KR20030071757A - 고산성 금속화된 유기산 - Google Patents

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KR20030071757A KR10-2003-7003271A KR20037003271A KR20030071757A KR 20030071757 A KR20030071757 A KR 20030071757A KR 20037003271 A KR20037003271 A KR 20037003271A KR 20030071757 A KR20030071757 A KR 20030071757A
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라럼로버트블레인
루이스데이비드이.
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Abstract

본 발명은 고산성 금속화된 유기산 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 산성 조성물은 강한 옥시산의 존재하에서 1가 또는 다가 양이온 및 유기산을 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 이때 수득되는 산성 조성물은 산성 조성물과 동일한 산성 pH 값을 갖는 무기산의 용액 보다 제일철 금속에 보다 덜 부식성이며, 상기 산성 조성물은 산성 조성물과 동일한 산 노르말 농도 값을 갖는 유기산 및 유기산의 금속 염의 혼합물 보다 더 살생물성이다. 산성 조성물은 하나 이상의 재생 산, 하나 이상의 금속 염기 및 하나 이상의 유기산을 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 재생 산의 양은 금속 염기의 당량을 초과한다.

Description

고산성 금속화된 유기산{Highly acidic metalated organic acid}
본 발명은 고산성 금속화된 유기산 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 한 가지 양태는 산성 pH 값 및 산 노르말 농도 값을 갖는 산성 조성물에 관한 것이다. 상기 산성 조성물은 1가 또는 다가 양이온 및 유기산을 강한 옥시산 존재하에서 혼합함으로써 제조되며, 여기서 수득되는 산성 조성물은 산성 조성물과 동일한 산성 pH 값을 갖는 무기산의 용액 보다 제일철 금속에 보다 덜 부식성이며, 산성 조성물은 산성 조성물과 동일한 산 노르말 농도 값을 갖는 유기산 및 유기산의 금속 염의 혼합물 보다 더 살생물성이다. 상기 산성 조성물은 하나 이상의 재생 산, 하나 이상의 금속 염기 및 하나 이상의 유기산을 혼합함으로써 제조할 수 있으며, 여기서 재상 산의 양은 금속 염기의 당량을 초과한다. 본 발명의 한 가지 측면은 고산성 금속화된 유기산을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 고산성 금속화된 유기산 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
유기산 및 알콜은 기록된 역사를 통해서 식품 및 기타 생물학적 물질들의 오염을 제거하고 보존하기 위한 성분으로서 사용되어져 왔다. 아세트산을 사용하는 피클링 방법은 대중에게 가장 친숙한 식품 보존 방법이다. 다수의 다른 유기산들이 또한 식품 가공에서 사용되어지고 있다. 유기산을 식품에 부가하는 것을 신맛 부가(acidulation)라고 한다. 신맛을 부가한 식품은 문헌[참조: Code of Federal Regulations (21 CFR)]에서 4.6 미만의 pH를 갖는 임의의 소비가능한 식품으로서 정의되고 있으며 식품 및 식품 부가물에 대한 현재의 우수한 제조 공정 실시("cGMP")에 부합되게 제조된다. 이러한 제품은 열처리한 식품에 비해서 비용 및 맛에서 장점을 갖는다. 신맛 부가된 식품은 열 처리된 것에 비해서 "신선함"의 보다 우수한 맛을 제공한다.
또 다른 식품 보존의 일반적인 방법 및 제조방법은 오염을 예방하기 위해서 열처리 후 건조, 포장 및 캔화를 사용한다. 열 처리된 식품은 신선하게 제조된 식품의 품질을 유지하지만, 캔화된 식품 맛을 제공한다. 에너지 비용이 증가됨에 따라서, 에너지에 기인하는 생산 비용의 비율은 특정 식품 제조 및/또는 생산 비용을과도하게 비싸게 만들 수 있다. 부가적으로, 신규한 포장법 및 다른 조절 비용이 특히 식품 비용의 상승을 야기할 것이다.
식품 보존에 대한 보다 신규한 방법은 식품 부패를 예방하기 위해서 비병원성 세균을 부가하는 것 및 보존을 위해서 이온화 방사선을 조사하는 것을 포함한다. 이러한 방법들 각각은 해결해야 할 비용, 품질 및 식품 안전성 문제를 갖는다. 식품에 미네랄 및/또는 유기산을 사용하여 신맛을 부가하는 것은 식품 보존을 위한 최소의 비용적 및 가장 효과적인 방법이다.
80년대 말 및 90년대 초기에, 일본의 연구자들은 강력한 이온수("SIW")를 멸균제로서 개발하였다. SIW는 pH 2.7 이하이고, 1,000mv 이상의 산화-환원 포텐셜을 가지며 0.8ppm 이상의 염소 농도를 갖는 물로서 정의되었다. SIW는 물이 전기분해로 제조된다.
수돗물의 전기분해는 또한 "강력한 산성수" 및 "강력한 알칼리성수"의 제조에 사용되어져 왔으며 이들 모두는 살균 특성을 갖는 것으로 청구되어져 왔다.
문헌[참조: 미국 특허 제5,830,838호; Wurzburger, et al.]에는 금속 표면 세정액이 기술되어 있다. 상기 용액은 수산화칼슘 및 수산화칼륨을 물 중 당량의 황산과 혼합하고, 용액을 10μ필터로 통과시켜 제조된다. 수득되는 농축액을 처리하고자 하는 금속의 표면 산화도에 따라서 희석시킬 수 있다.
문헌[참조: 미국 특허 제5,895,782호; Overton, et al.]에는 금속 표면, 특히 비-제일철 합금, 예를 들면, 구리, 청동 및 고강도 알루미늄 합금의 표면 세정액이 기술되어 있다. 상기 용액은 Ca(OH)2및 KOH를 물 중 당량의 황산과 혼합하고, 용액을 10μ필터로 통과시켜 제조된다. 수득되는 농축액은 완전한 농도로 사용되거나 처리하고자 하는 금속의 표면 산화도에 따라서 희석될 수 있다.
문헌[참조: 국제 공개공보 제WO 94/09798호]에는 질병, 상처 및 다른 질환의 치료를 위한 약제학적 조성물이 기술되어 있다. 상기 약제학적 조성물은 약제학적으로 허용되는 담체 중 칼슘-함유 성분 및 설페이트-함유 성분의 착물을 포함한다. 상기 문헌은 이탄(peat)과 같은 천연 물질로부터 무기 조성물의 분리를 교시한다. 무기 제제는 이탄의 알칼리성, 수성 또는 유기, 또는 이들의 혼합물의 추출물을 포함한다. 이탄은 실온 내지 용매의 비점 이하의 온도에서 수용액, 유기 용액 또는 수-혼화성 유기 용매로 추출된다. 바람직한 추출 용매는 9 이상의 pH를 갖는 것들이다. 분획화된 이탄 제제의 생물학적 활성 성분은 X-선 분말 회절 분석에 의해서 CaSO4ㆍ2H2O(석고), CaSO4ㆍK2SO4ㆍH2O[또한, 석고의 이중 염으로서 언급되는 신제나이트(syngenite)], 및 K3Na(SO4)2[아프티탈라이트(aptitalite)]로 확인되었다. 상기 문헌은 또한 신제나이트의 합성을 기술하고 있다.
화학자들은 물질의 pKa로서 반응식 1에 양성자 [H+]를 공여하는 물질의 능력을 기술하고 측정하였다.
HA + H2O →H3O++ A-
하이드로늄 이온이 일반적으로 H3O+로서 표현되지만, 이의 진정한 화학식은 확실치 않으며 H+ㆍ(H2O)n으로 표현되는 것이 가장 바람직하다. 응집체는 H5O2 +, H7O3 +, H9O4 +또는 그 이상일 수 있다.
수화된 하이드로늄 이온은 양성자 [H+]를 공여하는 능력을 갖는다. 양성자 공여는 일반적으로 임의의 산 가수분해 반응에서 중간 단계이다. 산은 일반적으로 수용액에서 양성자를 공여하는데 사용되는 화학제이다.
강산은 벽돌 및 모르타르로부터 석회 또는 생석회를 중화시키고 제거하는데 사용된다. 또한 염화수소산으로 공지된 염산과 같은 강산은 또한 샤워실, 창문, 유리, 화장실, 소변기, 거울 및 다른 표면 상의 딱딱한 물 얼룩을 세정하는데 사용된다. 염산은 급수탑 및 열 교환기의 물 때를 제거하고 폐수 유출물의 pH를 조절하는데 사용된다. 염산과 같은 강한 농도의 무기산은 금속을 포함하는 많은 물질들을 매우 부식시킨다. 또한, 0.5 정도의 낮은 pH에서 염산은 아주 짧은 시간 동안 민감한 사람 피부에 화상을 입힐 수 있다. 상기 산은 또한 점막을 자극하는 가스를 방출하여 매우 유해하다. 상기 산을 표백제와 같은 다른 화학물질과 인접하게 위치시키는 경우, 염산은 전형적인 플라스틱 병을 통과하여 이와 상호작용할 것이다.
따라서, 상기 목적하지 않는 단점을 갖지 않으면서 산 가수분해와 관련된 환경적 및 안전성의 위험 요소를 감소시킬 수 있는 "산성" 또는 H3O+공급원을 확보할 수 있다면 바람직할 것이다. 바람직하게는, 이러한 "산성"의 공급원은 탈오염 이후의 재-오염을 예방할 수 있어야 하며, 세균 내성을 유도하지 않아야 하고, 처리된 식품의 맛, 색 또는 냄새를 변화시키지 않아야 하며, 임의의 냄새를 유발하지 않아야 하고, 다양한 온도에서 물중에서 효과적이어야 하며, 과량 투여시에도 상대적으로 위험 요인으로부터 자유로워야 하며, 사용 후 중화될 수 있고, 발암성 또는 돌연변이유발성이 아니어야 하며 비독성이고, 물 및 환경에서 환경적으로 우호적으로 거의 무해하며, 분해되지 않고 유해한 화합물로 전환되지 않으면서 장기간 저장할 수 있어야 한다.
미생물 성장의 조절은 수 많은 실질적인 상황에서 필수적이며, 농경, 의학 및 식품 과학에서의 현저한 진전이 미생물학의 이러한 분야에 대한 연구들을 통해서 이루어져 왔다. "성장의 조절"이란 미생물의 성장을 예방하는 것을 의미한다. 이러한 조절은 다음의 두 가지 중 하나의 방법으로 달성된다: (1) 미생물을 사멸시킴으로써 또는 (2) 미생물의 성장을 억제시킴으로써. 성장의 조절은 일반적으로 미생물을 사멸시키거나 미생물의 성장을 예방하는 물리 또는 화학적 제제의 사용과 관련된다. 세포를 사멸시키는 제제는 "사멸(cidal)"제로 명명되고, 세포 성장을 억제하지만 이를 사멸시키지는 않는 제제는 "성장 억제(static)"제로서 인용된다. 따라서, 용어 "살균성(bactericidal)"은 세균을 사멸시키는 것을 의미하며 "세균 성장 억제성(bacteriostatic)"은 세균 세포의 성장을 억제하는 것을 의미한다. "살균제"는 세균을 사멸시키고, "살진균제"는 진균을 사멸시킨다. "멸균"은 멸균시키고자 하는 대상체내 또는 대상체 표면에서 모든 살아있는 유기체의 완전한 파괴 또는 제거이다. 상기 대상체는 멸균되거나 멸균되지 않으며, 멸균에 대한 어떠한 정도도 존재하지 않는다. 멸균 과정은 열, 조사 또는 화학제의 사용, 또는 미생물의 물리적 제거와 관련된다.
미생물은 상이한 표면 상에 콜로니를 형성하고 복제하여 "미생물막(biofilm)"으로 불리는 부착성 이종 미생물 집락을 형성한다. 미생물막은 식품 물질, 사료 물질, 공정 장치 및 장비들의 표면에서 형성될 수 있다. 미생물막 내 미생물은 세균, 진균, 바이러스 및 원생동물을 포함할 수 있다. 식품 안전성은 국가적 우선 과제이기 때문에, 식품 제조와 관련된 다수의 문제를 해결함으로써 도움을 줄 수 있는 임의의 제품이 바람직할 것이다. 위험한 미생물 오염을 제공하는 미생물막의 제거 및 조절은 달성될 필요가 있는 위생 목적이다. 또한, 오염제가 반응하고 유기체가 생존할 수 없는 수준으로 pH를 감소시킴으로써 물 및 영양분의 오염을 안전하게 제거할 수 있다면 바람직하다.
상기 용도로 현재 시판중인 위생제, 소독제 및 살충제 제품은 염소, 암모니아, 유기 요오드, 금속 염의 잔기 및 다른 유해한 잔기들을 함유한다. 유해한 화학제의 부재하에서 산 가수분해를 촉진시켜 이러한 잔기들을 배제하는 방법을 찾는 것이 바람직하다. 부가적으로, 상기 방법은 몇몇 유해한 휘발성 가스를 발생시킨다. 중요하게도, 미생물의 성장을 조절하고 미생물을 사멸시키며, 동시에 미생물에 의해 생성되거나 미생물과 관련된 생성물를 파괴시킬 수 있는 조성물을 찾는 것이 매우 바람직하다.
본 발명의 한 가지 측면은 고산성 금속화된 유기산("HAMO") 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 매우 미세한 입자의 현탁액을 가질 수 있으며, 이는 1가 또는 다가 양이온, 유기산 및 강한 옥시산의 음이온과 같은 재상 산의 음이온을 갖는다. 용어 "고산성"은 pH가 적어도 약 4 이하의 산성 영역에 존재하는 것을 의미한다. 본 발명의 HAMO는 산성 조성물과 동일한 산성 pH를 갖는 무기산의 용액 보다 제일철 금속에 보다 덜 부식성이다. HAMO는 또한 산성 조성물과 동일한 산 노르말 농도 값을 갖는 유기산 및 유기산의 금속 염의 혼합물 보다 더 살생물성이다.
대략적으로, HAMO를 제조할 수 있는 한 가지 방법은 하기 성분들을 혼합하는 것이다: (1) 하나 이상의 재생 산, (2) 하나 이상의 금속 염기 및 (3) 하나 이상의 유기산(여기서, 재생 산의 당량은 금속 염기의 당량을 초과한다). 금속 염기의 당량은 유기산의 당량과 거의 일치해야 한다. 금속 염기 및 유기산을 사용하는 대신, 유기산의 금속 염을 금속 염기 및 유기산 대신 사용할 수 있다. 불용성 고체는 통상적인 방법, 예를 들면, 침강, 여과 또는 원심분리에 의해 제거된다.
일반적으로, HAMO는 적어도 하기 방식에서 필수 성분들을 블렌딩 또는 혼합함으로써 제조할 수 있다:
1. 재생 산 + (금속 염기 + 유기산),
2. 재생 산 + (금속 염기 + 유기산의 염),
3. (재생 산 + 유기산의 염) + 염기 및
4. 재생 산 + 유기산의 염.
상기 방식 중 괄호는 괄호내에 언급된 두 성분들을 "예비 혼합함"을 의미한다. 일반적으로, 재생 산은 마지막에 부가되어 HAMO를 생산한다. 성분 각각이 단일 제제로서 목록화되어 있지만, 임의로 하나 이상의 단일 제제, 예를 들면, 하나 이상의 재생 산 및 유기산이 본 발명에서 사용될 수 있다. 재생 산의 당량 수는 금속 염기 또는 유기산의 금속 염의 당량 수 보다 더 커야만 한다. 유기산이 아미노산(정의에 의해서, 하나 이상의 아미노 그룹을 함유한다)인 경우, 재생 산의 당량 수는 금속 염기 또는 유기산의 금속 염의 전체 당량 수 및 아미노산의 "염기성" 아미노산 그룹의 전체 당량 수 보다 더 많아야 한다. 따라서, 수득되는 고산성 금속화된 유기산은 완충액과 상이하고 완충액이 아니다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 재생 산은 이의 염으로부터 유기산을 "재생시키는" 산이다. 재생 산의 예는 강한 이원 산(binary acid) 및 강한 옥시산 등을 포함한다. 이원 산은 양성자가 직접 중심 원자에 결합하는, 즉 (중심 원자)-H인 산이다. 이원 산의 예는 HF, HCl, HBr, HI, H2S 및 HN3을 포함한다. 옥시산은 산성 양성자가 산소에 결합하며, 이는 차례로 중심 원자에 결합되는, 즉 (중심 원자)-O-H인 산이다. 옥시산의 예는 중심 원자로서 Cl, Br, Cr, As, Ge, Te, P, B, As, I, S, Se, Sn, Te, N, Mo, W 또는 Mn을 갖는 산을 포함한다. 일부 예는 H2SO4, HNO3, H2SeO4, HClO4, H3PO4및 HMnO4를 포함한다. 산의 일부(예: HMnO4)는 실질적으로 상기와 같이 분리될 수 없으며, 이의 희석 용액, 음이온 및 염의 형태로만 생성된다. "강한 옥시산"은 물 중 1몰의 농도에서 약 0.8몰 초과의 H3O+의 농도를 제공하는 옥시산이다.
재생 산은 난용성 IIA족 착물의 산성 용액("AGIIS")일 수 있다. AGIIS는 하기 식중 하나에서 제시된 물질을 우수한 재생가능성으로 혼합 또는 블렌딩함으로써 제조할 수 있다:
(1) H2SO4및 Ca(OH)2,
(2) H2SO4, Ca(OH)2및 CaCO3,
(3) H2SO4, Ca(OH)2, CaCO3및 CO2(가스),
(4) H2SO4및 CaCO3,
(5) H2SO4, CaCO3및 Ca(OH)2,
(6) H2SO4, CaCO3및 CO2(가스),
(7) H2SO4및 CaSO4,
(8) H2SO4, Ca(OH)2및 CaSO4,
(9) H2SO4, CaSO4및 CaCO3,
(10) H2SO4, CaSO4, CaCO3및 Ca(OH)2,
(11) H2SO4, CaSO4, CaCO3및 CO2(가스) 및
(12) H2SO4, CaSO4, CaCO3, CO2(가스) 및 Ca(OH)2.
따라서, 바람직하게는, AGIIS는 황산에 부가된 이염기성 산(예: 황산칼슘)의 임의의 IIA족 염의 존재 또는 부재하에서 수산화칼슘을 농축 황산과 혼합함으로써 제조된다. 임의의 황산칼슘은 수산화칼슘을 블렌딩 혼합물내로 도입하기 전에 농축 황산에 부가할 수 있다. 황산칼슘의 농축 황산에 대한 부가는 AGIIS의 제조를 위해 필요한 수산화칼슘의 양을 감소시키는 것으로 보인다. 다른 임의의 제제는 혼합물내로 버블링되는 탄산칼슘 및 가스성 이산화탄소를 포함한다. 임의의 선택제의 사용과는 관계 없이, 수산화칼슘의 사용이 바람직한 것으로 확인되었다.
AGIIS를 제조하는 한 가지 바람직한 방법은 하기와 같이 간략하게 기술될 수 있다: 농축 황산을 혼합 용기 중 냉각시킨 물(8 내지 12℃)에 부가한 후, 교반과 함께 황산칼슘을 냉각시킨 물 중 상기 산에 부가하여 혼합물을 생성시킨다. 온도 조절은 상기 과정의 변수이다. 이러한 교반시킨 혼합물에 물 중 수산화칼슘 슬러리를 부가한다. 상기 혼합물로부터 형성된 고체를 제거한다. 상기 방법은 황산, 황산칼슘 및 수산화칼슘의 사용과 관계되며, 이는 몇 가지 예기치 못한 장점들을 갖는다. 우선, 상기 혼합은 격렬하지 않으며 과도하게 발열성이 아니다. 조절하기 용이하고 재생하기 용이하다는 것 이외에, 상기 혼합은 각각의 성분이 기관[미국 식품 및 의약품 안전청("U.S. FDA")]에서 검토되고 "일반적으로 안전한 것으로 인식되는("GRAS")" 것으로 결정된 성분들을 사용한다. 이와 같이, 물론 특정한 한도내에서, 상기 성분들 각각이 식품에 직접적으로 부가될 수 있다. 특정 농도하에서, 상기 성분들 각각은 가공 보조제로서 및 식품 접촉 용도로 사용될 수 있다. 이의 용도는 단지 생성물 적합도 및 우수한 제조 공정("GMP")에 의해서 제한된다.
AGIIS의 제조에서 또는 본 발명을 위해서 사용되는 황산은 일반적으로 95 내지 98% FCC 등급 (약 35 내지 37N)이다. AGIIS를 생성하기 위해서 사용되는 황산 농도는 약 0.05 내지 약 18M(약 0.1 내지 약 36N), 바람직하게는 약 1 내지 약 5M의 범위일 수 있다. 이는 적용 특이적이다. 용어 "M"은 ℓ당 몰 농도 또는 mole이다.
AGIIS의 제조에서, 일반적으로 물 중에 현탁된 미분된 수산화칼슘의 슬러리(약 50%의 W/V)는 황산칼슘의 존재 또는 부재하에서 증가량으로 수산화칼슘을 황산의 교반시킨 용액에 도입하는 바람직한 방법이다. 통상적으로, 혼합은 40℃ 이하, 바람직하게는 실온 이하, 보다 바람직하게는 10℃ 이하에서 수행된다. 수산화칼슘을 부가하는 시간은 약 1 내지 약 4시간 범위일 수 있다. 교반 속도는 약 600 내지 약 700rpm 또는 그 이상으로 다양할 수 있다. 혼합한 후, 혼합물을 5μ필터에 통과시킨다. 여액을 밤새 교반하고 미세한 침강물을 경사 여과 제거한다.
AGIIS 또는 본 발명을 위해서 사용된 수산화칼슘은 일반적으로 약 98% 순도의 FCC 등급이다. 황산과 같은 농축 산의 1mole당 사용된 수산화칼슘의 mole 양은 적용 특이적이며 약 0.1 내지 약 1mole의 범위이다.
탄산칼슘은 일반적으로 약 98%의 순도를 갖는 FCC 등급이다. AGIIS의 제조를 위해서 상기 기술된 바와 같은 수산화칼슘과 함께 사용되는 경우, 황산과 같은 농축 산 1mole당 탄산칼슘의 mole 양은 사용된 수산화칼슘의 양에 따라서 약 0.001 내지 약 0.2mole의 범위이다.
AGIIS의 제조에서 임의의 이산화탄소는 일반적으로 약 1 내지 약 3 파운드 압력의 속도로 수산화칼슘을 함유하는 슬러리내로 버블링된다. 이산화탄소는 약 1 내지 약 3시간 동안 슬러리내로 버블링된다. 상기 슬러리는 이후 농축 황산을 함유하는 혼합 용기내로 부가된다.
AGIIS의 제조에서 또 다른 임의의 성분은 이염기성 산의 IIA족 염인 황산칼슘이다. 일반적으로, 이수화된 황산칼슘이 사용된다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "황산칼슘" 또는 화학식 "CaSO4"는 무수 또는 수화된 황산칼슘을 의미한다. 사용된 황산칼슘(이수화물)의 순도는 일반적으로 95 내지 98% FCC 등급이다. 농축 황산 ℓ당 황산칼슘의 mole 양은 약 0.005 내지 약 1.5mole, 바람직하게는 약 0.007 내지 약 0.07mole, 보다 바람직하게는 약 0.007 내지 약 0.04mole의 범위이다. 이는 적용 특이적이다.
유기산은 탄소를 함유하는 산성 화합물이다. 이는 카복실산, 아미노산, 산성 비타민, 설폰산 및 인산 등을 포함한다. 카복실산은 -COOH 그룹을 함유하는, 즉 하이드록실 그룹에 부착된 카보닐을 갖는 유기 화합물이다. 카복실산은 모노-카복실산, 디-카복실산 또는 트리-카복실산일 수 있다. 모노-카복실산은 화학식 R1-COOH의 그룹(여기서, R1은 H, C1-C4포화된 알킬; 2개 이하의 이중 결합을 갖는 C2-C5불포화된 알킬; 또는 2개 이하의 삼중 결합을 갖는 C2-C5불포화된 알킬; CH3CH(OH); HOCH2(CHOH)4; 또는 R2CH(NH2)(여기서, R2는 H; C1-C4포화된 알킬; C6H5CH2; p-HO-C6H4CH2; H2N(CH2)4, HOCH2또는 CH3CHOH이다)일 수 있다)이다. 디-카복실산은 화학식 HOOC-R3-COOH의 그룹(여기서, R3은 m이 1 내지 3일 수 있는 (CH2)m; (CH=CH); CH2CH(OH); H(OH)C-CH(OH); 또는 p가 2 또는 3인 (CH2)pCH(NH2)일 수 있다)이다. 트리-카복실산은 화학식 HOOCR4(COOH)COOH의 그룹(여기서, R4는 CH2C(OH)CH2또는 CH2CHCH2일 수 있다)이다. 일부 아미노산은 모노-카복실산의 일반적인 카테고리내에 포함되어져 왔지만, 당해 분야에서 아미노산은 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산(아스파라긴), 시스테인(시스틴), 글루탐산(글루타민), 글리신, 히스티딘, 하이드록시리신, 하이드록시프롤린, 이소루신, 루신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 프롤린, 세린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 발린, 아미노아디프산, 디아미노부티르산, 오르니틴, 피페콜산, 사르코신 및 트리요오도티로닌(티록신)을 포함하는 것으로 공지되어져 있다.
금속 염기는 OH_, CO3 2-, HCO3 _또는 O2-염의 형태일 수 있다. 금속은 1가 금속, 다가 금속, 모든 전이 및 희토류 원소, Sn, Pb 또는 Bi일 수 있다. 1가 금속의 예는 IA족 원소를 포함한다. 다가 금속은 2가 금속 또는 3가 금속일 수 있다. 2가 금속의 예는 Be를 제외한 IIA족 원소를 포함하고, 3가 금속의 예는 B를 제외한 IIIA족 원소를 포함한다. 바람직하게는, 금속은 Mn, Mg, Ca, Fe(II), Cu(II), Zn(II), Ce, Ni, Pd, Cr, Ti, Zr, Co, Al, Sn, Pb, Bi, V(III), Cd, Hg, Pt, Hf 및 다른 제1열 란탄 계열 원소(Pm 제외)이다. 보다 바람직하게는, 금속은 Mg, Ca, Fe(II), Cu(II), Zn, Cr 또는 Co이다.
본원에서 사용되는 바와 같은 유기산의 염은 상기 논의된 바와 같은 금속의 염 및 또한 상기 논의된 바와 같은 유기산의 염 등을 포함한다.
용어 "살생물성"은 생물학적 오염물질의 파괴를 의미한다. "생물학적 오염물질"은 생물학적 유기체 또는 생물학적 유기체의 생성물, 예를 들면, 독소 또는이들 모두로서 정의되며, 이들은 환경 및 유용한 생성물을 오염시킨다. 이러한 생물학적 오염물질은 환경 및 생성물을 유해하게 만든다.
세균, 진균, 곰팡이(mold), 곰팡이(mildew), 포자 및 바이러스와 같은 생물학적 오염물질은 이들의 세포벽/막에 잠재적인 반응성 물질을 갖지만, 이들은 세포(바이러스 및 일부 세균)내에 숨고/숨거나 미생물막(대부분의 세균, 진균, 곰팡이(mold 및 mildew))을 분비하여 환경으로부터 이들을 보호한다.
세균은 세포내 또는 세포외 독소를 형성하거나 제조한다. 독소는 유해하거나 독성인 물질로서 (1) 세균의 통합 일부분이거나, (2) 세균의 세포외 생성물(외독소)이거나, (3) 세균의 대사 및 성장 동안 형성되거나 제조된 배합물 또는 상기 두 상태를 나타낸다. 독소는 일반적으로, 상대적으로 복잡한 항원성 분자이고 이의 화학적 조성은 일반적으로 공지되어져 있지 않다. 세균의 유해한 효과는 세균 그 자체로부터 기인할 뿐만 아니라, 세균에 의해 제조된 독소에 의해 기인된다. 세균에 의해 생성된 독소는 비록 그 이상은 아닐지라도, 세균 그 자체 보다 그 생성물도 그 만큼 유해하다. 4급 암모늄 화합물과 같은 일상적인 멸균제는 세균을 사멸시키지만, 세균 독소 및 내독소에는 영향을 미칠 수 없다. 사실, 수 많은 멸균제가 실질적으로 세균으로부터 이를 방출시킴으로써 내독소 문제를 야기시킨다. 세균성 독소 및 내독소는 사람 및 동물에서 심각한 악영향을 미칠 수 있다. 내독소는 식품, 약제, 의약 장치 및 기타 의약 생성물의 제조에서 오염의 주요 원인이다.
외부 피복, 즉 동물의 표피 및 식물의 각피는 상기 미생물의 성장 및/또는복잡한 유기체 내부로의 진입에 내성을 갖는다. 식물 및 동물에 의해 사용되는 미생물 성장을 예방하는 방법 중 하나는 미생물의 부착 및 증식에 허용성이 아닌 표면 pH의 유지 또는 피복물의 분비이다. 식물 생산물이 수거되거나 동물 생성물이 가공된 후, 이들 생성물은 미생물의 감염에 대한 내성 능력을 상실한다.
본 발명의 조성물은 "보존제"인 것으로 확인되었다. 상기 조성물은 최소한으로 부식성이지만, 이는 파괴성 미생물이 생존 및 증식할 수 없는 환경을 조성하여, 생성물의 저장 수명을 연장시킬 수 있다. 당해 분야에 공지된 바와 같이, 포름산은 무기산, 예를 들면, 염산이 그러한 바와 같이 제일철 금속에 부식성이 아니다. 그러나, 포름산은 아연도금된 지붕용 못에 대해서 HAMO 용액 보다 더 부식성이다. 한 가지 실험에서, 1.5의 pH를 갖는 포름산 용액에 실온에서 20분 동안 침지시킨 아연도금된 지붕용 못을 48시간 동안 공기 건조시키면, 명백하고 가시적인 부식이 나타났다. 그러나, 유사한 조건하에서, 1.44의 pH에서 HAMO 용액(락트산, 수산화칼슘으로부터 제조되고 인산으로 재생됨)에 침지시킨 아연도금된 지붕용 못에서는 어떠한 명백한 가시적인 부식도 관찰되지 않았다.
본원에서 입증된 보존 방법의 용도는 혼합물의 고유의 낮은 pH가 보존성이기 때문에 추가적인 화학제를 보존시키고자 하는 식품 또는 다른 물질에 부가하지 않아도 된다는 것이다. 보존 화학제가 식품 물질에 부가되지 않기 때문에, 맛이 개선되고 잔류물이 없어진다. 신선하게 보존처리된 및 이전에 보존처리된 수 많은 식품의 감각 수용기 시험은 조성물의 첨가로 맛을 개선시키고 보존제 방향을 제거한다. 용어 "감각 수용기"는 기관 또는 전체 유기체의 감각에 기초한 효과를 측정하는 것을 의미한다.
본 발명의 조성물은 살생물성인 것으로 확인되었다. 조성물은 이. 콜라이 및 다른 세균들에 살생물성인 것으로 확인되었다.
하기 실시예는 본 발명 및 이를 실시할 수 있는 방법을 추가로 예시하기 위해서 제공된다. 그러나, 실시예에서 제공된 특정 구체적 예들은 단순히 예시를 위해 선택된 것일 뿐이며 본 발명을 이로써 제한하고자 하는 것은 아님을 이해할 것이다. 특별한 제한이 없는 한, 본 발명의 각각의 성분 또는 구성분의 양은 최종 조성물의 중량%에 기초한다.
실시예 1
1.2 내지 1.5N AGIIS(H 2 SO 4 /Ca(OH) 2 )의 제조
농축 황산(FCC 등급, 95 내지 98% 순도) 1055ml(순도 조절 및 염기로 중화된 산의 양을 고려한 후, 19.2mole)의 양을 교반과 함께 천천히 각각의 혼합 플라스크 a, b, c, d, e 및 f에 RO/탈이온수 16.868ℓ에 부가하였다. 물의 양을 조절하여 산 및 수산화칼슘의 슬러리의 용적으로 하였다. 각각의 플라스크내 혼합물을 철저히 혼합하였다. 혼합 플라스크 각각을 빙욕에서 냉각시킨 후 반응 플라스크내 혼합물의 온도는 약 8 내지 12℃이었다. 혼합물을 지속적으로 약 700rpm의 속도로 교반시켰다.
별개로, RO/탈이온수를 수산화칼슘 4kg(FCC 등급, 98% 순도)에 부가하여 최종 용적 8ℓ로 슬러리를 제조하였다. 수산화칼슘 대 농축 황산의 몰비는 약 0.45 내지 약 1이었다. 상기 슬러리는 물 중 수산화칼슘의 50% 혼합물(W/V)이었다. 상기 슬러리를 슬러리가 균질화될 때까지 고전단력 혼합기로 잘 혼합하였다. 상기 슬러리를 빙욕에서 약 8 내지 12℃로 냉각시키고 약 700rpm에서 지속적으로 교반시켰다.
각각의 혼합 플라스크내에, 슬러리 1.276ℓ(즉, 수산화칼슘 638g 무수 중량, 8.61mole)가 각각의 반응 용기에 부가될 때까지, 20분 마다 수산화칼슘 슬러리 150ml를 부가하였다. 부가는 또한 약 700rpm에서 철저히 혼합하여 달성되었다.
각각의 혼합 용기 중 혼합물에 대한 수산화칼슘의 부가를 완결한 후, 혼합물을 5μ필터를 통해 여과시켰다.
여액을 12시간 동안 교반한 후, 투명한 용액을 경사 여과하여 임의의 형성된 침전물을 폐기하였다. 수득된 생성물은 1.2 내지 1.5의 산 노르말 농도를 갖는 AGIIS이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 715ppm (600ppm 내지 800ppm); SO4, 45,700ppm(40,000ppm 내지 55,000ppm).
실시예 2
2N AGIIS(H 2 SO 4 /Ca(OH) 2 /CaSO 4 )의 제조
2N AGIIS 1ℓ의 제조를 위해서, 농축 황산(FCC 등급, 95 내지 98% 순도) 79.54ml(1.44mole, 순도 조절 및 염기에 의하여 중화된 산의 양을 고려한 후)를 교반과 함께 천천히 2ℓ혼합 플라스크 내 RO/탈이온수 853.93ml에 부가하였다. 황산칼슘(FCC 등급, 95% 순도) 5g을 천천히 교반과 함께 혼합 플라스크내로 부가하였다. 혼합물을 철저히 혼합하였다. 이 시점에서, 혼합물은 일반적으로 2.88의 산 노르말 농도를 나타낸다. 혼합 플라스크를 빙욕에서 냉각시키고 반응 플라스크내 혼합물의 온도는 약 8 내지 12℃이었다. 혼합물을 지속적으로 약 700rpm의 속도로 교반시켰다.
별개로, RO/탈이온수 49.89ml를 수산화칼슘(FCC 등급, 98% 순도) 33.26g(0.44mole, 순도 조절 후)에 부가하여 슬러리를 최종 용적 66.53ml로 제조하였다. 수산화칼슘 대 농축 황산의 몰비는 약 0.44 내지 약 1이었다. 상기 슬러리를 슬러리가 균질화될 때까지 고전단력 혼합기로 잘 혼합하였다. 이후, 슬러리를 빙욕에서 약 8 내지 12℃로 냉각시키고 지속적으로 약 700rpm으로 교반시켰다.
이후, 슬러리를 약 2 내지 3시간 동안 상기 혼합물에 부가하고, 빙욕에서 냉각시킨 후 약 700rpm에서 교반시켰다.
슬러리의 혼합물에 대한 부가를 완결한 후, 생성물을 5μ필터를 통해서 여과시켰다. 염에 의한 용액의 잔류 및 염의 제거로 인하여 혼합물의 20용적% 손실이 관찰되는 것은 일반적이다.
여액을 12시간 동안 교반하고, 투명한 용액을 경사 여과하여 임의의 형성된 침전물을 폐기하였다. 수득되는 생성물은 2의 산 노르말 농도를 갖는 AGIIS이었다.
실시예 3
12N AGIIS(H 2 SO 4 /Ca(OH) 2 /CaSO 4 )의 제조
12N AGIIS 1ℓ를 제조하기 위해서, 농축 황산(FCC 등급, 95 내지 98% 순도) 434.17ml(7.86mole, 순도 조정 및 염기에 의하여 중화된 산의 양을 고려한 후)의 양을 교반과 함께 천천히 2ℓ혼합 플라스크 중 RO/탈이온수 284.60ml에 부가하였다. 황산칼슘(FCC 등급, 95% 순도) 3g을 교반과 함께 혼합 플라스크에 천천히 부가하였다. 혼합물을 철저히 혼합하였다. 혼합 플라스크를 빙욕에서 냉각시키고 혼합 플라스크 중 혼합물의 온도는 약 8 내지 12℃이었다. 성분들을 지속적으로 약 700rpm의 속도로 교반시켰다.
별개로, RO/탈이온수 210.92ml를 수산화칼슘(FCC 등급, 98% 순도) 140.61g(1.86mole, 순도 조정 후)에 부가하여 슬러리를 최종 용적 281.23ml로 제조하였다. 수산화칼슘 대 농축 황산의 몰비는 약 0.31이었다. 슬러리가 균질화될 때까지 슬러리를 고전단력 혼합기로 잘 혼합하였다. 이후, 슬러리를 빙욕에서 약 8 내지 12℃로 냉각시키고 지속적으로 약 700rpm으로 교반시켰다.
슬러리를 혼합물에 2 내지 3시간 동안에 걸쳐 서서히 부가하고, 빙욕에서 냉각시킨 다음, 약 700rpm에서 교반시켰다.
슬러리의 혼합물에 대한 부가를 완결한 후, 생성물을 5μ필터를 통해서 여과시켰다. 염에 의한 용액의 잔류 및 염의 제거로 인한 혼합물 20용적% 손실이 관찰되는 것은 일반적이다.
여액을 12시간 동안 교반한 후, 투명한 용액을 경사여과하여 임의의 형성된 침전물을 폐기하였다. 수득된 생성물은 12의 산 노르말 농도를 갖는 AGIIS이었다.
실시예 4
HAMO의 일반적인 제조방법
HAMO 1ℓ최종 용적을 위해서, 유기산 n mole(n은 약 0.01 내지 약 15이다)을 탈이온수 2n mole에 현탁 또는 용해시킨다. 상기 혼합물에 1가, 2가 또는 3가 금속 염기(수산화물, 산화물, 탄산염 또는 중탄산염, 또는 이들의 혼합물)를 건조 고체로서 또는 산의 등가 중량 당 염기의 1.0 등가 중량 비로 탈이온수 중 슬러리로서 부가한다. 부가는 가능한 한 신속하게 완결된다. 수득되는 혼합물에 이의 금속 염으로부터 유기산의 완전한 재생을 보장하는데 충분하지만, 18mole/ℓ 이하의 양을 부가한다. 바람직하게는, 재생 산의 부가는 혼합물 온도가 80℃를 초과하지 않도록 가능한 한 신속하게 완결된다. 혼합을 완결한 후, 일반적으로 약 0.5 내지 약 1시간 후, 용해되지 않은 고체를 5μ필터를 통한 여과 또는 원심분리에 의해서 제거한다.
실시예 5
말레산, 수산화칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
말레산(1kg, 8.61mole) 및 RO-탈이온수(1ℓ)의 혼합물에 고체 수산화칼슘(335g, 4.52mole)을 교반과 함께 50g씩 부가하였다. 수산화칼슘의 부가를 완결한 후, RO-탈이온수(500ml)를 부가하였다. 수득되는 혼합물에 농축 황산(238ml)을 반응 온도가 85℃ 이하로 유지되는 속도로 25ml씩 부가하였다. 수득되는 혼합물을 15000rpm으로 25분 동안 원심분리시켜 상등액으로 pH 0.5 내지 1.0의 HAMO를 수득하였다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 12,900ppm; SO4, 159,000ppm.
실시예 6
글루콘산, 수산화칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
글루콘산(50%, 1kg, 2.55mole) 및 물(200ml)의 교반시킨 혼합물에 고체 수산화칼슘 97g(1.3mole)을 부가하였다. 혼합을 완결한 후, 농축 황산(76ml)을 반응 온도를 85℃ 이하로 유지하면서 가능한 한 신속하게 부가하였다. 최종 혼합물을 15,000rpm에서 25분 동안 원심분리시켜 상등액으로서 pH 1.0의 HAMO를 수득하였다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 1,210ppm; SO4, 11,600ppm.
실시예 7
석신산, 수산화칼슘 및 인산으로부터 HAMO의 제조
고체 수산화칼슘(320g, 4.23mole)을 석신산(1kg, 8.47mole) 및 RO-탈이온수(1200ml)의 교반시킨 혼합물에 50g씩 부가하였다. 농축 인산(529ml, 4.75mole)을 온도를 85℃ 이하로 유지하면서 가능한 한 신속하게 50ml씩 부가하였다. 최종 생성물은 1.5의 pH를 가졌다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 26,700ppm; PO4, 250,000ppm.
실시예 8
아세트산, 탄산칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
1. 칼슘 아세테이트의 제조:아세트산 1ℓ(17.48mole)를 8ℓ용기내에 부가하고, 물 1ℓ를 부가하였다. 탄산칼슘 분말(874g, 8.74mole, 99%)를 용액이 pH 용지에 중성이 될 때까지 교반시키면서 2.5시간 동안에 걸쳐 100g씩 부가하였다. 물을 중성화 동안 혼합물에 유동성을 유지하는데 필요한 만큼 부가하였다.
2. HAMO의 제조:물을 1 단계에서 제조된 칼슘 아세테이트에 부가하여 전체 3갤론의 용적을 형성시켰다. 상기 용액에 95 내지 98% 황산 17.48mole을 부가하였다. 혼합물을 잘 혼합하고, 냉각 없이 혼합시켰다. 혼합을 완결한 후, 혼합물을 5μ필터를 통해서 여과하여 pH가 1.15인 HAMO를 수득하였다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 17,000ppm; PO4, 158,000ppm.
보다 작은 규모의 제제에서는, 원심분리에 의해서 용해되지 않은 고체로부터 HAMO를 유리시키는 것이 보다 더 용이하였다.
실시예 9
락트산, 탄산칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
1. 칼슘 락테이트의 제조:85% 락트산 1ℓ(11.25mole)을 5ℓ용기에 부가하고, 물 1ℓ를 부가하였다. 탄산칼슘 분말(874g, 8.74mole, 99%)을 용액이 pH 용지에 중성이 될 때까지 교반시키면서 2.5시간 동안에 걸쳐 100g씩 부가하였다. 물을 중성화 동안 혼합물에 유동성을 유지하는데 필요한 만큼 부가하였다.
2. HAMO의 제조:물을 1 단계에서 제조된 칼슘 락테이트에 부가하여 전체 5갤론의 용적을 형성시켰다. 상기 용액에 95 내지 98% 황산 11.25mole을 부가하였다. 혼합물을 잘 혼합하고, 혼합은 냉각 없이 혼합시켰다. 혼합을 완결한 후, 혼합물을 5μ필터를 통해서 여과하여 pH가 1.0 미만인 HAMO를 수득하였다.
보다 작은 규모의 제제에서는, 원심분리에 의해서 용해되지 않은 고체로부터 HAMO를 유리시키는 것이 보다 더 용이하였다.
실시예 10
글루콘산, 수산화제1철 및 인산으로부터 HAMO의 제조
수산화제1철을 RO-탈이온수 중 황산제1철 646g 및 수산화나트륨 224g 사이의 반응에 의해서 최종 용적 2730ml로 수득하였다. 상기 방법에서 수득된 수산화제1철의 현탁액을 침강시키고, 상등액을 경사 여과 제거하고, 고체를 물로 3회 세척하여 전체 용적 2730ml에 현탁시키고, 고체를 침강시키고, 상등액을 경사 여과하였다.
수산화제1철을 RO-탈이온수에 현탁시켜 전체 용적 500ml를 수득하고, 상기 혼합물을 글루콘산(50%, 1kg, 2.55mole) 및 RO-탈이온수(100ml)의 혼합물에 부가하였다. 농축 인산(100ml) 및 슈크로오스(35g)을 순차적으로 상기 혼합물에 부가하였다. 최종 물질은 여과 또는 농축을 필요로 하지 않으며, pH는 1.0이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Fe, 12,800ppm; Na, 7.450ppm; PO4, 90,600ppm; SO4, 15,800ppm.
실시예 11
부티르산, 수산화마그네슘 및 인산으로부터 HAMO의 제조
부티르산(500ml, 5.4mole) 및 RO-탈이온수(500ml)의 혼합물에 고체 수산화마그네슘(163.6g, 2.73mole)을 25g씩 부가하였다. 수득되는 혼합물에 농축 인산(180ml)을 50ml씩 부가하였다. 최종 용액의 pH는 1.0이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Mg, 390ppm; PO4, 1,560ppm.
실시예 12
말레산, 수산화마그네슘 및 인산으로부터 HAMO의 제조
고체 수산화마그네슘(300g, 97.5%, 5.02mole)을 RO-탈이온수(1,500ml) 중 말레산(1kg, 8.53mole)의 교반시킨 용액에 50g씩 부가하였다. 부가 종결시, 혼합물의 pH는 5.0이었다. 농축 인산(338ml, 85 내지 90%)을 25ml씩 부가하였다. 산성화 단계에서 어떠한 침전물도 관찰되지 않았다. HAMO 용액의 최종 pH는 1.0이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Mg, 19,500ppm; PO4, 287,000ppm.
실시예 13
석신산, 수산화마그네슘 및 AGIIS로부터 HAMO의 제조
고체 수산화마그네슘(101g, 1.16mole)을 RO-탈이온수(1ℓ) 중 석신산(400g, 3.39mole)의 교반시킨 현탁액에 2개의 동일한 분획으로 부가하였다. 반응을 완결한 후, AGIIS(607ml, 5.58N)을 반응 온도가 85℃ 이하로 유지되는 속도로 50ml씩 부가하였다. 용액을 15,000rpm에서 약 25분 동안 원심분리시켰다. HAMO의 pH는 1.0 내지 1.5이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Mg, 24,100ppm; SO4, 115,000ppm.
실시예 14
수산화칼슘, 아세트산, 락트산 및 프로피온산의 혼합물 및 황산으로부터 HAMO의 제조
락트산(6mole), 프로피온산(6mole) 및 아세트산(6mole)을 5 갤론 용기에 부가하고, RO-탈이온수(1ℓ)을 부가하였다. 고체 수산화칼슘(678g, 9mole)을 천천히 교반과 함께 상기 혼합물에 부가하였다. 상기 혼합물에 9M 황산(1ℓ, 9mole, H2SO4)을 부가하고 상기 혼합물의 이동성을 유지하기 위해서 필요한 물(3ℓ)을 부가하였다. 수득되는 혼합물을 5μ필터를 통해 여과하였다. HAMO의 pH는 0.6이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 205ppm; SO4, 23,900ppm.
실시예 15
수산화칼슘, 포름산, 락트산 및 프로피온산의 혼합물 및 AGIIS로부터 HAMO의 제조
락트산(6mole), 프로피온산(6mole) 및 포름산(6mole)을 5 갤론 용기에 부가하고, 황산칼슘 포화용액(1ℓ)를 부가하였다. 고체 수산화칼슘(680g, 9mole)을 상기 혼합물에 100g씩 교반과 함께 부가하였다. 부가 동안, 반응 온도는 85℃로 증가되었다. 상기 혼합물에 9M 황산(950ml, 8.55mole, H2SO4), AGIIS(1.2N, 250ml, 0.15mole 산) 및 물(1ℓ)를 부가하였다. 수득되는 혼합물은 5μ필터를 통해서 여과시켰다. 최종 HAMO의 pH는 1.0이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 215ppm; SO4, 17,000ppm.
실시예 16
칼슘 프로피오네이트 및 황산으로부터 HAMO의 제조
RO-탈이온수(2ℓ)을 8ℓ용기에 위치시키고 칼슘 프로피오네이트(5.36mole)를 부가하였다. 혼합물을 교반시키고, RO-탈이온수 2.5ℓ를 부가하여 염의 용해를 완결시켰다. 농축 황산(300ml, 5.62mole)을 부가하고, 혼합물을 반응이 완결될 때까지 교반시켰다. 수득되는 혼합물을 5μ필터를 통해 여과시켰다. HAMO의 pH는 1.5이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 987ppm; SO4, 2,580ppm.
실시예 17
칼슘 락테이트 및 AGIIS로부터 HAMO의 제조
5.60N AGIIS(1ℓ) 및 RO-탈이온수(1ℓ)의 혼합물에 고체 칼슘 락테이트 5수화물(2.79mole)을 부가하였다. 수득되는 혼합물을 혼합이 완결될 때까지 냉각 없이 교반시켰다. 최종 혼합물을 5μ필터를 통해서 여과시켰다. HAMO의 pH는 2.5 내지 3.0이었다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 2,550ppm; SO4, 1,090ppm.
실시예 18
선택된 HAMO의 물리적 특성
pH Ca(ppm)x 103 SO4(ppm)x 103 Mg(ppm)x 103 PO4(ppm)x 103 기타
CaCO3로 중화되고 황산으로 재생된 락트산 HAMO 1.0 담황색신/감귤류 맛
CaCO3로 중화되고 황산으로 재생된 아세트산 HAMO < 0.0
5.6N AGIIS로 재생된 Ca 락테이트로부터의 락트산 HAMO 2.5-3.0 담황색
5.6N AGIIS로 재생된 CaCO3락테이트로부터의 락트산 HAMO < 0.0 2.55 1.09 담황색
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 프로피온산 HAMO 1.5 0.917 2.55
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 포름산 HAMO 1.0-1.5 0.163 3.07
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 락트산 HAMO 44.6 329 철 피클링 및녹 금지
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 포름산 HAMO 1.0-1.5 22.6 156
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 프로피온산, 포름산, 락트산 HAMO 1.0 0.215 17
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 프로피온산, 락트산 HAMO 0.6 0.205 23.9
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 글루콘산 HAMO 1.0 1.21 11.6 당 향
Fe(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 글루콘산 HAMO 1.0 1.28(Fe) 15.8 90.6 용액은 희미한 금속 향 및 맛을 갖음
CaCO3로 중화되고 황산으로 재생된 아세트산 HAMO < 0.0
Ca 아세테이트로 중화되고 인산으로 재생된 아세트산 HAMO 2.0-2.5 17 158
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 말레산 HAMO 0.5-1.0 12.9 15.9
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 말레산 HAMO 1.0-1.5
Mg(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 말레산 HAMO 0.5 163 34.9
Mg(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 말레산 HAMO 1.0 19.5 287
Ca(OH)2로 중화되고 10N AGIIS로재생된 락트산, 프로피온산,아세트산 HAMO << 0.0
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 부티르산 HAMO 0.589 7.16
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 부티르산 HAMO 0.390 1.56
Ca(OH)2로 중화되고 인산으로 재생된 석신산 HAMO 1.5 26.7 250
Ca(OH)2로 중화되고 황산으로 재생된 석신산 HAMO 0.5-1.0 0.500 31
Ca(OH)2로 중화되고 5.58N AGIIS로 재생된 석신산 HAMO 1.0-1.5 0.443 23.5
Mg(OH)2로 중화되고 5.58N AGIIS로 재생된 석신산 HAMO 1.0-1.5 115 24.1
실시예 19
글리신, 수산화칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
글리신(37.55g, 0.5mole)을 탈이온수(100ml)에 현탁시키고 고체 수산화칼슘(18.55g, 0.25mole)을 격력하게 교반시킨 현탁액에 부가하였다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반시키고, 탈이온수를 사용하여 350ml의 용적으로 희석시켰다. 농축 황산(27ml, 55.6g, 0.56mole)을 혼합물이 85℃ 이상으로 승온되지 않도록 하면서 가능한 한 신속하게 부가하였다. 최종 혼합물을 30분 동안 교반시키고, 탈이온수를 사용하여 최종 용적 500ml로 희석시킨 후 추가로 1시간 동안 교반시켰다. 혼합물을 중간-다공성 유리 소결물을 통해 여과시켜 HAMO를 수득하였다.
실시예 20
글루탐산, 수산화칼슘 및 황산으로부터 HAMO의 제조
글루탐산(58.88g, 0.4mole)을 탈이온수(100ml)에 현탁시키고 고체 수산화칼슘(27.6g, 0.4mole)을 격렬하게 교반시킨 현탁액에 부가하였다. 반응 혼합물은 현저하게 따뜻해 졌다. 혼합물을 실온에서 45분 동안 교반시키고, 탈이온수로 약 350ml의 용적으로 희석시켰다. 농축 황산(28ml, 57.5g, 0.57mole)을 혼합물이 85℃ 이상으로 승온되지 않도록 하면서 가능한 한 신속하게 부가하였다. 최종 혼합물을 30분 동안 교반시킨 후, 탈이온수로 최종 용적 500ml로 희석시키고 추가로 1시간 동안 교반시켰다. 혼합물을 중간-다공성 유리 소결물을 통해서 여과시켜 HAMO를 수득하였다. 분석 결과는 다음과 같다: Ca, 646ppm; SO4, 5,120ppm.
실시예 21
글루탐산, 염기성 탄산구리(II) 및 인산으로부터 HAMO의 제조
글루탐산(58.88g, 0.4mole)을 탈이온수(100ml)에 현탁시키고 고체 염기성 탄산구리(55.2g, 0.25mole, CuCO3ㆍCu(OH)2)를 격렬하게 교반시킨 현탁액에 부가하였다. 혼합물은 매우 점성이며 느린 발포 비등이 관찰되었다. 혼합물을 주위 온도에서 24시간 동안 교반시켜 반응을 완결시켰다. 농축 인산(53.6g, 86.5%, 0.47mole)을 하나의 분획물로서 격렬하게 교반시킨 혼합물에 부가하고, 상기 혼합물을 24시간 동안 교반시켰다. 지속적인 교반이 혼합물에서 고체의 침전 형성을 예방하는데 필요하다. 중간 다공성 소결된 유리 깔때기를 통한 혼합물의 여과로진한 청색 용액으로서 HAMO를 수득하였다.
실시예 22
글루탐산, 염기성 탄산코발트(II) 및 인산으로부터 HAMO의 제조
글루탐산(58.3g, 0.4mole)을 탈이온수(200ml)에 현탁시키고 고체 염기성 탄산코발트(81.35g, 0.16mole, 2CoCO3ㆍ3Co(OH)2)를 격렬하게 교반시킨 현탁액에 부가하였다. 혼합물은 점성이며 느린 발포 비등이 관찰되었다. 혼합물을 주위 온도에서 24시간 동안 교반시켜 반응을 완결시켰다. 농축 인산(53.6g, 86.5%, 0.47mole)을 하나의 분취액으로서 격렬하게 교반시킨 혼합물에 부가하고, 혼합물을 24시간 동안 교반시켰다. 지속적인 교반이 혼합물에서 고체의 침전 형성을 예방하는데 필요하다. 중간 다공성 소결된 유리 깔때기를 통한 혼합물의 여과로 핑크색 용액으로서 HAMO를 수득하였다.
실시예 23
재생 산으로서 1.2M 황산을 사용한 아미노산 HAMO의 일반적인 제조방법
황산 중 약 1.2M 희석 황산의 용액을 농축(96 내지 98%) 황산 111.64g을 측량하고 물로 1000.0ml로 희석함으로써 제조하였다.
아미노산 또는 이의 하이드로클로라이드 염(0.025 내지 0.1mole)을 삼각 플라스크에 측량하고 약 10mole 당량의 물을 부가하였다. 고체 수산화칼슘(7.40g,0.10mole)을 플라스크에 넣고 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하여 반응이 완결되도록 하였다. 희석 황산(84.0ml, 0.10mole, H2SO4)을 혼합물에 부가하였다. 혼합물을 중간-다공성 유리 프릿을 통해 여과하여 HAMO를 수득하였다. HAMO의 전체 산 함량은 표준 트리스-(하이드록시메틸)아미노메탄("THAM")에 대한 적정으로 결정하였다.
상기 방법에 의한 아미노산으로부터 제조된 HAMO
아미노산 아미노산 mole HAMO 중의 [H3O+_]
L-글루타민 0.10 0.133M1
L-페닐알라닌 0.05 0.185M2
L-아스파라긴 0.10 0.070M3
L-히스티딘·HCl 0.10 0.57M
L-글루탐산 0.10 0.124M4
L-아스파르트산 0.10 0.170M5
L-리신·HCl 0.10 0.56M6
L-루신 0.10 0.173M7
L-알라닌 0.10 0.099M8
L-이소루신 0.02 0.351M9
L-세린 0.025 0.274M
* 몰 농도
1. Ca, 844ppm, SO4, 3,120ppm
2. Ca, 390ppm, SO4, 13,900ppm
3. Ca, 625ppm, SO4, 3,120ppm
4. Ca, 646ppm, SO4, 5,120ppm
5. Ca, 1,290ppm, SO4, 3,850ppm
6. Ca, 1,910ppm, SO4, 7,560ppm
7. Ca, 329ppm, SO4, 315,000ppm
8. Ca, 1,230ppm, SO4, 4,480ppm
9. Ca, 749ppm, SO4, 314,000ppm
아미노산 및 금속 염기로 제조된 HAMO*
아미노산 금속 염기 재생 산
L-글루타민 Ca(OH)2 H2SO4
L-페닐알라닌 Ca(OH)2 H2SO4
L-아스파라긴 Ca(OH)2 H2SO4
L-히스티딘·HCl Ca(OH)2 H2SO4
L-글루탐산 Ca(OH)2 H2SO4
L-아스파르트산 Ca(OH)2 H2SO4
L-리신·HCl Ca(OH)2 H2SO4
L-루신 Ca(OH)2 H2SO4
L-알라닌 Ca(OH)2 H2SO4
L-이소루신 Ca(OH)2 H2SO4
L-세린 Ca(OH)2 H2SO4
글리신 Ca(OH)2 H2SO4
L-글루탐산 CuCO3·Cu(OH)2 H3PO4
L-글루탐산 2CoCO3·3Co(OH)2 H3PO4
L-글루탐산 MnCO3 H3PO4
* 각각의 생성물의 pH는 약 3 미만이다.
실시예 24
HAMO를 사용한 사과 오염 제거
본 실험에서 각각의 사과는 5분 동안 8.8 x 108/ml를 함유하는 이. 콜라이 O157:H7 배양물내에 침지시킨 후 실온에서 약 24시간 동안 공기 건조시켰다. 한 그룹에서는, HAMO 300ml의 용적(재생 산으로서 인산을 사용하여 아세트산으로부터 제조, HAMO의 pH 1.13)을 이. 콜라이 O157:H7-오염된 사과를 진탕과 함께 1분 동안 오염 제거하는데 사용하였다. 또 다른 그룹에서, 대조군 그룹으로서, 오염된 사과 각각을 멸균된 염수 300ml로 처리하였다. 처리 후, 각각의 사과를 균질화시켰다. 처리된 그룹 및 대조군 그룹 사이에서의 플레이트 계수의 비교를 수행하였다. 염수 처리된 사과는 이. 콜라이 O157:H7의 5.37 x 105/g(5.32 x 107/사과)의 생존을 나타내는 반면, HAMO 처리된 사과는 이. 콜라이 O157:H7의 4.4 x 101/ml(4.39 x 103/사과)의 생존을 나타냈다. 처리된 및 비처리된 사과 각각은 약 99g 중량이었다.
실시예 25
HAMO를 사용한 소세지의 저장 수명 연장
1/2 팩의 비 보존처리된 소세지를 0.5분 동안 HAMO(재생 산으로서 AGIIS를 사용한 프로피온산으로부터 제조, HAMO의 pH 1.51이다)에 침지시키고 지퍼-장금장치 백에 포장하였다. 상기 백을 실온에서 72시간 동안 정치시켰다. 비교를 위해서, 다른 1/2 팩의 소세지를 동일량의 오토클래이브된 탈이온수에 침지시켰다. 72시간 실온 정치 후, 소세지 대조군 그룹은 부패되었지만, HAMO 처리된 그룹은 여전히 신선하다. HAMO 처리된 소세지는 대조군 그룹과 비교하여 전체 세균 계수에서 9 로그 이상의 감소를 나타냈다(즉, 처리된 소세지에서는 검출되지 않는 정도의 양에 대하여 대조군에서는 9.55 x 109/소세지).
실시예 26
HAMO를 사용한 도마의 "위생 처리"
두 개의 작은 도마에 이. 콜라이 O157:H7 배양물 5ml(3.55 x 108/ml)을 접종시켰다. 상기 도마를 밤새 공기 건조시켰다. 하나의 도마를 5분 동안 HAMO 10ml(재생 산으로서 인산을 사용하여 아세트산으로부터 제조됨, HAMO의 pH 1.13)에 침지시켰다. 상기 도마를 멸균 가제로 3회 닦아내고, 각각의 가제를 스토마처 백(stomacher bag)내 염수 용액 20ml로 침지시키고 상기 백을 2분 동안 고속으로 분쇄시켰다. 이후, 일련의 희석을 수행하여 세균 생존을 검사하였다. 비교 대조군은 탈이온수 10ml를 사용하여 수행하여 도마를 처리하였다. 결과는 물 처리된 도마는 이. 콜라이 O157:H7의 생존 수준이 3.96 x 105/도마인 반면, HAMO 처리된 도마는 검출 가능한 어떠한 이. 콜라이 O157:H7을 나타내지 않았다.
실시예 27
HAMO를 사용한 치즈의 저장 수명 연장
한 덩어리의 부드러운 체다 치즈(약 8온즈)에 HAMO 용액(프로피온산 및 AGIIS로부터 제조됨, HAMO의 pH 1.51)을 분무하였다. 처리된 치즈를 이후 지퍼-장금 장치된 백에 저장하고 4℃로 유지시켰다. 대조군으로 한 덩어리의 부드러운 체다 치즈를 동일한 조건에서 저장하였다. 13일 후, 곰팡이 성장이 대조군에서는 관찰되는 반면, 처리된 치즈는 추가로 20일 동안 곰팡이가 형성되지 않고 유지되었다.

Claims (58)

1가 또는 다가 양이온, 유기산 및 강한 옥시산의 음이온을 포함하고, 산성 조성물과 동일한 산성 pH 값을 갖는 무기산의 용액보다 제일철 금속에 대해 보다 덜 부식성이며, 산성 조성물과 동일한 산 노르말 농도 값을 갖는 유기산과 유기산의 금속 염과의 혼합물보다 더 살생물성인, 산성 pH 값 및 산 노르말 농도 값을 갖는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 1가 양이온이 IA족 원소의 이온을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 다가 양이온이 베릴륨을 제외한 IIA족 원소의 이온을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 다가 양이온이 붕소를 제외한 IIIA족 원소의 이온을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 다가 양이온이 제1 전이 계열의 금속을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 다가 양이온이 마그네슘, 칼슘, 제일철, 구리 또는 아연의이온을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 다가 양이온이 납, 비스무트 또는 주석의 이온을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 유기산이 카복실산 또는 산성 비타민을 포함하는 산성 조성물.
제8항에 있어서, 산성 비타민이 비타민 C를 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 유기산이 모노카복실산, 디카복실산 또는 트리카복실산을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 유기산이 아세트산, 락트산, 포름산 또는 프로피온산을 포함하는 산성 조성물.
제1항에 있어서, 유기산이 아미노산을 포함하는 산성 조성물.
제12항에 있어서, 유기산이 글리신, 발린, 루신, 페닐알라닌, 리신, 세린, 아스파라긴, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산, 시스테인, 히스티딘, 하이드록시리신, 하이드록시프롤린, 이소루신, 메티오닌, 프롤린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 아미노아디프산, 디아미노부티르산, 오르니틴, 페피콜산, 사르코신 또는 트리요오도티로닌을 포함하는 산성 조성물.
제1 당량 수를 갖는 하나 이상의 재생 산, 제2 당량 수를 갖는 하나 이상의 금속 염기 및 하나 이상의 유기산을 포함하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조되며, 재생 산의 제1 당량 수가 금속 염기의 제2 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제14항에 있어서, 재생 산이 황, 인, 질소, 크롬 또는 요오드의 강한 옥시산을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 재생 산이 몰리브덴, 텅스텐 또는 셀레늄의 강한 옥시산을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 재생 산이 황산, 인산 또는 난용성 IIA족 착물의 산성 용액을 포함하는 산성 조성물.
제17항에 있어서, 산성의 난용성 IIA족 착물이 무기산 및 IIA족 수산화물, 이염기성 산의 IIA족 염 또는 이들의 혼합물을 포함하는 성분들을 혼합함으로써 제조되는 산성 조성물.
제18항에 있어서, IIA족 수산화물이 수산화칼슘을 포함하고, 무기산이 황산을 포함하며, 이염기성 산의 IIA족 염이 황산칼슘을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 금속의 수산화물, 탄산염, 중탄산염 또는 산화물을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 IA족 원소의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 베릴륨을 제외한 IIA 족 원소의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 붕소를 제외한 IIIA족 원소의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 제1 전이 계열의 금속의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 마그네슘, 칼슘, 제일철, 구리 또는 아연의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 금속 염기가 납, 비스무트 또는 주석의 염기를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 유기산이 카복실산 또는 산성 비타민을 포함하는 산성 조성물.
제27항에 있어서, 산성 비타민이 비타민 C를 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 유기산이 모노카복실산, 디카복실산 또는 트리카복실산을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 유기산이 아세트산, 락트산, 포름산 또는 프로피온산을 포함하는 산성 조성물.
제14항에 있어서, 유기산이 아미노 그룹을 갖는 아미노산을 포함하며, 재생 산의 당량 수가 금속 염기 및 아미노산의 아미노 그룹의 전체 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제31항에 있어서, 유기산이 글리신, 발린, 루신, 페닐알라닌, 리신, 세린,아스파라긴, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산, 시스테인, 히스티딘, 하이드록시리신, 하이드록시프롤린, 이소루신, 메티오닌, 프롤린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 아미노아디프산, 디아미노부티르산, 오르니틴, 페피콜산, 사르코신 또는 트리요오도티로닌을 포함하는 산성 조성물.
제1 당량 수를 갖는 하나 이상의 재생 산 및 제2 당량 수를 갖는 하나 이상의 유기산의 금속 염을 포함하는 성분들을 혼합시킴으로써 제조되며, 재생 산의 제1 당량 수가 유기산의 금속 염의 제2 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제33항에 있어서, 재생 산이 황, 인, 질소, 크롬 또는 요오드의 강한 옥시산을 포함하는 산성 조성물.
제33항에 있어서, 재생 산이 몰리브덴, 텅스텐 또는 셀레늄의 강한 옥시산을 포함하는 산성 조성물.
제33항에 있어서, 재생 산이 황산, 인산 또는 난용성 IIA족 착물의 산성 용액을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 산성의 난용성 IIA족 착물이 무기산 및 IIA족 수산화물, 이염기성 산의 IIA족 염 또는 이들의 혼합물을 포함하는 성분들을 혼합함으로써 제조되는 산성 조성물.
제36항에 있어서, IIA족 수산화물이 수산화칼슘을 포함하고, 무기산이 황산을 포함하며, 이염기성 산의 IIA족 염이 황산칼슘을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산의 금속염이 IA족 원소의 염을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서,유기산의 금속 염이 베릴륨을 제외한 IIA족 원소의 염을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산의 금속 염이 붕소를 제외한 IIIA족 원소를 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산의 금속 염이 제1 전이 계열의 금속의 염을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산의 금속 염이 마그네슘, 칼슘, 제일철, 구리 또는 아연의 염을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산의 금속 염이 납, 비스무트 또는 주석의 염을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산이 카복실산 또는 산성 비타민을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 산성 비타민이 비타민 C를 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산이 모노카복실산, 디카복실산 또는 트리카복실산을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산이 아세트산, 락트산, 포름산 또는 프로피온산을 포함하는 산성 조성물.
제36항에 있어서, 유기산이 아미노 그룹을 갖는 아미노산을 포함하며, 재생 산의 전체 당량 수가 유기산의 금속 염의 전체 당량 수 및 아미노산으로부터의 아미노 그룹의 전체 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제49항에 있어서, 유기산이 글리신, 발린, 루신, 페닐알라닌, 리신, 세린, 아스파라긴, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산, 시스테인, 히스티딘, 하이드록시리신, 하이드록시프롤린, 이소루신, 메티오닌, 프롤린, 트레오닌, 트립토판, 티로신, 아미노아디프산, 디아미노부티르산, 오르니틴, 페피콜산, 사르코닌 또는 트리요오도티로닌을 포함하는 산성 조성물.
황산, 인산 또는 난용성 IIA족 착물의 산성 용액을 포함하고 제1 당량 수를 갖는 하나 이상의 재생 산; 수산화칼슘, 탄산칼슘 또는 수산화마그네슘이고, 제2 당량 수를 갖는 하나 이상의 다가 염기; 및 아세트산, 락트산, 포름산 또는 프로피온산인 하나 이상의 유기산을 포함하는 성분들을 혼합함으로써 제조되며, 재생 산의 제1 당량 수가 다가 염기의 제2 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제51항에 있어서, 산성의 난용성 IIA족 착물이 무기산 및 IIA족 수산화물, 이염기성 산의 IIA족 염 또는 이들의 혼합물을 포함하는 성분들을 혼합함으로써 제조되는 산성 조성물.
제52항에 있어서, IIA족 수산화물이 수산화칼슘을 포함하고, 무기산이 황산을 포함하며, 이염기성 산의 IIA족 염이 황산칼슘을 포함하는 산성 조성물.
황산, 인산 또는 난용성 IIA족 착물의 산성 용액을 포함하고, 제1 당량 수를 갖는 하나 이상의 재생 산; 및 아세트산, 락트산, 포름산 또는 프로피온산의 칼슘 또는 마그네슘 염이고, 제2 당량 수를 갖는 하나 이상의 유기산의 염을 포함하는성분들을 혼합함으로써 제조되고, 재생 산의 제1 당량 수가 유기산의 염의 제2 당량 수보다 더 큰 산성 조성물.
제54항에 있어서, 산성의 난용성 IIA족 착물이 무기산 및 IIA족 수산화물, 이염기성 산의 IIA족 염 또는 이들의 혼합물을 포함하는 성분들을 혼합함으로써 제조는 산성 조성물.
제55항에 있어서, IIA족 수산화물이 수산화칼슘을 포함하고, 무기산이 황산을 포함하고, 이염기성 산의 IIA족 염이 황산칼슘인 산성 조성물.
물에 유기산을 용해 또는 현탁시켜 유기산의 용액 또는 현탁액을 제조하고,
수득한 유기산의 용액 또는 현탁액에 금속 염기를 부가하여 혼합물을 수득한 다음,
수득한 혼합물에 유기산을 이의 금속 염으로부터 완전히 재생시키는 데 충분한 양의 재생 산을 부가하고,
용해되지 않은 고체를 제거하여 산성 조성물을 수득함을 포함하는, 산성 조성물의 제조방법.
유기산의 1가, 2가 또는 3가 금속 염을 용해 또는 현탁시켜 유기산의 염의 용액 또는 현탁액을 수득하고,
수득한 유기산의 용액 또는 현탁액에 유기산을 이의 금속 염으로부터 완전히 재생시키는 데 충분한 양의 재생 산을 부가한 다음,
용해되지 않은 고체를 제거하여 산성 조성물을 수득함을 포함하는, 산성 조성물의 제조방법.
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