KR20020048033A - 침질처리에 의한 ＴｉＮ석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을갖는 용접구조용 강의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 건축, 교량, 조선, 해양구조물, 강관, 라인파이프 등의 용접구조물에 사용되는 구조용강재에 관한 것으로, 그 목적은 저질소강 슬라브에 침질처리하여 미세한 TiN의 석출물을 확보하면서 TiO산화물을 미세하고 균일하게 분포시켜 용접열영향부의 인성을 개선할 수 있는 용접구조용 강재의 제조방법을 제공함에 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 용강에 탈산원소를 투입하여 용존산소량을 60∼120ppm으로 조정한 후에 Ti탈산제로 2차 탈산하고 Ti 보다 탈산력이 큰 탈산원소를 투입하는 3차 탈산으로 용존산소량을 60ppm이하로 조정한 후에 Ti의 첨가량이 0.005-0.2%되도록 Ti을 첨가하여 정련한 다음, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.005%이하, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.03%이하, O:0.001-0.03%, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 4≤Ti/O≤10을 만족하는 저질소강 슬라브를 주조하는 단계,
이 슬라브를 1100∼1250℃의 온도에서 60∼180분간 가열하여 강의 N가 0.008∼0.03%범위내에서 Ti, B, Al과 아래의 관계를 만족하도록 침질처리하는 단계, 및
1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14
상기 가열된 슬라브를 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압연비로 열간압연한 다음, 페라이트변태 종료온도±10℃까지는 1℃/min이상의 속도로 냉각하는 단계를 포함하여 이루어지는 침질처리에 의한 TiN의 석출물과 미세한 TiO산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법에 관한 것을 그 기술적요지로 한다.

Description

침질처리에 의한 ＴｉＮ석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법{Method of manufacturing steel plate to be precipitating TiO and TiN by nitriding treatment for welded structures}
본 발명은 건축, 교량, 조선, 해양구조물, 강관, 라인파이프 등의 용접구조물에 사용되는 구조용 강재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 저질소강 슬라브에 침질처리하여 다량의 TiN의 석출물과 TiO산화물을 미세하고 균일하게 분포시켜 용접열영향부의 인성을 개선할 수 있는 용접구조용 강재의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 건축물, 구조물의 고층화 추세에 따라 사용되는 강재가 대형화되면서 후물강재로 대체되고 있다. 이러한 후물강재를 용접하기 위해서는 고능률 용접이 불가피한데, 후육화된 강재를 용접하는 기술로는, 1패스 용접이 가능한 대입열 서어브머지드 용접법 및 일렉트로 용접법이 광범위하게 사용되고 있는 실정이다. 또한, 조선 및 교량 분야에 있어서 판 두께 25mm이상의 강판을 용접하는 경우에도 상기와 같은 1패스 용접이 가능한 대입열 용접법을 적용하고 있다.
일반적으로 용접에서는 입열량이 클수록 용착량이 커서 용접패스수가 감소하기 때문에, 용접생산성을 고려하면 대입열 용접이 가능하도록 하는 것이 유리하다. 즉, 용접에서 입열량을 증가시키면 그 사용범위를 넓힐 수 있게 되는 것이다. 현재 사용되고 있는 대입열의 범위는 대략 100-200kJ/cm에 해당되는데 좀더 후육화 된 판두께 50mm이상의 강재를 용접하기 위해서는 200-500kJ/cm의 초대입열 범위가 되어야 가능하다.
강재에 대입열이 적용되면, 용접시 형성되는 용접열영향부(Heat Affected Zone) 특히 용융선(fusion boundary) 근처의 용접열영향부는 용접입열량에 의해 융점에 가까운 온도까지 가열된다. 이에 따라, 용접열영향부의 결정립이 성장하여 조대화되고 냉각과정에서 상부 베이나이트 및 마르텐사이트 등 인성에 취약한 미세조직이 형성되기 때문에, 용접열영향부가 용접부중 인성이 가장 열화되는 부위이다.
따라서, 용접구조물의 안정성을 확보하기 위해서는, 용접열영향부의 오스테나이트 결정립의 성장을 억제하여 미세하게 유지시킬 필요가 있다. 이를 해결하는 수단으로는, 고온에서 안정한 산화물 또는 Ti계 탄질화물 등을 강재에 적절히 분포시켜 용접시 용접열영향부의 결정립 성장을 지연시키고자 하는 기술 등이 개시되어 있다. 예를 들어, 일본 특허공개공보 (평)11-140582, (평)10-298708, (평)10-298706, (평)9-194990, (평)9-324238, (평)8-60292, (소)60-245768, (평)5-186848호, (소)58-31065호, (소)61-79745호, 일본용접학회지 제 52권 2호, 49페이지 및일본특허공개공보 (소)64-15320호 등이 있다.
이중에서 일본 특허공개공보 (평)11-140582호는, TiN의 석출물을 이용하는 대표적인 기술로, 100J/cm의 입열량(최고가열온도 1400℃)이 적용될 때에 0℃에서 충격인성이 200J정도(모재는 300J 정도)인 구조용강재가 개시되어 있다. 이 선행기술에서는 Ti/N을 실질적으로 4-12로 관리하여 0.05㎛이하인 TiN 석출물은 5.8×103개/㎟∼8.1×104개/㎟, 이와 함께 0.03∼0.2㎛인 TiN석출물은 3.9×103개/㎟∼6.2×104개/㎟로 석출시켜서 페라이트를 미세화하여 용접부의 인성을 확보하고 있다.
그러나, 이 선행기술에 의하면 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때, 모재와 열영향부의 인성이 대체적으로 낮고(0℃의 충격인성의 최고치로 모재:320J, 열영향부:220J) 또한, 모재와 열영향부의 인성차가 100J 정도로 커서 후육화 강재의 초대입열 용접에 따른 강구조물의 신뢰성확보에 한계가 있다. 이 뿐만 아니라, 원하는 TiN의 석출물을 확보하기 위한 방법으로, 슬라브를 1050℃이상의 온도에서 가열하여 급냉한 다음에, 열간압연을 위해 재가열하는 공정을 채택하기 때문에 2회의 열처리로 인한 제조비용 상승이 문제가 된다. 또한, 이 선행기술에서는 N가 0.005∼0.02% 함유된 고질소 용강을 연속주조하여 주괴로 만들기 때문에, 주편표면 크랙의 발생 가능성이 높다. 즉, N은 오스테나이트 안정화 원소로서 주괴의 응고과정에서 오스테나이트가 장시간 유지되기 때문에, P, S 등의 불순원소들이 미응고부에 편석을 조장하여 주편크랙을 유발하는 문제가 있다.
상기 일본 공개특허공보 (평)9-194990호는 저질소강(N≤0.005%)에서 Al과 O의 비를 0.3≤Al/O≤1.5로 관리하여, Al, Mn, Si으로 되는 복합산화물을 이용하는 기술이나, 약 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때 용접열영향부 천이온도가 -50수준으로 인성이 좋은 편이 아니다. 또한, 상기 일본 공개특허공보 (평)10-298708호는 MgO-TiN 복합석출물을 이용하는 기술이나, 약 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때 용접열영향부 0℃의 충격인성이130J로 인성이 좋은 편이 아니다. 이 선행기술에서는 고질소강은 오히려 인성을 떨어뜨린 다는 이유로 0.005%이하의 저질소강을 이용하고 있다.
현재까지, TiN석출물과 Al계 또는 MgO 등의 산화물을 이용하여 대입열 용접시 용접열영향부의 인성을 개선한 기술은 많이 알려져 있지만, 1350℃이상에서 장시간 유지되는 초대입열 용접시 용접열영향부의 인성을 획기적으로 개선시킨 사례는 아직 발표된 바 없다. 특히, 용접열영향부의 인성이 모재 대비 동등한 수준을 보인 기술은 거의 없는 실정이다. 따라서, 상기의 문제점을 해결할 수 있다면, 후육화 강재의 초대입열 용접이 가능하여 용접작업 고능률화는 물론 강구조물의 고층화 및 강구조물의 신뢰성 확보를 동시에 달성할 수 있는 것이다.
본 발명은, 저질소강 슬라브를 침질처리를 통해 고질소강의 주편표면 크랙의 발생을 근본적으로 차단하면서 침질처리에 의해 TiO의 석출물과 TiO산화물을 미세하고 균일하게 분포시켜 중입열에서 초대입열에 이르는 용접입열량 범위에서 모재와 열영향부의 인성이 차이가 최소가 되고, 열영향부의 인성이 우수한 용접 구조용 강재의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 용접 구조용 강재의 제조방법은, 용강에 탈산원소를 투입하여 용존산소량을 60∼120ppm으로 조정한 후에 Ti탈산제로 2차 탈산하고 Ti 보다 탈산력이 큰 탈산원소를 투입하는 3차 탈산으로 용존산소량을 60ppm이하로 조정한 후에 Ti의 첨가량이 0.005-0.2%되도록 Ti을 첨가하여 정련한 다음, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.005%이하, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.03%이하, O:0.001-0.03%, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 4≤Ti/O≤10을 만족하는 저질소강 슬라브를 주조하는 단계;
이 슬라브를 1100∼1250℃의 온도에서 60∼180분간 가열하여 강의 N가 0.008∼0.03%범위내에서 Ti, B, Al과 아래의 관계를 만족하도록 침질처리하는 단계; 및
1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14
상기 가열된 슬라브를 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압연비로 열간압연한 다음, 페라이트변태 종료온도±10℃까지는 1℃/min이상의 속도로 냉각하는단계를 포함하여 구성된다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 "구오스테나이트(prior austenite)"란 용어는 강재에 대입열용접이 적용될 때 용접열영향부에 형성되는 오스테나이트를 칭하는 것으로, 강재의 제조과정(열간압연공정)에서 형성되는 오스테나이트와 구별하기 위해 편의상 사용한다.
본 발명자들은 고질소강에서 발생하는 주편표면크랙을 방지하면서 용접열영향부의 인성을 개선할 수 있는 방안을 연구한 결과, 저질소용강으로 강슬라브를 만드는 대신 후속공정에서 침질화를 통해 고온안정성이 우수한 TiN석출물을 균일하게 분포시키는 한편, TiO의 산화물을 미세하게 분산시키면 오스테나이트의 결정립크기를 임계치(약 80㎛)이하로 되어 용접열영향부의 인성이 문제가 되지 않는 다는 것을 확인하였다.
이러한 연구에 기초하여, 본 발명에서는,
[1] 저질소강에 침질화를 통해 분포시킨 TiN 석출물과 TiO산화물을 이용하는 것과 함께,
[2] 강재의 초기 페라이트 결정립 크기를 임계수준 이하로 관리함으로써 대입열 용접이 적용될 때 열영향부의 구오스테나이트를 80㎛이하로 미세화하는 것이다. 또한,
[3] TiO 산화물과 BN, AlN 석출물을 효과적으로 이용하여 용접열영향부에 페라이트 분율을 높이고, 특히 구오스테나이트에서 다각형(polygonal)이나 침상형 페라이트의 변태를 촉진하여 인성개선 효과를 높인다. 이들 [1][2][3]을 보다 구체적으로 설명한다.
[1] 침질화를 통한 TiN석출물과 TiO 산화물 관리
구조용강재에 대입열용접을 적용하는 경우 용융선 부근의 용접열영향부는 약 1400℃이상의 고온으로 가열되어 모재내에 석출되어 있는 TiN석출물이 용접열에 의하여 부분적으로 용해되거나 또는 오스왈드 라이프닝현상(Ostwald ripening, 크기가 작은 석출물이 분해되어 크기가 큰 석출물로 확산되면서 큰 석출물은 더욱 커지는 현상)에 의해서 일부 석출물만이 조대해지며 또한 TiN석출물의 개수가 현저히 감소하여 구오스테나이트 결정립 성장의 억제효과가 소멸된다.
본 발명자들은 이러한 현상은 모재내에 분포되어 있는 TiN석출물이 용접열에 의해 분해된 고용 Ti원자의 확산에 의해서 일어나는 것이라는데 착안하여 Ti/N의 비에 따른 TiN석출물의 특성을 살펴본 결과, 고질소환경(Ti/N의 비가 낮음)에서는 고용 Ti농도와 고용 Ti원자의 확산속도가 감소되고 TiN석출물의 고온 안정성이 향상되는 새로운 사실을 알게 되었다. 더욱 흥미로운 것은 강슬라브를 주편표면크랙의 발생 가능성이 낮은 0.005%이하의 저질소강으로 제조하고 난후 압연공정중 슬라브 가열로에서 침질처리를 통해 고질소강으로 만들더라도 Ti와 N의 비(Ti/N)를 1.2∼2.5의 범위를 관리해주면, 고용Ti의 양이 극도로 감소되면서 TiN석출물의 고온안정성이 높아져서 0.01-0.1㎛ 크기의 미세한 TiN석출물이 0.5㎛이하의 간격으로 1.0x107개/㎟ 이상으로 분포되는 결과를 얻었다. 이는 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 고용되어 있는 모든 Ti원자가 쉽게 질소원자와 결합하고, 또한, 고질소 환경에서는 고용 Ti양이 감소하기 때문에 질소함량이 낮은 경우에서 보다 TiN석출물이 고온에서 안정해지는 용해도적(Solubility Product)이 낮아지기 때문인 것으로 분석되었다. 본 발명에서는 고질소환경에서 고용N의 존재로 인한 시효성을 조장할 수 있다는 점을 감안하여, N/B, Al/N, V/N의 비 그리고, N와 Ti+Al+B+(V)을 총체적으로 관리하여 N를 BN, AlN, VN으로 석출시킨다.
이와 함께, 본 발명에서는 TiO의 산화물에 대한 연구를 집중한 결과,
첫째, 미세한 TiO산화물을 핵으로 하여 TiN이 우선적으로 석출되어 TiN의 석출물이 개수가 증가된다는 점,
둘째, TiO산화물은 구스테나이트의 결정립성장을 억제하면서 침상페라이트의 핵생성을 촉진시킬 수 있는데, 이 두가지는 모두 TiO산화물이 미세하게 분산될수록 유리하다는 점을 균일하게 분산될수록 밝혀내었다. 이를 위해서 본 발명에서는 Ti를 1차 및 2차로 나누어 첨가하여 보다 미세한 Ti산화물을 얻는데, 특징이 있다.
[2] 강재(모재)의 페라이트입도 관리
본 발명의 연구에 따르면, 용접열영향부에서 구오스테나이트의 크기를 80㎛로 하기 위해 모재의 미세조직을 페라이트 + 펄라이트의 복합조직으로 하면서 페라이트의 크기를 20㎛이하로 하는 것이 중요하다는 것이다. 이때, 페라이트의 미세화는 열간압연시 강가공에 의한 오스테나이트 결정립미세화 뿐만 아니라, 열간압연후 냉각과정에서 발생하는 페라이트 결정립의 성장을 탄화물(VC, WC)을 이용하여 억제하는 것이다.
[3] 용접열영향부의 미세조직
본 발명에서는 Ti/O비를 4-10으로 제어하여 산화물 내에 함유하는 Ti의 비율을 적량화하는 것과 함께, AlN, BN 등의 석출물을 이용하여 구오스테나이트 입내에서 미세한 페라이트를 다량 생성시키는데, 이때의 페라이트는 대부분 다각형(polygonal) 페라이트와 침상형 페라이트로서 열영향부의 인성을 크게 개선한다.
이하, 본 발명을 강재의 성분과 그 제조방법으로 구분하여 상세히 설명한다.
[용접 구조용 강재]
·탄소(C)의 함량은 0.03∼0.17%로 하는 것이 바람직하다.
탄소(C)의 함량이 0.03% 미만인 경우에는 구조용강으로서의 강도확보가 불충분하다. 또한, C가 0.17%를 초과하는 경우에는 냉각중 상부 베이나이트, 마르텐사이트 및 퇴화 퍼얼라이트(degenerate pearlite)등의 인성에 취약한 미세조직이 변태되어 구조용 강재의 저온충격인성 저하시키고, 또한 용접부의 경도 또는 강도를 증가시켜 인성의 열화 및 용접균열의 생성을 초래한다.
·실리콘(Si)의 함량은 0.01-0.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
실리콘의 함량이 0.01% 미만인 경우에 제강과정에서 용강의 탈산효과가 불충분하고 강재의 내부식성을 저하시키며, 0.5%를 초과하는 경우에는 그 효과가 포화되고, 압연후 냉각시 소입성 증가에 따른 도상 마르텐사이트의 변태를 촉진시켜 저온충격인성을 저하시킨다.
·망간(Mn)의 함량은 0.4-2.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Mn은 강중에서 탈산작용, 용접성, 열간가공성 및 강도를 향상시키는 유효한 원소로서, Ti계 산화물 주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치는 원소이다. 이러한 Mn은 기지조직내에 치환형 고용체를 형성하여 기지를 고용강화시켜 강도 및 인성을 확보하는데, 이를 위해서는 0.4%이상의 첨가하는 것이 좋다. 그러나, Mn함유량이 2.0%이상을 초과할 경우 고용강화 효과보다는 Mn편석에 의한 조직불균질이 용접열영향부 인성에 유해한 영향을 미친다. 또한 Mn함량이 2.0%이상 첨가될 경우에 강의 응고시 편석기구에 따라 거시편석 및 미시편석이 일어나 압연시 중심부에 중심편석대의 형성을 조장하여 모재의 중심부 저온변태 조직을 생성시키는 원인으로 작용한다.
·알루미늄(Al)의 함량은 0.005-0.1%로 제한하는 것이 바람직하다.
Al은 탈산제로서 필요한 원소로 산소와의 반응으로 Al산화물을 형성하여 Ti가 산소와 반응하는 것을 방지함으로써 Ti가 미세 TiN석출물을 형성하는데 일조할 뿐 아니라, 강중에 미세한 AlN석출물을 형성시키는데 유효한 원소이다. 미세한 AlN석출물을 형성시키기 위해서는 Al함유량을 0.0005%이상으로 하는 것이 좋다. 그러나, 0.1%를 초과하면 AlN을 석출시키고 남은 고용Al은 용접열영향부 냉각과정에서 인성에 취약한 위드만스테튼 페라이트(Widmanstatten ferrite) 및 도상 마텐사이트의 생성을 조장하여 대입열 용접열영향부의 인성을 저하시킨다.
·티타늄(Ti)의 함량은 0.005-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ti는 N과 결합하여 고온에서 안정한 미세 TiN석출물을 형성시키기 때문에 본 발명에서는 필수불가결한 원소이다. 이러한 미세한 TiN 석출효과를 얻기 위해서는 Ti을 0.005%이상 첨가하는 것이 바람직하나, 0.2%를 초과하면 용강중에서 조대한 TiN석출물 및 Ti산화물이 형성되어 용접열영향부 구오스테나이트 결정립성장을 억제하지 못하기 때문에 바람직하지 못하다.
·붕소(보론, B)의 함량은 0.0003-0.01%로 제한하는 것이 바람직하다.
B은 결정립내에서 인성이 우수한 침상 페라이트(acicular ferrite) 뿐만 아니라 입계에서 다각형상의 페라이트를 생성시키는데 매우 유효한 원소이다. B은 BN석출물을 형성하여 구오스테나이트 결정립의 성장을 방해하고 결정입계 및 입내에서 Fe탄붕화물을 형성하여 인성이 우수한 침상형 및 다각형의 페라이트 변태를 촉진한다. B 함유량이 0.0003%미만인 경우에는 이러한 효과를 기대할 수 없으며 0.01%를 초과하면 소입성이 증가하여 용접열영향부의 경화 및 저온균열이 발생할 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·질소(N)의 함량은 0.008-0.03%로 제한하는 것이 바람직하다.
N은 TiN, AlN, BN, VN, NbN등을 형성시키는데 필수불가결한 원소로, 대입열 용접시 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장을 최대로 억제시키고 TiN, AlN, BN, VN, NbN 등의 석출물의 양을 증가시킨다. 특히 TiN 및 AlN석출물의 크기 및 석출물 간격, 석출물 분포, 산화물과의 복합석출 빈도수, 석출물 자체의 고온 안정성 등에 현저한 영향을 미치는데, 이를 위해서는 0.008%이상 함유되는 것이 바람직하다. 따라서, 주편표면 크랙 발생 가능성이 낮은 0.005%이하의 저질소용강으로 슬라브를 만들고 후속공정에서 침질화를 통해 N의 함량을 0.008%이상으로 하는 것이 바람직하다. 하지만, 질소함량이 0.03%를 초과하면 그 효과가 포화되며, 용접열영향부내의 분포하는 고용질소량의 증가로 인해 인성을 저하시키고 용접시 희석에 따른 용접금속중에 혼입되어 용접금속의 인성저하를 초래할 수 있다. 본 발명에서는 강슬라브에서 N을 주편표면크랙의 가능성이 낮은 0.005%이하로 관리하고, 이후 슬라브 재가열공정에서 침질처리를 통해 0.008-0.03%의 고질강으로 만든다.
·텅스텐(W)의 함량은 0.001-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
텅스텐은 열간압연 이후 모재에 텅스텐 탄화물(WC)로 균일하게 석출되어 페라이트변태 후 페라이트 결정립 성장을 효과적으로 억제하고, 또한 용접열영향부의 가열 초기 구오스테나이트 결정립의 성장을 억제하는 원소이다. 그 함량이 0.001%미만인 경우에는 열간압연후 냉각시 페라이트 결정립성장 억제를 위한 텅스텐 탄화물이 적게 분포하게 되고, 0.2% 보다 많이 첨가되는 경우 그 효과가 포화된다.
·인(P) 및 황(S)의 함량은 0.030%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
P는 압연시 중심편석 및 용접시 고온균열을 조장하는 불순원소이기 때문에 가능한 한 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 모재 인성, 용접열영향부 인성 향상 및 중심편석 저감을 위해서는 0.03%이하로 관리하는 것이 좋다.
S는 다량으로 존재하는 경우 FeS 등의 저융점화합물을 형성시키기 때문에 가능한 한 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 모재인성, 용접열영향부 인성 및 중심편석 저감을 위해서는 S함량을 0.03%이하로 하는 것이 좋다. 특히, 황의 경우에는 Ti계 산화물 주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치므로 용접시 고온균열을 고려할 경우 보다 바람직한 범위로는 0.003%에서 0.03%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
·산소(O)의 함량은 0.0010-0.006%로 제한하는 것이 바람직하다.
O는 용강중에서 Ti와 반응하여 Ti산화물을 형성시키는데 필수불가결한 원소이다. Ti산화물은 용접열영향부에서 구오스테나이트로부터 페라이트 변태시 침상페라이트의 변태를 촉진시킨다. O함유량이 0.0010%미만인 경우에는 Ti산화물의 개수가 작기 때문에 바람직하지 못하며, 0.006%를 초과하면 조대한 Ti산화물 및 기타 FeO등의 산화물이 생성되므로 바람직하지 않다.
본 발명의 강재는 질소의 침질량이 Ti/N의 비가 1.2-2.5, N/B의 비가 10-40, Al/N의 비가 2.5-7, (Ti+2Al+4B)/N의 비가 6.5-14가 되도록 조절하는 것이 바람직하다.
·Ti/N의 비는 1.2∼2.5로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Ti/N비를 2.5이하로 낮추는데, 이는 2가지 장점이 있다. 첫째는, TiN양 즉, TiN석출물의 개수를 증가시킬 수 있다는 점이다. 즉, 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 연주과정중 냉각과정에서 모든 고용되어 있는 모든 Ti원자가 질소원자와 결합하여 미세한 TiN석출량이 증가하게 된다. 둘째는, 고온에서 TiN이 안정하다는 점이다. 즉, 용접열영향부와 같은 고온에서 석출물의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)이 작아지기 때문에 고질소 TiN과 같은 석출물의 경우 질소함량이 낮은 경우에서 보다 TiN석출물이 안정하다. 반면에 Ti/N비가 2.5보다 높은 경우는 제강과정인 용강중에서 조대한 TiN이 정출되어 TiN의 균일한 분포가 얻어지지 않으며, 또한 TiN으로 석출하지 않고 남은 잉여의 Ti는 고용상태로 존재하여 용접열영향부 인성에 나쁜 영향을 미치기 때문에 바람직하지 않다. 또한, Ti/N비가 1.2미만에서는 모재의 고용질소량이 증가하여 용접열향부의 인성에 유해하기 때문이다.
·N/B의 비는 10∼40으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 N/B비가 10미만이면 용접후 냉각과정중에 구오스테나이트 결정입계에서 다각형의 페라이트 변태를 촉진하는 BN의 석출량이 불충분하며, N/B비가 40초과의 경우에는 그 효과가 포화되며 고용질소량이 증가하여 용접열영향부의 인성을 저하시키기 때문이다.
·Al/N의 비는 2.5∼7로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Al/N비가 2.5미만인 경우에는 침상형 페라이트 변태를 유도하기 위한 AlN석출물의 분포가 불충분하고, 용접열영향부의 고용질소량이 증가하여 용접균열이 발생할 가능성이 있으며, Al/N비가 7초과의 경우에는 그 효과가 포화된다.
·(Ti+2Al+4B)/N의 비는 6.5∼14로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 (Ti+2Al+4B)/N의 비가 6.5미만의 경우 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장억제, 결정입계에서의 미세한 다각형 페라이트 생성, 고용질소량, 결정입내에서의 침상형 및 다각형의 페라이트 생성 및 조직분율의 제어를 위한 TiN, AlN, BN, VN 석출물의 크기 및 분포개수가 불충분하며, (Ti+2Al+4B)/N이 14초과의 경우에는 그 효과가 포화된다. 만일, V이 첨가되는 경우에는 (Ti+2Al+4B+V)/N의 비를 7-17로 하는 것이 바람직하다.
· Ti/O의 비는 4-10으로 하는 것이 바람직하다.
Ti/O비가 4미만의 경우에는 오스테나이트 결정립 성장억제에 요구되는 TiO산화물 개수가 불충분하며, TiO산화물내의 함유하는 Ti비율이 작아져서 침상 페라이트 핵생성 자리로서의 기능을 상실하여 용접열영향부의 인성개선에 유효한 침상페라이트 상분율이 저하된다. Ti/O의 비가 10초과의 경우에는 용접열영향부 오스테나이트 결정립성정억제 효과가 포화되며, 산화물내에 함유되는 Mn 등의 성분의 비율이 오히려 작아져서 입내 페라이트의 핵생성 자리로서의 기능을 상실한다.
상기와 같이 조성되는 강재(모재)와 열영영향부의 인성을 보다 개선시키기 위해 V을 추가로 첨가한다.
·바나듐(V)의 함량은 0.01-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
V은 N와 결합해 VN을 형성하여 용접열영향부에서 페라이트 형성을 촉진시키는 원소이며, VN는 단독으로 석출하거나 TIN석출물에 석출하여 페라이트 변태를 촉진시킨다. 또한 V은 C과 결합하여 VC를 형성하는데, 이러한 VC탄화물은 페라이트 변태후 페라이트 결정립 성장을 억제하는 역할을 한다. V함유량이 0.01%미만에서는 VN석출량이 작기 때문에 용접열영향부에서 페라이트 변태촉진 효과를 얻기가 힘들다. 한편 0.2%를 초과하면 모재 및 용접열영향부(HAZ)의 인성열화를 초래하고 용접경화성을 향상시켜 용접저온균열 발생위험이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 침질처리후에 V/N의 비는 0.3∼9로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 V/N비가 0.3미만인 경우에는 용접열영향부 인성개선을 위한 TiN+MnS석출물상에 석출하여 분포하는 적정 VN석출물 개수 및 크기를 확보하기 어렵다. V/N비가 9를 초과하는 경우에는 TiN+MnS석출물 경계에 석출하는 VN석출물의 크기가 조대화되어 오히려 TiN+MnS복합석출물 경계에 석출되는 VN석출빈도수가 감소하기 때문에 용접열영향부의 인성에 유효한 페라이트 상분율을 감소시킨다.
상기와 같이 조성되는 강에 본 발명에서는 기계적성질을 보다 향상시키기 위해, Ni, Cu, Nb, Mo, Cr의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이상을 추가로 첨가한다.
·니켈(Ni)의 함량은 0.1-3.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ni은 고용강화에 의해 모재의 강도와 인성을 향상시키는 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는 Ni함유량이 0.1%이상 함유되는 것이 바람직하지만, 3.0%를 초과하는 경우에는 소입성을 증가시켜 용접열영향부의 인성을 저하시키고 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열의 발생 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·구리(Cu)의 함량은 0.1-1.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
Cu는 기지에 고용되어 고용강화 효과로 인하여 모재강도 및 인성을 확보하기 위해서 유효한 원소이다. 이를 위해서는 Cu함유량이 0.1%이상 함유되어야 하지만, 1.5%를 초과하는 경우에는 용접열영향부에서 소입성을 증가시켜 인성을 저하시키며 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열을 조장시키기 때문에 바람직하지 못하다. 특히, 상기 Cu는 황과 함께 Ti계 산화물 주위에 CuS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치는 원소이므로 그 함량을 0.3-1.5%로 하는 것이 바람직하다.
또한 Cu와 Ni을 복합첨가하는 경우 이들의 합계는 3.5%미만으로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는 3.5%미만의 경우에 소입성이 커져서 용접열영향부 인성 및 용접성에 악영향을 초래하기 때문이다.
·니요븀(Nb)의 함량은 0.01-0.10%로 제한하는 것이 바람직하다.
Nb는 모재 강도확보의 관점에서 유효한 원소로, 이를 위해 0.01%이상 첨가하나, 0.1%를 초과하는 경우에는 조대한 NbC의 단독석출을 초래하여 모재의 인성에 유해하게 되므로 바람직하지 못하다.
·크롬(Cr)은 0.05∼1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Cr은 소입성을 증가시키고 또한 강도를 향상시키는데, 그 함유량이 0.05%미만에는 강도를 얻을 수 없고 1.0%를 초과하는 경우 모재 및 HAZ인성열화를 초래한다.
·몰리브덴(Mo)은 0.05-1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Mo도 소입성을 증가시키고 또한 강도를 향상시키는 원소로, 그 함유량이 강도확보를 위하여 0.05%이상으로 하지만, HAZ경화 및 용접저온균열을 억제하기 위해서는 Cr과 마찬가지로 상한을 1.0%로 한다.
또한, 본 발명에서는 가열시에 구오스테나이트의 입성장억제를 위해 Ca, REM의 1종 또는 2종을 추가로 첨가한다.
Ca 및 REM은 고온안정성이 우수한 산화물을 형성시켜 모재내에서 가열시 구오스테나이트 결정립 성장을 억제하고 용접열영향부의 인성을 향상시킨다. 또한, Ca은 제강시 조대한 MnS형상을 제어하는 효과가 있다. 이를 위해, 칼슘(Ca)은 0.0005%이상, REM은 0.005%이상 첨가하는 것이 좋으나, Ca이 0.005% REM이 0.05%를 초과하는 경우 대형개재물 및 클러스터(cluster)를 생성시켜 강의 청정도를 해치게 된다. REM으로서는 Ce, La, Y 및 Hf등의 1종 또는 2종이상을 사용하여도 무방하고 어느 것도 상기 효과를 얻을 수 있다.
[제조방법]
·정련공정(탈산 및 탈가스 공정)
일반적으로 강의 정련공정은 정련로(전로, 전기로)에서 1차정련한 다음, 정련로의 용강을 래들(L.F)로 출강하여 2차정련(노외정련+)하는데, 후물재에서는 노외정련다음에 탈가스(RH공정)를 행하는 것이 바람직하다. 보통 탈산은 1차정련과 2차정련에서 이루어진다.
본 발명에서는 이러한 탈산공정에서 용존산소를 적정수준으로 조절한 다음 Ti을 2단계로 나누어서 투입함으로써 TiO의 산화물을 미세하고 균일하게 분산시키는데 특징이 있다. 용강을 슬라브로 제조하는 과정에서 스라브에 미세한 Ti산화물을 균일하게 분산시키기 위해서는 용강중에서 형성되는 조대한 1차 산화물보다는 용강의 응고시 형성되는 미세한 2차 산화물을 석출시키는 것이 바람직하다. 조대한 1차 산화물은 오스테나이트 결정립 성장을 억제하는 역할을 하지 못하며, 또한 용접열영향부에서 침상 페라이트의 핵생성 역할을 하지 못하기 때문이다. 따라서, 미세한 2차 산화물은 용강을 슬라브 연속주조하는 과정에서 석출시키는 것이 바람직하다. 미세한 2차 산화물을 석출시키기 위해서는 용강중의 Ti농도와 산소농도를 조절하는 것은 물론, Ti를 2단계로 나누어서 투입하는 것이 무엇보다 중요하다.
1차 Ti첨가는 용강중의 산소와 결합하여 1차 산화물을 형성하여 부상분리에 의하여 용강의 슬래그에 부착되기 때문에 용강중의 산소농도를 조절할 수 있으며 2차 Ti첨가는 주로 응고직전에 첨가하는데 응고직전에 첨가한 2차 Ti는 산소와 결합할 시간이 없기 때문에 용강중의 고용 Ti로 존재하며 응고시 용존산소와 결합하여 슬라브내에서 미세한 2차 Ti산화물을 형성하기 때문에 균일 분산시킬 수 있다. 미세 균일분산된 Ti산화물은 오스테나이트 결정립 성장을 억제하기 때문에 바람직하며 또한 용접시 용접열영향부에서 인성이 우수하다고 알려진 침상 페라이트의 핵생성을 촉진시킬 수 있기 때문에 용접부 인성 확보에 유리하다.
따라서, 본 발명에서 Ti의 2단계 투입으로 TiO산화물을 미세하게 분산시키기 위한 탈산방법은, (1) 용존산소 조절단계, (2) Ti의 탈산단계, (3) 2차 용존산소 조절단계, (4) Ti의 첨가단계의 4단계로 이루어진다.
(1) 용존산소 조절단계
본 발명에서는 탈산제를 투입하여 용존산소를 60-120ppm으로 조정한다. 이때의 탈산제는 Ti보다 탈산력이 작은 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 탈산제의 탈산력은 아래와 같다.
Cr < Mn < Si < Ti < Al < REM < Zr < Ca ≒ Mg
용존산소량은 산화물의 생성거동에 따라 크게 영향을 미치므로, 목적하는 Ti의 산화물을 얻기 위해서는 Ti의 첨가전에 용존산소량을 60-120ppm 수준으로 관리하여야 한다. 본 발명에서는 Mn, Si의 탈산원소를 투입하여 용존 산소량을 60-120ppm으로 조정한다. 용존산소량이 60ppm이하에서는 용강중의 산소량이 너무 적어본 발명의 효과를 보이기 위한 적정 Ti계 산화물의 형성량이 불충분하며, 120ppm이상에서는 그 효과가 포화되며 목표로하는 원소뿐만아니라 타합금 첨가원소를 산화시켜 정확한 화학성분들을 구성된 합금성분계를 얻는 문제점이 있기 때문이다.
(2) Ti의 탈산(1차투입)단계,
본 발명에서는 용존산소량을 60-120ppm으로 조정한 다음에 Ti을 투입하여 TiO의 1차산화물을 형성한다. TiO의 1차산화물은 부상분리에 의해 슬래그에 부착되어 제거되기도 하지만 이어 투입되는 탈산제에 의해 일부는 환원되어 한층 미세화 된다.
(3) 2차 용존산소 조절단계,
본 발명에서는 Ti의 첨가후에 Ti보다 탈산력이 큰 탈산제를 투입하여 용존산소량을 60ppm이하로 조정하는데, 용존산소량이 60ppm보다 많은 경우에는 후속과정에서 첨가되는 Ti가 정출 Ti산화물로 존재하여 슬라브제조시 형성되는 미세 TiN석출물량을 감소시키기 때문에 바람직하지 않다.
이때 탈산제는 Al으로 하여 용강중의 Al 최종함유량을 0.005-0.1%범위로 하는 것이 바람직하다. Ti탈산후에 Al투입에 의해서 Ti산화물이 일부환원되고 한층 미세화되며, 또한 Ti산화물 개수가 증가하는 효과도 있다. 이는 Al첨가에 의해 용존산소량이 저하되어 Ti산화물의 성장이 제어되고 이로 인해 Ti산화물이 미세화 되어 부상이 어려워지기 때문이다. Al의 적정범위를 도출하기 위해 실험한 결과, Al이 0.005%보다도 작으면 Ti산화물의 환원 및 용존산소량 등에 미치는 영향도가 충분하지 않고 Ti산화물이 조대화하고 부상해버리며, 또 0.1%를 초과하게 되면 Ti산화물이 완전히 환원되어 버려 Ti산화물 개수가 감소되는 것이 확인되었다.
본 발명에서 Ti 탈산후에 10분이내에 3차 탈산원소로서 Al을 첨가하는 것이 바람직하다. Ti탈산후 시간의 경과함에 따라 생성된 Ti산화물은 성장 응집하여 조대화되고 부상하기 쉬운 문제점이 있다. 이러한 이유로 Ti투입후 Ti가 용강중에 균일하게 혼합된 후 바로 Al을 투입하는 것이 미세하고 다량의 Ti산화물을 확보하는 유리하기 때문이다. 단 Ti탈산후 바로 Al을 투입하지 않아도 10분 이내 투입하면 Ti산화물의 감소량은 크지 않다.
(4) Ti의 첨가단계
본 발명에서 3차탈산후 용강상태에서 Ti를 0.005-0.2%첨가한다. 이때의 Ti의 첨가는 2차 탈산시 투입되는 Ti와는 목적이 상이하다. 용강상태에서 생성되는 Ti산화물들 보다는 오히려 응고시 생성되는 Ti산화물이 좀더 미세하고 개수 또한 많게 된다. 따라서 3차탈산후 Ti를 첨가하게 되면 산화물로 생성되는 것 보다는 고용Ti로 잔존하는 비율이 상당히 높아 응고시 미세하면서 다량의 Ti산화물 및 TiN석출물을 확보할 수 있다. 이때, 바람직한 Ti첨가량은 0.005-0.2%범위로 본 발명의 효과를 보이기 위한 적정 Ti산화물 분포 뿐만아니라 용접열영향부 인성개선에 유효한TiN, MnS, CuS, BN, VN석출거동을 함께 고려한 범위이다.
상기와 같이, Ti을 첨가한 다음, 용강을 정련하는데 이때의 정련은 0.5-20분 동안 행한다. 상기 용강의 유지시간이 0.5분 미만의 경우에는 조대한 Ti계 1차 산화물이 부상분리 될 시간적 여유가 없어 응고후 잔존하여, 그 평균크기가 증가하게 되며, 20분을 초과할 경우에는 산화물끼리 결합하여 조대화되고 본 발명의 효과를 보이기 위한 용강중의 적정 고용 Ti량을 확보하기 어렵다.
·주조공정
본 발명에서 용강은 저질소강이므로 연속주조시 주조속도는 고속 또는 저속 어느 경우도 무방하다. 양호한 내부품질을 얻기 위해서는 0.9∼1.2m/min의 범위로 하는 것이 바람직하다.
·슬라브 재가열공정(침질화)
본 발명에서는 스라브가열로에서의 침질화처리를 통해, 강스라브에서 Ti와 N의 비를 조절하여 매우 미세한 TiN석출물의 양을 증가시키고 용접시 용접열영향부에서 고용Ti의 양을 감소시킴으로써, 오스발드 라이프닝(Ostwald ripening)을 최대로 억제하는 방법을 도출해 내었다. 스라브가열로에서의 침질화 효과는, 고질소강에서 일반적으로 제기되는 주편표면크랙의 문제를 근본적으로 방지한다는 것 외에, 다음의 2가지를 더 들 수 있다. 첫째는 미세한 TiN석출물양을 증가시킬 수 있다는점이고, 둘째는 미세 석출된 TiN을 고온에서 안정화할 수 있다는 점이다. 즉, 침질화처리를 통해 동일 Ti함량에서 모재내의 질소함량을 증가시키면, 스라브가열로에서의 열처리시 모든 Ti원자가 질소원자와 결합하여 미세한 TiN석출물의 양을 증가시킬 수 있다.
본 발명에서는 슬라브를 1100-1250℃에서 60-180분간 가열하면서 침질처리하여 슬라브의 질소농도를 0.008-0.03%로 하는 것이 바람직하다. 슬라브내에서 적정 수준의 TiN석출량을 확보하기 위해서는 질소가 0.008%이상 함유되어야 하지만, 0.03%를 초과하는 경우에는 슬라브내로 확산하여 미세한 TiN으로 석출하는 질소양보다 슬라브표면에 침질되는 질소양이 증가하여 슬라브 표면에 경화가 일어나, 후속공정인 압연과정에 영향을 미친다. 이때, 슬라브가열온도가 1100℃미만이면 침질된 질소가 확산할 수 있는 구동력이 작아 미세한 TiN석출물의 개수가 적게 되고, 또한 TiN석출물 개수를 증가시키기 위해서 가열시간을 증가시켜야 하므로 제조원가 비용이 증가하는 문제가 있다. 반면에, 가열온도가 1250℃보다 높은 경우에는, 슬라브의 오스테나이트 결정립이 가열중에 성장하여 압연과정중 재결정에 영향을 미친다. 한편, 슬라브가열시간이 60분 미만인 경우에는 침질효과가 발휘되지 못하고, 가열시간이 180분 보다 긴 경우에는 실조업상의 비용이 증가할 뿐만 아니라 스라브내의 오스테나이트 결정립 성장이 일어나 후속 압연공정에 영향을 미치기 때문에 바람직하지 못하다.
본 발명에 따라 침질화처리를 할 때, 슬라브중 Ti/N의 비는 1.2∼2.5, N/B의 비는 10∼40, Al/N의 비는 2.5∼7, V/N의 비는 0.3∼9, (Ti+2Al+4B+V)N의 비는 7∼17가 되도록 N를 침질시키는 것이 바람직하다.
·열간압연공정
본 발명에서 상기와 같이 1100-1250℃에서 60-180분간 가열한 다음, 오스테나이트 재결정역 온도에서 40% 이상의 압연비로 열간압연하는 것이 바람직하다. 오스테나이트 재결정역온도는 강조성과 그 이전의 압하량 등에 영향을 받는데, 본 발명의 강조성에 통상의 압하량을 고려할 때 오스테나이트 재결정역 온도는 약 1050∼850℃구간이다. 이 구간에서 적어도 40%이상의 압연비를 부여하여야 하는데, 만일 압연비가 40%미만인 경우에는 오스테나이트 입내의 페라이트 핵생성 자리가 부족하여 오스테나이트 재결정에 의한 페라이트 결정립 미세화 효과가 미흡하고, 용접시 용접열영향부의 인성에 유효한 영향을 미치는 석출물 거동에 영향을 미치게 된다.
상기와 같이 압연한 다음, 페라이트 결정립성장을 방지하기 위해서 페라이트 변태종료온도±10℃의 까지 1℃/min 이상의 속도로 냉각한다. 바람직하게는 페라이트 변태 종료온도까지 1℃/min이상의 속도로 냉각하고 그 이후에는 공냉하는 것이다. 몰론, 페라이트 변태 종료온도 이하 즉, 상온까지 1℃/min이상으로 냉각하는 것도 가능하나 비경제적이다. 냉각속도가 1℃/min 미만의 경우에는 재결정된 미세페라이트의 결정립 성장을 초래하여 모재의 페라이트 결정립 크기를 20㎛이하를 확보하기 어렵다.
·강재의 미세조직
본 발명에서 열간압연후 강재의 미세조직은 페라이트+펄라이트로 하고, 상기 페라이트 결정립의 크기는 20㎛이하로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는 페라이트의 결정립크기가 20㎛ 보다 클 경우 대입열 용접시 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 크기가 80㎛이상으로 되어 용접열영향부 인성에 유해하기 때문이다.
또한, 페라이트+펄라이트의 복합조직에서 페라이트의 상분율이 높을수록 모재의 인성 및 연신율이 증가되는데, 페라이트는 20%이상 가장 바람직하게는 70%이상으로 하는 것이다.
·석출물의 분포도
용접열영향부의 구오스테나이트 결정립은 모재의 오스테나이트 결정립 크기가 일정할 경우 모재에 분포하는 산화물 또는 질화물의 크기 및 그 개수 그리고, 분포에 크게 영향을 받게 된다. 또한, 대입열 이상 용접시(가열온도 1400℃이상) 모재에 분포하는 질화물의 경우 30-40%가 모재로 재고용되어 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장 억제효과가 감소하기 때문에, 가열시 모재에 재고용되는 질화물들을 고려한 그 이상의 질화물들의 균일한 분포가 필요하다. 용접열영향부에서 구오스테나이트의 성장을 억제하기 위해서는, 미세한 TiN 석출물을 균일하게 분포시켜 일부 석출물이 조대해지는 오스왈드 라이프닝(Ostwald ripening)현상을 억제하는 것이 중요하다. 이를 위해서는 TiN석출물의 간격을 0.5㎛이하로 제어하여 TiN의 분포를 균일하게 하야 한다.
또한, TiN의 입경 및 임계 갯수를 0.01-0.1㎛ 및 1mm2당 1.0x107개 이상으로 한정하는 것이 바람직하다. 그 이유는 0.01㎛미만에서는 대입열 용접시 대부분 모재에 쉽게 재고용되어 구오스테나이트 결정립의 성장을 억제하는 효과가 미흡해지며, 0.1㎛을 초과하는 경우에는 구오스테나이트 결정립에 대한 피닝(pinning, 결정립 성장억제)효과가 적어지고 조대한 비금속개재물과 같은 거동을 하여 기계적 성질에 유해한 영향을 미치기 때문이다. 또한, 석출물의 갯수가 1mm2당 1.0x107개 미만에서는 대입열이상의 용접시 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 크기를 임계치인인 80㎛이하로 제어하기가 어렵다.
·산화물의 분포
본 발명에 따라 Ti/O의 비를 4-10으로 관리하여 모재내 Ti산화물의 입경 및 임계갯수를 0.5-2.0㎛ 및 1mm2당 1.0x102-1.0x103개의 범위로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는 산화물의 크기가 0.5㎛미만의 경우에는 용접열영향부 결정립내에서 침상 페라이트 핵생성 촉진 효과가 미흡하며, 2.0㎛ 초과의 경우에는 용접열영향부결정립 성장억제 효과가 미흡하고 또한 핵생성 되는 침상 페라이트의 변태량이 감소하기 때문이다. 석출량의 개수가 1mm2당 1.0X102개 이하인 경우 Ti산화물에서 형성되는 침상 페라이트 양이 부족하기 때문에 바람직하지 못하며 1.0X103개 이상인 경우에는 Ti산화물에서 형성되는 침상 페라이트가 인접한 Ti산화물에서 형성되는 침상페라이트와 중첩되어 서로의 침상 페라이트 형성을 방해하기 때문에 바람직하지 못하다.
본 발명의 강재 제조방법에서는, 연속주조 또는 금형주조에 의해 슬라브를 제조할 수 있다. 이때, 냉각속도가 빠르면 석출물을 미세분산시키기 유리하므로 냉각속도가 빠른 연속주조가 바람직하며, 같은 이유로 슬라브는 두께가 얇은편이 유리하다. 이와 같은 슬라브를 본 발명에 따라 침질처리한 다음, 열간압연공정에서는 사용자 용도에 따라 이후에 널리 알려진 핫챠지(hot charge)압연 및 직접(direct)압연을 적용할 수도 있고, 공지된 제어압연, 제어냉각등 각종 기술을 적용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 제조된 열간압연판의 기계적 성질을 개선하기 위해, 열처리를 적용할 수도 있다. 이와 같이 공지의 기술들을 본 발명에 적용하더라도 이는 본 발명의 단순한 변경으로서 실질적으로 본 발명의 기술사상의 범위내라고 해석하는 것은 당연하다.
이하, 본발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.
[실시예]
표 1과 같은 성분 조성을 갖는 강종들을 시료로 하여 전로에서 용해하여 연속주조법에 의해 슬라브로 제조한 다음, 표 2, 3의 조건으로 열간압연재를 제조하였다. 이 열간압연재의 합금성분 원소간의 구성비를 표 4에 나타내었다.
상기와 같이 열간압연된 판재들로부터 모재의 기계적 성질을 평가하기 위한 시험편들은 압연재의 판두께 중앙부에서 채취하였으며 인장시험편은 압연방향, 그리고 샤피(Charpy)충격시편은 압연방향과 수직한 방향에서 채취하였다.
인장시험편은 KS규격(KS B 0801) 4호 시험편을 이용하였으며 인장시험은 크로스 헤드 스피드(cross head speed) 5mm/mim에서 시험하였다. 충격시험편은 KS(KS B 0809) 3호 시험편에 준하여 제조하였으며 이때 노치방향은 모재의 경우 압연방향의 측면 (L-T)에서 가공하였으며 용접재의 경우 용접선 방향으로 가공하였다. 또한 용접열영향부의 최고가열온도에 따른 오스테나이트 결정립 크기를 조사하기 위하여 재현용접 모사시험장치(simulator)를 사용하여 최고가열온도(1200∼1400℃)까지 140℃/sec조건으로 가열시킨후 1초간 유지한 다음, He 가스를 이용하여 급냉시켰다. 급냉시킨 시험편을 연마하고 부식하여 최고가열온도조건에서의 오스테나이트 결정입도를 KS구격 (KS D 0205)에 의해 측정하였다.
냉각후 미세조직의 분석 및 용접영향부의 인성에 중요한 영향을 미치는 석출물과 산화물의 크기와 갯수 그리고 간격은 화상분석기(image analyzer)와 전자현미경을 이용한 포인트 카운팅(point counting)법으로 측정하였다. 이때, 피검면은 100mm2을 기준으로 하여 평가하였다.
용접열영향부의 충격인성 평가는 실제 용접입열량에 상당하는 약 80kJ/cm, 150kJ/cm, 250kJ/cm에 상당하는 용접조건, 즉 최고가열온도를 1400℃로 가열한후 800-500℃의 냉각시간이 각각 60초, 120초, 180초인 용접 열사이클을 부여한 다음, 시험편 표면을 연마하고 충격시험편으로 가공하여 -40℃에서 샤피충격시험을 통하여 평가하였다.
화학조성(중량%)
C Si Mn P S Al Ti B(ppm) N(ppm) W Cu Ni Cr Mo Nb V Ca REM O(ppm)
발명강1 0.11 0.23 1.54 0.006 0.005 0.04 0.014 7 45 0.005 - - - - - 0.01 - - 19
발명강2 0.08 0.12 1.50 0.006 0.005 0.07 0.05 10 47 0.002 - 0.2 - - - 0.01 - - 50
발명강3 0.14 0.10 1.48 0.006 0.005 0.06 0.015 3 42 0.003 0.1 - - - - 0.02 - - 21
발명강4 0.11 0.13 1.49 0.006 0.005 0.02 0.02 5 40 0.001 - - - - - 0.05 - - 23
발명강5 0.08 0.15 1.52 0.006 0.004 0.09 0.05 15 48 0.002 0.1 - 0.1 - - 0.05 0.001 - 50
발명강6 0.10 0.14 1.50 0.007 0.005 0.025 0.02 10 38 0.004 - - - 0.1 - 0.09 - - 22
발명강7 0.13 0.14 1.48 0.007 0.005 0.04 0.015 8 42 0.15 0.1 - - - - 0.02 - - 21
발명강8 0.11 0.15 1.52 0.007 0.005 0.06 0.018 10 43 0.001 - 0.1 - - 0.015 0.01 - - 20
발명강9 0.12 0.21 1.51 0.007 0.005 0.025 0.02 4 39 0.002 - - 0.1 - - 0.02 0.001 - 21
발명강10 0.07 0.16 1.45 0.008 0.006 0.045 0.025 6 37 0.05 - 0.3 - - 0.01 0.02 - 0.01 27
발명강11 0.11 0.21 1.49 0.008 0.003 0.047 0.019 11 44 0.01 - 0.1 - - - - 0.001 - 24
종래강1 0.05 0.13 1.31 0.002 0.006 0.0014 0.009 1.6 22 - - - - - - - - - 22
종래강2 0.05 0.11 1.34 0.002 0.003 0.0036 0.012 0.5 48 - - - - - - - - - 32
종래강3 0.13 0.24 1.44 0.012 0.003 0.0044 0.010 1.2 127 - 0.3 - - - 0.05 - - - 138
종래강4 0.06 0.18 1.35 0.008 0.002 0.0027 0.013 8 32 - - - 0.14 0.15 - 0.028 - - 25
종래강5 0.06 0.18 0.88 0.006 0.002 0.0021 0.013 5 20 - 0.75 0.58 0.24 0.14 0.015 0.037 - - 27
종래강6 0.13 0.27 0.98 0.005 0.001 0.001 0.009 11 28 - 0.35 1.15 0.53 0.49 0.001 0.045 - - 25
종래강7 0.13 0.24 1.44 0.004 0.002 0.02 0.008 8 79 - 0.3 - - - 0.036 - - - -
종래강8 0.07 0.14 1.52 0.004 0.002 0.002 0.007 4 57 - 0.32 0.35 - - 0.013 - - - -
종래강9 0.06 0.25 1.31 0.008 0.002 0.019 0.007 10 91 - - - 0.21 0.19 0.025 0.035 - - -
종래강10 0.09 0.26 0.86 0.009 0.003 0.046 0.008 15 142 - - 1.09 0.51 0.36 0.021 0.021 - - -
종래강11 0.14 0.44 1.35 0.012 0.012 0.030 0.049 7 89 - - - - - - 0.069 - - -
·종래강(1, 2, 3)은 일본 공개특허공보 평9-194990의 발명강(5, 32, 55)임·종래강(4, 5, 6)은 일본 공개특허공보 평10-298908의 발명강(14, 24, 28)임·종래강(7, 8, 9, 10)은 일본 공개특허공보 평8-60292의 발명강(48, 58, 60, 61)임·종래강(11)은 일본 공개특허공보 평11-140582호의 발명강 F임
사용강종 구분 1차탈산 용강산소량(ppm) 1차 Ti첨가량(%) Al첨가량(%) Al첨가후의 용존산소량(ppm) 2차Ti첨가량(%) 용강유지시간(min) 응고후산소량(ppm) 주조조건
주조속도(m/min) 비수량(ℓ/kg)
발명강1 발명재1 Mn→Si 63 0.008 0.043 31 0.010 15 18 1.0 0.35
발명재2 Mn→Si 60 0.008 0.045 28 0.010 15 19 1.0 0.35
발명재3 Mn→Si 65 0.008 0.042 27 0.010 15 18 1.0 0.35
비교재1 Mn→Si 26 0.008 0.045 10 0.010 15 8 1.0 0.35
비교재2 Mn→Si 206 0.008 0.045 184 0.010 65 124 1.0 0.35
발명강2 발명재4 Mn→Si 68 0.015 0.07 50 0.033 16 50 0.95 0.32
발명강3 발명재5 Mn→Si 67 0.009 0.06 38 0.014 15 21 1.0 0.32
발명강4 발명재6 Mn→Si 60 0.01 0.02 36 0.020 14 23 1.0 0.32
발명강5 발명재7 Mn→Si 69 0.023 0.09 50 0.040 15 50 1.1 0.35
발명강6 발명재8 Mn→Si 65 0.01 0.025 34 0.018 15 22 1.0 0.35
발명강7 발명재9 Mn→Si 61 0.009 0.04 30 0.010 16 21 1.1 0.35
발명강8 발명재10 Mn→Si 72 0.008 0.06 32 0.011 18 20 1.0 0.35
발명강9 발명재11 Mn→Si 67 0.008 0.025 30 0.014 14 21 0.98 0.32
발명강10 발명재12 Mn→Si 75 0.007 0.045 39 0.020 11 27 1.0 0.32
발명강11 발명재13 Mn→Si 68 0.006 0.047 32 0.018 12 24 1.1 0.35
종래강(1-11)은 그 제조조건이 구체적으로 기재되어 있지 않음
사용강종 구분 가열온도(℃) 질소분위기(ℓ/min) 가열시간(min) 압연개시온도(℃) 압연종료온도(℃) 재결정역에서의 압하량(%)/누적압하비(%) 냉각속도(℃/min) 모재질소량(ppm)
발명재2 발명예1 1250 350 170 1030 790 65/80 8 105
발명예2 1210 630 120 1040 790 65/80 8 115
발명예3 1150 780 110 1040 790 65/80 8 120
비교예1 1050 18 50 1040 790 65/80 8 68
비교예2 1300 950 240 1040 790 65/80 8 224
발명재1 발명예4 1210 610 130 1020 800 65/80 7 114
발명재3 발명예5 1220 600 130 1040 810 65/80 8 118
비교재1 비교예3 1220 610 120 1030 790 65/80 8 110
비교재2 비교예4 1210 600 130 1030 790 65/80 7 120
발명재4 발명예6 1190 680 140 1020 800 65/80 8 275
발명재5 발명예7 1240 550 110 1010 810 60/75 6 112
발명재6 발명예8 1180 460 170 1030 800 60/75 6 80
발명재7 발명예9 1210 740 110 1020 800 60/75 7 300
발명재8 발명예10 1220 620 100 1000 790 60/75 7 100
발명재9 발명예11 1210 620 110 1030 780 60/75 7 115
발명재10 발명예12 1180 550 150 1020 790 60/75 7 120
발명재11 발명예13 1210 580 120 1040 800 60/70 7 90
발명재12 발명예14 1190 640 130 1020 800 60/70 7 100
발명재13 발명예15 1210 590 120 1020 790 65/75 8 132
종래재11 1200 120 1050 850 3 89
발명재의 냉각은 페라이트 변태가 완료된 이후의 온도인 600℃까지 냉각속도를 제어하고, 그 이후에는 공냉함.종래강(1-11)은 침질처리하지 않고 열간압연재를 제조한 것으로, 종래강(1-10)은 그 열간압연조건이 구체적으로 제시되어 있지 않음
본 발명의 효과를 보이기 위한 침질화 처리후 합금원소 구성비
Ti/O Ti/N N/B Al/N V/N (Ti+2Al+4B+V)/N
발명예1 7.4 1.3 15 3.8 1.0 10.2
발명예2 7.4 1.2 16.4 3.5 0.9 9.3
발명예3 7.4 1.2 17.1 3.3 0.8 8.9
비교예1 7.4 2.1 9.7 5.9 1.5 15.7
비교예2 7.4 0.6 32 1.8 0.5 4.8
발명예4 7.8 1.2 16.3 3.6 0.9 9.4
발명예5 7.8 1.2 16.9 3.4 0.8 9.1
비교예3 17.5 1.3 15.7 3.6 0.9 9.7
비교예4 1.1 1.2 17.1 3.3 1.0 10.2
발명예6 10.0 1.8 27.5 2.5 0.4 7.4
발명예7 7.5 1.3 37.3 5.4 1.8 14.0
발명예8 8.7 2.5 16.0 2.5 6.3 14.0
발명예9 10.0 1.7 20.0 3.0 1.7 9.5
발명예10 9.1 2.0 10.0 2.5 9.0 16.4
발명예11 8.8 1.3 14.4 3.5 1.7 10.3
발명예12 9.0 1.5 12.0 5.0 0.8 12.7
발명예13 9.5 2.2 22.5 2.8 2.2 10.2
발명예14 9.3 2.5 16.7 4.5 2.0 13.7
발명예15 7.9 1.4 12 3.6 - 8.9
종래강1 0.4 4.1 13.8 0.6 - 5.7
종래강2 3.8 2.5 96.0 0.8 - 4.0
종래강3 0.7 0.8 105.8 0.4 - 1.5
종래강4 5.2 4.1 4.0 0.8 8.8 15.5
종래강5 4.8 6.5 4.0 1.1 18.5 28.1
종래강6 0.4 3.2 2.6 0.4 16.1 21.6
종래강7 - 1.0 9.9 2.5 - 6.5
종래강8 - 1.2 14.3 0.4 - 2.2
종래강9 - 0.8 9.1 2.1 3.9 9.2
종래강10 - 0.6 9.5 3.2 1.5 8.9
종래강11 - 5.5 12.7 3.4 7.8 20.3
구분 석출물 특성 산화물 특성 모재 조직 특성
개수(개/mm2) 평균 크기(㎛) 평균간격(㎛) 개수(개/mm2) 평균 크기(㎛) 두께(mm) 항복강도(MPa) 인장강도(MPa) 연신율(%) FGS(㎛) 페라이트 상분율(%) -40℃의 충격인성(J)
발명예1 2.4X108 0.017 0.22 2.4X102 1.7 25 396 553 38 11 86 372
발명예2 3.5X108 0.016 0.20 2.5X102 1.4 25 395 551 39 9 88 375
발명예3 2.7X108 0.015 0.21 2.4X102 1.2 25 396 550 39 10 87 366
비교예1 4.3X106 0.153 1.6 3.5X101 2.2 25 393 554 26 14 75 225
비교예2 5.4X106 0.148 1.8 2.4X101 2.3 25 392 550 27 15 72 220
발명예4 3.5X108 0.024 0.31 3.3X102 1.2 30 396 558 38 11 82 347
발명예5 2.7X108 0.018 0.30 2.7X102 1.2 30 396 562 38 10 83 366
비교예3 2.2X106 0.165 1.3 3.4X101 2.6 30 386 542 25 13 70 224
비교예4 3.4X106 0.148 1.2 3.3X101 2.8 30 394 562 24 15 71 202
발명예6 3.3X108 0.016 0.34 2.5X102 1.3 30 390 563 38 10 83 346
발명예7 3.5X108 0.014 0.36 3.3X102 1.2 35 390 564 39 10 85 365
발명예8 4.4X108 0.015 0.34 2.2X102 1.6 35 392 542 36 11 83 355
발명예9 5.5X108 0.018 0.28 2.5X102 1.5 35 391 536 37 10 84 352
발명예10 5.6X108 0.021 0.34 2.3X102 1.5 35 394 566 36 11 84 366
발명예11 3.7X108 0.022 0.32 2.7X102 1.7 40 390 566 37 12 86 354
발명예12 2.6X108 0.021 0.24 2.2X102 1.5 40 396 542 38 11 85 367
발명예13 3.8X108 0.024 0.35 2.6X102 1.5 40 402 565 38 12 84 356
발명예14 2.3X108 0.022 0.37 2.1X102 1.4 40 412 562 39 11 85 364
발명예15 3.7X108 0.020 0.30 1.9X102 1.6 30 398 548 39 10 86 362
종래강1 35 406 436 -
종래강2 35 405 441 -
종래강3 25 629 681 -
종래강4 MgO-TiN의 석출물3.03×106개/mm2 40 472 609 32
종래강5 MgO-TiN의 석출물4.07×106개/mm2 40 494 622 32
종래강6 MgO-TiN의 석출물2.80×106개/mm2 50 812 912 28
종래강7 25 629 681 -
종래강8 50 504 601 -
종래강9 60 526 648 -
종래강10 60 760 829 -
종래강11 TiN 0.2㎛이하 11.1×103 50 401 514 18.3
표 5 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의해 제조된 열간압연재의의 석출물(Ti계 질화물)의 개수는 2.4X108개/mm2이상의 범위를 가지고 있는데 반해, 종래강의 경우는 4.07 X106개/mm2이하의 범위를 보이고 있어 종래재 대비 발명재가 상당히 균일하면서도 미세한 석출물 크기를 갖으면서 그 개수 또한 현저히 증가되었음을 잘 알 수 있다. 또한, 본 발명재는 산화물(TiO)의 개수도 약 1.7x102∼3.26x103개 범위를 보이고 있으며 평균크기도 약 1.2-1.8㎛의 범위를 보이고 있다. 한편 본 발명강의 모재조직구성에 있어서 본 발명강의 경우 페라이트 결정립크기(FGS)가 약 9-12㎛범위로 비교재 대비 매우 미세함을 알 수 있으며 본 발명강의 모재 페라이트 상분율도 모두 80%이상의 높은 페라이트 분율로 구성되어 있다.
구분 용접열영향부 오스테나이트결정립 크기(㎛) 100kJ/cm입열량의용접열영향부미세조직 재현 용접열영향부-40℃ 충격 인성(J)(최고가열온도:1400℃)
1200(℃) 1300(℃) 1400(℃) 페라이트 상분율(%) 페라이트평균결정립크기(㎛) Δt800-500=60초 Δt800-500=120초 Δt800-500=180초
충격인성(J) 천이온도(℃) 충격인성(J) 천이온도(℃) 충격인성(J) 천이온도(℃)
발명예1 20 34 52 75 15 373 -74 337 -67 295 -63
발명예2 22 35 51 78 13 385 -76 352 -69 307 -64
발명예3 19 35 52 75 13 368 -72 333 -67 296 -63
비교예1 54 86 184 38 24 123 -43 43 -34 28 -28
비교예2 65 92 196 36 26 101 -40 30 -32 17 -25
발명예4 22 38 60 76 14 354 -71 330 -68 289 -65
발명예5 24 41 52 78 15 367 -71 336 -67 299 -62
비교예3 56 80 187 40 26 103 -39 56 -32 24 -24
비교예4 63 88 193 39 28 66 -28 39 -30 10 -21
발명예6 19 32 48 75 14 384 -73 357 -69 313 -63
발명예7 21 35 50 77 14 366 -71 341 -67 298 -63
발명예8 27 37 51 74 13 366 -71 342 -67 299 -62
발명예9 24 36 50 78 15 369 -72 333 -67 285 -63
발명예10 22 34 51 75 14 384 -72 346 -66 294 -63
발명예11 26 35 49 75 14 356 -71 329 -68 286 -68
발명예12 27 39 58 74 15 354 -71 323 -67 278 -62
발명예13 23 38 55 74 14 355 -71 323 -67 255 -62
발명예14 25 35 51 70 15 344 -71 328 -67 249 -63
발명예15 23 36 48 76 16 354 -72 334 -68 295 -94
종래강1 -58
종래강2 -55
종래강3 -54
종래강4 230 93 132(0℃)
종래강5 180 87 129(0℃)
종래강6 250 47 60(0℃)
종래강7 -60 -61
종래강8 -59 -48
종래강9 -54 -42
종래강10 -57 -45
종래강11 219(0℃)
표 6에서 나타난 바와 같이, 용접열영향부와 같은 최고가열온도 1400℃조건에서의 오스테나이트 결정립 크기를 보면 본 발명의 경우 48-60㎛의 범위를 갖는 반면, 종래재의 경우 약 180㎛이상의 매우 조대한 범위를 가자는 것을 알 수 있다. 따라서 본 발명강에서는 용접시 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 억제 효과가 매우 우수한 것임을 잘 알 수 있다. 또한, 100kJ/cm의 용접입열량에서 본 발명강의 페라이트 상분율은 약 70%이상으로 구성되어 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명은 저질소강 슬라브에 미세한 Ti산화물뿐만 아니라 침질처리를 통해 고온에서도 안정하고 미세한 TiN석출물을 분포시킴에 따라 대입열 용접열영향부 충격인성을 가일층 개선할 수 있게 됨에 따라 대입열 용접열영향부 인성을 동시에 확보할 수 있는 용접용 구조용강을 제공할 수 있는 것이다.

Claims (5)

  1. 용강에 탈산원소를 투입하여 용존산소량을 60∼120ppm으로 조정한 후에 Ti탈산제로 2차 탈산하고 Ti 보다 탈산력이 큰 탈산원소를 투입하는 3차 탈산으로 용존산소량을 60ppm이하로 조정한 후에 Ti의 첨가량이 0.005-0.2%되도록 Ti을 첨가하여 정련한 다음, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.005%이하, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.03%이하, O:0.001-0.03%, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 4≤Ti/O≤10을 만족하는 저질소강 슬라브를 주조하는 단계,
    이 슬라브를 1100∼1250℃의 온도에서 60∼180분간 가열하여 강의 N가 0.008∼0.03%범위내에서 Ti, B, Al과 아래의 관계를 만족하도록 침질처리하는 단계, 및
    1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14
    상기 가열된 슬라브를 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압연비로 열간압연한 다음, 페라이트변태 종료온도±10℃까지는 1℃/min이상의 속도로 냉각하는 단계를 포함하여 이루어지는 침질처리에 의한 ＴｉＮ의 석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법.
  2. 제 1 에 있어서, 상기 강재에는 V이 0.01∼0.2% 함유되고, V와 N의 비(V/N)가 0.3∼9 그리고, 7≤(Ti+2Al+4B+V)/N≤17를 만족함을 특징으로 하는 침질처리에 의한 ＴｉＮ의 석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 강재에는 Ni:0.1∼3.0%, Cu:0.1∼1.5%, Nb:0.01∼0.1%, Mo:0.05∼1.0%, Cr:0.05∼1.0%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종 이상 그리고, Ca:0.0005-0.005%, REM:0.005∼0.05%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이 함유되는 것을 특징으로 하는 미세한 TiO산화물과 TiN의 석출물을 갖는 침질처리에 의한 ＴｉＮ의 석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 3차 탈산은 Ti로 2차탈산후 10분이내에 Al을 투입하여 Al의 최종함량이 0.005-0.1%가 되도록 함을 특징으로 하는 침질처리에 의한 ＴｉＮ의 석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 강재는 미세조직은 20㎛이하의 페라이트와 퍼얼라이트의 복합조직으로 이루어지고, 0.01-0.1㎛의 TiN석출물이 0.5㎛이하의 간격으로 1.0x107개/㎟ 이상 분포하고, 0.5-2.0㎛ 크기의 TiO 산화물이 1×102-1×103개/mm2분포됨을 특징으로 하는 침질처리에 의한 ＴｉＮ의 석출물과 미세한 ＴｉＯ산화물을 갖는 용접구조용 강의 제조방법.
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