KR20030061374A - Fibre and its production - Google Patents

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KR20030061374A
KR20030061374A KR10-2003-7004647A KR20037004647A KR20030061374A KR 20030061374 A KR20030061374 A KR 20030061374A KR 20037004647 A KR20037004647 A KR 20037004647A KR 20030061374 A KR20030061374 A KR 20030061374A
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그레고리 제임스 에스쿠
맬콤 죤 헤이허스트
앤드류 피터 슬레이터
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텐셀 리미티드
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01F11/00Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/02Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of cellulose, cellulose derivatives, or proteins

Abstract

라이오셀 섬유를 제조하는 방법은How to make lyocell fiber

(i) 셀룰로우스를 수성 제3 아민 N-옥사이드 용매에 용해시키고, 이 용액이 용액이 형성되는 온도 이하의 유리전이온도를 갖는 열가소성 폴리머를 분산된 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량(다음에 정의함) 내지 30중량% 포함하도록 하는 단계;(i) a trace of the cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent, the solution having a glass transition temperature below the temperature at which the solution is formed, based on the weight of the cellulose dispersed therein; To 30% by weight;

(ii) 이 용액을 금형을 거쳐 수성 응고욕 속으로 압출하여 라이오셀 섬유를 형성하는 단계;(ii) extruding this solution through a mold into an aqueous coagulation bath to form lyocell fibers;

(iii) 잔류하는 N-옥사이드를 제거하기 위하여 섬유를 세척하고, 건조하는 단계;(iii) washing and drying the fibers to remove residual N-oxides;

(iv) 섬유에 2.5 내지 8 crimps/cm의 크림프를 도입하기 위하여 섬유를 권축하는 단계를 포함한다.(iv) crimping the fiber to introduce a crimp of 2.5 to 8 crimps / cm into the fiber.

본 발명의 방법에서는 열가소성 폴리머가 도메인으로 섬유 중에 균일하게 분산되며, 모든 도메인의 실질적인 최대 크기는 50nm를 초과하지 않는 것이 바람직하다.In the process of the invention it is preferred that the thermoplastic polymer is uniformly dispersed in the fibers into domains, and that the substantial maximum size of all the domains does not exceed 50 nm.

본 발명은 또한 미량 내지 30중량%의 저융점 열가소성 폴리머를 포함하고 2.5 내지 8crimps/cm를 갖는 라이오셀 섬유를 제공한다.The present invention also provides lyocell fibers comprising traces to 30% by weight of low melting thermoplastic polymer and having 2.5 to 8 crimps / cm.

Description

섬유 및 그 제조방법{FIBRE AND ITS PRODUCTION}Fiber and its manufacturing method {FIBRE AND ITS PRODUCTION}

라이오셀 섬유는 적당한 용매, 예를 들면 물과 혼합된 N-메틸모르폴린 N-옥사이드 같은 제3 아민 N-옥사이드에 셀룰로우스를 용해시켜 제조한다. 라이오셀 섬유를 제조하는 바람직한 제조방법은 미국특허 4,416,698호에 기재되어 있다. 이 방법은 실온에서 고체상태인 셀룰로우스를 아민옥사이드 용매에 용해시킨 셀룰로이스 용액을 방사구로부터 에어 갭을 거쳐 물이나 묽은 수성 아민옥사이드 용액으로된 응고욕 속으로 압출한 다음 아민옥사이드 용매를 제거하고 셀룰로우스 섬유를 제조하는 방법으로 구성된다.Lyocell fibers are prepared by dissolving cellulose in a third solvent, such as N-methylmorpholine N-oxide, in admixture with a suitable solvent. Preferred methods of making lyocell fibers are described in US Pat. No. 4,416,698. This method extrudes a cellulose solution in which solid cellulose is dissolved in an amine oxide solvent at room temperature through an air gap from a spinneret into a coagulation bath of water or dilute aqueous amine oxide solution and then removes the amine oxide solvent. And a method for producing cellulose fibers.

일본특허공개 8-170224호에는 바다속의 섬 형태로된 분산염료 염색성 2성분 섬유가 공개되었는데, 연속 "바다" 성분은 유기 용매 시스템으로부터 나온 셀룰로우스 중합체 방사물이고 "섬" 성분은 분산성 염료에 의하여 염색될 수 있는 중합체로 구성되었으며, 이 섬유 중의 "섬" 성분은 0.01-3nm의 크기를 갖고 있고 섬유 중량을 기준으로 2-45중량% 포함된다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-170224 discloses a disperse dye dyeable bicomponent fiber in the form of an island in the ocean, where the continuous "sea" component is a cellulose polymer spine from an organic solvent system and the "island" component is a dispersible dye. It consists of a polymer which can be dyed by the "island" component in this fiber having a size of 0.01-3 nm and comprised between 2-45% by weight based on the weight of the fiber.

영국특허 2121069호에는 무기 충전제로서 황산바륨, 활석, 머스코바이트 또는 그들의 혼합물을 섬유중량을 기준으로 15 내지 60중량%, 특히 40-50중량% 포함하고, 필요에 따라 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리에스테르, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 왁스를 섬유중량을 기준으로 1 내지 60중량%, 특히 25 내지 50중량% 포함하는 부직포 제조용 비스코스 레이욘 섬유가 기재되어 있다. 또한 영국특허 2008126호에는 비스코스 레이욘 섬유용 무광가공제로서 폴리스티렌의 사용에 대하여 기재되어 있다.British Patent 2121069 contains 15 to 60% by weight, in particular 40 to 50% by weight, based on fiber weight of barium sulfate, talc, muscobite or mixtures thereof as inorganic fillers, and optionally, polyethylene, polypropylene, polystyrene, Viscose rayon fibers for the production of nonwovens are described which comprise 1 to 60% by weight, in particular 25 to 50% by weight, of polyacrylic acid esters, polyesters, polytetrafluoroethylene or waxes based on fiber weight. British Patent 2008126 also describes the use of polystyrene as a matting agent for viscose rayon fibers.

WO-A-98/46814호에는 최소한 1.5의 종횡비를 갖고 있고 섬유의 축에 평행한 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 올레핀 코폴리머의 신장된 도메인을 포함하는 라이오셀 섬유가 기재되어 있다. 도메인들은 70-1000nm의 길이와 30-400nm의 직경을 갖고 있다. 그렇지만 상업적인 대량생산 중에는 도메인의 크기를 이러한 범위로 한정시키는 것이 곤란하다는 것이 알려졌다. 이 문헌에는 섬유들이 윤활제의 사용 없이 카딩될수 있는 것으로 가르치고 있다. 반대로, 저융점 열가소성 중합체를 포함하는 라이오셀 섬유는 카딩을 위한 윤활제를 요구하고 있으며, 윤활제는 제조공정 중에 건조하기 전의 젖은 섬유에 처리하도록 되었다.WO-A-98 / 46814 describes lyocell fibers having an aspect ratio of at least 1.5 and comprising stretched domains of polyester, polyamide or olefin copolymers parallel to the axis of the fiber. The domains have a length of 70-1000 nm and a diameter of 30-400 nm. However, during commercial mass production, it has been found difficult to limit the size of the domain to this range. This document teaches that the fibers can be carded without the use of lubricants. In contrast, lyocell fibers comprising low melting thermoplastic polymers require a lubricant for carding, and the lubricant has been made to process wet fibers prior to drying during the manufacturing process.

라이오셀 섬유는 자연적으로 권축되지 않는다. 그렇지만, 스태플 섬유에서는 권축이 요구되고 있다. 권축은 EP-A-0 797,696호에 기재된 방법에 따라 젖은 섬유를 압축하거나, 또는 EP-A-0 703,997호에 기재된 방법에 따라 건조증기를 사용하는 스터퍼-박스 권축가공에 의하여 생성될 수 있다. 경험에 따르면, 이러한 건조증기 가공공정은 섬유에 피해를 주지 않지만 통상적인 라이오셀 섬유에 대한 피해 없이2.3 crimps/cm 이상을 생성할 수 없는 것으로 알려 졌다. 여기에서 사용한 "통상적인 라이오셀 섬유" 용어는 저융점 열가소성 폴리머를 포함하지 않는 라이오셀 섬유를 의미한다. 따라서 통상적인 라이오셀 섬유만이 이용되고 있는 실정이다.Lyocell fibers are not naturally crimped. However, crimping is required for staple fibers. Crimps may be produced by compressing wet fibers according to the method described in EP-A-0 797,696 or by stuffer-box crimping using dry steam according to the method described in EP-A-0 703,997. Experience has shown that this dry steam process does not harm fibers but cannot produce more than 2.3 crimps / cm without damage to conventional lyocell fibers. The term "traditional lyocell fiber" as used herein refers to a lyocell fiber that does not comprise a low melting thermoplastic polymer. Therefore, only conventional lyocell fibers are used.

또한 라이오셀 섬유의 고속 카딩은 섬유의 과잉 플라이(fly)와 롤링 랩(rolling laps)과 같은 문제점을 가져올 수 있다. 고속 카딩은 방적사, 특히 부직포의 제조에서 높은 생산성을 위하여 요구되고 있다.High speed carding of lyocell fibers can also lead to problems such as excessive fly and rolling laps of the fibers. High speed carding is required for high productivity in the manufacture of yarns, in particular nonwovens.

본 발명의 목적은 이러한 문제점들을 해결하거나 감소시키는 것이다.It is an object of the present invention to solve or reduce these problems.

본 발명은 개량된 라이오셀 섬유와 개량된 라이오셀 섬유의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에서 "섬유"는 연속 필라멘트 얀, 스태플 섬유로 절단하기 위한 얀의 토우 및 이러한 토우로 형성된 스태플 섬유를 포함한다.The present invention relates to an improved lyocell fiber and a method for producing the improved lyocell fiber. "Fiber" in the present invention includes continuous filament yarns, tow of yarn for cutting into staple fibers and staple fibers formed from such tows.

본 발명에 의하면, 라이오셀 섬유를 제조하는 본 발명의 방법은According to the present invention, the method of the present invention for producing lyocell fibers

(i) 셀룰로우스를 수성 제3 아민 N-옥사이드 용매에 용해시키고, 이 용액이 용액이 형성되는 온도 이하의 유리전이온도를 갖는 열가소성 폴리머를 분산된 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량(다음에 정의함) 내지 30중량%, 특히 0.001 내지 30중량%, 바람직하게는 0.01-20중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10중량%을 포함하도록 하는 단계,(i) a trace of the cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent, the solution having a glass transition temperature below the temperature at which the solution is formed, based on the weight of the cellulose dispersed therein; To 30% by weight, in particular 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01-20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight,

(ii) 이 용액을 금형을 거쳐 수성 응고욕 속으로 압출하여 라이오셀 섬유를 형성하는 단계,(ii) extruding this solution through a mold into an aqueous coagulation bath to form lyocell fibers,

(iii) 잔류하는 N-옥사이드를 제거하기 위하여 섬유를 세척하고, 건조하는 단계,(iii) washing and drying the fibers to remove residual N-oxides,

(iv) 섬유에 2.5 내지 8 crimps/cm의 크림프(주름)을 유도하기 위하여 섬유를 권축하는 단계를 포함한다.(iv) crimping the fiber to induce 2.5 to 8 crimps / cm crimp in the fiber.

본 발명에서, 미량이라 함은 열가소성 폴리머를 포함하는 섬유를 분산염료로 염색하였을 때 색상의 변화를 보여주기에 충분한 량을 의미한다.In the present invention, the trace amount means an amount sufficient to show a change in color when the fiber containing the thermoplastic polymer is dyed with a disperse dye.

유리전이온도(Tg)는 중합체가 체인의 일부, 소위 세그먼트의 운동이 이웃 체인의 상호작용에 의하여 상대적으로 방해받지 않는 단단하거나 깨지기 쉬운 유리질 상태에서 고무질 또는 점성 폴리머상태로 변하는 온도범위를 의미한다.(Principles of Polymer Chemistry, 코넬대학 출판부, 1992년 제5판, ISBN 0-8014-0134-8, 56페이지)The glass transition temperature (Tg) refers to the temperature range in which the polymer changes from a hard or brittle glass state where the movement of a portion of the chain, the so-called segment, is relatively unhindered by the interaction of neighboring chains. (Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, 5th edition, 1992, ISBN 0-8014-0134-8, pages 56)

본 발명의 바람직한 예에서는 열가소성 폴리머가 시차열분석에 의하여 측정된 50℃ 이상, 특히 50-150℃, 바람직하게는 80-130℃의 융점을 갖는 것이다.In a preferred embodiment of the invention, the thermoplastic polymer has a melting point of at least 50 ° C., in particular 50-150 ° C., preferably 80-130 ° C., measured by differential thermal analysis.

폴리머의 유리전이온도(Tg)는 -20℃와 130℃ 사이, 특히 30℃와 130℃ 사이가 바람직하다.The glass transition temperature (Tg) of the polymer is preferably between -20 ° C and 130 ° C, particularly between 30 ° C and 130 ° C.

열가소성 폴리머는 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹 중에서 선택된 열가소성 폴리머가 바람직하다.The thermoplastic polymer is preferably a thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers.

열가소성 폴리머는 라이오셀에 도메인으로 골고루 분산되는 것이 좋으며, 도메인의 최대 크기는 50nm 이하로 되는 것이 바람직하다.The thermoplastic polymer is preferably dispersed evenly in the lyocell with domains, and the maximum size of the domains is preferably 50 nm or less.

섬유들은 섬유중에 3.5-8crimps/cm 정도의 크림프가 유도되도록 권축되는 것이 바람직하다.The fibers are preferably crimped to induce about 3.5-8 crimps / cm of crimp in the fibers.

용액은 분산된 이산화티타늄 같은 매팅제를 포함할 수 있으며, 생성된 섬유는 셀룰로우스의 중량을 기준으로 이산화티타늄 입자를 0.1 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량% 포함하는 것이 바람직하다.The solution may comprise a matting agent, such as dispersed titanium dioxide, and the resulting fibers may comprise 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1, based on the weight of the cellulose It is preferable to include by weight.

본 발명의 바람직한 예에서는 소프트 가공제(윤활제)가 권축 전에 처리된다.In a preferred embodiment of the present invention, the soft working agent (lubricant) is treated before crimping.

처리하는 소프트 가공제의 양은 섬유 중량을 기준으로 0.01 내지 2중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%, 바람직하게는 0.15 내지 0.4중량%의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 달성될 수 있는 권축 레벨은 처리되는 소프트 가공제의 양에 따라 변하는바, 그 양은 전술한 가공제 사용 범위의 가장 낮은 부분에 해당되도록 하는 것이 좋다.The amount of soft working agent to be treated is preferably used in the range of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.15 to 0.4% by weight, based on the weight of the fiber. The crimping level that can be achieved varies depending on the amount of soft working agent to be treated, so that the amount should correspond to the lowest portion of the range of processing agents described above.

권축은 EP-A-0 703 997호에 기재된 방법에 의하여 섬유에 도입된다. 생성된 섬유는 0.5 내지 5 dtex, 특히 1 내지 3.5 dtex 범위가 적당하다.The crimp is introduced into the fiber by the method described in EP-A-0 703 997. The resulting fibers are suitably in the range of 0.5 to 5 dtex, in particular 1 to 3.5 dtex.

본 발명의 방법은 섬유를 3 내지 100nm, 특히 20 내지 75nm 범위의 스태플 길이로 절단하는 단계를 포함한다.The process of the invention comprises the step of cutting the fibers into staple lengths ranging from 3 to 100 nm, in particular from 20 to 75 nm.

본 발명의 바람직한 예에서는, 세척 후, 건조 전에 섬유와 반응성이 있는 2-6개의 관능기를 갖는 약품으로 처리하여 이 약품이 건조 전이나 건조 중에 섬유에 반응하도록 한다.In a preferred embodiment of the present invention, after washing, the agent is treated with a chemical agent having 2 to 6 functional groups reactive with the fibers before drying so that the chemical reacts with the fibers before or during drying.

본 발명의 또 다른 형태는Another form of the invention

(i) 수성 제3 아민 N-옥사이드 용매중의 셀룰로우스 용액을 형성하고 용액이 저융점 열가소성 폴리머를 분산된 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량 내지 30중량% 포함하도록 하는 단계,(i) forming a cellulose solution in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent and allowing the solution to contain a low melting point thermoplastic polymer, based on the weight of dispersed cellulose, in trace amounts to 30% by weight,

(ii) 생성된 용액을 금형을 통하여 수성 응고욕 속으로 압출하여 라이오셀 섬유를 형성하는 단계,(ii) extruding the resulting solution through a mold into an aqueous coagulation bath to form lyocell fibers,

(iii) 섬유에 잔류하는 아민 N-옥사이드를 제거하기 위하여 섬유를 세척하고, 건조하는 단계 및(iii) washing and drying the fibers to remove amine N-oxides remaining in the fibers and

(iv) 섬유에 2.5-8 crimps/cm 정도의 크림프가 도입되도록 권축하는 단계(iv) crimping the fiber to introduce about 2.5-8 crimps / cm of crimp

를 포함하는 라이오셀 섬유의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a lyocell fiber comprising a.

본 발명에 따르면, 본 발명은 저융점 열가소성 폴리머가 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량(다음에 정의함) 내지 30중량%, 특히 0.001 내지 30중량%, 바람직하게는 0.01-10중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 10중량%가 분산되고 2.5-8crimps/cm로 권축된 라이오셀 섬유를 제공한다.According to the present invention, the present invention provides a low melting point thermoplastic polymer based on the weight of cellulose, based on the weight of the cellulose (from the following) to 30% by weight, in particular from 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01-10% by weight, more Preferably, 0.1-10% by weight of lyocell fibers are dispersed and crimped at 2.5-8crimps / cm.

저융점 열가소성 폴리머는 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹 중에서 선택된 열가소성 폴리머가 바람직하다.The low melting thermoplastic polymer is preferably a thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers.

놀랍게도, 본 발명의 섬유는 현저하게 높은 속도로 카딩될 수 있는데, 어떤 경우에는 통상의 라이오셀 섬유에 만족스럽게 사용할 수 있는 카딩 속도의 약 2배 속도로 카딩할 수 있다. 카딩 속도는 부직포의 생산에서 대단히 중요한 속도 제한인자이다. 부직포는 무광 또는 매트 섬유를 사용하는바, 무광제 또는 매팅제로서의 산화티타늄의 사용은 본 발명의 공정에 나쁜 영향을 미치지 않을 뿐만 아니라 고속 카딩 특성을 포함하는 본 발명의 섬유에도 나쁜 영향을 미치지 않는다.Surprisingly, the fibers of the present invention can be carded at significantly higher rates, in some cases carding at about twice the carding speed that can be used satisfactorily with conventional lyocell fibers. Carding speed is a very important speed limiter in the production of nonwovens. Nonwovens use matte or matte fibers, and the use of titanium oxide as a matting or matting agent does not adversely affect the process of the present invention nor does it adversely affect the fibers of the present invention, including fast carding properties. .

본 발명에 의한 라이오셀 섬유는 3-100 nm, 특히 20-75 nm 범위 길이를 갖는 스태플 섬유의 형태로 될 수도 있다.The lyocell fibers according to the invention may be in the form of staple fibers having a length in the range of 3-100 nm, in particular 20-75 nm.

본 발명에 의한 라이오셀 섬유는 섬유 중량을 기준으로 0.01 내지 2중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%, 바람직하게는 0.15 내지 0.4중량%의 범위의 소프트 가공제로 처리하는 것이 바람직하다.The lyocell fibers according to the invention are preferably treated with a soft working agent in the range of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.15 to 0.4% by weight.

본 발명은 또한 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹 중에서 선택한 저융점 열가소성 폴리머를 포함하는 라이오셀 섬유에 있어서, 이 섬유가 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.1 내지 30중량%, 특히 0.5 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%의 저융점 열가소성 폴리머를 포함하고 모든 도메인들이 전자현미경으로 x9000 확대하였을 때 보이지 않는 라이오셀 섬유를 제공한다. 모든 도메인들의 크기는 50nm 이하이다. 그러나 도메인들은, 예를 들면 x55000배의 고비율로 확대하였을 때는 보일 수도 있다.The invention also relates to a lyocell fiber comprising a low melting thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyesters, polyamides and olefin polymers, wherein the fibers are from 0.1 to 30% by weight, in particular from 0.5 to 0.5, based on the weight of cellulose It provides a lyocell fiber comprising 10% by weight, preferably 1-5% by weight, of low melting thermoplastic polymer and not visible when all domains are magnified x9000 by electron microscopy. All domains are 50 nm or smaller in size. However, domains may be seen, for example, when zoomed in at a high rate of x55000 times.

본 발명의 라이오셀 섬유는 적당한 열가소성 저융점 폴리머를 용융상태로 포함하는 수성 제3차 아민 N-옥사이드(이하 아민 옥사이드라함), 예를 들면 N-메틸모르폴린 N-옥사이드중의 셀룰로우스 용액으로부터 제조할 수 있다. 전술한 셀룰로우스 용액은 방사구로부터 에어-갭을 거쳐 수성 응고욕 속으로 압출된다. 압출 온도는 전형적으로 90-125℃이다. 이와 같이 압출된 섬유는 이어서 세척하고 건조한다.The lyocell fiber of the present invention is a solution of an aqueous tertiary amine N-oxide (hereinafter referred to as amine oxide), for example a cellulose solution in N-methylmorpholine N-oxide, comprising a suitable thermoplastic low melting polymer It can be prepared from. The cellulose solution described above is extruded from the spinneret through the air-gap into the aqueous coagulation bath. Extrusion temperature is typically 90-125 ° C. The fibers thus extruded are then washed and dried.

열가소성 저융점 폴리머는 용융상태에서는 셀룰로우스 용액으로부터 분리된 상으로 응집되지 않으면서 응고욕이나 물을 사용하여 희석하였을 때 아민옥사이드에 용해되지 않을 정도로 셀룰로우스 용액과 충분히 상용성이 있어야 한다. 폴리머는 압출(방사), 세척 및 건조과정 동안에 섬유 중에 유지되는 것을 선택하여야 한다. 바람직한 저융점 폴리머의 한 형태로는 폴리에스테르가 있는데, 특히 카복시-관능성 폴리에스테르가 바람직하다.The thermoplastic low melting point polymer must be sufficiently compatible with the cellulose solution to the extent that it does not dissolve in the amine oxide when diluted with a coagulation bath or water without aggregation into a phase separated from the cellulose solution in the molten state. The polymer should be chosen to remain in the fiber during the extrusion (spinning), washing and drying processes. One form of the preferred low melting polymer is polyester, with carboxy-functional polyesters being particularly preferred.

일반적으로, 본인들은 저융점 폴리머 중의 카복실산 그룹의 존재가 셀룰로우스 용액과의 상용성을 증가시켜 셀룰로우스와 저융점 폴리머의 혼합이 균질이 되게이루어진다는 사실을 알게 되었다. 대부분의 용도에는 폴리머가 10 이상, 예를 들면 50 내지 100 이상, 심지어는 150정도의 산가를 갖는 것이 바람직하다. 본인들은 분지쇄 폴리머 구조를 갖는 것이 유용한 것으로 믿고 있다.In general, they have found that the presence of carboxylic acid groups in low melting polymers increases the compatibility with cellulose solutions, resulting in a homogeneous mixing of cellulose and low melting polymers. For most applications it is desirable for the polymer to have an acid value of at least 10, such as at least 50 to 100 and even about 150. I believe it is useful to have a branched chain polymer structure.

요구하는 저융점을 갖는 폴리에스테르의 예는 아디픽, 석신 또는 세바신산과 같은 지방족 디카복실산, 및 네오펜틸 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 부틸렌글리콜 또는 디에틸렌 글리콜 같은 하나 또는 그 이상의 지방족 디올을 선택적으로 갖는 이소프탈릭산, 테레프탈릭산, 및 프탈릭산 또는 그 무수물로 구성된 그룹 중에서 선택된 방향족 디카복실산의 혼합물로부터 제조할 수 있다. 측쇄는, 예를 들면 트리멜리틱산이나 그 무수물 또는 트리메틸올프로판, 글리세롤 또는 펜타에리트리톨 같은 3관능성 약품에 의하여 도입될 수 있다. 요구하는 산가는 카복실산-관능성 약품을 적당하게 과잉으로 사용하여 얻을 수 있다. 이러한 폴리에스테르로는 열경화성 분말 코팅에 사용하는 상표 "알프타라트", "우랄락" 또는 "그릴레스타"라는 상표로 판매되는 것이 있다.Examples of polyesters having the required low melting point are aliphatic dicarboxylic acids such as adipic, succinic or sebacic acid, and neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, propane-1,3-diol, butane-1,4-diol It can be prepared from a mixture of aromatic dicarboxylic acids selected from the group consisting of isophthalic acid, terephthalic acid, and phthalic acid or anhydrides thereof, optionally having one or more aliphatic diols such as butylene glycol or diethylene glycol. The side chains can be introduced, for example, by trimellitic acid or its anhydrides or trifunctional drugs such as trimethylolpropane, glycerol or pentaerythritol. The required acid value can be obtained by using an appropriate excess of carboxylic acid-functional chemicals. Such polyesters are those sold under the trademarks "Alphtharat", "Uralak" or "Grillesta" for use in thermosetting powder coatings.

또 하나의 다른 저융점 폴리머로는 예를 들면 지방산 다이머와 지방산 디아민으로부터 제조한 폴리아미드 또는 상표 "그릴텍스"로 판매되는 코폴리아미드, 또는 예를 들면 에틸렌/비닐아세테이트나 에틸렌/부틸렌/부틸 아크릴레이트 코폴리머, 특히 적당한 산가를 부여하기 위하여 소량의 아크릴산 모노머를 포함하는 코폴리머가 있다. 또 다른 저융점 열가소성 폴리머로는 폴리(비닐알콜)과 같은 올레핀 중합체가 있다.Another low melting polymer is, for example, polyamides made from fatty acid dimers and fatty acid diamines or copolyamides sold under the trademark "Gritex", or for example ethylene / vinylacetate or ethylene / butylene / butyl There are acrylate copolymers, especially copolymers containing small amounts of acrylic acid monomers to impart a suitable acid value. Another low melting thermoplastic polymer is an olefin polymer such as poly (vinyl alcohol).

압출할 용액(방사액으로 알려짐) 중의 셀룰로우스 농도는 일반적으로 10 내지 20중량%, 특히 최소한 13 또는 15중량%로부터 17 또는 18중량%까지의 범위이다. 방사액은 5-15중량%의 물과 나머지 65-83중량%의 아민옥사이드를 포함한다. 압출온도는 일반적으로 95-125℃이다.The cellulose concentration in the solution to be extruded (known as spinning liquid) generally ranges from 10 to 20% by weight, in particular from at least 13 or 15% to 17 or 18% by weight. The spinning solution contains 5-15% by weight of water and the remaining 65-83% by weight of amine oxide. The extrusion temperature is generally 95-125 ° C.

저융점 폴리머는 섬유 제조 중의 어떠한 단계에서도 셀룰로우스 용액에 투입할 수 있다. 예를 들면, 폴리머는 아민옥사이드 및 물과 혼합하여 방사액을 제조할 셀룰로우스 펄프와 미리 혼합할 수도 있다. 또한 폴리머는 미리 제조한 셀룰로우스 용액에 용융상태로 첨가할 수도 있다. 또한 비교적 많은 량의 저융점 폴리머를 셀룰로우스 용액에 혼합물의 중량을 기준으로 10-50중량% 첨가하여 예비혼합물을 형성할 수도 있다. 미리 제조한 예비 혼합물은 셀룰로우스 용액에 요구하는 농도로 되게 저융점 폴리머를 첨가하기 위한 마스터배치로 사용할 수 있다. 또한 폴리머를 아민옥사이드 용액에 첨가하고 생성된 혼합물을 셀룰로우스를 용해시키는데 사용할 수도 있다.The low melting polymer can be added to the cellulose solution at any stage during the fiber manufacture. For example, the polymer may be premixed with cellulose pulp to prepare a spinning solution by mixing with amine oxide and water. The polymer may also be added to the prepared cellulose solution in a molten state. It is also possible to add a relatively large amount of low melting polymer to the cellulose solution by 10-50% by weight based on the weight of the mixture to form a premix. Preprepared premixes can be used as masterbatches to add low melting polymers to the required concentration in the cellulose solution. The polymer can also be added to the amine oxide solution and the resulting mixture can be used to dissolve the cellulose.

저융점 폴리머를 포함하는 셀룰로우스 용액은 통상의 라이오셀 섬유 제조에 사용되는 것과 동일한 방사구를 사용하여 동일한 온도에서 압출할 수 있다.Cellulose solutions comprising low melting polymers can be extruded at the same temperature using the same spinneret used to make conventional lyocell fibers.

저융점 폴리머의 도메인은 별도의 상으로서 섬유 중에 균일하게 분산되는 것으로 믿어진다.It is believed that the domains of low melting polymers are uniformly dispersed in the fibers as separate phases.

섬유 중의 저융점 폴리머의 농도는 셀룰로우스 중량을 기준으로 미량으로부터 30중량% 범위이다. 저융점 폴리머의 존재는 저융점 폴리머의 농도와 사용된 저융점 폴리머의 형태에 따라 여러 가지 효과를 가져온다. 특히, 15중량% 이하, 특히 0.01-5중량%의 량은 오직 권축효과만을 바라는 경우에 유리할 수 있고(이에 대하여는 다음에 설명한다), 반면에 1 내지 20중량%, 특히 5-15중량%의 량은 직물 효과가 요구되는 경우에 유리할 수 있다(이에 대하여는 다음에 설명한다).The concentration of low melting polymer in the fiber ranges from trace to 30% by weight based on cellulose weight. The presence of low melting polymers has several effects depending on the concentration of the low melting polymers and the type of low melting polymers used. In particular, an amount of up to 15% by weight, in particular from 0.01 to 5% by weight, may be advantageous if only the crimping effect is desired (described below), while 1 to 20% by weight, in particular 5-15% by weight, of The amount may be advantageous if a fabric effect is desired (described later).

열가소성 폴리머의 요구되는 소형 도메인은 각종 방법으로 얻어질 수 있다. 예를 들면, 중합체를 소형 입자로 합성할 수 있다. 또한 큰 입자는 예를 들면 밀링이나 그라인딩에 의하거나 방사액을 고속 전단상태하에 놓이게 하여 얻을 수 있다. 본 발명자들은 통상의 라이오셀 섬유와는 달리 EP-A-0 703 997호에 기재된 방법에 의하여 본 발명의 섬유에 8 crimps/cm정도의 크림프를 생성할 수 있음을 알게 되었다. 더구나, 본 발명자들은 크림프 고정 및 온도의 변수와 섬유 중의 소프트 가공제의 변수가 통상의 라이오셀 섬유에 비하여 본 발명의 섬유에 월등히 더 영향을 미치는 것을 알게 되었다. 본인들은 또한 본 발명의 권축된 섬유는 보다 낮은 크림프 크기에서 보다 높은 권축강도를 가질 수 있으며, 본 발명의 라이오셀 섬유는 통상의 라이오셀 섬유에 비하여 기계적인 손상을 덜 받는다는 것을 알게 되었다.The required small domain of the thermoplastic polymer can be obtained in various ways. For example, the polymer can be synthesized into small particles. Large particles can also be obtained, for example, by milling or grinding, or by placing the spinning solution under high shear. The inventors have found that, unlike conventional lyocell fibers, the crimp of about 8 crimps / cm can be produced in the fibers of the present invention by the method described in EP-A-0 703 997. Moreover, the inventors have found that the parameters of crimp fixation and temperature and the parameters of the soft finish in the fibers significantly affect the fibers of the present invention as compared to conventional lyocell fibers. We also found that the crimped fibers of the present invention can have higher crimp strength at lower crimp sizes, and the lyocell fibers of the present invention are less mechanically damaged than conventional lyocell fibers.

본인들은 또한 본 발명의 섬유는 통상의 라이오셀 섬유에 비하여 현저하게 건조시키기 용이하다는 것을 알게 되었다. 이러한 사실은 에너지 절약을 가져온다.We also found that the fibers of the present invention are significantly easier to dry than conventional lyocell fibers. This fact saves energy.

라이오셀 섬유는 그들의 피브릴화 경향을 감소시키기 위하여 다관능성 시약과 반응시킬 수 있다는 것이 이미 알려졌다. 예를 들면, EP 0 538 977호, EP 0 665 904호 및 EP 0 755 467호들은 본 발명에 인용되었다. 이러한 반응들은 미건조 또는 미리 건조된 섬유에 대하여 실시될 수 있다. 유사한 반응들이 본 발명에서도 실시될 수 있다.It is already known that lyocell fibers can be reacted with multifunctional reagents to reduce their fibrillation tendency. For example, EP 0 538 977, EP 0 665 904 and EP 0 755 467 have been cited in the present invention. These reactions can be carried out on undried or predried fibers. Similar reactions can be carried out in the present invention.

본인들은 6중량% 이상의 저융점 열가소성 폴리에스테르를 포함하는 본 발명의 섬유는 통상의 섬유보다 전술한 다관능성 약품들과 덜 쉽게 반응한다는 사실을 알게 되었다. 이러한 현상은 더 강력한 조건, 예를 들면 보다 높은 약품농도를 사용하여 해결할 수 있다.We have found that the fibers of the present invention comprising at least 6% by weight of low melting thermoplastic polyester react less easily with the aforementioned multifunctional drugs than conventional fibers. This phenomenon can be solved by using stronger conditions, eg higher drug concentrations.

본인들은 본 발명의 섬유로 방적한 얀은 더 높은 강도와 신장성을 포함하는 개선된 섬유 효과를 나타내며, 보다 적은 불균일성 (굵고 가는 점과 넵스)을 포함하고 통상의 섬유로부터 방적한 얀 보다 기모가 덜 난다는 사실을 알게 되었다. 이러한 차이는 섬유를 미건조 상태에서 반응시키고 비교하였을 때 더 현저하게 나타났다.We show that the yarns spun with the fibers of the present invention exhibit an improved fiber effect, including higher strength and elongation, contain less non-uniformity (coarse thin points and neps) and are more brushed than yarns spun from conventional fibers. I found myself flying less. This difference is more pronounced when the fibers are reacted and compared in the undried state.

본 발명의 권축된 섬유로부터 방적한 얀과 이러한 얀으로부터 직조한 직물은 통상의 권축된 라이오셀 섬유로부터 제조한 얀이나 직물보다 더 부풀게 될 수 있다. 이러한 사실은 경량이면서 통기성이 있는 직물을 가는 얀, 예를 들면 저섬도의 얀으로부터 제조할 수 있음을 의미한다. 이러한 가는 얀으로 제조한 직물은 보다 균일하면서 보다 유동성 있게 보인다. 본 발명의 섬유는 연속 필라멘트일 수도 있고 스태플 섬유일 수도 있다.Yarns spun from the crimped fibers of the present invention and fabrics woven from such yarns may be more bulging than yarns or fabrics made from conventional crimped lyocell fibers. This means that lightweight and breathable fabrics can be made from thin yarns, for example low-density yarns. Fabrics made from such thin yarns appear more uniform and more fluid. The fibers of the present invention may be continuous filaments or staple fibers.

본 발명의 섬유는 직포, 편물 또는 부직포(예를 들면, 하이드로탱글, 니들펀칭 또는 열융착한 부직포)같은 직물로 형성할 수 있다. 이러한 직물은 주름방지 가공 수지처리와 같은 통상의 가공처리를 할 수 있다. 본인들은 이러한 수지 처리된 직물은 통상의 수지 처리한 라이오셀 섬유로부터 제조한 직물에 비하여 반복된 세척 후에 깨끗한 외관을 나타낸다는 것을 알게 되었다. 또한 본인들은 폴리에스테르를 포함하는 본 발명의 섬유는 50℃ 이상의 온도로 알카리 처리하였을 때 수산화나트륨이 에스테르 결합을 가수분해하는 경향이 있기 때문에 주의하여야 함을 알게 되었다.The fibers of the present invention may be formed of a woven, knitted or nonwoven fabric (eg, hydrotangles, needle punching or heat-sealed nonwovens). Such fabrics can be subjected to conventional processing, such as anti-wrinkling resin treatment. They found that these resin treated fabrics had a clean appearance after repeated washings compared to fabrics made from conventional resin treated lyocell fibers. They also found that the fiber of the present invention comprising polyester has to be careful because sodium hydroxide tends to hydrolyze ester bonds when subjected to alkali treatment at temperatures above 50 ° C.

본 발명의 섬유는 예를 들면 직접염료나 반응성 염료와 같은 통상의 섬유 염료로 염색할 수 있다. 일반적으로 본 발명의 섬유는 통상의 섬유보다 낮은 물 흡수팽윤성을 갖고 있다. 이러한 현상은 섬유가 덜 팽윤되며 일정 처리에 있어서 염색의 균일성을 나타냄을 의미한다.The fibers of the present invention can be dyed with conventional fiber dyes, for example direct dyes or reactive dyes. In general, the fibers of the present invention have lower water absorption and swellability than conventional fibers. This phenomenon means that the fibers swell less and exhibit uniformity of dyeing in certain treatments.

라이오셀 직물에 대한 하나의 공지된 마감 처리방법은 거친 습식 가공에 의하여 섬유에 피브릴화를 도입하는 단계와 셀룰라제로 효소처리하고 염색하여 탈피브릴화를 유도하는 단계를 포함한다. 본인들은 본 발명의 섬유로 제조한 직물이 통상의 섬유로부터 제조한 직물에서보다 덜 응집되는 셀룰라제로 처리하는 것이 바람직함을 알게 되었다. 또한 본인들은 이와 같은 방법으로 마감 처리한 직물은 비록 섬유자체가 낮은 흡수성을 갖고 있다 하여도 더 흡수성 강하고 통상의 방법으로 마감처리 한 직물보다 더 우수한 심지(wicking) 특성을 나타낸다는 사실을 알게 되었다.One known finishing method for lyocell fabrics involves introducing fibrillation into the fiber by rough wet processing and enzymatically treating and dyeing with cellulase to induce defibrillation. They have found that it is desirable to treat fabrics made with the fibers of the present invention with cellulase, which is less agglomerated than in fabrics made from conventional fibers. We also found that fabrics finished in this way are more absorbent and exhibit better wicking properties than fabrics finished in the usual way, even though the fibers themselves have low absorbency.

저융점 폴리머는 일반적으로 소수성이므로 분산염료로 염색하는 것이 가능하다. 그렇지만, 본인들은 분산염료로 염색한 본 발명의 섬유가 세탁 중에 교차오염을 받는다는 사실을 알게 되었다. 따라서, 분산염료를 사용한 본 발명에 의한 섬유의 염색은 권장할 만 하지 않다.Low melting polymers are generally hydrophobic and can be dyed with disperse dyes. However, they have found that the fibers of the present invention dyed with disperse dyes undergo cross contamination during washing. Therefore, the dyeing of the fiber according to the present invention using a disperse dye is not recommended.

라이오셀 섬유의 권축은 다음과 같이 평가한다. 약 200텍스의 섬유 시료를건조 토우로부터 취하여 크림프가 펴질 정도로 충분히 장력을 준다. 시료 길이 10cm 마다 표식을 하고 장력을 제거한다. 표식 사이의 크림프를 계산한다. 장력을 해제한 길이에 대한 장력하의 길이의 비율을 권축강도 또는 권축비율로 한다.Crimping of a lyocell fiber is evaluated as follows. A fiber sample of about 200 tex is taken from the dry tow and tensioned enough to crimp. Mark every 10cm of sample length and remove tension. Calculate the crimp between the marks. The ratio of the length under tension to the length at which tension is released is the crimp strength or crimp ratio.

이하 본 발명을 실시예에 의하여 구체적으로 설명하는바, 부, % 및 비율은 중량을 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Parts, percentages, and ratios refer to weights.

<실시예 1><Example 1>

약 40의 산가, 95-130℃ 범위의 융점 및 분지쇄 구조를 갖고 있는 분말 코팅에 사용하는 종류의 카복시-관능성 포화 폴리에스테르 수지를 보습 믹서에서 70℃의 77/23 N-메틸모르폴린 N-옥사이드(NMMO)/물과 혼합한다. 2분 후에 파쇄한 목재펄프를 가하고 10분 동안 더 혼합한다. 수지에 대한 목재펄프의 비율은 92.8:7.2 였다.A carboxy-functional saturated polyester resin of the kind used for powder coatings having an acid value of about 40, a melting point in the range of 95-130 ° C. and a branched chain structure, is prepared in a moisturizing mixer at 70 ° C. of 77/23 N-methylmorpholine N Mix with oxide (NMMO) / water. After 2 minutes, crushed woodpulp is added and mixed for 10 more minutes. The ratio of wood pulp to resin was 92.8: 7.2.

과잉의 물을 제거하기 위하여 혼합물을 부스 5.5m2필름트루더(상표) 유니트 에이취에스0055를 통과시켜 방사액을 형성한다. 필름트루더 내에서 혼합물은 워터자켓에 의하여 200mmHg의 진공하에 130℃의 온도로 가열하였다. 그렇지만, 가열 온도는 80-150℃ 의 온도 범위로 할 수도 있고, 진공도 더 높거나 낮게 할 수 있다. 혼합물이 필름 압출기를 통과하는 중에 약 5m/sec의 칼날 속도로 10분 동안 약 2-2.5mm 층으로 고속 전단하였다. 방사액은 13.5% 셀룰로우스, 1.1% 폴리에스테르, 75.4% NMMO 및 나머지 물을 포함하고 있다.In order to remove excess water, the mixture is passed through a booth of 5.5 m 2 Film Trudder (TM) unit H0055 to form a spinning solution. The mixture in the film trouser was heated by a water jacket to a temperature of 130 ° C. under a vacuum of 200 mm Hg. However, the heating temperature may be in the temperature range of 80-150 ° C., and the vacuum may be higher or lower. The mixture was sheared at high speed with a blade speed of about 5 m / sec into a layer of about 2-2.5 mm while passing through the film extruder for 10 minutes. The spinning solution contained 13.5% cellulose, 1.1% polyester, 75.4% NMMO and the remaining water.

방사액은 통상의 방법에 따라 방사구에서 방사한 다음 에어 갭을 거쳐 수성 응고욕 속으로 방사하여 섬유를 형성하였다. 섬유를 건조하여 토우를 형성하고, EP-A-0 703 997호에 기재된 방법에 따라 권축하였다. 건조된 섬유의 섬도는 1.7dtex였으며, 셀룰로우스 중에는 8.1%의 폴리에스테르를 포함하고 8%의 수분 함량을 갖고 있었다. 대략 10 x 10-6m의 직경을 갖는 섬유가 생산되었다. 제조된 섬유를 투과형전자현미경으로 x9000배 확대하여 촬영한 단면을 도1에 나타내었다. 시료에는 큰 흑색 크랙이 나타났지만 섬유 이외의 다른 물질은 보이지 않았다. 폴리에스테르 도메인의 미량이 섬유 중에 있는 것이 보이지만 (약 50nm에 해당하는 것으로 생각됨) 실질적으로 도메인의 모두가 보이지는 않았다. 도 1에 도시된 사진을 광학 확대하여도 폴리에스테르 도메인의 추가적인 흔적은 드러나지 않았다.The spinning solution was spun at a spinneret according to a conventional method and then spun through an air gap into an aqueous coagulation bath to form fibers. The fibers were dried to form a tow and crimped according to the method described in EP-A-0 703 997. The fineness of the dried fibers was 1.7 dtex and the cellulose contained 8.1% polyester and 8% moisture content. Fibers with a diameter of approximately 10 x 10 -6 m were produced. Figure 1 shows a cross-sectional image of the prepared fiber magnified x9000 times with a transmission electron microscope. Large black cracks appeared in the sample, but no material other than fibers. It was seen that trace amounts of polyester domains were in the fiber (presumed to correspond to about 50 nm) but substantially not all of the domains were visible. Optical magnification of the photograph shown in FIG. 1 did not reveal additional traces of the polyester domain.

동일한 섬유의 단면을 투과형전자현미경으로 x55000배로 확대 촬영한 현미경 사진을 도 2에 도시하고, 동일한 배율로 종단면을 촬영한 현미경 사진을 도 3에 도시하였다.The micrograph which taken the cross section of the same fiber magnified x55000 times with the transmission electron microscope is shown in FIG. 2, and the microscope picture which took the longitudinal section with the same magnification is shown in FIG.

도 2와 3에서는 폴리에스테르 도메인들이 하얀 영역으로 보인다. 도 2와 3에 따르면, 도면 하방의 스케일에 대비하여 볼 때 가시성 폴리에스테르 도메인은 최대 약 20nm의 크기를 갖는다.2 and 3, the polyester domains appear as white areas. According to FIGS. 2 and 3, the visible polyester domain has a size of up to about 20 nm when compared to the scale below the figure.

섬유는 2.6 crimps/cm의 크림프와 1.3의 권축강도를 갖고 있다. 동일 조건 하에서 권축한 통상의 대조용 라이오셀 섬유는 2.3 crimps/cm와 1.23의 권축강도를 갖고 있었다.The fiber has a crimp of 2.6 crimps / cm and a crimp strength of 1.3. Conventional control lyocell fibers crimped under the same conditions had a crimp strength of 2.3 crimps / cm and 1.23.

섬유를 38mm 스태플로 절단하고 링-방사하여 20 tex 얀을 만들었다. 얻어진 결과를 다음 표에 기재한다.The fibers were cut into 38 mm staples and ring-spun to make 20 tex yarns. The obtained results are shown in the following table.

대조용 = 통상의 라이오셀 섬유,Control = normal lyocell fiber,

C.V.% = 백분율로 표시한 얀 매스의 변동계수,C.V.% = coefficient of variation of yarn mass in percent,

불균제도지수 = 실질적인 C.V.%를 한정 C.V.%로 나눈 값,Heterogeneity index = actual C.V.% divided by the limit C.V.%,

한정 C.V.% = 100/√n 로서, 식 중 n은 단면 중의 섬유 수(섬유 tex로 나눈얀 tex)이며, 불균제도 지수 1은 완벽한 얀을 의미한다.With the limit C.V.% = 100 / √n, n is the number of fibers in the cross section (yarn tex divided by fiber tex), and the non-uniformity index 1 means perfect yarn.

Thins (-40%) = 우스터 테스터 3 시험에 의하여 측정한 얀 1 km 중에 얀의 두께가 명목 두께의 40% 이하인 위치의 수,Thins (-40%) = number of locations where the thickness of the yarn is 40% or less of the nominal thickness in 1 km of yarn measured by the Worcester Tester 3 test,

Thicks (+50%) = 우스터 테스터 3 시험에 의하여 측정한 얀 1 km 중에 얀의 두께가 명목 두께의 50% 이상인 위치의 수,Thicks (+ 50%) = number of locations where the thickness of the yarn is at least 50% of the nominal thickness in 1 km of yarn measured by Worcester Tester 3 test,

Neps (+200%) =우스터 테스터 3 시험에 의하여 측정한 얀 1 km 중에 얀의 두께가 명목 두께의 200% 이상인 위치의 수,Neps (+ 200%) = the number of locations where the thickness of the yarn is at least 200% of the nominal thickness in 1 km of yarn measured by the Worcester Tester 3 test,

Hairs = 우스터 테스터 3 시험에 의하여 측정한 섬유 표면으로부터 돌출한 섬유의 수와 누적 길이의 간접 측정치,Hairs = indirect measurement of the number and cumulative length of fibers protruding from the fiber surface measured by Worcester Tester 3 test,

[표 1]TABLE 1

yarn 강도cN/texStrength cN / tex 신장율%Elongation% 균제도C.V.%Uniformity C.V.% 불균제도 지수Heterogeneity Index Thins(-40%)Thins (-40%) Thicks(+50%)Thicks (+ 50%) Neps(+200%)Neps (+ 200%) HairsHairs 대조용Control 2525 7.37.3 13.313.3 1.441.44 8787 1010 1515 5.855.85 실시예1Example 1 2727 8.58.5 12.312.3 1.341.34 4141 77 77 5.525.52

<실시예 2><Example 2>

실시예 1을 반복하되 권축 조건과 소프트 가공제 농도를 변경시켰다. 통상의 섬유를 약 8 psig(55kpa)의 압력과 약 20 psig(138kpa)의 증기압력을 사용하는 EP-A-0 703 997호에 기재된 방법으로 권축한다. 높은 압력은 불균일한 권축, 토우 손상 및 스터퍼 박스의 봉쇄를 가져왔다. 통상의 라이오셀 섬유와는 달리 본 발명의 섬유는 통상의 라이오셀 섬유에 있어서 치명적인 손상을 주는 더 강력한 권축 조건( 더 높은 스터퍼 박스 압력, 더 높은 증기 압력 및 더 높은 압착 로울러 압력)을 잘 견뎌내었다. 이러한 더 강력한 압력 조건은 섬유의 cm당 더 많은 크림프를 생성할 수 있다. 이미 알려진 바와 같이 통상의 라이오셀 섬유에 대한 카딩 윤활제의 처리는 권축 변수에 중대한 영향을 미치지 않음을 알게 되었다. WO-A-98/46814호에는 폴리에스테르를 포함하는 라이오셀 섬유가 윤활제의 처리 없이도 카딩할 수 있다고 기재되어 있다. 예상외로 본 발명의 라이오셀 섬유는 소프트 가공제 또는 윤활제를 첨가하면 섬유의 권축 변수에 매우 현저히 유리한 효과를 가져옴을 알게 되었다. 도 4에는 최대로 달성할 수 있는 권축 레벨에 대한 증가하는 윤활제 농도 증가의 이점을 보여주고 있다. 소프트 가공제를 0.17% 내지 0.35%로 증가시키면 크림프의 최대 수는 cm 당 3.5 내지 5까지 증가함을 보여 준다. 또한 도면은 최대 스터퍼 박스 압력이 통상의 라이오셀에 비하여 2배 이상 증가시킬 수 있음을 보여준다. 더구나, 도면은 최대 크림프의 증가가 소프트 가공제 농도의 증가와 직접적으로 관계됨을 보여준다. 낮은 압력은 권축된 통상적인 섬유에 비하여 유사한 수치의 cm 당 크림프를 갖는 섬유를 얻었지만 감소된 크림프 폭에 따라 감소된 권축 강도를 나타내었다.Example 1 was repeated but crimping conditions and soft working agent concentrations were changed. Conventional fibers are crimped by the method described in EP-A-0 703 997 using a pressure of about 8 psig (55 kpa) and a vapor pressure of about 20 psig (138 kpa). High pressures resulted in uneven crimping, tow damage and blockade of the stuffer box. Unlike conventional lyocell fibers, the fibers of the present invention withstand the stronger crimping conditions (higher stuffer box pressure, higher vapor pressure and higher squeeze roller pressure) that can cause fatal damage to conventional lyocell fibers. It was. These stronger pressure conditions can produce more crimp per cm of fiber. As already known, treatment of carding lubricants with conventional lyocell fibers has not been found to have a significant effect on crimp parameters. WO-A-98 / 46814 describes that lyocell fibers comprising polyester can be carded without treatment of lubricants. Unexpectedly, it has been found that the lyocell fibers of the present invention have a very significant effect on the crimp parameters of the fiber when the soft working agent or lubricant is added. 4 shows the benefit of increasing lubricant concentration increase over the crimp level achievable at maximum. Increasing the soft finish from 0.17% to 0.35% shows that the maximum number of crimps increases from 3.5 to 5 per cm. The figure also shows that the maximum stuffer box pressure can be increased more than two times compared to conventional lyocells. Moreover, the figure shows that the increase in the maximum crimp is directly related to the increase in the soft working agent concentration. Low pressures resulted in fibers with similar values of crimp per cm as compared to conventional crimped fibers but showed reduced crimp strength with reduced crimp width.

<실시예 3><Example 3>

실시예 1의 방법을 반복하되, 항피브릴화 처리를 위하여 EP-A-0,755,467에 기재된 바와 같이 1,3,5-트리아크릴로일헥사하이드로-1,3,5-헥사하이드로트리아진 (TAHT)을 섬유 중량을 기준으로 0.7% 농도로 미건조 상태의 섬유에 처리한다. 다음의 표에서, 대조용은 TAHT 0.7%를 처리한 통상의 라이오셀로 섬유로 방적한 얀이다. 처리된 섬유로 만든 얀에 대한 실험 결과를 다음 표에 기재한다.The method of Example 1 was repeated but for antifibrillation treatment 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-hexahydrotriazine (TAHT) as described in EP-A-0,755,467. Is treated to undried fiber at a concentration of 0.7% by weight of the fiber. In the following table, the control is yarn spun into fibers with conventional lyocells treated with 0.7% TAHT. Experimental results for yarns made of treated fibers are shown in the following table.

[표 2]TABLE 2

yarn 크림프(cm 당)Crimp (per cm) 강도cN/texStrength cN / tex 신장율%Elongation% 불균제도지수Heterogeneity Index Thins(-30%)Thins (-30%) Thins(-40%)Thins (-40%) Thicks(+50%)Thicks (+ 50%) Thicks(+200%)Thicks (+ 200%) HairsHairs 대조용Control 2424 2424 7.97.9 1.481.48 10491049 7272 6262 4848 6.376.37 실시예3Example 3 2424 2525 8.28.2 1.321.32 595595 2929 2323 3131 5.305.30 실시예3Example 3 3030 2626 8.58.5 1.321.32 590590 2525 1212 1919 5.055.05 실시예3Example 3 4040 2626 8.88.8 1.271.27 443443 1414 1313 1313 5.095.09

본 발명의 처리된 섬유로을 방적하여 제조한 얀을 염색하여 만든 싱글-저지 편물은 40℃에서의 10회 세탁/텀블링 후에도 피브릴화가 나타나지 않았다.Single-jersey knits made by dyeing yarns prepared by spinning the treated fiber furnace of the present invention showed no fibrillation after 10 wash / tumbling at 40 ° C.

<실시예 4><Example 4>

1.7 dtex의 라이오셀 섬유를 셀룰로우스의 중량을 기준으로 산가 약 40, 95-130℃의 융점 및 분지쇄 구조를 갖는 분말 코팅에 사용하는 분산된 열가소성 카복시-관능성 포화 폴리에스테르 4중량% 및 매팅 및 덜링제인 이산화티타늄 0.5중량%를 포함하는 NMM) 중의 셀룰로우스 용액으로부터 통상의 방법을 이용하여 제조한다. 섬유를 세척하고, 섬유 중량을 기준으로 0.25중량%의 소프트 가공제로 처리한다. 섬유를 건조한 다음, 섬유에 크림프를 도입하기 위하여 건조 증기의 존재하에 스터퍼 박스에서 압축한다. 섬유가 권축되는 조건을 다음의 표에 기재하고 물성을 도5의 그래프에 표시한다.4 weight percent of dispersed thermoplastic carboxy-functional saturated polyesters using 1.7 dtex of lyocell fibers for powder coatings having a melting point and branched chain structure of about 40, 95-130 ° C., based on the weight of cellulose, and From a solution of cellulose in NMM) comprising 0.5% by weight of titanium dioxide, a matting and reducing agent, using a conventional method. The fibers are washed and treated with 0.25% by weight soft working agent based on the weight of the fiber. The fibers are dried and then compressed in a stuffer box in the presence of dry steam to introduce crimps into the fibers. The conditions under which the fibers are crimped are shown in the following table and the physical properties are shown in the graph of FIG.

[표 5]TABLE 5

스터퍼박스 압력(psig)Stufferbox Pressure (psig) 상대 스터퍼박스 압력Relative Stufferbox Pressure 평균 권축도(crimps/10cm)Average crimp rate (crimps / 10cm) 88 1One 2525 2020 2.52.5 3535 2626 3.33.3 4040

섬유는 38mm 스태플 길이로 절단한다.The fibers are cut into 38 mm staple lengths.

섬유들을 2중 도핑 로울러를 갖는 폭 2.5m의 티뷰 CA 11에서 카딩한다. 카딩된 웹의 기본 중량은 30gsm이었다. 본 발명의 섬유와 대조용 섬유로부터 다음의 결과를 얻었다.The fibers are carded in a Tiview CA 11 2.5 m wide with a double doped roller. The basis weight of the carded web was 30 gsm. The following results were obtained from the fiber of the present invention and the control fiber.

table

최대 카딩 속도, m/minCarding speed, m / min 실시예4의 섬유, 2.5crimps/cmFiber of Example 4, 2.5 crimps / cm ca.140ca.140 실시예4의 섬유, 3.5crimps/cmFiber of Example 4, 3.5crimps / cm 200-220200-220 실시예4의 섬유, 4.0crimps/cmFiber of Example 4, 4.0crimps / cm 250-270250-270 대조용 섬유, 2.3crimps/cmControl fiber, 2.3crimps / cm 100100 비스코우스Viscous ca 150ca 150 폴리에스테르Polyester 200+200+ 폴리프로필렌Polypropylene ca 250ca 250

권축 단계에서의 불안정성 때문에 통상의 대조용 섬유에서는 높은 권축도가 얻어지지 않았다. 반면에, 본 발명의 섬유는 통상의 대조용 섬유보다 고압 하에서 안정하게 권축되었으며, 주어진 압력 하에서 도입된 크림프는 통상의 섬유 보다 본 발명의 섬유가 더 높게 나타났다.Due to instability in the crimping step, high crimping rates were not obtained with conventional control fibers. On the other hand, the fibers of the present invention were crimped more stably under high pressure than conventional control fibers, and crimps introduced under a given pressure showed higher fibers of the present invention than conventional fibers.

Claims (51)

(i) 셀룰로우스를 수성 제3차 아민 N-옥사이드 용매에 용해시키고, 이 용액이 용액을 형성하는 온도 이하의 유리전이온도를 갖는 열가소성 폴리머를 분산된 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량(다음에 정의함) 내지 30중량% 포함하도록 하는 단계,(i) a trace amount based on the weight of the dispersed cellulose in which the cellulose is dissolved in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent and the solution has a glass transition temperature below the temperature at which the solution forms To 30% by weight), (ii) 이 용액을 금형을 거쳐 수성 응고욕 속으로 압출하여 라이오셀 섬유를 형성하는 단계,(ii) extruding this solution through a mold into an aqueous coagulation bath to form lyocell fibers, (iii) 잔류하는 아민 N-옥사이드를 제거하기 위하여 섬유를 세척하고, 건조하는 단계,(iii) washing and drying the fibers to remove residual amine N-oxides, (iv) 섬유에 2.5 내지 8 crimps/cm의 크림프를 도입하기 위하여 섬유를 권축하는 단계(iv) crimping the fiber to introduce a crimp of 2.5 to 8 crimps / cm into the fiber 를 포함하는 라이오셀 섬유의 제조방법.Method for producing a lyocell fiber comprising a. 제1항에서, 셀룰로우스 용액이 0.001 내지 30중량%의 열가소성 폴리머 입자를 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the cellulose solution comprises 0.001 to 30 weight percent thermoplastic polymer particles. 제2항에서, 셀룰로우스 용액이 0.01 내지 20중량%의 열가소성 폴리머 입자를 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 2 wherein the cellulose solution comprises from 0.01 to 20% by weight thermoplastic polymer particles. 제2항에서, 셀룰로우스 용액이 0.1 내지 10중량%의 열가소성 폴리머 입자를 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 2 wherein the cellulose solution comprises 0.1 to 10 weight percent thermoplastic polymer particles. 제1항 내지 4항 중의 한 항에서, 저융점 열가소성 폴리머가 50℃ 이상의 융점을 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.5. The method of claim 1, wherein the low melting thermoplastic polymer has a melting point of at least 50 ° C. 6. 제5항에서, 열가소성 폴리머가 50℃와 150℃ 사이의 융점을 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.The method of claim 5 wherein the thermoplastic polymer has a melting point between 50 ° C. and 150 ° C. 7. 제6항에서, 열가소성 폴리머가 80℃와 130℃ 사이의 융점을 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.7. The method of claim 6, wherein the thermoplastic polymer has a melting point between 80 ° C and 130 ° C. 제1항 내지 7항 중의 한 항에서, 열가소성 폴리머가 -20℃와 130℃ 사이의 유리전이온도를 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.8. The method of claim 1, wherein the thermoplastic polymer has a glass transition temperature between −20 ° C. and 130 ° C. 9. 제8항에서, 열가소성 폴리머가 30℃와 130℃ 사이의 유리전이온도를 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.The method of claim 8, wherein the thermoplastic polymer has a glass transition temperature between 30 ° C. and 130 ° C. 10. 제1항 내지 9항 중의 한 항에서, 열가소성 폴리머가 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머으로 구성된 그룹 중에서 선택된 열가소성 폴리머임을 특징으로 하는 방법.10. The method of any one of claims 1 to 9, wherein the thermoplastic polymer is a thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers. 제1항 내지 10항 중의 한 항에서, 열가소성 폴리머가 도메인으로 라이오셀 중에 골고루 분산되고, 모든 도메인의 최대 크기는 50nm 이하임을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 10, wherein the thermoplastic polymer is evenly dispersed in the lyocell into domains, and the maximum size of all domains is 50 nm or less. 제1항 내지 11항 중의 한 항에서, 세척된 섬유가 권축 전에 소프트 가공제를 처리함을 특징으로 하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 11, wherein the washed fibers treat the soft working agent before crimping. 제12항에서, 소프트 가공제가 섬유의 중량을 기준으로 0.01 내지 2중량% 의 농도로 처리됨을 특징으로 하는 방법.13. The method of claim 12 wherein the soft processing agent is treated at a concentration of 0.01 to 2 weight percent based on the weight of the fiber. 청구항 13에서, 소프트 가공제가 섬유의 중량을 기준으로 0.1 내지 0.5중량% 의 농도로 처리됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 13, wherein the soft processing agent is treated at a concentration of 0.1 to 0.5% by weight, based on the weight of the fiber. 제14항에서, 소프트 가공제가 섬유의 중량을 기준으로 0.15 내지 0.4% 의 농도로 처리됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 14 wherein the soft processing agent is treated at a concentration of 0.15 to 0.4% by weight of the fiber. 제1항 내지 15항 중의 한 항에서, 섬유가 섬유에 3.5 내지 8 crimps/cm로 크림프가 도입되도록 권축됨을 특징으로 하는 방법.16. The method of any one of claims 1 to 15, wherein the fibers are crimped to introduce crimps into the fibers at 3.5 to 8 crimps / cm. 제1항 내지 16항 중의 한 항에서, 용액이 섬유에 매팅 처리를 위해 매팅제를 포함함을 특징으로 하는 방법.17. The method of any one of claims 1 to 16, wherein the solution comprises a matting agent for matting the fibers. 청구항 17에서, 용액이 매팅제로 작용하는 분산된 이산화티타늄 분말을 포함하고, 생성된 섬유는 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%의 분산된 이산화티타늄 분말을 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 17, wherein the solution comprises dispersed titanium dioxide powder acting as a matting agent and the resulting fiber comprises 0.1 to 5 wt% dispersed titanium dioxide powder based on the weight of the cellulose. . 청구항 18에서, 용액이 분산된 이산화티타늄 분말을 포함하고, 생성된 섬유는 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.1 내지 2중량%의 분산된 이산화티타늄 분말을 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 18, wherein the solution comprises dispersed titanium dioxide powder and the resulting fiber comprises 0.1 to 2 weight percent dispersed titanium dioxide powder based on the weight of cellulose. 청구항 18에서, 용액이 분산된 이산화티타늄 분말을 포함하고, 생성된 섬유는 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.2 내지 1중량%의 분산된 이산화티타늄 분말을 포함함을 특징으로 하는 방법.The method of claim 18, wherein the solution comprises dispersed titanium dioxide powder and the resulting fiber comprises 0.2 to 1 weight percent dispersed titanium dioxide powder based on the weight of cellulose. 제1항 내지 20항 중의 한 항에서, 이 방법이 추가로 섬유를 3 내지 100mm 범위의 길이의 스태플로 절단하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.21. The method of any of claims 1 to 20, wherein the method further comprises cutting the fibers into staples of length ranging from 3 to 100 mm. 제21항에서, 섬유가 20 내지 75mm 범위의 길이의 스태플로 절단됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 21, wherein the fibers are cut into staples in the range of 20 to 75 mm in length. 전술한 청구항 중의 한 항에서, 생성된 섬유가 0.5 내지 5 dtex 범위의 섬도를 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the resulting fiber has a fineness in the range of 0.5 to 5 dtex. 제23항에서, 생성된 섬유가 1 내지 3.5 dtex 범위의 섬도를 갖고 있음을 특징으로 하는 방법.The method of claim 23 wherein the resulting fiber has a fineness in the range of 1 to 3.5 dtex. 섬유가 셀룰로우스와 반응성이 있어서 건조 전후에 섬유와 반응하는 2 내지 6개의 관능성 그룹을 갖는 약품으로 세척 후, 건조 전에 처리됨을 특징으로 하는 제1항 내지 24항 중의 어느 한 항에 청구된 것과 같은 방법.The method as claimed in any one of claims 1 to 24, characterized in that the fibers are reactive with cellulose so that they are treated with a drug having 2 to 6 functional groups which react with the fibers before and after drying and then before drying. Same way as that. 제21항 내지 25항 중의 어느 한 항에 의하여 형성된 섬유를 카딩하여 가공하는 방법.A method for carding and processing fibers formed by any of claims 21-25. 제26항에 있어서, 청구항 21 내지 25항 중의 한 항에 의한 방법에 의하여 제조된 섬유가 30gsm의 중량을 갖는 카드로 가공되고, 티뷰 CA 11 카딩기에서 150-275m/min의 속도로 섬유를 웹으로 카딩하거나 또는 유사한 카딩기에서 유사한 속도로 카딩하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.27. The fiber of claim 26 wherein the fiber produced by the method according to any of claims 21 to 25 is processed into a card having a weight of 30 gsm and the web is fed at a rate of 150-275 m / min in a TiVue CA 11 carding machine. Or carding at a similar speed on a similar carding machine. 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량 내지 30중량%의 저융점 열가소성 폴리머를 섬유 중에 분산된 상태로 포함하고 2.5 내지 8 crimps/cm의 크림프를 갖는 라이오셀 섬유.A lyocell fiber comprising a trace of 30 to 30% by weight of a low melting thermoplastic polymer, dispersed in the fiber, based on the weight of cellulose, and having a crimp of 2.5 to 8 crimps / cm. 제28항에서, 저융점 열가소성 폴리머가 섬유 중에 0.001 내지 30중량% 분산되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.The lyocell fiber of claim 28 wherein the low melting thermoplastic polymer is dispersed between 0.001 and 30% by weight in the fiber. 제29항에서, 저융점 열가소성 폴리머가 섬유 중에 0.01 내지 20중량% 분산되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.The lyocell fiber of claim 29 wherein the low melting thermoplastic polymer is dispersed in the fiber at 0.01 to 20 wt%. 제30항에서, 저융점 열가소성 폴리머가 섬유 중에 0.1 내지 10중량% 분산되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.31. The lyocell fiber of claim 30 wherein the low melting thermoplastic polymer is dispersed from 0.1 to 10% by weight in the fiber. 제28 내지 31 중의 한 항에서, 저융점 열가소성 폴리머가 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹으로부터 선택된 저융점 열가소성 폴리머임을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.32. The lyocell fiber according to any one of claims 28 to 31, wherein the low melting thermoplastic polymer is a low melting thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers. 제28 내지 32항 중의 한 항에서, 섬유가 셀룰로우스와 반응성이 있는 2 내지 6개의 관능성 그룹을 갖는 약품을 포함하며, 이 약품은 미건조 섬유에 처리되어 건조 전이나 건조 중에 섬유와 반응함을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.33. The method of any one of claims 28 to 32, wherein the fiber comprises a drug having from 2 to 6 functional groups reactive with cellulose, which agent is treated with undried fiber to react with the fiber before or during drying. Lyocell fiber characterized in that. 제28항 내지 33항 중의 한 항에서, 열가소성 폴리머가 도메인 상태로 라이오셀 중에 골고루 분산되어 있으며, 모든 도메인의 최대 크기는 50nm 이하임을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.34. The lyocell fiber according to any one of claims 28 to 33, wherein the thermoplastic polymer is evenly dispersed in the lyocell in the domain state and the maximum size of all domains is 50 nm or less. 제28항 내지 34항 중의 한 항에서, 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%의 이산화티타늄 분말이 섬유 중에 분산되어 있음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.35. The lyocell fiber according to any one of claims 28 to 34, wherein from 0.1 to 5% by weight titanium dioxide powder, based on the weight of cellulose, is dispersed in the fiber. 제35항에서, 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.1 내지 2중량%의 이산화티타늄 분말이 섬유 중에 분산되어 있음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.36. The lyocell fiber of claim 35 wherein 0.1 to 2 percent by weight titanium dioxide powder, based on the weight of cellulose, is dispersed in the fiber. 제36항에서, 셀룰로우스의 중량을 기준으로 0.2 내지 1중량%의 이산화티타늄 분말이 섬유 중에 분산되어 있음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.37. A lyocell fiber according to claim 36 wherein 0.2-1% by weight titanium dioxide powder, based on the weight of cellulose, is dispersed in the fiber. 제28항 내지 37항 중의 한 항에서, 이 섬유가 0.5 내지 5 dtex의 섬도를 갖고 있음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.38. The lyocell fiber according to any one of claims 28 to 37, wherein the fiber has a fineness of 0.5 to 5 dtex. 제38항에서, 이 섬유가 1 내지 3.5 dtex의 섬도를 갖고 있음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.39. The lyocell fiber of claim 38 wherein the fiber has a fineness of 1 to 3.5 dtex. 제28항 내지 39항 중의 한 항에서, 이 섬유가 3 내지 100mm 범위의 길이를 갖는 스태플 섬유임을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.40. A lyocell fiber according to any one of claims 28 to 39, wherein the fiber is a staple fiber having a length in the range of 3 to 100 mm. 제40항에서, 이 섬유가 20 내지 75mm 범위의 길이를 갖는 스태플 섬유임을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.41. The lyocell fiber of claim 40 wherein the fiber is a staple fiber having a length in the range of 20 to 75 mm. 제28항 내지 41항 중의 한 항에서, 이 섬유에 섬유 중량을 기준으로 0.01 내지 2중량%의 소프트 가공제가 처리되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.42. The lyocell fiber according to any one of claims 28 to 41 wherein the fiber has been treated with 0.01 to 2% by weight of a soft finish based on the weight of the fiber. 제42항에서, 이 섬유에 섬유 중량을 기준으로 0.1 내지 0.5중량%의 소프트 가공제가 처리되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.43. The lyocell fiber of claim 42 wherein the fiber has been treated with from 0.1 to 0.5% by weight of a soft finish based on the weight of the fiber. 제43항에서, 이 섬유에 섬유 중량을 기준으로 0.15 내지 0.4중량%의 소프트 가공제가 처리되었음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.44. The lyocell fiber of claim 43 wherein the fiber has been treated with from 0.15 to 0.4 weight percent softener based on the weight of the fiber. 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹에서 선택한 저융점 열가소성 폴리머의 도메인을 포함하는 라이오셀 섬유에 있어서, 이 섬유가 섬유 중량을 기준으로 0.1 내지 30중량%의 저융점 열가소성 폴리머를 포함하고 모든 도메인이 전자현미경으로 x9000배 확대하였을 때 보이지 않음을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.For lyocell fibers comprising domains of low melting thermoplastic polymers selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers, the fibers comprise from 0.1 to 30% by weight of low melting thermoplastic polymers, Lyocell fiber, characterized in that the domain is not visible when x9000 times magnified by an electron microscope. 폴리에스테르, 폴리아미드 및 올레핀 폴리머로 구성된 그룹에서 선택한 저융점 열가소성 폴리머의 도메인을 포함하는 라이오셀 섬유에 있어서, 이 섬유가 섬유 중량을 기준으로 0.1 내지 30중량%의 저융점 열가소성 폴리머를 포함하고 모든 도메인의 최대 크기는 50nm 이하임을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.For lyocell fibers comprising domains of low melting thermoplastic polymers selected from the group consisting of polyester, polyamide and olefin polymers, the fibers comprise from 0.1 to 30% by weight of low melting thermoplastic polymers, The lyocell fiber, characterized in that the maximum size of the domain is 50nm or less. 제45항 또는 46항에서, 이 섬유가 저융점 열가소성 폴리머를 0.5 내지 10중량% 포함함을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.47. The lyocell fiber of claim 45 or 46 wherein the fiber comprises from 0.5 to 10 weight percent of a low melting thermoplastic polymer. 제47항에서, 이 섬유가 저융점 열가소성 폴리머를 1 내지 5중량% 포함함을 특징으로 하는 라이오셀 섬유.48. The lyocell fiber of claim 47 wherein the fiber comprises from 1 to 5% by weight of a low melting thermoplastic polymer. 발명의 상세한 설명에 설명되고 실시예에 기재된 바와 같은 라이오셀 섬유 제조방법.A method for producing lyocell fibers as described in the detailed description of the invention and described in the Examples. 발명의 상세한 설명에 설명되고 실시예에 기재된 바와 같은 라이오셀 섬유.Lyocell fibers as described in the detailed description of the invention and described in the Examples. (i) 수성 제3차 아민 N-옥사이드 용매중의 셀룰로우스 용액을 형성하고 용액이 저융점 열가소성 폴리머를 분산된 셀룰로우스의 중량을 기준으로 미량 내지 30중량% 포함하도록 하는 단계,(i) forming a solution of cellulose in an aqueous tertiary amine N-oxide solvent and allowing the solution to contain a low melting point thermoplastic polymer, based on the weight of dispersed cellulose, in trace amounts to 30% by weight, (ii) 생성된 용액을 금형을 통하여 수성 응고욕 속으로 압출하여 라이오셀 섬유를 형성하는 단계,(ii) extruding the resulting solution through a mold into an aqueous coagulation bath to form lyocell fibers, (iii) 섬유에 잔류하는 아민 N-옥사이드를 제거하기 위하여 섬유를 세척하고, 건조하는 단계 및(iii) washing and drying the fibers to remove amine N-oxides remaining in the fibers and (iv) 섬유에 2.5-8 crimps/cm 정도의 크림프가 도입되도록 권축하는 단계(iv) crimping the fiber to introduce about 2.5-8 crimps / cm of crimp 를 포함하는 라이오셀 섬유의 제조방법Method for producing a lyocell fiber comprising a
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