KR20030014479A - The method for fabricating a pad as an absorber of broadband radio waves - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광대역 주파수 영역에서 높은 흡수 효율을 가질뿐만 아니라, 유연성과 연신성이 우수한 전자기파 흡수체용 부직포 또는 패드에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속합금인 평면형 샌더스트를 함유하는 부직포 또는 고무패드를 다중층으로 형성하거나, 평면형 샌더스트 자성체 또는 금속층을 함유하는 부직포 또는 고무패드를 다중층으로 형성하되 기능성 극성 폴리올레핀계 수지와 브랜드 시켜 유연성과 연신성이 뛰어난 전자기파 흡수체용 패드의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nonwoven fabric or pad for electromagnetic wave absorbers that not only has high absorption efficiency in the broadband frequency region, but also has excellent flexibility and stretchability. More specifically, the present invention relates to a nonwoven fabric or rubber pad containing a flat metal sander, which is a metal alloy. The present invention relates to a method for producing a pad for electromagnetic wave absorbers having excellent flexibility and stretchability by forming a layer or by forming a nonwoven fabric or rubber pad containing a flat sandblasted magnetic material or a metal layer into a multi-layered layer, and branding it with a functional polar polyolefin resin.
과학문명의 발달에 따라 전기, 전자 및 통신관련 기기의 사용이 급격히 늘어가고 있으며, 이러한 문명의 이기들은 인류생활에 많은 편의를 제공하고 있으나, 이에 따른 반대급부도 있다. 예를들면, 라디오(radio)주파수 영역의 전자기파의 복사는 발신 및 수신장비간의 전파 상호교란으로 잡음을 발생시키고, 자동차의 고전압 발생장치에 의한 내부 전자제품의 효율저하 및 수명단축, 전자장비들 사이의 상호교란등을 들수있다. 따라서 이와같은 전자기파의 장해와 관련하여 심각한 문제점이 제기되고 있으며, 전자기파 흡수체의 개발이 중요한 과제가 되고 있다.The development of scientific civilization is rapidly increasing the use of electrical, electronic and communication-related devices, and these civilizations provide a lot of convenience to human life, but there is also a downside. For example, the radiation of electromagnetic waves in the radio frequency domain generates noise due to radio wave interference between transmitting and receiving equipment, and reduces the efficiency and lifespan of internal electronic products by high voltage generators of automobiles, and between electronic equipment. And mutual disturbances. Therefore, serious problems have been raised in relation to the disturbance of electromagnetic waves, and the development of electromagnetic wave absorbers has become an important task.
전자기파 흡수체의 원리는 전파의 흡수 또는 반사 억제가 목적으로 자기적 손실(복소투자율의 허수부)을 이용하고, 전자파를 흡수하여 열로 변화시켜 반사파가 발생하지 않게하는 것이다. 특히 페라이트는 전자파의 자계(磁界)성분과 페라이트의 원자 스핀시스템 간의 자기 공명현상에 따르는 손실을 이용하여 마이크로파를효율적으로 흡수하는 흡수체로 인식되고 있다.The principle of the electromagnetic wave absorber is to use magnetic losses (imaginary part of complex permeability) for the purpose of absorption or reflection suppression of radio waves, and to absorb electromagnetic waves and convert them into heat so that reflected waves do not occur. In particular, ferrite is recognized as an absorber that efficiently absorbs microwaves by using the loss caused by the magnetic resonance between the magnetic field component of the electromagnetic wave and the atomic spin system of the ferrite.
보이지 않는 비행기에서 전파의 탐지를 피하는 전자기파 흡수재료의 기술적인 문제로 요구되는 성능은 ≥20∼30㏈, 흡수율로 99% 전동의 전파에너지를 흡수하는 것이 바람직하다. 더욱이 레이다파의 방위가 정해져 있지 않기 때문에 광대역 및 어떤 사각으로 입사되어도 충분한 효과를 가지는 특성을 지녀야 한다.It is desirable to absorb 99% electric propagation energy at the absorption rate of ≧ 20 to 30 dB and the absorption rate as a technical problem of the electromagnetic wave absorbing material which avoids the detection of radio waves in an invisible airplane. Moreover, since the direction of the radar wave is not determined, it must have a characteristic that it is sufficient to be incident on a broadband and any blind spot.
전자기파 흡수체의 특성은 앞으로의 목표가 VHF-TV 내에서 0.1㎜ 두께에서 흡수 가능하고, 광대역 주파수에서 감쇄량이 크고, 가벼우며 두께가 얇은 흡수체의 개발이 요망되고 있다.The characteristics of the electromagnetic wave absorber are to be absorbed at a thickness of 0.1 mm in the VHF-TV, and to develop an absorber having a large attenuation, light weight and thinness at a wideband frequency.
전자기파 손실을 발생시키는 재료정수는 도전율 σ, 유전손실 ε″ 및 자성손실 μ″의 세 종류이다. 도전율 σ에 의한 손실은 도전손실 또는 옴(ohm) 손실이라고 불리우며, 물질중에 있는 자유전하가 전계와 동상으로 운동함으로써 생기는 것으로 저항에 대응한다. 유전손실 ε″은 유전성을 가져오게 하는 디폴(dipole)의 시간적 변화가 외부로 부터의 전계변화에 뒤늦게 추종하여 생기는것으로, 자유전자가 아니라 원자에 묶여있는 속박 전자에 의한 것이다. 자성손실 μ″는 자성을 갖게 하는 스핀(spin)운동이 외부로 부터의 자계변화에 뒤늦게 추종하여 발생한다.There are three kinds of material constants that cause electromagnetic wave loss: conductivity σ, dielectric loss ε ″ and magnetic loss μ ″. The loss due to the conductivity σ is called the conductivity loss or ohm loss, and corresponds to the resistance caused by the free charge in the material moving in an electric field and in phase. Dielectric loss ε ″ is caused by a late change in the dipole's temporal change that leads to heredity, caused by a bond electron bound to the atom, not a free electron. Magnetic loss μ ″ occurs because the spin motion that causes magnetism follows the external magnetic field change.
종래에 도전 손실재로 전파흡수체에 널리 사용되어지고 있는 것은 탄소(ca-rbon)이며, 자성재료는 금속 자성재료와 산화물 자성재료가 있고, 유전재료는 티탄산바륨(BaTiO3)을 사용하거나 이들의 혼합체를 사용하고 있는 설정이다.Conventionally, the conductive loss material is widely used in the radio wave absorber is carbon (ca-rbon), the magnetic material is a metal magnetic material and an oxide magnetic material, the dielectric material is using a barium titanate (BaTiO 3 ) or This setting uses a mixture.
그러나 이들 재료만을 이용한 흡수체의 경우, 가공이 어려울 뿐만 아니라 가공시 외부 에너지의 낭비에 따른 고가의 손실을 가져오게 되고, 흡수재료로서 유연성과 연신성이 부족하여 쉽게 부러지거나 마모되는 등 산업화 응용에 큰 어려움이 있다.However, absorbers using only these materials are not only difficult to process but also result in expensive losses due to waste of external energy during processing, and they are easily broken or worn due to lack of flexibility and elongation as absorbent materials. There is difficulty.
또한 상기 재료를 기능성 고분자와 브랜드시켜 도료, 시트등의 흡수체 재료등 여러가지 형태로 이용하는 방법이 적용되고 있으나, 기능성 고분자를 통한 브렌드의 경우, 흡수체 재료로서의 분산성 문제와 관련하여 오랜시간 저장하는 문제, 비중차이에 의한 산업화의 어려움과 흡수효율이 떨어지는 경향이 있었다. 또한 흡수효율을 증가시키기 위해 흡수체 재료를 다량 첨가하였을 경우, 유연성과 연신성이 불량하여 쉽게 부러지거나 균열 및 마모등 큰 문제점을 안고 있어 산업화에 어려움이 따랐다.In addition, the above-mentioned materials are used in various forms such as absorbent materials such as paints and sheets by branding the materials with functional polymers.However, in the case of blends using functional polymers, there is a problem of storing for a long time with respect to the dispersibility problem as the absorber material, Difficulties in industrialization and absorption efficiency tend to be lowered due to the difference in specific gravity. In addition, when a large amount of absorbent material is added to increase the absorption efficiency, it is difficult to industrialize because it has a big problem such as easily broken or cracked and worn due to poor flexibility and elongation.
본 발명의 목적은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 금속함금인 센더스트를 평면형으로 제조하고 극성 폴리올레핀계 수지와 브렌드시켜 유연성 및 연신성이 우수한 전자기파 흡수체용 패드를 제조함에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pad for electromagnetic wave absorbers excellent in flexibility and elongation by producing a metal alloy sendust in a planar shape and blending with a polar polyolefin-based resin.
또한 평면형 센더서트를 함유하는 패드를 다중층으로 사용하거나 평면형 센더스트, 자성체, 금속중 선택된 1종을 함유하는 패드를 상, 중, 하층으로 구성한 다중층 패드를 제조하여 유연성 및 연신성을 가질뿐만 아니라 광대역에서 높은 흡수효율을 갖는 전자기파 흡수체용 재료를 제공하는데 있다.In addition, by using a pad containing a flat sender as a multilayer or by manufacturing a multi-layer pad consisting of a flat sender, a magnetic material, and one selected from a metal, the pad is composed of upper, middle, and lower layers. In addition, the present invention provides a material for absorbing electromagnetic waves having high absorption efficiency in a wide band.
도 1은 본 발명의 실시예로서 센더스트-센더스트-센더스트층의 다층구조를 갖는1 is a multi-layered structure of a sendust-sendust-sendust layer as an embodiment of the present invention.
전자기파 흡수체용 패드의 단면도.Cross section of pad for electromagnetic wave absorber.
도 2는 본 발명의 다른 실시예로서 센더스트(또는 자성체)-센더스트-자성체층의FIG. 2 is a view illustrating another embodiment of the sender (or magnetic body) -sender dust-magnetic layer.
다층구조를 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 단면도.Sectional drawing of the pad for electromagnetic wave absorbers which has a multilayered structure.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예로서 센더스트(또는 자성체)-자성체-센더스트(또 는 자성체)층의 다층구조를 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 단면도.3 is a cross-sectional view of a pad for an electromagnetic wave absorber having a multilayer structure of a sendust (or magnetic) -magnetic- sender (or magnetic) layer as another embodiment of the present invention.
도 4는 본 발명의 또 다른 실시예로서 센더스트(또는 자성체)-자성체-센더스트(또 는 자성체)층의 다층구조를 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 단면도.4 is a cross-sectional view of a pad for an electromagnetic wave absorber having a multilayer structure of a sendust (or magnetic material) -magnetic material-sender (or magnetic material) layer as another embodiment of the present invention.
도 5는 본 발명의 또 다른 형태의 실시예로서 센더스트(또는 자성체)-금속-센더스트5 is another embodiment of the present invention sendend (or magnetic material)-metal-sendust
(또는 자성체)층의 다층구조를 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 단면도.Sectional drawing of the pad for electromagnetic wave absorbers which has a multilayer structure of a (or magnetic substance) layer.
도 6은 본 발명에 의한 ,실시예로서 센더스트-센더스트-센더스트층의 다층구조를6 is a multi-layer structure of a sendust-sendust-sendust layer according to an embodiment of the present invention.
갖는 전자기파 흡수체용 패드의 반사계수를 나타내는 그래프이다.It is a graph which shows the reflection coefficient of the pad for electromagnetic wave absorbers which it has.
도 7은 본 발명 실시예중 센더스트-센더스트-페라이트층의 다층구조를 갖는 전자기 파 흡수체용 패드의 반사계수를 나타낸 그래프.FIG. 7 is a graph showing reflection coefficients of pads for electromagnetic wave absorbers having a multilayer structure of a sendust-sendust-ferrite layer in an embodiment of the present invention; FIG.
도 8은 본 발명 실시예중 센더스트-페라이트-센더스트-페라이트의 다층구조를 갖는8 shows a multilayer structure of sendust-ferrite-sendust-ferrite in an embodiment of the present invention.
전자기파 흡수체용 패드의 반사계수를 나타낸 그래프.Graph showing reflection coefficient of pad for electromagnetic wave absorber.
도 9는 본 발명에 의한 실시예로서, 센더스트-페라이트-은층의 다층구조를 갖는9 is an embodiment according to the present invention, having a multilayer structure of sendust-ferrite-silver layers.
전자기파 흡수체용 패드의 반사계수를 나타내는 그래프이다.It is a graph which shows the reflection coefficient of the pad for electromagnetic wave absorbers.
본 발명은 광대역 주파수 영역에서 높은 흡수효율을 가질뿐만 아니라, 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하여 새로이 제조된 평면형 센더스트와 극성 폴리올레핀계 수지를 이용하여 유연성 및 연신성을 갖는 다중층 구조의 전자기파 흡수체용 부직포 또는 고무패드를 제조하여 기존 상품화된 전자기파 흡수체용 재료의 단점을 보완하면서 광대역에서 높은 흡수효율을 갖는 전자기파 흡수체용 재료를 제조할 수 있다.The present invention relates to a method for manufacturing a pad for electromagnetic wave absorbers having not only high absorption efficiency in the broadband frequency range but also flexibility and stretchability, by using a planar sendust and a polar polyolefin resin newly prepared according to the present invention. By manufacturing a non-woven fabric or rubber pad for a multi-layer electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability, it is possible to produce a material for the electromagnetic wave absorber having a high absorption efficiency in a wide band while supplementing the disadvantages of the conventional commercialized electromagnetic wave absorber material.
기존의 전자파 흡수체에 널리 사용되고 있는 탄소, 자성재료, 금속자성재료, 산화물 자성재료, 유전재료등. 이들 재료만을 이용한 흡수체 재료의 경우, 가공이 어려울뿐 아니라 가공시 외부적 에너지 낭비에 따른 고가의 가격 손실을 초래하며 유연성 및 연신성을 갖지 못하여 쉽게 부러지거나 마모되는 등 산업화에 큰 어려움이 있었다.Carbon, magnetic materials, metal magnetic materials, oxide magnetic materials, and dielectric materials widely used in existing electromagnetic wave absorbers. In the case of the absorber material using only these materials, not only the processing is difficult but also a high price loss due to external energy waste during processing, and there is a great difficulty in industrialization, such as being easily broken or worn due to lack of flexibility and elongation.
또한 상기 재료를 기능성 폴리올레핀계 수지와 브렌드시켜 도료, 시트등 여러가지 형태의 흡수체 재료로 이용하는 방법이 알려져 있으나, 기능성 고분자를 통한 브렌드의 경우, 흡수체 재료의 분산성의 문제에 따른 오랜시간 저장의 문제 및 비중차이에 따른 산업화의 어려움뿐만 아니라 흡수효율이 떨어지는 결함이 있었다. 따라서 흡수효율을 증가시키기 위해 흡수체 재료를 다량 첨가하였을 경우, 유연성 및 연신성이 떨어져 쉽게 부러지고 균열 및 마모되는 문제점을 안고 있어 산업화 응용에 어려움이 있었다.In addition, a method of blending the material with a functional polyolefin-based resin and using it as an absorbent material in various forms such as a paint and a sheet is known. However, in the case of a blend through a functional polymer, the problem and the specific gravity of the storage for a long time due to the dispersibility of the absorber material In addition to the difficulties of industrialization due to the difference, there was a defect that the absorption efficiency is low. Therefore, when a large amount of absorbent material is added to increase the absorption efficiency, there is a problem in that it is difficult to industrialize applications because it has a problem of being easily broken, cracked and worn down due to its flexibility and elongation.
상기 문제점을 보완하기 위해서 본 발명에서는 광대역 범위에서 높은 차폐효율을 가질뿐만 아니라 센더스트를 평면형으로 형성하고 이를 새로이 고안한 극성 폴리올레핀계 수지와 브렌드시켜 유연성 및 연신성을 갖도록 한 전자기파 흡수체용 고무패드를 제조하게 되었다.In order to solve the above problems, the present invention provides a rubber pad for electromagnetic wave absorber having not only a high shielding efficiency in the broadband range but also forming a sender in a planar shape and blending it with a newly designed polar polyolefin resin to have flexibility and stretchability. To manufacture.
본 발명에 따라 제조된 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 부직포 또는 고무패드는 기존의 전자파 흡수체가 갖고 있는 문제점인 고분자와 흡수체 와의 분산성에 따른 장시간 저장 문제와 비중차이에 의한 산업화의 어려움 및 흡수 효율 증가를 위해 흡수체의 재료를 다량 첨가하는 경우, 유연성과 연신성을 갖지 못하여 쉽게 부러지거나, 균열 및 마모되는 등의 문제점을 완전히 해소시킬 수 있다.The nonwoven fabric or rubber pad for the electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability manufactured according to the present invention has long-term storage problem due to the dispersibility of the polymer and the absorber, which is a problem of the existing electromagnetic wave absorber, and the difficulty of industrialization and absorption efficiency due to the specific gravity difference. When a large amount of the material of the absorber is added for the increase, it does not have flexibility and elongation, so that problems such as being easily broken, cracked and worn can be completely solved.
뿐만 아니라, 종래에 상품화 된 전자파 흡수체가 좁은 영역에서 낮은 흡수효율을 보인 반면, 본 발명에서 제조된 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 부직포 또는 고무패드는 광대역(5GHz 이하의 주파수 영역)에서 높은 전자파 흡수효율(반사계수; -40dB)을 보여 주었다.In addition, while the conventional commercialized electromagnetic wave absorber shows low absorption efficiency in a narrow region, the nonwoven fabric or rubber pad for the electromagnetic wave absorber having the flexibility and stretchability produced in the present invention is high electromagnetic wave in the broadband (frequency range below 5GHz) Absorption efficiency (reflection coefficient; -40 dB) was shown.
본 발명에 따라 제조된 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 패드의 구조 변화에 따른 전자파 흡수효율을 살펴보면, 본 발명에 의해 제조된 평면형 센더스트와 본 발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계 수지의 브랜드를 통한 센더스트의 부직포 또는 고무패드층을 상층, 중층 및 하층으로 형성한 전자기파 흡수체인 패드의 3MHz에서 6GHz 주파수 영역까지의 흡수효율을 살펴보면, -20dB의 반사계수와 3MHz 에서 4GHz주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여줌을 알 수 있다.Looking at the electromagnetic wave absorption efficiency according to the structural change of the pad for the electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability produced in accordance with the present invention, the brand of the planar sendust prepared by the present invention and the polar polyolefin resin newly prepared by the present invention The absorption efficiency from 3MHz to 6GHz frequency range of pad, which is a non-woven fabric or rubber pad layer of Sendust formed by upper, middle and lower layers, is -20dB reflection coefficient and wide range of 3MHz to 4GHz frequency range. It can be seen that the absorption efficiency at.
또한 평면형 센더스트와 본 발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계수지의 브렌드를 통한 센더스트의 부직포 또는 고무패드층을 상층, 하층으로 하고 금속인 은과 본발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계 수지와의 브렌드를 통한 은의 고무패드층을 중층으로 구성된 전자기파 흡수체인 패드의 3MHz에서 6GHz주파수 영역까지의 흡수효율은 12dB의 반사계수와 3MHz에서 4GHz주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여주며, 평면형 센더스트의 부직포 또는 고무패드층을 상층, 중층으로 하고 금속인 은 과 본 발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계 수지의 브렌드를 통한 은과의 고무패드층을 하층으로 형성한 전자기파 흡수체인 패드의 흡수효율은 -22dB의 반사계수와 3MHz에서 4GHz주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여줌을 알 수 있다.In addition, the nonwoven fabric or rubber pad layer of the sender through the blend of the planar sendust and the newly prepared polar polyolefin resin according to the present invention is made into the upper layer and the lower layer, and the silver is a metal and the polar polyolefin resin newly prepared by the present invention. The absorption efficiency from 3MHz to 6GHz frequency band of the pad, which is an electromagnetic wave absorber consisting of a middle layer of silver rubber pad layer through the blend, shows a reflection coefficient of 12dB and absorption efficiency in a wide range from 3MHz to 4GHz frequency range. Absorption efficiency of the pad, which is an electromagnetic wave absorber having a nonwoven fabric or a rubber pad layer as an upper layer and a middle layer, and a rubber pad layer with a silver as a metal through the blend of silver and a newly prepared polar polyolefin resin according to the present invention It shows a reflection coefficient of -22dB and absorption efficiency over a wide range from 3MHz to 4GHz. Able to know.
평면형 센더스트의 부직포 또는 고무패드층을 상층, 하층으로 하고, 자성체인 페라이트와 본 발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계 수지의 브렌드를통한 페라이트의 패드층을 중층으로 구성된 전자기파 흡수체인 고무패드의 흡수효율을 살펴보면, -24dB의 반사계수와 3MHz에서 4.5GHz주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여줌을 알 수 있으며, 평면형 부직포 또는 센더스트의 고무패드층을 상층, 중층으로 하고 자성체인 페라이트와 본 발명에 의해 새로이 제조된 극성 폴리올레핀계 수지의 브렌드를 통한 페라이트의 패드층을 하층으로 구성된 전자기파 흡수체인 고무패드의 흡수효율은 -25dB의 반사계수와 3MHz에서 4.5GHz주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여줌을 알 수 있다.Absorption of a rubber pad, which is an electromagnetic wave absorber composed of a middle layer, of a nonwoven fabric or rubber pad layer of planar sendust as an upper layer and a lower layer, and a ferrite pad layer formed of a magnetic layer and a blend of a polar polyolefin-based resin newly prepared according to the present invention. In terms of the efficiency, it can be seen that the reflection coefficient of -24dB and the absorption efficiency in the wide range of 4.5GHz frequency range from 3MHz are shown, and the upper and middle layers of the rubber pad layer of planar nonwoven fabric or sendust are ferrite and bone The absorption efficiency of the rubber pad, which is an electromagnetic wave absorber composed of a ferrite pad layer through a blend of a newly prepared polar polyolefin resin, is -25 dB reflection coefficient and absorption efficiency in a wide range of 4.5 GHz at 3 MHz. It can be seen that.
본 발명에 의해 제조된 평면형 센더스트의 부직포 또는 고무패드층을 상층과 세번째층으로 하고, 자성체인 페라이트의 패드층을 두번째층과 하층으로 형성한 전자기파흡수체인 패드의 흡수효율을 보면, -30dB 평면형 센더스트의 패드층을 상층, 자성체인 페라이트의 패드층을 중층으로 하고, 금속인 은의 패드층을 하층으로 구성한 전자기파 흡수체인 패드의 경우, 흡수효율이 -40dB의 반사계수와 3MHz에서 4.5GHz 주파수 영역의 넓은 영역에서의 흡수효율을 보여주어 산업화뿐만 아니라 군사적 용도로도 사용 가능함을 알 수 있다.According to the absorption efficiency of the pad, which is an electromagnetic wave absorber having the nonwoven fabric or rubber pad layer of the planar sender fabric prepared according to the present invention as the upper layer and the third layer and the pad layer of the ferrite as the magnetic layer, the second layer and the lower layer, In the case of the pad, which is an electromagnetic wave absorber having the upper pad layer of the sender as the middle layer and the pad layer of the ferrite as the magnetic layer, and the lower pad layer of the silver as the metal, the absorption efficiency is -40 dB in the reflection coefficient and the frequency range of 4.5 GHz at 3 MHz. It shows the absorption efficiency in a wide range of fields, which can be used not only for industrialization but also for military use.
이하, 본 발명을 실시예에 따라 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
실시예 1Example 1
본 발명의 조성물은 기능성 극성 폴리올레핀 수지 100중량부를 니더(knead-er), 벤버리(banbury)믹서 또는 롤(roll)에서 먼저 시트 형태로 가공하고, 금속합금인 평면형 센더스트를 300∼1000중량부 첨가하여 혼합하고, 무기난연제로서 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60∼150중량부, 난연조제로서 적인 0.5∼5중량부를 투입하여 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩하거나 헨셀믹서, 리본블렌더, 브이블랜더 등에서 상기 혼합물을 먼저 충분히 믹싱한 후, 니더, 벤버리믹서, 부스니더, 싱글압출기, 트윈압출기 등에서 컴파운딩 하는 방법이 있는데, 컴파운드의 형태는 연속 리본 또는 펠렛 형태가 될 수 있다. 상기 컴파운드를 시트로 라미네이팅 하는 방법에는 대표적으로 카펜더 방식과 티다이 압출방식이 있는데, 본 발명에서는 시트와 평행한 방향으로 금속 프레이크를 배향하고 적층하기 위하여 카렌더는 물론 T다이 압출을 한 후, 2본롤 이상의 카렌더링을 하는것이 바람직하다. 카렌더는 12∼20인치의 3본롤 이상이어야 하고, 바람직하게는 4본롤 이상이 되어야 한다.In the composition of the present invention, 100 parts by weight of a functional polar polyolefin resin is first processed into a sheet form in a knead-er, a banbury mixer or a roll, and 300 to 1000 parts by weight of a planar sender which is a metal alloy. 60 to 150 parts by weight of aluminum hydroxide (or magnesium hydroxide) as an inorganic flame retardant, and 0.5 to 5 parts by weight of an additive as a flame retardant, are compounded in a kneader, a Benbury mixer, a busneder or an open roll mill, or a Henschel mixer, In the ribbon blender, V blender, etc., the mixture is first mixed sufficiently, and then compounded in a kneader, a Benbury mixer, a bus kneader, a single extruder, a twin extruder, etc. The compound may be in the form of a continuous ribbon or pellet. . The method of laminating the compound into sheets typically includes a carpenter method and a T-die extrusion method. In the present invention, in order to orient and laminate metal flakes in a direction parallel to the sheet, the die is extruded after calendering, as well as two rolls. It is preferable to perform the above calendaring. The calender should be at least 3 rolls of 12-20 inches, preferably at least 4 rolls.
상기한 방법으로 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 고무패드를 제조한다.In the above-described method, a rubber pad for electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability is produced.
여기에서 사용된 기능성 극성 폴리올레핀 수지의 제조방법은 다음과 같다.The method for producing the functional polar polyolefin resin used herein is as follows.
폴리올레핀계 수지 20∼80중량%, 카르복실그룹을 가진 모노머 또는 그 유도체와 에틸렌과의 공중합체 20∼100중량%, 불포화카르복실산 또는 그 유도체로 그라프트 변성된 폴리올레핀수지 5∼80중량%. 이상의 수지들이 단독 또는 브렌드 되어 있고 수지 100중량부로 혼합된 수지이다.20 to 80% by weight of polyolefin resin, 20 to 100% by weight of a monomer having a carboxyl group or a derivative thereof and a copolymer of ethylene, and 5 to 80% by weight of a polyolefin resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The above resins are resins alone or blended and mixed with 100 parts by weight of the resin.
본 발명에 사용되는 에틸렌 공중합체로는 에틸렌과 카르복실 그룹을 가진 모노머 또는 그 유도체와의 공중합체로서, 예를들면, 에틸렌 비닐 아세티이트(EVA), 에틸렌 에틸아크릴레이트(EEA), 에틸렌메틸아크릴레이트(EMA), 에틸렌부틸아크릴레이트(EBA), 에틸렌메틸메타아크릴레이트(EMMA), 에틸렌 아크릴산(EAA), 또는 에틸렌 메타아크릴산 공중합체(EMAA)등을 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 바람직하기로는 에틸렌에틸아크릴레이트, 에틸렌메틸아크릴레이트 또는 에틸렌비닐아세테이트이다.The ethylene copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene and a monomer having a carboxyl group or a derivative thereof. For example, ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene ethyl acrylate (EEA), ethylene methyl acryl Elate (EMA), ethylene butyl acrylate (EBA), ethylene methyl methacrylate (EMMA), ethylene acrylic acid (EAA), or ethylene methacrylic acid copolymer (EMAA) may be used alone or in combination, preferably Ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate or ethylene vinyl acetate.
상기 에틸렌 공중합체의 카르복실 그룹의 함량은 5∼50중량%의 범위가 바람직하며, 카르복실 그룹의 함량이 5중량% 미만이면 폴리올레핀수지 및 금속프레이크와 혼합했을 때 유연성이 떨어지고, 금속 b프레이크의 충진이 어려워 기계적 강도가 저하되며, 카르복실 그룹의 함량이 50중량%를 초과하면 다른 폴리올레핀 수지와의 상용성이 떨어져 시트 외관과 물성이 저하되고, 점착성이 커져 카렌더 작업성이 나빠지는 단점이 있다.The content of the carboxyl group of the ethylene copolymer is preferably in the range of 5 to 50% by weight. If the content of the carboxyl group is less than 5% by weight, the flexibility is poor when mixed with the polyolefin resin and the metal flake, It is difficult to fill and the mechanical strength is lowered. If the content of the carboxyl group exceeds 50% by weight, the compatibility with other polyolefin resins is reduced, the sheet appearance and physical properties are deteriorated, and the adhesiveness is increased, resulting in poor workability of the calendar. .
반응성 단량체에 의한 그라프트 변성의 구체적인 방법으로 폴리올레핀 주쇄에 여러종류의 반응성 단량체를 그라프팅v 시키는 소위 후반응변성 (post reactorPost reactor modification (grafting) of various types of reactive monomers to the polyolefin backbone by a specific method of graft modification by reactive monomers
modification) 방법으로서 베이스 수지인 폴리올레핀 수지의 특성을 그대로 유지하면서 특수기능(접착성, 반응성, 극성)을 부여 시킨다. 본 발명에서 사용되는 그라프트 변성 폴리올레핀 수지는 유기 과산화물의 존재하에서 폴리올레핀계 수지에 불포화 카르복실산 또는 그 유도체를 0.5∼4중량%를 첨가하여 반응 압출시켜 그라프트된 조성물 또는 그라프트 조성물과 폴리올레핀 수지와의 혼합물이다.As a modification method, special functions (adhesiveness, reactivity, polarity) are given while maintaining the properties of the polyolefin resin, which is a base resin. The graft-modified polyolefin resin used in the present invention is reacted and extruded by adding 0.5 to 4% by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to a polyolefin-based resin in the presence of an organic peroxide. It is a mixture with.
상기 폴리올레핀계 수지로는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체, 저밀도 폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌, 초저밀도폴리에틸렌, 비닐아세테이트 또는 에틸렌과 옥펜-1의 공중합체등이 사용될 수 있으며, 또한 상기 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로는 아크릴산, 메타아크릴산, 말레인산, 푸마르산, 시트라콘산 또는 그 무수물이 사용될 수 있으며, 특히 무수말레인산이 바람직하다.The polyolefin resin may be a copolymer of ethylene and α-olefin, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, vinyl acetate or a copolymer of ethylene and octane-1, and the like. Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid or anhydrides thereof may be used as the derivative, and maleic anhydride is particularly preferable.
본 발명에서는 특히 불포화 카르복실산의 무수물과 금속 프레이크(센더스트등) 표면에 붙어있는 -OH그룹을 강력하게 화학결합 시킴으로서 금속 프레이크를 고분자 수지에 그라프팅 시키는 효과를 갖는다.In the present invention, the flakes are grafted to the polymer resin by strongly chemically bonding the -OH group attached to the surface of the metal flakes (such as sender) and the anhydride of unsaturated carboxylic acid.
위에서 사용된 평면형 센더스트의 제조방법은 다음과 같다.The manufacturing method of the planar sendust used above is as follows.
알루미늄-철-규소혼합체[ 5에서 15중량부 대 75에서 90중량부 대 10에서 20중량부로 혼합]에 금속연화제, 반응촉진제, 분산제를 첨가하여 3롤밀을 사용하여 혼합한 후 용융시켰다. 상기에서 용융 합성된 알루미늄-철-규소혼합체로 만들어진 센더스트는 비중이 2 이고, 입자 크기가 5 마이크로 정도였다.A metal softener, a reaction promoter, and a dispersant were added to the aluminum-iron-silicon mixture [mixed at 5 to 15 parts by weight versus 75 to 90 parts by weight to 10 to 20 parts by weight], and then mixed using a 3 roll mill and melted. The sender made of the melt-synthesized aluminum-iron-silicon mixture had a specific gravity of 2 and a particle size of about 5 micro.
상기에서 제조된 센더스트를 1차 밀링하고 수세 여과한 후, 금속 산화방지제와 분산제를 첨가하였다. 금속 산화방지제와 분산제가 첨가된 센더스트를 2차 밀링하고 다시 수세, 여과한 후 건조 분쇄하여 평면형 센더스트를 제조하였다.After the above-mentioned raw dust was milled and washed with water, a metal antioxidant and a dispersant were added. The sender was added to the metal antioxidant and dispersant second milling, washed again with water, filtered, and then dried and ground to prepare a flat sender.
상기 평면형 센더스트는 비중이 1 이하이고, 입자 크기가 20 마이크로 정도이었다.The planar sendust had a specific gravity of 1 or less and a particle size of about 20 microns.
실시예 2Example 2
실시예 1의 패드 제조방법과 동일하게 제조한 기능성 극성 폴리올레핀 수지에 자성체로 페라이트, 니켈, 아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체에서 선택된 군으로부터 1종 또는 금속으로 은, 철, 철-니켈혼합차[모델명; 120HF(55.58 대 44.42, 54.25 대 45.75 무게비), HF120(54.29 대 45.71 무게비), 120MMP(20.70 대 79.93 무게비), MMP120(29.88 대 70.12 무게비)], 철-규소혼합체Ferrite, nickel, zinc, manganese mixed with one or two or more kinds of ferrite, nickel, zinc, and manganese in a functional polar polyolefin resin prepared in the same manner as the pad manufacturing method of Example 1 from the group selected from the group selected from silver, iron and iron , Iron-nickel mixture [model name; 120 HF (55.58 to 44.42, 54.25 to 45.75 weight ratio), HF120 (54.29 to 45.71 weight ratio), 120 MMP (20.70 to 79.93 weight ratio), MMP120 (29.88 to 70.12 weight ratio)], Iron-silicon mixture
[모델명: 80FS120(92.37 대 7.63 무게비) 120FS(93.29 대 6.71 무게비)], 알루미늄[Model name: 80FS120 (92.37 to 7.63 weight ratio) 120FS (93.29 to 6.71 weight ratio)], aluminum
-철-규소혼합체[모델명: 200SDST325(6.59 대 81.34 대 12.06 무게비), 325SDSTIron-silicon mixture [Model name: 200SDST325 (6.59 to 81.34 to 12.06 weight ratio), 325SDST
(6.99 대 81.77 대 11.24 무게비)]중 선택된 군으로부터 1종을 300에서 1000중량부 혼합하고 무기 난연제로 수산화알루미늄(또는 수산화마그네슘) 60에서 150중량부, 난연조제로 적인 0.5∼5중량부를 투입하여 니더, 벤버리믹서, 부스니더 또는 오픈롤밀에서 컴파운딩 하거나 헨셀믹서, 리본 블렌더, 브이 블랜더 등에서 상기 혼합물을 먼저 충분히 믹싱한 후 니더, 벤버리믹서, 부스니더, 싱글압출기, 트윈압출기 등에서 컴파운딩 하는 방법이 있는데 컴파운드의 형태는 연속 리본 또는 펠렛 형태가 될 수 있다. 상기 컴파운드를 시트로 라미네이팅 하는 방법에는 대표적으로 카렌더 방식과 티다이 압출 방식이 있는데 본 발명에서는 시트와 평행한 방향으로 금속프레이크를 배향하고 적층하기 위하여 카렌더는 물론 티다이 압출을 한 후에도 2본롤 이상으로 카렌더링을 하는 것이 특징이다. 카렌더는 12∼20인치의 3본롤 이상이어야 하고 바람직하게는 4본롤 이상이 되어야 한다. 상기의 방법으로 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 고무패드를 제조할 수 있다.(6.99 to 81.77 to 11.24 weight ratio)] from 300 to 1000 parts by weight of one species selected from the group selected from aluminum hydroxide (or magnesium hydroxide) 60 to 150 parts by weight as an inorganic flame retardant, 0.5 to 5 parts by weight as a flame retardant aid Compounding in kneader, bentbury mixer, booth kneader or open roll mill or mixing the mixture in Henschel mixer, ribbon blender, V blender, etc. There is a method. The compound may be in the form of a continuous ribbon or pellet. The method of laminating the compound into a sheet typically includes a calender method and a Ti-die extrusion method. In the present invention, in order to orient and laminate the metal flakes in a direction parallel to the sheet, two or more rolls may be used after the die-casting as well as the calender. It is characterized by calendaring. The calender should be at least three rolls of 12-20 inches and preferably at least four rolls. In the above method, a rubber pad for electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability can be produced.
실시예 3Example 3
실시예 1에서 제조된 금속합금인 평면형 센더스트와 기능성 폴리올레핀계 수지를 포함한 패드를 상, 중층으로 사용하고, 실시예 2에서 제조된 자성체(페라이트, 니켈, 아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체중 선택된 군으로부터 1종)가 포함된 고무패드를 하층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다.Pads containing a planar sendust, which is a metal alloy prepared in Example 1, and a functional polyolefin-based resin, are used as the upper and middle layers, and the magnetic materials (ferrite, nickel, zinc, manganese) prepared in Example 2 are one to two or more. A multilayer rubber pad for electromagnetic wave absorbers having flexibility and stretchability was prepared in the same manner as in Example 1 using a rubber pad including one of the mixed ferrite mixtures selected from the group selected) as a lower layer.
실시예 4Example 4
실시예 1에서 제조한 금속합금인 평면형 센더스트와 기능성 폴리올레핀계 수지와 브랜드시켜 전자기파 흡수체용 부직포를 제조하고, 이 부직포를 상, 하층으로 사용하고 실시예 2에서 제조된 자성체(페라이트, 니켈,아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체중 선택된 군으로부터 1종)가 포함된 고무패드를 하층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다A nonwoven fabric for an electromagnetic wave absorber was manufactured by branding with a planar sendust, which is a metal alloy prepared in Example 1, and a functional polyolefin resin, and using the nonwoven fabric as an upper and a lower layer, and using the magnetic material prepared in Example 2 (ferrite, nickel, zinc). , A multi-layered rubber for electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability in the same manner as in Example 1 with a rubber pad containing a manganese one selected from the group selected from the group consisting of one or two or more ferrite mixtures) The pad was prepared
실시예 5Example 5
실시예 1에서 제조한 평면형 센더스트와 기능성 폴리올레핀계 수지와 브랜드 시켜 전자기파 흡수용 부직포를 제조하고, 이 부직포를 중층으로 사용하고, 실시예 2에서 제조된 자성체(페라이트, 니켈, 아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체중 선택된 군으로부터 1종)가 포함된 고무패드를 상, 하층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다.A nonwoven fabric for absorbing electromagnetic waves was produced by branding with the planar sender and functional polyolefin resin prepared in Example 1, using the nonwoven fabric as a middle layer, and the magnetic material prepared in Example 2 (ferrite, nickel, zinc, manganese 1). Multi-layered rubber pad for electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability in the same manner as in Example 1, with the rubber pad including one or more species selected from the group selected from the group consisting of two or more species of ferrite mixture Prepared.
실시예 6Example 6
실시예 1에서 제조한 평면형 센더스트와 기능성 폴리올레핀계 수지와 브랜드시켜 전자기파 흡수용 부직포를 제조하고, 이 부직포를 포함한 고무패드를 상층으로 사용하고, 실시예 2에서 제조한 자성체(페라이트, 니켈, 아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체중 선택된 군으로부터 1종)가 포함된 고무패드를 중층, 실시예 2에서 제조한 금속(은, 철, 철-니켈혼합체, 철-규소혼합체, 알루미늄-철-규소혼합체중 선택된 군으로부터 1종)이 포함된 고무패드를 하층으로하여 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다.A nonwoven fabric for absorbing electromagnetic waves was made by branding with the planar sender and functional polyolefin resin prepared in Example 1, and the magnetic material (ferrite, nickel, zinc) prepared in Example 2 using a rubber pad containing the nonwoven fabric as an upper layer. , A manganese rubber pad containing one or two or more selected from the group selected from the ferrite mixture mixed two or more layers, the metal prepared in Example 2 (silver, iron, iron-nickel mixture, iron-silicon mixture In the same manner as in Example 1, a rubber pad containing a rubber pad containing one kind from the group selected from the group consisting of aluminum-iron-silicon mixtures was prepared.
실시예 7Example 7
실시예 2에서 제조된 자성체(페라이트, 니켈, 아연, 망간이 1종 내지 2종 이상이 혼합된 페라이트 혼합체중 선택된 군으로부터 1종)가 포함된 고무패드를 상, 중층으로 하고, 실시예 2에서 제조된 금속(은, 철, 철-니켈혼합체, 철-규소혼합체, 알루미늄-철-규소혼합체중 선택된 군으로부터 1종)이 포함된 고무패드를 하층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다.Rubber pads containing the magnetic material prepared in Example 2 (ferrite, nickel, zinc, manganese one to two or more selected from the group selected from the group selected from the group) is made of upper and middle layers, and in Example 2 Flexibility and lead in the same manner as in Example 1 with a rubber pad containing a metal (silver, iron, iron-nickel mixture, iron-silicon mixture, aluminum-iron-silicon mixture selected from the group selected) The multilayer rubber pad for electromagnetic wave absorber which has the novel was manufactured.
실시예 8Example 8
실시예 1에서 제조된 평면형 센더스트와 기능성 폴리올레핀계 수지를 포함한 고무패드를 상, 중층으로 사용하고, 실시예 2에서 제조된 금속(은, 철, 철-니켈혼합체, 철-규소혼합체, 알루미늄-철-규소혼합체중 선택된 군으로부터 1종)이 포함된 고무패드를 중층으로 하며, 실시예 2에서 제조된 금속이 포함된 고무패드를 하층으로 하여 실시예 1과 동일한 방법으로 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 다중층 고무패드를 제조하였다.Rubber pads containing the planar sender and functional polyolefin resins prepared in Example 1 were used as upper and middle layers, and the metals prepared in Example 2 (silver, iron, iron-nickel mixture, iron-silicon mixture, aluminum- 1) from the group selected from the group selected from the iron-silicon mixture, the rubber pad containing a metal pad prepared in Example 2 as a lower layer having flexibility and stretchability in the same manner as in Example 1 A multilayer rubber pad was prepared for the electromagnetic wave absorber.
전술한 바와 같이 본 발명에 의한 센더스트를 평면형으로 제조하고 고분자와브렌드시켜 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 부직포 또는 고무패드의 제조에 관한 것으로, 평면형 센더스트를 포함한 부직포 또는 고무패드를 다중층으로 사용하거나 평면형 센더스트, 자성체, 금속을 포함한 부직포 또는 고무패드를 상, 중, 하층으로 구성하여 다중층 패드를 제조함으로써 유연성 및 연신성이 우수할 뿐만 아니라 광대역에서 높은 흡수효율을 갖는 전자기파 흡수체용 재료를 제공함으로써 기존의 전자기파 흡수체용 재료에 비해 유연성, 높은 작업환경 및 경제성, 기계적 물성이 우수하고 균일한 분산이 가능하여 전자기파의 흡수효율이 우수하다. 상기 유연성 및 연신성을 갖는 전자기파 흡수체용 부직포 또는 고무패드로 가공함에 따라 전자 반도체, 정보통신 분야 기기, 휴대폰 및 이동통신용 기기 케이스등의 전자기파 흡수체용 재료로 널리 사용되어질 수 있다.As described above, the present invention relates to the manufacture of a nonwoven fabric or rubber pad for electromagnetic wave absorbers having flexibility and stretchability by manufacturing the sender according to the present invention in a planar shape and blending with a polymer. Multi-layer pads are prepared by using as a top, middle and bottom layer of nonwoven fabric or rubber pad including flat sender, magnetic material, metal, etc. as well as excellent flexibility and elongation as well as high absorption efficiency in broadband. By providing the material, it has excellent flexibility, high working environment, economical efficiency, mechanical properties and uniform dispersion compared to the existing electromagnetic wave absorber material, so it has excellent absorption efficiency of electromagnetic wave. The nonwoven fabric or rubber pad for the electromagnetic wave absorber having flexibility and stretchability can be widely used as an electromagnetic wave absorber material for electronic semiconductors, information and communication devices, mobile phones and mobile communication device cases.
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