KR20020084376A - Organic-inorganic hybrid material for gate insulation film of tft-lcd, gate insulation film and its preparation comprising the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An organic/inorganic complex material for the gate insulation layer of TFT-LCD, its preparation method, a gate insulation layer containing the material and an LCD containing the gate insulation layer are provided, to improve the coating property, the heat resistance, the hardness and the transmittance of the gate insulation layer. CONSTITUTION: The homopolymer for the organic/inorganic complex material is represented by the formula 1. Also the copolymer for the organic/inorganic complex material is a copolymer of the compound represented by the formula 1 and the compound represented by the formula 2 or 3. In the formula 1, R is an unsubstituted or substituted alkylene group of c1-C8; R1 is H or CH3; R2 is methyl, ethyl, propyl, butyl or methylene group; M is a metal selected from the group consisting of Si, Ti, Al, Zr and Ba; n is an integer of 100-1,000; and m is an integer of 5-10. In the formulas 2 and 3, R3 is H or CH3; R4 is benzyl group, an alkyl group of C1-C8, an aryl group having a substituent of C1-C6 or a benzyl group substituted with a halogen atom; and k is an integer of 100-1,000. The organic/inorganic complex material is comprises the polymer resin matrix comprising the homopolymer or the copolymer; and a metal compound selected from the group consisting of metal oxide, metal alkoxide sol, metal oxide and metal oxide sol.

Description

TFT-LCD의 게이트 절연막용 유무기 복합재료, 이를 포함하는 게이트 절연막 및, 그의 제조방법{ORGANIC-INORGANIC HYBRID MATERIAL FOR GATE INSULATION FILM OF TFT-LCD, GATE INSULATION FILM AND ITS PREPARATION COMPRISING THE SAME}TF-LCD organic-inorganic composite material for gate insulating film, gate insulating film comprising same, and manufacturing method thereof TECHNICAL FIELD OF TECHNOLOGY TECHNICAL FIELD

본 발명은 TFT-LCD의 게이트 절연막용 졸-겔 복합재료, 및 이를 포함하는 게이트 절연막과 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 내열성 및 유전특성이 우수하여 액티브 매트릭스 액정표시장치의 박막 트랜지스터용 게이트 절연막으로 사용 가능한 졸-겔 복합재료에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sol-gel composite material for a gate insulating film of a TFT-LCD, and a gate insulating film including the same, and a method for manufacturing the same. In particular, as a gate insulating film for a thin film transistor of an active matrix liquid crystal display device having excellent heat resistance and dielectric properties. It relates to a sol-gel composite material that can be used.

일반적으로 액정표시소자의 화소 전극 구동용 스위칭 소자로 사용되는 박막 트랜지스터는 활성층인 비정질 실리콘 또는 다결정 실리콘 반도체 층 사이에 게이트 전극과 소오스 드레인 전극이 형성되어 있는데, 이중 게이트 전극과 활성층은 게이트 절연막으로 분리되어 있으며, 일반적으로 질화막이 사용되고 있다.In general, a thin film transistor used as a switching element for driving a pixel electrode of a liquid crystal display device has a gate electrode and a source drain electrode formed between an active layer of an amorphous silicon or a polycrystalline silicon semiconductor layer, and the double gate electrode and the active layer are separated by a gate insulating film. In general, nitride films are used.

최근에 수요가 증가하고 있는 대면적, 고해상도의 박막 표시소자를 제작하는 경우에 있어서, RC 배선 지연현상(RC line delay)이 발생한다. 이를 해결하기 위하여 게이트 금속의 두께를 증가시켜 게이트 금속의 저항을 감소시키는 방법을 사용한다. 그러나 게이트 금속의 두께를 증가시키고, 질화막을 게이트 절연막으로 사용하면 평탄화 특성이 부족하여 게이트 전극과 소오스 드레인 전극간에 쇼트(short)가 쉽게 발생되는 문제점이 있다.In the case of manufacturing a large-area, high-resolution thin film display device that has recently been in increasing demand, RC line delay occurs. In order to solve this problem, a method of reducing the resistance of the gate metal by increasing the thickness of the gate metal is used. However, when the thickness of the gate metal is increased and the nitride film is used as the gate insulating film, the planarization property is insufficient, and a short is easily generated between the gate electrode and the source drain electrode.

이러한 게이트 절연막에 있어서, 미국특허 제4,839,402호와 미국특허 제4,789,563호는 실리카, 티타니아 및 알루미나의 졸-겔 형성과 이를 통한 접착력 향상에 대하여 개시하고 있으며, 미국특허 제6,100,954호는 평탄화 재료로 벤조사이클로부텐(BCB) 등의 유기물을 사용하는 방법을 개시하고 있다.In this gate insulating film, U.S. Patent No. 4,839,402 and U.S. Patent No. 4,789,563 disclose sol-gel formation of silica, titania, and alumina and improvement of adhesion through the same, and U.S. Patent No. 6,100,954 discloses benzocyclo as a planarization material. A method of using an organic substance such as butene (BCB) is disclosed.

또한 게이트 절연막의 평탄화에 대하여 제-쉬웅 란(Je-Hsiung Lan) 및 제르지 카닉키(jerzy Kanicki) 등은 구리 혹은 크롬 게이트 전극 위에 평탄화 막으로 BCB(Benzocyclobutene)를 이용하고, 이 유기막 위에 질화막을 PECVD(Plasma enhanced chemical vapor deposition) 방법으로 형성시키는 이중 층의 구조를 연구하였다. 이러한 용도로 유기 절연막이 사용되려면 여러 가지 물성 중에서, 특히 높은 유전상수, 고내열성, 우수한 경도 특성 및 투과도 등의 다양한 물성을 만족시켜야 한다. 그러나 BCB 는 게이트 절연막으로 요구되는 유전 상수에 비해 매우 낮은 비유전상수 값(<3)을 가지고 있으며, 여러 가지 공정 특성을 만족시키기 위해서는 보다 개선된 내열특성이 요구되고 있다.In addition, for the planarization of the gate insulating film, Je-Hsiung Lan and jerzy Kanicki use BCB (Benzocyclobutene) as the planarization film on the copper or chromium gate electrode, and the nitride film on the organic film. The structure of the double layer formed by the plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) method was studied. In order to use the organic insulating film for such a purpose, it is necessary to satisfy various physical properties such as high dielectric constant, high heat resistance, excellent hardness, and transmittance, among other physical properties. However, BCB has a very low dielectric constant value (<3) compared to the dielectric constant required for the gate insulating film, and further improved heat resistance is required to satisfy various process characteristics.

따라서 종래의 게이트 절연막의 취약점을 개선하기 위해서는 코팅이 가능하여 평탄화가 용이하며, 절연막 재료로 요구되는 여러 가지 특성 중 BCB 보다 우수한 내열성, 고투과도 및 경도를 보이고 유전상수의 조절이 가능한 재료의 개발이 필요하다.Therefore, in order to improve the weakness of the conventional gate insulating film, the coating is easy to planarize, and among the various properties required for the insulating film material, development of a material having better heat resistance, higher permeability and hardness than the BCB and controlling the dielectric constant is possible. need.

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 가공성, 내열성, 및 접착성이 우수하여 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막의 매트릭스 수지로 사용될 수 있는 신규의 고분자 수지 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION In view of the problems of the prior art, the present invention provides a novel polymer resin which can be used as a matrix resin of a gate insulating film for thin film transistors of a liquid crystal display device with excellent processability, heat resistance, and adhesion. The purpose.

본 발명의 다른 목적은 절연성, 코팅성, 내열성, 경도, 및 투과도가 우수하고, 유전상수의 조절이 용이하여 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막으로 사용될 수 있는 유무기 복합재료를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an organic-inorganic composite material which is excellent in insulation, coating property, heat resistance, hardness, and permeability, and can easily be used as a gate insulating film for thin film transistors in liquid crystal display devices.

본 발명의 또 다른 목적은 내열성과 투과특성 및 접착성과 절연성이 우수하여 두꺼운 게이트 금속을 충분히 평탄화시킬 수 있는 스핀 코팅이 가능한 게이트 절연막용 피복 조성물을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a coating composition for a gate insulating film capable of spin coating capable of sufficiently flattening a thick gate metal with excellent heat resistance, permeability, adhesion, and insulation.

본 발명의 또 다른 목적은 종래의 질화막의 유전특성에 상응되는 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a gate insulating film for a thin film transistor of a liquid crystal display device corresponding to the dielectric properties of a conventional nitride film.

도 1은 본 발명에 의해 제조되는 고분자 수지 매트릭스로 이루어진 필름의 경화시간에 따른 경도를 나타낸 것이다.Figure 1 shows the hardness according to the curing time of the film made of a polymer resin matrix prepared by the present invention.

도 2는 본 발명에 의해 제조되는 게이트 절연막의 경화시간에 따른 경도를 나타낸 것이다.Figure 2 shows the hardness according to the curing time of the gate insulating film produced by the present invention.

본 발명은 상기의 목적을 달성하기 위하여, 하기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머를 제공한다:The present invention provides a homopolymer represented by the following Chemical Formula 1 in order to achieve the above object:

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1,

R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group,

R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group,

M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며,M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium,

n은 100 내지 1000의 정수이며,n is an integer from 100 to 1000,

m은 5 내지 10의 정수이다.m is an integer of 5-10.

또한, 본 발명은 상기 호모폴리머의 제조방법에 있어서,In addition, the present invention is a method for producing a homopolymer,

a) 하기 화학식 1a로 표시되는 모노머를 용매에 용해시키는 단계;a) dissolving the monomer represented by Formula 1a in a solvent;

b) 상기 a)단계의 용액에 개시제를 모노머양의 0.1 내지 10 중량%로 가하는b) adding 0.1 to 10% by weight of the amount of the monomer to the solution of step a)

단계; 및step; And

c) 상기 b)단계의 용액을 가열하여 중합하는 단계c) polymerization by heating the solution of step b)

를 포함하는 제조방법을 제공한다:It provides a manufacturing method comprising:

[화학식 1a][Formula 1a]

상기 화학식 1a의 식에서,In the formula of Formula 1a,

R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group,

R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group,

M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며, m은 5 내지 10의 정수이다.M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium, m is an integer from 5 to 10.

또한 본 발명은 상기 화학식 1의 화합물과 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물의 코폴리머를 제공한다:In another aspect, the present invention provides a copolymer of the compound of Formula 1 and the compound represented by the following formula (2) or (3):

[화학식 2] [화학식 3][Formula 2] [Formula 3]

상기 화학식 2 및 화학식 3의 식에서,In Formula 2 and Formula 3,

R3은 수소 또는 메틸기이며,R 3 is hydrogen or a methyl group,

R4는 벤젠 또는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 1∼6의 치환기를 갖는 아릴기(aryl), 또는 할로겐이 치환된 벤젠이며,R 4 is benzene or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, or an benzene substituted with halogen,

각각의 k는 100 내지 1000의 정수이다.Each k is an integer from 100 to 1000.

또한 본 발명은 상기 코폴리머의 제조방법에 있어서,In addition, the present invention provides a method for producing the copolymer,

a) ⅰ) 상기 화학식 1a로 표시되는 모노머; 및a) iii) a monomer represented by Formula 1a; And

ⅱ) 하기 화학식 2a 또는 화학식 3a로 표시되는 모노머Ii) a monomer represented by the following formula (2a) or (3a)

를 용매에 용해시키는 단계;Dissolving in a solvent;

b) 상기 a)단계의 용액에 개시제를 모노머양의 0.01 내지 10 중량%로 가하는b) adding an initiator to the solution of step a) in an amount of 0.01 to 10% by weight

단계; 및step; And

c) 상기 b)단계의 용액을 가열하여 중합하는 단계c) polymerization by heating the solution of step b)

를 포함하는 제조방법을 제공한다:It provides a manufacturing method comprising:

[화학식 2a] [화학식 3a][Formula 2a] [Formula 3a]

상기 화학식 2a 및 화학식 3a의 식에서,In the formula of Formula 2a and Formula 3a,

R3은 수소 또는 메틸기이며,R 3 is hydrogen or a methyl group,

R4는 벤젠 또는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 1∼6의 치환기를 갖는아릴기(aryl), 또는 할로겐이 치환된 벤젠이다.R 4 is benzene or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, or an benzene substituted with halogen.

또한 본 발명은 유전상수의 조절이 용이한 유무기 복합재료에 있어서,In addition, the present invention is an organic-inorganic composite material that is easy to adjust the dielectric constant,

a) ⅰ) 상기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머; 또는a) iii) a homopolymer represented by Chemical Formula 1; or

ⅱ) 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시Ii) represented by the compound of Formula 1 and Formula 2 or Formula 3

되는 화합물의 코폴리머Copolymers of compounds

를 포함하는 고분자 수지 매트릭스; 및Polymer resin matrix comprising a; And

b) 상기 고분자 수지 매트릭스에 분산되는 금속알콕사이드, 금속알콕사이드b) metal alkoxide and metal alkoxide dispersed in the polymer resin matrix

졸, 산화금속, 및 산화금속 졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속A metal selected from the group consisting of sol, metal oxide, and metal oxide sol

화합물compound

을 포함하는 유무기 복합재료를 제공한다.It provides an organic-inorganic composite material comprising a.

또한 본 발명은 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막 피복 조성물에 있어서,In addition, the present invention is a gate insulating film coating composition for a thin film transistor of a liquid crystal display device,

a) ⅰ) 상기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머; 또는a) iii) a homopolymer represented by Chemical Formula 1; or

ⅱ) 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시Ii) represented by the compound of Formula 1 and Formula 2 or Formula 3

되는 화합물의 코폴리머Copolymers of compounds

를 포함하는 고분자 수지;Polymer resin containing;

b) 금속알콕사이드, 금속알콕사이드 졸, 산화금속, 및 산화금속 졸로 이루b) a metal alkoxide, a metal alkoxide sol, a metal oxide, and a metal oxide sol

어진 군으로부터 선택되는 금속 화합물; 및Metal compounds selected from the group consisting of: And

c) 용매c) solvent

를 포함하는 게이트 절연막 피복 조성물을 제공한다.It provides a gate insulating film coating composition comprising a.

또한 본 발명은 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막의 제조방법에 있어서,In addition, the present invention is a method of manufacturing a gate insulating film for a thin film transistor of a liquid crystal display device

a) ⅰ) 상기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머, 또는a) iii) a homopolymer represented by Formula 1, or

상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시Represented by the compound of Formula 1 and Formula 2 or Formula 3

되는 화합물의 코폴리머를 포함하는 고분자 수지;A polymer resin comprising a copolymer of a compound to be formed;

ⅱ) 금속알콕사이드, 금속알콕사이드 졸, 산화금속, 및 산화금속 졸로Ii) metal alkoxides, metal alkoxide sols, metal oxides, and metal oxide solos

이루어진 군으로부터 선택되는 금속 화합물; 및A metal compound selected from the group consisting of; And

ⅲ) 용매Iii) solvent

를 블렌딩 혼합하여 혼합 코팅액을 제조하는 단계;Blending and preparing a mixed coating solution;

b) 상기 혼합 코팅액을 기판 위에 코팅하여 코팅막을 형성시키는 단계; 및b) coating the mixed coating solution on a substrate to form a coating film; And

c) 상기 코팅막을 열처리하는 단계c) heat-treating the coating film

를 포함하는 게이트 절연막의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a gate insulating film comprising a.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 가공성, 내열성, 및 접착성이 우수한 신규의 고분자 수지로 상기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머, 및 상기 화학식 1과 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물의 코폴리머, 및 각각의 제조방법을 제공하는 것이다. 특히 화학식 1의 화합물은 우수한 경도 및 접착성을 부여하며, 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물은 우수한 코팅성을 부여한다.The present invention is a novel polymer resin having excellent processability, heat resistance, and adhesiveness, a homopolymer represented by Chemical Formula 1, a copolymer of a compound represented by Chemical Formula 1, Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3, and a method of preparing the same. To provide. In particular, the compound of formula (1) gives excellent hardness and adhesion, and the compound represented by formula (2) or formula (3) gives excellent coating properties.

이러한 고분자 수지는 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막에서 매트릭스 수지로 적합하다.Such a polymer resin is suitable as a matrix resin in the gate insulating film for a thin film transistor of a liquid crystal display device.

이를 위하여, 상기 고분자 수지들은 라디칼 중합을 통해 용이하게 제조될 수 있으며, 각각의 상기 화학식 1a, 및 화학식 2a, 또는 화학식 3a의 단량체 성분을 일정 몰비로 하여 교반기, 질소 투입구가 부착된 플라스크에 투입하고 개시제 및 용매를 사용하여 고형분 함량 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%가 되도록 제조한다. 상기 개시제는 아조비스(이소부티로니트릴)인 것이 바람직하며, 추입된 각각의 모노머 총량에 대하여 0.01 내지 10 중량%를 가하는 것이 바람직하다.To this end, the polymer resins can be easily prepared through radical polymerization, and each of the monomer components of Formula 1a, Formula 2a, or Formula 3a is added to a flask equipped with a stirrer and a nitrogen inlet in a predetermined molar ratio. It is prepared using an initiator and a solvent so as to have a solid content of 5 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight. The initiator is preferably azobis (isobutyronitrile), and it is preferable to add 0.01 to 10% by weight based on the total amount of each monomer injected.

상기 용매는 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 메틸이소부틸케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 테트라하이드로푸란, 디메틸에테르, 프리필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜에틸메틸아세테이트, 클로로포름, 메틸에테르아세테이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.The solvent is methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, dimethyl ether, prehylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl acetate And at least one member selected from the group consisting of chloroform, methyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, and butyl acetate.

또한 중합 조건은 70 내지 120 ℃의 온도에서 1 내지 5 시간 동안 실시되는 것이 바람직하다.In addition, the polymerization conditions are preferably carried out for 1 to 5 hours at a temperature of 70 to 120 ℃.

이렇게 합성되는 각각의 호모폴리머, 및 코폴리머는 게이트 절연막의 매트릭스로 사용될 경우에는 수평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 40,000이다.Each homopolymer and copolymer synthesized as described above preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 40,000, when used as a matrix of the gate insulating film.

본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머, 및 상기 화학식 1과 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물의 코폴리머를 매트릭스 수지로 포함하는 유무기 복합재료를 제공한다. 이러한 유무기 복합재료는 상기 매트릭스 수지 이외에 금속알콕사이드, 금속알콕사이드 졸, 산화금속, 또는 산화금속 졸의 금속화합물을 포함하며, 이 금속 화합물들은 매트릭스 수지에 고르게 분산되어 있으며, 금속 화합물이 졸 형태로 상기 매트릭스 수지와 혼합되면 졸-겔 복합재료를 형성하게 된다. 이러한 유무기 복합재료는 금속 화합물의 함유량에 따라서 유전상수 및 절연파괴전압을 조절할 수 있다.The present invention provides an organic-inorganic composite material comprising a homopolymer represented by Chemical Formula 1 and a copolymer of a compound represented by Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 as a matrix resin. The organic-inorganic composite material includes a metal alkoxide, a metal alkoxide sol, a metal oxide, or a metal oxide of a metal oxide sol in addition to the matrix resin, and the metal compounds are evenly dispersed in the matrix resin, and the metal compound is in the sol form. When mixed with the matrix resin, it forms a sol-gel composite. The organic-inorganic composite material can adjust the dielectric constant and dielectric breakdown voltage according to the content of the metal compound.

이를 위하여, 상기 고분자 수지와 금속 화합물의 혼합 중량비율은 5 내지 95: 95 내지 5인 것이 바람직하다. 이때, 그 혼합 중량비가 상기 범위 미만이면 경도가 낮아지는 문제가 있고, 상기 범위를 초과하면 필름이 쉽게 갈라지는 문제가 있다.To this end, the mixing weight ratio of the polymer resin and the metal compound is preferably 5 to 95: 95 to 5. At this time, when the mixing weight ratio is less than the above range, there is a problem that the hardness is lowered, and when the mixing weight ratio exceeds the above range, there is a problem that the film is easily cracked.

또한 상기 금속 알콕사이드는 실리콘 알콕사이드, 티타늄 알콕사이드, 지르코늄 알콕사이드, 바륨 알콕사이드, 및 알루미늄 알콕사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 산화금속입자는 실리카, 티타니아, 지르코니아 및 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.In addition, the metal alkoxide is preferably selected from the group consisting of silicon alkoxide, titanium alkoxide, zirconium alkoxide, barium alkoxide, and aluminum alkoxide, and the metal oxide particles are preferably selected from the group consisting of silica, titania, zirconia and alumina. .

또한 상기 금속 알콕사이드 또는 산화금속입자로부터 제조되는 졸 화합물은 각 금속 알콕사이드, 또는 산화금속에 3차 증류수를 각 금속 알콕사이드, 또는 산화금속의 당량비 또는 당량비의 수배를 첨가하여 가수분해 및 축합반응을 통해 제조하며, 금속알콕사이드 및 산화금속의 함량은 20 내지 80 중량%인 것이 좋다. 이때, 반응촉진을 위해 산촉매를 3차 증류수에 대하여 0.01 내지 0.5 중량%를 더욱 포함한다. 상기 산촉매는 이타코닉산, 염산, 질산 및 초산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 또한, 반응성 조절을 위해 가해진 물에 대하여 에탄올을 5 내지 15 중량%, 또는 아세틸 아세토네이트 0.5 내지 1.5 당량을 첨가할 수 있다.In addition, the sol compound prepared from the metal alkoxide or the metal oxide particles is prepared through hydrolysis and condensation reaction by adding tertiary distilled water to each metal alkoxide or metal oxide, and adding the ratio or equivalent ratio of each metal alkoxide or metal oxide. And, the metal alkoxide and the metal oxide content is preferably 20 to 80% by weight. At this time, the acid catalyst to the reaction further comprises 0.01 to 0.5% by weight based on the third distilled water. The acid catalyst is preferably selected from the group consisting of itaconic acid, hydrochloric acid, nitric acid and acetic acid. In addition, 5 to 15% by weight of ethanol, or 0.5 to 1.5 equivalents of acetyl acetonate, may be added to the water added for controlling the reactivity.

따라서 이러한 유무기 복합재료는 절연성, 코팅성, 내열성, 경도, 및 투과도가 우수하고, 유전상수의 조절이 용이하여 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막으로 바람직하다.Therefore, such an organic-inorganic composite material is preferred as a gate insulating film for thin film transistors of the liquid crystal display device because of excellent insulation, coating properties, heat resistance, hardness, and transmittance, and easy to control the dielectric constant.

또한 본 발명은 내열성과 투과특성 및 접착성과 절연성이 우수하여 두꺼운 게이트 금속을 충분히 평탄화시킬 수 있는 스핀 코팅이 가능한 게이트 절연막용 피복 조성물을 제공한다. 즉, 상기 고분자 수지와 금속알콕사이드, 산화금속입자 또는 이들의 졸 화합물을 졸-겔 반응 또는 혼용을 통하여 박막 트랜지스터의 게이트 절연막용 피복 조성물을 제공하는 것이다. 이러한 방법은 코팅성, 접착성, 내열성 및 내화학성이 우수한 박막 트랜지스터의 게이트 절연막을 제조하여 대형의 고급화된 TFT-LCD제작에 사용될 수 있다.In addition, the present invention provides a coating composition for a gate insulating film capable of spin coating capable of sufficiently flattening a thick gate metal with excellent heat resistance, permeability, adhesion, and insulation. In other words, the polymer resin and the metal alkoxide, metal oxide particles or sol compounds thereof are provided through the sol-gel reaction or mixed to provide a coating composition for the gate insulating film of the thin film transistor. This method can be used in the production of large-scale advanced TFT-LCDs by manufacturing a gate insulating film of a thin film transistor having excellent coating property, adhesion, heat resistance, and chemical resistance.

이를 위하여 상기 고분자 수지와 금속 화합물을 용매에 분산, 용해시켜서 절연막의 제조에 용이한 피복 조성물을 제조한다.To this end, the polymer composition and the metal compound are dispersed and dissolved in a solvent to prepare a coating composition which is easy for preparing an insulating film.

상기 용매는 고분자 수지 성분을 녹이고 졸-겔 용액의 분산을 용이하게 한다. 여기에서, 고분자 수지: 금속 화합물: 용매의 혼합 중량비율은 20: 80 내지 30: 70 인 것이 바람직하다. 이때, 그 혼합 중량비가 상기 범위 미만이면 경도가 취약한 문제가 있고, 상기 범위를 초과하면 필름이 쉽게 갈라지는 문제가 있다.The solvent dissolves the polymer resin component and facilitates dispersion of the sol-gel solution. Here, the mixing weight ratio of the polymer resin: metal compound: solvent is preferably 20:80 to 30:70. At this time, when the mixing weight ratio is less than the above range, there is a problem that the hardness is weak, and when it exceeds the above range, there is a problem that the film is easily cracked.

상기 용매는 고분자 수지의 제조에 사용되는 용매를 그대로 사용할 수 있으며, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 메틸이소부틸케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 테트라하이드로푸란, 디메틸에테르, 프리필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜에틸메틸아세테이트, 클로로포름, 메틸에테르아세테이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이 바람직하다.The solvent may be used as it is a solvent used in the preparation of the polymer resin, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, dimethyl ether, pre- propylene glycol At least one selected from the group consisting of dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl acetate, chloroform, methyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, and butyl acetate desirable.

이러한 게이트 절연막 피복 조성물은 하기 두 가지 방법으로 제조될 수 있다.Such a gate insulating film coating composition may be prepared by the following two methods.

하나는 상기 화학식 1로 표시되는 고분자, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 고분자와 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 공중합체인 고분자 수지 매트릭스에 그대로 여러 가지 금속알콕사이드 또는 산화금속입자를 용매와 혼합하는 하이브리드 방법을 사용할 수 있다.One of the various metal alkoxides or metal oxide particles as it is in the polymer resin matrix, which is a copolymer of the polymer represented by Formula 1 or the polymer represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 or the compound represented by Formula 3 A hybrid method may be used in which the mixture is mixed with a solvent.

다른 하나는 금속알콕사이드 또는 산화금속입자로부터 졸을 형성시킨 후 반응생성물을 얻어 용매와 혼합한 후 상기 고분자 수지 매트릭스에 균일하게 분산시켜 제조하는 것으로, 졸-겔 복합재료로 형성된다.The other is to form a sol from a metal alkoxide or metal oxide particles, to obtain a reaction product, and then mixed with a solvent and uniformly dispersed in the polymer resin matrix, it is formed of a sol-gel composite material.

이렇게 제조되는 피복 조성물은 8H 이상의 높은 경도와 99 % 이상의 높은 투과도(400 nm, 1 마이크론 두께) 및 고내열성을 보여 게이트 절연막 재료로서 요구되는 공정조건을 만족시키며, 각 알콕사이드의 조성에 따라 유전상수 및 절연특성을 조절할 수 있다.The coating composition thus prepared exhibits high hardness of at least 8H, high transmittance of more than 99% (400 nm, 1 micron thick), and high heat resistance to satisfy the process conditions required as the gate insulating material, and according to the composition of each alkoxide, Insulation characteristics can be adjusted.

상기 피복 조성물은 기본적인 성분 이외에도 필요에 따라 제막 성능을 좋게 하기 위하여, 소포제, 계면활성제 등을 소량 첨가하여 사용할 수 있다.In addition to the basic components, the coating composition may be used by adding a small amount of a defoaming agent, a surfactant, and the like in order to improve the film forming performance as necessary.

본 발명은 종래의 질화막의 유전특성에 상응되는 액정표시장치의 박막트랜지스터용 게이트 절연막의 제조방법을 제공한다. 즉, 상기 피복 조성물을 이용하여 게이트 절연막을 제조하는 것이다.The present invention provides a method of manufacturing a gate insulating film for a thin film transistor of a liquid crystal display device corresponding to the dielectric properties of a conventional nitride film. That is, a gate insulating film is manufactured using the coating composition.

먼저, 상기 고분자 수지와 금속 화합물 및 용매 성분을 균일하게 분산시켜 혼합하는 단계를 실시한다. 이때, 상기 고분자 수지: 금속 화합물: 용매의 혼합 중량비는 상기한 바와 같다.First, the polymer resin, the metal compound and the solvent component are uniformly dispersed and mixed. In this case, the mixing weight ratio of the polymer resin: metal compound: solvent is as described above.

다음으로, 상기에서 얻은 코팅액을 기재(기판) 위에 코팅시키는 단계를 실시한다. 즉, 최종적으로 얻어진 졸-겔 조성물 용액은 투명하게 얻어지며, 고형분 함량 5 내지 15 중량%로 조절하여 0.1 내지 5 ㎛의 멤브레인 필터를 사용하여 여과한다. 이 여과된 수지 조성물을 1000 rpm에서 15 내지 30 초간 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 스프레이 코팅법 등의 공지의 방법을 사용하여 제막한다. 제막용 기판으로는 유리판이나 실리콘웨이퍼를 사용할 수 있다. 이때, 필름 면의 두께는 조성물의 점도, 고형분의 농도, 제막 속도 등과 같은 제막 조건에 의하여 결정되며, 바람직하게는 0.1 내지 3.0 ㎛ 두께의 박막을 얻을 수 있다.Next, the coating liquid obtained above is performed on a substrate (substrate). That is, the finally obtained sol-gel composition solution is obtained transparently, and filtered using a membrane filter of 0.1 to 5 탆 adjusted to a solid content of 5 to 15% by weight. This filtered resin composition is formed into a film at 1000 rpm for 15 to 30 second using well-known methods, such as a spin coating method, a roll coating method, and a spray coating method. A glass plate or a silicon wafer can be used as a film forming substrate. At this time, the thickness of the film surface is determined by the film forming conditions such as the viscosity of the composition, the concentration of the solid content, the film forming speed and the like, preferably a thin film of 0.1 to 3.0 ㎛ thickness can be obtained.

다음으로, 상기 박막을 일정한 조건에서 열처리하는 단계를 실시하여 게이트 절연막을 제조한다. 본 발명은 얻어진 박막을 50 내지 150 ℃의 온도에서 가열판 또는 오븐을 이용하여 100 초 내지 500 초간 유지하면서 전처리를 하며, 이후 250 내지 300 ℃의 온도에서 후 열처리하는 과정을 거치면 물성이 우수한 게이트 절연막을 얻을 수 있다.Next, the step of heat-treating the thin film under a constant condition to produce a gate insulating film. The present invention is pre-treated while maintaining the obtained thin film for 100 seconds to 500 seconds using a heating plate or an oven at a temperature of 50 to 150 ℃, and then subjected to a post-heat treatment at a temperature of 250 to 300 ℃ to obtain a gate insulating film having excellent physical properties You can get it.

본 발명은 상기 게이트 절연막을 포함하여 통상의 방법으로 대형의 고급화된 TFT-LCD를 제작할 수 있다.The present invention can manufacture a large sized advanced TFT-LCD by a conventional method including the gate insulating film.

이와 같이, 본 발명에 따르면 내열성과 접착성 등의 물성이 우수한 금속알콕사이드를 포함하는 고분자 수지를 제공하고, 또한 여기에 절연막 특성이 우수한 졸 재료로서 금속알콕사이드, 산화금속입자, 또는 이들의 졸 화합물을 하이브리드 또는 졸-겔 반응을 통하여 균일하게 혼용시켜 코팅성, 접착성 및 내열성 등의 물성이 개선되어 투명성, 절연특성 등이 우수한 복합재료를 제공할 수 있다. 이에 따라, 본 발명은 상기 복합재료를 이용하여 물성이 우수한 게이트 절연막과 이를 포함하는 TFT-LCD를 제공할 수 있다.Thus, according to the present invention, there is provided a polymer resin containing a metal alkoxide having excellent physical properties such as heat resistance and adhesion, and further comprising a metal alkoxide, metal oxide particles, or a sol compound thereof as a sol material having excellent insulation properties. By using a hybrid or sol-gel reaction uniformly mixed to improve the physical properties such as coating properties, adhesion and heat resistance can provide a composite material excellent in transparency, insulating properties and the like. Accordingly, the present invention can provide a gate insulating film having excellent physical properties using the composite material and a TFT-LCD including the same.

이하, 본 발명을 다음의 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

[비교예 1 내지 5][Comparative Examples 1 to 5]

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

하기 표 1과 같은 조성의 코팅 조성물을 유리기판, 금속이 스퍼터 되어 있는 기판 및 컬러필터가 스핀코팅 되어 있는 기판에 회전속도 800 rpm으로 하여 10 초간 스핀 코팅하고 이후 100 ℃에서 5 분간, 150 ℃에서 30 분간 그리고 250 ℃에서 1시간 동안 열처리하여 각 게이트 절연막을 형성시킨 후 졸과 고분자 하이브리드 용액의 각 기판위에서의 제막 및 겔화 특성 실험을 실시하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The coating composition having the composition as shown in Table 1 was spin coated on a glass substrate, a substrate on which metal was sputtered, and a substrate on which color filters were spin coated at a rotation speed of 800 rpm for 10 seconds, and then at 100 ° C. for 5 minutes at 150 ° C. Each gate insulating film was formed by heat treatment for 30 minutes and at 250 ° C. for 1 hour, and then a film forming and gelling characteristic experiment was performed on each substrate of the sol and the polymer hybrid solution, and the results are shown in Table 1 below.

구 분 (중량%)Classification (% by weight) 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 용매menstruum 7272 7272 7272 7272 7272 Sol 22.422.4 19.619.6 8.48.4 5.65.6 2.82.8 고분자 수지Polymer resin 5.65.6 8.48.4 19.619.6 22.422.4 25.225.2 유리기판위 제막특성Filmmaking Characteristics on Glass Substrates 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 금속기판위 제막특성Film forming characteristics on metal substrate 박리현상Peeling phenomenon 박리현상Peeling phenomenon 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H) 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H) 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H) 아크릴기판위 제막특성Filmmaking Characteristics on Acrylic Substrate 박리현상Peeling phenomenon 박리현상Peeling phenomenon 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H) 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H) 경도불량(<4H)Hardness defect (<4H)

[실시예 1]Example 1

(고분자 수지 매트릭스의 제조)(Production of Polymer Resin Matrix)

질소분위기 하에서 500 ㎖ 반응기에 감마-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 30 g을 용매인 메틸에틸케톤 50 g에 혼합한 후 플라스크의 온도를 70 ℃까지 서서히 올리고 개시제인 아조비스(이소부티로니트릴)을 용매에 충분히 용해시킨 후 감마-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란에 대하여 0.5 중량%로 주입하였다. 그런 다음, 반응온도를 70 ℃에서 3 시간에 걸쳐 유지하여 수평균 분자량 30,000이고 다분산도 2.5인 고분자를 제조하였다.30 g of gamma-methacryloxy propyl trimethoxy silane was mixed with 50 g of methyl ethyl ketone as a solvent in a 500 ml reactor under a nitrogen atmosphere, and the temperature of the flask was gradually raised to 70 ° C. and azobis (isobutyronitrile) as an initiator was added. Was dissolved in a solvent and then injected at 0.5% by weight relative to gamma-methacryloxy propyl trimethoxy silane. Then, the reaction temperature was maintained at 70 ° C over 3 hours to prepare a polymer having a number average molecular weight of 30,000 and a polydispersity of 2.5.

용액의 고체함량을 9 중량%로 하여 점도 3 cp의 용액을 얻은 후 1000 rpm에서 30초간 스핀 코팅한 후, 100 ℃에서 5분, 300 ℃에서 5 시간 동안 열처리를 하여 0.36 ㎛ 두께의 필름을 얻을 수 있었다. 이렇게 얻은 필름은 유리표면에서의 접착성이 우수하였으며, 도 1에 나타낸 경화시간에 따른 연필경도를 보면 5시간 이후 5H의 연필경도를 나타내었다.The solid content of the solution was 9% by weight to obtain a solution having a viscosity of 3 cp, spin-coated at 1000 rpm for 30 seconds, and then heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes and at 300 ° C. for 5 hours to obtain a 0.36 μm thick film. Could. Thus obtained film was excellent in adhesion on the glass surface, the pencil hardness according to the curing time shown in Figure 1 showed a pencil hardness of 5H after 5 hours.

[실시예 2]Example 2

(고분자 수지 매트릭스의 제조)(Production of Polymer Resin Matrix)

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머로서 감마-메타크릴옥시 프로필 트리에톡시 실란을 사용하여 고분자 수지를 제조하였다. 이렇게 얻은 고분자 수지를 이용하여 박막을 형성하였을 경우 5H 이상의 경도와 99% 이상의 투과도를 얻을 수 있었다.A polymer resin was prepared in the same manner as in Example 1, using gamma-methacryloxy propyl triethoxy silane as a monomer. When the thin film was formed using the polymer resin thus obtained, hardness of 5H or more and transmittance of 99% or more were obtained.

[실시예 3]Example 3

(고분자 수지 매트릭스의 제조)(Production of Polymer Resin Matrix)

질소분위기 하에서 500 ㎖ 반응기에 모노머로서 감마-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 30 g과 알릴 트리에톡시 실란 35 g을 용매인 메틸에틸케톤 70 g에 혼합한 후 플라스크의 온도를 70 ℃까지 서서히 올리고 개시제인 아조비스(이소부티로니트릴)을 용매에 충분히 용해시킨 후 모노머에 대하여 0.5 중량%로 주입하였다. 이후 반응온도를 70 ℃에서 3 시간에 걸쳐 유지하여 수평균 분자량 28,000이고 다분산도 2.8인 고분자를 제조하였다.In a 500 ml reactor under nitrogen atmosphere, 30 g of gamma-methacryloxy propyl trimethoxy silane and 35 g of allyl triethoxy silane as a monomer were mixed with 70 g of methyl ethyl ketone as a solvent, and the temperature of the flask was gradually raised to 70 ° C. Azobis (isobutyronitrile), an initiator, was sufficiently dissolved in a solvent and then injected at 0.5% by weight based on the monomer. Thereafter, the reaction temperature was maintained at 70 ° C. over 3 hours to prepare a polymer having a number average molecular weight of 28,000 and a polydispersity of 2.8.

용액의 고체함량을 9 중량%로 하여 점도 3 cp의 용액을 얻은 후 1000 rpm에서 30 초간 스핀 코팅한 후, 100 ℃에서 5 분, 300 ℃에서 5 시간 동안 열처리를 하여 0.36 ㎛ 두께의 필름을 얻을 수 있었다. 이렇게 얻은 필름은 유리표면에서의 접착성이 우수하였으며, 도 1에 나타낸 경화시간에 따른 연필경도를 보면 5시간 이후 5H의 연필경도를 나타내었다.The solid content of the solution was 9% by weight to obtain a solution having a viscosity of 3 cp, spin-coated at 1000 rpm for 30 seconds, and then heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes and at 300 ° C. for 5 hours to obtain a 0.36 μm thick film. Could. Thus obtained film was excellent in adhesion on the glass surface, the pencil hardness according to the curing time shown in Figure 1 showed a pencil hardness of 5H after 5 hours.

[실시예 4]Example 4

(고분자 수지 매트릭스의 제조)(Production of Polymer Resin Matrix)

상기 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머로서 감마-메타크릴옥시프로필 트리메톡시 실란 대신에 알릴 트리에톡시 실란만을 사용하여 고분자 수지를 제조하였다. 이렇게 얻은 고분자 수지를 이용하여 박막을 형성하였을 경우 5H 이상의 경도와 99% 이상의 투과도를 얻을 수 있었다.A polymer resin was prepared in the same manner as in Example 3, except that allyl triethoxy silane was used instead of gamma-methacryloxypropyl trimethoxy silane as the monomer. When the thin film was formed using the polymer resin thus obtained, hardness of 5H or more and transmittance of 99% or more were obtained.

[실시예 5]Example 5

(고분자 수지 매트릭스의 제조)(Production of Polymer Resin Matrix)

상기 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하되, 모노머로서 감마-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란 대신에 알릴 트리메톡시 실란만을 사용하여 고분자 수지를 제조하였다. 이렇게 얻은 고분자 수지를 이용하여 박막을 형성하였을 경우 5H 이상의 경도와 99% 이상의 투과도를 얻을 수 있었다.A polymer resin was prepared in the same manner as in Example 3, except that allyl trimethoxy silane was used instead of gamma-methacryloxy propyl trimethoxy silane as a monomer. When the thin film was formed using the polymer resin thus obtained, hardness of 5H or more and transmittance of 99% or more were obtained.

[실시예 6]Example 6

(금속 산화물 졸의 제조)(Production of Metal Oxide Sol)

트리에톡시 실란 30 g과 3차 증류수 10 g을 혼합하고 여기에 산촉매로 염산을 증류수의 0.1 중량%인 0.01 g을 첨가하였다. 그런 다음, 졸 반응을 3 시간 동안 진행시켜 용액이 투명해지는 것을 확인한 후 용매로 희석시켜 졸을 제조하였다.30 g of triethoxy silane and 10 g of tertiary distilled water were mixed, and 0.01 g of 0.1 wt% of distilled water was added thereto as an acid catalyst. Then, the sol reaction was performed for 3 hours to confirm that the solution became clear, and then diluted with a solvent to prepare a sol.

[실시예 7]Example 7

(금속 산화물 졸의 제조)(Production of Metal Oxide Sol)

티타늄테트라이소프로폭사이드 30 g과 3차 증류수 10 g을 혼합하고 여기에 반응성 조절을 위한 아세틸 아세톤 15 g과 산촉매로 염산을 증류수의 0.1 중량%인 0.01 g을 첨가하였다. 그런 다음, 졸 반응을 3 시간 동안 진행시켜 용액이 투명해지는 것을 확인한 후 용매로 희석시켜 졸을 제조하였다.30 g of titanium tetraisopropoxide and 10 g of tertiary distilled water were mixed, and 15 g of acetyl acetone for reactivity control and 0.01 g of hydrochloric acid (0.1 wt%) of distilled water were added as an acid catalyst. Then, the sol reaction was performed for 3 hours to confirm that the solution became clear, and then diluted with a solvent to prepare a sol.

[실시예 8]Example 8

(유무기 복합재료의 제조)(Manufacture of organic-inorganic composite materials)

상기 실시예 1에서 제조된 고분자 수지와 실시예 6에서 제조된 졸을 5: 95의 중량비로 혼합하였다.The polymer resin prepared in Example 1 and the sol prepared in Example 6 were mixed at a weight ratio of 5:95.

이렇게 제조된 복합재료를 1000 rpm으로 막을 형성시킬 경우 0.1 ∼ 0.3 마이크론 두께를 얻을 수 있었으며, 이후 100 ℃에서 5 분, 300 ℃에서 1 시간 동안 유지시킨 경우 8H 이상의 높은 경도(도 2)와 99% 이상의 높은 투과도(400 nm, 1 마이크론 두께) 및 고내열성을 보였다.When the composite material thus formed was formed at 1000 rpm, a thickness of 0.1 to 0.3 micron was obtained, and when it was maintained at 100 ° C. for 5 minutes and at 300 ° C. for 1 hour, a high hardness of 8H or higher (FIG. 2) and 99% were obtained. The high transmittance (400 nm, 1 micron thickness) and high heat resistance were shown.

[실시예 9]Example 9

(게이트 절연막 코팅 조성물의 제조)(Preparation of Gate Insulating Coating Composition)

고분자 수지와 졸의 혼합 중량비가 5: 95가 되도록 상기 실시예 1에서 제조된 고분자 수지 4.5 중량%, 상기 실시예 6에서 제조된 졸 18.75 중량% 및 메틸에틸케톤 76.75 중량%를 혼합하여 코팅 조성물을 제조하였다. 이렇게 제조된 코팅 조성물의 경우 3 cp의 점도를 보였으며, 1000 rpm으로 막을 형성시킬 경우 0.1 ∼ 0.3 마이크론 두께를 얻을 수 있었으며, 이후 100 ℃에서 5 분, 300 ℃에서 1 시간 동안 유지시킨 경우 8H 이상의 높은 경도(도 2)와 99% 이상의 높은 투과도(400 nm, 1 마이크론 두께) 및 고내열성을 보였다.The coating composition was prepared by mixing 4.5% by weight of the polymer resin prepared in Example 1, 18.75% by weight of the sol prepared in Example 6 and 76.75% by weight of methyl ethyl ketone so that the weight ratio of the polymer resin and the sol was 5:95. Prepared. The coating composition thus prepared showed a viscosity of 3 cp, and when forming a film at 1000 rpm, a thickness of 0.1 to 0.3 microns was obtained. After that, when it was maintained at 100 ° C. for 5 minutes and at 300 ° C. for 1 hour, the coating composition had a viscosity of 3 cp. It showed high hardness (Figure 2), high transmittance of more than 99% (400 nm, 1 micron thickness) and high heat resistance.

[실시예 10]Example 10

(게이트 절연막 피복 조성물의 제조)(Preparation of gate insulating film coating composition)

고분자 수지와 졸의 혼합 중량비가 5: 95가 되도록 상기 실시예 3에서 제조된 고분자 수지 4.5 중량%, 상기 실시예 7에서 제조된 졸 18.75 중량% 및 메틸에틸케톤 76.75 중량%를 혼합한 후 코팅 조성물을 제조하였다. 이렇게 제조된 코팅 조성물의 경우 3 cp의 점도를 보였으며, 1000 rpm으로 막을 형성시킬 경우 0.1 ∼ 0.3 마이크론 두께를 얻을 수 있었으며, 이후 100 ℃에서 5분, 300 ℃에서 1 시간 동안 유지시킨 경우 8H 이상의 높은 경도와 99% 이상의 높은 투과도(400 nm, 1 마이크론 두께) 및 고내열성을 보였다.4.5 wt% of the polymer resin prepared in Example 3, 18.75 wt% of the sol prepared in Example 7 and 76.75 wt% of methyl ethyl ketone were mixed so that the weight ratio of the polymer resin and the sol was 5:95. Was prepared. The coating composition thus prepared showed a viscosity of 3 cp, and when the film was formed at 1000 rpm, a thickness of 0.1 to 0.3 microns was obtained, and then, when maintained at 100 ° C. for 5 minutes and at 300 ° C. for 1 hour, 8H or more. It has high hardness, high transmittance of over 99% (400 nm, 1 micron thick) and high heat resistance.

[실시예 11 내지 13][Examples 11 to 13]

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

상기 실시예 4에서 제조된 고분자 수지를 매트릭스로 사용하고, 여기에 상기 제조예 7에서 제조된 졸을 이용하여 하기 표 1과 같은 조성으로 코팅 조성물을 제조하였다.Using the polymer resin prepared in Example 4 as a matrix, using the sol prepared in Preparation Example 7 was prepared in the coating composition with the composition shown in Table 1 below.

그리고, 각 시료를 유리기판, 금속이 스퍼터 되어 있는 기판 및 컬러필터가 스핀코팅 되어 있는 기판에 회전속도 800 rpm으로 하여 10 초간 스핀 코팅하고 이후 100 ℃에서 5 분간, 150 ℃에서 30 분간 그리고 250 ℃에서 1시간 동안 열처리하여 각 게이트 절연막을 형성시킨 후 졸과 고분자 하이브리드 용액의 각 기판위에서의 제막 및 겔화 특성 실험을 실시하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Each sample was spin-coated on a glass substrate, a substrate on which metal was sputtered, and a substrate on which color filters were spin coated at a rotational speed of 800 rpm for 10 seconds, followed by 5 minutes at 100 ° C, 30 minutes at 150 ° C, and 250 ° C. Each gate insulating film was formed by heat treatment for 1 hour at, and then a film forming and gelling characteristic experiment was performed on each substrate of the sol and the polymer hybrid solution, and the results are shown in Table 2 below.

구 분 (중량%)Classification (% by weight) 실시예Example 1One 22 33 용매menstruum 7272 7272 7272 Sol 16.816.8 1414 11.211.2 고분자 수지Polymer resin 11.211.2 1414 16.816.8 유리기판위 제막특성Filmmaking Characteristics on Glass Substrates 우수Great 우수Great 우수Great 금속기판위 제막특성Film forming characteristics on metal substrate 우수Great 우수Great 우수Great 아크릴기판위 제막특성Filmmaking Characteristics on Acrylic Substrate 우수Great 우수Great 우수Great

[실시예 14]Example 14

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 금속 알콕사이드로 티타늄테트라이소프로폭사이드를 사용하여 졸-겔 반응을 통해 고분자-티타니아 복합재료를 제조하였다. 이때, 반응성 조절을 위하여 아세틸 아세토네이트를 15 g을 사용하고 에틸 알코올을 30 g 사용한 졸을 이용하였다.A polymer-titania composite material was prepared in the same manner as in Example 11, but using a sol-gel reaction using titanium tetraisopropoxide as a metal alkoxide. In this case, a sol using 15 g of acetyl acetonate and 30 g of ethyl alcohol was used for the reactivity control.

[실시예 15]Example 15

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 금속 알콕사이드로 지르코늄 부톡사이드를 사용하여 게이트 절연막용 박막을 제조하였다.A thin film for a gate insulating film was prepared in the same manner as in Example 11, using zirconium butoxide as the metal alkoxide.

[실시예 16]Example 16

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 금속 알콕사이드로 알루미늄 부톡사이드를 사용하여 게이트 절연막용 박막을 제조하였다.A thin film for a gate insulating film was prepared in the same manner as in Example 11 except that aluminum butoxide was used as the metal alkoxide.

[실시예 17]Example 17

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 졸-겔용 산화금속 입자로 실리카를 사용하였다. 이렇게 제조된 박막은 400 nm에서 99% 이상의 투과도를 나타내며, 표면경도는 >8H를 보였다.The same method as in Example 11, except that silica was used as the sol-gel metal oxide particles. The thin film thus prepared had a transmittance of 99% or more at 400 nm and a surface hardness of> 8H.

[실시예 18]Example 18

(게이트 절연막의 제조)(Manufacture of gate insulating film)

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 졸-겔용 산화금속 입자로 지르코니아를 사용하였다. 이렇게 제조된 박막은 400 nm에서 99% 이상의 투과도를 나타내며, 표면경도는 >8H를 보였다.In the same manner as in Example 11, zirconia was used as metal oxide particles for sol-gel. The thin film thus prepared had a transmittance of 99% or more at 400 nm and a surface hardness of> 8H.

[실시예 19]Example 19

상기 실시예 11과 같은 방법으로 실시하되, 졸-겔용 산화금속 입자로 티타니아를 사용하였다. 이렇게 제조된 박막은 400 nm에서 99% 이상의 투과도를 나타내며, 표면경도는 >8H를 보였다.The same method as in Example 11, except that titania was used as the sol-gel metal oxide particle. The thin film thus prepared had a transmittance of 99% or more at 400 nm and a surface hardness of> 8H.

본 발명에 따르면 가공성과 내열성 및 접착성이 우수한 고분자 매트릭스를 제공하고, 또한 여기에 금속알콕사이드, 산화금속입자, 또는 이들의 졸 화합물을 이용하여 코팅성, 내열성, 경도 및 투과도에서 매우 우수한 물성을 나타내는 비정질 박막 트랜지스터의 게이트 절연막을 제공하여 두꺼운 게이트 전극을 사용하는 대형 박막 트랜지스터에서 발생하는 게이트 질화막의 평탄화 문제 및 이로부터 발생되는 활성층과의 쇼트문제를 해결하여 대형 TFT-LCD 제작에 유용하게 사용될 수 있다.According to the present invention, a polymer matrix having excellent processability, heat resistance, and adhesion is provided, and further, the metal alkoxide, metal oxide particles, or sol compound thereof exhibits excellent physical properties in coating property, heat resistance, hardness, and permeability. By providing a gate insulating film of an amorphous thin film transistor to solve the planarization problem of the gate nitride film generated in a large thin film transistor using a thick gate electrode and a short problem with the active layer generated from it can be usefully used in the production of large TFT-LCD .

Claims (19)

하기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머:Homopolymer represented by the following formula (1): [화학식 1][Formula 1] 상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1, R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group, M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며,M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium, n은 100 내지 1000의 정수이며,n is an integer from 100 to 1000, m은 5 내지 10의 정수이다.m is an integer of 5-10. 제 1 항 기재의 호모폴리머의 제조방법에 있어서,In the method for producing a homopolymer according to claim 1, a) 하기 화학식 1a로 표시되는 모노머를 용매에 용해시키는 단계;a) dissolving the monomer represented by Formula 1a in a solvent; b) 상기 a)단계의 용액에 개시제를 모노머양의 0.01 내지 10 중량%로 가하는b) adding an initiator to the solution of step a) in an amount of 0.01 to 10% by weight 단계; 및step; And c) 상기 b)단계의 용액을 가열하여 중합하는 단계c) polymerization by heating the solution of step b) 를 포함하는 제조방법:Manufacturing method comprising: [화학식 1a][Formula 1a] 상기 화학식 1a의 식에서,In the formula of Formula 1a, R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group, M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며,M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium, m은 5 내지 10의 정수이다.m is an integer of 5-10. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 a)단계의 용매가 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 메틸이소부틸케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 테트라하이드로퓨란, 디메틸에테르, 프로필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜에틸메틸아세테이트, 클로로포름, 메틸에테르아세테이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 제조방법.The solvent of step a) is methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol At least one selected from the group consisting of ethyl methyl acetate, chloroform, methyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, and butyl acetate. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 b)단계의 개시제가 아조비스(이소부티로니트릴)인 제조방법.The initiator of step b) is azobis (isobutyronitrile). 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 c)단계의 중합은 70 내지 120 ℃의 온도에서 1 내지 5 시간 동안 실시되는 제조방법.The polymerization of step c) is carried out for 1 to 5 hours at a temperature of 70 to 120 ℃. 하기 화학식 1의 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물의 코폴리머:A copolymer of a compound represented by the following Chemical Formula 1 and a compound represented by the following Chemical Formula 2 or [화학식 1][Formula 1] 상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1, R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group, M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며,M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium, n은 100 내지 1000의 정수이며,n is an integer from 100 to 1000, m은 5 내지 10의 정수이며;m is an integer from 5 to 10; [화학식 2][Formula 2] [화학식 3][Formula 3] 상기 화학식 2 및 화학식 3의 식에서,In Formula 2 and Formula 3, R3은 수소 또는 메틸기이며,R 3 is hydrogen or a methyl group, R4는 벤젠 또는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 1∼6의 치환기를 갖는 아릴기(aryl), 또는 할로겐이 치환된 벤젠이며,R 4 is benzene or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, or an benzene substituted with halogen, 각각의 k는 100 내지 1000의 정수이다.Each k is an integer from 100 to 1000. 제 6 항 기재의 코폴리머의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the copolymer of Claim 6, a) ⅰ) 하기 화학식 1a로 표시되는 모노머; 및a) iii) a monomer represented by the following general formula (1a); And ⅱ) 화학식 2a 또는 화학식 3a로 표시되는 모노머Ii) a monomer represented by formula (2a) or (3a) 를 용매에 용해시키는 단계;Dissolving in a solvent; b) 상기 a)단계의 용액에 개시제를 모노머양의 0.01 내지 10 중량%로 가하는b) adding an initiator to the solution of step a) in an amount of 0.01 to 10% by weight 단계; 및step; And c) 상기 b)단계의 용액을 가열하여 중합하는 단계c) polymerization by heating the solution of step b) 를 포함하는 제조방법:Manufacturing method comprising: [화학식 1a][Formula 1a] 상기 화학식 1a의 식에서,In the formula of Formula 1a, R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group, M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며,M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium, m은 5 내지 10의 정수이며;m is an integer from 5 to 10; [화학식 2a][Formula 2a] [화학식 3a][Formula 3a] 상기 화학식 2a 및 화학식 3a의 식에서,In the formula of Formula 2a and Formula 3a, R3은 수소 또는 메틸기이며,R 3 is hydrogen or a methyl group, R4는 벤젠 또는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 1∼6의 치환기를 갖는 아릴기(aryl), 또는 할로겐이 치환된 벤젠이다.R 4 is benzene or an aryl having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, or a benzene substituted with halogen. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 a)단계의 용매가 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 메틸이소부틸케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 테트라하이드로퓨란, 디메틸에테르, 프로필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜에틸메틸아세테이트, 클로로포름, 메틸에테르아세테이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 제조방법.The solvent of step a) is methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol At least one selected from the group consisting of ethyl methyl acetate, chloroform, methyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, and butyl acetate. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 b)단계의 개시제가 아조비스(이소부티로니트릴)인 제조방법.The initiator of step b) is azobis (isobutyronitrile). 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 c)단계의 중합은 70 내지 120 ℃의 온도에서 1 내지 5 시간 동안 실시되는 제조방법.The polymerization of step c) is carried out for 1 to 5 hours at a temperature of 70 to 120 ℃. 유전상수의 조절이 용이한 유무기 복합재료에 있어서,In organic-inorganic composite material that can easily adjust the dielectric constant, a) ⅰ) 하기 화학식 1로 표시되는 호모폴리머; 또는a) iii) a homopolymer represented by the following formula (1); or ⅱ) 하기 화학식 1의 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 또는Ii) a compound represented by the following formula (1) and a formula (2) or 화학식 3으로 표시되는 화합물의 코폴리머Copolymers of compounds represented by formula (3) 를 포함하는 고분자 수지 매트릭스; 및Polymer resin matrix comprising a; And b) 상기 고분자 수지 매트릭스에 분산되는 금속알콕사이드, 금속알콕사이드b) metal alkoxide and metal alkoxide dispersed in the polymer resin matrix 졸, 산화금속, 및 산화금속 졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속A metal selected from the group consisting of sol, metal oxide, and metal oxide sol 화합물compound 을 포함하는 유무기 복합재료:Organic-Inorganic Composites Containing: [화학식 1][Formula 1] 상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1, R은 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼8의 알킬렌기이며,R is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R1은 수소 또는 메틸기이며,R 1 is hydrogen or a methyl group, R2는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 메틸렌기이며,R 2 is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group or methylene group, M은 실리콘, 티타늄, 알루미늄, 지르코늄, 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며;M is a metal selected from the group consisting of silicon, titanium, aluminum, zirconium, and barium; n은 100 내지 1000의 정수이며,n is an integer from 100 to 1000, m은 5 내지 10의 정수이며,m is an integer from 5 to 10, [화학식 2][Formula 2] [화학식 3][Formula 3] 상기 화학식 2 및 화학식 3의 식에서,In Formula 2 and Formula 3, R3은 수소 또는 메틸기이며,R 3 is hydrogen or a methyl group, R4는 벤젠 또는 탄소수 1∼8의 알킬기, 탄소수 1∼6의 치환기를 갖는 아릴기(aryl), 또는 할로겐이 치환된 벤젠이며,R 4 is benzene or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 1 to 6 carbon atoms, or an benzene substituted with halogen, 각각의 k는 100 내지 1000의 정수이다.Each k is an integer from 100 to 1000. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 a)의 고분자 수지 매트릭스는 수평균 분자량이 1,000 내지 100,000인 유무기 복합재료.The polymer resin matrix of a) is an organic-inorganic composite material having a number average molecular weight of 1,000 to 100,000. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 a)의 고분자 수지 매트릭스와 b)의 금속 화합물의 혼합 중량비가 20: 80 내지 30: 70인 유무기 복합재료.An organic-inorganic composite material having a mixed weight ratio of the polymer resin matrix of a) and the metal compound of b) of 20:80 to 30:70. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 b)의 금속알콕사이드는 실리콘알콕사이드, 티탄알콕사이드, 지르코늄알콕사이드, 바륨알콕사이드, 및 알루미늄알콕사이드로 이루어진 군으로부터 선택되고, 산화금속은 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화바륨, 및 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 유무기 복합재료.The metal alkoxide of b) is selected from the group consisting of silicon alkoxide, titanium alkoxide, zirconium alkoxide, barium alkoxide, and aluminum alkoxide, and the metal oxide is selected from the group consisting of silica, titania, zirconia, barium oxide, and alumina. Composite materials. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 b)의 금속알콕사이드 졸, 및 산화금속 졸은 각각의 금속알콕사이드, 또는 산화금속에 금속알콕사이드, 또는 산화금속의 농도가 20 내지 80 중량% 되도록 물을 가하고, 가해진 물에 대하여 0.01 내지 0.5 중량%의 산촉매를 가하여 가수분해 및 축합반응시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조되는 유무기 복합재료.The metal alkoxide sol and the metal oxide sol of b) are added to each metal alkoxide or metal oxide so that the concentration of the metal alkoxide or metal oxide is 20 to 80% by weight, and 0.01 to 0.5% by weight based on the added water. An organic-inorganic composite material prepared by the method comprising the step of adding an acid catalyst of hydrolysis and condensation reaction. 제 15 항에 있어서,The method of claim 15, 상기 산촉매가 이타코닉산, 아세트산, 질산, 및 염산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 유무기 복합재료.The organic-inorganic composite material wherein the acid catalyst is selected from the group consisting of itaconic acid, acetic acid, nitric acid, and hydrochloric acid. 제 15 항에 있어서,The method of claim 15, 상기 가수분해 및 축합반응은 가해진 물에 대하여 5 내지 15 중량%의 에탄올을 더욱 가하여 실시되는 유무기 복합재료.The hydrolysis and condensation reaction is an organic-inorganic composite material is carried out by further adding 5 to 15% by weight of ethanol to the added water. 제 15 항 또는 제 17 항에 있어서,The method according to claim 15 or 17, 상기 가수분해 및 축합반응은 금속알콕사이드에 대하여 0.5 내지 1.5 당량의 아세틸 아세토네이트를 더욱 가하여 실시되는 유무기 복합재료.The hydrolysis and condensation reaction is carried out by further adding 0.5 to 1.5 equivalents of acetyl acetonate to the metal alkoxide. 제 11 항 기재의 복합재료를 게이트 절연막으로 포함하는 액정표시장치.A liquid crystal display device comprising the composite material according to claim 11 as a gate insulating film.
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