びその付加物
JP4678456B2 (ja) * 2000-06-28 2011-04-27 Ｄｉｃ株式会社 エポキシ樹脂組成物
DE10112555A1 (de) * 2001-03-15 2002-10-02 Vantico Gmbh & Co Kg Addukte aus Polyalkylenglykolmonoglycidylethern und Aminverbindungen
WO2003031495A1 (de) * 2001-10-08 2003-04-17 Vantico Gmbh & Co. Kg Addukte aus epoxiden und imidazolingruppenhaltigen polyaminoamiden
WO2003093352A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-13 Sigmakalon Services B.V. Amino-functional polysiloxanes and their use in coatings

Also Published As

Publication number Publication date
DE602005003029T2 (de) 2008-08-14
JP2008503628A (ja) 2008-02-07
DE602005003029D1 (en) 2007-12-06
US20080269428A1 (en) 2008-10-30
EP1786849B1 (en) 2007-10-24
CN101014639B (zh) 2010-05-26
CN101014639A (zh) 2007-08-08
ES2292144T3 (es) 2008-03-01
EP1786849A1 (en) 2007-05-23
WO2005123801A1 (en) 2005-12-29
AU2005254742A1 (en) 2005-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI752973B (zh) 作為快速環氧固化劑之室溫離子液體
JP6178383B2 (ja) 選択的に変性されたアミンから得られるポリアミド及びアミドアミン
KR20070056044A (ko) 에폭시 수지용 경화제
JP6945650B2 (ja) エポキシ硬化剤、組成物およびその使用
EP3774984A1 (en) Phenalkamine epoxy curing agents and epoxy resin compositions containing the same
KR20070056043A (ko) 폴리아미노아미드-모노에폭시 부가물
WO2019197359A1 (en) Process for producing phenalkamines
KR102490777B1 (ko) 히드록시알킬폴리아민으로부터 유래된 폴리아미드 및 아미도아민: 개선된 성질을 갖는 에폭시 경화제
KR20070056005A (ko) 에폭시 수지용 경화제
EP3411421B1 (en) Amidoamine and polyamide curing agents, compositions, and methods

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid