KR20050083032A - Ｃｍｓ를 포함하는 액상 복합 비료 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

Ｃｍｓ를 포함하는 액상 복합 비료 조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%로 이루어진 액상 복합 비료 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 질소, 인산 및 칼륨 성분을 고농도로 함유함과 동시에 CMS를 고농도로 함유할 수 있으므로, 대부분 해양 투기되고 있는 CMS를 대량으로 재활용할 수 있어 환경오염 방지 효과를 거둘 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 화학 무기질 비료의 일부를 유기질 비료로 대체하므로, 한번 시비로 작물 생육 전 기간에 걸쳐 질소 성분이 토양에서 작물로 공급되는 완효성이 있으며, 토양에 대한 염 피해 등과 같은 화학 무기질 비료의 부작용을 줄일 수 있다.

Description

ＣＭＳ를 포함하는 액상 복합 비료 조성물 및 그의 제조 방법{Liquid composite fertilizer composition comprising CMS and method for preparing the same}
본 발명은 액상 복합 비료에 관한 것으로, 보다 상세하게는 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
복합 비료는 비료의 3요소인 질소, 인산 및 칼륨 성분 중 최소한 2성분 이상을 보증하고, 비종에 따라 미량요소를 함유하고 있는 다성분 비료의 총칭으로 현재 비료 중 가장 많이 사용되고 있다. 비료 공정 규격에서는 제조방법, 주용도 및 보증 성분 등에 따라 제1종, 제2종, 제3종, 제4종 및 완효성 복합비료로 구분되고 있다.
특히, 제4종 복합비료는 액상 복합 비료 조성물로서, 식물의 뿌리로부터 양분 흡수가 곤란하거나 과수 및 채소류 등의 맛, 색 및 상품성을 높이고자 식물의 잎에 사용하는 엽면시비용, 수경 재배시 작물에 영양을 공급하는 양액재배용, 비료를 물에 타서 토양에 관주하는 관주용 및 화초용으로 분류된다.
오늘날 주로 사용되고 있는 복합 비료의 대부분은 무기질 화학비료이다. 무기질 화학비료를 사용한 토양에서 자란 작물은 병충해에 대한 저항력이 낮고, 식물에 유용한 토양 미생물이 약화되거나 사멸되어 결국 종자의 질이 점점 저하되는 문제점이 지적되고 있다. 그래서 최근에는 각종 유기물을 첨가한 복합비료를 개발하고자 하는 시도가 진행되고 있다.
한편, CMS(condensed molasses soluble)는 당밀과 원당을 주원료로 하여 라이신, 글루탐산 및 비타민 등 각 목적 물질을 제조하는 미생물 발효 공정을 통해 얻어진 발효액으로부터 목적하는 산물을 분리하고 난 후의 발효 부산물의 통칭이다. CMS를 생산하는 발효회사에 따라 혹은 목적에 따라 농도 차이가 있으나, 상기 CMS는 당분, 유기물, 균체, 단백질 및 아미노산 등 생물의 생육에 필요한 각종 유기물과 미량원소를 다량 함유하고 있다.
상기와 같이 풍부한 영양 성분을 함유하고 있는 CMS를 규산질 비료의 조립제, 유기질 비료의 첨가제, 퇴비의 첨가제 및 액상 비료와 같은 비료 또는 사료로 이용하려는 시도가 있어 왔다.
하지만, CMS는 밀도 및 점도가 높아 상당히 끈적거리기 때문에 수송, 저장 및 취급에 어려움이 있어 CMS 자체를 액상으로 시비하기는 곤란하다. 또한, 토양에 적용되었을 때 통기성을 악화시키고, 고르게 시비되기 어려워 과다 시비로 인한 염류 집적 현상을 일으킬 뿐만 아니라, 농축액으로 사료 및 비료 등에 첨가될 경우에 CMS의 배합 비율이 매우 낮다는 문제점 등으로 인해 그 사용이 제한되고 있는 실정이다.
상기와 같은 이유로, 대부분의 CMS는 세계적으로 거의 재활용되지 못하고 해양 투기되어 환경 오염의 주범이 되고 있다. 그러나, 상기와 같은 CMS의 처리 방법인 해양 투기는 바다를 오염시킬 뿐만 아니라 처리비용 자체도 막대하여 기업 및 국가 경제에 상당한 손실이 되고 있으며, 국제 협약에 의해 해양 투기 자체도 중단될 위기에 처해 있어 CMS의 효율적인 처리 방안의 수립이 절실히 요구되고 있다.
따라서, 본 발명자들은 CMS를 효율적으로 처리하기 위하여 CMS를 고농도로 함유하는 비료를 개발하고자 연구를 계속하였다. 그 결과, 산성 무기질 비료와 염기성 무기질 비료를 혼합시킨 무기질 비료를 물로 용해시킨 다음 여기에 CMS를 혼합시키면 다량의 CMS가 침전 없이 균일하게 분산되는 것을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 고농도의 질소, 인산 및 칼륨 성분과 고농도의 CMS를 동시에 함유할 수 있는 액상 복합 비료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고농도의 질소, 인산 및 칼륨 성분과 고농도의 CMS를 동시에 함유할 수 있는 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%로 이루어진 액상 복합 비료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4), 제1인산칼륨(KH2PO4) 및 제1인산암모늄(NH4H2PO4)으로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH), 암모니아(NH3), 제2인산칼륨(K2HPO4), 제3인산칼륨(K3PO4) 및 제2인산암모늄((NH4)2HPO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 질소 성분이 부족한 경우 질소 성분 무기질 비료를 추가로 포함할 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 제1인산암모늄(NH4H2PO4), 제2인산암모늄((NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 상기 액상 복합 비료 조성물 100 중량부를 기준으로 1~7 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료를 혼합하여 무기질 비료를 제조하는 단계, 상기 무기질 비료에 물을 첨가하여 무기질 비료 수용액을 제조하는 단계 및 상기 무기질 비료 수용액에 CMS를 혼합하는 단계를 포함하는 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4), 제1인산칼륨(KH2PO4) 및 제1인산암모늄(NH4H2PO4)으로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH), 암모니아(NH3), 제2인산칼륨(K2HPO4), 제3인산칼륨(K3PO4) 및 제2인산암모늄((NH4)2HPO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법에 있어서, 액상 복합 비료 조성물을 기준으로 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법에 있어서, 질소 성분 무기질 비료를 첨가하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 인산암모늄(NH4H2PO4, (NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
CMS를 고농도로 함유함과 동시에, 질소, 인산 및 칼륨 성분을 충분히 고농도로 함유하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하기 위해서, 몇 가지 조건이 충족되어야 한다. 즉, i) CMS는 비료의 3요소 중 질소 성분을 많이 함유하므로, 인산 및 칼륨 성분의 무기질 비료를 보충하는 것이 바람직하고, ii) CMS는 산성이고 암모늄 이온을 함유하고 있어서 염기성 물질을 섞으면 암모니아 가스가 생성되어 토양에 나쁜 영향을 미치기 때문에, 최종 생산되는 CMS를 포함하는 액상 복합 비료는 산성 또는 중성, 바람직하게 pH 8.5 이하이어야 하고, iii) 물의 첨가량을 줄이는 대신 CMS의 첨가 농도를 높이기 위하여, 물에 대한 용해도가 높은 무기질 비료를 사용하여야 하고, iv) 충분한 비료 성분을 공급하기 위하여, 비료 성분비가 높은 무기질 비료를 사용하여야 하고, v) 토양 및 작물에 부작용이 없는 무기질 비료를 사용하여야 한다.
상기 조건들을 기준으로 고농도의 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하기 위해 연구하던 중, 본 발명자들은 산성 무기질 비료를 사용하여 고농도의 CMS를 포함하는 액상 복합 비료를 제조하는 경우 산성 무기질 비료의 낮은 용해도 및 성분비 때문에 최종 액상 복합 비료는 충분한 농도의 질소, 인산 및 칼륨 성분을 포함할 수 없음을 확인하였다. 반대로, 최종 액상 복합 비료 중 질소, 인산 및 칼륨 성분의 농도를 충분히 높이기 위해서는 산성 무기질 비료 및 그를 용해시키기 위한 물의 양도 함께 높여야 하므로, 이 경우에는 CMS의 배합 비율이 현저히 낮아지는 문제점이 있음을 확인하였다.
나아가, 높은 용해도 및 높은 비료 성분비를 갖지만 염기성인 비료의 경우 CMS와 혼합시 암모니아 가스를 발생시키므로 산성 무기질 비료로 적절히 pH를 조절하여 CMS에 혼합하여야 하고, CMS의 성질이 다양하므로 이때 조절되는 pH 역시 많은 실험에 의해 조정해야 하며, 통상적인 경우 이때 조절되는 pH는 8~8.5를 넘을 수 없음을 확인하였다. 이렇게 무기질 비료 수용액을 제조하고, 여기에 CMS를 첨가하여 산성 또는 중성, 바람직하게 pH 8.5 이하의 액상 복합 비료를 제조하면, 고농도의 질소, 인산 및 칼륨 성분과 고농도의 CMS를 동시에 함유할 수 있음을 확인하였다.
따라서, 본 발명은 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%로 이루어진 액상 복합 비료 조성물을 제공한다.
본 발명에서 사용되는 CMS(condensed molasses soluble)는 당밀과 원당을 주원료로 하여 라이신, 글루탐산 및 비타민 등 각 목적 물질을 제조하는 미생물 발효 공정을 통해 얻어진 발효액으로부터 목적하는 산물을 분리하고 난 후의 발효 부산물의 통칭이다. CMS는 바람직하게, 미생물을 이용하여 탄소원인 당밀로부터 아미노산, 구연산을 포함하는 유기산, 비타민을 포함하는 생리 활성 물질, 항생물질, 효소 또는 고분자 물질을 생산하는 발효 공정을 수행하고 발효액으로부터 목적하는 산물을 제거한 후 얻어지는 것일 수 있으며, 더욱 바람직하게 아미노산 발효 부산물이 사용될 수 있다.
아미노산 발효의 예를 통해 CMS의 발생 과정을 살펴보면, 먼저, 발효기에 당밀을 투입하기 전에 당밀에서 칼슘을 제거하는 공정을 포함할 수가 있다. 이후 미생물에 의한 발효를 수행한 후 발효 반응을 중단시킨 다음, 미생물 균체(biomass)를 원심분리 등의 방법으로 제거하거나 또는 황산 처리 등을 가한 후 균체를 분리하지 않고 회수 공정으로 발효액을 투입한다. 회수 공정에서는 이온 교환 수지 등의 방법을 통해 글루탐산 또는 라이신과 같은 목적 아미노산을 분리하고 남은 액상 부산물에는 발효에 이용되고 남은 당분, 아미노산, 유기산 및 단백질 등의 각종 유기질과 마그네슘, 나트륨 및 칼륨 등의 각종 미량 원소 등이 다량 포함되어 있으며, 이를 CMS라 한다. CMS는 농축도에 따라 그 농도가 약 15%-73%로 다양하다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 상기 액상 복합 비료 조성물 중 CMS는 액상 복합 비료 조성물을 기준으로 15~66 중량%의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 15 중량% 이하로 혼합되는 경우 무기질 비료의 함량이 너무 높아져 화학 무기질 비료 및 산성무기질비료와 CMS를 함유하는 액상복합비료와의 차별성이 없게 되어 바람직하지 않고, 66 중량% 이상으로 혼합되는 경우, 질소, 인산 및 칼륨의 비료 성분의 농도가 너무 낮아져 바람직한 복합 비료를 제조할 수 없다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 무기질 비료는 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 것이다. 상기 산성 무기질 비료는 물에 용해시 무기질 비료 수용액의 pH가 7.0 이하인 무기질 비료를 말하고, 염기성 무기질 비료는 물에 용해시 무기질 비료 수용액의 pH가 7.0 이상인 무기질 비료를 말한다. 상기 무기질 비료는 질소, 인산 및 칼륨 성분의 비료 성분 중 적어도 1가지 이상, 바람직하게 적어도 2가지 이상, 예컨대 인산 및 칼륨 성분 또는 질소 및 인산 성분을 포함할 수 있다. 질소, 인산 및 칼륨 성분 3가지 모두를 포함하는 것이 가장 바람직하다.
산성 무기질 비료는 CMS와 함께 사용될 수는 있지만, 만약 낮은 용해도 및 비료 성분비를 갖는다면 바람직하지 않다. 즉, 낮은 용해도 및 비료 성분비를 갖는 산성 무기질 비료를 사용하는 경우 최종 액상 복합 비료 중 질소, 인산 및 칼륨 성분의 농도를 충분히 높이기 위해서는 산성 무기질 비료 및 그를 용해시키기 위한 물의 양도 함께 높여야 하므로, CMS의 배합 비율이 현저히 낮아지는 문제점이 있다. 산성 무기질 비료 중 특히 칼륨 성분 비료는 용해도 및 비료 성분비가 매우 낮다.
한편, 염기성 무기질 비료는 높은 용해도 및 비료 성분비를 갖는다고 할지라도, CMS와 혼합되면 암모니아 가스를 발생시키는 문제점이 있으므로 단독으로는 CMS와 함께 사용될 수 없는 문제점이 있다.
하지만, 높은 용해도 및 비료 성분비를 갖는 염기성 무기질 비료를 낮은 용해도 및 비료 성분비를 갖는 산성 무기질 비료와 혼합시켜 적절히 pH가 조절된 무기질 비료 수용액을 제조하고 여기에 CMS를 첨가하여 중성 또는 산성, 바람직하게는 pH 8.5이하의 액상 복합 비료를 제조하면, 사용되는 전체 무기질 비료의 용해도 및 성분비가 증가되는 반면 첨가되는 물의 양은 감소하므로, 고농도의 CMS를 액상 복합 비료에 사용할 수 있다.
예컨대, 제1인산칼륨은 산성 무기질 비료이지만, 용해도 및 칼륨 성분비가 낮기 때문에 CMS를 고농도로 함유하는 액상 복합 비료 조성물에 단독으로 사용하는 것은 바람직하지 않다. 한편, 제2인산칼륨 및 제3인산칼륨은 높은 용해도 및 높은 칼륨 성분비를 갖지만, 물에 용해되는 경우 pH가 각각 8~8.5 및 12인 염기성 비료이기 때문에, CMS와 함께 투입될 수가 없다. 하지만, 높은 용해도 및 칼륨 성분비를 갖는 염기성의 수산화칼륨, 제2인산칼륨 또는 제3인산칼륨을 낮은 용해도 및 칼륨 성분비를 갖는 산성의 인산 또는 제1인산칼륨과 혼합시켜 무기질 비료 수용액을 제조하는 경우, CMS와 함께 사용될 수 있다. 제1인산칼륨, 제2인산칼륨 및 제3인산칼륨은 하기 반응식 1에서와 같이 수산화칼륨 및 인산(H3PO4)의 반응에 의해 생성되며, 그들의 특성은 하기 표 1과 같다.
3KOH + 2H3PO4 → KH2PO4 +K2HPO4 + 3H2O +14Kcal
비료명 용해도(물 100g당, 빙점) pH 인산 성분비 칼륨 성분비 공통점
제1인산칼륨 25g 4-4.5 (산성) 52% 34% 수산화칼륨 및 인산의 반응에 의해 생성
제2인산칼륨 55g 8-8.5 (염기성) 41% 54%
제3인산칼륨 45g 12 (염기성) 34% 66%
따라서, 본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 상기 산성 무기질 비료는 인산(H3PO4), 제1인산칼륨(KH2PO4) 및 제1인산암모늄(NH4H2PO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 상기 염기성 무기질 비료는 수산화칼륨(KOH), 암모니아(NH3), 제2인산칼륨(K2HPO4), 제3인산칼륨(K3PO4) 및 제2인산암모늄((NH4)2HPO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이 경우 산성 무기질 비교로 인산을 선택하고 염기성 무기질 비료로 수산화 칼륨을 각각 선택한 경우 혼합되어 생성되는 무기질 비료 수용액은 인산 및 칼륨성분을 포함하며, 제1인산암모늄 및 제2인산암모늄을 각각 선택한 경우 혼합되어 생성되는 무기질 비료 수용액은 질소 및 인산성분을 포함한다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 상기 액상 복합 비료 조성물 중 무기질 비료는 액상 복합 비료 조성물을 기준으로 7~28 중량%의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 7 중량% 이하로 혼합되는 경우 질소, 인산 및 칼륨의 비료 성분의 농도가 너무 낮아져 바람직한 복합 비료를 제조할 수 없고, 28 중량% 이상으로 혼합되는 경우, 무기질 비료의 함량이 너무 높아져 화학 무기질 비료 및 산성무기질비료와 CMS를 함유하는 액상복합비료와의 차별성이 없게 되어 바람직하지 않다.
국내외 회사들에 의해 생산되고 있는 CMS는 일반적으로 산성(pH 2.0~6.5)이며 암모늄 이온을 함유하고 있어서 염기성 물질을 섞으면 암모니아 가스가 생성되어 토양에 나쁜 영향을 미치기 때문에, CMS로부터 암모니아 가스가 생성되지 않도록 하기 위하여, 본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물은 중성 또는 산성, 바람직하게 pH 8.5 이하이어야 한다. CMS, 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 pH는 알려져 있으므로, 당업자라면 본 발명의 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 혼합비를 조절함으로써, 액상 복합 비료 조성물의 pH를 산성 또는 중성으로 용이하게 조절할 수 있을 것이다. 예컨대, 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 혼합 중량비는 1 : 0.7~3.0일 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 제1인산칼륨 2.64g 및 제2인산칼륨 5.28g을 혼합한 포화 수용액의 pH는 6.5~7.5였고, 여기에 요소 5.04g의 포화 수용액을 첨가한 수용액의 pH는 동일하게 6.5~7.5였으며, pH 4.5의 CMS 55g을 첨가한 액상 복합 비료의 최종 pH는 5.0~6.0였다(실시예 1 참조).
액상 복합 비료 조성물 중의 질소, 인산 및 칼륨 성분의 비율은 첨가되는 비료들의 양을 조절함으로써 당업자에 의해 원하는 비율로 용이하게 조절될 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에서와 같이, 질소, 인산 및 칼륨 성분의 농도는 6-3-4, 5-3-3 또는 8-4-6일 수 있다. 상기 6-3-4, 5-3-3 및 8-4-6은 전 작물의 약 95% 정도에 공통적으로 적용될 수 있는 유용한 배합이며, 질소, 인산, 칼륨의 상호 밸런스가 잘 맞으면서도 충분한 CMS 함량을 유지할 수 있는 다양한 액상 비료를 만들 수 있다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물에 있어서, 질소, 인산 및 칼륨 성분 중 부족한 성분을 보충하기 위하여, 상기 부족 성분을 공급할 수 있는 무기질 비료를 첨가할 수 있다.
특히, 상기 인산 및 칼륨 성분을 포함하는 무기질 비료 수용액 및 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물에 질소 성분을 공급하기 위하여, 질소 성분 무기질 비료를 첨가할 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 인산암모늄(NH4H2PO4, (NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 상기 액상 복합 비료 조성물 100 중량부를 기준으로 1~7 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물은 통상적인 액상 복합 비료 조성물과 동일한 방법으로 작물에 시비될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물은 작물 재배시 1~1,000배, 바람직하게는 1~500배까지 희석하여 사용될 수 있으며, 재배 기간 동안 1~15회 살포될 수 있다. 또한, 염기성이 아닌 살충제, 살균제 및 제초제 등과 같은 농약과 함께 사용해도 무방하다. 본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 희석 농도, 시비량 및 시비 횟수 등은 작물의 종류, 생장 정도 및 재배 방법 등에 따라 조정될 수 있다.
또한, 본 발명은 질소, 인산 및 칼륨 성분 및 CMS를 동시에 고농도로 포함하는 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법을 제공한다.
도 1을 참고하면서 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물의 제조방법을 단계별로 설명하면 다음과 같다.
첫 번째 단계로, 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료를 혼합하여 무기질 비료를 제조하고 물에 용해시켜 무기질 비료 수용액을 제조한다. 상기에서 사용될 수 있는 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 종류는 상기에서 설명한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에서는 상기 산성 무기질 비료로 제1인산칼륨을 사용하였고, 염기성 무기질 비료로 제2인산칼륨을 사용하였다. 소량의 물을 첨가하여 상기 무기질 비료들을 반응시킨 다음, 물을 추가하여 완전히 용해시켜 무기질 비료 수용액을 제조하였다.
두 번째 선택적인 단계로, 상기 무기질 비료 수용액에 부족한 비료 성분을 보충하기 위하여, 상기 부족 성분의 무기질 비료를 첨가하는 단계를 포함할 수 있다. 특히, 질소 성분을 보충하기 위하여, 질소 성분의 무기질 비료를 첨가할 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 인산암모늄(NH4H2PO4, (NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 질소 성분 무기질 비료는 상기 액상 복합 비료 조성물 100 중량부를 기준으로 1~7 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 본 단계는 CMS를 첨가하기 전 또는 후에 수행될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 상기 무기질 비료 수용액에 질소 성분을 보충하기 위하여, 질소 성분 무기질 비료로서 요소(CO(NH2)2)를 첨가하였다.
세 번째 단계로, 상기 무기질 비료 수용액에 CMS를 첨가한다. CMS는 액상 복합 비료 조성물을 기준으로 15~66 중량%의 양으로 함유되는 것이 바람직하다. 15 중량% 이하로 혼합되는 경우 무기질 비료의 함량이 너무 높아져 화학 무기질 비료와의 차별성이 없게 되어 바람직하지 않고, 66 중량% 이상으로 혼합되는 경우, 질소, 인산 및 칼륨의 비료 성분의 농도가 너무 낮아져 바람직한 복합 비료를 제조할 수 없다.
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물은 중성 또는 산성, 바람직하게 pH 8.5 이하이어야 한다. CMS, 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 pH는 알려져 있으므로, 당업자라면 본 발명의 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 혼합비를 조절함으로써, 액상 복합 비료 조성물의 pH를 산성 또는 중성으로 용이하게 조절할 수 있을 것이다. 예컨대, 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료의 혼합 중량비는 1 : 0.7~3.0일 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 제1인산칼륨 2.64g 및 제2인산칼륨 5.28g을 혼합한 포화 수용액의 pH는 6.5~7.5였고, 여기에 요소 5.04g의 포화 수용액을 첨가한 수용액의 pH는 동일하게 6.5~7.5였으며, pH 4.5의 CMS 55g을 첨가한 액상 복합 비료의 최종 pH는 5.0~6.0였다(실시예 1 참조).
본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 침전이 생기지 않는다. 일반적으로, 과포화 용액과 포화 용액을 혼합하면 침전이 생긴다. 하지만, 자연 상태에서 침전이 생기는(도 2A 참조) 과포화 용액인 CMS를 포화의 무기질 비료 수용액에 첨가하여도 침전이 생기지 않음을 확인하였다(도 2B 참조).
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 가장 큰 특징은 질소, 인산 및 칼륨 성분을 고농도로 함유함과 동시에 CMS를 고농도로 함유할 수 있다는 것이다. 따라서, 본 발명에 따르면 대부분 이용되지 못하고 해양 투기되어 환경오염의 주범이 되고 있는 CMS를 유익하게 이용할 수 있다.
본 발명의 비교예에서는, 용해도가 문제되는 칼륨 비료로서 제1인산칼륨 또는 황산칼륨, 인산 비료로서 용해를 위해 물의 첨가가 불필요한 용액 상태의 인산 비료 및 질소 성분 보충 비료로서 용해도 대비 성분이 가장 높은 요소를 사용하여 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다. 상기와 같이, 산성의 칼륨 비료 및 인산 비료들을 사용하여 제조된 액상 복합 비료 중 CMS의 농도는 15 중량% 이하에 지나지 않는다. 하지만, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 비교예와 동일한 농도의 비료 성분을 함유하면서도, CMS를 최고 66 중량%까지 첨가하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 농작물에 필수적인 질소, 인산 및 칼륨 성분을 적절히 함유하고 있을 뿐만 아니라, CMS가 제공하는 당, 아미노산, 유기산 및 동물성 단백질 등 여러 고급 영양 물질들을 함유하고 있어 작물의 맛과 풍미를 크게 향상 시킬 뿐만 아니라, 무기질 비료의 일부를 유기질 비료로 대체하므로 토양에 대한 염 피해 등과 같은 무기질 비료의 부작용을 줄일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 완효성이 있어, 한번 시비로 작물 생육 전 기간에 걸쳐 질소 성분이 토양에서 작물로 공급되는 이점이 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조
제1인산칼륨 및 제2인산칼륨을 사용하여 6 중량%의 질소 성분, 3.53 중량%의 인산 성분 및 4.01 중량%의 칼륨 성분을 함유하는 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물(6-3-4 액상 복합 비료) 100g을 제조하였다.
<1-1> 무기질 비료 수용액의 제조
먼저, 완전한 중화 반응이 일어날 수 있도록 제1인산칼륨 2.64g 및 제2인산칼륨 5.28g을 소량의 물에 희석 시켜 반응시켰다. 상기 희석액을 완전히 용해시키기 위해 물을 추가하여 제1인산칼륨 및 제2인산칼륨의 포화 수용액을 만들었다. 상기 무기질 비료 수용액의 pH를 측정한 결과, pH 7.25이었다.
<1-2> 질소 성분 비료 첨가
상기 무기질 비료 수용액에 요소 5.04g 첨가하고 물을 가하여 포화수용액을 만들었다. 본 단계에서 생성된 무기질 비료 수용액의 pH를 측정한 결과, pH 7.25이었다.
<1-3> CMS 첨가
상기 무기질 비료 수용액에 pH 4.5의 CMS(한국바스프)를 55g 첨가하고 물을 가하여 총량 100g의 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 액상 복합 비료 조성물의 pH를 측정한 결과, pH 5.86이였다. 본 실시예에 의해서, 질소, 인산 및 칼륨 성분을 각각 6 중량%, 3 중량% 및 4 중량%으로 포함하는 동시에, CMS도 약 55g 포함하는 액상의 복합 비료 100g이 제조되었다. 상기 액상 복합 비료를 관찰한 결과를 도 2에 나타내었다. 도 2A에서와 같이 CMS 자체의 경우 침전이 생기지만, 도 2B에서와 같이 본 실시예에 의해 제조된 액상 복합 비료는 침전이 전혀 생기지 않음을 확인할 수 있었다. 본 실시예의 액상 복합 비료 조성물에 투입될 수 있는 CMS의 농도는 55 중량%였다. 본 실시예에서 사용된 비료 및 첨가량은 하기 표 2에 정리되어 있다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 55g 3.68g 0.27g
제1인산칼륨(KH2PO4) 2.64g 1.37g 0.89g 25g/100g
제2인산칼륨(K2HPO4) 5.28g 2.16g 2.85g 55g/100g
요소(CO(NH2)2) 5.04g 2.32g 66.7g/100g
물 32.04g
합계 100g 6g 3.53g 4.01g
<실시예 2>
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조
무기질 비료로 MAP 및 제2인산칼륨을 사용하고 각 비료의 혼합량을 하기 표 3과 같이 한다는 점을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법과 동일하게 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다.
그 결과, 5.98 중량%의 질소 성분, 4.76 중량%의 인산 성분 및 4 중량%의 칼륨 성분을 함유하고, CMS를 50 중량% 포함하는 액상 복합 비료(6-4-4 액상 복합 비료) 100g이 제조되었다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 50g 3.35g 0.25g
MAP(NH4H2PO4) 2.32g 0.28g 2g 22.7g/100g
제2인산칼륨(K2HPO4) 6.95g 2.76g 3.75g 55g/100g
요소(CO(NH2)2) 5.10g 2.35g 66.7g/100g
물 35.63g
합계 100g 5.98g 4.76g 4g
<실시예 3>
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조
무기질 비료로 인산 및 제3인산칼륨을 사용하고 각 비료의 혼합량을 하기 표 4와 같이 한다는 점을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법과 동일하게 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다.
그 결과, 6 중량%의 질소 성분, 3.37 중량%의 인산 성분 및 4.02 중량%의 칼륨 성분을 함유하고, CMS를 55 중량% 포함하는 액상 복합 비료(6-3-4 액상 복합 비료) 100g이 제조되었다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 55g 3.68g 0.27g
인산(H3PO4) 2g 1.44g 40g/100g
제3인산칼륨(K3PO4) 5.68g 1.93g 3.75g
요소(CO(NH2)2) 5.04g 2.32g 66.7g/100g
물 32.28g
합계 100g 6g 3.37g 4.02g
<실시예 4>
본 발명에 따른 액상 복합 비료 조성물의 제조
무기질 비료로 인산 및 수산화칼륨을 사용하고 각 비료의 혼합량을 하기 표 5과 같이 한다는 점을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법과 동일하게 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다.
그 결과, 4.999 중량%의 질소 성분, 3 중량%의 인산 성분 및 2.96 중량%의 칼륨 성분을 함유하고, CMS를 65 중량% 포함하는 액상 복합 비료(5-3-3 액상 복합 비료) 100g이 제조되었다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 65g 4.36g 0.325g
인산(H3PO4) 4.17g 3g 40g/100g
수산화칼륨(KOH) 3.3g 2.635g
요소(CO(NH2)2) 1.39g 0.639g 66.7g/100g
물 26.14g
합계 100g 4.999g 3g 2.96g
<비교예 1>
산성 비료만을 사용한 액상 복합 비료 조성물의 제조
제1인산칼륨을 사용하여 6 중량%의 질소 성분, 3 중량%의 인산 성분 및 4 중량%의 칼륨 성분을 함유하는 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물(6-3-4 액상 복합 비료) 100g을 제조하고자 하였다.
먼저, 칼륨 성분 비료로서, 제1인산칼륨을 사용하였다. 제1인산칼륨 100g당 칼륨 성분은 34g의 비율로 함유되어 있으므로 액상 복합 비료 조성물 내의 칼륨 성분 4를 맞추기 위해서는 제1인산칼륨 11.03g을 첨가하고, 11.03g의 제1인산칼륨을 녹이기 위해 물 44.12g을 첨가하여, 제1인산칼륨 무기질 비료 포화 수용액 55.15g을 제조하였다.
다음, 질소 성분으로, 용해도 대비 성분이 가장 높은 요소 및 CMS를 사용하였다. 상기 질소 성분의 투입은 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
본 비교예에서 사용된 비료 및 첨가량은 하기 표 6에 정리되어 있다. 칼륨 성분을 4g으로 맞추기 위해 인산 성분은 5g 이상으로 맞출 수밖에 없었으며, 질소 및 칼륨을 각각 6g 및 4g 이하로 맞추었는데도 불구하고 투입될 수 있는 CMS의 농도는 15 중량%(요소 제외시 16.67 중량%) 밖에 되지 않았다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 15g 1g 0.07g
제1인산칼륨(KH2PO4) 11.03g 5.74g 3.75g 25g/100g
요소(CO(NH2)2) 10.0g 4.6g 66.7g/100g
물 63.97g
합계 100g 5.60g 5.74g 3.82g
<비교예 2>
산성 비료를 사용한 액상 복합 비료 조성물의 제조
산성 비료로 황산칼륨 및 인산을 사용하고 각 비료의 혼합량을 하기 표 7과 같이 한다는 점을 제외하고는 상기 비교예 1의 방법과 동일하게 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다.
그 결과, 칼륨 성분을 4g으로 맞추지 못했음에도 불구하고, 전체량이 100g이 넘어 CMS는 전혀 첨가할 수 없었다(0 중량%).
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS
인산(H3PO4) 4.17g 3g
황산칼륨(K2SO4) 7.8g 3.75g 6.7g/100g
요소(CO(NH2)2) 13.04g 6g 66.7g/100g
물 135.96g
합계 160.97g 6g 3g 3.75g
<비교예 3>
산성 비료를 사용한 액상 복합 비료 조성물의 제조
산성 비료로 수산화칼륨 및 인산을 사용하고 각 비료의 혼합량을 하기 표 8과 같이 한다는 점을 제외하고는 상기 비교예 1의 방법과 동일하게 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물을 제조하였다.
그 결과, 7.992 중량%의 질소 성분, 4 중량%의 인산 성분 및 5.97 중량%의 칼륨 성분을 함유하고, CMS를 15 중량%(요소 제외시 17.69 중량%) 포함하는 액상 복합 비료(8-4-6 액상 복합 비료) 100g이 제조되었다.
원료명 혼합량 질소 인산 칼륨 용해도(빙점)
CMS 15g 1g 0.07g
인산(H3PO4) 5.56g 4g 40g/100g
수산화칼륨(KOH) 7.11g 5.9g
요소(CO(NH2)2) 15.2g 6.992g 66.7g/100g
물 57.13g
합계 100g 7.992g 4g 5.97g
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 질소, 인산 및 칼륨 성분을 고농도로 함유함과 동시에 CMS를 고농도로 함유할 수 있으므로, 대부분 해양 투기되고 있는 CMS를 대량으로 재활용할 수 있어 환경오염 방지 효과를 거둘 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 농작물에 필수적인 질소, 인산 및 칼륨 성분 외에도, 당, 아미노산, 유기산 및 동물성 단백질 등과 같은 여러 고급 영양 물질들을 함유하고 있으므로 작물의 맛과 풍미를 크게 향상 시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물은 화학 무기질 비료의 일부를 유기질 비료로 대체하므로, 한번 시비로 작물 생육 전 기간에 걸쳐 질소 성분이 토양에서 작물로 공급되는 완효성이 있으며, 토양에 대한 염 피해 등과 같은 화학 무기질 비료의 부작용을 줄일 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물의 바람직한 제조방법을 단계별로 나타낸 것이다.
도 2A 및 2B는 각각 본 발명에 따른 CMS를 포함하는 액상 복합 비료 조성물 및 CMS 자체의 침전여부를 나타낸 사진이다.

Claims (12)

  1. 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%로 이루어진 액상 복합 비료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4), 제1인산칼륨(KH2PO4) 및 제1인산암모늄(NH4H2PO4)으로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH), 암모니아(NH3), 제2인산칼륨(K2HPO4), 제3인산칼륨(K3PO4) 및 제2인산암모늄((NH4)2HPO4)으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 액상 복합 비료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4)이며, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH)인 것을 특징으로 하는 액상 복합 비료 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 질소 성분 무기질 비료를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액상 복합 비료 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 질소 성분 무기질 비료가 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 제1인산암모늄(NH4H2PO4), 제2인산암모늄((NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 액상 복합 비료 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 질소 성분 무기질 비료가 제1항의 액상 복합 비료 조성물 100 중량부를 기준으로 1~7 중량부의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 액상 복합 비료 조성물.
  7. 산성 무기질 비료 및 염기성 무기질 비료가 혼합된 무기질 비료를 물에 용해시켜 무기질 비료 수용액을 제조한 후 상기 무기질 비료 수용액에 CMS를 혼합하는 단계를 포함하는 액상 복합 비료 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4), 제1인산칼륨(KH2PO4) 및 제1인산암모늄(NH4H2PO4)으로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH), 암모니아(NH3), 제2인산칼륨(K2HPO4), 제3인산칼륨(K3PO4) 및 제2인산암모늄((NH4)2HPO4)으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 산성 무기질 비료가 인산(H3PO4)이며, 상기 염기성 무기질 비료가 수산화칼륨(KOH)인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 액상 복합 비료 조성물을 기준으로 무기질 비료 7~28 중량%, 물 26~58 중량% 및 CMS 15~66 중량%의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제7항에 있어서, 질소 성분 무기질 비료를 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 질소 성분 무기질 비료가 질산암모늄(NH4NO3), 요소(CO(NH2)2), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 질산칼륨(KNO3), 제1인산암모늄(NH4H2PO4), 제2인산암모늄((NH4)2HPO4), 질산칼슘(Ca(NO3)2) 및 황산암모늄((NH4)2SO4)으로 이루어진 군에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101424071B1 (ko) * 2012-03-08 2014-08-04 대한민국 온주밀감 또는 만감류의 산 함량을 낮추기 위한 액상복합비료 조성물
KR101534559B1 (ko) * 2013-12-30 2015-07-09 김영덕 액상의 미량요소복합비료 및 그 제조방법

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