KR20030046753A

KR20030046753A - 내후, 무광, 유동 특성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지조성물

Info

Publication number: KR20030046753A
Application number: KR1020010076995A
Authority: KR
Inventors: 박용선; 임목근
Original assignee: 주식회사 코오롱
Priority date: 2001-12-06
Filing date: 2001-12-06
Publication date: 2003-06-18

Abstract

본 발명은 자동차 스피커 그릴과 같이 복잡하고 용융수지의 경로가 긴 사출물의 제조에 적합한 내후성, 광택도, 용융지수 및 인장강도를 갖는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 이러한 수지조성물은 폴리옥시메틸렌 수지에 트리아진계 광안정제, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체, 입자크기 5마이크로 이하의 무기충전물 및 솔비탄 페티엑시드 에스테르를 첨가하여 제조할 수 있다.

Description

내후, 무광, 유동 특성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물{Polyoxymethylene resin composition having excellent weather-resistant, low gloss and rheological properties}

본 발명은 폴리옥시메틸렌 수지 조성물에 관한 것으로서, 특히 광노출에 대한 색상 안전성과, 무광성 및 유동 특성이 우수하여 자동차용 스피커 그릴과 같이 복잡하고 경로가 긴 사출물의 제조에 적합한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물에 관한 것이다.

폴리옥시메틸렌(이하 "POM"이라 약칭함)은 기계적 강도가 높고, 강성, 내크리프성, 내약품성, 접동성이 우수하다. 이러한 장점으로 인해 자동차 부품, 전기전자기기 부품, 공업분야에서 대표적인 엔지니어링 수지로 널리 사용되어 왔다.

그러나 POM 수지로 성형한 제품을 그대로 장기간 옥외에서 사용할 경우 수지 자체의 내후성 부족으로 인해 표면색상이 변하고 크랙(crack)이 발생하는 문제가 발생하고 있어 내후성이 개선이 요구된다. 특히 외장품으로 사용될 경우 색상의 변색은 물성의 저하보다도 더 치명적이다. 또한 눈에 쉽게 띄는 외장품의 경우 광택을 억제하여 육안의 자극을 방지하는 무광택성이 필요하다.

외장품의 경우 외관이 중요시되며, 외관 장식이 필요하고, 이에 따라 사출시 용융수지의 경로가 길게 된다. 이 경우 수지의 높은 유동 특성이 요구된다. 그러나 유동특성은 수지의 점도가 낮을수록 높게 되므로 수지의 유동특성을 높이기 위해서 저점도의 수지를 사용할 경우에는 제품의 강도가 부족할 경우가 발생한다. 대표적인 경우가 자동차등에 사용되는 스피커 그릴이다. 저점도의 고 유동 수지를 사용할 경우 충격강도가 부족하여 제품이 쉽게 파손되는 경향이 있다. 따라서 보다 높은 점도의 수지를 이용하여 유동 특성을 향상시키는 것이 필요하다.

한편, POM 수지에 저광성을 부여하는 방법으로 POM 수지에 아크릴계 다상 인터폴리머(Inter-polymer)를 첨가하는 방법(참조: 일본특개소 59-136343호 공보), -20℃이하의 유리전이 온도를 갖는 고무탄성 그래프트공중합물을 POM에 배합하는 방법(참조: 일본특공소 48-32830호 공보), 부타디엔기를 갖는 고무탄성 그래프트공중합체를 POM에 첨가하는 방법(참조: 일본특개소 61-120849호 공보)이 알려져 있다. 그러나 상기의 방법으로 얻어진 조성물들은 POM의 기계적 물성, 특히 강도와 탄성율이 크게 떨어지고, 성형시 열안정성이 충분하지 않는 문제점을 가진다.

POM 수지에 저광성을 부여하기 위한 다른 방법으로 탄산칼슘, 규산칼슘, 크레이, 또는 탈크 등의 무기 충전재를 POM과 배합하는 방법이 일본특개소 64-54053호에 공지되어 있다. 그러나 이 방법은 입자크기가 5㎛ 이상인 무기 충전재가 수지에 대한 분산성이 불량하고 무광택성이 미흡한 등의 단점이 있다.

POM 수지의 내후성을 향상시키기 위한 방법으로 내후 안정제를 첨가하는 방법이 다수 알려져 있으나 아직 개선되어야 할 점들이 많이 있는 것들이다. 예를 들면, 아크릴계 수지를 POM 수지에 첨가하는 방법(일본특개평 2-55756호 공보 참조)과, 카본을 POM수지에 첨가하는 방법(일본특개소 61-285240호 공보 참조)은 POM수지의 표면외관과 색상을 불량하게 하고 내열성을 떨어뜨리는 등의 문제가 있고; 자외선흡수제와 입체 장애 아민계 안정제 그리고 지방족 에스테르 등을 혼합하여 POM 수지에 첨가하는 방법(참조: 일본특개소 61-47744, 특공평 4-65862, 특개평 5-48780호 공보)은 장기간의 옥외 사용시나 과격한 조건에서는 내후성이 충분하지 못한 단점이 있으며; 특히 광분해에 의한 제품표면 크랙을 방지하기 위하여, 일본특공평7-119351호 공보에는 옥시아킬렌중합체를 첨가하는 방법이, 일본특공평 7-119350호에는 불소계수지를 첨가하는 방법이, 일본특공평7-110917호에는 폴리에스테르형 아크릴계 올리고머를 첨가하는 기술이 공지되어 있으나, 무기물이 첨가된 수지 조성물에서는 상기한 방법들에 의한 크랙방지 개선효과는 미미하다.

따라서 본 발명은 광노출에 대한 색상 안전성과, 무광성 및 유동 특성이 우수하여 복잡하고 용융수지의 경로가 긴 사출물의 제조에 적합한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.

상기한 과제를 해결하기 위한 본 발명자의 연구에서 복잡하고 용융수지의 경로가 긴 사출물의 제조에 적합한 폴리옥시메틸렌 수지는 내후성, 광택도, 용융지수, 인장강도 등의 물성이 특정 수준에 부합하여야 한다는 사실을 알게 되었으며,이러한 특성을 만족하는 폴리옥시메틸렌 수지는 특정 트리아진계 광안정제의 첨가에 의한 내후성과, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체의 첨가에 의한 광분해에 따른 제품표면 크랙현상 억제, 그리고 입자크기가 5마이크로 이하인 무기충전물의 첨가에 의한 광택성 억제, 그리고 솔비탄 페티엑시드 에스테르의 첨가에 의한 용융수지의 유동특성 향상에 의해 달성할 수 있다는 사실을 알게 되었다.

그러므로 본 발명에 의하면 폴리옥시메틸렌(이하, 'POM'이라 약칭합니다.) 수지 조성물에 있어서, 내후성(Wether-O-meter) 평가시 900시간 이전에는 크랙이 발생하지 않고 1000시간후 색차(ΔE)가 20이하이고, JIS K7105의 광택도 측정방법에 따라서 광택도 평가시 표면광택도가 20이하이며, 용융 지수가 30∼60g/10분이고, 인장 강도가 600㎏/㎠ 이상인 것인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물이 제공된다.

또한 본 발명에 의하면, 폴리옥시메틸렌 수지 조성물이 상기한 특성을 만족하도록 하기 위한 바람직한 조성으로서, POM 수지를 주성분으로 하며, POM 수지 100중량부당 트리아진계 또는 힌더드(hindered) 아민계 광안정제 0.01∼5중량부, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체 0.1∼5중량부, 입자크기 5㎛ 이하의 무기충전재 1∼5중량부 및 솔비탄 페티엑시드 에스테르(sorbitane fatty acid ester) 0.1∼3 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물이 제공된다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.

본 발명에서 있어서, POM 수지의 바람직한 예로는 옥시메틸렌 호모폴리머 또는 주쇄가 옥시메틸렌 단위로 되어 있는 폴리머 주쇄중 적어도 1종의 탄소수 2∼8의 옥시알킬렌단위를 함유하는 옥시메틸렌 코폴리머 등을 들 수 있다.

특히 옥시메틸렌 호모폴리머의 경우 불안정한 말단기인 히드록시기를 에스테르기 또는 에테르기로 치환하여 안정화시킨 옥시메틸렌 단독 중합체가 바람직하다. 이와 같이 말단기가 안정화된 옥시메틸렌 호모폴리머는 예를 들어 무수포름알데히드를 유기아민, 유기 또는 무기화합물, 금속수산화물 및 염기성 중합촉매를 함유하는 유기용매중에 첨가하여 중합하고, 얻어진 중합체를 세척한 후 초산나트륨의 존재하에 가열하여 말단을 아세틸화시키는 방법으로 제조할 수 있다.

옥시메틸렌 코폴리머는 예를 들어 포름알데히드의 환상올리고머인 트리옥산과 공중합성분인 환상에테르중 적어도 1종을 사이크로헥산 또는 벤젠에 녹이고, 중합촉매 예를 들어 사불화붕소, 삼불화붕소 수화물 및 삼불화붕소와 산소원자 또는 이붕소 원자를 갖는 유기화합물과의 배위화합물로부터 구성되는 군으로부터 선택되어지는 적어도 1종류 이상의 중합촉매의 존재하에 괴상중합하고 불안정말단을 분해제거하여 제조할 수 있다.

앞에서 언급한 옥시메틸렌 코폴리머의 제조에서 공중합체로 환상에테르를 사용하는 경우에는 예를 들어 환상에테르 성분은 중합촉매와 예비혼합한 후 셀프크리닝형 교반기에 도입하고, 중합체에서 촉매활성을 제거하기 위해 실활제를 첨가하고, 불완정한 말단기는 분해 제거하여 중합체를 제조할 수 있다.

본 조성물중 광안정제는 트리아진계 또는 힌더드(hindered) 아민계 광안정제가 사용된다. 이중에서도 특히 바람직한 광안정제는 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐] 벤조트리아질, 2-(3,5-디부틸-2-히드로시페닐)벤조트리아질, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물이다.

본 조성물중 광안정제의 함량은 POM수지 100중량부당 0.01∼5중량부이며, 좋기로는 0.05∼3중량부이다. 광안정제의 함량이 0.01중량부 보다 적을 경우에는 얻어지는 조성물의 광안정성이 떨어지고, 5중량부 보다 많을 경우에는 POM수지의 표면에 백분상으로 석출되는 문제가 발생된다.

본 조성물중 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체는 본 조성물을 이용한 제품표면의 크랙을 방지하는 기능을 하며, 이러한 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체로 바람직한 것은 부틸렌 테레프탈레이트 단위를 주된 구성으로 하는 경질 세그먼트(hard segment)와 폴리(에틸렌옥사이드)테레프탈레이트 단위를 주된 구성단위로 하는 연질 세그먼트(soft segment)를 포함하는 블록 공중합체이다.

경질 세그먼트를 구성하는 디카복실산 성분은 테레프탈산 단독으로 이루어지거나, 또는 70몰%이상이 테레프탈산이고 30몰%이하가 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌-2,6-디카복실산, 디페닐-4,4'-디카복실산 및 3-설폰이소프탈산과 같은 방향족 디카복실산, 옥살산, 숙신산, 아디프산, 아젤리산, 세박산, 도데칸산 또는 이랑체산과 같은 지방족 디카복실산으로 된 것이 바람직하다. 특히 상기한 공중합 성분들 중에서 바람직하게 사용되는 것은 이소프탈산, 아디프산, 세박산 및 도데칸산이다.

경질 세그멘트를 구성하는 디올 성분은 1,4-부탄디올 단독으로 이루어지거나, 50%몰 이상이 1,4-부타디올이고, 50몰%이하가 에틸렌글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,4-디하이드록시메틸 사이클로헥산, 비스(4-하이드록시에톡시페닐) 메탄 또는 네오펜틸 글리콜과 같은 공중합 성분으로 이루어진 것이 바람직하다.

연질 세그먼트를 구성하는 디카복실산 성분은 주로 테레프탈산으로 구성된다. 경질세그먼트의 디카복실산 성분처럼 연질 세그먼트의 디카복실산 성분은 테레프탈산 단독으로 이루어지거나, 또는 70몰%이상이 테레프탈산이고, 30몰% 이하가 공중합 디카르복실산, 예를 들어 경질 세그먼트에 대하여 위에서 예시한 바와 같은 디카복실산으로 이루어진 것이 바람직하다.

연질 세그먼트인 폴리(에틸렌 옥사이드)테레프탈레이트 단위를 구성하는 폴리(에틸렌옥사이드)글리콜은 수평균분자량이 800내지 20,000인 것이 바람직하다. 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜의 수평균 분자량이 5,000보다 작으면 표면 크랜방지 효과가 작고 수평균 분자량이 20,000보다 크면 경질 세그먼트의 부틸 테레프탈레이트 단위와의 상용성이 불량해서 균질한 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체를 제조할 수 없다. 보다 바람직한 폴리(에틸렌옥사이드)글리콜의 수평균분자량은 5,000 내지 15,000이며, 특히 수평균분자량이 8,000 내지 10,000인 폴리(에틸렌옥사이드)글리콜이 POM수지와의 상용성 측면에서 유리하다.

본 발명에서 사용하는 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체에 있어서, 주로 부틸렌테레프탈레이트 단위로 구성된 경질세그먼트와 주로 폴리(에틸렌 옥사이드)테레프탈레이트 단위로 구성된 연질 세그먼트의 조성비는, 연질세그먼트를 구성하는 폴리(에틸렌 옥사이드) 카복실레이트 단위의 함량이 40 내지 85중량%, 바람직하게는 70 내지 85중량% 비율이다. 폴리(에틸렌 옥사이드)카복실레이트 단위의 함량이 85중량%보다 큰 경우에는 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체가 중합되기 어렵고 조성물의 기계적 강도가 저하된다.

폴리에테르-에스테르 블록 공중합체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체는 공지의 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체의 제조는 예를 들어 테레프탈산(또는 디메틸 테레프탈레이트), 1,4-부탄디올 및 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜을 정류탑이 구비된 반응용기에 넣고 대기압 또는 상승된 압력하에 에스테르화 반응(또는 에스테르 교환 반응)을 수행한 다음 대기압 또는 감압하에 중합시키는 방법에 따라 제조할 수 있다. 또한, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체는 테레프탈산(또는 디메틸 테레프탈레이트), 1,4-부탄디올 및 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜을 올리고머에 가한 다음 대기압 또는 감압하에 중합시키는 방법에 따라 제조할 수 있다.

본 발명에 있어서, 첨가되는 폴리에테르-에스테르 브록 공중합체의 양은 POM수지 100중량부당 0.1내지 5중량부, 바람직하게는 0.1내지 3중량부이다. 첨가되는 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체의 양이 0.1 중량부보다 적으면 광분해에 의한 제품 표면 크랙 방지 효과가 부족하고, 5중량부 보다 많은 경우에는 기계적 강도가 크게 저하된다.

본 발명에 사용되는 무기충전재는 입자크기가 5 마이크로미터 이하인 것이바람직하다. 무기 충전재의 바람직한 예로는 탈크, 크레이, 마이카, 월라스트라이트, 아스베스토스, 글라스비드 등이 있다. 이러한 무기 충전재는 단독으로 사용하거나 2종 이상 사용할 수도 있다. 무기충전재는 그 표면에 아미노 실란 커플링제를 처리한 것을 사용하는 것이 효과적이다. 이들 무기 충전재들 중에서 탈크와 크레이를 선택하여 POM수지에 첨가할 경우 표면 무광성이 보다 우수하게 되므로 특히 바람직하다. 본 조성물중 무기 충전재는 POM 수지 100중량부당 1 내지 5 중량부가 적당하다. 무기충전재의 함량이 1중량부 미만이면 무광택성이 부족하며 5중량부 초과시 기계적강도, 특히 충격강도가 저하된다.

또한 본 조성물에 함유되는 솔비탄 페티엑시드 에스테르는 유동성 증진 효과를 제공하며, 그 함량은 POM 수지 100중량부당 0.1∼3중량부, 보다 바람직하게 0.3∼2 중량부이다. 솔비탄 페티엑시드 에스테르의 함량이 0.1중량부 보다 적은 경우에는 수지의 유동 특성의 향상을 기대하기 어렵고, 3중량부를 초과하는 경우에는 개선 효과의 증가가 미미하고, 성형시 다량의 가스가 발생하여 성형이 어려울 뿐 아니라 비용이 상승되어 경제적이지 못하다.

본 발명의 조성물은 용융점도가 30∼60g/10분이며, 적당하기로는 40∼50g/10분 수준으로 스피커 그릴과 같이 복잡하고 경로가 긴 사출물을 제조하는데 큰 문제가 없고, 본 수지 조성물로 성형한 성형품의 표면 광택도는 바람직하게 20% 이하이다.

최근에 자동차의 내부 부품이 정교함에 따라 대부분의 내부부품의 감촉을 개선하기 위해 새틴-엠보스형(satin-embossed)가공 또는 가죽 그레인(leather grain)을 얻도록 엠보스된다. 그러므로 엠보스된 표면은 POM 수지 표면을 완화시킴으로써 현저하게 광택이 더 저하 할 수 있다.

본 발명에서 얻어진 POM수지 조성물은 내후성과 저광성이 요구되는 분야의 성형제품과 고유동 특성이 요구되는 성형품, 예를 들면 자동차, 기계부품, 전기-전자부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 또는 건설배관, 잡화 등의 용도로 사용될 수 있다.

이상 설명한 바와 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이다. 단 본 발명은 하기 실시예로 제한되는 것은 아니다.

[실시예 및 비교예]

하기 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리에테르-에스테르 블록공중합체는 다음과 같은 방법으로 제조한 것이다.

※ 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체의 제조 : 나선형 리본형 교반날개가 구비된 반응용기에 1,000g의 디메틸 테레프탈레이드, 수평균분자량이 8,000인 1,085g의 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜, 823g의 1,4-부탄디올 및 중합체 기준으로 0.005중량%의 티탄 테트라부톡사이드 촉매를 투입하고, 이 반응 혼합물을 190 내지 225℃에서 3시간 동안 가열하여 에스테르 교환반응을 수행한다. 이어서, 온도를 245℃로 상승시키고, 계내의 압력을 50분에 걸쳐 1㎜Hg로 감소시킨다. 이러한 조건하에서 2.5시간 동안 중합을 수행한다. 수득한 중합체를 물 속으로 스트랜드의 형태로 압출하고, 절단하여 펠릿을 수득한다. 이 중합체를 중합체 PEL-1이라고 한다. 또한, 부틸렌테레프탈레이트 단위 및 폴리(에틸렌 옥사이드) 테레프탈레이트단위가 표 1의 PEL-2와 같이 되도록 반응물의 투입량을 조절한 것을 제외하고는 PEL-1의 제조와 동일한 절차를 반복하여 PEL-2를 수득한다. PEL-1 및 PEL-2의 상대점도와 부틸렌테레프탈레이트 단위 및 폴리(에틸렌 옥사이드) 테레프탈레이트 단위의 중량비는 표 1에 제시된다.

구분	부틸렌 테레프탈레이트단위	폴리(에틸렌옥사이드)테레프탈레이트 단위	상대 점도(nr)
PEL-1	50 중량부	50 중량부	2.10
PEL-2	20 중량부	80 중량부	2.92

또한 하기 실시예 및 비교예에 제시되는 내후성, 색조, 기계적물성, 표면외관 광택도, 용융지수의 평가방법은 아래에 제시되며, 또한 이들 평가에 사용된 시편의 제조방법도 아래에 제시된다.

※ 시편 성형 : 60톤의 사출능력이 있는 사출 성형기를 사용하여, 실린더 온도 190℃, 금형 온도 80℃, 성형사이클 20초로 설정하고, ASTM 덤벨시험편 및 80×80×3㎜두께의 사각판을 사출성형하였다.

※ 내후시험: 웨더-오-메터(Weather-O-meter)에 ASTM 시험편을 넣고, 89℃, 무우(無雨) 조건에서 500시간, 800시간 처리 후 색상을 측정하였고, 크랙 발생 유무를 24시간 간격으로 육안 관찰하였다.

※ 색조: 훼이드-오-메터(Fade-O-meter) 처리후 표면색상을 미놀타사의 칼라측정기(Chrom Meter CR-200)를 사용하여 ΔE 값으로 표시하였다. ΔE는 수학식 1로 구한다.

ΔL : 밝기 변화폭, Δa : 적색 변화폭, Δb : 황색 변화폭

※ 기계적물성 : ASTM 덤벨 시험편을 Weather-O-meter 처리한 후 ASTM D-638법으로 인장강도를 측정하였다.

※ 표면외관의 광택도 시험 : JIS K7105의 광택도 측정방법에 따라서 80×80×3㎜두께의 사각시험판을 디지털 광학계로 45°-45°반사에서 광택도를 측정하였다.

※ 용융지수: 제조된 수지 조성물을 80℃에서 4시간 건조 후 ASTM측정법에 의거하여 평가함.

[실시예 1]

POM 수지로서 용융지수 27g/10분인 Kocetal K700 [(주)KTP 제품]를 80℃에서 진공으로 4시간 건조한후 광안정제인 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(이하, "UV-1"이라 약칭한다)과, 폴리에테르-에스테르 공중합체인 PEL-1)와, 소르비탄 페티엑시트 에스테르(미국 테그닉 프로닥트사, 테크루베)(이하, "SFAE"라 약칭한다)와 블랜딩 후 트윈 스크류 압출기의 1차 투입구로 투입하고, 무기충전재로서 평균입자크기가 4 마이크로인 탈크(이하, "RM-1"이라 약칭한다)를 2차 투입구로 투입한다. 트윈 스크류 압출기를 이용해 190℃의 온도에서 충분히 용융 혼련한다. 이것을 다이를 통하여 스파게티로 토출한 후 냉각하고 펠렛타이저(Pelletizer)에서 칩 상태로 만든다. 이와 같이 하여 얻은 칩상태의 수지 조성물을 잘 건조한 후 190℃에서 각종 물성 측정용 시편을 사출성형하고 기계적물성 및 내후성을 평가하였다. 평가결과는 표 3에 제시된다.

[실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 8]

광안정제의 종류 및 첨가량, 폴리에테르-에스테르 공중합체의 종류 및 첨가량, 무기충전재의 종류 및 첨가량, 그리고 소르비탄 페티엑시트 에스테르(SFAE)의 첨가량을 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 반복하였다. 표 2에서 광안정제인 "UV-2"는 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아질, 무기충전재인 "RM-2"는 평균입자크기가 4 마이크로인 크레이, "RM-3"는 평균입자크기가 15 마이크로인 탈크를 각각 나타낸 것이다.

구분	광 안정제	폴리에테르-에스테르 공중합체	무기 충전재	SFAE
구분	기호	첨가량	기호	첨가량	기호	첨가량	첨가량
실시예	1	UV-1	0.3	PEL-1	0.5	RM-1	3	0.5
	2	UV-2	0.3	PEL-1	0.5	RM-3	5	1.0
	3	UV-1	0.1	PEL-2	0.05	RM-2	1	0.3
	4	UV-2	0.05	PEL-1	1.0	RM-1	3	1.5
	5	UV-1	0.2	PEL-2	2.0	RM-1	2	0.5
비교예	1	UV-1	0.3	PEL-1	0.5	RM-1	3	0
	2	UV-2	0.2	PEL-2	1.0	-	0	0.5
	3	UV-2	0.3	PEL-2	0.5	RM-1	8	0.5
	4	UV-1	0.3	PEL-1	8	RM-2	3	0.5
	5	UV-2	0.2	-	0	RM-3	3	0.5
	6	-	0	PEL-1	1.0	RM-1	5	1.0
	7	-	0	-	0	-	0	0
	8	UV-1	0.5	PEL-1	10	RM-1	10	8

·첨가량은 POM수지 100중량부당 각 첨가제의 중량부를 의미함.

구분	인장강도(㎏/㎠)	광택도(%)	용융지수(g/10분)	ΔE	크렉발생시간(시간)
구분	인장강도(㎏/㎠)	광택도(%)	용융지수(g/10분)	500시간	크렉발생시간(시간)	1,000시간
실시예	1	607	13	38.7	5.4	10.1	×
	2	602	11	64.1	3.7	7.4	×
	3	628	18	34.6	9.3	14.0	960
	4	614	14	58.8	11.6	19.3	×
	5	622	16	40.3	6.9	12.9	×
비교예	1	613	16	27.8	5.8	9.8	×
	2	620	32	43.9	7.4	11.5	×
	3	477	7	47.6	4.7	10.9	×
	4	538	16	40.0	5.1	12.1	×
	5	616	18	37.3	8.3	16.4	600
	6	588	13	44.7	32.7	69.8	840
	7	631	42	28.9	41.9	86.5	216
	8	459	6	71.6	2.8	6.7	×

× : 1,000시간의 평가시간 내에서 표면 크랙 발생 않음.

표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 POM 수지 조성물은 내후성(Wether-O-meter) 평가시 900시간 이전에는 크랙이 발생하지 않고 1000시간후 색차(ΔE)가 20이하이고, JIS K7105의 광택도 측정방법에 따라서 광택도 평가시 표면광택도가 20이하이며, 용융 지수 30∼60g/10분, 그리고 인장 강도 600㎏/㎠ 이상을 동시에 만족하여 자동차 스피커 그릴과 같이 복잡하고 용융수지의 경로가 긴 사출물의 제조에 매우 유용하다.

Claims

폴리옥시메틸렌 수지 조성물에 있어서, 내후성(Wether-O-meter) 평가시 900시간 이전에는 크랙이 발생하지 않고 1000시간후 색차(ΔE)가 20이하이고, JIS K7105의 광택도 측정방법에 따라서 광택도 평가시 표면광택도가 20이하이며, 용융 지수가 30∼60g/10분이고, 인장 강도가 600㎏/㎠ 이상인 것인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
폴리옥시메틸렌 수지를 주성분으로 하며, 상기 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부당 트리아진계 또는 힌더드(hindered) 아민계 광안정제 0.01∼5중량부, 폴리에테르-에스테르 블록 공중합체 0.1∼5중량부, 입자크기 5㎛ 이하의 무기충전재 1∼5중량부 및 솔비탄 페티엑시드 에스테르(sorbitane fatty acid ester) 0.1∼3 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
청구항 1 또는 2 기재의 수지 조성물을 포함하는 자동차 스피커 그릴.