KR20050049205A - Thermotropic liquid crystalline polymer resin composition and molding product thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물은 (A) 열방성 전방향족 액정 고분자 수지 100 중량부, (B) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.5∼30 중량부 (C) 섬유상 또는 무기 충진제 0∼50 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 수지 조성물로부터 성형되어 제조되는 재생/기록 장치 헤드 등의 액정 고분자 성형품은 진동 흡수 특성이 탁월하면서도 강도, 강성, 내열성 등의 다른 물성이 개선된다.The thermotropic liquid crystalline polymer resin composition according to the present invention is composed of (A) 100 parts by weight of a thermotropic fully aromatic liquid crystalline polymer resin, (B) 0.5 to 30 parts by weight of fluorinated polyolefin resin (C) 0 to 50 parts by weight of a fibrous or inorganic filler. It is characterized by. Liquid crystal polymer molded articles, such as a reproducing / recording apparatus head manufactured by molding from the resin composition according to the present invention, have excellent vibration absorption characteristics while improving other physical properties such as strength, rigidity, and heat resistance.
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열방성 액정 고분자 수지의 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 진동 흡수 특성이 탁월하면서도 다른 물성이 향상되는 열방성 액정 고분자 수지의 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a composition of a thermotropic liquid crystal polymer resin and a molded article thereof. More specifically, the present invention relates to a composition of a thermotropic liquid crystal polymer resin having excellent vibration absorption characteristics and improving other physical properties, and a molded article thereof.
발명의 배경Background of the Invention
현대에는 전기/전자 제품의 발전이 가속화되고 있는데, 특히 전기/전자 제품들 중 기록/재생매체의 대용량화와 초고속화가 기술의 핵심을 이루고 있다. 특히 초고속화와 관련하여, 컴퓨터 하드디스크, CD(compact disk), DVD(digital versatile disk) 등에 읽기와 쓰기를 할 때, 디스크가 고속으로 회전하기 때문에 읽기와 쓰기를 담당하는 부품인 헤드에서는 많은 진동이 발생한다. 따라서, 헤드 몸체는 진동을 효과적으로 흡수하여야 한다.In modern times, the development of electric / electronic products is accelerating, especially in the case of high-capacity and ultra-high speed recording / reproducing media among electric / electronic products. Especially when reading and writing to computer hard disks, compact disks (CDs), digital versatile disks (DVDs), etc. in relation to ultra-high speed, the disk rotates at a high speed, which causes a lot of vibration in the head which is the part responsible for reading and writing. This happens. Thus, the head body must absorb vibrations effectively.
이러한 진동 흡수는 감쇠 인자(Damping factor) 또는 손실 인자(Loss factor)로 수치화 할 수 있는데, 일반적으로 이들 값은 "tanδ"값으로 표현한다. tanδ값은 동역학적 열분석기(DMTA: Dynamic and mechanical thermal analyzer)를 통하여 측정할 수 있다. tanδ값은 다음의 식으로 표현된다.This vibration absorption can be quantified by a damping factor or a loss factor, and these values are generally expressed as "tanδ" values. The tan δ value can be measured using a dynamic and mechanical thermal analyzer (DMTA). The tan δ value is expressed by the following equation.
이 식에서, τ′은 보존 강성(Storage modulus)이며, τ″은 손실 강성(Loss modulus)이다. 한편, 물질의 복합 강성(Complex modulus)인 τ*는 다음의 식으로 표현된다.In this equation, τ 'is the storage stiffness (Storage modulus) and τ "is the loss stiffness (Loss modulus). Meanwhile, the complex modulus τ * of the material is expressed by the following equation.
τ*=τ'+τ"iτ * = τ '+ τ "i
이 식에서, i값은 2차 텐서(Second order tensor)인 강성값에서의 방향을 의미한다. 물질의 강성을 위와 같이 복합 강성으로 표현하는 이유는, 물질에 외부 자극을 가할 때 물질 내부에서 에너지 손실이 일어나므로 물질의 응답 에너지가 가한 에너지와 같지 않기 때문이다. 즉, 복합 강성에 있어서, 보존 강성은 물질의 응답 에너지의 다른 표현이고, 손실 강성은 에너지 손실의 다른 표현이다. In this equation, i means the direction in the stiffness which is the second order tensor. The reason why the stiffness of the material is expressed as the composite stiffness is that since the energy loss occurs inside the material when an external stimulus is applied to the material, the response energy of the material is not equal to the applied energy. That is, for composite stiffness, the conservation stiffness is another representation of the response energy of the material, and the loss stiffness is another representation of the energy loss.
tanδ값은 보존 강성에 대한 손실 강성인데, 손실 강성 값이 크다면, 즉 물질 내부에서의 에너지 손실이 잘 이루어진다면 tanδ값은 크다. 반면, 물질 내부에서의 에너지 손실이 거의 없고 물질의 응답 에너지 대부분이 사용된다면 tanδ값은 작다. 결국 어떤 물질의 tanδ 또는 감쇠인자 값이 크면 클수록 에너지 손실이 커지므로, 그 물질은 진동 흡수 특성이 우수한 것이다.The tan δ value is the loss stiffness relative to the storage stiffness. If the loss stiffness value is large, that is, the energy loss inside the material is good, the tan δ value is large. On the other hand, if there is little energy loss inside the material and most of the response energy of the material is used, the tanδ value is small. After all, the larger the value of tanδ or damping factor of a material, the greater the energy loss. Thus, the material has excellent vibration absorption characteristics.
일반적으로 성형품의 진동 흡수 특성을 우수하게 만들기 위하여 액정 고분자를 사용하는데, 이는 액정 고분자의 분자 형태 특성과 사출 성형할 때의 흐름 특성이 우수하기 때문이다. 액정 고분자 성형품은 그 자체가 분자의 배열이 우수한 표면층(Skin)과 덜 우수한 내부(Core)의 적층 구조(Laminated structure) 형태를 이루고 있는데, 이러한 적층 구조가 외부의 자극에 의하여 진동을 받으면, 그 표면층에서 진동의 진행 거리(Pass length)는 증가하기 때문에, 성형품이 진동 에너지를 효과적으로 흡수할 수 있도록 한다. 나아가, 표면층과 내부 사이에서 마찰 이 발생하기 때문에, 성형품이 진동 에너지를 더욱 효과적으로 흡수할 수 있도록 한다. In general, the liquid crystal polymer is used to make the vibration absorbing characteristics of the molded article excellent, since the liquid crystal polymer has excellent molecular shape characteristics and flow characteristics upon injection molding. The liquid crystal polymer itself has a laminated structure of a surface layer (Skin) and a better core (Core), which has excellent molecular arrangement. When the laminated structure is vibrated by an external stimulus, the surface layer is formed. Since the pass length of the vibration increases at, the molded part can effectively absorb the vibration energy. Furthermore, since friction occurs between the surface layer and the interior, the molded article can more effectively absorb vibrational energy.
종래의 액정 고분자 수지 조성물에 관련된 기술로서, 미국특허 제4,994,518호는 액정 고분자에 직경 0.5∼400 ㎛인 판상형 무기물을 20∼60 중량%로 첨가함으로써, 액정 고분자 용융 성형물의 비등방성(Anisotropic)을 등방성화시켜, 성형물의 굴곡 강성이나 강도 등의 기계적 특성이 개선되는 수지 조성물을 개시하고 있다. 하지만, 무기물을 첨가한 수지 조성물은 기계적 특성이 개선되는 대신, 그 tanδ값이 액정 고분자 수지 자체의 tanδ값보다 작아지는 문제점을 갖고 있다.As a technology related to a conventional liquid crystal polymer resin composition, US Patent No. 4,994,518 isotropically anisotropic the liquid crystal polymer melt molding by adding 20 to 60% by weight of a plate-shaped inorganic material having a diameter of 0.5 to 400 µm to the liquid crystal polymer. The resin composition which hardens and improves mechanical characteristics, such as the bending rigidity and strength of a molding, is disclosed. However, the resin composition to which the inorganic substance was added has a problem that the tan δ value is smaller than the tan δ value of the liquid crystal polymer resin itself, instead of the mechanical properties being improved.
한편, 진동 흡수를 증가시키기 위하여, 열방성 액정 고분자 외에 PTFE(폴리테트라플루오르에틸렌) 등의 불소화 폴리올레핀계 수지가 이용되고 있다.On the other hand, in order to increase vibration absorption, a fluorinated polyolefin resin such as PTFE (polytetrafluoroethylene) is used in addition to the thermotropic liquid crystal polymer.
미국특허 제5,357,723호는 금속, 세라믹, 플라스틱, FRP(fiber reinforced plastic), FRM(fiber reinforced metal), 또는 PTFE로 만들어진 부재(member)를 포함하는 진동 감쇠 장치를 개시하고 있지만, 이는 PTFE만을 사용하여 부재를 제조한 것이고, 열방성 액정 고분자 수지는 전혀 사용하고 있지 않기 때문에 초고속 회전으로 인한 진동을 감쇠시키는데 한계가 있다.U. S. Patent 5,357, 723 discloses a vibration damping device comprising a member made of metal, ceramic, plastic, fiber reinforced plastic (FRP), fiber reinforced metal (FRM), or PTFE, which uses only PTFE The member is manufactured, and since the liquid crystalline polymer resin is not used at all, there is a limit to attenuating vibration due to ultra-high rotation.
미국특허 제5,761,184호는 금속층이나 열가소성 필름으로 적층된 PTFE 또는 적층되지 않은 PTFE가 열경화성 또는 열가소성 접착제에 의하여 하드디스크의 내부의 적절한 위치에 부착됨으로써, 진동을 감쇠시키는 진동 감쇠부를 개시하고 있지만, 상기 특허의 진동 감쇠부도 열방성 액정 고분자 수지를 전혀 사용하고 있지 않기 때문에 초고속 회전으로 인한 진동을 감쇠시키는데 한계가 있다.U. S. Patent No. 5,761, 184 discloses a vibration damping part for damping vibration by attaching a PTFE or an unlaminated PTFE laminated with a metal layer or thermoplastic film to an appropriate position inside a hard disk by a thermosetting or thermoplastic adhesive. Since the vibration damping part of does not use any of the thermotropic liquid crystal polymer resin, there is a limit to damping the vibration due to the high speed rotation.
따라서, 본 발명자들은 상기 종래기술의 문제점들을 극복하기 위하여, 열방성 액정 고분자, 불소화 폴리올레핀계 수지, 섬유상/무기 충진제를 적절하게 혼용함으로써, 수지 조성물의 진동 흡수 특성이 탁월하면서도 동시에 다른 물성이 향상되는 열방성 액정 고분자 수지 조성물 및 그 성형품을 완성하기에 이르렀다.Therefore, the inventors of the present invention, in order to overcome the problems of the prior art, by appropriately mixing a thermotropic liquid crystal polymer, a fluorinated polyolefin resin, a fibrous / inorganic filler, excellent vibration absorption characteristics of the resin composition while at the same time improving other physical properties The thermotropic liquid crystal polymer resin composition and its molded article have been completed.
본 발명의 목적은 성형품의 tanδ값이 향상되어 진동 흡수 특성이 뛰어남으로써, 기록/재생장치의 초고속회전으로 인하여 발생하는 진동을 최소화시켜 주면서도, 동시에 다른 물성이 개선되는 새로운 열방성 액정 고분자 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to improve the tan δ value of the molded article and excellent vibration absorption characteristics, while minimizing the vibration caused by the high-speed rotation of the recording / playback device, while at the same time improving the other physical properties of the liquid crystal polymer resin composition It is to provide.
본 발명의 다른 목적은 강도, 강성, 내열성 등의 다른 물성이 향상되는 열방성 액정 고분자 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a thermotropic liquid crystal polymer resin composition in which other physical properties such as strength, rigidity and heat resistance are improved.
본 발명의 또 다른 목적은 새로운 열방성 액정 고분자 수지 조성물로부터 성형되어 제조되는 액정 고분자 성형품을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal polymer molded article manufactured by molding from a novel thermotropic liquid crystal polymer resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물은 (A) 열방성 전방향족 액정 고분자 수지 100 중량부, (B) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.5∼30 중량부 (C) 섬유상 또는 무기 충진제 0∼50 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The thermotropic liquid crystalline polymer resin composition according to the present invention is composed of (A) 100 parts by weight of a thermotropic fully aromatic liquid crystalline polymer resin, (B) 0.5 to 30 parts by weight of fluorinated polyolefin resin (C) 0 to 50 parts by weight of a fibrous or inorganic filler. It is characterized by.
본 발명에 따른 액정 고분자 수지(A)는 (a1) 전방향족 폴리에스테르계 수지 또는 (a2) 전방향족 폴리에스테르아미드계 수지 등이 사용될 수 있고, 불소화 폴리올레핀계 수지(B)는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오르에틸렌/비닐리덴플루오라이드 공중합체, 테트라플루오르에틸렌/헥사플루오르프로필렌 공중합체, 에틸렌/테트라플루오르에틸렌 공중합체 등이 있고, 섬유상 또는 무기 충진제(C)는 지름당 길이의 비(aspect ratio)가 20∼300일 수 있다.The liquid crystal polymer resin (A) according to the present invention may be (a 1 ) wholly aromatic polyester resin or (a 2 ) wholly aromatic polyesteramide resin, and the fluorinated polyolefin resin (B) may be polytetrafluorocarbon. Ethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, and the like or fibrous or inorganic filler (C). The ratio of the length per diameter may be 20 to 300.
본 발명에 따른 수지 조성물로부터 성형되어 제조되는 재생/기록 장치 헤드 등의 액정 고분자 성형품은 진동 흡수 특성이 탁월하면서도 강도, 강성, 내열성 등의 다른 물성이 개선된다.Liquid crystal polymer molded articles, such as a reproducing / recording apparatus head manufactured by molding from the resin composition according to the present invention, have excellent vibration absorption characteristics while improving other physical properties such as strength, rigidity, and heat resistance.
이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물은 열방성 전방향족 액정 고분자 수지(A)와 불소화폴리올레핀계 수지(B)를 함께 사용함으로써, 진동 흡수 특성을 극대화시키는 것을 특징으로 하는데, 이는 열방성 전방향족 액정 고분자 수지와 불소화 폴리올레핀계 화합물이 모두 tanδ값이 크기 때문이다.The thermotropic liquid crystal polymer resin composition according to the present invention is characterized by maximizing vibration absorption characteristics by using a thermotropic wholly aromatic liquid crystal polymer resin (A) and a fluorinated polyolefin resin (B), which is a thermotropic wholly aromatic This is because both the liquid crystal polymer resin and the fluorinated polyolefin compound have a large tan δ value.
또한, 상술한 종래기술과는 달리, 본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물은 섬유상 또는 무기 충진제(C)가 첨가되어도 진동 흡수 특성이 크게 저하되지 않고, 수지 조성물의 강도, 강성, 내열성 등의 물성을 향상시키는 것을 특징으로 하는데, 이는 tanδ값이 큰 불소화폴리올레핀계 수지(B)를 포함하기 때문이다.In addition, unlike the prior art described above, the thermotropic liquid crystal polymer resin composition according to the present invention does not significantly reduce vibration absorption characteristics even when fibrous or inorganic fillers (C) are added, and the strength, rigidity, heat resistance, etc. It is characterized by improving physical properties, because it contains a fluorinated polyolefin resin (B) having a large tan δ value.
이하, 본 발명에 따른 수지 조성물의 각 성분을 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the resin composition which concerns on this invention is demonstrated in detail.
(A) 열방성 전방향족 액정 고분자 수지(A) Thermotropic fully aromatic liquid crystal polymer resin
본 발명에 따른 열방성 전방향족 액정고분자 수지는 전방향족 폴리에스터계 수지 또는 전방향족 폴리에스터아미드계 수지를 사용할 수 있는데, 자세한 구조는 다음과 같다.The thermotropic wholly aromatic liquid-crystalline polymer resin according to the present invention may be a wholly aromatic polyester resin or wholly aromatic polyesteramide resin, the detailed structure is as follows.
먼저, 본 발명에 따른 전방향족 폴리에스테르계 수지(a1)는 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 이루어지는 군으로부터 최소한 하나 이상 선택되는 반복단위(이하 반복단위 1, 2 및 3)로 이루어질 수 있다. 이때, 반복단위 1, 2 및 3으로 구성된 액정 고분자의 바람직한 몰%는 반복단위 1이 반복단위 2 및 3의 합에 대하여 약 50 몰%이다. 여기서, 반복단위 2 및 3으로 구성된 액정 고분자의 바람직한 몰%는 반복단위 2가 0∼70 몰%이며, 반복단위 3이 100∼30 몰%이다.First, the wholly aromatic polyester-based resin (a 1 ) according to the present invention may be composed of at least one repeating unit (hereinafter, repeating units 1, 2 and 3) selected from the group consisting of Formula 1, Formula 2 and Formula 3. . In this case, the preferred mole% of the liquid crystal polymer composed of repeating units 1, 2, and 3 is about 50 mol% of the repeating unit 1 to the sum of the repeating units 2 and 3. Here, the preferable mol% of the liquid crystal polymer which consists of repeating units 2 and 3 is 0-70 mol% of repeating units 2, and 100-30 mol% of repeating units 3.
[화학식 1] [화학식 2] [화학식 3] [Formula 1] [Formula 2] [Formula 3]
상기 식에서, R1은 메틸기, 에틸기, 염소 또는 브롬임.Wherein R 1 is methyl, ethyl, chlorine or bromine.
다음으로, 본 발명에 따른 전방향족 폴리에스테르아미드계 수지(a2)는 상기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 이루어지는 군으로부터 최소한 하나 이상 선택되는 반복단위와 화학식 4로 표시되는 반복단위(이하 반복단위 4)로 이루어질 수 있다. 이때, 반복단위 1 및 4로 구성된 액정 고분자의 바람직한 몰%는 반복단위 4의 A가 산소일 경우 반복단위 1에 대하여 반복단위 4가 10∼75 몰%, A가 NH일 경우 5∼100몰%이다.Next, the wholly aromatic polyesteramide-based resin (a 2 ) according to the present invention is a repeating unit represented by at least one selected from the group consisting of the general formula (1), (2) and (3) and (4) Unit 4). In this case, the preferred mole% of the liquid crystal polymer composed of the repeating units 1 and 4 is 10 to 75 mol% of the repeating unit 4 with respect to the repeating unit 1 when A of the repeating unit 4 is oxygen, and 5 to 100 mol% when the A is NH. to be.
[화학식 4] [Formula 4]
상기 식에서, A는 산소 또는 NH임.Wherein A is oxygen or NH.
나아가, 본 발명에 따른 전방향족 액정 고분자 수지(A)는 화학식 5, 화학식 6, 화학식 7 및 화학식 8로 이루어지는 군으로부터 최소한 하나 이상 선택되는 반복단위를 더 포함할 수 있다. 바람직하게는 반복단위 1에 대하여 각각의 반복단위는 10 몰%를 넘지 않는다.Furthermore, the wholly aromatic liquid crystal polymer resin (A) according to the present invention may further include at least one repeating unit selected from the group consisting of Formula (5), Formula (6), Formula (7), and Formula (8). Preferably, for each repeating unit 1, each repeating unit does not exceed 10 mol%.
[화학식 5] [화학식 6] [화학식 7] [화학식 8] [Formula 5] [Formula 6] [Formula 7] [Formula 8]
상기 식에서, R2 및 R3는 서로 독립적으로 메틸기, 에틸기, 염소 또는 브롬이고, A는 산소 또는 NH임.Wherein R 2 and R 3 are independently of each other a methyl group, ethyl group, chlorine or bromine, and A is oxygen or NH.
그리고, 본 발명에 따른 전방향족 폴리에스터계 수지(a2)는 화학식 9 또는 화학식 10으로 표시되는 반복단위(이하 반복단위 9 또는 10) 또는 이들이 혼합된 반복단위를 더 포함할 수 있다. 이때, 반복단위 9 및 10으로 구성된 액정 고분자의 바람직한 몰%는 반복단위 10에 대하여 반복단위 9가 10∼90몰%이다.In addition, the wholly aromatic polyester-based resin (a 2 ) according to the present invention may further include a repeating unit represented by the formula (9) or (10) (hereinafter referred to as repeating units 9 or 10) or repeating units thereof. In this case, the preferred mole% of the liquid crystal polymer composed of the repeating units 9 and 10 is 10 to 90 mol% of the repeating unit 9 with respect to the repeating unit 10.
[화학식 9] [화학식 10] [Formula 9] [Formula 10]
또한, 본 발명에 따른 전방향족 폴리에스테르아미드계 수지(a2)는 화학식 11로 표시되는 반복단위(이하 반복단위 11)를 더 포함할 수 있다. 반복단위 2, 9 및 11)로 구성된 액정 고분자의 바람직한 몰%는 반복단위 2 및 11의 합에 대하여 반복단위 9가 10∼90 몰%이며, 반복단위 9 및 11의 합에 대하여 반복단위 2가 5∼45 몰%이고, 반복단위 2 및 9의 합에 대하여 반복단위 11이 5∼45몰%이다.In addition, the wholly aromatic polyesteramide-based resin (a 2 ) according to the present invention may further include a repeating unit represented by the formula (11) (hereinafter repeating unit 11). The preferred mole% of the liquid crystal polymer composed of the repeating units 2, 9 and 11) is 10 to 90 mol% of the repeating units 9 to the sum of the repeating units 2 and 11, and the repeating units 2 to the sum of the repeating units 9 and 11 It is 5-45 mol% and the repeating unit 11 is 5-45 mol% with respect to the sum of repeating units 2 and 9.
[화학식 11] [Formula 11]
상기 식에서, B는 산소 또는 NH임.Wherein B is oxygen or NH.
상술한 바람직한 전방향족 폴리에스터계 수지 및 폴리에스터아미드계 수지는 유럽특허출원 제86420013.4호, 유럽특허출원 제87420327.6호, 미국특허 제4,161,470호 및 미국특허 제4,330,457호에 기재되어 있다.Preferred wholly aromatic polyester-based resins and polyesteramide-based resins described above are described in European Patent Application No. 86420013.4, European Patent Application No. 87420327.6, US Patent No. 4,161,470 and US Patent No. 4,330,457.
(B) 불소화 폴리올레핀계 수지(B) fluorinated polyolefin resin
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물에 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지는 일반적인 수지로서 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오르에틸렌/비닐리덴플루오라이드 공중합체, 테트라플루오르에틸렌/헥사플루오르프로필렌 공중합체, 에틸렌/테트라플루오르에틸렌 공중합체 등이 있으며, 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 2종 이상이 병용될 수도 있다. 본 발명에 따른 불소화 폴리올레핀계 수지의 입자 크기는 0.05∼1,000 ㎛이고, 비중이 1.2∼2.3 g/㎤ 정도이다. Fluorinated polyolefin resins used in the thermotropic liquid crystal polymer resin composition according to the present invention are polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene / Hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, and the like, and these may be used independently of each other, or two or more different types may be used in combination. The particle size of the fluorinated polyolefin resin according to the present invention has a particle size of 0.05 to 1,000 µm and a specific gravity of about 1.2 to 2.3 g / cm 3.
본 발명에 따른 불소화 폴리올레핀계 수지는 공지의 중합방법을 이용하여 제조 될 수 있으며, 예를 들면 7∼71 ㎏/㎠의 압력과 0∼200 ℃의 온도, 바람직하기로는 20∼100 ℃의 조건에서 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 퍼옥시디설페이트 등의 자유 라디칼 형성 촉매가 들어있는 수성 매질 내에서 제조될 수 있다.The fluorinated polyolefin resin according to the present invention may be prepared using a known polymerization method, for example, at a pressure of 7 to 71 kg / cm 2 and a temperature of 0 to 200 ° C., preferably at 20 to 100 ° C. It can be prepared in an aqueous medium containing free radical forming catalysts such as sodium, potassium or ammonium peroxydisulfate.
본 발명에 따른 불소화 폴리올레핀계 수지는 에멀젼(emulsion) 상태 또는 분말(powder) 상태로 사용될 수 있다. 에멀전 상태의 불소화 폴리올레핀계 수지를 사용하면 전체 수지 조성물 내에서의 분산성이 양호하나, 제조공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말상태라 하더라도 전체 수지 조성물 내에 적절히 분산 될 수 있으면, 분말상태로 사용하는 것이 바람직하다.The fluorinated polyolefin resin according to the present invention may be used in an emulsion state or a powder state. When the fluorinated polyolefin-based resin in the emulsion state is used, the dispersibility in the entire resin composition is good, but there is a disadvantage in that the manufacturing process is complicated. Therefore, even if it is a powder state, if it can be suitably dispersed in the whole resin composition, it is preferable to use it in powder state.
본 발명에 따른 바람직한 불소화 폴리올레핀계 수지로는 평균 입경이 4 ㎛이고, 벌크 밀도(bulk density)가 300 g/L인 폴리테트라플루오르에틸렌이 있다.Preferred fluorinated polyolefin resins according to the present invention include polytetrafluoroethylene having an average particle diameter of 4 m and a bulk density of 300 g / L.
(C) 섬유상 또는 무기 충진제(C) fibrous or inorganic fillers
본 발명에 따른 수지 조성물에 사용되는 섬유상 또는 무기 충진제는 수지 조성물의 강도, 강성, 내열성 등의 물성을 향상시키는 역할을 한다.The fibrous or inorganic filler used in the resin composition according to the present invention serves to improve physical properties such as strength, rigidity, heat resistance and the like of the resin composition.
본 발명에 따른 섬유상 또는 무기 충진제(C)는 지름당 길이의 비(aspect ratio)가 20∼300일 수 있다. 본 발명에 따른 수지 조성물의 진동 흡수 특성은 충진제의 지름당 길이의 비를 작게 할수록 더욱 개선된다.The fibrous or inorganic filler (C) according to the present invention may have an aspect ratio of 20 to 300. The vibration absorption characteristic of the resin composition according to the present invention is further improved as the ratio of the length per diameter of the filler is made smaller.
본 발명에 따른 섬유상 또는 무기 충진제(C)는 유리섬유, 탄소섬유, 아라미드 섬유, 티탄산 칼리 섬유, 탄화 규소 섬유, 얼로스토나이토 등의 섬유상 충진제, 탄산칼슘, 실리카, 산화티탄, 카본블랙, 알루미나, 탄산리튬, 산화철, 이황화모리브덴, 흑연, 유리비드, 활석, 클레이 운모, 산화 지르코늄, 규산 칼슘, 질화 붕소 등의 무기 충진제가 있는데, 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 2종 이상이 병용될 수도 있다.The fibrous or inorganic filler (C) according to the present invention is a fibrous filler such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, kalitan titanate fiber, silicon carbide fiber, allostonite, calcium carbonate, silica, titanium oxide, carbon black, alumina, There are inorganic fillers such as lithium carbonate, iron oxide, molybdenum disulfide, graphite, glass beads, talc, clay mica, zirconium oxide, calcium silicate and boron nitride, which may be used independently of each other, or two or more different types may be used in combination. May be
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물은 상기의 구성 성분 외에도 각각의 용도에 따라 이형제, 윤활제, 안료나 염료 등의 착색제, 다종 폴리머 등을 적절히 포함할 수 있다.In addition to the above components, the thermotropic liquid crystal polymer resin composition according to the present invention may appropriately include a releasing agent, a lubricant, colorants such as pigments or dyes, and various kinds of polymers.
본 발명에 따른 열방성 액정 고분자 수지 조성물로부터 성형품을 제조할 수 있는데, 이는 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구성성분을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛을 제조하고, 이를 사출기 등으로 성형하여 성형품을 제조할 수 있다.The molded article can be manufactured from the thermotropic liquid crystal polymer resin composition according to the present invention, which can be easily carried out by those skilled in the art. For example, the components of the present invention may be mixed at the same time, and then melt-extruded in an extruder to produce pellets, which may be molded using an injection machine or the like to produce molded articles.
본 발명에 따른 수지 조성물은 재생/기록장치의 헤드 외에 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 전기전자 정밀부품, 광학부품에 사용 될 수 있다.The resin composition according to the present invention can be used for molding various products in addition to the head of the reproducing / recording device, and in particular, it can be used for electric and electronic precision parts and optical parts.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
본 발명에 따른 수지 조성물을 제조하기 위하여 사용된 각 구성성분은 다음과 같다.Each component used to prepare the resin composition according to the present invention is as follows.
(A) 열방성 전방향족 액정 고분자 수지(A) Thermotropic fully aromatic liquid crystal polymer resin
융점이 280 ℃, 비중이 1.40인 일본 UENO사의 액정 고분자 UENO LCP A5000을 사용하였다.The liquid crystal polymer UENO LCP A5000 of Japan UENO company which has melting | fusing point 280 degreeC and specific gravity 1.40 was used.
(B) 불소화 폴리올레핀계 수지(B) fluorinated polyolefin resin
미국 Dupont사의 테프론(상품명) MP1100을 사용하였다.Teflon (trade name) MP1100 from Dupont, USA was used.
(C) 섬유상 또는 무기 충진제(C) fibrous or inorganic fillers
한국 오웬스 코닝(Owens Corning)사의 지름 13 ㎛, 촙(chop) 길이 3 ㎜이며, 아미노 실란 및 메타록시 실란 등의 커플링제와 활제, 집속제로 처리된 유리섬유를 사용하였다.Owens Corning Korea, 13 ㎛ in diameter, chop (chop) length of 3 mm, and used a glass fiber treated with a coupling agent, such as amino silane and metaoxy silane, lubricant, and binding agent.
실시예 1∼5 및 비교실시예 1∼2Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2
상술한 구성성분들을 이용하여 실시예 1∼5 및 비교실시예 1∼2의 수지 조성물을 하기 표 1의 조성비로 성형하였다. 통상의 혼합기에서 혼합한 후, L/D=36, ￠=45㎜인 이축 압출기에 투입하여 펠렛을 제조하고 사출성형을 위해 10oz 사출기를 이용하여 사출 온도 300℃에서 ASTM 규격의 길이 40 ㎜, 폭 12 ㎜, 두께 3.2 ㎜의 시편을 제작하였다.Using the above-mentioned components, the resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were molded at the composition ratios of Table 1 below. After mixing in a conventional mixer, pellets were prepared by feeding into a twin screw extruder having L / D = 36 and ￠ = 45 mm, using a 10 oz injection machine for injection molding. A specimen of 12 mm and a thickness of 3.2 mm was produced.
제조된 시편의 감쇠인자 값(tanδ값)은 DMTA장비를 이용하여 1 ㎐의 진동 조건으로 40∼150 ℃ 온도구간에서 측정하였다. 제조된 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후, 굴곡 강도와 굴곡 강성은 ASTM D-790으로 측정하였고, 열변형 온도는 ASTM D-648로 측정하였다. 그 결과 값은 하기 표 1에 기재되어 있다.The damping factor values (tan δ values) of the prepared specimens were measured at a temperature range of 40 to 150 ° C. under a vibration condition of 1 Hz using a DMTA device. After the prepared specimens were allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 48 hours, flexural strength and flexural rigidity were measured by ASTM D-790, and heat distortion temperature was measured by ASTM D-648. The resulting values are listed in Table 1 below.
상기 표 1의 결과로부터, 열방성 액정 고분자에 불소화 폴리올레핀계 수지를 첨가한 경우가 첨가하지 않는 경우보다 진동 흡수 특성이 향상되는 것을 확인할 수 있으며, 이때 강도, 강성, 내열성 등의 기본 물성에는 큰 변화가 없는 것으로 확인되었다.From the results in Table 1, it can be seen that the case where the fluorinated polyolefin resin is added to the thermotropic liquid crystal polymer is improved in vibration absorption characteristics than when it is not added, and at this time, a large change in the basic physical properties such as strength, rigidity and heat resistance Was found to be absent.
본 발명은 성형품의 tanδ값이 향상되어 진동 흡수 특성이 뛰어남으로써, 기록/재생장치의 초고속회전으로 인하여 발생하는 진동을 최소화시켜 주면서도, 동시에 강도, 강성, 내열성 등의 다른 물성이 개선되는 새로운 열방성 액정 고분자 수지 조성물을 제공하고, 새로운 열방성 액정 고분자 수지 조성물로부터 성형되어 제조되는 액정 고분자 성형품을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, the tan δ value of the molded article is improved and the vibration absorption property is excellent, thereby minimizing vibration generated by the ultra-fast rotation of the recording / reproducing apparatus, and at the same time, improving the other physical properties such as strength, rigidity, and heat resistance. It is effective to provide a liquid crystal polymer resin composition, and to provide a liquid crystal polymer molded article manufactured by molding from a new thermotropic liquid crystal polymer resin composition.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (8)
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