KR20050069947A - The method that uses the mineral Phosphoniter on the analysis, discerns, detects, develops, for the mineral Phosphoniter the complex compound of the peculiar components, and the natural fertilizer that utilizes peculiarity, and the components, the mineral Phosphoniter, and the mineral Phosphoniter of the natural fertilizer material that contains the peculiar component element. - Google Patents

The method that uses the mineral Phosphoniter on the analysis, discerns, detects, develops, for the mineral Phosphoniter the complex compound of the peculiar components, and the natural fertilizer that utilizes peculiarity, and the components, the mineral Phosphoniter, and the mineral Phosphoniter of the natural fertilizer material that contains the peculiar component element. Download PDF

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Abstract

본 발명은 친 환경 천연비료 소재 인초석(燐硝石)개발에 관한 것으로 그 소재 개발의 핵심 기술과 활용 방법에 관한 것이다.The present invention relates to the development of eco-friendly natural fertilizer material phosphate stone (燐 硝石) and to the core technology and method of utilization of the material development.

인초석(燐硝石, Phosphoniter)은 발명 신소재의 명칭이며, 발명자가 한국광산지에서 찾아낸 신종광물(新種鑛物)로서 인(P) 질소(N) 성분이 다량 함유되어 있어 인초석(Phosphoniter)이라 명명하였다.Phosphoniter is the name of a new invention material, and it is a new mineral found by Korean inventors in Korea. It is named Phosphoniter because it contains a large amount of nitrogen (P). It was.

인초석은 기존 인광석과 특이(peculiar)이성질체(isomer)착화합물(coplex compound)의 이성질현상(isomerism) 원인으로 종전의 분석 방법으로는 목적성분을 검출할 수 없어 지금까지 학계와 광업계에서 토석으로 취급해온 광석을 새로운 분석방법을 개발 착화합물(錯化合物) 이성질체 성분(成分)원소를 검출함으로서 구용성 친환경 천연 비료소재(肥料素材) 인초석을 분석, 식별, 탐지, 개발, 활용을 가능하게 하였다.Phosphate is the cause of the isomerism of the peculiar isomer complex with the existing phosphate ore. Thus, the target component cannot be detected by conventional analytical methods. Development of new analytical methods for decomposed ore by detecting complex element isomeric components makes it possible to analyze, identify, detect, develop, and utilize phosphate stones of environmentally friendly natural fertilizers.

본 발명이 제공하는 인초석은 식물의 무기(無機) 영양원소(營養元素)가 다량 함유된 구용성(枸溶性) 착화합물은 식물의 영양공급에 유익한 특성(特性)과 성분(成分)을 이용하여 고효율(高效率) 무공해(無公害) 친환경(親環境) 천연 비료를 제공한다.The phosphate stone provided by the present invention is a high-efficiency complex compound containing a large amount of inorganic nutrients of plants, which is highly efficient by using properties and ingredients beneficial to the nutrition of plants. To provide pollution-free, environmentally friendly natural fertilizer.

Description

특이(peculiar) 성분(component)의 착화합물 인초석(燐硝石)을 분석, 식별(識別), 탐지(探知), 개발, 활용방법과 인초석의 특성(特異性)과 성분(成分)을 이용한 천연비료 및 특이(特異) 성분(成分)요소(要素)가 함유된 천연 비료소재(肥料素材) 인초석(燐硝石){The method that uses the mineral Phosphoniter on the analysis, discerns, detects, develops, for the mineral Phosphoniter the complex compound of the peculiar components, and the natural fertilizer that utilizes peculiarity, and the components, the mineral Phosphoniter, and the mineral Phosphoniter of the natural fertilizer material that contains the peculiar component element.}Method of analyzing, identifying, detecting, developing and using complex compounds of peculiar components and natural fertilizers using the characteristics and ingredients of phosphate stones And natural fertilizer materials containing specific elements urea {The method that uses the mineral Phosphoniter on the analysis, discerns, detects, develops, for the mineral Phosphoniter the complex compound of the peculiar components, and the natural fertilizer that utilizes peculiarity, and the components, the mineral Phosphoniter, and the mineral Phosphoniter of the natural fertilizer material that contains the peculiar component element.}

본 발명이 제공하는 비료 신소재 인초석은 석회석〈CaCO3〉과는 전문 기술자도 식별이 불가능하고 X선 분말회절기(X,R,D)에도 탄산칼슘〈CaCO3〉회절(diffraction)값과 같으며 광석을 900℃로 8시간 소성(燒成)감량도 탄산칼슘〈CaCO3 〉과 같이 36%감량률이 있어 질량보존의 법칙 이론에 근거하여 석회석이외에 다른 광석이 될 수 없다는 광물연구소 전문가의 지론(持論)인 것이다.The fertilizer new material phosphate stone provided by the present invention is indistinguishable from limestone 〈CaCO 3 〉 and can be identified by professional technicians and is equal to the calcium carbonate 〈CaCO 3 〉 diffraction value in the X-ray powder diffractometers (X, R, D). The 8-hour calcining loss of ore at 900 ° C also has a 36% reduction rate, such as calcium carbonate <CaCO 3 >, so the mineral institute's theory says that it cannot be other than limestone based on the theory of mass conservation. I).

다른 이화학적 성분 분석에도 인, 질소는 기존의 시료조제 방법으로는 인산0.03%, 질소 0.3%이상은 검출되지 않으므로 학계와 광업계에서 토석과 저질 석회석으로 취급해 왔던 광석을 발명자도 석회석으로 알고 광석의 소성 물리 변화 실험으로 광석을 900℃로 8시간 소성한 소석회(燒石灰)〈CaO〉가 적색으로 변해 있어 소석회의 색으로 이해 할 수 없어 적색의 미지 성분원소를 밝혀보려고 국내 외 유명 연구소 성분 분석과 광물 감정을 의뢰한 결과 석회석 성분이외에 다른 성분이 검출 되지 않았고, 광물 감정 역시 돌로마이트가 혼재(混在)한 석회석으로 감정 결과였다.Phosphorus and nitrogen are not detected by other sample preparation methods, but more than 0.03% of phosphoric acid and more than 0.3% of nitrogen can be detected by other methods. The calcined lime <CaO>, which calcined the ore at 900 ° C for 8 hours, was changed to red because it could not be understood as the color of slaked lime. As a result of requesting the natural and mineral emotion, no other components were detected except the limestone component, and the mineral emotion was also the result of the limestone mixed with dolomite.

이러한 분석 결과에도 발명자는 소성(燒成) 적색물질을 석회석으로 이해 할 수 없어 직접 이화학적 실험을 통하여 밝혀보려고 실험 연구를 시작한 결과, 그 적색 물질은 원소 인(P)이고 그 광석은 석회석이 아니라, 신종 인광석임을 밝혀내었다.Even in this analysis, the inventors could not understand the calcined red matter as limestone, and began to conduct an experimental study to find out through direct physicochemical experiments. The red matter is elemental phosphorus (P) and the ore is not limestone. , A new phosphate.

인은 암석으로부터 용해되어 그 일부는 토양 속으로 들어가 식물에 흡수되고 다시 식물에서 동물의 몸으로 들어가 동물의 배설물과 뼈를 거처 그 생명체들의 사체가 분해 재 용해되어 바다에 도달하며, 거기서 인분은 바다의 생물에 의해 집적 또는 침전되어 퇴적층을 이루고 융기로서 육지로 되돌아와 큰 인(燐) 광상이 만들어지게 되는 것이다. 이렇게 만들어진 인 광상(燐鑛床)을 유기성인(有機成因) 인광상이라고 하며 세계 생산량 80%를 점유하며 이 광석에는 유기물이 많이 혼재(混在)한다.Phosphorus dissolves in the rock, part of it enters the soil, is absorbed by the plant, and then enters the plant from the animal's body, through the animal's feces and bones, whereby the carcasses of the organisms are decomposed and re-dissolved to reach the sea It is accumulated or settled by the living organisms to form a sedimentary layer, and it is returned to the land as an uplift to create a large phosphorus deposit. The phosphorus deposit thus produced is called an organic phosphorus deposit and occupies 80% of the world's production, and many ores are mixed in this ore.

이러한 광상(鑛床)이 지각 변동으로 마그마 관입(貫入) 등 변질작용은 이로 말미암아 암석과 광물이 변화된 조건하에서 안정된 새로운 형태의 화학평형을 이루어 환경변화에 순응케 되는 광상 변질작용(變質作用)이다.This change of mineral deposits such as magma intrusion due to the earth's crust is a change of minerals that is adapted to environmental changes by forming a stable new form of chemical equilibrium under the changed conditions of rocks and minerals. .

인초석도 해성(海成) 퇴적암을 모암으로 하고 있어 해저퇴적(海低堆積) 유기성인 인 광상으로서 광상주변에 화성관입(火成貫入岩)과 습곡작용(褶曲作用) 등 마그마 화성활동 흔적들이 관찰되며 광석에 유기물이 희소한 것으로 보아 열(熱) 변성(變性) 작용으로 유기물은 소실(燒失)되고 무기화합물로 전이(transition) 변성작용이 특이 이성질체 인초석의 생성원인(生成原因)으로 정리(定理)된다.Inchoseok is also a seabed sedimentary rock, and is a seabed sedimentary organic phosphorous deposit, and traces of magma ignition activity such as igneous penetration and fold formation around the deposit are observed. As organic matter is rare in the ore, the organic substance is lost due to heat denaturation and the transition metamorphism to inorganic compound is arranged as the cause of the formation of specific isomer phosphate stone. Be established.

인초석은 기존의 인 광석에는 없는 시안아미드(Cyanamide)〈CN2 -2 〉가 결정화합물 구조에 관여(關與)하여 착화합물 이성질체 특성 화합물을 생성하게 하였다. 이러한 무기화합물이 자연에서 생성되려면 열에너지와 산소가 결핍(缺乏)된 압력 조건에서만 가능하며 그 작용을 지질학적으로 마그마 화성 활동으로 관(貫入)과 융기(隆基)작용에서 기인(基因)되었다고 보고 있다.In phosphate stone, cyanamide (CN 2 -2 ), which is not present in the conventional phosphorus ore, is involved in the crystal compound structure to generate complex isomeric compounds. The formation of these inorganic compounds is possible only under pressure conditions deficient in thermal energy and oxygen, and it is believed that the action is due to the formation and uplift of geologically magmatic activity. .

인초석의 화학구조식은 →〈[Ca5(PO4, CN2)3] 3OH〉The chemical structural formula of phosphate is → <[Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH>

인초석의 착화합물 성분 원소는 칼슘,인,질소,탄소,산소 분자가 분자 상호간의 결합으로 생성된 다핵 착 물(poly nuclear complex) 특이(peculiar) 이성질체(isomer) 착 물 구조는 정 인산염(ortho phosphate)과는 물리 화학적 특성이 다르므로 종전의 분석 방법으로는 어떠한 이화학적 분석 공법에도 목적성분을 검출 할 수 없었다.The complex component of phosphate is composed of a poly nuclear complex peculiar isomer complex in which calcium, phosphorus, nitrogen, carbon, and oxygen molecules are formed by intermolecular bonds. Because of different physicochemical properties, the target components could not be detected by any physicochemical method.

인초석의 착화합물(Complex compound)을 정인산(Ortho Phosphoric acid)으로 변환시키기 위해서 무기용매 〈H2SO4, HCl, HNO3, HClO4〉로 분해 건고 시키면 용매와 첨가화합물(Addition Compound)로 또 다른 부가 착이온을 생성하여 재결정 염으로 건고가 잘 안되고 아주 복잡한 새로운 착이온화 생성시료를 무리하게 열처리하여 건고 시키려고 할 때 건고 직전에 시료가 폭발하는 수도 있다.To convert complex compound of phosphate stone into Ortho Phosphoric acid, dry it with inorganic solvent 〈H 2 SO 4 , HCl, HNO 3 , HClO 4 〉 and add another solvent and addition compound. Samples may explode immediately before drying when complex ions are produced and are not dry with recrystallized salts and try to dry and dry a very complex new complex ionization sample.

인초석을 괴상으로 900℃로 소성 열처리 했을 때 그 소성분위기(산화 환원)에 따라 소성 감량률은 최저 33%에서 최고 43%까지 감량된다.When calcite is calcined at 900 ° C in calcination, the reduction ratio of plasticity is reduced from 33% to 43% according to the minor component crisis (oxidation reduction).

착 화합물은 특성상 용매에서는 이온화로 분해가 잘 안되지만 열(熱)에서는 분해가 쉽게 되며 각 성분원소(成分元素)들은 자동 산화 환원 반응으로 산화되기도 하고 환원되기도 하는데 그 일부 원소들은 휘산 되기도 한다. 이하 반응식에서 소성분해(燒成分解) 된 성분 분자의 질량에서 잔류성분(殘溜成分) 질량비와 휘산성분(揮散成分) 질량비를 비교하면 소성 감량(減量) 원인을 알 수 있다.Complex compounds are not easily decomposed by ionization in solvents, but are easily decomposed in heat, and each element is oxidized or reduced by automatic redox reactions, and some of the elements are volatilized. By comparing the mass ratio of the residual components and the volatilization mass ratios in the mass of the component molecules calcined and decomposed in the following scheme, the cause of the plastic loss can be known.

인초석을 열분해 하여 산화와 환원 된 분자 혼합물에서 잔류 성분과 휘산 성분을 구분하고 산화성분과 환원성분을 구분하면 소성 적색 물질이 어떤 성분의 물질인지 알 수 있다.When pyrolysis of phosphate is distinguished from residual and volatilized components and the oxidized and reduced components in the oxidized and reduced molecular mixtures, it is possible to know what kind of component is a fired red substance.

이러한 구조의 인산 착 화합물을 시약과 무기용매로 정인산이온〈PO43-〉화로시료를 변환시켜 인산 성분을 정량 검출 한다는 것은 용이한 일은 아니다.It is not easy to quantitatively detect the phosphoric acid component by converting a phosphate complex compound having such a structure into a reagent and an inorganic solvent with a phosphate ion <PO 4 3- > furnace sample.

인초석이 착화합물 특이 이성질체 생성 원인 물질은 시안아미드 〈H2CN2〉테 질소이다. 이 물질은 중성이나 약 산성 상온에서는 가수 분해하여 암모니아와 탄산 〈H2CO3〉을 생성시킨다. 반응식은 〈H2CN2+5H2O=H2CO3+2NH3OH〉Phosphate is the causative agent of complex-specific isomer formation with cyanamide <H 2 CN 2 > te nitrogen. The material hydrolyzes at neutral and slightly acidic room temperature to produce ammonia and carbonate <H 2 CO 3 >. The reaction formula is <H 2 CN 2 + 5H 2 O = H 2 CO 3 + 2NH 3 OH>

시안아미드〈H2CN2 H2O〉는 강산성 용매에서는 분해하면서 강 환원성 물질로 반응함으로 인초석의 구조화합물 인 성분을 저 산화 인 혹은 원소 적인으로 환원시켜 인초석에 함유성분 인산을 정인산 이온화에 산소분자를 탈취 방해한 것이다.Cyanamide 〈H 2 CN 2 H 2 O〉 decomposes in a strong acid solvent and reacts with a strongly reducing substance, thereby reducing the phosphorus component of phosphate to low phosphate or elemental phosphate to reduce the phosphoric acid content in phosphate stone to oxygenate Interferes with deodorizing molecules.

인초석에 관여(關與)한 시안아미드를 칼륨 시안아미드〈K2CN2,H2O〉로 안전성 이온화 수용액으로 조성하여 착 이온화를 억제시켜 인산을 정인산이온 〈PO4 3-〉으로 조성함으로서 인산 성분을 검출 할 수 있었다. 그 방법은 다음 실시예로 설명한다. 이러한 방법으로 인초석에 함유된 구용성 인산 〈P2O5〉을 15-20% 검출 할 수있으며 정량공법은 바나듐 몰리브덴산암모늄 흡광 법을 적용하였다.By forming cyanamide involved in phosphate stone as a safe ionizing aqueous solution with potassium cyanamide <K 2 CN 2 , H 2 O> to inhibit complex ionization, by forming phosphoric acid as regular phosphate ion <PO 4 3- > Phosphoric acid component could be detected. The method is explained in the following example. In this way, it is possible to detect 15-20% of the soluble phosphate <P 2 O 5 > contained in the phosphate stone, and the quantitative method was applied to ammonium vanadium molybdate absorbance method.

상기 정량공법은 물리 화학 양공법을 이용한 인산 정량공법은 시료 조성과 시약조제 분석조작이 번거로우나 정확성이 좋아 주로 비료 검사법에 사용된다.The quantitative method is a phosphate quantitative method using a physicochemical method is a cumbersome but accurate analysis of the sample composition and reagent preparation is used mainly for fertilizer inspection.

인초석을 분석기기(ICP).로 정량하려면 시료를 정인산화로 조성하여 인 몰리브덴산, 암모늄 황색 침전을 여과 암모니아수로 용해한 시액으로 분석하여야한다.In order to quantify phosphate stone with an analyzer (ICP), the sample should be prepared by forward phosphorylation and analyzed by a solution of phosphorus molybdate and ammonium yellow precipitate dissolved in filtered ammonia water.

본 발명이 제공하는 분석 방법은 인초석의 특성 성분을 분석 동정하고 인초석을 식별, 탐사, 개발, 활용하는데 핵심 기술이며 인초석의 특성 성분을 활용하여 화학 공장 없이 고효율 무공해 친환경 천연비료를 대량생산을 가능하게 하였다.The analytical method provided by the present invention is a core technology for analyzing, identifying, exploring, developing, and utilizing the characteristic components of phospholipid, and can mass-produce highly efficient, eco-friendly natural fertilizer without chemical plants by utilizing the characteristic components of phosphite stone. It was made.

비료 신소재 인초석은 식물 영양 공급에 유익한 특성과 성분으로서 불순물이나 유해성분이 없어 물리적 가공(분쇄공정) 만으로 대량 생산된 천연비료는 화학비료의 인공 합성구조와는 전혀 다른 구용성 천연 합성비료이다.The new fertilizer, which is a beneficial material and ingredient for plant nutrition, has no impurities or harmful components. Natural fertilizer produced in mass production only by physical processing (grinding process) is a spherical natural synthetic fertilizer that is completely different from the artificial synthetic structure of chemical fertilizer.

인초석으로 생산된 천연비료는 수용성이 아닌 구용성 비료로서 식물영양 공급에 유익한 특성은 토양에 식물 무기 영양 공급을 장기 지속 시키면서 잔류비료는 화학비료의 문제점인 토양 산성화, 토양고정화 등의 문제점을 완전 해결하였다.Natural fertilizer produced from phosphate stone is not water-soluble, but it is a water-soluble fertilizer, which is beneficial for plant nutrition. The long-term supply of plant inorganic nutrients to the soil, while remaining fertilizers completely solve the problems such as soil acidification and soil fixation. Solved.

천연비료는 토양 환경을 보존하면서 식물의 영양을 지속 공급함으로서 한번 시비로 3∼5년간 비료 시비 없이 경작 할 수 있어 농업 생산성을 높이면서 비료 사용량을 크게 줄일 수 있어 획기적인 비료라 할 수 있다.Natural fertilizers can be cultivated without fertilizer fertilization for three to five years with one fertilization by continuously supplying plant nutrition while preserving the soil environment, which can be called a groundbreaking fertilizer, which can greatly reduce the amount of fertilizer used while increasing agricultural productivity.

인초석으로 생산된 천연비료를 고효율 무공해 환경친화적이고 자원절약적인 식물영양의 완전 비료로 높이 평가되는 원인은 식물의 무기영양원소가 다량 함유된 광석이 구연산(Citric acid)에 90%용해 특성 때문이다. 이러한 특성이 결여되었다면 인초석도 화학비료 원료인 기존 인 광석과 다를 바 없다.Natural fertilizer produced from phosphate stone is highly regarded as a high-efficiency, environmentally-friendly and resource-saving plant-nutritional complete fertilizer due to the 90% dissolution of citric acid in minerals containing large amounts of inorganic nutrients in plants. . If these characteristics are lacking, phosphate rock is no different from conventional phosphate ore, a chemical fertilizer.

기존의 인광석의 화학 구조식은 〈Ca10(PO4)6 F2-6〉 고차 화합물 정인산염이고 매우 안정된 구조의 불용성 인 광석 그 자체를 분쇄하여 비료로 사용할 수 없다.The chemical structure of the conventional phosphate ore is 〈Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2-6 〉 a higher order compound phosphate and the insoluble ore itself, which has a very stable structure, cannot be used as a fertilizer.

화학비료 공장에서 인산질 비료 생산방법은 소재 광석을 수입(국내 연간100만톤)분쇄하여 황산용매를 사용 광석을 용해 재결정화로 불용성 인 광석을 수용성 인산 제1칼슘염의 과인산석회 〈Ca(H2PO4)2+2CaSO4〉 비료와 인 광석에서 인산을 추출하여 암모니아와 합성한 인산2암모늄 〈(NH4)2HPO4〉 화성 복합비료가 제조 생산 되고 있다.Phosphorous fertilizer production method in chemical fertilizer plant imports raw materials ore (1 million tons per year) and grinds sulfuric acid solvent to dissolve ore and re-crystallize insoluble ore phosphate primary calcium phosphate phosphate lime <Ca (H 2 PO 4 ) 2 + 2 CaSO 4 > fertilizers and phosphorus ores extracted from phosphoric acid, ammonium diammonium phosphate <(NH 4 ) 2 HPO 4 > chemical compound fertilizer is produced and produced.

용성인비 〈CaO·2MgO·P2O5·2CaSiO3·3MgO·P2O5·3CaSiO3〉는 인 광석과 사문암을 혼합하여 전기로에서 1300∼1400℃로 용융한 후 물로 급냉시켜 건조 분쇄하여 제품화한 구용성 인산비료가 생산되나 생산단가와 대량생산에 문제가 있다. 그 외 여러 종류의 화학 인비가 제조 생산되고 있으나 상기 설명한 비료가 대표적인 화학제조 인산 질 비료이다.Soluble ratio 〈CaO · 2MgO · P 2 O 5 · 2CaSiO 3 · 3MgO · P 2 O 5 · 3CaSiO 3 〉 was mixed with phosphorus ore and serpentine, melted at 1300∼1400 ℃ in an electric furnace, quenched with water and dried Old-soluble phosphate fertilizer is produced, but there are problems in production cost and mass production. There are many other types of chemical phosphorus fertilizers, but the above-mentioned fertilizers are representative chemically manufactured phosphate fertilizers.

이렇게 제조된 인산비료는 농업 생산성을 높이고 식량 증산에 기여한 점은 높이 평가되나 화학 비료를 연작 과다 사용으로 농토 산성화와 염류 집적으로 농토 황폐화에 이르고 있다. 또 제조 과정에서도 인산을 추출하고 생산 부산물 황산칼슘〈CaSO4〉의 산업 폐기물은 재활용 방법이 없어 처리할 길이 없다고 한다.Phosphate fertilizers produced in this way are highly regarded for increasing agricultural productivity and contributing to food production. However, excessive use of chemical fertilizers leads to agricultural land degradation and salt degradation. In the manufacturing process, it is said that phosphoric acid is extracted and industrial wastes of the production by-product calcium sulfate <CaSO 4 > are not recycled and there is no way to be treated.

그 외 가장 화학비료의 문제점은 사용 비료의 작물에 흡수 이용률은 20%내외이고 잔류비료는 토양에서 일정 기간(1년 내)이 지나면 토양 고정화(불용화)로 작물이 재흡수가 불가능함으로 자원 낭비와 경제 소실은 심각한 실정에 있다.The other problem with chemical fertilizers is that the absorption of used fertilizer is about 20%, and the remaining fertilizer is waste of resources because the soil cannot be reabsorbed by soil immobilization (insolubilization) after a certain period of time (within one year). And economic loss is in serious shape.

인산비료의 화학제조반응식은 + Chemical formula of phosphate fertilizer +

불용성 인광석 1톤에 황산(69.2%) 983kg로 수용성 과인산석회 비료 1,942톤이 생산된다 이외 황산과 인산 혼합산을 사용한 제조 비료도 있으나 모두 수용성이다.1,942 tonnes of water-soluble superphosphate fertilizers are produced with 183 tonnes of sulfuric acid (69.2%) on one tonne of insoluble phosphate. Other fertilizers are also water-soluble.

이렇게 제조된 인산 비료는 94%가 황산 칼슘염이며 토양산성화 원인 물질이고 비료성분 수용성 인산석회는 인산1칼슘 수소염으로서 불안전상태의 화합물은 화학 평형생성 반응으로 안전상태로 되돌아가려는 성질 때문에 토양 금속산화물을 흡착 수소 분자와 치환하여 불용화 인산3염을 생성하는 것을 토양 고정화라고 한다.Sodium phosphate fertilizer is 94% calcium sulfate, soil acidification cause material, fertilizer component water-soluble lime phosphate monocalcium phosphate, unstable compound is soil metal oxide due to the nature of chemical equilibrium reaction to return to a safe state Is substituted with adsorbed hydrogen molecules to produce insoluble triphosphate salts.

이러한 인산 비료의 문제점을 해결 대안으로 중합인산염 〈M5P3O5〉를 개발 하였으나, 토양 고정화를 지연시킬 뿐 완전 해결 비료는 못되며, 고가의 생산비와 대량생산에 기술적 문제로 상품화에 이르지 못하였다고 한다.As an alternative to solve the problems of phosphate fertilizer, polymerized phosphate 〈M 5 P 3 O 5 〉 was developed, but it delayed soil immobilization but not completely solved fertilizer, and it did not lead to commercialization due to technical problems in expensive production cost and mass production. It is said.

화학제조 질소비료는 공기의 분자질소를 액화 분리하여 암모늄염 〈(NH4)2SO4, (NH4)2PO4〉 질산염 〈MNO3〉 유기화합물로서 요소 〈CO(NH2)2〉칼슘시안아미드 〈CaCN2〉 등의 많은 종류의 합성 질소 비료가 있으나 모두 문제의 수용성으로서 사용비료가 식물에 흡수 이용되는 율은 30∼60%로서 유실 세탈 식물에 농도장해 영양 과다흡수 등이 문제점이다. 이를 해결대안으로 난용성(難溶性) 비료는 개발되었으나 완전 구용성 제조 비료는 지금까지 개발 성공에 이르지 못한 실정에 있다.Nitrogen fertilizer for chemical production is the liquefaction and separation of molecular nitrogen in the air to form ammonium salt 〈(NH 4 ) 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 PO 4 〉 nitrate 〈MNO 3 〉 an organic compound, urea 〈CO (NH 2 ) 2 〉 calcium cyanide Although there are many kinds of synthetic nitrogen fertilizers such as amide <CaCN 2 >, all of them are water soluble in the problem, and the rate of use of the fertilizer absorbed by plants is 30 to 60%. As a solution to this problem, poorly soluble fertilizers have been developed, but fully-soluble fertilizers have not been developed until now.

광물질 질소비료는 19세기 말에 칠레에서 산출된 칠레초석 〈KNO3〉은 수용성으로서 건조사막 지대에서 제한적으로 산출된 것이 가장유명하며 비료 및 질산공업에 활용된바 있고, 열대해안 섬에서 나는 구아노(Guano)는 해조분 시체 등이 쌓여 생긴 것으로서 페루에서 산출된 것이 질소와 인산이 각각 10∼12% 함유된 것을 자연 비료로 사용하였으나 구아노는 광물이 아니고, 유기 화합물로서 비료로서 문제점은 없으나 산출량이 문제였다.Mineral Nitrogen Fertilizer, KNO 3 produced in Chile at the end of the 19th century, is the most water-soluble, which is most limited in the dry desert area. It has been used in fertilizer and nitric acid industry. Guano) is a result of the accumulation of seaweed powder, etc., which was produced in Peru using 10-12% of nitrogen and phosphoric acid as natural fertilizers, but guano is not a mineral but an organic compound. .

인초석은 첨가 무기산이 없어 토양산성화 제공물질이 없고, 수용성이 아닌 완전 구용성으로서 물에 유실 세탈 식물에 용해성 농도장해 영양 과다흡수 장해가 있을 수 없으며 화학비료의 가장문제점인 토양 고정화를 완전 해결함으로 자원을 절약하고 농토 환경을 보존하는 식물영양의 완전 비료라 할 수 있다.Phosphate has no added mineral acid, so it does not provide soil acidification material, and it is completely soluble, not water soluble, solubility in cetal plants lost in water, no nutrient over-absorption disorders, and completely solves soil immobilization, the most important problem of chemical fertilizer. It is a complete fertilizer of phytonutrients that saves money and preserves the agricultural environment.

인초석이 이러한 기능과 작용을 신뢰성 있는 근거로서 지질학적으로 광상의 생성연대는 10억 년 전에 해저에서 퇴적 생성되어 지금까지 구용률 90%의 무기화합물은 화학평형이 완성된 준 안전상태의 물질로서 상온 자연 환경에서는 화학 생성 변화가 없다는 화학 원리로 입증되기 때문이다.As a reliable basis for this function and action, geological formation of geological deposits occurred over 1 billion years ago at the bottom of the sea. So far, 90% of inorganic compounds have been stabilized at room temperature. This is because the chemical principle demonstrates that there is no change in chemical production in the natural environment.

본 발명에 따른 정성 정량 분석방법은 비료 신소재 인초석의 특성성분 분석과 인초석을 식별 탐사 개발 활용 하는데 필수적인 방법이다.Qualitative quantitative analysis method according to the present invention is an essential method for the analysis and development of the characteristics of phosphate stones and the identification of phosphate stones.

이와 같은 방법을 통해 제공되어지는 비료신소재 인초석을 식별 탐지(探知) 개발하고 천연비료를 생산 상품화까지 많은 법률적 인허가 취득 과정에 필수적인 구비조건으로서 목적성분의 함량분석이다.It is the analysis of the content of the target ingredient as an essential condition for the process of obtaining the legal license for the process of identifying and developing new fertilizers, which are provided through such methods, and developing natural fertilizers.

광업등록, 채광인허가, 비료공정규격, 비료생산등록 등은 광업법과 비료관리법에 명시된 비료 생산자가 취득해야 할 법률적 조건이다.Mining registration, mining permits, fertilizer process standards, and fertilizer production registration are the legal conditions that must be obtained by fertilizer producers specified in the Mining Law and the Fertilizer Control Act.

상기 인 허가는 인초석을 탐광개발(探鑛開發) 천연비료를 생산판매를 위해서 반드시 취득해야 할 법적조건이며, 허가 취득 없이는 인초석이 비효가 우수하고 무공해 친환경 비료라 할지라도 비료생산 공급은 불가능하다.The phosphorus permit is a legal condition that must be obtained for the production and sale of phosphate stone for the prospecting development of natural fertilizer. Even without the permit, even if the phosphate stone is highly effective and pollution-free, it is impossible to supply fertilizer. .

이러한 법률적 상황조건을 고려 할 때 본 발명이 제공하는 인초석의 분석방법은 인초석을 개발하여 천연비료를 생산 활용하는데 핵심기술이라 아니할 수 없다.Considering these legal situation conditions, the analysis method of phosphate stone provided by the present invention is a core technology for producing and utilizing phosphate stone to produce and use natural fertilizer.

실시 예 1. 인초석에 함유된 구용성 인산정량 분석 방법Example 1.Method of soluble phosphate assay contained in phosphate stone

인초석 분말시료0.2g를 250㎖메스플라스크에 취하고 2%구연산 〈C6H8O7H2O〉액 100㎖를 가하여 진탕기로 3시간 진탕(30℃로 유지) 분해 한 다음 300㎖비이커에 옮겨서 여과하고, 여지세척액 증류수100㎖로 8회 세척하여 여지는 버리고, 여액 200㎖로 하여 시약 염소산칼륨 〈KClO3〉 4g와 진한질산 〈HNO3〉 20㎖ 넣고 유리막대로 저어 용해한 다음 끊여서 증발 시액량 20-25㎖농축된 시점에서 냉각 증류수로 100㎖ 표선에 맞춰 넣고, 정량 시액으로 하여 바나듐 몰리브덴산 암모늄 흡광 법으로 정량한다. (조색제는 B조색제를 사용한다.)Take 0.2 g of phosphate powder sample in a 250 ml volumetric flask, add 100 ml of 2% citric acid <C 6 H 8 O 7 H 2 O> solution, shake it for 3 hours with a shaker (keep it at 30 ℃), and then put it in a 300 ml beaker. Transfer and filter, wash the filter paper eight times with 100 ml of distilled water and discard the filter paper. Put 200 ml of the filtrate, add 4 g of reagent potassium chlorate 〈KClO 3 〉 and 20 ml of concentrated nitric acid 〈HNO 3 〉, stir and dissolve with a glass rod, and cut off. At a concentration of 20-25 ml, the solution is placed at 100 ml mark with cold distilled water and quantitatively determined as ammonium vanadium molybdate absorbance. (The colorant uses B colorant.)

〈정량시액 10㎖중에 인산(P2O5)) 예상농도는 10㎖/4mg이다.〉<Expected concentration of phosphoric acid (P 2 O 5 ) in 10 ml of fixed solution is 10 ml / 4 mg.>

상기 분석 방법으로 인초석에 함유된 구용성 인산 〈P2O5〉 함량을 중량비 15∼20%를 검출 할 수 있었다.By the above analysis method, it was possible to detect 15-20% by weight of the soluble phosphate &lt; P 2 O 5 &gt;

시료를 구연산 용해는 비료분석법 구용성 인산함량 분석법이고 인산 총량 정량에는 다른 용매도 사용 할 수 있다. 기존의 비료분석법과 다른 점은 염소산칼륨 과량사용과 질산을 가하여 끊여서 25∼30㎖까지 농축 조작방법이 다르다.Citric acid dissolution of the sample is a fertilizer assay, soluble phosphate content assay, and other solvents may be used to quantify the total amount of phosphate. The difference from the conventional fertilizer analysis method is that the operation of concentration up to 25 ~ 30ml differs by using excess potassium chlorate and adding nitric acid.

종전의 인 광석 분석방법은 정인산의 물리화학적 특성을 표준 하여 분석공법을 만들었고 기기분석의 표준시료와 분석선(Wavelength (nm))도 정인산(Ortho Phosphoric acid)을 표준 하였기 때문에 착화합물구조의 인초석은 종래의 분석방법으로 시료를 조제하여 정량함으로서 성분 인산을 검출할 수 없었다.Conventional phosphate ore analysis methods have made analytical methods based on the physicochemical properties of phosphate, and the standard sample and instrumental line (Wavelength (nm)) also have Ortho Phosphoric acid. The component phosphoric acid could not be detected by preparing and quantifying the sample by the analytical method.

실시 예 2. 인초석에 함유된 질소(N) 전량 정량 방법(증류법)Example 2. Method of quantifying the total amount of nitrogen (N) contained in phosphate stone (distillation method)

인초석 분말시료 0.4g를 200㎖비이커에 취하고, 진한염산 〈HCl〉 10㎖ 넣고 가열 증발건고 상온으로 하여, 건고 시료에 포화수산화나트륨 〈Na OH, H2O〉 100㎖를 넣고 시료와 혼합시킨 다음 증류플라스크에 옮겨서 표준 황산액을 넣은 수기를 증류장치에 연결하고 30%과산화수소 100㎖를 5㎖식 나누어 증류플라스크에 가하면서 증류한다. 과산화수소 100㎖가 다 소모 될 때 까지 증류하다가 기포가 약해지면 가열하여 내용액이 2/3정도 유출 될 때까지 증류하여 유도관의 첨단을 물로 씻어서 유출액에 지시약 메칠레드를 1∼2방울을 가하고 표준 수산화나트륨액으로 질소를 적정 정량한다. 기존의 질소분석 방법과 다른 점은 시료를 염산용해 건고조작과 30% 과산화수소 첨가하면서 증류하는 방법이 다르다.0.4 g of phosphate powder sample was placed in a 200 ml beaker, 10 ml of concentrated hydrochloric acid (HCl) was added thereto, and evaporated to dryness at room temperature. 100 ml of saturated sodium hydroxide (Na OH, H 2 O) was added to the dried sample and mixed with the sample. Next, transfer to a distillation flask, a standard sulfuric acid solution is connected to the distillation apparatus, and 100 ml of 30% hydrogen peroxide is distilled while adding 5 ml of distillation flask. After distilling until 100 ml of hydrogen peroxide is used up, when the bubble is weakened, it is heated and distilled until the contents are drained out by about 2/3. After washing the tip of the induction pipe with water, add 1-2 drops of indicator methyl red to the effluent. Titrate nitrogen with sodium hydroxide solution. The difference from the conventional nitrogen analysis method is that the sample is dried and dissolved in hydrochloric acid and distilled with 30% hydrogen peroxide added.

(표준 수산화나트륨 액 1㎖는 0.0014g질소(N)에 해당한다.)(1 ml of standard sodium hydroxide solution corresponds to 0.0014 g nitrogen (N).)

상기 분석방법으로 인초석에 함유 질소성분을 중량비 12∼15%를 검출 할 수 있다.The analysis method can detect the weight ratio 12-15% of the nitrogen component contained in phosphate stone.

상기 분석방법은 대표적인 구체적 실시예 이고 여기에 국한된 것은 아니다.시료 용해성 용매를 달리 할 수 있으나 과량의 강산화제 사용은 필수적이다.The analytical method is a representative specific example and is not limited thereto. Sample soluble solvents may be varied but the use of excess strong oxidants is essential.

분명한 것은 종전의 분석시료 조제 방법으로는 인초석에 함유된 인 질소를 어떠한 이화학적 분석공법에도 성분 검출을 할 수 없다.Obviously, the conventional analytical sample preparation method cannot detect the phosphorus nitrogen contained in phosphate stone by any physicochemical analysis method.

실시 예 3. 인초석의 특성 화학반응 실험Example 3 Characteristic Chemical Reaction Experiment of Phosphate Stone

인초석을 자기 도가니에 넣고 덮개로 씌워서 900℃로 8시간 열처리하면 적색물질을 볼 수 있고, 24시간 열처리하면 흑색물질을 볼 수 있다. 그 적색물질에 진한염산 〈HCl〉을 가하면 생선썩는 냄새가 난다. 그 냄새의 기체는 인화수소(PH3)이다.Put phosphate stone in a magnetic crucible and cover it with a cover and heat treatment at 900 ℃ for 8 hours to see the red material, and after 24 hours heat treatment, you can see black material. When concentrated hydrochloric acid <HCl> is added to the red substance, it smells like fish rotting. The gas of that smell is hydrogen phosphide (PH 3 ).

〈반응식(1): 5CaO,(P-N)3+10HCl=5Ca(Cl)2→N2O3+NO2+3PH3〉 24시간 소성 물질을 분말로 하여 물에 희석시키면 그 액성은 알칼리성에 묽은 염산을 조금씩 가하면 중성에서 흑색물질이 침전한다. 흑색물질은 흑인(3P4)이다.<Scheme (1): 5CaO, (PN) 3 + 10HCl = 5Ca (Cl) 2 → N 2 O 3 + NO 2 + 3PH 3 > When the calcined material is diluted with water for 24 hours, the liquidity is alkaline and diluted with hydrochloric acid. Little by little, black matter precipitates in neutral. The black material is black (3P 4 ).

〈반응식(2): 5CaO,(P4)3+50H2O+10HCl=5Ca(Cl)2+50H2O → 3P4<Scheme (2): 5CaO, (P 4 ) 3 + 50H 2 O + 10HCl = 5Ca (Cl) 2 + 50H 2 O → 3P 4 >

인초석의 이러한 물리적 변화의 원인은 착화합물(Complex compound)에 근거한다. 배위 화합물의 중심원자와 배위자간 결합은 공유결합으로 결합 안정성이 약한 착화합물로서 열에 쉽게 분해되어 분자혼합물(molecule mixture)로 변화하기 때문이다.The cause of this physical change of phosphate stone is based on the complex compound. Coordination between the central atom and the coordinating compound of the coordination compound is a complex compound having weak binding stability due to covalent bonds, and is easily decomposed by heat to change into a molecular mixture.

〈반응식(3): [Ca5(PO4,CN2)3] 3OH=5CaO+(P-N)3→3CO2,+NH3+N2O4<Scheme (3): [Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH = 5CaO + (PN) 3 → 3CO 2 , + NH 3 + N 2 O 4 >

실시 예 4. 인초석의 특성 화학반응 실험Example 4 Characteristic Chemical Reaction Experiments of Pharyngite

인초석 분말시료 약1g를 200㎖비커이에 취하고 진한염산 〈HCl〉 20㎖로 용해하여 잔사는 버리고 끊여서 증발건고 시키면 시료가 적색으로 변한다. 증류수50㎖ 넣고 끊여서 방치하면 적색염이 침전된다. 〈반응식(4): [Ca5(PO4, CN2)3]3OH+10HCl=5Ca(Cl)2+(P-N2)3+6H2O〉 침전 적색 물질은 질화인(P-N2)3이다. 기존 인 광석을 염산에 용해 건고 시키면 염산용매는 휘발되고 인 광석은 인산3칼슘염으로 재결정이 형성된다. 기존의 인 광석은 정인산염(Ortho Phosphate)이기 때문이다 〈반응식(5): Ca10(PO4)6F2+20HCl → 10Ca(Cl)2+6H3PO4+H2F2 → 3Ca3(PO4)2+CaF2→20HCl〉 상기 실험에서 염산 이외에 왕수, 질산으로도 같은 실험결과를 볼 수 있다.Approximately 1 g of phosphate powder sample is taken in a 200 ml beaker, dissolved in 20 ml of concentrated hydrochloric acid <HCl>, the residue is discarded, evaporated to dryness, and the sample turns red. When 50 ml of distilled water is added and left alone, red salt precipitates. <Scheme (4): [Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3 OH + 10 HCl = 5Ca (Cl) 2 + (PN 2 ) 3 + 6H 2 O> The precipitated red substance is phosphorus nitride (PN 2 ) 3 . After dissolving and drying the existing phosphorus ore in hydrochloric acid, the hydrochloric acid solvent is volatilized and phosphorus ore is recrystallized from tricalcium phosphate salt. This is because the conventional phosphorus ore is ortho phosphate (Scheme (5): Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2 + 20HCl → 10Ca (Cl) 2 + 6H 3 PO 4 + H 2 F 2 → 3Ca 3 ( PO 4 ) 2 + CaF 2 → 20HCl> In the above experiments, the same experimental results can be seen with aqua regia and nitric acid in addition to hydrochloric acid.

실시 예 5. 인초석에 함유 질소 정성 분석Example 5 Qualitative Analysis of Nitrogen Contained in Phosphate

인초석 분말시료 1g를 250㎖비이커에 취하고 진한염산 〈HCl〉10㎖가하여 가열 증발건고 상온으로 하여 포화수산화 나트륨 〈NaOH, H2O〉 액 100㎖넣고 저어서 건고 시료와 잘 혼합 한 다음 플라스크시험관에 옮겨서 30%과산화수소 〈H2O2〉를 5∼10㎖ 넣고 기포가 발생하면 적색 리트머스 시혐지를 물에 적시여 플라스크 입구에 올려놓고 기다려보면 잠시 후 시험지가 청색으로 변화하면 질소반응으로 인초석에 함유 질소를 정성분석으로 확인 할 수 있다.Take 1 g of phosphate powder sample into a 250 ml beaker, add 10 ml of concentrated hydrochloric acid (HCl), and heat evaporated to dryness to room temperature. Add 100 ml of saturated sodium hydroxide (NaOH, H 2 O) solution, stir and mix well with the sample 5-10 ml of 30% hydrogen peroxide 〈H 2 O 2 〉. When bubbles are generated, wet the red litmus broth with water and place it at the inlet of the flask. Wait for a while. Nitrogen content can be confirmed by qualitative analysis.

〈반응식(6): 5Ca(Cl)2,(P=N2)3, 6NaOH, 6H2O+3H2O2=5Ca(Cl)2+3Na3PO4→6NH2<Scheme (6): 5Ca (Cl) 2 , (P = N 2 ) 3 , 6NaOH, 6H 2 O + 3H 2 O 2 = 5Ca (Cl) 2 + 3Na 3 PO 4 → 6NH 2 >

실시 예 6. 인초석에 함유 인산 정성 분석Example 6 Qualitative Analysis of Phosphoric Acid Contained in Phosphate

인초석 분말시료 1g에 몰리브덴산암모늄 〈(NH4)2MoO4〉3g와 질산암모늄( 〈NH4NO3〉1g를 시료와 혼합하여 200㎖비이커에 취하고 농질산 〈HNO3〉40㎖넣어 30분정도 기다려보면 시료가 용해하면서 황색으로 변화하면 시약이 인산과 반응함으로 인초석에 함유된 인산 반응이다. 실험액이 황색 반응이 없으면 석회석이다.To 1 g of phosphate powder, mix 3 g of ammonium molybdate <(NH 4 ) 2 MoO 4 and 1 g of ammonium nitrate (<NH 4 NO 3 > 1 g) into a 200 ml beaker and add 40 ml of concentrated nitric acid <HNO 3> for 30 minutes. If you wait, the sample dissolves and turns yellow, and the reagent reacts with phosphoric acid, which is the phosphate reaction contained in the phosphate stone.

반응식(7): 〈[Ca5(PO4,CN2)3]3OH+18(HN4)2MoO4+3NH4NO3+34HNO3=3(HN4)2HPO46MoO3→5Ca(NO3)2+24HN4NO3+3(NH4)2CN2+18H2O〉Scheme (7): 〈[Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH + 18 (HN 4 ) 2 MoO 4 + 3NH 4 NO 3 + 34HNO 3 = 3 (HN 4 ) 2 HPO 4 6MoO 3 → 5Ca (NO 3 ) 2 + 24HN 4 NO 3 +3 (NH 4 ) 2 CN 2 + 18H 2 O>

실시 예 7.Example 7.

인초석 분말이 작물의 생육과 수량에 미치는 영향평가와 재배 토양에 이화학적 변화실험을 전문 연구소와 연구계약으로 실시하였고 실험 결과는 표기와 같다.Evaluation of the effect of phosphate powder on the growth and yield of crops and physicochemical change experiments on cultivated soil were conducted with a research institute with a research institute.

[도 1] 실험 작물: 무 (장춘대형 봄무)[Fig. 1] Experimental crop: Radish (Changchun large spring radish)

실험연구소: 농업 진흥청 원예 연구소 실험 담당자 윤무경Laboratory: Experimental person in charge

실험목적: 구용성 인초석 분말이 무 생육 및 수량에 미치는 영향을 검토하여 화학비료와 효능을 비교검토 천연비료로서 가치를 평가하고자함. (2001. 1. 17∼2001. 7. 16)Purpose: To examine the effects of soluble phosphate powder on the growth and yield of radish, and to evaluate the value of chemical fertilizer and efficacy as natural fertilizer. (January 17, 2001-July 16, 2001)

[도 2] 실험 작물: 무 (동부한농 토광 가을무)[Figure 2] Experimental crops: Radish (Eastern Yellow Toe Autumn Radish)

실험연구소: 서울대학교 농업 생명과학대학 농업개발연구소 실험담당 교수 농학박사 이변우Laboratory: Ph.D., Agriculture Research Professor, Institute of Agricultural Development, College of Agriculture and Life Sciences, Seoul National University

연구목적 : 구용성 인초석([Ca5(PO4,CN2)3]3OH) 분말이 무 생육 및 수량에 미치는 영향과 실험토양 이화학적 변화를 검토하여 천연비료로서 가치를 평가하고자함. (2001. 8. 20∼2001. 10. 30)Objectives: The purpose of this study was to evaluate the effect of phosphate ([Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH) powder on the growth and yield of radish and experimental soil physicochemical changes. (August 20, 2001-Oct. 30, 2001)

[도 3] 실험 작물: 당근(한여름 5촌 당근)[Fig. 3] Experimental crop: Carrots (midsummer five village carrots)

실험연구소: 경북대학교 농업과학기술연구소 원예학과 담당교수 농학박사 서전규Experimental Institute: Kyungpook National University Institute of Agricultural Science and Technology

연구목적: 천연광물 인초석([Ca5(PO4,CN2)3]3OH) 분말이 당근의 생육수량 및 토양 이화학적 변화를 검토하여 비료로서 가치를 평가 하고자함. (2002. 7. 8∼2002. 11. 20)OBJECTIVES: To evaluate the value of natural mineral phosphite ([Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH) powder as a fertilizer by examining the growth and soil physicochemical changes of carrots. (2002. 7. 8 ~ November 20, 2002)

[도 4] 실험 작물: 옥수수(교잡종 장다옥)[Figure 4] Experimental crop: corn (hybrid jangtaok)

실험연구소: 충북대학교 농업과학기술연구소 식물자원학과교수 농학박사 정승근Experimental Institute: Chungbuk National University Institute of Agricultural Science and Technology

연구목적: 우리나라에서 개발된 구용성 인초석 분말재료가 옥수수의 생육과 수량에 미치는 영향을 검토 천연비료로서 효능을 평가 하고자 수행함. (2004. 5. 1∼2004. 9. 30)OBJECTIVES: The purpose of this study was to evaluate the effect of the soluble phosphate powder developed in Korea on the growth and yield of corn. (May 1, 2004 ~ September 30, 2004)

[도 5] 실험 작물: 옥수수(Indian Corn)[Figure 5] Experimental crop: Corn (Indian Corn)

실험연구소: 강원대학교 농업과학연구소 연구책임자 생물환경학부 교수 양재익Experimental Institute: Kangwon National University Institute of Agricultural Sciences Professor Jae-Ik Yang

연구목적: 새롭게 개발된 인초석([Ca5(PO4,CN2)3]3OH)이 옥수수의 생육수량과 토양 이화학적 변화 주요성분 토양 잔류 량을 조사 검토하고자함. (2004. 5. 1∼2004. 9. 30)OBJECTIVES: The newly developed phosphate stone ([Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH) was investigated to investigate the growth of corn and soil physicochemical changes. (May 1, 2004 ~ September 30, 2004)

상기 도표[도 1, 2] 인초석 분말을 공시비료로 하고 화학비료를 대조비료로 하여 작물의 생육과 수량에 미치는 효과 실험결과로서 효능 수치로는 공시비료가 조금 높으나 연구소의 평가는 유의한 차이가 아니라 화학비료와 같은 효과로 평가하였다.1 and 2 in the graph [Fig. 1, 2] effect on the growth and yield of crops using phosphate powder as a test fertilizer and a chemical fertilizer as a control fertilizer. It was evaluated with the same effect as chemical fertilizer.

작물 실험토양 비료잔류 성분함량 및 산성도변화 [도 1, 5] 실험 결과표에 있어 공시비료는 토양산성도 변화가 없어 무공해성이 확인됨으로 인초석의 분말이 친환경비료로 작물 실험 토양 이화학 변화실험에서 평가 인증 되었다.Change in soil fertilizer content and acidity of crops Experimental soil [Fig. 1, 5] In the test results table, the fertilizer has no change in soil acidity, so it is confirmed as pollution-free. .

실시 예 8. 인초석을 다른 분석 연구소에 분석 의뢰한 결과 성적표.Example 8. Result report of requesting analysis of phosphate stone to another analysis laboratory.

상기 표기에 인초석의 성분 분석에 인산 검출량은 일반 토석에 함유된 인산함량 수치이고 인초석의 특성성분 인산은 검출되지 않았다. 이러한 원인은 인초석은 특이 성분이 함유된 신종광물이고 이러한 인산화합물은 분석 시료조성 방법이 없어 기존의 인 광석과 같은 방법으로 시료를 조성하여 정량 분석하였기 때문이다.Phosphoric acid detection amount in the component analysis of phosphate stone in the above notation is the phosphate content value contained in the general soil, and the characteristic component phosphoric acid of phosphate stone was not detected. This is because phosphate stone is a new mineral containing specific components, and these phosphate compounds do not have an analytical sample preparation method.

인초석의 인(P) 성분원소를 물리 기기분석(ICP)으로 정성, 정량, 분석할 때 시료의 매트릭스(Matrix) 물질을 제거하여야 한다. 인초석이 어떤 용매에 용해되었을 때 그 성분 원소들은 용매와 새로운 착이온을 생성하여 플라스마(Plasma)내에서 분석원소(P)에 간섭 이온화에 방해하기 때문이다.When qualitatively, quantitatively and analyzing the phosphorus (P) component of phosphate stone by physical device analysis (ICP), the matrix material of the sample should be removed. When phosphate is dissolved in a solvent, its constituent elements generate new complex ions with the solvent, which interferes with the interference ionization of the analyte (P) in the plasma.

농업의 역사는 작물에 가급태양분의 공급을 증가시켜 식량증산을 꾀하는 노력의 기록이라고 할 수도 있다. 비료는 넓은 의미에서는 식물생육에 필수적인 원소를 공급하기위해 토양에 제공되는 모든 자제를 말한다.The history of agriculture can be said to be a record of efforts to increase food supply by increasing the supply of solar powder. Fertilizer is, in a broad sense, all the restraint provided to the soil to supply the elements necessary for plant growth.

과학기술은 이러한 목적을 달성하기위해 인조 화학비료를 만들어 식량증산에 많은 기여를 하였으나 그에 따른 부작용도 농토 황폐화에 이르고 있다. 지금에 과학 기술은 극치로 발전하였으나, 화학비료의 문제점을 해결하지 못하고 있다.In order to achieve this goal, science and technology made artificial chemical fertilizers and contributed to food production, but the side effects are leading to degradation of farmland. Nowadays, science and technology has advanced to the extreme, but it does not solve the problem of chemical fertilizers.

본 발명이 제공하는 천연 비료소재 인초석을 분석, 식별, 탐사, 개발, 활용,방법은 공해 농업에서 청정 농업으로 고비용 농산에서 저비용 농산을 제공하는 천연비료를 생산하는데 필수적인 방법이다.The analysis, identification, exploration, development, utilization, and method of natural fertilizer material phosphate stone provided by the present invention is an essential method for producing natural fertilizers that provide high-cost and low-cost agricultural production from pollution to clean agriculture.

이 같은 방법을 통해 제공되어지는 천연 비료는 화학공장 없이 광석을 채광분쇄 공정만으로 구용성 친환경 비료를 대량생산을 가능하게 하였다.Natural fertilizers provided through this method enable mass production of environmentally friendly fertilizers only by mining ore without a chemical plant.

인초석은 수용성이 아닌 구용성으로서 포장, 저장, 관리가 편리하고 농토 환경을 보존하면서 농업 생산성을 높이는 화학비료의 문제점인 토양산성화 토양 고정화(불용화) 등의 화학 인산비료의 문제점을 완전 해결 한다.Phosphate is not water-soluble but is water-soluble, so it is easy to pack, store and manage, and it completely solves the problems of chemical phosphate fertilizers such as soil acidification and soil immobilization (insolubilization), which is a problem of chemical fertilizers which improves agricultural productivity while preserving agricultural environment.

화학 질소비료는 모두 수용성으로서 빗물에 유실 세탈 등이 가장 문제점이다. 수용성보다 구용성이 좋은점은 비료를 토양에 오래 잔류시키면서 식물이 필요에 의해 뿌리에서 유기산을 분비하여 용해 흡수함으로 가장 이상적인 식물영양 공급 방법이기 때문이다.The chemical nitrogen fertilizers are all water-soluble, the most important problem is the loss of cetal in rain water. It is more soluble than water soluble because it is the most ideal method of feeding plant phytonutrients by keeping the fertilizers in the soil for a long time and dissolving and absorbing organic acids from the root as needed.

지금도 이러한 문제점을 해결방법으로 수용성 비료에 파라핀, 송진 등으로 비료 표면에 코팅을 하여 물의 침투를 억제시켜 난용성으로 만들어 토양에 좀더 오래 잔류시켜 시비 횟수와 시비량 환경공해를 줄이려는 연구노력이 계속되고 있다.As a solution to these problems, research efforts have been made to reduce the number of fertilizers and environmental pollution by applying water-soluble fertilizers with paraffin and rosin to the surface of fertilizers to inhibit the penetration of water, making them poorly soluble and remaining in the soil for a longer time. have.

(도1) 작물실험 수행연구소: 농업 진흥청 원예연구소(Figure 1) Crop Experimental Research Institute: National Horticulture Research Institute, Horticultural Research Institute

연구 목적: 인초석이 무 생육에 미치는 영향을 화학 비료와 효능을 비교 하고자함Purpose: To compare the effects of calcite on the growth of radish compared with chemical fertilizers.

(도2) 작물실험 수행연구소: 서울대학교 농업 생명과학대학 농업개발연구소(FIG. 2) Crop Experimental Research Institute: Agricultural Research Institute, Seoul National University

연구 목적: 구용성 인초석 분말이 무 생육과 수량에 미치는 영향과 실험토양 이화학적 변화를 검토하여 천연비료로서 가치를 평가하고자함.Objective: The purpose of this study was to evaluate the effect of soluble phosphate powder on radish growth and yield, and to evaluate the physicochemical changes in experimental soils.

(도3) 작물실험 수행연구소: 경북대학교 농업 과학기술연구소(Figure 3) Research Institute for Crop Experiment: Institute of Agricultural Science and Technology, Kyungpook National University

연구 목적: 천연광물 인초석 분말로 생산된 천연비료가 당근에 생육과 수량에 미치는 영향을 검토하여 천연비료로서 가치를 검토하고자 작물 실험을 수행함.Purpose: To examine the effects of natural fertilizers produced from natural mineral phosphate powder on the growth and yield of carrots.

(도4) 작물실험 수행연구소: 충북대학교 농업과학 기술연구소(Fig. 4) Crop Experimental Research Institute: Chungbuk National University Agricultural Science Technology Research Institute

연구목적: 인초석 분말이 옥수수 생육과 수량에 미치는 영향을 검토 구명코자함.Purpose: To investigate the effect of phosphate powder on corn growth and yield.

(도5) 작물실험 수행연구소: 강원대학교 농업 과학연구소(FIG. 5) Crop Experimental Research Institute: Kangwon National University

연구목적: 인초석 분말이 옥수수의 생육과 수량에 미치는 영향을 조사하여 천연 비료로서의 가치를 평가하고자 실험을 수행함.Objective: To investigate the effect of phosphate powder on the growth and yield of corn, an experiment was conducted to evaluate its value as a natural fertilizer.

Claims (8)

인초석 분말시료 0.2g를 250㎖메스플라스크에 취하고 2%구연산〈C6H8O7〉 액100㎖를 넣고 진탕기로 3시간 진탕(30℃로 유지)분해한 다음 300㎖비이커에 옮겨서 여과 여지세척액 증류수100㎖로 8회 세척하여 여지는 버리고 액량 200㎖로 하여 시약 염소산칼륨〈KClO3〉4g 진한질산〈HNO3〉20㎖를 시액에 넣어 가열 끊여서 증발 시액량 20∼25㎖지점까지 증발시키고 냉각 증류수로 100㎖표선에 맞춰 넣고 정량시액으로 하여 바나듐 몰리브덴산 암모늄 흡광법 구용성 인산 정량분석 방법.Take 0.2 g of phosphate powder sample in a 250 ml volumetric flask, add 100 ml of 2% citric acid <C 6 H 8 O 7 > solution, shake for 3 hours with a shaker (keep at 30 ℃) and transfer to 300ml beaker Wash the solution eight times with 100 ml of distilled water and discard the filter paper. Make 200 ml of the solution. Add 20 ml of reagent potassium chlorate <KClO 3 > 4g concentrated nitric acid <HNO 3 > to the solution, heat, and evaporate to the point of evaporation solution 20 to 25 ml. Ammonium vanadium molybdate absorption method soluble phosphate phosphate quantitative analysis according to 100ml mark with cold distilled water. 인초석 분말시료 0.4g 200㎖비이커에 취하고 진한염산 〈HCl〉10㎖ 넣어 가열 증발건고 시키고 방냉 시료에 포화 수산화나트륨〈NaOH, H2O〉액 100㎖를 넣어 저어서 시료와 혼합 증류플라스크에 취하고 표준 황산 액을 넣은 수기를 증류장치에 연결 후 30%과산화수소 〈H2O2〉 100㎖를 5㎖식 나누어 계속 증류플라스크에 가하면서 증류한다. 과산화수소 100㎖가 다 소모 될 때까지 증류하고 기포가 약해지면 가열하면서 내용 액이 2/3정도 유출 될 때까지 증류하여 유출 액에 지시약 메칠 레드를1∼2방울을 가하고 표준수산화 나트륨 액으로 적정하여 인초석에 함유 질소 총량 정량 분석방법0.4 g 200 ml of phosphate powder sample was added to a beaker, and 10 ml of concentrated hydrochloric acid (HCl) was added to the evaporated to dryness. Then, 100 ml of saturated sodium hydroxide (NaOH, H 2 O) solution was added to the air-cooled sample, followed by stirring. After connecting a water-containing standard sulfuric acid solution to the distillation apparatus, 100 ml of 30% hydrogen peroxide &lt; H 2 O 2 &gt; Distilled until 100 ml of hydrogen peroxide is used up. If bubbles become weak, heat and distill until the contents are leaked about 2/3. Add 1-2 drops of indicator methyl red to the effluent and titrate with standard sodium hydroxide solution. Quantitative analysis method of total nitrogen in phosphate stone 인초석을 900℃로 8시간 열처리하여 적색 소성(燒成)물을 만들어 거기에 묽은 염산(1:10)을 가하여 특유의 냄새로 인화수소(PH3)를 확인하는 방법과 인초석을 900℃로 24시간소성처리 소성물질을 분말로 하여 물에 희석 시키면 알칼리성 희석 액에 묽은 염산(1:10)을 조금씩 가하여 희석 액이 중성에서 흑색물질이 침전 생성(生成)인초석의 특성 성분의 화학반응 실험으로 식별방법 〈반응식: 1, 2, 3〉Heat treatment of phosphate stone at 900 ° C for 8 hours to produce red calcined product, add dilute hydrochloric acid (1:10) to identify hydrogen phosphate (PH 3 ) with a characteristic smell, and phosphate stone at 900 ° C When the fired material is diluted with water for 24 hours, the chemical reaction experiment is carried out by adding diluted hydrochloric acid (1:10) to the alkaline diluent little by little, and the diluent is neutral to black matter. Identification method by <Scheme: 1, 2, 3> 인초석 분말 시료 1g를 200㎖비이커에 취하고 왕수 20㎖로 용해 잔사는 버리고 끊여서 증발건고 적색 건고물질에 물 100㎖넣고 끊여서 상온에 방치 적색 물질을 침전시켜 인초석의 특성 성분의 화학 반응으로 식별방법 〈반응식: 4〉Take 1 g of phosphate powder sample into a 200 ml beaker and dissolve the residue with 20 ml of aqua regia. Cut off the residue, and evaporate to dryness. Add 100 ml of water to the dry red matter, and hang. Scheme: 4> 인초석 분말시료 1g를 200㎖비이커에 취하고 진한 염산〈HCl〉20㎖에 녹여서 잔사는 버리고 끊이면서 증발 건고하여 적색 건고 물을 상온으로 하여 포화수산화나트륨〈NaOH, H2O〉액 100㎖를 시료에 넣어 잘 저어서 250㎖플라스크 시험관에 취하고 30% 과산화수소〈H2O2〉10㎖를 가하여 기포가 발생하면 붉은 리트머스 시험지를 물에 적시어 플라스크 시험관 입구에 올려놓고 잠시 후 시험지가 청색으로 변하면 인초석에 함유 질소 화학반응 질소정성 분석방법. 〈반응식: 6〉Take 1 g of phosphate powder sample in a 200 ml beaker, dissolve in 20 ml of concentrated hydrochloric acid (HCl), discard the residue, and evaporate to dryness. Cut dry red water to room temperature and take 100 ml of saturated sodium hydroxide (NaOH, H 2 O) solution. Stir well in a 250 ml flask test tube, add 30% hydrogen peroxide 〈H 2 O 2 〉 10 ml, and when bubbles are generated, wet the red litmus test paper with water and place it at the entrance of the flask test tube. Nitrogen chemical reaction contained in Nitrogen Qualitative Analysis. <Scheme: 6> 인초석 분말시료 1g에 몰리브덴산 암모늄 〈(NH4)2MoO4〉 3g와 질산암모늄 〈NH4NO3〉1g를 분말로 혼합하여 200㎖비이커에 취하고 진한질산〈HNO3〉40㎖를 가하면 시료가 용해하면 시료에 함유된 인산이 시약과 화학반응 인 몰리브덴산 암모늄〈(NH4)2HPO4·6MoO3·2H2O〉착화합물(complex compound)의 황색 침전반응으로인초석에 함유인산 화학 반응 정성 분석 방법 〈반응식: 7〉To 1 g of phosphate powder, mix 3 g of ammonium molybdate 〈(NH 4 ) 2 MoO 4 〉 and 1 g of ammonium nitrate 〈NH 4 NO 3 〉 into a 200 ml beaker and add concentrated nitric acid 〈HNO 3 〉 40 ml. When dissolved, the phosphoric acid contained in the sample is reacted with ammonium molybdate <(NH 4 ) 2 HPO 4 · 6MoO 3 · 2H 2 O> complex compound. Analytical Method [청구항 1, 2] 인초석에 함유된 인 질소 정량방법 [청구항 3, 4] 인초석의 특성 성분의 화학 반응식으로 확인 식별방법 [청구항 5, 6] 인초석에 함유된 특성 성분을 정성, 정량분석 방법으로 천연 비료소재 인초석을 탐광(探鑛) 개발(開發) 활용방법 및 특이(特異) 이 성질(異性質) 성분 인(P) 질소(N)가 함유된 천연 비료소재 인초석(燐硝石) ([Ca5(PO4,CN2)3] 3OH〉[Claim 1, 2] Method for quantifying phosphorus nitrogen in phosphate stone [Claim 3, 4] Identification by chemical reaction of characteristic component of phosphate stone Identification method [Claim 5, 6] Qualitative and quantitative analysis of characteristic components in phosphate stone Exploration and development of natural fertilizer material phosphate stone by the method and specificity of natural fertilizer material phosphate stone containing phosphorus (P) nitrogen (N) ) ([Ca 5 (PO 4 , CN 2 ) 3 ] 3OH> 인초석(燐硝石)의 특성(特性)과 성분(成分)을 활용한 천연비료 및 인초석의 특성 성분을 유효성분(有效成分)으로 포함하는 복합비료Natural fertilizer utilizing the characteristics and ingredients of phosphate stone and composite fertilizer containing the characteristic ingredients of phosphate stone as an active ingredient
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