KR20050071873A - Acrylate-styrene-acrylonitrile resin composition having excellent antistatic property - Google Patents
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Abstract
본 발명은 대전방지성이 우수한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물에 관한 것으로, 유화제로서 반응형 계면활성제를 채택하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지와 스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하여 이루어지며, 본 발명에 의한 대전방지성이 우수한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 강도, 유동성, 광택, 내후성 및 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 동시에 종래의 일반 대전방지 수지 조성물에 비하여 장기 대전방지성이 매우 우수한 효과가 있다.The present invention relates to an acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition having excellent antistatic properties, and includes an acrylate-styrene-acrylonitrile resin and a styrene-acrylonitrile resin prepared by employing a reactive surfactant as an emulsifier. The acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition made of the present invention is excellent in strength, fluidity, gloss, weather resistance and thermal stability, and at the same time, a conventional general antistatic resin. Compared with the composition, the long-term antistatic property is very excellent.
Description
본 발명은 대전방지성이 우수한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 유화제로 반응형 계면활성제를 이용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하여 내충격성, 강성, 표면선명성, 내후성 및 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 특히 대전방지성이 현저히 향상된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylate-styrene-acrylonitrile resin composition having excellent antistatic properties. More specifically, the acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared by using a reactive surfactant as an emulsifier not only has excellent impact resistance, rigidity, surface sharpness, weather resistance and thermal stability, but also particularly antistatic properties. A remarkably improved acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition is disclosed.
유화 중합을 통해 제조된 ABS(아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌), MBS(메틸 메타크릴레이트/부타디엔/스티렌), ASA(아크릴레이트/스티렌/아크릴로니트릴), AIM(아크릴계 충격보강제) 수지 등은 내충격성, 강성, 유동성 등이 우수하여 각종 플라스틱의 개질제 등으로 폭넓게 사용되고 있다. 특히 ABS 수지는 치수안정성, 가공성 및 내화학성이 우수하여 모니터 하우징(Monitor housing), 게임기 하우징(housing), 가전제품, 사무기기, 자동차용 램프 하우징 등의 재료로 많이 사용되고 있다. 그러나 상기 생성물은 낮은 온도에서 우수한 내충격성을 가지지만, 내후성과 내노화성이 비교적 낮은 문제점을 가지고 있다. 따라서 충격강도가 높을 뿐만 아니라, 동시에 내후성과 내노화성이 우수한 생성물을 얻고자 하는 경우, 그라프트 공중합내에 에틸렌계 불포화 중합체가 존재하지 않아야 한다. 대표적으로 가교된 알킬 아크릴레이트 고무중합체를 사용하는 ASA중합체가 적합한 것으로 알려져 있다.ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene), MBS (methyl methacrylate / butadiene / styrene), ASA (acrylate / styrene / acrylonitrile), AIM (acrylic impact modifier) resin produced through emulsion polymerization It is excellent in impact resistance, rigidity and fluidity, and is widely used as a modifier of various plastics. In particular, ABS resin is excellent in dimensional stability, processability and chemical resistance, and is widely used as a material for a monitor housing, a game housing, a home appliance, an office device, an automobile lamp housing, and the like. However, the product has excellent impact resistance at low temperatures, but has a problem of relatively low weatherability and aging resistance. Therefore, in order to obtain a product having not only high impact strength but also excellent weatherability and aging resistance, there should be no ethylenically unsaturated polymer in the graft copolymerization. Typical ASA polymers using crosslinked alkyl acrylate rubber polymers are known to be suitable.
그러나 수지 고유의 절연특성으로 인해 외부의 마찰, 접촉 등에 의해 정전하(Static charge)가 형성되고, 이로인해 공기중 먼지 등의 이물질이 부착되어 외관 품질을 저하시키고 특히, 정밀 전자부품 기기의 오작동 등의 원인이 되어 관련업계에서는 이의 개선을 위해 많은 노력을 기울여왔다. 먼지의 부착은 모든 플라스틱 성형품에서 바람직하지 않으며 기능을 손상시킬 수 있다. 플라스틱 물품상에 먼지가 부착되는 것을 방지하는 방법이 바로 대전방지제를 사용하는 것이다. 이들 대전방지제는 플라스틱 성형 조성물이 전기 전도성을 개선시킴으로써 제조 및 사용기간동안 발생하는 모든 표면전하를 방산시킨다. 따라서 먼지입자를 덜 끌어, 결국 먼지 부착이 감소된다.However, due to the intrinsic insulation properties of resins, static charges are formed due to external friction and contact, and as a result, foreign matter such as dust in the air adheres to deteriorate the appearance quality, and in particular, malfunction of precision electronic components. As a cause, many efforts have been made in the related industry. Dust adhesion is undesirable in all plastic moldings and can impair function. An antistatic agent is a method of preventing dust from adhering to a plastic article. These antistatic agents dissipate all surface charges that occur during manufacture and use by the plastic molding compositions improving electrical conductivity. This attracts less dust particles, which in turn reduces dust adhesion.
종래에는 이러한 대전특성을 수지에 나타내기 위해서 대전방지제를 첨가해 주었는데 그 첨가방법에 따라 가공 후 플라스틱 성형품에 도포되는 외부 대전방지제와 플라스틱 성형조성물에 첨가제로 첨가되는 내부 대전방지제로 나눌 수 있다.Conventionally, an antistatic agent was added in order to express such a charge characteristic in a resin, and according to the addition method, an antistatic agent applied to a plastic molded product after processing and an internal antistatic agent added as an additive to a plastic molding composition may be divided.
상기 외부 대전방지제는 수지를 성형한 후에 표면에 코팅하게 되는데 이때 대전방지제로는 수분과의 흡습성이 좋은 표면활성제(Surface-active agent)가 사용된다. 그러나 이 방법은 대기습도가 낮은 상황에서는 대전방지성 효과가 저하되고, 코팅한 대전방지제가 수지표면에서 탈착되어 제품을 오염시키는 문제를 일으키며, 제조공정상에서도 코팅공정 추가에 따라 경제성이 떨어지는 문제점이 있었다.The external antistatic agent is coated on the surface after molding the resin, wherein the antistatic agent is a surface active agent (Surface-active agent) having good hygroscopicity with water is used. However, this method has a problem that the antistatic effect is lowered under low atmospheric humidity, the coated antistatic agent is desorbed from the resin surface and contaminates the product. .
또한, 내부 대전방지제로 저분자량체를 수지 제조과정에서 소량 혼입하는 방법이 있다. 이것은 수지 매트릭스 내에 존재하는 대전방지제가 시간 경과에 따라 수지표면으로 이행하여, 대전방지제내의 친수성기가 대기중의 수분과 결합하여 수분층을 형성하고, 이 수분층을 통해 대전된 정전하를 방출하는 원리이다.In addition, there is a method of incorporating a small amount of the low molecular weight material in the resin manufacturing process as an internal antistatic agent. This is the principle that the antistatic agent present in the resin matrix migrates to the resin surface with time, and the hydrophilic groups in the antistatic agent combine with moisture in the air to form a water layer, and release the electrostatic charge charged through the water layer.
이 방법은 종래 특허에서 많이 제안되어 왔으며, 미합중국특허 등록번호 제3,575,903호에서는 옥시 에틸레이트 알킬 아민을 사용한 것이 게재되어 있고, 미합중국특허 등록번호 제3,625,915호에서는 알카노아민과 폴리에틸렌 글리콜을 사용한 것이 게재되어 있으며, 미합중국특허 등록번호 제3,873,645호에서는 라우릭 다이에탄올아마이드를 사용한 것이 게재되어 있다.This method has been proposed in a number of conventional patents, US Patent Registration No. 3,575,903 discloses the use of oxy ethylate alkyl amine, US Patent Registration No. 3,625,915 discloses the use of alkanoamine and polyethylene glycol. U.S. Patent No. 3,873,645 discloses the use of lauric diethanolamide.
그러나 상기 방법은 대전방지제가 표면으로 이행시까지의 유도시간이 필요하므로 사출 등의 수지 가공직후 대전방지성 효과가 미흡하고, 열가소성 플라스틱에 사용할 경우 분자량을 감소시키며, 대량 사용해야만 그 효과가 유효하며, 사출성형시 고온에서의 변색 등의 문제점과 수지세척 또는 천 등으로 닦을 경우 대전방지성이 급격히 저하되며, 시간경과에 따라 대전방지성이 점진적으로 저하되어 장기지속성이 떨어지는 문제점이 있었다.However, the above method requires an induction time until the antistatic agent is transferred to the surface, so the antistatic effect is insufficient immediately after the resin processing such as injection, and when used in a thermoplastic, the molecular weight is reduced, and the effect is effective only when used in large quantities. When injection molding, problems such as discoloration at high temperature, and when cleaning with a resin wash or cloth, the antistatic property is sharply lowered, there was a problem that the antistatic property is gradually reduced with time and the long-term sustainability.
특히, 플라스틱용으로 주로 사용되는 대전방지제로는 술폰산염이 있으며, 예를들어, 일본국 특허공개공보 공개번호 제06228420A(940816)호에서는 폴리카르보네이트에서의 대전방지제로서 지방족 술폰산 암모늄염을 사용한 것이 게재되어 있다. 그러나 이들 화합물은 분자량 감소, 플라스틱의 황변유발 등의 문제점이 있었다. 따라서 이는 특히 투명 및 백색 조성물에 사용되는 것은 바람직하지 않다.In particular, antistatic agents mainly used for plastics include sulfonic acid salts. For example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 06228420A (940816) uses aliphatic sulfonate ammonium salts as antistatic agents in polycarbonate. Published. However, these compounds had problems such as molecular weight reduction and plastic yellowing. It is therefore not particularly preferred to be used in transparent and white compositions.
또한, 내부 대전방지제로 고분자량체를 사용하는 경우는 대전방지제가 수지 매트릭스내에 네트워크구조를 형성하여, 전하전달체 역할을 수행하므로 저분자량체를 사용하는 경우에 비해 가공직후 대전방지 효과가 나타나며, 외부마찰에 의한 대전방지성 저하가 적으며, 시간에 따른 장기 대전방지성 효과가 우수한 장점이 있다.In addition, when a high molecular weight is used as an internal antistatic agent, since the antistatic agent forms a network structure in the resin matrix and plays a role as a charge carrier, the antistatic effect is shown immediately after processing as compared with the case of using a low molecular weight material. There is little antistatic degradation due to, there is an advantage in the long-term antistatic effect over time.
예를 들어, 미합중국특허 등록번호 제5,338,795호에서는 폴리에테르 에스터 아마이드를 사용한 것이 게재되어 있다.For example, US Pat. No. 5,338,795 discloses the use of polyether ester amides.
그러나, 상기 방법은 사용하고자 하는 매트릭스 수지와의 상용성 문제를 야기할 수 있으며, 저분자량체 대전방지제에 비해 비교적 고가이므로 경제성이 떨어지는 문제점이 있었다.However, the above method may cause compatibility problems with the matrix resin to be used, and has a problem in that it is relatively inexpensive compared to a low molecular weight antistatic agent.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은, 유화제로 불포화 이중결합을 갖는 반응형 계면활성제를 이용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하여 내충격성, 강성, 표면선명성, 내후성 및 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 특히 대전방지성이 우수한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention, including the acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared using a reactive surfactant having an unsaturated double bond as an emulsifier, impact resistance, rigidity, surface sharpness, weather resistance and An object of the present invention is to provide an acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition that is excellent in thermal stability and particularly excellent in antistatic properties.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 유화제로서 반응형 계면활성제를 이용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared using a reactive surfactant as an emulsifier.
상기 유화제가 반응형 계면활성제와 비반응형 계면활성제의 혼합물일 수 있다.The emulsifier may be a mixture of a reactive surfactant and a non-reactive surfactant.
상기 반응형 계면 활성제가 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 총 단량체를 기준으로 0.05 내지 3.4중량부일 수 있다.The reactive surfactant may be 0.05 to 3.4 parts by weight based on the total monomers of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin.
상기 반응형 계면활성제가 분자내에 불포화 이중결합을 가지며, 아릴기를 포함하는 이온계, 아크로일기를 포함하는 이온계, 프로페닐기를 포함하는 이온계, 아릴기를 포함하는 비이온계, 아크로일기를 포함하는 비이온계 및 프로페닐기를 포함하는 비이온계로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.The reactive surfactant has an unsaturated double bond in the molecule and includes an ionic group containing an aryl group, an ionic group containing an acroyl group, an ionic group containing a propenyl group, a nonionic system containing an aryl group, and an acroyl group. It may be selected from the group consisting of a nonionic and a nonionic system containing a propenyl group.
상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지가 방향족 비닐 화합물 1 내지 15중량부, 비닐 시안 화합물 0.1 내지 5중량부 및 메틸 메타크릴레이트로 0.1 내지 5중량부로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 단량체, 전해질 0.05 내지 0.3중량부, 가교제 0.01 내지 0.5중량부 및 그라프팅제 0.01 내지 0.5중량부를 중합하여 형성된 씨드; 알킬 아크릴레이트 20 내지 80중량부, 전해질 0.05 내지 0.3중량부, 가교제 0.1 내지 1중량부, 그라프팅제 0.05 내지 0.5중량부 및 반응형 계면활성제 0.05 내지 3중량부를 중합하여 형성된 코어; 및 방향족 비닐 화합물 10 내지 50중량부, 비닐 시안 화합물 5 내지 25중량부 및 반응형 계면활성제 0.05 내지 3중량부를 중합하여 형성된 그라프팅 쉘;로 이루어질 수 있다.The acrylate-styrene-acrylonitrile resin is at least one monomer selected from the group consisting of 1 to 15 parts by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 5 parts by weight of a vinyl cyan compound and 0.1 to 5 parts by weight of methyl methacrylate, an electrolyte. A seed formed by polymerizing 0.05 to 0.3 parts by weight, 0.01 to 0.5 parts by weight of a crosslinking agent and 0.01 to 0.5 parts by weight of a grafting agent; A core formed by polymerizing 20 to 80 parts by weight of alkyl acrylate, 0.05 to 0.3 part by weight of electrolyte, 0.1 to 1 part by weight of crosslinking agent, 0.05 to 0.5 part by weight of grafting agent and 0.05 to 3 parts by weight of reactive surfactant; And a grafting shell formed by polymerizing 10 to 50 parts by weight of an aromatic vinyl compound, 5 to 25 parts by weight of a vinyl cyan compound, and 0.05 to 3 parts by weight of a reactive surfactant.
상기 방향족 비닐 화합물이 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.The aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene and vinyltoluene.
상기 비닐 시안 화합물이 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴일 수 있다.The vinyl cyan compound may be acrylonitrile, methacrylonitrile or ethacrylonitrile.
상기 알킬 아크릴레이트가 부틸 아크릴레이트 또는 에틸 헥실 아크릴레이트일 수 있다.The alkyl acrylate may be butyl acrylate or ethyl hexyl acrylate.
또한, 본 발명은 상기에 의한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 응집, 숙성, 탈수 및 세척하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말을 제공한다.In addition, the present invention provides an acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder prepared by coagulation, aging, dehydration and washing of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin according to the above.
또한, 본 발명은 상기에 의한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 및 스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides an acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition comprising an acrylate-styrene-acrylonitrile resin and a styrene-acrylonitrile resin according to the above.
상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 상기에 의한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 30 내지 80중량부 및 스티렌-아크릴로니트릴 수지 20 내지 70중량부를 포함하여 이루어질 수 있다.The acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition is 30 to 80 parts by weight of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin according to the above And 20 to 70 parts by weight of styrene-acrylonitrile resin.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
종래의 유화중합에서 사용하는 계면활성제들은 친수성기와 친유성기를 갖고 있고, 이는 대전방지제들과 동일한 구조이며, 반응이 끝난 후에 제조된 건조분말내에 잔류하게되면 우수한 대전방지성을 나타낸다. 그러나 분자량이 작은 계면활성제가 잔류함으로 인해 열안정성이 떨어지는 문제점이 있다. 그래서 종래에 사용하던 계면활성제 대신에 불포화 이중결합을 포함하는 반응형 계면활성제를 사용함으로써 이중 일부가 유화중합중에 단량체와 반응하여 고분자 사슬에 결합하여 열안정성 및 기타 물성에 영향을 끼치지 않으면서 우수한 대전방지성을 나타낸다. 따라서, 본 발명에서는 상기 이러한 수분과의 반응성이 좋은 반응형 계면활성제를 일부 알킬 아크릴레이트 고무중합체에 반응시켜 잔류시킴으로써 장기 대전방지성에 우수한 효과를 나타내며, 더불어 강도, 유동성, 광택, 내후성 및 열안정성 저하가 없게 된다.The surfactants used in the conventional emulsion polymerization have a hydrophilic group and a lipophilic group, which have the same structure as the antistatic agents, and show excellent antistatic properties when they remain in the dry powder prepared after the reaction. However, there is a problem in that the thermal stability is poor due to the residual molecular weight surfactant. Thus, by using a reactive surfactant containing an unsaturated double bond instead of a conventionally used surfactant, some of them react with the monomers during emulsion polymerization to bind to the polymer chain and thus do not affect the thermal stability and other physical properties. It exhibits antistatic properties. Accordingly, in the present invention, the reactive surfactant having such a high reactivity with water is reacted with some alkyl acrylate rubber polymers, thereby exhibiting an excellent effect on long-term antistatic properties, and reducing strength, fluidity, gloss, weather resistance, and thermal stability. There will be no.
본 발명에 사용되는 반응형 계면활성제는 중합중 단량체와 반응이 가능한 불포화 이중결합을 가지고 있는 계면활성제이며, 구체적으로는 아크로일기를 포함하는 이온계 및 비이온계 반응형 계면활성제, 아릴기를 포함하는 이온계 및 비이온계 반응형 계면활성제, 프로페닐기를 포함하는 이온계 및 비이온계 반응형 계면활성제 등이다. 상기 반응형 계면활성제는 헨켈(Henkel)사의 TREM LF-40(sodium dodecyl allyl sulfosuccinate), 다이찌 고교 세이야꾸(Daiichi Kogyo Seiyaku)사의 Hitenol BC-10, 토아고세이(Toagosei)사의 UFO Macromonomer 등으로 판매되며, 상기와 같은 반응형 계면활성제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 또한, 반응형 계면활성제와 비반응형 계면활성제를 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.Reactive surfactants used in the present invention are surfactants having unsaturated double bonds capable of reacting with monomers during polymerization, and specifically include ionic and nonionic reactive surfactants containing an acroyl group and aryl groups. Ionic and nonionic reactive surfactants, ionic and nonionic reactive surfactants containing a propenyl group, and the like. The reactive surfactant is sold as Henkel TREM LF-40 (sodium dodecyl allyl sulfosuccinate), Daiichi Kogyo Seiyaku Hitenol BC-10, Toagosei UFO Macromonomer, etc. Said reactive surfactant can be used individually or in mixture of 2 or more types. It is also possible to mix and use a reactive surfactant and a non-reactive surfactant.
상기 반응형 계면 활성제는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 총 단량체를 기준으로 0.05 내지 3.4중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 코어-쉘 중합체인 경우에는 코어 제조시 0.05 내지 3중량부와 쉘 제조시 0.05 내지 3중량부가 사용되는 것이 좋다. 상기 사용량이 0.05중량부 미만일 경우 대전방지성이 저하되며, 3.4중량부를 초과할 경우 강도, 유동성, 광택, 내후성 및 열안정성과 같은 물성이 저하되는 문제점이 발생될 수 있다. 본 발명의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지는 씨드-코어-쉘 구조의 중합체로서, 그 제조방법은 상세히 설명하면 다음과 같다.The reactive surfactant is preferably used in an amount of 0.05 to 3.4 parts by weight based on the total monomers of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin. In addition, in the case of the core-shell polymer, 0.05 to 3 parts by weight in the core production and 0.05 to 3 parts by weight in the shell production are preferably used. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the antistatic property is lowered, if more than 3.4 parts by weight may cause a problem that the physical properties such as strength, fluidity, gloss, weather resistance and thermal stability is lowered. The acrylate-styrene-acrylonitrile resin of the present invention is a polymer having a seed-core-shell structure, and the preparation method thereof is described in detail as follows.
본 발명에 사용되는 씨드 성분은 유리전이 온도가 최소한 60℃ 이상인 경질 중합체로 이루어지며, 상기 중합체를 제조하기 위한 단량체는 방향족 비닐 화합물, 비닐 시안 화합물, 메틸메타크릴레이트 등으로부터 유도된 단위를 함유한 화합물을 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.The seed component used in the present invention is composed of a hard polymer having a glass transition temperature of at least 60 ° C. or higher, and the monomer for preparing the polymer contains units derived from aromatic vinyl compounds, vinyl cyan compounds, methyl methacrylate, and the like. It is preferable to use a compound individually or in mixture of 2 or more types.
상기 경질 중합체는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부를 기준으로 방향족 비닐 화합물 1 내지 15중량부, 비닐 시안 화합물 0.1 내지 5중량부 및 메틸 메타크릴레이트로 0.1 내지 5중량부로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 단량체에 전해질 0.05 내지 0.3중량부, 가교제 0.01 내지 0.5중량부와 그라프팅제 0.01 내지 0.5중량부를 첨가하여 중합함으로서 제조된다.The hard polymer may include 1 to 15 parts by weight of an aromatic vinyl compound, 0.1 to 5 parts by weight of a vinyl cyan compound, and 0.1 to 5 parts by weight of methyl methacrylate, based on 100 parts by weight of the total monomers used to prepare an acrylate-styrene-acrylonitrile resin. It is prepared by adding and polymerizing 0.05 to 0.3 parts by weight of electrolyte, 0.01 to 0.5 parts by weight of crosslinking agent and 0.01 to 0.5 parts by weight of grafting agent to monomers selected from at least one member selected from the group consisting of 5 parts by weight.
방향족 비닐 화합물은 스티렌 유도체를 사용하는 것이 바람직하며, 그 예로 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등이 있다.The aromatic vinyl compound is preferably a styrene derivative, and examples thereof include styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene, vinyltoluene, and the like.
비닐 시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용되는 것이 바람직하다.As the vinyl cyan compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or the like is preferably used.
전해질은 NaHCO3, Na2S2O7, K2CO3 등을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 NaHCO3을 사용하는 것이 좋다.The electrolyte is preferably NaHCO 3 , Na 2 S 2 O 7 , K 2 CO 3 , and more preferably NaHCO 3 .
가교제는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리 메틸롤 프로판 트리메타크릴레이트, 트리 메틸롤 메탄 트리아크릴레이트 등을 사용하는 것이 바람직하다.Crosslinkers include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3 butanediol dimethacrylate, 1,6hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate Preference, trimethylol propane trimethacrylate, trimethylol methane triacrylate, and the like are preferably used.
그라프팅제는 아릴 메타크릴레이트(AMA), 트리아릴 이소시아누레이트(TAIC), 트리아릴 아민(TAA), 디아릴 아민(DAA) 등을 사용하는 것이 바람직하다.The grafting agent preferably uses aryl methacrylate (AMA), triaryl isocyanurate (TAIC), triaryl amine (TAA), diaryl amine (DAA) and the like.
경질 중합체 제조반응은 유화중합 단독 또는 무유화중합과 유화중합을 혼합시키는 방법이 가능하며, 단량체 투입방법도 일괄투입과 연속투입을 각각 단독 사용하거나 또는 두 가지를 병행하는 것이 가능하다.The hard polymer production reaction may be a method of emulsion polymerization alone or a mixture of non-emulsion polymerization and emulsion polymerization, and the monomer input method may be used alone or in combination, respectively, batch injection and continuous injection.
본 발명에 사용되는 코어 성분은 유리전이 온도가 0℃ 미만인 가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체이다. 바람직하게는 유리전이 온도가 -20℃ 내지 -70℃인 것이 좋다. 상기 알킬 아크릴레이트 중합체의 유리전이 온도는 DSC 방법에 의해 측정될 수 있다.The core component used in the present invention is a crosslinked alkyl acrylate rubber polymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C. Preferably the glass transition temperature is -20 ℃ to -70 ℃. The glass transition temperature of the alkyl acrylate polymer can be measured by the DSC method.
상기 가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체는 가교된 경질 중합체(씨드)에 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부를 기준으로 알킬 아크릴레이트 단량체 20 내지 80중량부, 전해질 0.05 내지 0.3중량부, 가교제 0.1 내지 1중량부, 그라프팅제 0.05 내지 0.5중량부 및 반응형 계면활성제 0.05 내지 3중량부를 첨가하여 중합함으로서 제조된다.The crosslinked alkyl acrylate rubber polymer is 20 to 80 parts by weight of an alkyl acrylate monomer based on 100 parts by weight of the total monomers used in the preparation of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin in the crosslinked hard polymer (seed), an electrolyte of 0.05 To 0.3 part by weight, 0.1 to 1 part by weight of crosslinking agent, 0.05 to 0.5 part by weight of grafting agent, and 0.05 to 3 parts by weight of reactive surfactant are prepared by polymerization.
알킬 아크릴레이트 단량체는 알킬부분에 2 내지 8개의 탄소원자를 갖는 알킬 아크릴레이트를 사용하고, 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소원자를 갖는 알킬 아크릴레이트를 사용하며, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸 헥실 아크릴레이트가 사용되는 것이 좋다.Alkyl acrylate monomers use alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety, preferably alkyl acrylates having 4 to 8 carbon atoms, more preferably butyl acrylate or ethyl hexyl acrylic The rate is preferably used.
상기 전해질, 가교제 및 그라프팅제는 씨드 제조시에 사용되는 것과 동일하다.The electrolyte, crosslinking agent and grafting agent are the same as those used in seed production.
반응형 계면활성제는 분자내에 불포화 이중결합을 가지고 있는 아릴기, 아크로일기, 프로페닐기 등을 포함하는 이온 및 비이온계로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use a reactive surfactant selected from the group consisting of ionic and nonionic groups including aryl groups, acroyl groups, propenyl groups, etc. having unsaturated double bonds in the molecule.
가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체의 제조반응은 유화중합 단독 또는 무유화중합과 유화중합을 혼합시키는 방법이 가능하며, 단량체 투입방법도 일괄투입과 연속투입을 각각 단독 사용하거나 또는 두 가지를 병행하는 것이 가능하다.The reaction of the crosslinked alkyl acrylate rubber polymer can be performed either by emulsion polymerization alone or by mixing emulsion-free polymerization and emulsion polymerization, and the monomer injection method can be carried out either alone or in combination. It is possible.
중합 후 가교된 알킬 아크릴레이트 고무 중합체의 평균입경은 200 내지 600nm인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 300 내지 500nm이다.The average particle diameter of the crosslinked alkyl acrylate rubber polymer after polymerization is preferably 200 to 600 nm, more preferably 300 to 500 nm.
본 발명에 사용되는 그라프트 쉘 성분은 가교되지 아니한 방향족 비닐 화합물-비닐 시안 화합물의 공중합체로서, 코어의 알킬 아크릴레이트 고무중합체에 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부를 기준으로 방향족 비닐 화합물 10 내지 50중량부, 비닐 시안 화합물 5 내지 25중량부 및 반응형 계면활성제 0.05 내지 3중량부를 첨가하여 중합함으로서 제조된다.The graft shell component used in the present invention is a copolymer of an uncrosslinked aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound, and the total monomers 100 used in the preparation of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin in the alkyl acrylate rubber polymer of the core. It is prepared by adding 10 to 50 parts by weight of aromatic vinyl compound, 5 to 25 parts by weight of vinyl cyan compound and 0.05 to 3 parts by weight of reactive surfactant, based on the weight parts.
방향족 비닐 화합물은 스티렌 유도체로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 스티렌이 사용된다.Aromatic vinyl compounds are styrene derivatives such as styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene and vinyltoluene. It is preferable to use etc., More preferably, styrene is used.
비닐 시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 사용하는 것이 바람직하고, 이 중에서 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.It is preferable to use an acrylonitrile, methacrylonitrile, an ethacrylonitrile, etc. as a vinyl cyan compound, and it is more preferable to use an acrylonitrile among these.
그라프트 쉘 제조시 방향족 비닐 화합물과 비닐 시안 화합물 이외에 제3의 단량체로 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-프로필말레이미드, N-페닐말레이미드, 메틸 메타그릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 브틸 아크릴레이트, 아크릴산, 무수 말레산 등의 비닐계 단량체가 소량 포함될 수 있다.In the manufacture of the graft shell, in addition to the aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound, as the third monomer, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-phenylmaleimide, methyl methacrylate, A small amount of vinyl monomers such as methyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid and maleic anhydride may be included.
반응형 계면활성제는 분자내에 불포화 이중결합을 가지고 있는 아릴기, 아크로일기, 프로페닐기 등을 포함하는 이온 및 비이온계로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use a reactive surfactant selected from the group consisting of ionic and nonionic groups including aryl groups, acroyl groups, propenyl groups, etc. having unsaturated double bonds in the molecule.
그라프트 쉘의 제조반응은 유화중합이 바람직하며, 또한 그라프트 반응시 유화제를 포함하는 혼합 모노머를 일괄첨가하게되면 중합시스템의 pH를 일시에 상승시켜 그라프팅이 어려우며, 입자의 안정성이 떨어져 입자의 내부구조가 균일하지 못하기 때문에 그라프트 반응시 유화제를 포함한 혼합 모노머의 첨가는 연속첨가방법을 사용하는 것이 바람직하다.Emulsion polymerization is preferable for the graft shell production. In addition, when the mixed monomer including the emulsifier is added at the same time in the graft reaction, the pH of the polymerization system is raised temporarily to make the grafting difficult, and the stability of the particles is poor. Since the internal structure is not uniform, the addition of the mixed monomer including the emulsifier in the graft reaction is preferably using a continuous addition method.
또한, 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 씨드, 코어 및 그라프트 쉘 중합시에 분자량을 조절하기 위해서 분자량 조절제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 3급 도데실 머캅탄을 사용하는 것이 좋다.In addition, a molecular weight modifier can be used to control the molecular weight during the seed, core and graft shell polymerization of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin, preferably tertiary dodecyl mercaptan.
또한, 씨드, 코어 및 그라프트 쉘 중합시에 개시제를 사용할 수 있으며, 상기 개시제는 무기 또는 유기과산화 화합물이 사용되며, 그 예로는 칼륨 퍼설페이트, 나트륨 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 개시제와 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등을 포함하는 유용성 개시제를 사용할 수 있다. 그 함량은 총 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부로 사용되는 것이 바람직하다.In addition, an initiator may be used in seed, core and graft shell polymerization, and the initiator may be an inorganic or organic peroxide compound, and examples thereof include water-soluble initiators including potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, and the like. And oil-soluble initiators including cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide and the like. The content is preferably used in 0.05 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers.
상기 개시제와 함께 과산화물의 개시반응을 촉진시키기 위해 활성제를 사용할 수 있으며, 상기 활성화제로는 소디움포름알데히드 설폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨 및 아황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 소디움포름알데히드 0.001 내지 0.02중량부, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트 0.001 내지 0.02중량부 및 황산 제1철 0.0001 내지 0.002중량부를 사용하는 것이 좋다.An activator may be used to promote the initiation reaction of the peroxide together with the initiator, and the activator may be sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediamine tetraacetate, ferrous sulfate, dextrose, sodium pyrrolate and sodium sulfite. It is preferably selected from the group consisting of one or more, more preferably 0.001 to 0.02 parts by weight of sodium formaldehyde, 0.001 to 0.02 parts by weight of sodium ethylenediamine tetraacetate and 0.0001 to 0.002 parts by weight of ferrous sulfate. .
본 발명에서 사용되는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 pH는 8 내지 11인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 9 내지 10.5인 것이다. 상기 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지의 입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(Dynamic Laser Light Scattering)법으로 Nicomp 370 HPL을 이용하여 측정한다.The pH of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin used in the present invention is preferably 8 to 11, more preferably 9 to 10.5. The particle size of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin is measured by using Nicomp 370 HPL by Dynamic Laser Light Scattering.
상기 씨드, 코어 및 그라프트 쉘을 포함하는 최종 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지는 35중량% 이상에서도 안정한 라텍스를 얻을 수 있다.The final acrylate-styrene-acrylonitrile resin comprising the seed, core and graft shell can obtain a stable latex even at least 35% by weight.
또한, 본 발명은 상기의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 응집, 숙성, 탈수 및 세척하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말을 제공한다.The present invention also provides an acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder prepared by agglomerating, aging, dehydrating and washing the acrylate-styrene-acrylonitrile resin.
본 발명에 의한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지는 널리 알려진 응집제인 황산, MgSO4, CaCl2, Al2(SO4)3 등으로 응집하며, 바람직하게는 CaCl2으로 응집하는 것이 좋다. 염화칼슘 수용액을 사용하여 80℃에서 상압응집을 한 후, 95℃에서 숙성하고, 탈수 및 세척하여, 90℃의 열풍으로 30분동안 건조시켜 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말 입자를 수득한다.The acrylate-styrene-acrylonitrile resin according to the present invention aggregates with sulfuric acid, MgSO 4 , CaCl 2 , Al 2 (SO 4 ) 3 , and the like, which are widely known coagulants, and preferably, aggregates with CaCl 2 . After atmospheric coagulation at 80 ° C using an aqueous calcium chloride solution, the mixture was aged at 95 ° C, dehydrated and washed, dried for 30 minutes with hot air at 90 ° C to obtain acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder particles.
또한, 본 발명의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 상기 수득된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 30 내지 80중량부 및 스티렌-아크릴로니트릴 수지 20 내지 70중량부를 포함하여 이루어지며, 상기 성분 이외에도 용도에 따라 통상적으로 사용되는 활제, 산화방지제, 자외선안정제 등을 더 포함할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.In addition, the acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition of the present invention comprises 30 to 80 parts by weight of the obtained acrylate-styrene-acrylonitrile resin and 20 to 70 parts by weight of styrene-acrylonitrile resin In addition to the above components, it will be apparent to those skilled in the art that the present invention may further include a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, and the like, which are commonly used according to the use.
상기 스티렌-아크릴로니트릴 수지는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지와 용융혼련 가능한 경질 매트릭스이며, 유리전이 온도가 최소한 60℃이상인 경질 중합체로 이루어져 있으며, 방향족 비닐 화합물, 비닐 시안 화합물, 메틸메타크릴레이트 등으로부터 유도된 단위를 함유한 화합물, 폴리카보네이트 중합체를 형성할 수 있는 화합물 등을 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.The styrene-acrylonitrile resin is a hard matrix capable of melt kneading with the acrylate-styrene-acrylonitrile resin, and is composed of a hard polymer having a glass transition temperature of at least 60 ° C., and includes an aromatic vinyl compound, a vinyl cyan compound, and methyl methacryl. It is preferable to use the compound containing the unit derived from the rate etc., the compound which can form a polycarbonate polymer, etc. individually or in mixture of 2 or more types.
더욱 바람직하게는 상기 수득된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말 55중량부와 경질 매트릭스로 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(엘지화학제품, 제품명: 92HR) 45중량부에 활제 1중량부, 산화방지제 0.5중량부 및 자외선안정제 0.5중량부를 첨가하고 혼합한다.More preferably, 55 parts by weight of the obtained acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder and 45 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemical, product name: 92HR) in a hard matrix, 1 part by weight of lubricant, and oxidation 0.5 part by weight of the inhibitor and 0.5 part by weight of the UV stabilizer are added and mixed.
이하 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.
[실시예 1]Example 1
(1) 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계(1) acrylate-styrene-acrylonitrile resin production step
씨드 제조Seed manufacturing
반응기에 스티렌 5중량부, 탄산수소나트륨 0.15중량부, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트 0.01중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.05중량부, 아릴 메타크릴레이트 0.025중량부 및 증류수 40중량부를 일괄투여하고, 70℃까지 승온시킨 후, 칼륨 퍼설페이트 0.05중량부를 넣어 반응을 개시하였다. 이후 1시간 동안 70℃를 유지하면서 반응시켜 씨드를 제조하였다.5 parts by weight of styrene, 0.15 parts by weight of sodium hydrogen carbonate, 0.01 parts by weight of sodium dodecyl benzene sulfonate, 0.05 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 0.025 parts by weight of aryl methacrylate and 40 parts by weight of distilled water After the temperature was raised to 70 ° C, 0.05 parts by weight of potassium persulfate was added to initiate the reaction. After the reaction was maintained for 1 hour at 70 ℃ to prepare a seed.
코어 제조Core manufacturing
상기 씨드 라텍스의 존재하에, 부틸 아크릴레이트 50중량부, TREM LF-40 (Henkel 회사의 제품, sodium dodecyl allyl sulfosuccinate) 0.5중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.3중량부, 아릴 메타크릴레이트 0.15중량부, 증류수 80중량부 및 칼륨 퍼설페이트 0.03중량부를 혼합한 혼합물을 70℃에서 5시간 동안 연속투입하고, 투입종료 후 1시간 동안 더 중합을 실시하였다.In the presence of the seed latex, 50 parts by weight of butyl acrylate, 0.5 parts by weight of TREM LF-40 (manufactured by Henkel, sodium dodecyl allyl sulfosuccinate), 0.3 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 0.15 parts by weight of aryl methacrylate A mixture of 80 parts by weight of distilled water and 0.03 parts by weight of potassium persulfate was continuously added at 70 ° C. for 5 hours, and polymerization was further performed for 1 hour after the end of the charge.
그라프트 쉘 제조Graft shell manufacturers
상기 아크릴레이트 고무중합체 존재하에 스티렌 32.5중량부, 아크릴로니트릴 12.5중량부, 로진산 칼륨 0.5 중량부, 칼륨 퍼설페이트 0.05중량부, 3급 도데실 머캅탄 0.1중량부 및 증류수 70중량부로 혼합한 혼합물을 75℃에서 4시간 동안 연속투입하면서 중합반응을 실시하였다. 또한, 중합전환율을 높이기 위하여 투입종료후 75℃에서 1시간 동안 더 반응시키고 60℃까지 냉각시켰다. 반응종료 후 수득한 최종 그라프트 공중합체 라텍스내의 총 고형중량 분획은 35%를 나타내었다.A mixture of 32.5 parts by weight of styrene, 12.5 parts by weight of acrylonitrile, 0.5 parts by weight of potassium rosinate, 0.05 parts by weight of potassium persulfate, 0.1 part by weight of tertiary dodecyl mercaptan and 70 parts by weight of distilled water in the presence of the acrylate rubber polymer The polymerization was carried out while continuously feeding at 75 ° C. for 4 hours. Further, in order to increase the polymerization conversion rate, the reaction was further reacted at 75 ° C. for 1 hour after the completion of charge, and cooled to 60 ° C. The total solid weight fraction in the final graft copolymer latex obtained after completion of the reaction showed 35%.
(2) 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말제조 단계(2) acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder production step
상기 수득된 중합체 라텍스를 염화칼슘 수용액을 사용하여 80℃에서 상압응집을 한 후, 95℃에서 숙성하고, 탈수 및 세척하여, 90℃의 열풍으로 30분 동안 건조시켜 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말입자를 수득하였다.The obtained polymer latex was subjected to atmospheric coagulation at 80 ° C. using an aqueous calcium chloride solution, then aged at 95 ° C., dehydrated and washed, and dried for 30 minutes by hot air at 90 ° C. to yield an acrylate-styrene-acrylonitrile resin. Powder particles were obtained.
(3) 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물제조 단계(3) Preparation Step of Acrylate-Styrene-Acrylonitrile-Based Resin Composition
상기에서 수득한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지 분말 55중량부와 경질 매트릭스로 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(LG화학제품, 제품명: 92HR) 45중량부에 활제 1중량부, 산화방지제 0.5중량부 및 자외선안정제 0.5중량부를 첨가하고 혼합하였다. 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.55 parts by weight of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin powder obtained above and 45 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemical, product name: 92HR) as a hard matrix, 1 part by weight of lubricant, 0.5 parts by weight of antioxidant Part and 0.5 parts by weight of UV stabilizer were added and mixed. This was prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C., and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[실시예 2]Example 2
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 디옥틸 설퍼 석시네이트 나트륨염 0.5 중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5 중량부 대신에 TREM LF-40 (Henkel 회사의 제품, sodium dodecyl allyl sulfosuccinate) 0.6중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.TREM LF in place of 0.5 parts by weight of dioctyl sulfur succinate sodium salt in place of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 at the time of core manufacture during the acrylate-styrene-acrylonitrile resin manufacturing step and 0.5 parts by weight of potassium rosinate in the manufacture of graft shell -40 (manufactured by Henkel, sodium dodecyl allyl sulfosuccinate) was added in the same manner as in Example 1 except for applying 0.6 parts by weight, which was then pelletized using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C. It was prepared, and injected into this pellet to prepare a physical specimen.
[실시예 3]Example 3
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 디옥틸 설퍼 석시네이트 나트륨염 0.5 중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5 중량부 대신에 Hitenol BC-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku 회사의 제품) 0.6 중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.Hitenol BC in place of 0.5 parts by weight of dioctyl sulfur succinate sodium salt in place of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 at the time of core manufacturing during the production of acrylate-styrene-acrylonitrile resin and 0.5 parts by weight of potassium rosinate in the manufacture of graft shell -10 (product of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added in the same manner as in Example 1 except for applying 0.6 parts by weight, and then prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C. Injection into this pellet produced a physical specimen.
[실시예 4]Example 4
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5 중량부 대신에 TREM LF-40 0.6중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.In the manufacturing process of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin, graft shell was added and mixed in the same manner as in Example 1 except that 0.6 parts by weight of TREM LF-40 was applied instead of 0.5 parts by weight of potassium rosinate. A pellet was formed using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C. and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[실시예 5]Example 5
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 Hitenol BC-10(Daiichi Kogyo Seiyaku 회사의 제품) 0.5 중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5 중량부 대신에 Hitenol BC-10 0.6 중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.0.5 parts by weight of Hitenol BC-10 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of potassium rosin acid when making graft shells instead of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 when making cores during the acrylate-styrene-acrylonitrile resin manufacturing step Except for applying 0.6 parts by weight of Hitenol BC-10 instead of parts, the mixture was added in the same manner as in Example 1, and then mixed, and prepared in a pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C. Injection was made to the physical specimen.
[실시예 6]Example 6
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 씨드제조시 스티렌 5 중량부 대신에 메틸 메타크릴로니트릴 5 중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5 중량부 대신에 TREM LF-40 0.6중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.0.6 parts by weight of TREM LF-40 instead of 5 parts by weight of methyl methacrylonitrile in place of 5 parts by weight of styrene during the production of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin and 0.5 parts by weight of potassium rosinate in the manufacture of graft shells. Except that it was applied in the same manner as in Example 1 and mixed, it was prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ℃, and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[비교예 1]Comparative Example 1
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 디옥틸 설퍼 석시네이트 나트륨염 0.5 중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.Addition and mixing in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight of dioctyl sulfur succinate sodium salt is applied instead of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 at the time of manufacturing the acrylate-styrene-acrylonitrile resin core This was prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C., and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[비교예 2]Comparative Example 2
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 디옥틸 설퍼 석시네이트 나트륨염 0.5 중량부를 적용하고 제조된 분말을 압출하기 전에 양이온계 대전방지제 1.5 중량부를 더 첨가하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.0.5 weight part of dioctyl sulfur succinate sodium salt was applied instead of 0.5 weight part of TREM LF-40 during core manufacturing during acrylate-styrene-acrylonitrile resin manufacturing step and 1.5 weight part of cationic antistatic agent before extruding the prepared powder. The mixture was added in the same manner as in Example 1 except for further addition, and the mixture was prepared in a pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ° C., and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[비교예 3]Comparative Example 3
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 1.5중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5중량부 대신에 TREM LF-40 2.0중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.1.5 parts by weight instead of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 when preparing cores during the acrylate-styrene-acrylonitrile resin manufacturing process and 2.0 parts by weight of TREM LF-40 instead of 0.5 parts by weight of potassium rosinate when preparing graft shell Except that it was added in the same manner as in Example 1 and mixed, it was prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ℃, and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[비교예 4][Comparative Example 4]
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지제조 단계중 코어제조시 TREM LF-40 0.5중량부 대신에 디옥틸 설퍼 석시네이트 나트륨염 1.5 중량부 및 그라프트 쉘 제조시 로진산 칼륨 0.5중량부 대신에 2.0중량부를 적용하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 첨가한 후 혼합하여, 이를 220℃의 실린더 온도에서 40파이 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.1.5 parts by weight of dioctyl sulfur succinate sodium salt in place of 0.5 parts by weight of TREM LF-40 at the time of core manufacturing during the manufacturing step of the acrylate-styrene-acrylonitrile resin and 2.0 parts by weight instead of 0.5 parts by weight of potassium rosinate when preparing graft shell Except for applying the same as in Example 1 and then mixed, it was prepared in pellet form using a 40 pie extrusion kneader at a cylinder temperature of 220 ℃, and injected into the pellet to prepare a physical specimen.
[실험예]Experimental Example
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 사출된 물성시편을 이용하여 하기와 같은 시험방법으로 물성을 측정하였다.Physical properties were measured by the following test method using the injection-molded specimens prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4.
아이조드 충격강도(1/4" notched at 23 ℃, ㎏·㎝/㎝)는 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.Izod impact strength (1/4 "notched at 23 ° C., kg · cm / cm) was measured according to ASTM D256.
인장강도(50 ㎜/min, ㎏/㎠)는 ASTM D638에 의거하여 측정하였다.Tensile strength (50 mm / min, kg / cm 2) was measured according to ASTM D638.
유동성(220 ℃ / 10Kg, g/10 min)은 ASTM D1238에 의거하여 측정하였다.Flowability (220 ° C./10 Kg, g / 10 min) was measured according to ASTM D1238.
대전방지성은 VMG-1000 HIGHMEGOHM METER(Ando)를 이용하여 시편에 250V의 전압을 1분간 인가하여 표면저항값을 측정하였으며, 이 값이 낮을수록 대전방지성이 우수함을 나타낸다.The antistatic property was measured by applying a voltage of 250V to the specimen for 1 minute using VMG-1000 HIGHMEGOHM METER (Ando), and the lower the value, the better the antistatic property.
광택(45°각도)은 ASTM D528에 의거하여 측정하였다.Gloss (45 ° angle) was measured according to ASTM D528.
열안정성은 압출혼련기를 사용하여 제조된 펠렛을 성형온도 250℃의 사출성형기내에 15분간 체류시킨 후, 성형한 시편에 대해 하기 수학식 1로서 변색된 정도를 나타냈으며, 여기서 하기 ΔE는 체류 전후의 Hunter Lab값의 산술평균값이며, 값이 0에 가까울수록 체류 열안정성이 좋음을 나타낸다.The thermal stability of the pellets prepared by using an extrusion kneader in the injection molding machine at a molding temperature of 250 ℃ for 15 minutes, and then showed the degree of discoloration as shown in the following equation 1 for the molded specimen, where ΔE is It is an arithmetic mean value of Hunter Lab values, and the closer to 0, the better the retention thermal stability.
내후성은 ATLAS社 Ci35A 촉진 내후성 시험기기에서 2,000시간 TEST하여 TEST전후 시편의 색차(△E)를 측정하였다.The weather resistance was measured for 2,000 hours by ATLAS Ci35A-promoted weather resistance tester, and the color difference (ΔE) of the specimens before and after the test was measured.
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에 대한 물성측정결과를 하기의 표 1에 정리하였다.Physical property measurement results for Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Table 1 below.
상기의 표 1에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 따라 유화제로서 반응형 계면활성제를 사용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하는 실시예 1 내지 6의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 종래의 대전방지제를 사용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하는 비교예 1, 2 및 4의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물에 비해 대전방지성이 우수함을 알 수 있었다. 또한 강도, 유동성, 광택 등의 기본 물성, 내후성 및 열안정성이 유사함을 알 수 있었다.As can be seen in Table 1 above, the acrylate-styrene-acrylo of Examples 1 to 6 comprising an acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared using a reactive surfactant as an emulsifier according to the present invention. The nitrile-based resin composition has antistatic properties compared to the acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin compositions of Comparative Examples 1, 2, and 4 containing acrylate-styrene-acrylonitrile resins prepared using conventional antistatic agents. It was found to be excellent. In addition, it can be seen that the basic physical properties such as strength, flowability, gloss, weather resistance and thermal stability are similar.
또한, 본 발명에 따라 반응형 계면활성제 0.05 내지 3.4중량부를 사용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하는 실시예 1 내지 6의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물에 비해 반응형 계면활성제 3.5중량부를 사용하여 제조된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 수지를 포함하는 비교예 3의 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 열안정성 및 내후성 등의 물성이 떨어짐을 알 수 있었다.In addition, compared to the acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin compositions of Examples 1 to 6 comprising an acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared using 0.05 to 3.4 parts by weight of a reactive surfactant according to the present invention. The acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition of Comparative Example 3 containing an acrylate-styrene-acrylonitrile resin prepared using 3.5 parts by weight of a reactive surfactant was found to have poor physical properties such as thermal stability and weather resistance. Could.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물은 충격강도, 인장강도, 유동성, 광택 등의 기본 물성, 내후성 및 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 특히 대전방지성이 매우 우수한 효과가 있는 유용한 발명이다.As described above, the acrylate-styrene-acrylonitrile-based resin composition according to the present invention is not only excellent in basic physical properties such as impact strength, tensile strength, fluidity, gloss, weather resistance and thermal stability, but also in particular antistatic properties. It is a useful invention with a very good effect.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.While the invention has been described in detail above with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the invention, and such modifications and variations fall within the scope of the appended claims. It is also natural.
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|---|---|---|---|---|
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| KR100822143B1 (en) * | 2005-08-12 | 2008-04-15 | 주식회사 엘지화학 | Method for preparing graft copolymer |
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