KR20060023787A - Process for the manufacturing of pvc sheet that are coated with functional polyurethane resin, and building interior sheets made by the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 천연가죽의 질감과 다양한 색상과 항균, 방염 등의 기능성을 창출하는 건축재 내장재용 제품을 생산하기 위하여 폴리염화비닐(PVC) 시트 표면에 특수 기능성 폴리우레탄 컬러 수지를 코팅시키는 방법을 제공한다. 보다 상세하게는, 본 발명은 기능성 폴리우레탄-PVC 시트의 제조방법으로서, i) 폴리우레탄 수지, 안료 및 1종 이상의 기능성 첨가제를 혼합하여 폴리우레탄 수지 조성물을 제조하는 단계; ; ii) 이 기능성 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 이형지 위에 1차 코팅하고 건조시키는 1차 도포 단계; iii) 1차 코팅된 표면 위에 다시 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 2차 코팅하고 건조시키는 2차 도포 단계; iv) 2차 코팅된 컬러 폴리우레탄 수지 피막에 폴리우레탄 접착제 조성물을 코팅하고 건조시키는 첨합 단계; v) 별도로 PVC 수지 및 기능성 첨가제를 혼합한 후 혼련하고, 혼련된 배합물을 압연 및 냉각하여 기능성 PVC 시트를 제조하는 단계; vi) 이 PVC 시트를, 상기 단계 iv)에서 수득한 접착제 피막 상에 접합시킨 후 냉각하고 로울상에 권취하는 단계; 및 vii) 이와 같이 권취된 이형지-폴리우레탄-PVC 적층체를 자연 숙성시킨 후 이형지를 박리하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다. 상기 기능성 첨가제로는 폴리우레탄 수지 또는 폴리염화비닐 수지에 쉽게 결합될 수 있는 항균제, 방취제, 방염제, 내오염성제, 촉감개질제, 내마모제 등으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 첨가제를 포함하는 것으로서, 폴리우레탄 수지 조성물, 폴리우레 수지계 접착제 및 PVC 수지 조성물 중 1 이상에 최종 제품의 목적 용도에 따라 다 양하게 결합될 수 있다. 이에 따라, 본 발명은 항균, 방취, 방염, 내오염, 촉감개질, 내마모 등의 특성이 양호하고 천연가죽의 질감과 다양한 색상을 충족시키는 건축 내장재용 시트도 제공한다. The present invention provides a method of coating a special functional polyurethane color resin on the surface of a polyvinyl chloride (PVC) sheet to produce a product for building materials interior materials that create the texture of natural leather and various colors, antibacterial, flame retardant, and the like. . More specifically, the present invention provides a method for producing a functional polyurethane-PVC sheet, comprising the steps of: i) mixing a polyurethane resin, a pigment and at least one functional additive to prepare a polyurethane resin composition; ; ii) a first application step of first coating and drying the functional color polyurethane resin composition on a release paper; iii) a second application step of second coating and drying the colored polyurethane resin composition again on the primary coated surface; iv) a kneading step of coating and drying the polyurethane adhesive composition on the secondary coated color polyurethane resin film; v) separately mixing and mixing the PVC resin and the functional additives, and rolling and cooling the kneaded blend to produce a functional PVC sheet; vi) bonding the PVC sheet onto the adhesive film obtained in step iv), then cooling and winding onto a roll; And vii) a step of naturally aging the release paper-polyurethane-PVC laminate thus wound up, followed by peeling off the release paper. The functional additives include one or more additives selected from the group consisting of antimicrobial agents, deodorants, flame retardants, fouling agents, tactile modifiers, abrasion resistant agents, and the like, which can be easily bonded to polyurethane resins or polyvinyl chloride resins. One or more of the polyurethane resin composition, the polyurethane resin adhesive, and the PVC resin composition may be combined in various ways depending on the intended use of the final product. Accordingly, the present invention also provides a sheet for building interior materials having good characteristics such as antibacterial, deodorization, flame retardant, stain resistance, texture modification, abrasion resistance, etc. and satisfying the texture and various colors of natural leather.

폴리우레탄, 폴리염화비닐(PVC) 시트, 방염성, 항균성, 내마모성, 내오염성, 촉감개질성, 이형지Polyurethane, Polyvinyl Chloride (PVC) Sheet, Flame Retardant, Antibacterial, Abrasion Resistant, Pollution Resistant, Tactile Modified, Release Paper

Description

기능성 폴리우레탄 수지 코팅된 폴리염화비닐 시트의 제조방법 및 이로부터 제조된 건축내장재용 시트{Process for the manufacturing of PVC sheet that are coated with functional polyurethane resin, and Building Interior sheets made by the same} Process for the manufacturing of PVC sheet that are coated with functional polyurethane resin, and Building Interior sheets made by the same}             

도 1은 본 발명에 따른 폴리우레탄-PVC 시트 제조공정도이다. 1 is a manufacturing process diagram of polyurethane-PVC sheet according to the present invention.

도 2는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트 적층체를 개략적으로 도시한 것이다.Figure 2 schematically shows a polyurethane-PVC sheet laminate prepared according to the production method of the present invention.

도 3은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 한국소방검정공사의 의뢰시험성적서이다.Figure 3 is a request test report of the Korea Fire Protection Corporation of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the production method of the present invention.

도 4는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 방염시험 결과를 나타내는 사진이다.Figure 4 is a photograph showing the flame resistance test results of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the production method of the present invention.

도 5는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 항균시험 성적서이다.5 is an antimicrobial test report of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the production method of the present invention.

도 6은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 항균시험 결과를 나타내는 배양사진이다.Figure 6 is a culture photograph showing the antimicrobial test results of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the production method of the present invention.

도 7은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 접착력 테 스트 결과를 나타내는 그래프이다. A)시판 PVC 시트의 접착력, B) 폴리우레탄 코팅된 PVC 시트의 중간 접착력, C) 폴리우레탄 코팅된 PVC 시트의 최종 접착력.7 is a graph showing the adhesion test results of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the production method of the present invention. A) Adhesion of commercially available PVC sheets, B) Medium adhesion of polyurethane coated PVC sheets, C) Final adhesion of polyurethane coated PVC sheets.

도 8은 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트와 기존 PVC 시트의 디자인성을 비교 촬영한 사진이다. 8 is a photograph taken comparing the design of the polyurethane-PVC sheet prepared according to the manufacturing method of the present invention and the existing PVC sheet.

주택의 대량 공급과 재개발 사업 및 신도시 건설 등의 사업으로 주거환경의 변화가 이루어지고 있으나 지금까지의 현실은 양적인 확보에만 주력해온 나머지 쾌적하고 건강한 주거환경의 조성에는 무관심한 것이 주택공급업체의 현실이다. 그러나 최근 국민 소득의 증대와 함께 주거환경의 관심이 건강으로 이어지면서 건축내장재 업계에 새로운 시도와 바람이 불고 있다. 이에 발맞추어 현재 각종 기능성 건축내장재가 앞다투어 출시되고 있지만 기능성과 디자인성 그리고 환경 보건적 측면을 모두 보완한 제품은 거의 전무한 실정이다. The residential environment is changing due to the large-scale supply of housing, redevelopment projects, and construction of new towns. However, the reality is that housing suppliers are indifferent to creating a pleasant and healthy living environment. However, with the recent increase in national income and attention to the residential environment leading to health, new attempts and winds are blowing in the building interior materials industry. In line with this, various functional building interior materials have been released in the market, but few products complement the functional, design and environmental health aspects.

현재 상품화되어 있는 건축재 내장재용 PVC 시트(sheet)는 단순한 나무무늬 모양과 나무 원색의 2 내지 3개 컬러에 국한된 제품을 공급하는 관계로 소비자의 다양한 욕구를 충족시키지 못하고 있는 실정이다. Currently, the commercialized PVC sheet for building materials is a situation that does not meet the various needs of consumers because it supplies products limited to simple wood pattern and two to three colors of the primary color of the wood.

또한 건축 내장재가 가지고 있는 문제점으로 미생물에 의한 식생활, 주거, 의복 공업제품에 이르기까지 미생물에 의한 피해가 심각한 수준이다. 세균이나 곰 팡이 등의 미생물은 그 종류가 대단히 많을 뿐 아니라 토양, 대기, 물 등 자연계에 광범위하게 분포하고 있으며 생육조건이 맞으면 언제든지 성장 번식이 가능하다. 특히, 최근에는 각종 내성균(MRSA, VRSA, VRE)에 의한 병원 내에서의 감염문제, 여기에 항생물질의 내성 녹농균 감염에 의한 욕창, 병원성 대장균 O-157, 비브리오, 살모넬라, 칸피로박터 및 황색 포도상 구균에 의한 식중독, 빌딩옥상에 설치된 쿨링타워 내의 냉각수에 증식하는 레지오넬라가 원인균인 폐렴의 문제, 주택내의 곰팡이 포자가 원인이 되는 소아천식, 의약품과 식품의 제조라인에서의 미생물 오염에 의한 사고, 공업제품, 주택내 목재, 화장품 등의 오염에 의한 열화 등 유해미생물이 원인이 되는 문제가 많이 발생하고 있다. 따라서 미생물에 의한 인간의 질병 및 동식물의 피해를 방지하기 위한 미생물 연구는 비교적 오래전부터 이루어져 왔으나 섬유, 플라스틱, 종이, 목재, 금속, 유리 등에도 미생물에 의한 피해가 심각하다는 사실이 인지됨에 따라 이의 방지대책이 시급하며, 이에 대한 연구가 최근 활발하게 진행되고 있다. In addition, there is a problem with the building interior materials, and the damage caused by microorganisms to the diet, housing, clothing industry products by the microorganisms is a serious level. Microorganisms such as bacteria and fungi are not only very diverse, but are widely distributed in nature such as soil, air, and water, and can grow and grow at any time when growth conditions are met. In particular, recently, the problem of infection in the hospital by various resistant bacteria (MRSA, VRSA, VRE), bed sores caused by antibiotic-resistant Pseudomonas aeruginosa infection, pathogenic Escherichia coli O-157, vibrio, salmonella, canopybacter and yellow staphylococcus Food poisoning caused by aureus, pneumonia caused by Legionella that grows in cooling water in a cooling tower installed on a building roof, pediatric asthma caused by mold spores in houses, accidents caused by microbial contamination in the manufacturing line of medicines and foods, industrial There are many problems caused by harmful microorganisms such as deterioration due to contamination of products, houses, wood, cosmetics, and the like. Therefore, microbial research to prevent human diseases and animals and plants caused by microorganisms has been conducted for a long time, but it is recognized that the damage caused by microorganisms is serious in fiber, plastic, paper, wood, metal, glass, etc. Countermeasures are urgent and research on these is being actively conducted.

건물 화재시 주요 인명 피해의 원인은 연기에 의한 노출과 이에 따른 질식 및 중독 등 복합적인 현상에 의한다. 이 때 연기는 연소과정의 생성물로부터 유독가스를 포함하며 공기 중에 부유하는 작은 입자로 이루어진다. 이러한 연소가스의 발생 양상은 공간(환기)지배형 화재와 연료지배형 화재에 따라 달라지지만 밀폐된 실내에서 내장재나 가구가 연소될 경우 실내의 산소농도가 한계산소량 이하로 되면 불완전 연소 등에 의해 자연소화되기도 한다. 이에 따라 유독가스를 포함하지 않으며 불활성을 유도하는 방염성에 대한 건축 내장재의 연구가 활발히 진행되고 있다.The main causes of human injury in building fires are due to complex phenomena such as smoke exposure and asphyxiation and poisoning. The smoke consists of tiny particles suspended in the air that contain toxic gases from the product of the combustion process. The generation of these combustion gases depends on the space-controlled and fuel-controlled fires, but when the interior materials or furniture are burned in an enclosed room, when the oxygen concentration in the room is below the limit oxygen level, natural combustion occurs. Sometimes. Accordingly, research on building interior materials for flame retardant that does not contain toxic gas and induces inertness is actively conducted.

대한민국 특허 공개번호 2001-0029008호에서는 공정이 간단하고 PVC용 이형지와의 박리성을 높이고, 인조 피혁의 무늬가 이형지 무늬에 국한되지 않고 이형지 무늬와 무관하게 얼마든지 무늬를 임의로 형성할 수 있는 내마모성 인조 피혁의 제조방법, 보다 상세하게는 폴리우레탄(PU) 졸 배합공정, 폴리염화비닐(PVC) 졸 배합공정, 무늬없는 PVC 이형지에 폴리우레탄 수지와 PVC 수지를 코팅하여 발포시키는 발포 공정, 엠포싱 전에 색상 및 광택 조절을 위한 전처리 공정, 중간 제품을 예열한 후 제품에 무늬를 형성시키는 엠보싱 공정, 인쇄 무늬와 촉감 조절을 위한 후처리 공정을 포함하는 폴리우레탄/폴리염화비닐 인조피혁의 제조방법을 개시하고 있다. 이 특허출원의 특징은 내마모성과 다양한 디자인성의 인조피혁을 제공하기 위한 것으로서, 본 발명에서 주목적으로 하는 항균, 방취, 방염, 내오염 특성을 가진 인조피혁에 대해서는 언급하거나 시사하고 있는 바가 전혀 없다. In Korea Patent Publication No. 2001-0029008, the process is simple and the peelability of the release paper for PVC is increased, and the pattern of the artificial leather is not limited to the release paper pattern, and the wear-resistant artificial fabric can arbitrarily form any pattern regardless of the release paper pattern. Manufacturing method of leather, more specifically, polyurethane (PU) sol compounding process, polyvinyl chloride (PVC) sol compounding process, foaming process of coating a polyurethane resin and PVC resin on foamed PVC release paper and foaming, before embossing Disclosed is a method for producing a polyurethane / polyvinyl chloride artificial leather, including a pretreatment process for adjusting color and gloss, an embossing process for preforming an intermediate product to form a pattern on the product, and a post-treatment process for controlling printed patterns and tactile feel. Doing. The feature of this patent application is to provide artificial leather with abrasion resistance and various design, and there is no mention or suggestion about artificial leather having antibacterial, deodorizing, flameproofing, and fouling resistance characteristics of the present invention.

따라서, 본 발명은 국·내외 건축 내장재 부문에서 적용사례가 없는 것으로 파악되고 있는 천연가죽 질감의 다양한 색상과 항균성, 방염성 등의 특수 기능성을 창출하는 폴리올레핀-PVC 시트(sheet)의 제조방법으로서, 각종 기능성 첨가제를 폴리우레탄 수지, 폴리우레탄 수지 접착제 및 PVC 수지 조성물 중 1 이상에 혼합하여고 최종 인조 피혁의 항균, 방염 등의 특성이 우수하고, 본 발명의 작업 공정에 따라 폴리우레탄 수지와 PVC 수지의 접착성이 탁월하여 이형지 박리성도 양호한 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Accordingly, the present invention is a method for producing a polyolefin-PVC sheet that creates various colors of natural leather texture and special functionalities such as antibacterial and flame retardant, which are known to have no application in domestic and foreign architectural interior materials. The functional additive is mixed with at least one of the polyurethane resin, polyurethane resin adhesive and PVC resin composition, and has excellent properties such as antibacterial and flame retardant of the final artificial leather, and according to the working process of the present invention, It aims at providing the manufacturing method which is excellent in adhesiveness and also excellent in release paper peelability.                         

이러한 본 발명의 목적 중 하나인 건축 내장재에 대한 항균성의 필요성은 인간의 주거환경에서 주요 이슈로 떠오른지 오래다. 인간이 사용하는 침구, 가구 등 신체와 접촉된 부위에는 각종 미생물이 번식하여 변색, 악취발생 등의 불쾌한 환경이 조성되기 쉽다. 이는 땀 등의 분비물 중에서 각종 유기물이 피부에 상재하는 미생물에 의해 각종 유기산을 생성하기 때문이다. 이들 미생물에 의해 때나 땀에 포함된 각종 유기물이 분해되어 암모니아, 이소길초산, 식초산 등을 형성하여 악취가 발생하게 된다. 또한 이러한 미생물들은 전염성 질환, 섬유의 변색 오염 등을 일으킬 수 있다. 따라서, 이러한 많은 문제들을 해결하기 위한 방법으로 섬유나 내장재에 항균성을 부여함으로써 근본적으로 개선할 수 있는 것이다.
The necessity of antimicrobial properties for building interior materials, which is one of the objects of the present invention, has long emerged as a major issue in the human living environment. Areas in contact with the body, such as bedding and furniture used by humans, are prone to breeding of various microorganisms to create an unpleasant environment such as discoloration and odor generation. This is because various organic substances are produced by various microorganisms on the skin in secretions such as sweat. These microorganisms decompose various organic matters contained in time and sweat to form ammonia, isogil acetic acid, vinegar acid, and the like, causing odors. These microorganisms can also cause infectious diseases, discoloration contamination of fibers, and the like. Therefore, as a way to solve many of these problems can be fundamentally improved by giving antimicrobial to the fiber or interior materials.

따라서, 본 발명은 PVC 시트 표면에 특수 기능성 폴리우레탄 컬러 수지를 입히고, 이형지(R/P)의 다양한 무늬를 전사시켜 천연가죽의 질감과 다양한 색상을 창출하여 건축재 내장재용 제품을 생산하는 방법을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a method for producing a product for building interior materials by coating a special functional polyurethane color resin on the surface of the PVC sheet and transferring various patterns of the release paper (R / P) to create a texture and various colors of natural leather. do.

현재 상품화되어 있는 건축재 내장재용 PVC 시트는 단순한 나무무늬 모양과 나무의 원색인 2 내지 3개 컬러에 국한된 제품을 공급하는 관계로 소비자의 다양한 욕구를 충족시키지 못하고 있는 실정이다. 이에 본 출원인은 특수 기능이 포함된 폴리우레탄 수지와 이형지(R/P)를 이용하고 종래 기술의 문제점을 보완한 제조 방법을 통해 수많은 무늬와 컬러를 다채롭게 표현할 수 있는 기능성 건축 내장재용 시트를 개발하여 소비자가 원하는 다양한 기능성(방염성, 내오염성, 내구성 등의 특수 기능성) 디자인 제품을 공급하게 되었다. Currently, commercialized PVC sheet for interior materials for building materials does not satisfy various needs of consumers due to supplying products limited to simple wood patterns and two or three colors of primary colors of wood. In this regard, the present applicant has developed a functional building interior sheet that can express a variety of patterns and colors using a polyurethane resin and a release paper (R / P) including a special function, and a manufacturing method that compensates for the problems of the prior art. We have supplied various functional design products (special functions such as flame resistance, pollution resistance, and durability) that consumers want.

보다 구체적으로, 본 발명은 제1 양태로 기능성 폴리우레탄-PVC 시트의 제조방법으로서, i) 폴리우레탄 수지, 안료 및 1종 이상의 기능성 첨가제를 혼합하여 폴리우레탄 수지 조성물을 제조하는 단계; ; ii) 이 기능성 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 이형지 위에 1차 코팅하고 건조시키는 1차 도포 단계; iii) 1차 코팅된 표면 위에 다시 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 2차 코팅하고 건조시키는 2차 도포 단계; iv) 2차 코팅된 컬러 폴리우레탄 수지 피막에 폴리우레탄 접착제 조성물을 코팅하고 건조시키는 첨합 단계; v) 별도로 PVC 수지 및 기능성 첨가제를 혼합한 후 혼련하고, 혼련된 배합물을 압연 및 냉각하여 기능성 PVC 시트를 제조하는 단계; vi) 이 PVC 시트를, 상기 단계 iv)에서 수득한 접착제 피막 상에 접합시킨 후 냉각하고 로울상에 권취하는 단계; 및 vii) 이와 같이 권취된 이형지-폴리우레탄-PVC 적층체를 자연 숙성시킨 후 이형지를 박리하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다. More specifically, the present invention provides a method of producing a functional polyurethane-PVC sheet in a first aspect, comprising: i) mixing a polyurethane resin, a pigment and at least one functional additive to prepare a polyurethane resin composition; ; ii) a first application step of first coating and drying the functional color polyurethane resin composition on a release paper; iii) a second application step of second coating and drying the colored polyurethane resin composition again on the primary coated surface; iv) a kneading step of coating and drying the polyurethane adhesive composition on the secondary coated color polyurethane resin film; v) separately mixing and mixing the PVC resin and the functional additives, and rolling and cooling the kneaded blend to produce a functional PVC sheet; vi) bonding the PVC sheet onto the adhesive film obtained in step iv), then cooling and winding onto a roll; And vii) a step of naturally aging the release paper-polyurethane-PVC laminate thus wound up, followed by peeling off the release paper.

이러한 양태의 바람직한 구체예로서, 상기 기능성 첨가제로는 폴리우레탄 수지 또는 폴리염화비닐 수지와 쉽게 결합할 수 있는 항균제, 방취제, 방염제, 내오염성제, 촉감개질제, 내마모제 등으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 첨가제를 포함하는 것으로서, 폴리우레탄 수지 조성물, 폴리우레탄 수지계 접착제 및 PVC 수지 조성물 중 1 이상에 최종 제품의 목적 용도에 따라 다양하게 혼합될 수 있다. As a preferred embodiment of this embodiment, the functional additive is one selected from the group consisting of antimicrobial agents, deodorants, flame retardants, stain-resistant agents, tactile modifiers, abrasion-resisting agents, and the like, which can be easily combined with polyurethane resins or polyvinyl chloride resins. Or more or more additives, and may be mixed in one or more of a polyurethane resin composition, a polyurethane resin adhesive, and a PVC resin composition depending on the intended use of the final product.

따라서, 본 발명의 제조방법에서 언급된 “기능성”이란 용어는 항균, 방취, 방염, 내오염, 촉감개질, 내마모, 디자인성 등을 포함하지만, 이에 국한되는 것은 아니다. Thus, the term "functional" mentioned in the production method of the present invention includes, but is not limited to, antibacterial, deodorant, flame retardant, pollution, tactile modification, wear resistance, design.

이러한 양태의 바람직한 구체예에 있어서, 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 항균제로는 참숯, 황토, 초미립자 은, 초극세 음이온 등이 있으며, 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 방취제로는 세라믹, 은 등이 있다. 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 방염제로는 브롬계, 염소계, 요오드계, 불소계 및 인과 할로겐 성분이 결합된 제품 등이 있고, 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 내오염성제로는 실리콘을 많이 사용하는데, 그 종류는 100가지 이상으로 매우 다양하며, 주로 신에츠, 도시바의 제품이 많이 사용된다. 특히 폴리우레탄에 대해서는 TSE-350, ORKF?1600 등이 사용된다. 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 촉감개질제로는 석유계, 천연의 동물성 또는 식물성, 합성 왁스(Wax) 등이 있고, 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지와 쉽게 결합할 수 있는 내마모성제로는 실리콘, 왁스 등이 있다.In a preferred embodiment of this embodiment, the antimicrobial agent that can be easily combined with the polyurethane resin or PVC resin include charcoal, loess, ultrafine silver, ultrafine anion and the like, and a deodorant that can be easily combined with the polyurethane resin or PVC resin. Examples of the ceramics include silver and silver. Flame retardants that can be easily combined with polyurethane resins or PVC resins include bromine-based, chlorine-based, iodine-based, fluorine-based, and phosphorus and halogen-containing products, and can be easily combined with polyurethane resins or PVC resins. Zero uses a lot of silicon, and there are more than 100 kinds of varieties, mainly from Shin-Etsu and Toshiba. Especially for polyurethane, TSE-350, ORKF-1600, etc. are used. Tactile modifiers that can be easily combined with polyurethane resins or PVC resins include petroleum, natural animal or vegetable, synthetic waxes, and abrasion resistant agents that can be easily combined with polyurethane resins or PVC resins. , Wax and the like.

이러한 첨가제는 액체이거나 분말 상 중 임의의 형태를 미분화한 것이거나 안정제, 유화제, 현탁화제, 용제 등의 결합 보조제의 사용 등을 통해 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지에 용이하게 혼합될 수 있다. Such additives may be liquid or micronized in any form in the powder phase, or may be easily mixed with the polyurethane resin or PVC resin through the use of binding aids such as stabilizers, emulsifiers, suspending agents, solvents and the like.

구체적으로 살펴보면, 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지에 대한 각종 첨가제 처리는 당업계에 공지된 항균섬유제품의 제조방법에 근거하여 수행할 수 있다. 예컨대, 항균섬유제품의 제조방법으로는 크게 원사개량법(전처리 방법)과 후처리 방법으로 나눌 수 있다. 전처리 방법의 경우 합성섬유의 중합단계에서 항균성 화합물 을 공중합시키는 방법, 방사시 항균성 화합물을 블렌딩하는 방법 등이 있다. 후처리방법으로는 연사시에 항균성 화합물을 부여하는 방법, 실상태에서 사염시 항균성 화합물을 부여하는 방법, 직물 상태에서 염색이나 가공 등 최종 마무리 공정에서 항균성 약제를 직접 또는 가교제 등을 첨가하여 섬유상에 고착, 부여하는 방법 등이 있다.Looking specifically, the treatment of various additives to the polyurethane resin or PVC resin can be carried out based on the production method of antimicrobial fiber products known in the art. For example, the method for producing the antibacterial fiber product can be broadly divided into a yarn improvement method (pretreatment method) and post-treatment method. In the pretreatment method, there is a method of copolymerizing the antimicrobial compound in the polymerization step of the synthetic fiber, a method of blending the antimicrobial compound during spinning. As a post-treatment method, a method of imparting an antimicrobial compound at the time of twisting, a method of imparting an antimicrobial compound at the time of dyeing in the real state, or adding a crosslinking agent or the like to the fiber in the final finishing process such as dyeing or processing in a textile state. There are a method of fixing and giving.

1) 전처리 방법1) Pretreatment Method

전처리 방법의 대표적인 예로 은계 무기항균제를 분말 타입으로 혼입, 제조한 나일론이나 폴리에스테르 섬유의 제조를 들 수 있다. 구체적 일예로, 폴리에스테르의 경우 섬유의 중합시에 은계 무기항균제를 혼입하여 항균제 혼입 폴리에스테르칩을 마스터배치로 제조하고 이 칩을 사용하여 항균성 폴리에스테르 섬유를 제조한다.Representative examples of the pretreatment method include the production of nylon and polyester fibers incorporating a silver-based inorganic antibacterial agent in powder form. Specifically, in the case of polyester, the antimicrobial-incorporated polyester chip is prepared in a master batch by incorporating a silver-based inorganic antimicrobial agent during the polymerization of the fiber, and the antimicrobial polyester fiber is manufactured using the chip.

원사개질타입의 특징은 섬유내부에 항균제가 혼입되어 있기 때문에 세탁내구성이 우수한 반면, 후가공 타입에 비하여 항균효과를 내는데 시간을 필요로 한다.The characteristic of the yarn modification type is that washing durability is excellent because the antimicrobial agent is incorporated into the fiber, but it takes time to produce the antimicrobial effect as compared to the post processing type.

그 밖에 항균성을 띠고 있다고 알려진 키토산 등의 항균성 물질을 아크릴 섬유나 레이온 등의 제조시에 혼입한다거나 제4급 암모늄염을 레이온 섬유에 혼입하여 항균섬유를 제조하는 예가 있다. In addition, there are examples in which antimicrobial substances such as chitosan, which are known to have antimicrobial properties, are mixed in the production of acrylic fibers and rayon, or quaternary ammonium salts are incorporated into rayon fibers to produce antimicrobial fibers.

2) 후처리 방법2) Post-treatment method

후처리 가공법으로 섬유에 항균성능을 부여하는 방법으로는 ① 항균성 약제를 스프레이에 의해 섬유상에 도포 처리하는 방법 ② 염색공정과 같이 항균가공제가 첨가된 액중에 피염물을 침지하여 처리하는 방법 ③ 항균성 약제를 포함하는 액 을 패딩하여 처리하는 패드법이나 코팅법 등이 있다. 항균방취가공 섬유제품은 일반적으로 염색후 공정의 최종단계로 가공하는데 제품완성 후에 완제품을 가공제로 처리하는 경우도 있다.As a method of imparting antimicrobial performance to the fiber by the post-treatment method, ① coating the antimicrobial agent on the fiber by spraying ② dipping the salt solution in the liquid to which the antimicrobial agent is added, such as dyeing process ③ antimicrobial agent There is a pad method or a coating method for padding the liquid containing. Antimicrobial and deodorized textile products are generally processed to the final stage of the post-dyeing process, sometimes after the finished product is processed with a processing agent.

이 때 항균제의 세탁내구성을 향상시키기 위해서 반응성 수지와 섬유를 가교결합시키거나 피막형성 가능한 합성수지를 매개로 항균제 성분을 섬유표면에 고착시키는 방법을 많이 사용한다.At this time, in order to improve the durability of the antimicrobial agent, a method of fixing the antimicrobial component to the fiber surface by using a synthetic resin capable of crosslinking a reactive resin and a fiber or forming a film is often used.

반응성수지를 매개로 한 방법Method by means of reactive resin

이 가공법은 섬유표면에 항균제를 처리한 다음 항균제 성분을 섬유와 가교결합하는 동시에 반응성 수지의 매개 작용으로 섬유표면에 항균제를 열 고정시키는 방법이다.This process is a method of treating an antimicrobial agent on the surface of the fiber and then crosslinking the antimicrobial component with the fiber and at the same time heat-fixing the antimicrobial agent on the fiber surface through the mediation of the reactive resin.

제4급 암모늄화시킨 키토산과 피막형성가능한 반응성수지를 혼합한 수용액을 나일론이나 폴리에스테르 직물상에 스프레이법이나 패드법 또는 코팅법의 방법으로 처리 후 130 내지 180℃의 온도로 열처리하여 섬유표면에 열고정화시킨다.Aqueous solution of quaternary ammoniumated chitosan and film-forming reactive resin was treated on nylon or polyester fabric by spraying, padding or coating method and heat-treated at 130 ~ 180 ℃ Open and purify.

항균제를 섬유표면에 흡착 고정화시키는 방법Adsorption immobilization of antimicrobial agent on the fiber surface

이 가공법은 화학반응을 이용하여 항균제를 섬유표면에 흡착 고정화시키는 방법으로 섬유표면으로부터 용출한 항미생물 가공제가 항균작용을 한다.This process uses chemical reactions to immobilize and fix the antimicrobial agent on the fiber surface. The antimicrobial agent eluted from the fiber surface has an antimicrobial effect.

유기실리콘계 제4급 암모늄염의 사용방법How to use organosilicon quaternary ammonium salt

이 가공법은 유기실리콘계 제4급 암모늄염을 면 섬유표면의 수산기와 트리메톡실기와의 공유결합으로 항균제를 섬유표면에 고정화시킴과 동시에 섬유표면을 유기실리콘 피막으로 코팅하는 방법이다.In this process, the organosilicon-based quaternary ammonium salt is covalently bonded to the hydroxyl group and trimethoxyl group on the cotton fiber surface to fix the antimicrobial agent on the fiber surface and to coat the fiber surface with the organosilicon film.

예를 들면 디핑에 의한 흡진법이나 패딩법으로 면섬유의 표면에 유기실리콘계 제4급 암모늄염을 처리하여 80 내지 120℃로 건조 후 물이나 메탄올을 제거한다. 이 조작으로 항균제성분이 수중에 미분산하여 트리메톡실기가 분해되어 섬유표면과 항균제 성분의 효소원자가 공유결합함과 동시에 유기실리콘의 반응성수지가 그라프트 중합하여 매우 강한 박막을 형성시키고 항균제가 열고정된다.For example, organosilicon-based quaternary ammonium salts are treated on the surface of cotton fibers by a dipping method or a padding method, followed by drying at 80 to 120 ° C. to remove water or methanol. By this operation, the antimicrobial component is undispersed in water and trimethyl group is decomposed to covalently bond the fiber surface and the enzyme atom of the antimicrobial component, and the reactive resin of organosilicon is graft polymerized to form a very strong thin film and the antimicrobial agent is heat-set. do.

항균방취가공 섬유에 이용되는 항균제로는 유기금속계, 과니신계, 할로시알릴요소계, 페놀계, 지방산 에스테르계, 천연계(키토산, 히노키치올 등)등 여러 종류가 항균가공섬유에 이용된다. 유기계 항균제로는 제4급 암모늄염계 항균제가 압도적인 자리를 차지하고 있으며 유기실리콘계 제4급암모늄염의 사용이 두드러진다.The antimicrobial agent used in the antibacterial and deodorized fiber is used in the antimicrobial processed fiber, such as organometallic, guanisine, halosiallyl urea, phenol, fatty acid ester, natural (chitosan, hinokichiol, etc.). As the organic antimicrobial agent, the quaternary ammonium salt-based antimicrobial agent occupies the overwhelming position, and the use of the organosilicon-based quaternary ammonium salt is prominent.

제4급 암모늄염계 항균제에 대하여 간단히 설명하면 화학구조면으로는 질소 원자에 4개의 탄화수소가 결합되어 있는 구조를 가진다. 이중에서 대표적인 것에 물세탁시에 소독제로서 사용되는 오스판(염화벤잘코륨그로라이드)이며, 섬유용으로 많이 사용되는 유기실리콘계 4급암모늄염으로는 3-트리메톡시릴프로필디메틸옥타데실 암모늄클로라이드를 들 수 있다.Brief description of the quaternary ammonium salt-based antimicrobial agent has a structure in which four hydrocarbons are bonded to a nitrogen atom in terms of chemical structure. Of these, ospan (benzalcholium chloride) used as a disinfectant in water washing is a representative example of the organosilicon-based quaternary ammonium salts that are frequently used for textiles, such as 3-trimethoxyylpropyldimethyloctadecyl ammonium chloride. Can be.

제4급 암모늄염의 항균 작용기구는 두가지가 있는데 그 하나는 세포막의 물리적 파괴로, 암모늄분자의 양이온이 세균표면의 음이온 부위와 결합하여 소수적 상호작용에 의해 세포막을 물리적으로 파괴하는 작용이다. 또 하나는 세균의 대사기능저해로 제4급 암모늄염이 세균에 강력하게 흡착반응하여 세포내의 효소를 저해하는 것에 의해 대사기능(생장)을 억제 저지하는 작용이다.There are two antimicrobial mechanisms of quaternary ammonium salts, one of which is the physical destruction of the cell membrane. The cation of the ammonium molecule binds to the anion site on the bacterial surface and physically destroys the cell membrane by hydrophobic interaction. The other is the action of inhibiting metabolic function (growth) by inhibiting the enzyme in the cell by the strong adsorption reaction of the quaternary ammonium salt due to the bacterium's metabolic function inhibition.

스퍼터링에 의한 고정법Fixing method by sputtering

스퍼터링 현상은 1852년 그로브(Grrove)가 발견한 이래 박막의 형성이 이용되어 왔다. 스퍼터링법에는 직류이극 스퍼터링법, 고주파 스퍼터링법, 마그네트론 스퍼터링법, 반응성 스퍼터링법이 있다. 이 가공법은 폴리에스테르를 타프타(taffeta)포를 중성세제로 잘 세정하고 건조한 후, 마그네트론 스퍼터링 장치의 챔버내 드럼에 시료를 넣고 처음에 진공장치내에 압력을 1x10-3Pa까지 감압한 후 아르곤 가스를 충진시키면서 소정의 압력으로 조정하고, 직류전류를 전압 100 내지 1000V로 30분간 방전하여 타겟(은, 동, 티탄)표면에 부착되어 있는 불순물을 제거한다. 이어서 드럼을 회전속도를 10rpm으로 설정하여 18℃의 냉각수를 순환시켜 타겟의 온도상승을 억제하면서 일정시간(12 내지 20초) 동안 스퍼터링한다. Sputtering has been used to form thin films since Grove discovered in 1852. The sputtering method includes a direct current bipolar sputtering method, a high frequency sputtering method, a magnetron sputtering method, and a reactive sputtering method. In this process, polyester is washed with a taffeta cloth with a neutral detergent and dried, and then the sample is placed in a drum in the chamber of the magnetron sputtering apparatus, and the pressure is first reduced to 1x10-3 Pa in the vacuum apparatus, followed by filling with argon gas. While adjusting to a predetermined pressure while discharging a DC current at a voltage of 100 to 1000 V for 30 minutes, impurities adhering to the target (silver, copper, titanium) surface are removed. Subsequently, the drum is sputtered for a predetermined time (12 to 20 seconds) while circulating coolant at 18 ° C. to suppress the temperature rise of the target by setting the rotation speed to 10 rpm.

따라서, 당업자라면 이와 같은 공지의 항균처리 방법중에서 본 발명의 폴리우레탄 수지 또는 PVC 수지에 기능성 첨가제를 용이하게 혼합할 수 있는 방법을 임의 선택하여 적용할 수 있을 것이다. Therefore, those skilled in the art will be able to arbitrarily select and apply a method for easily mixing the functional additives with the polyurethane resin or the PVC resin of the present invention among such known antibacterial treatment methods.

이와 같이 제조한 폴리우레탄 수지 조성물은 그 다음 롤 코터 등을 이용하여 이형지 상에 1차 코팅한 후, 100 내지 120℃의 온도를 유지하여 건조시킨 다음 연속적으로 상기와 동일한 방법으로 2차 코팅한 후 건조시킨다. The polyurethane resin composition thus prepared was then first coated on a release paper using a roll coater or the like, dried at a temperature of 100 to 120 ° C., and then secondarily coated in the same manner as described above. To dry.

여기서, 예컨대 1차 코팅에 사용되는 폴리우레탄 수지 조성물에는 기능성 첨가제로서 항균제와 촉감개질제를 첨가하고 2차 코팅에는 방염제와 내마모성제를 첨가하여 상이한 기능성 피막을 형성시킬 수도 있다.Here, for example, an antibacterial agent and a tactile modifier may be added to the polyurethane resin composition used for the primary coating as a functional additive, and a flame retardant and an antiwear agent may be added to the secondary coating to form different functional coatings.

또한, 폴리우레탄 수지 1차 코팅은 이형지와 함께 총 두께가 0.02mm가 되게 도포하고 2차 코팅은 0.04mm가 되게 도포할 수 있다.In addition, the polyurethane resin primary coating may be applied with a release paper such that the total thickness is 0.02 mm and the secondary coating may be applied with 0.04 mm.

이와 같이 코팅된 폴리올레핀 수지 피막 위에 폴리우레탄 접착제 조성물을 롤 코팅하여 도포한 후 약 120 내지 125℃의 온도에서 순차적으로 건조시킨다. 이 때 폴리우레탄 접착제 조성물에는 2액형 폴리우레탄 수지, 가교제, 가교촉진제, 용제 및 기능성 첨가제가 함유될 수 있다. 가교제로는 폴리이소시아네이트가 바람직하고, 가교촉진제로는 이염화디부틸주석이 바람직하다. 용제로는 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드가 있으며, 메틸에틸케톤이 바람직하다. The polyurethane adhesive composition is roll-coated and applied onto the polyolefin resin film thus coated, and subsequently dried at a temperature of about 120 to 125 ° C. At this time, the polyurethane adhesive composition may contain a two-component polyurethane resin, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, a solvent, and a functional additive. As a crosslinking agent, polyisocyanate is preferable, and dibutyltin dichloride is preferable as a crosslinking promoter. Examples of the solvent include methyl ethyl ketone and dimethyl formamide, with methyl ethyl ketone being preferred.

접착제를 도포하는 첨합 단계에서는 상기 도포 단계에서 적당하게 건조된 컬러 폴리우레탄 수지 위에 접착제를 약 0.04mm 두께의 피막으로 형성시킬 수 있다.In the bonding step of applying the adhesive, the adhesive may be formed into a film having a thickness of about 0.04 mm on the color polyurethane resin appropriately dried in the applying step.

PVC 수지 시트는 별도로 PVC 수지, 안료 및 기능성 첨가제를 약 80 내지 90℃의 믹서에서 교반하여 혼합한 뒤 2차 혼련하고 혼련된 배합물을 콘베이어를 통해 캘린더를 거쳐 고온 로울을 통해 압연시킨 후 냉각 로울을 거쳐 냉각하여 제조하고 와인더에 일정량, 약 800 내지 1000회 정도를 권취시켜 둔다. 이 때, 고온 로울의 온도는 약 190 내지 200℃의 온도가 바람직하다. 이러한 PVC 시트의 제조 공정도는 도 1에 모식적으로 도시하였다.The PVC resin sheet is separately mixed by mixing PVC resin, pigment and functional additive in a mixer at about 80 to 90 ° C., followed by secondary kneading and rolling the kneaded blend through a calender through a conveyor through a high temperature roll, and then After cooling, it is manufactured and wound in a winder in a certain amount, about 800 to 1000 times. At this time, the temperature of the high temperature roll is preferably about 190 to 200 ℃. The manufacturing process chart of such a PVC sheet was typically shown in FIG.

이와 같이 권취시켜 둔 PVC 시트를 가열 로울을 통해 이동시키면서 상기 접착제가 도포된 폴리우레탄 수지 피막 위에 접합시키고, 접합된 이형지-폴리우레탄수지-PVC 수지 적층체를 이동방향으로 순차적으로 이동시키고 냉각 로울을 거쳐 제품평활성을 유지시킬 수 있다. 여기서 가열 로울을 통한 PVC 시트의 제공은 폴리우레탄 피막에 PVC 시트의 접합 시 연속적으로 발생하는 겹침 현상을 방지해준다.Thus wound PVC sheet is bonded on the polyurethane resin film to which the adhesive is applied while moving through a heating roll, and then the bonded release paper-polyurethane resin-PVC resin laminate is sequentially moved in the moving direction and the cooling roll is removed. Product smoothness can be maintained. The provision of the PVC sheet through the heating roll here prevents the overlapping phenomenon that occurs when the PVC sheet is bonded to the polyurethane film.

그 다음 적층체를 권취하여 상온에서 약 48시간 동안 자연 숙성시킨 후 이형 지와 박리하면 다기능성 폴리우레탄-PVC 수지 시트를 수득할 수 있다. 적층체의 상온에서의 자연 숙성은 고온 숙성시 제품이 소프트하여 박리 권취가 이루어지지 않는 문제점을 완전 해결해주었다. The laminate is then wound up and naturally aged at room temperature for about 48 hours and then peeled off with release paper to give a multifunctional polyurethane-PVC resin sheet. Natural aging of the laminate at room temperature completely solved the problem that the product is soft and does not peel off at high temperature aging.

이상 설명드린 본 발명에 따라 개선된 첨가제 처리 공정, PVC 시트 적층 공정 등에 의해 기능성(예컨대, 위생가공성(항균성 또는 방취성), 방염성, 내구성, 촉감개선성, 내오염성, 접착성)이 향상된 PVC 인조피혁을 수득할 수 있다. As described above, according to the present invention, an improved PVC treatment, PVC sheet lamination process, and the like are improved in functionality (e.g., sanitary (antibacterial or deodorant), flame retardant, durability, tactile improvement, fouling resistance, adhesion). Leather can be obtained.

따라서, 본 발명은 제2 양태로 전술한 제조방법에 의해 제조된 기능성 폴리우레탄-PVC 시트를 제공한다. 이러한 폴리우레탄-PVC 시트의 적층 분포는 도 2에 개략적으로 도시하였다. 이러한 기능성 PVC 인조피혁은 건축 내장재용, 의류용 및 유사제품 등에 다양하게 활용될 수 있다.Accordingly, the present invention provides, in a second aspect, a functional polyurethane-PVC sheet produced by the above-described manufacturing method. The lamination distribution of this polyurethane-PVC sheet is shown schematically in FIG. 2. Such functional PVC artificial leather can be used in a variety of applications such as building interior materials, clothing and similar products.

이하 본 발명을 실시예를 통해 보다 상세하게 설명하고자 하지만, 본 발명은 이 실시예에 국한되는 것으로 간주되어서는 안된다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention should not be considered as limited to these Examples.

실시예 1Example 1

다기능성 폴리우레탄 코팅 제조Multifunctional Polyurethane Coating Manufacturing

먼저, 하기 표 1에 제시한 바와 같은 제1 폴리우레탄 수지 조성물을 롤 코터를 이용하여 이형지 상에 피막을 형성시킨 후, 100 내지 120℃로 유지되는 건조기를 통해 이형지 무늬방향으로 순차적으로 이동시켜 건조시켰다. 그 다음 하기 표 2에 제시한 바와 같은 제2 폴리우레탄 수지 조성물을 상기와 동일한 방법으로 한번 더 피막을 형성시킨 후 건조시켰다.First, the first polyurethane resin composition as shown in Table 1 below to form a film on the release paper using a roll coater, and then sequentially moved in the release paper pattern direction through a dryer maintained at 100 to 120 ℃ dried I was. Then, the second polyurethane resin composition as shown in Table 2 below was dried once after forming a film in the same manner as above.

성분ingredient 함량(중량부)Content (parts by weight) 폴리우레탄 수지Polyurethane resin 100100 디메틸포름아미드Dimethylformamide 1010 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 6060 안료Pigment 1515 항균제Antimicrobial 55 촉감개질용 왁스Tactile wax 33

성분ingredient 함량(중량부)Content (parts by weight) 폴리우레탄 수지Polyurethane resin 100100 디메틸포름아미드Dimethylformamide 1010 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 6060 안료Pigment 1515 방염제resist 1010 실리콘silicon 22

실시예 2Example 2

방염성 PVC 시트의 제조Preparation of Flame Retardant PVC Sheet

하기 표 3의 PVC 시트 방염 조성물을 수퍼믹서에 넣고 약 80 내지 90℃의 온도에서 교반한 후 2차 혼련하고, 혼련된 PCV 시트 배합물을 캘린더를 거쳐 약 190 내지 200℃ 온도의 로울을 통해 가열하에 압연시켜 PVC 시트를 제조하였다. 이 시트를 냉각 로울을 거쳐 냉각하고 약 800 내지 1000m 정도로 권취하여 방염성 PVC 시트를 수득하였다.The PVC sheet flame retardant composition of Table 3 was added to a supermixer and stirred at a temperature of about 80 to 90 ° C., followed by second kneading, and the kneaded PCV sheet blend was heated through a calender through a roll at a temperature of about 190 to 200 ° C. Rolling produced a PVC sheet. The sheet was cooled through a cooling roll and wound around 800 to 1000 m to obtain a flameproof PVC sheet.

실시예 3Example 3

항균, 방염, 촉감개질, 내구 특성을 보유한 폴리우레탄-PVC 시트 제조Manufacture of polyurethane-PVC sheet with antibacterial, flame retardant, tactile and durable properties

실시예 1에서와 같이 제조된 이형지 상에 코팅된 폴리우레탄 수지 피막 위에 하기 표 3에 제시한 폴리우레탄 접착제 조성물을 도포한 후 120 내지 125℃의 온도 로 순차적으로 건조시켰다. 그 다음, 이 접착제 피막 상에 기초포지인 실시예 2에서 수득한 PVC 시트를 접합시키고, 접합된 시트를 PVC 시트와 동일 이동 방향으로 이동시키면서 냉각 로울을 통과시킨 다음, 권취하고 상온에서 48시간 동안 숙성시켰다. 그 다음 이형지를 박리하여 본 발명의 폴리우레탄-PVC 시트를 수득하였다.After applying the polyurethane adhesive composition shown in Table 3 on the polyurethane resin film coated on the release paper prepared as in Example 1 and subsequently dried at a temperature of 120 to 125 ℃. Then, the PVC sheet obtained in Example 2, which is a base paper, was bonded onto the adhesive film, and the laminated sheet was passed through a cooling roll while moving in the same moving direction as the PVC sheet, then wound up and wound at room temperature for 48 hours. Aged. The release paper was then peeled off to obtain the polyurethane-PVC sheet of the present invention.

성분ingredient 함량(중량부)Content (parts by weight) 2액형 폴리우레탄 수지2-component polyurethane resin 100100 폴리이소시아네이트Polyisocyanate 1212 이염화디부틸주석Dibutyl Dichloride 1212 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 2525 톨루엔toluene 2525 방염제resist 2020

실시예 4Example 4

실시예 3에 따라 제조된 다기능성 폴리우레탄-PVC 시트에 대한 방염성 시험Flame retardancy test on multifunctional polyurethane-PVC sheet prepared according to Example 3

한국소방검정공사에 방염성능 테스트를 의뢰하였다. 방염성 시편으로는 첨가 안료 및 이형지의 패턴을 다르게 사용한 것을 제외하고는 실시예 3에 따라 동일 방식으로 제조한 벽지 D/W, 시티 브라운(City Brown), 시티 블랙(City Black), 조이(Joy) 4가지를 사용하였고, 테스트는 각 샘플 당 3회의 실험을 걸쳐 시행하였다. 방염성 검사결과 4가지 시료의 잔염시간, 잔신시간의 경우 국내기준 3초 이내, 5초 이내의 기준보다 뛰어난 0초로 모두 만족하였다. 탄화면적 역시 평균 25㎠ 이내로 기준치 30㎠ 이내를 모두 만족한 결과를 나타내었다. 탄화길이 역시 4가지의 시료 모두 평균 7.0cm 이내로 만족하여 전체적인 방염성 검사결과 국내기준을 만족시킴 은 물론 아주 우수한 방염성을 가진 것으로 나타났다. 각 시료에 대한 검사결과의 평균값은 표 4와 같다(한국소방검정공사 의뢰시험성적서-도 3). 또한 방염 시험 초기 및 완료시의 각 시편을 사진촬영하여 도 4에 제시하였다.Fire retardant performance test was commissioned to Korea Fire Protection Corporation. Flame-proof specimens were wallpaper D / W, City Brown, City Black, Joy prepared in the same manner as in Example 3, except that the pattern of the additive pigment and the release paper was used differently. Four were used and the test was run over three experiments for each sample. As a result of flame retardant test, the remaining flame time and remaining time of all four samples were satisfied with 0 seconds which is better than the standard within 3 seconds and within 5 seconds. Coal screening area also satisfies all of the standard value within 30cm2 within the average of 25cm2. The carbonization length was also satisfied with the average of all four samples within 7.0cm, and the results of the overall flame retardancy test showed not only satisfactory domestic standards but also excellent flame retardancy. The average value of the test results for each sample is shown in Table 4 (Required Test Report of Korea Fire Protection Corporation-Figure 3). In addition, each specimen at the beginning and the completion of the flame test was photographed and shown in FIG.

시험항목Test Items 기준standard 시험결과Test result D/WD / W 시티 브라운City brown 시티 블랙City black 조이joy 잔염시간Afterglow time 3초 이내Within 3 seconds 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 잔신시간Remaining time 5초 이내Within 5 seconds 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 0.0sec0.0sec 탄화면적Ammunition 30㎠ 이내Within 30㎠ 24.324.3 23.223.2 25.125.1 22.422.4 탄화길이Carbonization length 20㎠ 이내Within 20㎠ 6.06.0 6.06.0 5.85.8 5.55.5

실시예 5Example 5

실시예 3에 따라 제조된 다기능성 폴리우레탄-PVC 시트에 대한 항균성 시험Antimicrobial Test on Multifunctional Polyurethane-PVC Sheet Prepared According to Example 3

본 항균성 시험에는 실시예 4에서 방염성 시험을 위해 한국 소방검정공사에 의뢰한 4가지 시료 중 2가지인 시티 브라운(City Brown)과 시티 블랙(City Black)을 한국소비과학연구센타에 의뢰하여 검사하였다. 항균성 시험에는 황색포도상 구균(Staphylococcus aureus)과 대장균(Escherichia coli)을 이용하여, 이 두 미생물에 대한 정균감소율을 통해 판단하였는데, 그 이유는 황색 포도상 구균이 사람의 몸에 늘 살고 있는 미생물로서, 건강한 사람은 이 균에 대해 걱정할 필요가 없으나 사람의 피부에 상주하고 있어 인체 방어막인 피부가 파괴되면 감염을 잘 일으키는 것으로 강력한 감염력을 특징으로 하며, 이 균의 감염은 페니실린계 항생제의 개발로 해결된 것으로 보였으나 항생제 남용으로 내성을 갖게 되었고 이 균이 바로 MRSA(메티실린 내성 황색포도상구균, Methicillin-Resistant Staphylococcus Aureus)이다. 이 균은 아주 흔히 발생하여서 미국, 일본 등 선진국은 물론 우리나라의 병원에도 많이 존재하며, 특히 항생제를 많이 사용하는 중환자실에 집중 분포되어 있는 것으로 알려져 있기 때문이다. In this antimicrobial test, City Brown and City Black, two of four samples that were commissioned by Korea Fire Protection Corporation for the flame retardancy test in Example 4, were examined by the Korea Consumption Science Research Center. . The antimicrobial test was performed using Staphylococcus aureus and Escherichia coli to determine the bacteriostatic reduction rate for these two microorganisms. Humans do not have to worry about this bacteria, but it resides on human skin, so when the skin, which is a human's defense, is destroyed, it causes infections. It is characterized by strong infectivity, which has been solved by the development of penicillin antibiotics. It has been shown to be resistant to antibiotic abuse, and it is MRSA (Methicillin-Resistant Staphylococcus Aureus). This bacterium is very common and is present in many hospitals in Korea, as well as in developed countries such as the United States and Japan, and is known to be concentrated in the intensive care unit using antibiotics.

항균성 검사시험은 진탕 플라스크법(SHAKE FLASK METHOD-KS M 0146-2003)에 근거하여 실시되었다. 인산염완충용액(pH 7.0±0.2)에 1.3x105 및 1.5x105 농도로 각각 희석한 황색포도상구균과 대장균 현탁액을 60㎠ 면적의 시편에 도포하고, 진탕속도 120rpm하에 항온배양기에서 24시간 동안 배양한 후 균수를 계수하여 정균 감소율을 산출하였다. 대조시편으로는 기존의 PVC 시트를 사용하였고, 이를 상기 본 발명의 시편에 대한 항균성 시험과 동일한 방식으로 처리하였다. 그 검사 결과는 다음 표 5와 같다.Antimicrobial testing was performed based on shake flask method (SHAKE FLASK METHOD-KS M 0146-2003). Staphylococcus aureus and E. coli suspension diluted in phosphate buffer solution (pH 7.0 ± 0.2) at concentrations of 1.3x105 and 1.5x105, respectively, were applied to 60 cm2 specimens, incubated for 24 hours in a constant temperature incubator at a shaking speed of 120 rpm. The bacteriostatic reduction rate was calculated by counting. As a control specimen, a conventional PVC sheet was used, which was treated in the same manner as the antimicrobial test for the specimen of the present invention. The test results are shown in Table 5 below.

시험균종Test species 황색포도상구균Staphylococcus aureus 대장균Escherichia coli 시티 블랙City black 시티 브라운City brown 시티 블랙City black 시티 브라운City brown 균농도(CFU/ml)Bacterial concentration (CFU / ml) 1.3x105 1.3 x 10 5 1.5x105 1.5 x 10 5 MaMa 1.3x105 1.3 x 10 5 1.5x105 1.5 x 10 5 MbMb 5.5x106 5.5 x 10 6 6.7x106 6.7 x 10 6 McMc <10<10 <10<10 <10<10 <10<10 증가율(F)Growth rate (F) 42배42 times 45배45 times 비이온계면활성제Nonionic surfactant TWEEN 80(0.05%)TWEEN 80 (0.05%) 정균감소율(%)Bacteriostatic reduction rate (%) 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9% 99.9%99.9%

상기 정균감소율(%)은 다음과 같이 계산한 값이다.The bacteriostatic reduction rate (%) is a value calculated as follows.

정균감소율(%) = (Mb-Mc)x400/Mb Reduction of bacillus (%) = (Mb-Mc) x400 / Mb

[여기에서, Ma : 대조시편의 접종 직후 생균수, Mb: 대조시편의 24시간 배양후의 생균수, Mc: 시편의 24시간 배양 후 생균수][Wherein Ma: viable cell count immediately after inoculation of control specimen, Mb: viable cell number after 24 hour culture of control specimen, Mc: viable cell number after 24 hour culture of specimen]

상기 표에 나타나듯이, 황색포도상구균과 대장균에 대하여 본 발명의 시편은 99.9%의 세균감소율을 나타내는 바, 기능성 건축내장재로서의 내항균성이 탁월한 것으로 판단된다.(도 6 참조)As shown in the above table, the specimen of the present invention showed 99.9% bacterial reduction rate against Staphylococcus aureus and Escherichia coli, and thus, it was judged that the antibacterial resistance as a functional building interior material was excellent (see FIG. 6).

실시예 6Example 6

실시예 3에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트의 접착력 시험Adhesion Test of Polyurethane-PVC Sheet Prepared According to Example 3

기존 벽지 및 PVC 시트를 대조군으로 하여 본 발명의 인조피혁 코팅된 PVC 시트의 접착력을 당해 기술분야의 통상적인 방법으로 시험하였다. 구체적으로, 시편에 적용 하중을 증가시키면서 시편의 박리도를 측정하여 접착력을 비교하였다. The adhesion of the artificial leather coated PVC sheet of the present invention was tested by conventional methods in the art, using the existing wallpaper and the PVC sheet as a control. Specifically, the adhesive force was compared by measuring the peeling degree of the specimen while increasing the applied load on the specimen.

그 결과, 기존 벽지나 PVC 시트는 도 7A의 그래프에 도시된 바와 같이 약 0.2 내지 약 0.3kgf 사이의 접착력을 나타내는데 비해, 본 발명의 폴리우레탄 코팅된 PVC 시트는 1차(시험 중간) 측정시 약 2.0 내지 약 3kgf(도 7B), 2차(최종) 측정시 약 4.0 내지 4.5kgf(도 7C)의 접착력을 보이는 바, 본 발명의 폴리우레탄 수지가 코팅된 PVC 시트는 종래 PVC 시트에 비해 약 13배 이상의 매우 만족스러운 접착력을 나타냄을 알 수 있었다.As a result, the existing wallpaper or PVC sheet exhibits an adhesive force between about 0.2 and about 0.3 kgf as shown in the graph of FIG. 7A, whereas the polyurethane coated PVC sheet of the present invention is weak at the first (medium test) measurement. 2.0 to about 3 kgf (FIG. 7B), the secondary (final) measurement shows the adhesion of about 4.0 to 4.5 kgf (FIG. 7C), the polyurethane resin-coated PVC sheet is about 13 compared to the conventional PVC sheet It can be seen that it exhibits a very satisfactory adhesion of more than twice.

실시예 7Example 7

디자인성 시험Design test

실시예 3에 따라 제조된 폴리우레탄-PVC 시트와 기존 PVC 시트를 사진촬영하여 디자인성을 비교하였다. 본 발명의 PVC 시트는 탁월한 디자인성을 보여주었다.(도 8 참조)Polyurethane-PVC sheet prepared according to Example 3 and the existing PVC sheet was photographed to compare the design. The PVC sheet of the present invention showed excellent design (see Figure 8).

이상 발명의 상세한 설명과 실시예를 통해 구체적으로 설명드린 바와 같이, 본 발명의 기능성 PVC 인조피혁은 방염성, 항균성, 내구성, 내오염성, 촉감개선성, 디자인성 등이 기존의 PVC 시트에 비해 월등히 우수하여, 아파트, 실내인테리어, 특수건물(병원, 호텔, 백화점 등) 등의 내장재용이나 가구, 음향기기케이스 등으로 다양하게 활용될 수 있다.
As described in detail through the detailed description and examples of the present invention, the functional PVC artificial leather of the present invention is far superior to the conventional PVC sheet in flame retardant, antimicrobial, durability, stain resistance, tactile improvement, design, etc. Thus, it can be used in various ways such as interiors, furniture, sound equipment cases, such as apartments, indoor interiors, special buildings (hospitals, hotels, department stores, etc.).

Claims (10)

기능성 폴리우레탄-PVC 시트의 제조방법으로서, i) 폴리우레탄 수지, 안료 및 1종 이상의 기능성 첨가제를 혼합하여 폴리우레탄 수지 조성물을 제조하는 단계; ; ii) 이 기능성 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 이형지 위에 1차 코팅하고 건조시키는 1차 도포 단계; iii) 1차 코팅된 표면 위에 다시 컬러 폴리우레탄 수지 조성물을 2차 코팅하고 건조시키는 2차 도포 단계; iv) 2차 코팅된 컬러 폴리우레탄 수지 피막에 폴리우레탄 접착제 조성물을 코팅하고 건조시키는 첨합 단계; v) 별도로 PVC 수지 및 기능성 첨가제를 혼합한 후 혼련하고, 혼련된 배합물을 압연 및 냉각하여 기능성 PVC 시트를 제조하는 단계; vi) 이 PVC 시트를, 상기 단계 iv)에서 수득한 접착제 피막 상에 접합시킨 후 냉각하고 로울상에 권취하는 단계; 및 vii) 이와 같이 권취된 이형지-폴리우레탄-PVC 적층체를 자연 숙성시킨 후 이형지를 박리하는 단계를 포함하는 제조방법.A method of making a functional polyurethane-PVC sheet, comprising: i) mixing a polyurethane resin, a pigment and at least one functional additive to prepare a polyurethane resin composition; ; ii) a first application step of first coating and drying the functional color polyurethane resin composition on a release paper; iii) a second application step of second coating and drying the colored polyurethane resin composition again on the primary coated surface; iv) a kneading step of coating and drying the polyurethane adhesive composition on the secondary coated color polyurethane resin film; v) separately mixing and mixing the PVC resin and the functional additives, and rolling and cooling the kneaded blend to produce a functional PVC sheet; vi) bonding the PVC sheet onto the adhesive film obtained in step iv), then cooling and winding onto a roll; And vii) releasing the release paper after naturally aging the release paper-polyurethane-PVC laminate thus wound. 제1항에 있어서, 기능성 첨가제로는 폴리우레탄 수지 또는 폴리염화비닐 수지에 쉽게 결합될 수 있는 항균제, 방취제, 방염제, 내오염성제, 촉감개질제, 내마모제 등으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 첨가제를 포함하는 것이 특징인 제조방법.The functional additive of claim 1, wherein the functional additive is one or more selected from the group consisting of antimicrobial agents, deodorants, flame retardants, fouling agents, tactile modifiers, antiwear agents, and the like, which can be easily bonded to polyurethane resins or polyvinyl chloride resins. A manufacturing method characterized by including an additive. 제1항에 있어서, 기능성 첨가제는 폴리우레탄 수지 조성물, 폴리우레 수지계 접착제 및 PVC 수지 조성물 중 1 이상에 최종 제품의 목적 용도에 따라 다양하게 혼합하여 첨가할 수 있는 것이 특징인 제조방법. The method according to claim 1, wherein the functional additive can be added to at least one of the polyurethane resin composition, the polyurethane resin adhesive, and the PVC resin composition in various mixtures according to the intended use of the final product. 제1항의 제조방법에 따라 제조된 항균, 방취, 방염, 내오염, 촉감개질, 내마모, 디자인 특성이 양호하고 천연가죽의 질감과 다양한 색상을 창출하는 건축 내장재용 시트.A sheet for building interior materials which has good antibacterial, deodorant, flame retardant, fouling resistance, tactile modification, abrasion resistance, and design characteristics and creates a texture and various colors of natural leather. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 항균제는 참숯, 황토, 초미립자 은, 초극세 음이온으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 제조방법.The method of claim 1, wherein the antimicrobial agent that can be easily combined with the polyurethane resin is selected from the group consisting of charcoal, loess, ultrafine silver, and ultrafine anions. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 방취제로는 세라믹 또는 은을 포함하는 것이 특징인 제조방법.The method according to claim 1, wherein the deodorant which can be easily combined with the polyurethane resin includes ceramic or silver. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 방염제로는 브롬계, 염소계, 요오드계, 불소계 및 인과 할로겐 성분이 혼합된 제품으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 제조방법.The method of claim 1, wherein the flame retardant that can be easily combined with the polyurethane resin is selected from the group consisting of bromine-based, chlorine-based, iodine-based, fluorine-based, and a mixture of phosphorus and halogen components. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 내오염성제는 실리콘인 것이 특징인 제조방법.The method according to claim 1, wherein the fouling resistant agent which can be easily combined with the polyurethane resin is silicone. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 촉감개질제로는 석유계, 동물성, 식물성, 합성 왁스를 포함하는 것이 특징인 제조방법.The method of claim 1, wherein the tactile modifier that can be easily combined with the polyurethane resin includes petroleum, animal, vegetable, and synthetic waxes. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 수지와 쉽게 결합할 수 있는 내마모성제로는 실리콘 또는 왁스를 포함하는 것이 특징인 제조방법.The method according to claim 1, wherein the wear resistant agent which can be easily combined with the polyurethane resin includes silicone or wax.
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