상기한 목적을 달성하기 위하여 먼저 본 발명은 무방향성 전기강판 소재 성분중 불순물 원소의 종류별 그 영향을 조사하였는 바, 그 중에서도 Nb 가 자성을 크게 저하시키는 것으로 조사되었다. Nb는 강의 제조시 불순물로 함유되며, 함유되는 양에 의해서 자기적 특성이 크게 변화되는 것을 관찰하였다. Nb 는 강에서 N 및 C과 결합하여 NbN 및 NbC 의 미세한 질화물 및 탄화물을 형성함으로서 결정립성장을 억제하고 자성에 해로운 (222)면의 집합조직을 조장하는 것으로 조사되었다. 따라서 N와 C의 양을 가능하다면 줄이고, Nb의 양을 줄이는 것이 철손을 낮추고, 자속밀도를 높이는 방법이 될 수 있다. 특히 Nb는 0.001%이하로 함유시킬 경우 자속밀도가 급격히 증가하는 현상을 볼 수 있으며, 철손도 크게 감소되는 것을 볼 수 있다. 또한 Nb는 용강중에서는 O와도 강하게 결합하는 특성을 갖고 있어서 Nb2O5 및 NbO2, Nb2O3 등의 석출물을 만든다. O의 영향을 줄이기 위해서는 Al을 가능하면 많이 첨가하는 것이 바람직하며, 이러한 Al은 N의 미세한 AlN의 형성을 억제하여 N의 영향도 줄여준다. 이 같이 Nb 가 낮게 관리되는 강에 있어서는 P가 0.005~0.04% 함유될 필요가 있다. P의 함량이 0.005% 미만으로 너무 낮으면 Nb 함유량을 더욱 낮게 해야 그 효과가 나타나게 되며, P 가 0.04% 이상으로 첨가되면 결정립계 성장억제로 인하여 결정립미세화가 일어나게 된다.
본 발명은 중량%로, C: 0.005%이하, Si: 3.5%이하, Mn: 1.0% 이하, P: 0.005~0.04%, S: 0.005% 이하, Al: 0.005~1.5%, N: 0.003% 이하, Nb: 0.001% 이하, O: 0.003%이하, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 것을 특징으로 하는 무방향성 전기강판을 제공한다. 또한 본 발명의 다른 가능한 실시예에 있어서는 중량%로, C: 0.005%이하, Si: 3.5%이하, Mn: 1.0% 이하, P: 0.005~0.04%, S: 0.001% 이하, Al: 0.005~1.5%, N: 0.003% 이하, Nb: 0.001% 이하, O: 0.003%이하, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 것을 특징으로 하는 무방향성 전기강판을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기와 같이 조성되는 슬라브를 1050~1250℃로 재가열한 다음 열간압연하고, 750℃ 이하에서 권취한 다음 열연판소둔 생략 또는 열연판소둔한 후, 산세하고, 냉간압연하고, 800~1070℃의 온도로 3%이상의 수소와 나머지 질소로 이루어지는 혼합가스 및 건조한 분위기에서 최종소둔하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 무방향성 전기강판 제조방법을 제공한다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
먼저, 본 발명 무방향성 전기강판의 제조에 있어 강판소재 구성성분들의 함량제한 이유부터 살펴본다.
C: 0.005중량%이하
상기 C는 최종제품에서 자기시효를 일으켜서 사용중 자기적 특성을 저하시키므로, 일반적으로 C의 함량이 낮을수록 자기적 특성에 바람직한 것으로 알려져 있다. 따라서 강을 정련하는 단계에서 그 양을 줄이고, 슬라브에서는 0.005중량%이하로 함유시킴으로써 자성이 향상된다. C를 0.005중량% 이상으로 슬라브에 함유시킬 경우 열연판 혹은 최종소둔전에 탈탄소둔을 하여야 하는데, 그 경우 물을 사용하게 되며, 따라서 표면에 산화층 발생으로 자성이 저하되기 때문에 슬라브에서는 0.005%이하로 한다. 최종제품에서는 가능하다면 0.003중량%이하로 함유시키는 것이 자기시효를 억제할 수 있다.
Si: 3.5중량%이하
상기 Si는 비저항을 증가시켜서 철손중 와류손실을 낮추는 성분이지만, 3.5중량% 이상 첨가되면 냉간압연이 곤란하여지기 때문에 3.5중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
Mn: 1.0중량% 이하
상기 Mn은 비저항을 증가시킬 뿐만 아니라 집합조직을 향상시키는 성분으로, 1.05중량%을 초과하여 첨가되면 자성향상의 효과가 포화되므로, 그 함량을 1.0중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
P: 0.005~0.04중량%,
상기 P는 비저항을 증가시키며, 결정립계에 편석하며, 집합조직을 발달시키는 원소로서 그 효과를 보려면 적어도 0.005중량% 이상으로 첨가되어야 하며, 너무 많이 첨가되면 냉간압연이 곤란하여지고, 편석이 증가하여 자성이 저하되므로, 그 함량을 0.04중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다. 특히 P가 0.005%이하로 함유될 경우 Nb가 더욱 낮아야 그 효과가 나타나므로 P는 적어도 0.005%이상 첨가한다.
S: 0.005중량% 이하
상기 S는 미세한 석출물인 MnS를 형성하여 자기특성을 열화시키므로 가급적 그 함량을 낮게 관리하는 것이 유리하며, 0.005중량%를 초과하여 함유되면 자성특성이 매우 열화되므로, 그 함량을 0.005중량% 이하로 제한한다. 또한 S는 낮을 수록 철손이 감소하기 때문에 그 함량을 0.001중량%이하로 하는 것이 바람직하다.
Al: 0.005~1.5중량%
상기 Al은 비저항을 증가시켜 와류손실을 낮추는데 유효한 성분으로, 0.005중량% 미만 첨가되면 그 첨가효과가 없으며, 1.5중량%를 초과하여 첨가되면 첨가량에 비해 자성향상의 정도가 떨어지며, 냉간압연성도 떨어지므로, 그 함량을 0.005~1.5중량%로 제한하는 것이 바람직하다. 또한 Al을 0.2%이상 1.5%이하로 첨가시 그 효과는 더욱 커지며, O의 영향이 크게 감소되고, 미세하게 석출되는 AlN를 조대한 AlN의석출물로 형성시키게 된다.
N: 0.003중량% 이하
상기 N은 미세하고 긴 AlN석출물을 형성시키며, Nb와 결합하여 NbN 의 미세한 석출물을 만들기 때문에 가급적 적게 함유토록 하는 바, 본 발명에서는 0.003중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
Nb: 0.001중량% 이하
상기 Nb는 미세한 NbN석출물을 형성시켜서 결정립의 성장을 억제하고, 자성에 불리한 (222)면의 집합조직을 발달시키기 때문에 억제하며, Nb와 결합하여 NbN의 미세한 석출물을 만들게 된다. 또한 Nb는 C와 결합하여 미세한 탄화물을 만들기 때문에 슬라브에서 C는 가능한 감소시키는 것이 필요하다. 이 같은 Nb는 그 첨가량의 영향이 아주 크므로 0.001%이하로 함유되도록 하는 바, 0.001%이상 첨가되면 철손이 크게 증가되며, 자속밀도는 급격히 낮아지기 때문이다. 이 같은 Nb는 P가 적어도0.005% 이상 함유되어야 그 효과가 크며, P가 너무 많아도 결정립성장이 어려워 자성이 저하되는 것으로 조사되었다.
O: 0.003중량%이하
상기 O는 여러가지 산화물을 만들어 결정립성장을 억제하기 때문에 가급적 그 함량이 낮은 것이 좋으며, Al첨가등으로 탈산하여 산소량을 줄이는 것이 바람직하다. 또, Nb와 결합하여 용강중에서 산화물을 만들기 때문에 가능한 한 적게 함유토록 하며, 본 발명에서는 0.003중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
상기한 조성 이외에 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성된다.
상기와 같이 조성되는 강 슬라브를 1050~1250℃로 재가열한 다음 열간압연한다. 상기 재가열 온도가 1050℃ 미만이면 압연시 압하부하가 너무 크고 강이 균질화가 부족하며, 1250℃를 초과하면 불순물 원소가 미세한 석출물로 석출되어 최종 제품의 결정립 성장을 억제하므로, 상기 재가열 온도는 1050~1250℃로 제한하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 제조된 열연판을 750℃ 이하에서 권취하고, 이후 공기중에서 코일상태로 또는 비산화성 분위기로에 넣어서 냉각한다. 상기 권취온도가 750℃를 초과하면 냉각시 산화가 많아질 수 있어서 산세성이 나빠질 수 있으므로, 상기 권취온도는 750℃ 이하로 제한하는 것이 바람직하다. 권취온도를 낮게 하는 것은 문제가 없으나, 과도하게 낮으면 냉각하는 물이 많이 들수 있다.
상기 권취된 열연판을 산세하고 냉각압연한다. 또한 산세하기 전에 통상 800℃ 이상에서 열연판소둔한 다음 산세할 수 도 있다. 상기 열연판소둔 온도가 800℃ 미만이면 소둔효과가 적으므로, 상기 열연판소둔 온도는 900℃ 이상으로 제한하는 것이 바람직하다. 상기 냉간압연은 1회 냉간압연법으로 냉간압연하거나, 또는 1차 냉간압연후 중간소둔한 다음 2차 냉간압연하는 2회 냉간압연법을 사용하는 것이 가능하다. 냉간압연의 두께는 0.15~0.7mm의 두께로 할 수 있다. 두께가 얇아지면 철손이 낮아진다.
최종 목표로 하는 두께로 냉간압연된 강판은 750~1070℃에서 최종소둔한다. 상기 소둔온도가 750℃ 미만이면 결정립 성장이 미흡하고, 1070℃를 초과하면 표면온도가 과다하게 높아서 판표면에 표면결함이 발생될 수 있을 뿐만 아니라 자기적 특성도 나빠지므로, 상기 냉연판소둔 온도는 750~1070℃로 제한하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 소둔시 소둔분위기는 비산화성 분위기에서 습도가 없는 건조한 분위기에서 실시한다. 수분이 있으면 수분중의 O가 강의 C와 결합하여 탈탄은 될 수 있으나, 강판의 Si 및 Al 등과 결합하여 강판내부에 산화층을 형성하여 자기적 특성을 저하시키므로 건조한 비산화 분위기로 소둔한다. 가능하면 수소량을 3%이상 사용한 수소와 질소의 혼합분위기로 소둔한다. 이는 3%이하의 수소분위기에서는 소둔분위기중의 미량의 산소가 강판내부로 침입하여 내부산화를 일으키기 때문이다.
상기 소둔판은 절연피막처리후 수요가로 출하된다. 상기 절연피막은 유기질, 무기질 및 유무기 복합피막으로 처리될 수 있으며, 기타 절연이 가능한 피막제로 처리하는 것도 가능하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
[실시예1]
하기 표 1과 같이 조성되는 강 슬라브를 1130℃로 재가열하고, 2.0mm로 열간압연한 후, 660℃에서 권취하였다. 상기 권취된 열연판을 1000℃에서 2분간 소둔하고, 산세한 다음 0.5mm 두께로 냉간압연하였다. 냉간압연된 강판은 1000℃에서 수소10%, 질소90% 및 이슬점이하의 분위기에서 1분간 소둔하였다. 상기 소둔판은 절단후 자기적 특성이 조사되었으며, 그 결과는 하기 표 2와 같다.
구분 |
성분(중량%) |
C |
Si |
Mn |
P |
S |
Al |
N |
Nb |
O |
발명강A |
0.0021 |
2.05 |
0.19 |
0.013 |
0.0023 |
0.30 |
0.0012 |
0.0004 |
0.0015 |
발명강B |
0.0022 |
2.01 |
0.18 |
0.013 |
0.0028 |
0.31 |
0.113 |
0.0007 |
0.0018 |
발명강C |
0.0020 |
2.03 |
0.19 |
0.012 |
0.0023 |
0.29 |
0.0014 |
0.0009 |
0.0017 |
비교강A |
0.0022 |
2.03 |
0.18 |
0.013 |
0.0024 |
0.32 |
0.0012 |
0.0012 |
0.0015 |
비교강B |
0.0021 |
2.06 |
0.19 |
0.013 |
0.0025 |
0.30 |
0.0013 |
0.0025 |
0.0016 |
비교강C |
0.0023 |
2.02 |
0.18 |
0.012 |
0.0027 |
0.32 |
0.0012 |
0.0040 |
0.0015 |
비교강D |
0.0022 |
2.00 |
0.19 |
0.012 |
0.0026 |
0.31 |
0.0011 |
0.0052 |
0.0016 |
비교강E |
0.0021 |
2.00 |
0.19 |
0.0002 |
0.0026 |
0.31 |
0.0011 |
0.0009 |
0.0015 |
구분 |
강종 |
철손(W15/50)(W/kg) |
자속밀도(B50)(Tesla) |
결정립크기(㎛) |
발명재1 |
발명강A |
2.82 |
1.752 |
120 |
발명재2 |
발명강B |
2.87 |
1.750 |
112 |
발명재3 |
발명강C |
2.91 |
1.745 |
105 |
비교재1 |
비교강A |
3.32 |
1.725 |
86 |
비교재2 |
비교강B |
3.45 |
1.723 |
80 |
비교재3 |
비교강C |
3.54 |
1.720 |
80 |
비교재4 |
비교강D |
3.65 |
1.715 |
75 |
비교재5 |
비교강E |
3.28 |
1.725 |
78 |
-W15/50 : 50Hz 에서 1.5Tesla로 자화했을 때의 발생되는 손실
-B50 : 50Hz 에서 5000A/m로 자기장을 부가했을 때의 유기되는 자속밀도
상기 표2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 성분범위를 만족하는 발명강(A~C)를 이용하여 본 발명의 제조조건으로 제조한 발명재(1~3)는 비교재(1~5)에 비하여 철손이 낮고, 자속밀도가 높은 것을 알 수 있다. Nb는 0.001% 이하의 범위에서 특이하게 자속밀도가 크게 향상되며, 철손이 낮아짐을 알 수 있다. Nb에 의한 질화물과 탄화물이 극력 억제되기 때문에 특히 자성이 향상되는 것으로 보여진다.
또한 도1은 실시예에서와 같은 P가 본 발명의 범위로 함유된 강과, P가 0.07~0.072 중량%로 함유된 강에서 P의 양에 따른 철손 특성을 조사비교한 결과이며, 도2는 자속밀도를 조사비교한 결과이다. P가 발명의 범위보다 많은 경우 Nb의 발명의 범위에서 철손이 보다 높고, 자속밀도가 낮게 나타나는 것으로 조사되었다.
[실시예2]
하기 표3과 같이 조성되는 강 슬라브를 하기 표4의 재가열온도로 재가열하고, 2.3mm로 열간압연한 후, 700℃에서 권취하였다. 상기 권취된 열연판은 발명재6을 제외하고, 나머지는 모두 900℃에서 소둔하고, 산세한 다음 0.5mm 두께로 냉간압연하였다. 냉간압연강판은 1000℃에서 하기 표4와 같은 분위기로 2분간 냉연판소둔하였다. 상기 소둔판은 절단후 자기적 특성 및 결정립 크기가 조사되었으며, 그 결과는 하기 표4와 같다.
구분 |
성분(중량%) |
C |
Si |
Mn |
P |
S |
Al |
N |
Nb |
O |
발명강D |
0.0022 |
0.50 |
0.40 |
0.021 |
0.0012 |
0.25 |
0.0016 |
0.0007 |
0.0017 |
발명강E |
0.0023 |
1.12 |
0.25 |
0.016 |
0.0011 |
0.30 |
0.0015 |
0.0006 |
0.0015 |
발명강F |
0.0023 |
1.13 |
0.74 |
0.013 |
0.0009 |
0.65 |
0.0014 |
0.0009 |
0.0016 |
비교강E |
0.0022 |
1.11 |
0.26 |
0.014 |
0.0007 |
0.31 |
0.0014 |
0.0015 |
0.0015 |
비교강F |
0.0022 |
1.12 |
0.25 |
0.070 |
0.0008 |
0.32 |
0.0015 |
0.0014 |
0.0018 |
비교강G |
0.0120 |
1.12 |
0.27 |
0.013 |
0.0007 |
0.30 |
0.0014 |
0.0009 |
0.0014 |
구분 |
강종 |
슬리브재가열온도(℃) |
냉연판소둔온도(℃) |
냉연판소둔 분위기 |
철손(W15/50)(W/kg) |
자속밀도(B50)(Tesla) |
결정립크기(㎛) |
발명재4 |
발명강D |
1200 |
800 |
수소30%,질소70% |
5.30 |
1.795 |
42 |
발명재5 |
발명강E |
1120 |
950 |
수소5%,질소95% |
4.20 |
1.772 |
85 |
발명재6 |
발명강E |
1120 |
950 |
수소30%,질소70% |
4.12 |
1.761 |
78 |
발명재7 |
발명강E |
1120 |
1000 |
수소50%,질소50% |
1.05 |
1.773 |
88 |
발명재8 |
발명강F |
1150 |
950 |
수소30%,질소70% |
3.65 |
1.765 |
92 |
비교재5 |
비교강E |
1120 |
950 |
수소30%,질소70% |
4.56 |
1.750 |
75 |
비교재6 |
비교강F |
1120 |
950 |
수소30%,질소70% |
4.66 |
1.748 |
70 |
비교재7 |
비교강G |
1120 |
950 |
수소30%,질소70% |
4.98 |
1.701 |
55 |
비교재8 |
비교강G |
1120 |
950 |
수소30%,질소70%, 이슬점℃ |
3.40 |
1.732 |
75 |
-W15/50 : 50Hz 에서 1.5Tesla로 자화했을 때의 발생되는 손실
-B50 : 50Hz 에서 5000A/m로 자기장을 부가했을 때의 유기되는 자속밀도
비교재5는 비교강에서 Nb가 높았으며, 비교재 6은 P가 과도하게 높아서 자성을 나쁘게 하였다. 비교재 7은 소재의 C을 탈탄하기 위하여 이슬점을 부가하였으나 자성향상은 한계가 있었다. 비교재7 이외의 소재는 건조한 분위기에서 소둔하였다.
[실시예3]
중량%로, C : 0.0026%, Si : 3.02%, Mn : 0.16%, P : 0.009%, S : 0.0009%, Al : 1.3%, N : 0014%, Nb : 0.007%, O : 0.0018%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 슬라브를 1140℃로 재가열한 다음 열간압연하여 1.8mm 두께의 강판을 제조하였다. 상기 강판을 620℃에서 권취한 다음 1000℃에서 2분간 비산화 분위기에서 소둔하였다. 상기 강판을 산세후 0.35mm 의 두께로 냉간압연하였다. 상기 냉연판을 1070℃에서 30초간 수소 70%와 질소 30%의 건조한 분위기에서 냉연판소둔하였다. 상기 소둔후 연속하여 유무기복합의 절연피막을 입힌 후 절단하여, 자기적 특성 및 결정립 크기를 조사하였다. 상기한 강판의 자기적 특성중 철손(W15/50)은 1.97W/kg 이었으며, 자속밀도(B50)는 1.67Tesla 이었고, 결정립 크기는 152㎛이었다.