KR20060065727A - 눈메움 방지 조성물 및 이의 선택방법 - Google Patents

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Abstract

눈메움 방지 조성물은 1차 유기 화합물을 포함한다. 당해 화합물은 아연 스테아레이트의 수접촉각 미만의 수접촉각 기준을 갖는다. 1차 화합물은 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.3 미만의 마찰계수 및 약 0.3 초과의 눈메움 방지 기준 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 조건도 만족시킨다. 또 다른 양태는 1차 유기 화합물과 상이한 수접촉각을 갖는 2차 유기 화합물을 포함한다. 당해 조성물은 특정 수접촉각 W°P를 가지며, 이는 적어도 부분적으로, 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 당해 조성물 중 각각의 화합물의 비율에 따라 결정된다. 또한, 연마재 제품은 당해 눈메움 방지 조성물을 포함한다. 유효량의 눈메움 방지 조성물을 사용함을 포함하여 기재를 연마하는 방법이 개시되어 있다. 추가로, 눈메움 방지 화합물의 선택방법이 개시되어 있다.
눈메움 방지제, 수접촉각, 마찰계수, 융점, 연마, 회귀분석.

Description

눈메움 방지 조성물 및 이의 선택방법{Antiloading compositions and methods of selecting same}
일반적으로, 연마재 제품은 결합제와 함께 지지체 기재에 결합되어 있는 연마 입자를 포함한다. 예를 들면, 연마재 제품은 기재에 결합되어 있는 연마 입자 층을 포함하며, 여기서, 당해 기재는 직물 또는 제지 백킹(paper backing), 부직포 지지체 등과 같은 연성 기재일 수 있다. 이러한 제품들은 금속, 금속 합금, 유리, 목재, 페인트, 플라스틱, 바디 필러(body filler), 프라이머 등을 포함하는 각종 가공 표면을 연마하는 데 사용된다.
연마재 제품이 "눈메움"되는 것은 당해 분야에 공지되어 있으며, 여기서, 가공 표면으로부터의 "지스러기" 또는 연마된 물질이 연마재 표면상에 그리고 연마재 입자들의 사이에 축적된다. 눈메움은 통상 연마재 제품의 성능을 감소시키기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 연마재 제품의 지스러기 축적 경향을 감소시키는 "눈메움 방지" 조성물을 개발하여 왔다. 예를 들면, 아연 스테아레이트는 눈메움 방지 조성물의 성분으로 오랫동안 공지되어 왔다. 많은 종류의 화합물이 눈메움 방지 조성물의 성분으로 제안되어 왔다. 예를 들면, 눈메움 방지 조성물 중의 몇몇 제안된 성분에는 1가 및 2가 금속 양이온, 유기 카운터 이온, 예를 들면, 테트라알킬암모늄 등을 포함하는 넓은 범위의 카운터 이온과 함께, 카르복실레이트, 알킬암모늄 염, 보레이트, 포스페이트, 포스포네이트, 설페이트, 설포네이트 등과 같은 극성 그룹에 결합된 알킬 장쇄가 포함될 수 있다.
그러나, 이러한 많은 종류의 화합물들 중의 어느 것이 유효한 눈메움 방지제인지에 대한 설명, 잠재력 있는 화합물 각각을 사용한 연마재 제품의 제조에 관한 개략적인 설명 및 시간이 걸리는 일련의 연마 시험들에 대한 설명이 당해 기술분야에 교시되어 있지 않았다. 제안된 많은 화합물이 실질적으로 유효하지 않은 눈메움 방지제이다.
더욱이, 눈메움 방지에 대해 유효한 것으로 공지되어 있는 몇몇 눈메움 방지제는 허용되지 않는 가공 표면 오염, 예를 들면, 후속 피복 단계에서의 결함을 일반적으로 초래하는 가공 표면 오염을 초래한다. 예를 들면, 자동차 산업에서의 피니싱 연마재에 아연 스테아레이트를 사용하면 프라이머 표면이 오염되어, 후속 페인트 피복을 위해 프라이머를 준비시키기 위한 추가의 세척 단계를 필요로 하게 된다.
또한, 유효한 것으로 공지된 일부 눈메움 방지제(예: 아연 스테아레이트)는 수불용성이다. 그 결과, 수불용성 눈메움 방지제를 사용한 연마재 제품의 제조는 유기 용매 또는 추가의 첨가제 및/또는 가공 단계를 필요로 할 수 있다.
따라서, 유효하며, 연마재 제품으로 용이하게 혼입되고, 가공 표면의 오염을 최소화할 수 있는 눈메움 방지제가 필요하다. 추가로, 유효한 눈메움 방지 화합물을 선택하는 방법이 필요하다.
발명의 요약
본 발명에 이르러, 특정 화합물이 유효한 눈메움 방지제, 특히 실시예 1 내지 5에 입증된 바와 같은 특정 기준을 만족시키는 음이온성 계면활성제와 같은 화합물일 수 있음을 밝혀냈다.
눈메움 방지 조성물은 1차 유기 화합물을 포함한다. 당해 화합물은 아연 스테아레이트의 수접촉각 W°z 미만의 수접촉각 기준 W°g를 갖는다. 1차 화합물은 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.5 미만의 동적 마찰계수 F 및 약 0.2 초과의 눈메움 방지 기준(antiloading criterion) P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 조건을 만족시킨다.
또 다른 양태는 1차 유기 화합물의 수접촉각과 상이한 W°g를 갖는 2차 유기 화합물을 포함한다. 당해 조성물은 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 당해 조성물 중의 각각의 화합물의 비율에 의해 적어도 부분적으로 결정되는 특정 수접촉각 W°P를 갖는다.
연마재 제품은 눈메움 방지 조성물을 포함한다.
기재 연마 방법은 연마재 제품을 가공 표면에 공급하여 가공 표면을 절삭해서 가공 표면 지스러기가 형성되면, 연마재 제품과 가공 표면 지스러기 사이의 경 계면에 유효량의 눈메움 방지 조성물을 제공함을 포함한다.
당해 방법의 또 다른 양태는 2차 유기 화합물을 사용하여 당해 기재를 특정 수접촉각 W°P로 연마함을 포함한다.
눈메움 방지 화합물의 선택방법은 1차 유기 화합물의 선택을 포함한다. 당해 방법의 또 다른 양태는 2차 화합물의 선택 및 각각의 화합물에 대한 비율 결정을 포함함으로써, 이러한 비율의 화합물을 포함하는 조성물은 각각의 화합물의 W°g 및 이의 비율에 적어도 부분적으로 기인하는 특정 수접촉각 W°P를 갖는다.
본원에 개시된 양태의 이점은 중요하다. 유효한 눈메움 방지 조성물을 제공함으로써, 연마재 제품 및 연마 방법의 효율 및 효과를 개선시키고, 이에 따라, 비용을 절감하고 가공 생성물의 품질을 개선시킨다. 감소된 수접촉각 W°g을 갖는 연마 표면을 야기하는 눈메움 방지 조성물을 제공함으로써, 눈메움 방지 조성물이 혼입되는 연마재 제품의 제조가 용이해지며, 가공 표면, 특히 연마 후, 예를 들면, 페인트, 바니쉬, 분말 피복 등을 사용하여 피복될 가공 표면의 오염이 감소된다. 일정 범위의 온도에서 유효한 눈메움 방지 조성물을 제공함으로써, 온도 변경 및/또는 상이한 온도들에 대한 다수의 연마재 제품을 필요로 하지 않으면서 상이한 온도에서 가공 표면을 연마할 수 있다. 추가로, 가공 표면을 특정 수접촉각 W°P로 연마함으로써, 연마 표면을 "정밀-조율(fine-tuned)"하여 후속 피복에 적합하게 할 수 있다. 그 결과 연마재 제품, 방법 및 이로부터 제조된 가공 생성물의 다양성, 품질 및 효과가 상당히 개선된다.
도 1은 수접촉각 측정에 대한 도식적 표현을 나타낸다.
도 2는 눈메움 방지 기준(P) 대 실험 절삭 성능(G)의 플롯이다.
개시된 양태는 일반적으로 연마재 제품, 특히 연마재 제품 내로 혼입시킨 눈메움 방지 조성물의 유효성을 증가시키기 위해 사용된 보조제에 관한 것이다. 본 발명의 각종 양태를 다음에 기술하였다.
본원에 사용된 바와 같은 "눈메움 방지 조성물"은 본원에 기술된 기준(예를 들면, P, F, T용융, ΔT, T기재, W°, W°g, W°z, W°p 및 당해 제제의 화학식) 중 2개 이상의 특정 배합에 관하여 유효한 눈메움 방지제일 수 있는 임의의 유기 화합물 또는 이의 염을 포함한다.
당해 기술분야의 숙련가들은 본원에 사용된 바와 같은 수접촉각, 예를 들면, W°, W°g, W°z 및 W°p 을 측각법으로 측정할 수 있다. 물을 기재에 도포할 경우, 수접촉각은 물과 기재의 교선에서 기재의 평면과 물의 표면에 대한 접선 사이의 각이다. 도 1은 예를 들면, 90°미만, 90°및 90°초과의 수치에 대한 수접촉각을 설명한다. 이러한 각은 측각법으로 판독할 수 있다. 수접촉각을 측정하기 위한 추가의 실험 세부 사항을 실시예 4에 나타내었다.
본원에 사용된 바와 같은 기재는 당해 분야에서 분쇄되거나 광택이 나는 임의의 물질(예: 목재, 금속, 플라스틱, 복합물, 세라믹, 광물 등), 및 또한 페인트, 프라이머, 바르니쉬, 점착제, 분말 피복, 산화층, 금속 도금, 오염 등을 포함하는 당해 기재의 피복물일 수 있다. 기재는 통상 노출되거나 보호성 프라이머, 페인트, 투명 피복 등으로 피복된 금속, 목재 또는 중합성 기재를 포함한다.
본원에 사용된 바와 같은 W°는 비연마 기재에 대해 측정한 수접촉각이다. W°g는 유효량의 눈메움 방지 화합물, 예를 들면, 1차 유기 화합물의 존재하에 연마한 기재에 대해 측정한 수접촉각이다. "유효량"은 기재의 연마 동안 존재할 경우, 눈메움 방지 효과를 갖는 데 충분한 눈메움 방지 화합물 또는 눈메움 방지 조성물의 양이다. W°z는 유효량의 아연 스테아레이트의 존재하에 연마한 기재에 대해 측정한 수접촉각이다. 2개의 이러한 값들을 비교할 경우, 예를 들면, W°g가 W°z 보다 작을 경우, 이는 각각의 수접촉각을 각각의 유효량의 화합물, 예를 들면, 1차 유기 화합물 또는 아연 스테아레이트의 존재하에, 동일한 연마재로 연마한 동일한 기재에 대해 측정하였음을 의미할 수 있다.
각종 양태에서, 1차 화합물의 W°g는 W°z 보다 작으며, 통상 약 125°미만, 보다 통상적으로는 약 110°미만, 보다 더 통상적으로는 약 100°미만, 보다 더 통상적으로는 약 70°미만 또는 약 50°미만이다. 특정 양태에서, 1차 화합물의 W°g는 약 0°이다.
각종 양태에서, 특정 수접촉각 W°p는 예를 들면, 단일 눈메움 방지 화합물을 사용하여 얻기 힘들 수 있는 각이거나, 다른 이유, 예를 들면, 비용, 독성, 눈메움 방지 성능 등으로 인해 바람직하지 않은 단일 화합물을 사용하여 용이하게 얻을 수 있는 각인 경우 바람직할 수 있다. 조성물은 특정 수접촉각 W°p를 얻을 수 있는 비율로 배합된, W°g에 대해 상이한 수치를 갖는 2개 이상의 화합물을 함유할 수 있다. 2개의 화합물을 사용하는 경우, 하나 이상의 화합물, 예를 들면, 1차 유기 화합물은 최소 눈메움 방지 기준을 만족하고(예를 들면, W°g가 W°z보다 작다), 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.6 미만의 마찰계수 및 약 0.3 초과의 눈메움 방지 기준 P 중에서 하나 이상의 조건을 만족시킨다. 2차 화합물은 임의의 유효 눈메움 방지 화합물일 수 있으며, 예를 들면, 2차 화합물은 아연 스테아레이트일 수 있다. 특정 양태에서, 1차 및 2차 유기 화합물은 최소 눈메움 방지 기준을 만족시키며(예를 들면, W°g가 W°z보다 작다), 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.6 미만의 마찰계수 및 약 0.3 초과의 눈메움 방지 기준 P 중에서 하나 이상의 조건을 만족시킨다.
특정 양태에서, 눈메움 방지 화합물에 의한 오염에 기인한 결함을 감소시킬 수 있는, 특정 각 W°p를 후속 피복에 적합하게 선택할 수 있다. 예를 들면, 표면이, 오일계 피복을 위해 제조된 표면과 비교하여 보다 낮은 W°p를 사용하여 제조된 경우, 수계 피복이 더 잘 수행될 수 있다. W°p에 매우 민감할 수 있는 특정 피복, 예를 들면, 유액계 피복을 위해, W°p를 당해 피복을 위한 거의 최적의 수치가 되도록 선택할 수 있다. 각종 양태에서, 2개 이상의 화합물을 함께, 예를 들면, 연마재에 포함되는 조성물로서 또는 연마재, 가공 표면 또는 이들 둘 다에 도포되는 조성물로서 사용할 수 있다. 다른 양태에서, 당해 화합물을 개별적으로 사용할 수 있으며, 예를 들면, 하나 이상의 화합물을 연마재 제품에 포함시키거나 가공 표면 또는 연마재에 도포하는 등일 수 있다. 예를 들면, 당해 연마재는 하나 이상의 화합물을 함유할 수 있으며, 2차 화합물을 예를 들면, 눈메움 방지제 용액(예를 들면, 특정 양을 도포하도록 제어할 수 있는 분사 총으로 도포하는)을 사용하여 가공 표면에 도포할 수 있다. 따라서, 단일 연마재를 다중 피복물들 사이에 사용할 수 있고, 각각의 연마 작업 후의 W°p의 수치를 사용한 2차 화합물의 양으로 조정할 수 있다.
당해 기술분야의 숙련가는 본원에 사용된 바와 같은 당해 화합물의 융점 T용융을 시차주사열량계(DSC)의 방법으로 측정할 수 있다. 추가의 실험 세부사항을 실시예 3에 나타내었다. 당해 기술분야의 숙련가는 본원에서, 용어 "융점"이 화합물의 연화, 즉, 결정질 화합물의 융점, 무정형 화합물의 연화 또는 액화점 등을 나타내는 DSC 플롯의 온도 전이를 지칭함을 이해할 수 있을 것이다. 각종 양태에서, 당해 화합물의 융점은 약 40℃ 초과, 보다 통상적으로는 약 55℃ 초과, 또는 약 70℃ 초과이다. 특정 양태에서, 융점은 약 90℃ 초과이다.
화합물에 대한 마찰계수(F)는 피복 샘플을 제조하고 20℃에서 마찰계수를 측정하여 결정할 수 있다. F를 측정하기 위한 실험 세부사항은 실시예 2에 나타내었다. 각종 양태에서, 당해 화합물에 대한 F 수치는 약 0.6 미만, 보다 통상적으로는 약 0.4 미만, 또는 약 0.3 미만이다. 특정 양태에서, F 수치는 약 0.2 미만이다.
눈메움 방지 기준 P는 수학식 1로 계산할 수 있다.
Figure 112006026647342-PCT00001
위의 수학식 1에서,
변수 ΔT(℃)는 T용융 - T기재(여기서, T용융은 당해 화합물의 융점이고, T기재는 연마할 기재의 온도이다)의 차이다.
기재의 온도, T기재는 온도계, 열전기쌍 또는 당해 분야에 널리 공지된 온도 측정 기구를 사용하여 가공 표면의 온도를 측정함으로써 측정할 수 있다. 각종 양태에서, ΔT 및 P를 계산하기 위해 사용한 T기재 수치는 약 20℃ 내지 약 45℃, 보다 통상적으로는 약 20℃ 내지 약 45℃일 수 있다. 특정 양태에서, T기재는 약 45℃이다.
예를 들면, 각종 양태에서, 눈메움 방지 기준 P는 약 0.2 초과, 또는 약 0.3 초과의 수치를 갖는다. 특정 양태에서, P는 약 0.5 초과이다. 눈메움 방지 P에 대한 추가의 세부사항은 실시예 5 및 도 2에 나타내었다.
각종 양태에서, 변수 ΔT는 약 20℃ 초과, 통상적으로는 약 30℃ 초과, 보다 통상적으로는 약 40℃ 초과, 또는 약 50℃ 초과이다. 특정 양태에서, ΔT는 약 75 ℃ 초과이다.
당해 기술분야의 숙련가들은 많은 연마 적용이 마찰 가열, 가공품 베이킹 등 때문에 주위 온도 이상, 즉, 약 20℃ 초과의 온도에서 발생할 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 예를 들면, 자동화 공정에서, 페인팅 과정 동안, 차체는 통상 페인트 피복실을 통과한다. 차체는 통상적으로 페인트실에서 주위 온도 이상으로 가열될 수 있으며, 이는 약 43℃의 고온일 수 있다. 페인트실에서 빠져나오면, 작동기가 차체를 결함에 대해 점검하고, 확인된 결함은 연마할 수 있다.
당해 기술분야의 숙련가들은 유효한 눈메움 방지 화합물을 선택하기 위한 시험시, P를 계산하기 위해 시험에 사용한 특정 온도에는 제한이 없으며, 본질적으로 선택된 화합물을 사용할 수 있는 온도임을 이해할 수도 있을 것이다. 예를 들면, 45℃에서 시험한 화합물은 45℃ 이상 또는 이하의 온도에서 사용할 수 있다.
당해 기술분야의 숙련가들은 특정 눈메움 방지제, 예를 들면 아연 스테아레이트가 P에 대해 높은 수치를 가질 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러나, 당해 기술분야의 숙련가들은 연마재 제품의 다수의 적용이 기재의 수접촉각을 증가시키는 눈메움 방지제에 의해 오염될 수 있음도 이해할 수 있을 것이다. 예를 들면, 아연 스테아레이트가 수계 피복물로 피복시킨 표면에 사용되는 경우, 잔류 아연 스테아레이트는 아마도 연마된 표면으로부터 제거해야할 필요가 있거나 피복물이 표면에 점착되는 데 덜 효과적일 수 있다.
당해 화합물, 예를 들면, 유효 눈메움 방지제일 수 있는 유기 화합물에는 통상 계면활성제 또는 계면활성제-유사 특성을 갖는 분자, 즉, 친수성 그룹에 커플링 된 거대 소수성 그룹, 예를 들면, 음이온성 계면활성제가 포함된다. 전형적인 소수성 그룹에는 측쇄 또는 직쇄, 통상적으로는 탄소수 약 6 내지 약 18의 직쇄 지방족 그룹이 포함된다. 소수성 그룹에는 사이클로지방족 그룹, 아릴 그룹 및 임의의 헤테로원자 치환체도 포함된다. 통상적인 친수성 그룹에는 극성 또는 용이하게 이온화되는 그룹, 예를 들면, 카복실레이트, 설페이트, 설포네이트, 설파이트, 포스페이트, 포스포네이트, 티오설페이트, 티오설파이트, 보레이트 등과 같은 음이온도 포함된다. 예를 들면, 음이온성 계면활성제에는 음이온성 그룹에 결합된 장쇄 알킬(예: 나트륨 도데실 설페이트 중의 설페이트 음이온 그룹에 결합된 C12 알킬 그룹)을 갖는 분자가 포함된다.
따라서, 예를 들면, 유효한 눈메움 방지제일 수 있는 음이온성 계면활성제에는 화학식 R-A-M+(여기서, R은 소수성 그룹이고, A-는 음이온성 그룹이며, M+는 카운터 이온이다)의 화합물이 포함된다. 당해 기술분야의 숙련가들은 당해 화학식의 허용가능한 변형에 상이하거나 동일한 원자가의 화학량론적 배합[예: (R-A-)2M++, R-A--(M+)2, R-A--H+M+, R-A--M++ 등]이 포함됨을 이해할 수 있을 것이다.
R은 C6-C18 측쇄 또는 직쇄, 통상적으로는 직쇄 지방족 그룹일 수 있다. R에는 하나 이상의 차단 그룹이 임의로 삽입될 수 있고/거나 치환될 수 있으며, 단, 그 결과의 화합물은 여전히 본원에 기술된 기준에 따르는 유효한 눈메움 방지제이 다. 적합한 치환체에는 예를 들면, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NO2, 할로겐화 C1-C4 알킬 그룹, C1-C6 알콕시 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아릴 그룹, 헤테로아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹 등이 포함될 수 있다. 적합한 차단 그룹에는 예를 들면, -O-, -S-, -(CO)-, -NRa(CO)-, -NRa- 등{여기서, Ra는 -H 또는 저급(예: C1-C6) 알킬 그룹 또는 대안적으로, 아릴 또는 아르알킬 그룹, 예를 들면, 페닐, 벤질 등이다}이 포함될 수 있다.
카운터 이온 M+는 당해 화합물과 함께 염을 형성할 수 있으며, 예를 들면, 금속성 양이온(예를 들면, Mg++, Mn++, Zn++, Ca++, Cu++, Na+, Li+, K+, Cs+, Rb+ 등) 또는 비금속성 양이온(예를 들면, 설포늄, 포스포늄, 암모늄, 알킬암모늄, 아릴암모늄, 이미다졸리늄 등)일 수 있다. 한 양태에서, M+는 금속성 이온일 수 있다. 다른 양태에서, M+는 알칼리 금속 이온, 예를 들면, Na+, Li+, K+, Cs+ 또는 Rb+이다. 특정 양태에서, M+는 Na+이다.
A-로 나타내는 음이온 그룹에는 예를 들면, 카복실레이트, 설페이트, 설포네이트, 설파이트, 설포숙시네이트, 사르코시네이트, 설포아세테이트, 포스페이트, 포스포네이트, 포스페이트, 티오설페이트, 티오설파이트, 보레이트 등이 포함될 수 있다. A-에는 카복실레이트, 설페이트, 설포네이트, 포스페이트, 사르코시네이트, 설포아세테이트 또는 포스포네이트가 포함될 수도 있다. 선택적으로, 음이온 그룹은 설페이트, 사르코시네이트, 설포아세테이트 또는 베타인(예: 트리메틸글리시닐, 카복실레이트)일 수도 있다. 또 다른 양태에서, 음이온 그룹은 설페이트일 수 있다.
당해 기술분야의 숙련가들은 통상 이러한 그룹의 샘플이 중성 중 분포, 즉, 양성자화 또는 부분적으로 또는 완전히 에스테르화된 형태를 포함할 수 있음을 알 것이다. 예를 들면, 카복실레이트 계면활성제는 하나 이상의 종 R-CO2 -, M+, R-CO2H 및 R-CO2Rb{여기서, Rb는 저급(예: C1-C6) 알킬 그룹, 벤질 그룹 등이다}을 포함할 수 있다.
따라서, 각종 양태에서, 당해 화합물은 예를 들면, 화학식 R-OSO3 -M+, R-CONR'CH2CO2 -M+, R-O(CO)CH2OSO3 -M+ 또는 RCONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-(여기서, R은 C6-C18 직쇄 알킬이고, R'는 C1-C4 직쇄 알킬이며, M+는 알칼리 금속 이온이다)으로 나타내어지는 화합물을 포함할 수 있다. 다른 양태에서, 당해 화합물은 라우릴 나트륨 설페이트, 데실 나트륨 설페이트, 옥틸 나트륨 설페이트, 라우르아미도프로필 베타인 및 설포아세테이트 라우릴 나트륨을 포함할 수 있다. 특정 양태에서, 당해 화합물은 라우릴 나트륨 설페이트일 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 연마재 재료는 가공품을 절삭하는 데 사용되는, 당해 기술분야의 숙련가에게 공지된 임의의 미립자 세라믹, 광물 또는 금속성 물질이다. 예를 들면, 연마재 재료에는 α-알루미나(용융 또는 소결 세라믹), 규소 탄화물, 용융 알루미나/지르코니아, 입방 붕소 질화물, 다이아몬드 등 및 이들의 배합물이 포함될 수 있다. 연마재 재료는 통상적으로 지지체 기재(예: 직물, 제지, 금속, 목재, 세라믹 또는 중합체성 백킹); 고형 지지체(예: 절삭 휠, "금강사 판") 등에 도포된다. 당해 물질은 결합제, 예를 들면, 천연 또는 합성 아교 또는 중합체 등을 연마재 재료 및 지지체 기재과 배합한 후, 당해 배합물을 경화 및 건조시켜 도포한다. 눈메움 방지 조성물을 연마재 제품 가공의 임의의 단계에 이들 요소들과 함께 배합할 수 있다. 한 양태에서, 눈메움 방지 조성물을 연마재 제품의 제조 중 결합제 및 연마재 재료과 배합한다. 다른 양태에서, 눈메움 방지 조성물을 최종 생성물의 연마 표면 및 가공 표면 지스러기 사이의 경계면에서, 예를 들면, 눈메움 방지 조성물을 제조시 연마 표면에 도포하거나, 눈메움 방지 조성물을 연마 표면에 도포하거나, 당해 화합물을 가공 표면에 도포하거나, 이들을 복합하여 사용하거나 하는 등으로 도포한다.
예를 들면, 부직포 연마재 또는 피복 연마재(예: 사포, 절삭 휠, 디스크, 스트립, 시트, 스탠딩 벨트, 압착 절삭 기구 등) 형태의 연마재 제품을 사용하여, 이를 절삭 운행으로, 예를 들면, 수동으로, 기계식으로 또는 자동으로 연마재를, 가압하에, 가공 표면에, 선형, 원형, 타원형 또는 불규칙 운행 방식으로 공급함에 의해, 가공 표면에 공급할 수 있다.
특정 양태는 유기 계면활성제를 포함한다. 유효량의 당해 조성물의 존재하 에, 연마재를 사용하여 연마한 시험 기재에 대한 수접촉각 기준 W°g는 약 20°미만이다. 또한, 당해 계면활성제에 대한 눈메움 방지 기준 P는 약 0.3 초과이다. 통상, 유기 계면활성제는 라우릴 나트륨 설페이트, 데실 나트륨 설페이트, 옥틸 나트륨 설페이트, 라우르아미도프로필 베타인 및 설포아세테이트 라우릴 나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특정 양태에서, 당해 계면활성제는 라우릴 나트륨 설페이트이다.
각종 양태에서, 1차 화합물을
P는 약 0.4 초과이다;
ΔT는 약 5℃ 초과이다;
F는 약 0.5 미만이다;
g는 W°z 보다 작다;
g는 W°z 보다 작고, T용융은 약 40℃ 초과이고, F는 약 0.5 미만이다;
g는 W°z와 거의 같고, T용융은 약 40℃ 초과이고, F는 약 0.5 미만이다; 및
ΔT는 약 5℃ 초과이고, F는 약 0.5 미만이고, W°g는 W°와 거의 같다로 이루어진 그룹으로부터 선택된 위의 조건 세트 중 하나 이상을 만족시키도록 선택한다.
다음 실시예는 주요 양태를 설명하기 위해 제공하였으며, 어떤 방법으로도 제한하려는 것은 아니다.
실시예 1: 실험 절삭 성능 측정
어떠한 초기 눈메움 방지 조성물도 함유하지 않는 상업적 연마재 제품, 상표명[Norton A270 P500 사포][매사추세츠주 워세스터 소재의 노톤 아브라시브즈(Norton Abrasives)]을 모든 시험에 사용하였다. 당해 실험요 눈메움 방지제{표 1에 기재하였음; 상표명[Arquad 2HT-75], 아크조 노벨(Akzo-Nobel), 일리노이주 시카고 소재; 및 상표명[Rhodapon LM] 및 [Rhodapex PM 603], 뉴저지주 크랜버리 소재의 로디아(Phodia)를 제외하고, 일리노이주 노스필드 소재의 스테판 캄파니(Stepan Company)로부터 입수}를 수중 30중량% 용액으로 제조하고 스폰지 브러시를 사용하여 사포의 5in(12.7㎝) 직경 디스크 상에 도포하였다. 당해 디스크의 뒷 표면은 훅 및 고리 결착재를 포함하는 부착면(mating surface)을 포함한다. 실험 가공품은 자동화 공정 중 통상의 프라이머를 대표하도록 선택된 페인트{예: 상표명[BASF U28(제조원: 뉴저지주 마운트 올리브 소재의 바스프 코포레이션(BASF Corporation)]}로 강철 패널을 페인팅하여 제조한 강철 패널이었다. 당해 가공품을, 연마 디스크가 훅 및 고리 결착재를 통해 부착되는, 손으로 잡는 발포체 패드를 사용하여 손으로 연마하였다. 가공품에 대한 연마재 상에 가해진 하향력을 금속 판(50㎝ ×50㎝) 아래에 탑재된 단일점 로드 셀[LCAE-45kg 로드 셀, 제조원: 코네티컷주 스탬포드 소재의 오메가 엔지니어링 인코포레이티드(Omega Engineering, Inc.)]를 사용하여 관찰하였다. 금속 판상에 고정시킨 가공품을 사용하여 연마를 수행하였다. 로드 셀로부터 아웃풋을 관찰하여 하항력을 11N ±1N으로 유지하였다. 발포체 패드를 강철 패널에 대해 수직인 축에 대하여 약 60°각으로 유지하여, 연마 디스크의 표면의 약 1/3만이 가공품과 접하도록 하였다. 이에 따라 연마 계면에서 발생되는 압력은 약 2.6kN/㎡였다.
당해 가공품의 약 5㎝ 직경 영역을 연마재로 연마하였다. 이전에 연마하지 않은 가공품의 표면을 가로질러 연마재를 전후작동시켜 연마를 수행하였다. 초당 약 3 스트로크의 연마율을 사용하였다. 스트로크 길이는 약 4㎝였다. 당해 시험은 총 150초 동안 5초 증분으로 수행하거나, 절단률이 0으로 떨어질 시점까지, 어느 것이든 먼저 발생하는 것으로 수행하였다. 각각의 증분에 대한 절단률을 0 내지 4의 실험 척도를 사용하여 기록하였고, 여기서, 4는 매우 강한 절단률을 나타내며, 0은 당해 생성물이 절단이 완전히 중지되었음을 나타내었다. 당해 등급은 작동기에 의해 감지된 측면 작동에 대한 저항량을 배합한 제거된 물질 및 생성된 지스러기의 양의 가시적 측정의 결과였다. 고절단률은 다량의 지스러기 생성 및 측면 작동에 대한 낮은 저항을 반영하였다. 당해 시험 중 실험 성능 G는 시험 기간에 걸친 모든 절단률 수의 합으로 표시하였다. 당해 시험 중에 다다를 수 있는 최대 G 수치를 4(최대 절단률 증분) * 30(시험 증분 수) = 120으로 정의할 수 있다. 표 1에서, 실험 성능 결과를 표준화하여 0 내지 1 등급의 G 수치를 산출하였다. 연마 시험을 기재 온도 T기재, 예를 들면 약 21℃, 32℃ 및 43℃의 3개의 수치에서 수행하였다. 당해 결과는 표 1에, 약 21℃에서의 최고 성능으로 표준화한 G 하에 나타내었다. 매개변수 F, ΔT 및 P는 실시예 2, 3 및 5에서 각각 논의되어 있다.
표 2는 라우릴 나트륨 설페이트(상표명: Stepanol VA-100])으로 피복한 사포 대 아연 스테아레이트로 피복한 사포 대 피복하지 않은 사포의 성능을 나타낸다. 각각의 물질의 총 성능은 150초의 시험에 걸친 모든 등급의 합과 동일하다. 표 1의 최고 성능 생성물에 대해 표준화시켜 수득한 G 수치를 또한 표 2에 나타내었다. 라우릴 나트륨 설페이트로 피복한 사포가 아연 스테아레이트로 피복한 사포보다 성능이 우수하였으며, 아연 스테아레이트로 피복한 사포는 피복하지 않은 사포보다 성능이 우수하였다.
실시예 2: 마찰계수 측정
화합물에 대한 마찰계수 F는 피복 샘플을 제조하고 약 20℃에서 마찰계수를 측정하여 결정하였다. 시험할 화합물을 0.127mm 간극 셋팅을 갖는 12.7㎝ 8-경로 습식 필름 도포기[상표명: Model AP-25SS, 제조원: 플로리다주 폼파노 비치 소재의 파울 엔. 가드너 캄파니 인코포레이티드(Paul N. Gardner Company, Inc.,)]를 사용하여 손으로 0.127mm 폴리에스테르 필름[상표명: MelinexR, 제조원: 버지니아주 호프웰 소재의 듀퐁 데이진 필름스(Dupont Teijin Films)] 상에 피복시켰다. 눈메움 방지제가 액체 용액으로 제공되는 경우, 이를 직접 도포하였다. 눈메움 방지제가 수용성인 고체인 경우, 이를 피복시키기 전 물 약 10중량부에 용해시켰다(용액이 맑지 않을 경우, 물을 더 첨가하였고, 당해 용액을 맑아질 때까지 가열하였으며, 이는 당해 제제가 충분히 용해될 수 있음을 나타낸다). 이후, 당해 피복물을 오븐 세트 내에서 80℃에서 4시간 동안 건조시켜 임의의 잔여 용매의 최소한의 부분까지 제거하였다. 실온에서 고체이고 수불용성인 아연 스테아레이트에 대해서는, 분말을 스토다드(Stoddard) 용매(CAS# 8052-41-3)에 분산시키고, 이어서 필름 상에 피복시킨 후 상기 과정을 수행하였다. 당해 피복 물질을 오븐 내에 30분 동안 145℃에 두어 스테아레이트 분말을 필름 상에 융합시켰다. 오븐 내에서 건조시킨 후, 모든 피복된 샘플을 시험하기 전 실온에서 40시간 이상 동안 조절하였다.
일단 샘플을 제조하고, 피복 물질을 그 자체를 가로질러 미끄러지게 하여 마찰계수를 측정하였다. 사용한 기구는 상표명[Monitor/Slip & Friction Model 32-26[제조원: 뉴욕주 아미티빌 소재의 테스팅 머신 인코포레이티드(Testing Machine, Inc.)]이였다. 눈메움 방지제를 피복시킨 필름 띠를 절단하고, 200g 중량의 6.35㎠ 썰매에 맞도록 탑재하였다. 당해 썰매를 ASTM D 1894-01[제조원: 펜실베니아주 웨스트 콘쇼혹켄 소재의 어메리칸 소사이어티 포 테스팅 앤 머티리얼즈(American Society for Testing and Materials)]에 기술된 표준 시험 방법에 따라 피복 필름의 다른 줄을 가로질러 끌었다. 피복 필름의 줄을 2개의 피복 표면이 이들이 서로를 통과하여 미끄러면서 접하도록 배치시켰다. F 수치는 표 1에 나타내었다.
Figure 112006026647342-PCT00002
Figure 112006026647342-PCT00003
실시예 3: 융점의 DSC 측정
각각의 실험 눈메움 방지 화합물의 샘플 약 5mg을 시차주사열량계 샘플 용기[상표명: 모델 DSC 2910, 제조원: 델라웨어주 뉴캐슬 소재의 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)]에 눈메움하였고, 온도를 융점이 관측될 때까지 증가시켰다. 각각의 화합물에 대한 수치는 T용융 - T기재로 계산한 ΔT와 함께, 표 1에 T용융으로 기록되어 있다.
실시예 4: 화합물의 수접촉각은 우수한 화합물임을 나타낸다.
듀퐁 U28 프라이머로 피복시킨 강철의 1.3㎝-장폭 띠를 각각의 실험 눈메움 방지 화합물로 피복시킨 상표명[Norton A270 P500] 사포를 사용하여, 66kN/㎡의 압력하에 20초 동안 손으로 연마하였고, 수접촉각은 상표명[VCA 2500XE] 측각기[제조원: 매사추세츠주 밀레리카 소재의 에이에스티 프로덕츠 인코포레이티드(AST Products, Inc.)]로 측정하였다. 각각의 연마 표면에 대해 6회 판독하였다. 각각의 화합물에 대한 수접촉각 W°g가 표 3에 기록되어 있다. 도 1은 예를 들면, 90°미만, 90°및 90°초과의 W°수치에 대한 수접촉각을 예시한다.
당해 데이타는 수접촉각 W°가 아연 스테아레이트로 피복시킨 사포로 연마한 후, 예를 들면, W°z로 증가함을 예시한다. 그러나, 상표명[Stepanol WA-100] 및 상표명[Ammonyx 4002]과 같은 특정 눈메움 방지 화합물로 연마한 후의 수접촉각, W°g는 예를 들면, 약 0°로 감소할 수 있다.
Figure 112006026647342-PCT00004
실시예 5: 절삭 모델은 눈메움 방지 성능의 변동을 예측한다.
종속 변수로 실험 수치 F 및 ΔT를, 그리고 독립 변수로 상대 절삭 성능 G를 사용하여 회귀분석을 수행하였다. 이러한 방법을 사용하여, 추산된 성능 P에 대한 방정식 1을 도출하였다. 표 1은 실험 G 수치 대 추산된 P 수치를 나타낸다. 표 4는 당해 데이타의 약 75%까지의 변형을 차지하는 당해 모델의 능력을 반영하는 회귀분석의 통계를 나타낸다. 도 2는 P 대 G의 플롯을 나타낸다.
Figure 112006026647342-PCT00005
본 발명을 이의 각종 양태에 관하여 특별히 나타내고 기술하였지만, 당해 기술분야의 숙련가들은 첨부된 청구항에 의해 망라된 본 발명의 영역을 벗어나지 않으면서 형태 및 세부 사항의 각종 변형이 가해질 수 있음을 이해할 것이다.

Claims (35)

1차 유기 화합물이 아연 스테아레이트의 수접촉각 W°z 미만의 수접촉각 기준 W°g를 가지며, 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.4 미만의 동적 마찰계수 F 및 약 0.2 초과의 눈메움 방지 기준(antiloading criterion) P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는 1차 유기 화합물을 포함하는 눈메움 방지 조성물(antiloading composition).
제1항에 있어서, 1차 화합물이, 약 100°미만의 W°g를 갖고, 약 70℃ 초과의 T용융, 약 0.4 미만의 F 및 약 0.2 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 눈메움 방지 조성물.
제1항에 있어서, 1차 화합물이, 약 70°미만의 W°g를 갖고, 약 90℃ 초과의 T용융, 약 0.3 미만의 F 및 약 0.3 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 눈메움 방지 조성물.
제1항에 있어서, 1차 화합물이 제1항에 기재한 각각의 조건 T용융, F 및 P를 만족시키고, R-OSO3 -M+, RCONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-, R-CONR'CH2CO2 -M+ 및 R-O(CO)CH2OSO3 -M+(여기서, R은 C6-C18 직쇄 알킬이고, R'는 C1-C4 직쇄 알킬이며, M+는 알칼리 금속 이온이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화학식으로 나타내어지는, 눈메움 방지 조성물.
제1항에 있어서, 1차 화합물의 W°g가 약 0°인, 눈메움 방지 조성물.
제1항에 있어서, 1차 화합물이 라우릴 나트륨 설페이트, 데실 나트륨 설페이트, 옥틸 나트륨 설페이트, 사르코시네이트 라우릴 나트륨, 라우르아미도프로필 베타인 및 설포아세테이트 라우릴 나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 눈메움 방지 조성물.
제1항에 있어서, 1차 화합물의 W°g와 상이한 W°g를 갖는 2차 유기 화합물을 추가로 포함하며 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 조성물 중 각각의 화합물의 비율에 의해 적어도 부분적으로 결정되는 특정 수접촉각 W°p를 갖는, 눈메움 방지 조성물.
제7항에 있어서, 예비혼합된 조성물 및 2개 이상의 개별 혼합가능 성분을 갖 는 조성물 중에서 선택되는, 눈메움 방지 조성물.
결합제 지지체 기재,
결합제,
결합제에 의해 결합재 지지체 기재에 고정된 연마재 재료 및
아연 스테아레이트의 수접촉각 W°z 미만의 수접촉각 기준 W°g를 가지며, 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.4 미만의 동적 마찰계수 F 및 약 0.2 초과의 눈메움 방지 기준 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는 1차 유기 화합물을 포함하는 눈메움 방지 조성물을 포함하는, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물이, 약 100°미만의 W°g를 갖고, 약 70℃ 초과의 T용융, 약 0.4 미만의 F 및 약 0.2 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물이, 약 70°미만의 W°g를 갖고, 약 90℃ 초과의 T용융, 약 0.3 미만의 F 및 약 0.3 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물이 제9항에 기재한 각각의 조건 T용융, F 및 P를 만족시키고, R-OSO3 -M+, RCONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-, R-CONR'CH2CO2 -M+ 및 R-O(CO)CH2OSO3 -M+(여기서, R은 C6-C18 직쇄 알킬이고, R'는 C1-C4 직쇄 알킬이며, M+는 알칼리 금속 이온이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화학식으로 나타내어지는, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물의 W°g가 약 0°인, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물이 라우릴 나트륨 설페이트, 데실 나트륨 설페이트, 옥틸 나트륨 설페이트, 사르코시네이트 라우릴 나트륨, 라우르아미도프로필 베타인 및 설포아세테이트 라우릴 나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물이 라우릴 나트륨 설페이트인, 연마재 제품.
제9항에 있어서, 1차 화합물과 상이한 W°g를 갖는 2차 유기 화합물을 추가로 포함하며, 조성물이 적어도 부분적으로, 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 조성 물 중 각각의 화합물의 비율에 의해 결정된 특정 수접촉각 W°p를 갖는, 연마재 제품.
결합제 지지체 기재, 결합제 및 결합제에 의해 지지체 기재에 결합된 연마재 재료를 포함하는 연마재 제품을 가공 표면에 공급하여 절삭하여 가공 표면 지스러기가 형성되도록 연마하는 단계 및
아연 스테아레이트의 수접촉각 W°z 미만의 수접촉각 기준 W°g를 가지며, 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.4 미만의 동적 마찰계수 F 및 약 0.2 초과의 눈메움 방지 기준 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는 1차 유기 화합물을 포함하는 유효량의 눈메움 방지 조성물을
연마재 제품과 가공 표면 지스러기 사이의 경계면에 제공하는 단계를 포함하는, 표면 절삭방법.
제17항에 있어서, 1차 화합물이, 약 100°미만의 W°g를 갖고, 약 70℃ 초과의 T용융, 약 0.4 미만의 F 및 약 0.2 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 표면 절삭방법.
제17항에 있어서, 1차 화합물이, 약 70°미만의 W°g를 갖고, 약 90℃ 초과 의 T용융, 약 0.3 미만의 F 및 약 0.3 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 표면 절삭방법.
제17항에 있어서, 1차 화합물이 제19항에 기재한 각각의 조건 T용융, F 및 P를 만족시키고, R-OSO3 -M+, RCONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-, R-CONR'CH2CO2 -M+ 또는 R-O(CO)CH2OSO3 -M+(여기서, R은 C6-C18 직쇄 알킬이고, R'는 C1-C4 직쇄 알킬이며, M+는 알칼리 금속 이온이다)인, 표면 절삭방법.
1차 화합물의 W°g가 약 0°인 제17항에 기재한 표면 절삭방법.
제17항에 있어서, 1차 화합물이 라우릴 나트륨 설페이트, 데실 나트륨 설페이트, 옥틸 나트륨 설페이트, 사르코시네이트 라우릴 나트륨, 라우르아미도프로필 베타인 및 설포아세테이트 라우릴 나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 표면 절삭방법.
제17항에 있어서, 표면을, 1차 화합물의 W°g와 상이한 W°g를 갖는 2차 유기 화합물을 사용하여 특정 수접촉각 W°p로 연마함을 추가로 포함하며, 당해 수접 촉각 W°p가 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 각각의 화합물의 사용 비율에 의해 적어도 부분적으로 결정되는, 표면 절삭방법.
제23항에 있어서, 절삭된 가공 표면에 도포할 피복물에 대한 적합성을 위한 W°p를 선택함을 추가로 포함하는, 표면 절삭방법.
제23항에 있어서, 눈메움 방지 조성물의 제공 단계가 하나 이상의 화합물을 연마재 제품 또는 가공 표면에 공급함을 포함하는, 표면 절삭방법.
제23항에 있어서, 연마재 제품이 하나 이상의 화합물을 포함하는, 표면 절삭방법.
아연 스테아레이트의 수접촉각 W°z 미만의 수접촉각 기준 W°g를 가지며, 약 40℃ 초과의 융점 T용융, 약 0.4 미만의 동적 마찰계수 F 및 약 0.2 초과의 눈메움 방지 기준 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는 유기 화합물을 선택함을 포함하는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제27항에 있어서, 1차 화합물이, 약 100°미만의 W°g를 갖고, 약 70℃ 초과 의 T용융, 약 0.4 미만의 F 및 약 0.2 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제27항에 있어서, 1차 화합물이, 약 70°미만의 W°g를 갖고, 약 90℃ 초과의 T용융, 약 0.3 미만의 F 및 약 0.3 초과의 P로 이루어진 그룹으로부터 선택된 조건 중의 하나 이상을 만족시키는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제27항에 있어서, 1차 화합물이, 조건 T용융, F 및 P 각각을 만족시키는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제28항에 있어서, 1차 화합물이, 제28항에 기재한 조건 W°g, T용융, F 및 P로부터 선택된 2개 이상의 조건을 만족시키는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제29항에 있어서, 1차 화합물이 제29항에 기재한 조건 W°g, T용융, F 및 P로부터 선택된 3개 이상의 조건을 만족시키는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제27항에 있어서, W°g가 약 0°인, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제27항에 있어서, 1차 화합물의 W°g와 상이한 W°g를 갖는 2차 유기 화합물을 선택하고, 각각의 화합물의 비율을 결정함(이에 의해 당해 비율로 화합물들을 포함하는 조성물은 특정 수접촉각 W°p를 가지며, 당해 수접촉각 W°p는 각각의 화합물의 독립적인 W°g 및 각각의 화합물의 사용 비율에 의해 적어도 부분적으로 결정됨)을 추가로 포함하는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
제29항에 있어서, 특정 피복물에 대한 적합성을 위한 W°p를 선택함을 추가로 포함하는, 눈메움 방지 화합물의 선택방법.
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