KR20030054168A - Flameproof Rubber Modified Styrenic Resin Composition - Google Patents

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KR20030054168A
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Abstract

PURPOSE: A flame retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition is provided, which is free from a halogen-based flame retardant, and is improved in the stability against fire, the environmental stability, the heat resistance, the impact strength and the fluidity. CONSTITUTION: The polystyrene resin composition comprises 70-94.5 wt% of a rubber-reinforced polystyrene resin; 0.5-10 wt% of a polyphenylene ether resin; and 5-20 wt% of a phosphoric acid ester compound comprising 40-80 parts by weight of an oligomer-type phosphoric acid ester compound having a hindered methyl group and 20-60 parts by weight of triphenyl phosphate. Preferably the rubber-reinforced polystyrene resin comprises 70-97 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of an aromatic monoalkenyl monomer and an alkyl acrylate or methacrylate monomer and 3-30 parts by weight of a rubber selected from the group consisting of a butadiene-based rubber, an isoprene-based rubber, a copolymer of butadiene and styrene and an alkyl acrylate-based rubber, and has a particle size of 0.5-2.0 micrometers. Preferably the oligomer-type phosphoric acid ester compound is represented by the formula I, wherein n is a number average degree of polymerization and is 1-5; X is catechol, resorcinol, hydroquinone or bis phenylene diol of the formula II(wherein Y is an alkylene of C1-C5, an alkylidene of C1-C5, cyclo alkylidene of C5-C6, -S- or -SO2-, and z is 0 or 1).

Description

난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물{Flameproof Rubber Modified Styrenic Resin Composition}Flameproof Rubber Modified Styrenic Resin Composition

발명의 분야Field of invention

본 발명은 환경 안정성 측면에서 규제가 강화되고 있는 할로겐(halogen)계 난연제를 사용하지 않기 때문에 환경 친화성이 우수하고 난연 규격을 만족하는 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무강화 폴리스티렌 수지 공중합체와 폴리페닐렌 에테르 수지 블렌드에 난연제로 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물과 TPP(Triphenylphosphate)를 적용한 난연성 및 내열도가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a styrene resin composition which is excellent in environmental friendliness and satisfies flame retardant standards because it does not use a halogen-based flame retardant, which has been tightened in terms of environmental stability. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy and heat resistance by applying an oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group as a flame retardant to a rubber-reinforced polystyrene resin copolymer and a polyphenylene ether resin blend and TPP (Triphenylphosphate) will be.

발명의 배경Background of the Invention

전자제품의 외장재로 사용되고 있는 스티렌계 수지는 우수한 가공성 및 기계적 특성으로 인하여 거의 모든 전자제품에 적용되고 있으나, 스티렌계 수지 자체는 쉽게 연소가 일어날 수 있는 특성을 가지고 있으며 화재에 대한 저항성이 없다. 따라서, 스티렌계 수지는 외부의 발화원에 의하여 쉽게 연소가 일어날 수 있고, 화재를 더욱 확산되게 하는 역할을 할 수 있다. 이러한 점을 감안하여 미국, 일본 및 유럽 등의 국가에서는 전자제품의 화재에 대한 안전성을 보장하기 위하여 난연규격을 만족하는 고분자 수지만을 외장재로 사용하도록 법으로 규제하고 있다.Styrene-based resins, which are used as exterior materials for electronic products, are applied to almost all electronic products due to their excellent processability and mechanical properties. However, styrene-based resins have a property of easily burning and are not resistant to fire. Therefore, the styrene-based resin can be easily burned by the external ignition source, and may serve to further spread the fire. In view of this, the United States, Japan and Europe, etc., are regulated by law to use only polymer resin that meets flame retardant standards as an exterior material in order to ensure the safety of fire of electronic products.

가장 많이 적용되고 있는 공지된 난연화 방법은 고무강화 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 함께 적용하여 난연 물성을 부여하는 것이다. 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 브롬치환된 에폭시 화합물 및 염소화 폴리에틸렌 등이 주로 이용되고 있다. 안티몬계 화합물로는 삼산화 안티몬과 오산화 안티몬이 주로 사용된다.The most widely known flame retardant method is to impart flame retardant properties by applying a halogen-based compound and an antimony-based compound together to the rubber-reinforced styrene resin. As the halogen-based compound, polybromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, brominated substituted epoxy compounds, chlorinated polyethylene and the like are mainly used. Antimony trioxide and antimony pentoxide are mainly used as an antimony compound.

할로겐과 안티몬 화합물을 함께 적용하여 난연성을 부여하는 방법은 난연성 확보가 용이하고 물성저하도 거의 발생하지 않는 장점이 있지만, 가공시 발생되는 할로겐화 수소 가스로 인체에 치명적인 영향을 미칠 가능성이 높다. 특히 할로겐계 난연제의 주를 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생할 가능성이 높기 때문에 이러한 할로겐계 화합물을 적용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.The method of applying halogen and antimony compound together to impart flame retardancy is easy to secure flame retardancy and hardly deteriorates in physical properties. However, hydrogen halide gas generated during processing is likely to have a fatal effect on the human body. Particularly, since polybrominated diphenyl ethers, which are mainly halogen-based flame retardants, are highly likely to generate very toxic gases such as dioxins and furans during combustion, attention has been drawn to flame-retardant methods that do not apply such halogen-based compounds.

할로겐을 함유하지 않는 난연제로서 트리페닐 포스페이트 같은 모노 인산 에스테르 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 연구되어 왔다. 특히 미국 특허 제4,526,917호는 폴리페닐렌 에테르와 스티렌 수지에 TPP와 메시틸(mesityl)기를 가지는 모노 인산 에스테르 화합물을 사용하여 난연성을 향상시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허에서 사용된 폴리페닐렌 에테르의 양은 20 % 이상으로서, 이러한 조성에서는 흐름성을 유지하면서 적하형 난연성을 달성하기가 매우 어렵다는 단점이 있다.A method of imparting flame retardancy to a resin composition by adding a monophosphate ester compound such as triphenyl phosphate as a halogen-free flame retardant has been studied. In particular, US Pat. No. 4,526,917 discloses a method of improving flame retardancy by using a monophosphate ester compound having TPP and mesityl groups in polyphenylene ether and styrene resin. However, the amount of polyphenylene ether used in the above patent is 20% or more, and in such a composition, it is very difficult to achieve drop-type flame retardancy while maintaining flowability.

본 발명에서는 스티렌계 수지와 20 % 미만의 폴리페닐렌 에테르를 사용하고, 난연제로 TPP와 페닐기에 도입된 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물를 사용할 경우 흐름성과 내열도가 우수하면서 적하형 난연성이 우수해짐을 발견하였다.In the present invention, when the styrene resin and less than 20% of polyphenylene ether are used, and an oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group introduced into TPP and a phenyl group is used as a flame retardant, the flow resistance and heat resistance are excellent, and the dropping flame retardancy is excellent. Found to be excellent.

이에 본 발명자들은 기존의 난연성 열가소성 수지의 상기 문제점들을 해결하고자 고무강화 폴리스티렌 수지와 폴리페닐렌 에테르 수지로 이루어진 기초수지에 난연제로 TPP와 페닐기에 도입된 힌더드 메틸기를 갖는 인산 에스테르의 화합물을 적용한 환경 안정성 및 화재 안전성을 갖는 동시에 내열도가 우수한 수지 조성물을 개발하기에 이르렀다.In order to solve the above problems of the conventional flame retardant thermoplastic resin, the present inventors have applied a compound of a phosphate ester having a hindered methyl group introduced into TPP and a phenyl group as a flame retardant to a base resin composed of a rubber-reinforced polystyrene resin and a polyphenylene ether resin. A resin composition having stability and fire safety and excellent heat resistance has been developed.

본 발명의 목적은 화재 안정성을 갖는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition having fire stability.

본 발명의 다른 목적은 수지의 가공이나 연소시에 환경오염을 야기시키는 할로겐 화합물을 난연제로 사용하지 않은 환경 안정성을 갖는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition having environmental stability without using a halogen compound which causes environmental pollution during processing or combustion of the resin as a flame retardant.

본 발명의 또 다른 목적은 내열도, 충격강도 및 흐름성이 우수하여 전자제품 등의 외장재로 사용 가능한 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition which is excellent in heat resistance, impact strength and flowability and can be used as an exterior material such as electronic products.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.

본 발명의 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물은 (A) 고무강화 폴리스티렌 수지 70∼94.5 중량%, (B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE) 0.5∼10 중량%, (C) (C1) 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물 40∼80 중량부 및 (C2) 트리페닐 포스페이트(TPP) 20∼60 중량부로 이루어지는 인산 에스테르 화합물 5∼20 중량%로 이루어진다. 이하 본 발명의 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 구체적으로 살펴본다.The flame-retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition of the present invention comprises (A) 70-94.5% by weight of rubber-reinforced polystyrene resin, (B) 0.5-10% by weight of polyphenylene ether resin (PPE), (C) (C1) hindered methyl group It consists of 5-20 weight% of phosphate ester compounds which consist of 40-80 weight part of oligomeric type phosphoric acid ester compounds which have, and 20-60 weight part of (C2) triphenyl phosphate (TPP). Hereinafter, each component of the resin composition of the present invention will be described in detail.

(A) 고무강화 폴리스티렌 수지(A) Rubber reinforced polystyrene resin

본 발명에 사용되는 고무강화 폴리스티렌 수지는 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하여 열중합하거나, 또는 여기에 중합개시제를 사용하여 중합시켜 제조된다.The rubber-reinforced polystyrene resins used in the present invention are prepared by mixing a rubber with an aromatic monoalkenyl monomer and / or an alkyl ester monomer to thermally polymerize or polymerize using a polymerization initiator.

여기서 사용되는 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 3∼30 중량부, 바람직하게는 5∼15 중량부의 양으로 사용된다.The rubber used herein is selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubbers, and the like, and is used in an amount of 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight. .

본 발명에 사용되는 단량체는 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체를 70∼97 중량부, 바람직하게는 85∼95 중량부 투입한다.The monomers used in the present invention are selected from the group consisting of aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid, and 70 to 97 parts by weight, preferably 85 to 95, of at least one monomer selected from the group. Add by weight.

본 발명의 고무강화 폴리스티렌 수지(A)는 개시제의 존재 없이 열중합에 의해 실시될 수 있으며, 또한 중합개시제의 존재 하에 중합될 수도 있다. 상기 중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드로 이루어진 과산화물계 개시제와 아조비스 이소부티로니트릴 같은 아조계 개시제 중 1종 이상이 선택되어 사용될 수 있다.The rubber-reinforced polystyrene resin (A) of the present invention may be carried out by thermal polymerization without the presence of an initiator, and may also be polymerized in the presence of a polymerization initiator. As the polymerization initiator, one or more selected from a peroxide initiator consisting of benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, cumenehydro peroxide and an azo initiator such as azobis isobutyronitrile may be selected and used. .

상기 고무강화 폴리스티렌 수지는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 이러한 중합방법들 중 괴상중합방법이 바람직하게 사용될 수 있다.The rubber-reinforced polystyrene resin may be prepared using bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or a mixture thereof, and among these polymerization methods, a bulk polymerization method may be preferably used.

고무강화 폴리스티렌 수지는 폴리페닐렌 에테르 수지와의 블렌드에서 최적의 물성을 내기 위해서 고무상의 입자크기가 0.5∼2.0 ㎛인 것이 바람직하다.The rubber-reinforced polystyrene resin preferably has a rubbery particle size of 0.5 to 2.0 µm in order to give optimum physical properties in the blend with the polyphenylene ether resin.

(B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE)(B) polyphenylene ether resin (PPE)

고무강화 스티렌계 수지만으로는 난연성이 부족하고 내열성이 저하되기 때문에 폴리페닐렌 에테르 수지를 첨가하여 기초수지로 사용한다. 이러한 화합물로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르,폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 이들 중 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 바람직하고, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 가장 바람직하다.Rubber-reinforced styrenic resins are used as the base resin by adding polyphenylene ether resins because of their low flame retardancy and poor heat resistance. Such compounds include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1, 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl -6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly Copolymer of (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,5-triethyl- Copolymers of 1,4-phenylene) ether. Of these, copolymers of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl-1 , 4-phenylene) ether is preferred, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is most preferred.

폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만, 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25 ℃의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.2∼0.8인 것이 바람직하다.Although the polymerization degree of polyphenylene ether is not specifically limited, It is preferable that intrinsic viscosity measured in 25 degreeC chloroform solvent is 0.2-0.8 in consideration of the thermal stability and workability of a resin composition.

(C) 인산 에스테르 화합물(C) phosphate ester compound

본 발명에서 난연제로 사용되는 인산 에스테르 화합물은 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1) 40∼80 중량부 및 트리페닐 포스페이트(C2) 20∼60 중량부로 이루어진다.The phosphate ester compound used as a flame retardant in this invention consists of 40-80 weight part of oligomeric phosphate ester compounds (C1) which have a hindered methyl group, and 20-60 weight part of triphenyl phosphate (C2).

(C1) 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1) oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group

본 발명에 사용되는 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물은 하기식(Ⅰ)으로 표시된다:The oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group for use in the present invention is represented by the following formula (I):

상기식에서, n은 수평균 중합도(number average degree of polymerization)를 나타내고, n의 값은 1에서 5사이의 값이며, X는 디알콜로부터 유도된 것으로 카테콜, 레조시놀, 히드로퀴논 또는 하기식(Ⅱ)으로 표시되는 비스페닐렌디올 등이고,Wherein n represents a number average degree of polymerization, the value of n ranges from 1 to 5, and X is derived from dialcohol and is derived from catechol, resorcinol, hydroquinone or Bisphenylenediol etc. represented by II),

상기식에서, Y는 C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-이고, z는 0 또는 1이다.Wherein Y is C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2-and z is 0 or 1.

상기식(Ⅰ)의 X는 레조시놀과 비스페놀 A인 것이 바람직하다.X in the formula (I) is preferably resorcinol and bisphenol A.

상기식(Ⅰ)으로 표시되는 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1)의 대표적인 예로는 레조시놀 디(2,6-디메틸페닐)포스페이트 및 비스페놀 A 디(2,6-디메틸페닐)포스페이트가 있으며, 이들 인계 화합물은 단독 또는 각각의 혼합물로도 사용 가능하다.Representative examples of the oligomeric phosphate ester compound (C1) having a hindered methyl group represented by formula (I) include resorcinol di (2,6-dimethylphenyl) phosphate and bisphenol A di (2,6-dimethylphenyl) Phosphates, and these phosphorus compounds may be used alone or as a mixture of each.

(C2) 트리페닐 포스페이트(TPP: Triphenylphosphate)(C2) Triphenyl phosphate (TPP: Triphenylphosphate)

융점이 48 ℃인 화합물이다.It is a compound whose melting point is 48 degreeC.

본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 각각의 용도에 따라 적하방지제, 충격보강제, 가소제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료 및/또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 상기 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 세라믹 및 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 0∼30 중량부로 사용될 수 있다.In the thermoplastic resin manufacturing method of the present invention, an antidripping agent, an impact enhancer, a plasticizer, an inorganic additive, a heat stabilizer, an antioxidant, a compatibilizer, a light stabilizer, a pigment, and / or a dye may be added according to each use. The inorganic additives to be added include asbestos, glass fibers, talc, ceramics and sulfates, which may be used in an amount of 0 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 고무강화 폴리스티렌 수지 (B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE) 및 (C) 인산 에스테르 화합물의 사양은 다음과 같다.The specifications of (A) rubber-reinforced polystyrene resin (B) polyphenylene ether resin (PPE) and (C) phosphate ester compound used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A) 고무강화 폴리스티렌 수지(A) Rubber reinforced polystyrene resin

제일모직(주)의 HR-1380을 사용하였다.Cheil Industries HR-1380 was used.

(B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE)(B) polyphenylene ether resin (PPE)

수십 ㎛의 평균입경을 갖는 분말형태인 일본 아사히 카세이社의 폴리(2,6-디메틸-페닐에테르)(상품명: P-402)를 사용하였다.Poly (2,6-dimethyl-phenylether) (trade name: P-402) manufactured by Asahi Kasei, Japan, in powder form having an average particle diameter of several tens of micrometers was used.

(C) 인산 에스테르 화합물(C) phosphate ester compound

(C1) 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1) oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group

일본 대팔화학의 레조시놀 디(2,6-디메틸페닐)포스페이트(상품명: PX-200)를 사용하였다.Resorcinol di (2,6-dimethylphenyl) phosphate (trade name: PX-200) manufactured by Nippon Dalph Chemical was used.

(C2) 트리페닐 포스페이트(C2) triphenyl phosphate

융점이 48 ℃인 TPP를 사용하였다.TPP with a melting point of 48 ° C. was used.

실시예 1-2 및 비교실시예 1-3Example 1-2 and Comparative Example 1-3

상기 구성성분 (A)∼(C)를 이용하여 표 1의 실시예 1-2 및 비교실시예 1-3에 나타낸 조성과 같은 수지 조성물을 제조하였다. 표 1의 구성성분을 통상의 이축 압출기에서 200∼280 ℃ 온도범위에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 180∼280 ℃, 금형온도 40∼80 ℃의 조건으로 사출하여 난연시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 VB 난연규정에 따라 난연도를 측정하였고, Izod 충격강도는 1/8" 두께에서 ASTM D 256A 조건에서 측정하였고, 내열도는 ASTM D 1525에 준하여 200 ℃, 5 ㎏f 하중에서 측정하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.Using the above-mentioned components (A)-(C), the resin composition similar to the composition shown in Example 1-2 of Table 1 and Comparative Example 1-3 was prepared. Pellets were prepared by extruding the components of Table 1 at a temperature range of 200-280 ° C. in a conventional twin screw extruder. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours, and then injected into a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 180 to 280 ° C. and a mold temperature of 40 to 80 ° C. to prepare a flame retardant specimen. The fabricated specimens were measured for flame retardancy according to UL 94 VB flame retardancy regulations. Izod impact strength was measured under ASTM D 256A condition at 1/8 "thickness, and heat resistance was measured at 200 ° C and 5 kgf load according to ASTM D 1525. It was measured in, and the results are shown in Table 1.

실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 1One 22 33 조성Furtherance (A) 고무강화 폴리스티렌 수지(A) Rubber reinforced polystyrene resin 100100 100100 100100 100100 100100 (B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE)(B) polyphenylene ether resin (PPE) 55 55 55 55 -- (C) 인산 에스테르 화합물(C) phosphate ester compound (C1)(C1) 33 55 77 -- 33 (C2)(C2) 44 22 -- 77 44 물성Properties 비켓연화온도 (℃)Bicket Softening Temperature (℃) 8787 9090 9494 7676 8282 용융흐름지수 (g/㎖)Melt Flow Index (g / mL) 1010 99 55 1313 1212 Izod 충격강도 (1/8")Izod impact strength (1/8 ") 1313 1212 1313 66 1212 UL94 난연도UL94 flame retardant (1/8")(1/8 ") V-2V-2 V-2V-2 FailFail FailFail FailFail (1/12")(1/12 ") V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 FailFail V-2V-2

상기 표 1의 결과로부터, 난연제로 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1)과 TPP(C2)를 혼합하여 제조된 수지 조성물이 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1) 또는 TPP(C2)를 단독으로 사용하여 제조된 수지 조성물에 비해 우수한 난연성, 흐름성, 내열도 및 충격강도를 나타냄을 알 수 있다.From the results in Table 1 above, the resin composition prepared by mixing an oligomeric phosphate ester compound (C1) having a hindered methyl group with TPP (C2) as a flame retardant has an oligomeric phosphate ester compound (C1) having a hindered methyl group (C1) or TPP It can be seen that the flame retardancy, flowability, heat resistance and impact strength are excellent compared to the resin composition prepared using (C2) alone.

본 발명은 고무강화 폴리스티렌 수지 및 폴리페닐렌 에테르 수지로 이루어진 기초수지에 난연제로 TPP와 인산 에스테르의 페닐기에 도입된 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 난연제를 혼합하여 사용함으로써 화재 안정성 및 환경 안정성을 갖는 동시에 내열도, 충격강도 및 흐름성이 우수한 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention has a fire stability and environmental stability by mixing a base resin consisting of rubber-reinforced polystyrene resin and polyphenylene ether resin with an oligomeric flame retardant having a hindered methyl group introduced into a phenyl group of TPP and a phosphate ester as a flame retardant. It has the effect of providing the flame-retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition excellent in heat resistance, impact strength and flowability.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (4)

(A) 고무강화 폴리스티렌 수지 70∼94.5 중량%;(A) 70 to 99.5% by weight of rubber-reinforced polystyrene resin; (B) 폴리페닐렌 에테르 수지(PPE) 0.5∼10 중량%; 및(B) 0.5 to 10% by weight of polyphenylene ether resin (PPE); And (C) (C1) 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물 40∼80 중량부 및 (C2) 트리페닐 포스페이트(TPP) 20∼60 중량부로 이루어지는 인산 에스테르 화합물 5∼20 중량%;(C) 5 to 20% by weight of a phosphate ester compound composed of 40 to 80 parts by weight of an oligomeric phosphate ester compound having a hindered methyl group and 20 to 60 parts by weight of (C2) triphenyl phosphate (TPP); 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물.Flame-retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition, characterized in that consisting of. 제1항에 있어서, 상기 고무강화 폴리스티렌 수지(A)가 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 70∼97 중량부 및 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 3∼30 중량부로 이루어지고, 고무상의 입자크기가 0.5∼2.0 ㎛인 것을 특징으로 하는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물.The rubber-reinforced polystyrene resin (A) is 70 to 97 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid, and butadiene rubbers, isoprene according to claim 1 A flame-retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition comprising 3 to 30 parts by weight of rubber selected from the group consisting of rubbers, copolymers of butadiene and styrene, and alkylacrylate rubbers, and having a rubber particle size of 0.5 to 2.0 µm. 제1항에 있어서, 상기 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1)이 하기식(Ⅰ)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물:The flame-retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the oligomeric phosphate ester compound (C1) having a hindered methyl group is represented by the following formula (I): 상기식에서, n은 수평균 중합도(number average degree of polymerization)를 나타내고, n의 값은 1에서 5사이의 값이며, X는 디알콜로부터 유도된 것으로 카테콜, 레조시놀, 히드로퀴논 또는 하기식(Ⅱ)으로 표시되는 비스페닐렌디올 등이고,Wherein n represents a number average degree of polymerization, the value of n ranges from 1 to 5, and X is derived from dialcohol and is derived from catechol, resorcinol, hydroquinone or Bisphenylenediol etc. represented by II), 상기식에서, Y는 C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-이고, z는 0 또는 1임.Wherein Y is C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2-and z is 0 or 1. 제1항에 있어서, 상기 힌더드 메틸기를 갖는 올리고머형 인산 에스테르 화합물(C1)이 레조시놀 디(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 비스페놀 A 디(2,6-디메틸페닐)포스페이트인 것을 특징으로 하는 난연성 고무강화 폴리스티렌 수지 조성물.The oligomeric phosphate ester compound (C1) having a hindered methyl group is resorcinol di (2,6-dimethylphenyl) phosphate or bisphenol A di (2,6-dimethylphenyl) phosphate. Flame retardant rubber-reinforced polystyrene resin composition.
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