KR20020071561A - Electrically conductive resin composition used in compression coating and method for manufacturing electrically conductive sheet using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A conductive resin composition for extrusion coating and a method for preparing a conductive sheet using the resin composition are provided, which has good conductivity and adhesive property to tarpaulin and can be produced as a tarpaulin-laminated conductive sheet by only one extrusion molding. CONSTITUTION: The conductive resin composition comprises 100 parts by weight of a polyolefin resin as a base resin; 0.2-2.0 parts by weight of silane; 0.01-0.05 parts by weight of a cross-linking agent; 30-40 parts by weight of a conductive carbon black; 0.05-0.2 parts by weight of an antioxidizing agent; 0.2-0.5 parts by weight of a coupling agent; and 0.02-0.1 parts by weight of a processing aid. The polyolefin resin is at least one selected from the groups consisting of very low density polyethylene with a melt index of 5-20 g/10 min and a density of 0.910-0.950 g/cm¬3 prepared from ethylene and α-olefin of C3 or more, low density polyethylene, middle density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene vinyl acetate, ethylene ethyl acrylate and ethylene methyl acrylate.

Description

압출 코팅용 도전성 수지 조성물 및 그 도전성 수지 조성물을 이용한 도전성 시트 제조 방법{ELECTRICALLY CONDUCTIVE RESIN COMPOSITION USED IN COMPRESSION COATING AND METHOD FOR MANUFACTURING ELECTRICALLY CONDUCTIVE SHEET USING THE SAME}A conductive resin composition for extrusion coating and a conductive sheet manufacturing method using the conductive resin composition {ELECTRICALLY CONDUCTIVE RESIN COMPOSITION USED IN COMPRESSION COATING AND METHOD FOR MANUFACTURING ELECTRICALLY CONDUCTIVE SHEET USING THE SAME}

본 발명은 티 다이 압출 코팅이 가능한 도전성 수지 조성물 및 그 도전성 수지 조성물을 이용한 도전성 시트 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 폴리 에틸렌과 폴리 올레핀 공중합체, 산화 방지제, 전도성 충전제 그리고 무기물로 구성된 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 조성물로 티 다이에 의한 압출 적층 방법으로 다층 혹은 다층 공간 시트(sheet)를 제조하여 전도성을 보유한 타포린 시트(tarpaulin sheet)를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive resin composition capable of tee die extrusion coating and a conductive sheet production method using the conductive resin composition. In particular, the present invention relates to compositions comprising polyethylene and polyolefin copolymers, antioxidants, conductive fillers and inorganics. In addition, the present invention relates to a method for producing a tarpaulin sheet having conductivity by manufacturing a multilayer or multilayer space sheet by the extrusion lamination method using a tee die with the composition.

일반적으로 사용되는 타포린은 포장 재료나 내부 보호물을 보호하기 위하여 사용하는 포장 재료로써, 이러한 포장재료의 종류에는 종이 및 플라스틱 폼등 다양하게 사용된다. 특히, 이때 사용되는 타포린은 폴리에틸렌이나 폴리 프로필렌으로 직조하여 제조하게 된다.Generally used tarpaulin is a packaging material used to protect the packaging material or the inner protective material, various kinds of packaging materials such as paper and plastic foam. In particular, the tarpaulin used at this time is prepared by weaving with polyethylene or polypropylene.

이렇게 제조된 타포린은 강도와 구조 및 습기 안전성, 찢김성 등을 유지 하기 위해 한쪽면에는 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌으로 라미네이팅하여 타포린 고유의 성질을 보호해 주며, 필요에 따라 구조는 변하게 된다.Thus prepared tarpaulin is laminated with polyethylene or polypropylene on one side in order to maintain strength, structure, moisture safety, tearability, etc., and protect the inherent properties of tarpaulin, the structure is changed as necessary.

이러한 구조를 갖는 타포린은 내약품성, 내화학성, 기계적 물성 등이 우수하여 포장 재료로써 광범위하게 사용된다. 그러나, 이것은 1014∼ 1016Ω.㎝ 범위의 부도체 및 절연체이기 때문에, 자성을 띤 내용물을 보호하거나 전기가 흐르는 도체나 결정성 수지와 같이 압출 적층물로 제조시 접촉 저항을 증대 시키는 역할을 하게 된다. 이렇게 접촉 저항을 증대시키면, 일정 온도의 내용물을 일정 온도를 유지하며 장시간 운반시에도 초기 온도를 유지할 수 있도록 설계를 할 수 없다.Tarpaulin having such a structure is widely used as a packaging material because of excellent chemical resistance, chemical resistance, mechanical properties, and the like. However, since it is an insulator and an insulator in the range of 10 14 to 10 16 Ω.cm, it protects the magnetic contents or increases the contact resistance when manufacturing an extruded laminate such as a conductive conductor or crystalline resin. do. When the contact resistance is increased in this way, the contents of a certain temperature can not be designed to maintain a constant temperature and to maintain the initial temperature even when transported for a long time.

한편, 접촉 저항을 약화시키기 위해서는 외부 피복층에 도전성 페인트나 도전성 수지 조성물을 압출 적층시켜 사용할 수 있다.On the other hand, in order to weaken contact resistance, an electrically conductive paint or an electrically conductive resin composition can be extruded and laminated on an outer coating layer, and can be used.

하지만 외부 피복층에 도전성을 부여하기 위하여 도전성 페인트나 도전성 수지 조성물을 사용하게 되면, 가공시 1차 피복 후 드라잉(drying)과정이 필요하므로, 실제 가공비의 상승과 완제품의 성능이 떨어지는 단점이 있다.However, when the conductive paint or the conductive resin composition is used to impart conductivity to the outer coating layer, since a drying process is required after the first coating during processing, there is a disadvantage in that the actual processing cost is increased and the performance of the finished product is lowered.

완벽한 도전성을 보유하기 위해서는 사용된 타포린이나 타포린에 적층되는 층 모두 도전성을 갖도록 하는 것이 중요하다.In order to maintain perfect conductivity, it is important that both the tarpaulin used and the layer laminated to the tarpaulin have conductivity.

이렇게 도전층에 사용될 수 있는 재료는 다층 적층물에서 중요한 부분으로서, 압출 적층시 기재에 접착될 수 있도록 일정 두께 이상을 보유할 수 있어야 한다. 또한, 우수한 기계적 강도의 유지와 일정 형태를 유지할 수 있어야 하며, 일정 온도 이상에서의 온도 안전성이 매우 중요하다.Such materials that can be used in the conductive layer are an important part of the multilayer stack, and should be able to have a certain thickness or more so that they can adhere to the substrate during extrusion lamination. In addition, it should be possible to maintain a good mechanical strength and a certain form, the temperature stability above a certain temperature is very important.

또한, 타포린 등을 기재로하여 적층에 사용되는 도전성 수지 조성물은 일정 수준 이상의 도전성을 보유하여야 한다. 이러한 수지는 티 다이를 통한 압출 적층이 가능하며, 일정 온도에서 적당한 흐름성을 보유하며 타포린과의 밀착성이 우수하여야 한다.In addition, the conductive resin composition used for lamination based on tarpaulin or the like should have a predetermined level or higher conductivity. Such resins are capable of extrusion lamination through a tee die, have adequate flowability at a constant temperature, and have good adhesion with tarpaulin.

이렇게 티 다이를 사용하여 타포린에 도전성 수지 조성물을 압출 적층할 때, 도전성 수지 조성물이 우수한 도전 특성과 타포린과의 우수한 밀착성을 보유함과 동시에, 도전성을 유지하기가 매우 어렵다.Thus, when extrusion-laminating a conductive resin composition on tarpaulin using a tee die, it is very difficult to maintain electroconductivity while maintaining the outstanding electrically conductive property and the outstanding adhesiveness with tarpaulin.

현재까지는 도전성 수지 조성물로써 도전성을 보유한 수지 조성물을 얻기 위해서 폴리 올레핀 수지에 도전성 충전제를 사용하거나 프로톤산으로 도핑된(doped) 전도성 플라스틱 주성물은 한국 특허 제10-0238809호 및 제10-0216450호 등에 공지되어 있다.To date, conductive plastic castings that have been used with conductive fillers or doped with protonic acid in order to obtain resin compositions having conductivity as conductive resin compositions have been disclosed in Korean Patent Nos. 10-0238809 and 10-0216450. Known.

티 다이 압출 적층이 가능한 폴리 올레핀 수지는 내약품성, 내화학성, 및 기계적 물성이 우수하여 용기, 필름 압출, 사출 등에 다양하게 사용되는 범용 수지이다. 그러나, 폴리 올레핀수지는 널리 공지된 바와 같이 그 자체가 1014∼ 1016Ω.㎝ 범위의 체적 저항을 갖는 부도체이다.The polyolefin resin capable of the die-die extrusion lamination is a general-purpose resin that is variously used for containers, film extrusion, injection, etc. because of excellent chemical resistance, chemical resistance, and mechanical properties. However, as is well known, polyolefin resins are themselves insulators having a volume resistance in the range of 10 14 to 10 16 Ω · cm.

이런 부도체의 성질에 카본 블랙을 첨가하여 수지의 표면 저항을 저하시킴으로써 수지에 전도성을 부여하는 방법이 알려져 있다(한국 특허 제10-0216450호 참조).A method of imparting conductivity to a resin by adding carbon black to the properties of such insulators to lower the surface resistance of the resin is known (see Korean Patent No. 10-0216450).

카본 블랙은 고무 충전제 및 플라스틱 흑색 안료로써 폭 넓게 사용되고 있는데, 카본 블랙의 제조 방법에 따라 크게 아세틸렌 블랙(acetylene black)과 퍼니스 블랙(furnace black)으로 나뉘어 질 수 있다. 이런 종류의 카본 블랙은 입경구조와 표면의 화학적 특성에 따라 도전성 및 청정도(cleanness)가 크게 달라지며, 결정 구조의 특징으로 인해 도전성을 보유하게 된다. 일반적으로, 카본 블랙은 10-2∼100Ω.㎝ 범위의 체적 고유 저항을 가지는 것으로 알려져 있다.Carbon black is widely used as a rubber filler and a plastic black pigment. The carbon black may be broadly divided into acetylene black and furnace black according to the method of preparing carbon black. This kind of carbon black has a great change in conductivity and cleanness depending on the particle size structure and chemical properties of the surface, and retains conductivity due to the characteristics of the crystal structure. In general, carbon black is known to have a volume resistivity in the range of 10 −2 to 10 0 Ω · cm.

이와 같은 도전성 카본 블랙을 부도체인 폴리 올레핀 수지에 첨가하여 폴리 올레핀 수지가 101∼103Ω.㎝의 전도성을 보유하기 위해서는 도전성 카본 블랙을 기준으로 20 ∼ 60 중량%의 카본 블랙을 수지에 첨가하여야 한다. 하지만 카본 블랙의 입경은 50㎚ 정도로써 수지에 완전히 분산시키는 것은 대단히 어려운 일이다.In order to add such conductive carbon black to the polyolefin resin which is an insulator and the polyolefin resin retains conductivity of 10 1 to 10 3 Ω · cm, 20 to 60% by weight of carbon black is added to the resin based on the conductive carbon black. shall. However, the particle diameter of carbon black is about 50 nm, so it is very difficult to disperse it completely in the resin.

또한, 조성물에 카본 블랙의 함량이 증가하면 가공 시 점도가 크게 증가 하여 가공을 어렵게 하거나, 가공후 압출 사출 공정에서 가공 부하의 상승으로 성형을 하기가 어려운 단점이 있다. 특히, 티 다이 압출기를 통한 가공시 티 다이의 간극(lip)을 막아 압출이 안되는 경우나, 티 다이의 양끝에서 수지가 흐르지 못하고 끊어지는 현상 등 성형을 하기가 여려운 단점이 있다.In addition, when the content of carbon black in the composition is increased, the viscosity increases greatly during processing, making it difficult to process, or it is difficult to mold by increasing the processing load in the extrusion injection process after processing. In particular, when processing through the die die extruder, it is difficult to perform molding, such as a case in which extrusion is prevented by blocking a lip of the die, or a phenomenon in which resin does not flow at both ends of the die.

국내에서는 이와 같은 문제를 해결하기 위하여 폴리 올레핀수지에 카본 블랙 을 첨가시 분산제, 내부 활제 가공조제 및 산화 방지제 등의 가공 조제를 사용하여 두, 세번의 가공을 통하여 소량씩 카본 블랙 함량을 조절하거나 카본 블랙의 분산을 조절하여 제품을 만들기도 한다.In Korea, when carbon black is added to polyolefin resins, the carbon black content is adjusted in small amounts through two or three times using processing aids such as dispersing agents, internal lubricant processing aids and antioxidants. It also makes products by adjusting the black dispersion.

이러한 문제점을 해결하기위해 도전성을 보유하고 있는 시트와 기재, 예를 들면 타포린 등을 따로 제조하여 중간에 점착층을 사용하여 도전성 타포린 시트를 제조하기도 한다.In order to solve this problem, a sheet having a conductivity and a substrate, for example, tarpaulin, etc. may be separately prepared, and a conductive tarpaulin sheet may be manufactured using an adhesive layer in the middle.

이럴 경우 도전성 시트와 타포린과의 사이를 단단히 밀착하여 줄 수 있는 접착물이 필요하다. 또한, 타포린과 전도성 시트와의 크기가 틀릴 경우 두 번의 가공이 필요하므로, 가공비가 비싸지는 단점이 있다.In this case, there is a need for an adhesive that can tightly adhere between the conductive sheet and tarpaulin. In addition, when the size of the tarpaulin and the conductive sheet is different, two processing is required, so there is a disadvantage in that the processing cost is high.

이런 단점을 보완하기 위하여 도전성 페인트 등을 도포하기도 하는데 도전성 페인트의 경우 가격이 고가이다. 또, 도포시에 도포량을 조절하기가 어렵고 가공 할 수 있는 부분이 매우 제한적인 결점이 있다.In order to compensate for this disadvantage, conductive paints may be applied, but the price of conductive paints is high. In addition, it is difficult to control the coating amount at the time of coating and there is a drawback that the processable part is very limited.

따라서, 본 발명의 목적은 우수한 도전성을 보유하고 사용 기재, 특히 타포린과의 적층시 아주 우수한 접착력을 보유하고 단 한번의 압출 가공으로 제조할 수 있는 전도성 폴리 올레핀 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a conductive polyolefin resin composition which possesses good conductivity and has very good adhesion upon lamination with the substrate used, in particular tarpaulin, and which can be produced in a single extrusion process.

본 발명의 다른 목적은 설비비 및 운전비를 대폭 감소시킬 수 있는 동시에, 사용자가 원하는 전도도의 정도를 쉽게 조절하여 가공할 수 있는 전도성 폴리 올레핀 수지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a conductive polyolefin resin composition which can significantly reduce the equipment cost and operation cost, and can be processed by easily adjusting the degree of conductivity desired by the user.

본 발명의 또 다른 목적은 우수한 전도성을 보유하여 일정 온도에서의 안정성이 뛰어나고 일정 온도가 필요한 제품에서 사용 가능한 타포린 적층 전도성 시트를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method for producing a tarpaulin laminated conductive sheet having excellent conductivity, which is excellent in stability at a constant temperature and can be used in a product requiring a constant temperature.

상기 및 기타 본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 제1 태양에 따르면, 베이스 수지인 폴리 올레핀 수지 100 중량부에 대해 실란 0.2∼2.0 중량부, 가교제 0.01∼0.05 중량부, 전도성 카본 블랙 30∼40 중량부, 산화 방지제 0.05∼0.2 중량부, 커프링 에이전트 0.2∼0.5 중량부, 가공 조제 0.02∼0.1 중량부로 구성된 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물이 제공된다.In order to achieve the above and other objects of the present invention, according to the first aspect of the present invention, 0.2 to 2.0 parts by weight of silane, 0.01 to 0.05 parts by weight of crosslinking agent, and conductive carbon black 30 based on 100 parts by weight of polyolefin resin as a base resin A conductive resin composition for tee die extrusion coating comprising 40 parts by weight, 0.05 to 0.2 parts by weight of antioxidant, 0.2 to 0.5 parts by weight of cupping agent, and 0.02 to 0.1 parts by weight of processing aid is provided.

베이스 수지인 폴리 올레핀 수지는 에틸렌과 탄소 원자 3이상의 α- 올레핀으로 중합된 용융 지수 5∼20 g/10분, 밀도 0.910 ∼ 0.950의 초저밀도 폴리 에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리 에틸렌, 선형 저밀도 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트, 에틸렌 에틸 아크릴 레이트, 그리고 에틸렌 메틸 아크릴레이트 단독 또는 2성분 이상의 혼합물이다.The polyolefin resin which is a base resin is the ultra low density polyethylene, the low density polyethylene, the medium density polyethylene, the linear low density poly of 5-20 g / 10min of melt index superposed | polymerized by ethylene and the alpha olefin of 3 or more carbon atoms, the density of 0.910-0.950 Ethylene, ethylene vinyl acetate, ethylene ethyl acrylate, and ethylene methyl acrylate alone or in combination of two or more components.

상기 전도성 수지 조성물은 폴리 디 메틸 살록산과 폴리에틸렌 글리콜중 적어도 하나를 포함하며, 폴리 디 메틸 실록산 단독으로 첨가되는 경우에, 이 폴리 대 메틸 실록산의 함량은 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 0.4 중량부이며, 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜이 첨가되는 경우에, 베이스 수지 100 중량부에 대하여 폴리 디 메틸 실록산은 0.1∼0.4 중량부, 폴리에틸렌 글리콜은 0.05∼0.2 중량부이다.The conductive resin composition comprises at least one of poly dimethyl saloxane and polyethylene glycol, and when the poly dimethyl siloxane is added alone, the content of the poly to methyl siloxane is 0.1 to 0.4% by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Part, in the case where polydimethyl siloxane and polyethylene glycol are added, the polydimethyl siloxane is 0.1 to 0.4 part by weight and the polyethylene glycol is 0.05 to 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

실란은 비닐 트리 메록시 실란, 비닐 트리 에록시 실란, 비닐 디 틀로로 실란, 비닐 디 브로모 실란, 디 비닐 디 클로로 실란, 그리고 비닐 트리노말 부톡시 실란으로 구성된 군으로부터 선택된다.The silane is selected from the group consisting of vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl difluoro silane, vinyl dibromo silane, divinyl dichloro silane, and vinyl trinormal butoxy silane.

가교제는 t- 부틸 큐밀 퍼 옥사이드, 디 큐밀 퍼 옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시 헥산, 디-t-부틸 퍼옥사이드-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, 그리고 α,α-비스(t-부틸 퍼옥시 이소 프로필)벤젠으로 구성된 군으로부터 선택된다.The crosslinking agent is t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy hexane, di-t-butyl peroxide-t-butyl Peroxide, t-butyl peroxy benzoate, and α, α-bis (t-butyl peroxy isopropyl) benzene.

카본 블랙은 입경 40∼60㎜, 표면적 40∼60 ㎡/g, 겉보기 밀도 0.2 ∼ 0.3 g/㎠, PH 9.5 이하, 불순물(재 잔유물)이 500ppm 이하이다.Carbon black has a particle diameter of 40 to 60 mm, a surface area of 40 to 60 m 2 / g, an apparent density of 0.2 to 0.3 g / cm 2, a pH of 9.5 or less, and an impurity (ash residue) of 500 ppm or less.

산화 방지제로 2,2-티오 디에틸 비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 페닐)-프로 피오네이트], 펜타에리 트리틸-테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 페닐)-프로피오네이트-], 옥타데실 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트 트리에틸렌 글리콜-비스-3(3-t-부틸-4-하이드록시-5메틸페닐)프로피오네이트, 그리고 디 라우릴 티오디 프로피오네이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 다.2,2-thio diethyl bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] as an antioxidant, pentaerytrityl-tetrakis- [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate-], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate triethylene Glycol-bis-3 (3-t-butyl-4-hydroxy-5methylphenyl) propionate, and dilauryl thiodipropionate.

커프링 에이전트는 티타네이트 계통의 모노 알콕시 형태로 비스(디옥틸) 포스파이트 하이드록시 아세테이트 티타네이트, 이소 프로필 트리이소스테아로일 티 타네이트, 이소프로필 트리(디옥틸) 피로 포스파토 티타네이트, 그리고 테트라옥틸 디(대트리데실) 포스피토 티타네이트를 포함하는 징크 스테아리트, 마그네시움 옥사이드, 그리고 스테아릭 엑시드로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The cuffing agent is a bis (dioctyl) phosphite hydroxy acetate titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (dioctyl) pyrophosphato titanate in the monoalkoxy form of titanate family, and A conductive resin composition for tee die extrusion coating, characterized in that it is selected from the group consisting of zinc stearate, magnesium oxide, and stearic acid comprising tetraoctyl di (datridecyl) phosphito titanate.

본 발명의 제2 태양에 따르면, 도전성 타포린 시트를 제조하는 방법 있어서, 전술한 바에 따라 제조된 도전성 카본 블랙 마스터 배치와 폴리 에틸렌 수지를 적정 비율로 혼합한 후, 티 다이를 사용하여 도전성 시트로 제조하는 방법이 제공된다.According to the second aspect of the present invention, in the method for producing a conductive tarpaulin sheet, the conductive carbon black master batch prepared according to the above is mixed with polyethylene resin in an appropriate ratio, and then produced into a conductive sheet using a tee die. A method is provided.

본 발명의 제3 태양에 따르면, 도전성 타포린 시트를 제조하는 방법에 있어서, 티 다이 형태 다이를 보유한 일축 압출기에서 폴리 에틸렌이나 폴리 프로필렌으로 직조된 타포린 혹은 부직포를 기재로 사용하여 전술한 바에 따라 제조된 조성물을 사용하여 기재 위에 압출 적층 하여 도전성 시트를 제조하는 방법이 제공된다.According to a third aspect of the present invention, in the method for producing a conductive tarpaulin sheet, the method is prepared as described above using tarpaulin or nonwoven fabric woven from polyethylene or polypropylene as a substrate in a single screw extruder having a die die form die. A method is provided for producing a conductive sheet by extrusion lamination onto a substrate using the composition.

이하, 본 발명의 양호한 실시예에 따른 전도성 폴리 올레핀 수지 조성물을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, the conductive polyolefin resin composition according to a preferred embodiment of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 수지 조성물로 사용 할 수 있는 것으로는 폴리에틸렌 수지로서, 예를 들면 에틸렌과 탄소 원자 3이상의 α―올레핀으로부터 중합된 용융 지수가 5∼15g/10분, 밀도가 0.910∼0.949g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 및 선형 저밀도 폴리 에틸렌중 어느 하나, 또는 에틸렌 단일 중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 메틸 아크릴 레이트및 에틸렌 노르말 부틸 아크릴레이트등의 에틸렌 공중합체, 또는 2성분 이상의 혼합물을 포함한다.The resin composition of the present invention may be a polyethylene resin, for example, having a melt index of 5 to 15 g / 10 minutes and a density of 0.910 to 0.949 g / cm 3 polymerized from ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Any one of low density polyethylene, medium density polyethylene, and linear low density polyethylene, or an ethylene copolymer such as ethylene homopolymer, ethylene vinyl acetate, ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate and ethylene normal butyl acrylate, or two or more components Mixtures.

본 발명에 사용된 카본 블랙은 도전성을 부여하기 위한 도전성 충전제로써 입경 40∼80㎚, 표면적 50이상 ㎡/g, 겉보기 밀도 0.2∼0.9g/㎠ PH9 이하인 특성을 가지며 조성물에 최종적으로 첨가되는 함유량은 베이스 수지 100 중량부에 대해서 30∼60 중량부이며, 최종 도전성 시트 제조시 일정 비율로 첨가하여 사용한다. 여기서, 카본 블랙 사용량은 마스터 배치 전 중량의 15∼50 중량%이다.Carbon black used in the present invention is a conductive filler for imparting conductivity, has a particle diameter of 40 to 80 nm, a surface area of 50 or more m 2 / g, an apparent density of 0.2 to 0.9 g / cm 2 PH9 or less, and the content to be finally added to the composition is It is 30-60 weight part with respect to 100 weight part of base resins, and it adds and uses in a fixed ratio at the time of final conductive sheet manufacture. Here, the carbon black usage is 15 to 50% by weight of the weight before the master batch.

본 발명에 사용되는 산화 방지제는 제조 후 직접 또는 간접적으로 받게 되는제품의 산화 기능을 갖는 첨가제로 페놀계 산화 방지제 계통 예를 들면 2,2-티오 디에틸비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페딜)-프로피오네이트](2,2-thiodiethylbis-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)-propionate]), 펜타에리트리틸-테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트] (pentaaerythrityl-tetrakis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl)-propionate]), 옥타데실 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트](octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl-propionate), 트리에틸렌 글리콜-비스-3(3,5-부틸-4-하이드록시-5메틸페닐) 프로피오네이트 (triethylenelycol-bis-3(3-tert-4hydroxy-5-methyl phenyl)propionate) 등의 단독 혹은 2종류 이상의 조합 형태를 사용한다. 전제 조성물은 100 중량부에 대하여 0.05 ∼0.1 중량부 범위이다.The antioxidant used in the present invention is an additive having an oxidation function of a product which is directly or indirectly received after manufacture, and is a phenolic antioxidant type such as 2,2-thio diethylbis- [3- (3,5-di -t-butyl-4-hydroxypedyl) -propionate] (2,2-thiodiethylbis- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl) -propionate]), pentaerythryl-tetra Kiss- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] (pentaaerythrityl-tetrakis [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl) -propionate] ), Octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] (octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl-propionate) Or triethylene glycol-bis-3 (3,5-butyl-4-hydroxy-5methylphenyl) propionate alone or the like Combination forms of two or more types are used. The above.

본 발명에 사용된 폴리 디 메틸 실록산과 폴리 에틸렌 글리콜은 가공 부하와, 카본 블랙의 충진시 압출기에 걸리는 가공 부하와, 내부 마찰열을 감소시는 경제적인 잇점을 모두 충전시키는 카본 블랙을 훌륭하게 분산시키는 특성을 향상시키기위해 첨가되는 첨가제이다.The polydimethyl siloxane and polyethylene glycol used in the present invention are excellent in dispersing carbon black, which fulfills both the processing load, the processing load on the extruder when filling carbon black, and the economic advantages of reducing internal frictional heat. It is an additive added to improve.

상기 목적에 맞는 폴리 디 메틸 실록산은 평균 분자량 10,000∼100,000 범위의 것이 사용되며, 폴리에틸렌 글리콜은 평균 분자량 200∼10,000 범위의 것이 사용될 수 있으며 폴리 디 메틸 실록산 및 폴리에틸렌 글리콜을 조합하여 사용할 수 있으며 폴리 메틸실록산 단독으로 사용할 수도 있다.Polydimethyl siloxane suitable for the above purpose may be used in the range of an average molecular weight of 10,000 to 100,000, polyethylene glycol may be used in the range of an average molecular weight of 200 to 10,000, can be used in combination of poly dimethyl siloxane and polyethylene glycol, poly methyl siloxane It can also be used alone.

상기 목적의 폴리 디 메틸 살록산과 폴리에틸렌 글리콜의 조성물에 최종적으로 함유되는 양은 폴리 디 메틸 실록산을 단독으로 사용하는 경우, 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.1∼0.4 중량부이며 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜을 조합하여 사용하는 경우에는 베이스 수지 100 중량부에 대해 폴리 디 메틸 실록산 0.1∼0.4 중량부, 폴리에틸렌 글리콘 0.05∼0.2 중량부가 최적의 효과를 나타낸다.The amount finally contained in the composition of polydimethyl saloxane and polyethylene glycol of the above object is 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin when polydimethyl siloxane is used alone, and polydimethyl siloxane and polyethylene glycol When used in combination, 0.1 to 0.4 parts by weight of polydimethyl siloxane and 0.05 to 0.2 parts by weight of polyethylene glycol have the optimum effect with respect to 100 parts by weight of the base resin.

폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜은 비교적 점성이 높은 액상이기 때문에, 최종 조성물에 사용되는 카본의 분산성을 향상시키기 위하여 카본 블랙 마스터 배치를 제조하기 전에 헨셀 믹서를 이용하여 카본블랙의 미세 기공에 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜을 함침시킨후 마스터 배취를 제조할 때 사용한다.Since poly dimethyl siloxane and polyethylene glycol are relatively viscous liquids, polydi- enes in the fine pores of carbon black can be prepared using a Henschel mixer prior to preparing the carbon black master batch to improve the dispersibility of the carbon used in the final composition. Used to prepare master batches after impregnation with methyl siloxane and polyethylene glycol.

본 발명에 있어 커프링 에이전트는 티 타네이트 계통의 모노 알콕시 형태로비스(디 옥틸 포스파이트 하이드록시 아세테이트 티타네이트, 이소 프로필트리이소스테아로일 티타네이트, 이소 프로필 트리(디옥틸) 피로 포스파토티타네이트, 테트라옥틸 디(대트리데실)포스피토 티타네이트 등과 징크 스테아리트, 칼슘 스테 아리트, 마그네시움 옥사이드, 스테아릭 엑시드 등을 사용함을 특징으로 하며 단독 혹은 2종류 이상의 조합 형태를 사용하며 전제 조성물 100 중량부에 대하여 0.05∼0.1 중량부가 범위이다.In the present invention, the cuffing agent is a monoalkoxy form of bis (dioctyl phosphite hydroxy acetate titanate, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tri (dioctyl) pyrophosphatotita Nate, tetraoctyl di (datridecyl) phosphito titanate, and zinc stearate, calcium stearate, magnesium oxide, stearic acid, etc. The range is 0.05 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.

본 발명에 있어서 상기 전술한 베이스 수지와 첨가제를 이용한 수지 조성물의 제조 방법은 다음의 세가지 제조 공정으로 이루어진다.In this invention, the manufacturing method of the resin composition using the above-mentioned base resin and an additive consists of the following three manufacturing processes.

제1 공정에서는 카본 블랙의 분산성을 높이기 위한 사전 방법으로 카본 블랙의 미세 기공에 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜을 함침시킨 후 카본 블랙 마스터 배치를 제조 시 소량씩 첨가하여 사용한다.In the first step, polydimethyl siloxane and polyethylene glycol are impregnated into the fine pores of carbon black as a preliminary method for increasing the dispersibility of the carbon black, and then a small amount of carbon black master batches are used in preparation.

제2 공정에서는 카본 블랙 마스터 배치를 제조하는 단계로써 가열 매체가 120∼150℃로 유지되는 반바리 믹서에서 상기 1공정에서 제조된 방지제, 폴리 에틸렌글리콜에 함침된 카본 블랙과 폴리 에틸렌 공중합체 및 산화 방지제, 가공 조제를 넣고 10∼30 분간 혼련하여 최종 카본 블랙 마스터 배치를 제조한다.In the second step, a carbon black master batch is prepared in a short-barrier mixer in which the heating medium is maintained at 120 to 150 ° C., the carbon black and polyethylene copolymer impregnated with polyethylene glycol, and oxidation An inhibitor and a processing aid are added and kneaded for 10 to 30 minutes to prepare a final carbon black master batch.

제3 공정은 제2 공정에서 제조된 마스타 배치와 폴리 에틸렌을 일정 비율로 혼합한 다음 일축 혹은 이축 압출기를 이용하여 티 다이 압출코딩이 가능한 전도성 수지를 제조한다.In the third process, the master batch prepared in the second process and polyethylene are mixed at a predetermined ratio, and then a conductive resin capable of extrusion molding of a die by using a single screw or twin screw extruder is manufactured.

이하 본발명을 싱시예와 비교예를 통하여 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described by way of example and comparative examples.

실시예 1Example 1

제1 단계에서는 상기에서 기술된, 3가지 공정 단계에서 1공정인 함침된 카본 블랙을 만들기 위해 카본 블랙 100 중량부에 대해 폴리 디 메틸실록산 0.1∼0.4 중량부, 폴리에틸렌글리콜 0.05∼0.2 중량부를 사용하여 헨셀 믹서를 이용하여 카본 블랙의 미세 기공에 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜을 함침시킨후 사용한다.In the first step, 0.1 to 0.4 parts by weight of polydimethylsiloxane and 0.05 to 0.2 parts by weight of polyethylene glycol are used, based on 100 parts by weight of carbon black, to produce impregnated carbon black, which is one step in the three process steps described above. It is used after impregnating polydimethylsiloxane and polyethylene glycol in fine pores of carbon black using a Henschel mixer.

제2 단계로 전도성 마스터 배치를 제조하기 위하여 상온으로 유지되는 헨셀 믹서에 제1 단계에서 제조한 함침된 카본 블랙 중 입경 40∼60㎚, 표면적 40∼60㎠/g, 겉보기 밀도 0.2∼0.3g/㎠, PH 9.0 이하인 카본 블랙을 채운후 카본 블랙 100 중량부에 대해 커프링 에이전트인 KRTTS(iso-Pr triisostearoyltitanate) 0.5 중량부, 바람직하게는 0.35 중량부를 넣고, 가공 조제로써 스테아린산 0.05 중량부를 골고루 뿌려 15분간 혼련 한 후 120∼150℃가 유지되는 반바리 믹서에 폴리 올레핀 공중합체(밀도 0.936/g㎠, 용융지수 12, VA 함량 10%) 100중량부에 대해 상기 카본 블랙 혼합물을 60 중량부, 바람직하게는 50 중량부를 넣고 혼련하여 최종적으로 카본 블랙, 산화 방지제, 커프링 에이전트 폴리 디 에틸 실록산이 함유된 전도성 카본 블랙 마스터 배치를 제조하였다.In the second step, the Henschel mixer maintained at room temperature to prepare the conductive master batch in the impregnated carbon black prepared in the first step has a particle diameter of 40 to 60 nm, surface area of 40 to 60 cm 2 / g, apparent density of 0.2 to 0.3 g / After filling the carbon black having a cm 2, PH 9.0 or less, 0.5 parts by weight of KRTTS (iso-Pr triisostearoyltitanate), preferably 0.35 parts by weight, is added to 100 parts by weight of carbon black, and evenly sprayed 0.05 parts by weight of stearic acid as a processing aid. 60 parts by weight of the carbon black mixture is preferably added to 100 parts by weight of the polyolefin copolymer (density 0.936 / gcm 2, melt index 12, VA content 10%) in a half-barrier mixer maintained at 120-150 ° C. after kneading for 5 minutes. Preferably, 50 parts by weight was added and kneaded to finally prepare a conductive carbon black master batch containing carbon black, antioxidant, and cuffing agent polydiethyl siloxane.

제3 단계로는 각각의 공정에서 제조된 것들을 텀블 믹서에서 전도성 카본 블랙 마스터 배치 60중량부 폴리 에틸렌(용융 지수 10, 밀도 0.920 LDPE) 40 중량부를 넣고 5분간 혼합한다. 이후, 이 혼합물에 산화 방지제 0.3 중량부를 첨가하고, 단축 혹은 이축 압출기를 사용하여 티 다이 압출 코팅용 수지를 제조하였다.In the third step, 40 parts by weight of 60 parts by weight of conductive carbon black master batch polyethylene (melting index 10, density 0.920 LDPE) were mixed in a tumble mixer for 5 minutes in a tumble mixer. Thereafter, 0.3 parts by weight of antioxidant was added to the mixture, and a resin for tee die extrusion coating was prepared using a single screw or twin screw extruder.

제조된 전도성 압출 코팅용 수지는 아래의 조건으로 티 다이용 일축 압출기를 이용하여 타포린에 적층을 실시하여 전도성 타포린 시트를 제조하였다.The prepared conductive extrusion coating resin was laminated on tarpaulin using a uniaxial extruder for tee die under the following conditions to prepare a conductive tarpaulin sheet.

상기 조건으로 제조된 전도성 타포린을 이용하여 특성 평가를 실시하였으며 실시 결과를 아래에 나타내었다.Characterization was performed using the conductive tarpaulin prepared under the above conditions, and the results are shown below.

전도성 타포린 압출 적층 시트 제조 조건Conductive Tarpaulin Extrusion Laminated Sheet Manufacturing Conditions

기기: 90Φ압출기 L/D 33Instrument: 90Φ extruder L / D 33

스크류: 스탠더드 단축 스크류 압축비 - 3:1Screw: Standard Single Screw Compression Ratio-3: 1

다이: T자형 직선 다이Die: T straight die

사용 기재: 폴리프로필렌과 폴리에틸렌으로 직조한 타포린Base material used: Tarpaulin woven from polypropylene and polyethylene

압출기 온도:Extruder temperature:

압출기 실린더 C1 -200 ℃Extruder cylinder C 1 - 200 ℃

압출기 실린더 C2- 220 ℃Extruder cylinder C 2 - 220 ℃

압출기 실린더 C3- 235 ℃Extruder cylinder 3 C - 235 ℃

압출기 실린더 C4- 260 ℃Extruder cylinder C 4 - 260 ℃

압출기 실린더 C5- 260 ℃Extruder cylinder C 5 - 260 ℃

압출기 헤드 1 - 260 ℃Extruder head 1-260 ℃

압출기 헤드 2 - 270 ℃Extruder head 2-270 ℃

압출기 티 다이 T1∼ T7- 280 ∼ 290 ℃T die extruder T 1 ~ T 7 - 280 ~ 290 ℃

선속: 30 m/minSpeed: 30 m / min

적층 두께: 400 ㎛Lamination Thickness: 400 ㎛

실시예 2Example 2

실시예 1에서 제조된 폴리 에틸렌 글리콜에 함침된 카본 블랙을 사용하지 않고 전도성 마스터 배치를 제조하였다.A conductive master batch was prepared without using carbon black impregnated with the polyethylene glycol prepared in Example 1.

나머지 조성은 실시예 1과 동일하며 실시예 1과 동일 조건의 티 다이 압출을 실시하여 전도성 타포린 압출 적층 시트를 제조하였다.The remaining composition is the same as in Example 1 and was subjected to die die extrusion under the same conditions as in Example 1 to prepare a conductive tarpaulin extruded laminated sheet.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 제조한 폴리 에틸렌 글리콜에 함침된 카본 블랙을 사용하지 않고 비교예 1의 카본 블랙을 사용하여 카본 블랙 바스터 배치를 제조하였다.A carbon black buster batch was prepared using the carbon black of Comparative Example 1 without using carbon black impregnated with the polyethylene glycol prepared in Example 1.

나머지 조성은 실시예 1과 동일하며 실시예 1과 동일 조건의 티 다이 압출을 실시하여 전도성 타포린 압출 적층 시트를 제조하였다.The remaining composition is the same as in Example 1 and was subjected to die die extrusion under the same conditions as in Example 1 to prepare a conductive tarpaulin extruded laminated sheet.

실시예 4Example 4

실시예 1에서 제조된 함침된 카본 블랙을 사용하여 도전성 카본 블랙 마스터 배치를 제조하고 전도성 카본 블랙 마스터 배치 60중량부에 폴리 올레핀 공중합체 (밀도 0.935 g/㎠, 용융지수 5, VA 함량 10 % ) 40 중량부를 넣고, 이 혼합물에 산화 방지제 0.3 중량부를 넣고, 이것을 텀불 믹서에서 5분간 혼합한 후, 이 혼합물로 단축 혹은 이축 압출기를 이용하여 티 다이 압출 코팅용 수지를 제조하였다.A conductive carbon black master batch was prepared using the impregnated carbon black prepared in Example 1, and the polyolefin copolymer (density 0.935 g / cm 2, melt index 5, VA content 10%) was present in 60 parts by weight of the conductive carbon black master batch. 40 parts by weight was added, 0.3 parts by weight of antioxidant was added to the mixture, which was mixed for 5 minutes in a tumbler mixer, and then the resin for tee die extrusion coating was prepared using this mixture using a single screw or twin screw extruder.

제조된 전도성 압출 코티용 수지는 실시예 1과 동일 조건의 티 다이 압출을 실시하여 전도성 타포린 압출 적층 시트를 제조하였다.The prepared conductive extrusion corty resin was subjected to die-die extrusion under the same conditions as in Example 1 to prepare a conductive tarpaulin extruded laminated sheet.

상기 조건으로 생산된 전도성 타포린을 이용하여 특성 평가를 실시하였으며 실시 결과를 표 1에 나타내었다.Characterization was performed using the conductive tarpaulin produced under the above conditions, and the results are shown in Table 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1과 동일한 폴리에틸렌 글리콜에 함침된 카본 블랙을 사용하여 도전성 마스터 배치를 제조하기 위하여 상온으로 유지되는 헨셀 믹서에 입경 15∼30 nm, 표면적 80∼150 ㎡/g, 겉보기 밀도 0.35 ∼ 0.36 g/㎠, PH 8.0 이하인 카본 블랙을 채운후 카본 블랙 100 중량부에 대해 커프링 에이전트인 KRTTS(iso-Pr triisostearoyl titanate) 0.5 중량부, 바람직하게는 0.35 중량부를 넣고 가공 조제로써 스테아린산 0.05 중량부를 골고루 뿌려 15분간 혼련 한 후, 120∼150 ℃ 가 유지되는 반바리 믹서에 폴리 올레핀 공 중합체 (밀도 0.936 g/㎠, 융용지수 12,VA 함량 10%) 100 중량부에 대해 상기 카본 블랙 혼합물을 60 중량부, 바람직하게는 50 중량부를 넣고 혼련하여 최종적으로 카본 블랙, 산화 방지제, 커프링 에이전트 폴리 디 에틸 실록산이 함유된 도전성 카본 블랙 마스터 배치를 제조하였다.In order to prepare a conductive master batch using carbon black impregnated with the same polyethylene glycol as in Example 1, the Henschel mixer maintained at room temperature had a particle diameter of 15 to 30 nm, a surface area of 80 to 150 m 2 / g, and an apparent density of 0.35 to 0.36 g / After filling the carbon black having a cm 2 and a pH of 8.0 or less, 0.5 parts by weight of iso-Pr triisostearoyl titanate (KRTTS), preferably 0.35 parts by weight, is sprinkled evenly with 0.05 parts by weight of stearic acid as a processing aid. After kneading for 5 minutes, 60 parts by weight of the carbon black mixture was added to 100 parts by weight of the polyolefin copolymer (density 0.936 g / cm 2, melt index 12, VA content 10%) in a half-barrier mixer maintained at 120 to 150 ° C. And, preferably, 50 parts by weight is kneaded to finally prepare a conductive carbon black master batch containing carbon black, antioxidant, and cuffing agent polydiethyl siloxane. It was.

티 다이용 압출 코팅 수지를 만들기 위하여 상기 제조된 도전성 카본 블랙 마스터 배치 50 중량부, 폴리 올레핀 공 중합체 (밀도 0.936 g/㎠, 융용지수 5, VA 함량 10%) 50 중량부를 텀불 믹서에서 5분간 혼합한 후, 혼련물을 단축 혹은 이축 압출기를 이용하여 티 다이 압출 코팅용 수지를 제조하였다.50 parts by weight of the conductive carbon black master batch prepared above and 50 parts by weight of polyolefin copolymer (density 0.936 g / cm 2, melt index 5, VA content 10%) to make an extrusion coating resin for a tee die for 5 minutes in a tumbler mixer. After mixing, the kneaded material was prepared using a single screw or twin screw extruder to prepare a resin for tee die extrusion coating.

제조된 전도성 압출 코팅용 수지는 실시예 1의 조건으로 티 다이용 일축 압출기를 이용하여 타포린에 적층을 실시하여 전도성 타포린 시트를 제조하였다The prepared conductive extrusion coating resin was laminated on tarpaulin using a uniaxial extruder for tee die under the conditions of Example 1 to prepare a conductive tarpaulin sheet.

물 성Properties 시험 방법Test Methods 실시 예 1Example 1 실시 예 2Example 2 실시 예 3Example 3 실시 예 4Example 4 비교 예 1Comparative Example 1 융용 지수(g/10분)Melting Index (g / 10min) ASTM D1238ASTM D1238 3.03.0 2.52.5 2.52.5 4.04.0 2.52.5 인장감도(kg/㎠)Tensile Sensitivity (kg / ㎠) ASTM D638ASTM D638 110110 105105 105105 115115 105105 신장율(%)Elongation (%) ASTM D638ASTM D638 8080 5050 8080 100100 8080 압출 부하(A)Extrusion load (A) 5757 5656 6060 5050 6060 압출량kg/minExtrusion ratekg / min 1.81.8 1.81.8 1.71.7 2.02.0 1.71.7 Neck - in1)(㎜)Neck-in 1) (mm) 55 55 44 1515 44 박리 강도2)(kg/15㎜)Peel Strength 2) (kg / 15㎜) ASTM D1876-72ASTM D1876-72 박리불능Inability to peel 박리중간Peeling middle 박리불능Inability to peel 박리불능Inability to peel 박리불능Inability to peel 체적 고유저항3)(Ω㎝)Volume resistivity 3 ) (Ω㎝) ASTM D186-72ASTM D186-72 2 ×102 2 × 10 2 3 ×103 3 × 10 3 3 ×108 3 × 10 8 2 ×102 2 × 10 2 2 ×109 2 × 10 9 압출 외관Extrusion appearance 매끈함Smoothness 중간middle 거칠음Roughness 매끈함Smoothness 거칠음Roughness

1) T-다이 1500㎜ 폭 기준 양 끝단에 사용 수지가 더 나오는 길이1) Length of more resin used at both ends of T-die 1500mm width standard

2) 폭 15㎜의 시편의 180 ℃ T자 형태의 강도2) Strength of 180 ° C T-shape of 15mm width specimen

3) 체적 저항율(volume resistivity)3) volume resistivity

VR = RA/T = Ω㎝ VR = R v · A / T = Ω㎝

VR: 체적 저항도, T: 소재 두께, Rv:체적 저항 A:접지 면적VR: Volume resistivity, T: Material thickness, R v : Volume resistivity A: Ground area

본 발명에 따르면, 전도성 폴리 올레핀 수지 조성물을 우수한 도전성을 보유하고 사용 기재, 특히 타포린과의 적층시 아주 우수한 접착력을 보유하고 단 한번의 압출 가공으로 제조할 수 있다.According to the present invention, the conductive polyolefin resin composition can be produced by one extrusion process with excellent conductivity and with very good adhesion upon lamination with the substrate used, in particular tarpaulin.

그리고, 설비비 및 운전비를 대폭 감소시킬 수 있는 동시에, 사용자가 원하는 전도도의 정도를 쉽게 조절하여 가공할 수 있다.In addition, it is possible to drastically reduce the equipment cost and the operating cost, and to easily adjust the degree of conductivity desired by the user to process.

또한, 우수한 전도성을 보유하여 일정 온도에서의 안정성이 뛰어나고 일정 온도가 필요한 제품에서 가능한 전도성 폴리 올레핀 수지 조성물 및 이를 이용한 타포린 적층 전도성 시트의 제조 방법이다.In addition, it has excellent conductivity and excellent stability at a constant temperature and is possible in a product requiring a constant temperature conductive polyolefin resin composition and a method for producing a tarpaulin laminated conductive sheet using the same.

Claims (12)

베이스 수지인 폴리 올레핀 수지 100 중량부에 대해 실란 0.2∼2.0 중량부, 가교제 0.01∼0.05 중량부, 전도성 카본 블랙 30∼40 중량부, 산화 방지제 0.05∼0.2 중량부, 커프링 에이전트 0.2∼0.5 중량부, 가공 조제 0.02∼0.1 중량부로 구성된 것을 특징으로 하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.0.2 to 2.0 parts by weight of silane, 0.01 to 0.05 parts by weight of crosslinking agent, 30 to 40 parts by weight of conductive carbon black, 0.05 to 0.2 parts by weight of antioxidant, and 0.2 to 0.5 parts by weight of cuffing agent based on 100 parts by weight of polyolefin resin as the base resin. And 0.02 to 0.1 parts by weight of the processing aid. 제1항에 있어서, 베이스 수지인 폴리 올레핀 수지는 에틸렌과 탄소 원자 3이상의 α- 올레핀으로 중합된 용융 지수 5∼20 g/10분, 밀도 0.910 ∼ 0.950의 초저밀도 폴리 에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리 에틸렌, 선형 저밀도 폴리 에틸렌, 에틸렌 비닐아세테이트, 에틸렌 에틸 아크릴 레이트, 그리고 에틸렌 메틸 아크릴레이트 단독 또는 2성분 이상의 혼합물인 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The polyolefin resin according to claim 1, wherein the polyolefin resin, which is a base resin, has a melt index of 5 to 20 g / 10 minutes polymerized with ethylene and an α-olefin having at least 3 carbon atoms, ultra low density polyethylene, a low density polyethylene, and a medium density of 0.910 to 0.950. Polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene vinyl acetate, ethylene ethyl acrylate, and ethylene methyl acrylate alone or a mixture of two or more components of the conductive resin composition for the die die extrusion coating. 제1항에 있어서, 상기 전도성 수지 조성물은 폴리 디 메틸 살록산과 폴리에틸렌 글리콜중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The conductive resin composition of claim 1, wherein the conductive resin composition comprises at least one of polydimethyl saloxane and polyethylene glycol. 제3항에 있어서, 폴리 디 메틸 실록산 단독으로 첨가되는 경우에, 이 폴리 대 메틸 실록산의 함량은 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 0.4 중량부인 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.4. The conductive resin composition for tee die extrusion coating according to claim 3, wherein the content of poly to methyl siloxane is 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin when the poly dimethyl siloxane is added alone. 제3항에 있어서, 폴리 디 메틸 실록산과 폴리에틸렌 글리콜이 첨가되는 경우에, 베이스 수지 100 중량부에 대하여 폴리 디 메틸 실록산은 0.1∼0.4 중량부, 폴리에틸렌 글리콜은 0.05∼0.2 중량부인 것을 특징으로 하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The method of claim 3, wherein when poly dimethyl siloxane and polyethylene glycol are added, the poly dimethyl siloxane is 0.1 to 0.4 part by weight and polyethylene glycol is 0.05 to 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Conductive resin composition for die extrusion coating. 제1항에 있어서, 실란은 비닐 트리 메록시 실란, 비닐 트리 에록시 실란, 비닐 디 틀로로 실란, 비닐 디 브로모 실란, 디 비닐 디 클로로 실란, 그리고 비닐 트리노말 부톡시 실란으로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The silane of claim 1 wherein the silane is selected from the group consisting of vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl difluoro silane, vinyl dibromo silane, divinyl dichloro silane, and vinyl trinormal butoxy silane. A conductive resin composition for t die extrusion coating, characterized in that. 제1항에 있어서, 가교제는 t- 부틸 큐밀 퍼 옥사이드, 디 큐밀 퍼 옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시 헥산, 디-t-부틸 퍼옥사이드-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, 그리고 α,α-비스(t-부틸 퍼옥시 이소 프로필)벤젠으로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The crosslinking agent of claim 1, wherein the crosslinking agent is t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy hexane, di-t-butyl Peroxide-t-butyl peroxide, t-butyl peroxy benzoate, and α, α-bis (t-butyl peroxy isopropyl) benzene, conductive resin composition for the die die extrusion coating, characterized in that selected from the group consisting of . 제1항에 있어서, 카본 블랙은 입경 40∼60㎜, 표면적 40∼60 ㎡/g, 겉보기 밀도 0.2 ∼ 0.3 g/㎠, PH 9.5 이하, 불순물(재 잔유물)이 500ppm 이하인 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The carbon die according to claim 1, wherein the carbon black has a particle diameter of 40 to 60 mm, a surface area of 40 to 60 m 2 / g, an apparent density of 0.2 to 0.3 g / cm 2, a pH of 9.5 or less, and an impurity (ash residue) of 500 ppm or less. Conductive resin composition for extrusion coating. 제1항에 있어서, 산화 방지제로 2,2-티오 디에틸 비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 페닐)-프로 피오네이트], 펜타에리 트리틸-테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시 페닐)-프로피오네이트-], 옥타데실 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트 트리에틸렌 글리콜-비스-3(3-t-부틸-4-하이드록시-5메틸페닐)프로피오네이트, 그리고 디 라우릴 티오디 프로피오네이트로 구성된 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로하는 티 다이 압출 코팅용 전 도성 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the antioxidant is 2,2-thio diethyl bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenyl) -propionate], pentaerytrityl-tetra Keith- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate-], octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) T-die selected from the group consisting of propionate triethylene glycol-bis-3 (3-t-butyl-4-hydroxy-5methylphenyl) propionate, and dilauryl thiodipropionate Conductive resin composition for extrusion coating. 제1항에 있어서, 커프링 에이전트는 티타네이트 계통의 모노 알콕시 형태로 비스(디옥틸) 포스파이트 하이드록시 아세테이트 티타네이트, 이소 프로필 트리이소스테아로일 티 타네이트, 이소프로필 트리(디옥틸) 피로 포스파토 티타네이트, 그리고 테트라옥틸 디(대트리데실) 포스피토 티타네이트를 포함하는 징크 스테아리트, 마그네시움 옥사이드, 그리고 스테아릭 엑시드로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 티 다이 압출 코팅용 전도성 수지 조성물.The cuffing agent of claim 1, wherein the cuffing agent is a bis (dioctyl) phosphite hydroxy acetate titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (dioctyl) fatigue in the monoalkoxy form of the titanate family. Conductive resin for tee die extrusion coating, characterized in that it is selected from the group consisting of zinc stearate, magnesium oxide, and stearic acid, including phosphato titanate, and tetraoctyl di (datridecyl) phosphito titanate Composition. 도전성 타포린 시트를 제조하는 방법 있어서,In the method of manufacturing a conductive tarpaulin sheet, 청구항 1 내지 10에 따라 제조된 도전성 카본 블랙 마스터 배치와 폴리 에틸렌 수지를 적정 비율로 혼합한 후, 티 다이를 사용하여 도전성 시트로 제조하는 방법.A method for producing a conductive sheet using a tee die after mixing the conductive carbon black master batch prepared in accordance with claims 1 to 10 and polyethylene resin in an appropriate ratio. 도전성 타포린 시트를 제조하는 방법에 있어서,In the method for producing the conductive tarpaulin sheet, 티 다이 형태 다이를 보유한 일축 압출기에서 폴리 에틸렌이나 폴리 프로필렌으로 직조된 타포린 혹은 부직포를 기재로 사용하여 청구항 1 내지 10에 따라 제조된 조성물을 사용하여 기재 위에 압출 적층하여 도전성 시트를 제조하는 방법.A method for producing a conductive sheet by extrusion lamination onto a substrate using a composition prepared according to claims 1 to 10 using tarpaulin or nonwoven fabric woven from polyethylene or polypropylene as a substrate in a single screw extruder having a die die form die.
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