KR20020005766A - Polycarbonate Moulding Materials with Good Demoulding Properties and Moulded Bodies and Semi-Finished Products with said Materials, with Good Sliding Properties - Google Patents

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KR20020005766A
KR20020005766A KR1020017015409A KR20017015409A KR20020005766A KR 20020005766 A KR20020005766 A KR 20020005766A KR 1020017015409 A KR1020017015409 A KR 1020017015409A KR 20017015409 A KR20017015409 A KR 20017015409A KR 20020005766 A KR20020005766 A KR 20020005766A
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랄프 후펜
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클라우스 베르크
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빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 이형 특성이 양호한 폴리카보네이트 성형 재료 및 이를 사용하여 제조된, 미끄러짐 특성이 양호한 성형체 및 반마감품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate molding material having good release properties and to a molded article and a semi-finished product having good slip properties produced using the same.

Description

이형 특성이 양호한 폴리카보네이트 성형 재료 및 이를 사용하여 제조된, 미끄러짐 특성이 양호한 성형체 및 반마감품 {Polycarbonate Moulding Materials with Good Demoulding Properties and Moulded Bodies and Semi-Finished Products with said Materials, with Good Sliding Properties}Polycarbonate molding materials with good release properties and molded articles and semi-finished products having good sliding properties {Polycarbonate Molding Materials with Good Demoulding Properties and Molded Bodies and Semi-Finished Products with said Materials, with Good Sliding Properties}

일반적인 열가소성 수지, 특히 폴리카보네이트에 대한 첨가제의 이형 효과를 기재한 특허 및 출판물은 공지되어 있다. 이형제로 가장 빈번하게 사용되는 물질은 장쇄의 지방산 및 알콜로부터 제조된 에스테르이다. 지방산 알콜 또는 폴리올, 예컨대 펜타에리트리톨과 지방산으로부터 제조된 에스테르의 사용은 DE 33 12 158, EP 100 918, EP 103 107, EP 561 629, EP 352 458, EP 436 117에, 또는 구에르벳(Guerbet) 알콜이 사용되는 경우는 US 5 001 180, DE 33 12 157, US 5 744 626에, 그리고 몬탄산이 산 성분으로 사용되는 경우는 US 4 097 435에서 각각 예를 들 수 있다.Patents and publications describing the release effect of additives on common thermoplastics, in particular polycarbonates, are known. The substances most frequently used as release agents are esters prepared from long chain fatty acids and alcohols. The use of fatty alcohols or polyols, such as pentaerythritol and esters prepared from fatty acids, is described in DE 33 12 158, EP 100 918, EP 103 107, EP 561 629, EP 352 458, EP 436 117, or Guerbet. Alcohols are used in US Pat. No. 5,001,180, DE 33 12 157, US Pat. No. 5,744,626, and in the case where montanic acid is used as acid component, US Pat. No. 4,097,435, respectively.

지방산 에스테르는 0.5 중량%를 초과하는 양으로만 명백한 이형 효과를 나타내는 단점을 갖는다. 그러나, 이러한 농도는 빈번하게 혼탁 및(또는) 주형상의 침전물 형성을 초래할만큼 충분히 높다.Fatty acid esters have the disadvantage of exhibiting apparent release effects only in amounts exceeding 0.5% by weight. However, these concentrations are high enough to frequently result in formation of turbid and / or template-like precipitates.

예컨대, 장쇄 케톤과 같은 다른 이형제는 내부 축합 결과로서 발색단을 형성하는 경향이 있으며 입수가 용이하지 않다(EP 100 918).For example, other release agents, such as long chain ketones, tend to form chromophores as a result of internal condensation and are not readily available (EP 100 918).

또한 사용되는 실록산(US 4 536 590, US 4 390 651, US 3 751 519)은 고온 및 저온에 대해 충분한 내성이 있는 반면에, 유효량의 농도에서 폴리카보네이트와의 상용성이 매우 낮으며, 투명도가 우세하게 조정된 폴리카보네이트와 같은 일반적인 재료의 이용을 매우 제한하는 원치않는 혼탁을 초래한다.In addition, the siloxanes used (US 4 536 590, US 4 390 651, US 3 751 519) are sufficiently resistant to high and low temperatures, while having very low compatibility with polycarbonates at effective concentrations, This results in unwanted turbidity that greatly limits the use of common materials such as predominantly tuned polycarbonates.

예를 들어, EP-A-561 630 및 EP-A-230 015에 기재되어 있으며 임의로 잔여 이중 결합을 갖는(DE-A-32 44 499) α-올레핀 중합체는 색상이 안정하지 않다. 장쇄 알칸(US 4 415 696)과 같은 수소첨가계의 경우에, 폴리카보네이트와의 상용성이 문제이며, 혼탁하고 결과적으로 투명하지 않은 성형품을 초래한다. 더욱이, 이러한 제품의 왁스 유사 또는 액상왁스질 점조도도 불편하다.For example, α-olefin polymers described in EP-A-561 630 and EP-A-230 015 and optionally having residual double bonds (DE-A-32 44 499) are not color stable. In the case of hydrogenated systems such as long chain alkanes (US 4 415 696), compatibility with polycarbonates is a problem, resulting in cloudy and consequently non-transparent shaped articles. Moreover, the waxy or liquid waxy consistency of such products is also inconvenient.

폴리카보네이트 성형품의 뒤틀림없는 이형은 보다 짧은 주기 및 보다 높은 가공 온도를 필요로 하기 때문에 빈번하게 매우 다양한 성형 디자인과 무관하게 매우 고품질의 표면을 유지하기란 쉽지 않다. 이 문제는 종종 마춤(tailor-made) 이형 배합물에 의해서만 극복된다. 따라서, 신규한 효능있는 이형제에 대한 요구가 끊임없이 존재한다.Since warping release of polycarbonate moldings requires shorter cycles and higher processing temperatures, it is often difficult to maintain very high quality surfaces regardless of the wide variety of molding designs. This problem is often overcome only by tailor-made release formulations. Thus, there is a constant need for new and effective release agents.

이형 작업 동안에는 정지 마찰력 및 운동 마찰력의 두 가지 힘이 존재한다.이형제는 주형상에 원치않는 침전물을 형성시키지 않으면서 상기 두 가지 힘을 최소화시키도록 고안되어야 한다.There are two forces during release work: static and kinetic friction forces. Release agents should be designed to minimize these two forces without forming unwanted deposits on the mold.

본 발명은 임의로 폴리카보네이트에 통상적인 다른 첨가제 외에 이형제로서 1,2-디히드록시프로판 및 C1-C40카르복실산을 기재로 한 지방산 에스테르를 갖는, 용이하게 이형가능하도록 조정된 폴리카보네이트 성형 조성물을 제공한다.The present invention optionally comprises a polycarbonate molding adapted to be easily releaseable, having fatty acid esters based on 1,2-dihydroxypropane and C 1 -C 40 carboxylic acids as release agents in addition to other additives customary for polycarbonates. To provide a composition.

따라서, 본 발명의 목적은 상기 두 가지 이형하는데 드는 힘을 동시에 최소화시켜, 한 가지 성형 조성물을 사용하여 임의의 형상의 마감부를 주형상에 침전물을 형성하지 않고도 이형시킬 수 있는 이형제를 발견하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to find a release agent that can minimize the forces involved in releasing the two releases at the same time, so that the finish of any shape can be released without forming a precipitate on the mold using one molding composition.

또한, 본 발명의 목적은 폴리카보네이트와 에스테르 교환반응하려는 경향이 없으며, 유효 농도에서 혼탁 또는 변색을 초래하지 않는 이형제를 발견하는 것이다.It is also an object of the present invention to find release agents which do not tend to transesterify with polycarbonates and which do not lead to turbidity or discoloration at effective concentrations.

또한, 본 발명의 목적은 예를 들어 저장 후에 비이커를 떼어낼 때 발생하는 것과 같은, 마감된 폴리카보네이트 성형품이 금속에 부착되어 발생되는 문제를 감소시키는 것이다.It is also an object of the present invention to reduce the problems caused by the attachment of finished polycarbonate molded articles to metal, such as, for example, when removing the beaker after storage.

또한, 본 발명의 목적은 예를 들어 경사진 금속성 표면상에서 미끄러질 때 발생하는 것과 같이, 마감된 폴리카보네이트 성형품이 금속에 부착되어서 발생하는 문제를 감소시키는 것이다.It is also an object of the present invention to reduce the problems caused by the attachment of finished polycarbonate molded articles to metals, such as, for example, when slipping on inclined metallic surfaces.

또한, 본 발명의 목적은 예를 들어 완구의 경우에 중요한 부착력을 조절하는 것이다. 그러나, 이 경우에 너무 낮은 부착력 또한 몇몇 경우에는 바람직하지 않을 수도 있으므로 성분들의 정밀한 조합이 보장되어야 한다.It is also an object of the present invention to adjust the adhesion which is important in the case of toys, for example. However, in this case too low adhesion may also be undesirable in some cases, so a precise combination of components must be ensured.

본 발명의 목적은 이형제로서 폴리카보네이트에 대한 용해도 및 안정도가 충분한 1,2-디히드록시프로판 및 C1-C40카르복실산 기재의 지방산 에스테르를 사용함으로써 성취되었다.The object of the present invention has been achieved by using 1,2-dihydroxypropane and C 1 -C 40 carboxylic acid based fatty acid esters having sufficient solubility and stability in polycarbonate as release agents.

본 발명은 임의로 폴리카보네이트에 대해 통상적인 다른 첨가제, 예컨대 열안정화제, UV 안정화제, 다른 이형제, 난연제, 점적 방지제(anti-drip agent), 충전제, 유리섬유, 및 ABS, ASA, SAN, EPDM과 같은 블렌드 성분 또는 테레프탈산과 디올 기재의 폴리에스테르와 함께 1,2-디히드록시프로판 및 C1-C40카르복실산 기재의 지방산 에스테르, 및 상이한 C1-C40카르복실산의 혼합물과 1,2-디히드록시프로판으로부터 제조된 에스테르(이 때, 알콜은 부분 에스테르화될 수 있음) 뿐만 아니라 부분 에스테르화 생성물과 완전 에스테르화 생성물의 혼합물을 0.005 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 0.15 내지 2.0 중량%로 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물을 제공하며, 상기 성형 조성물은 이형력 측정 장치(마찰 계수 측정 장치)상에서 정지 및 운동 마찰에 대한 마찰 계수가 바람직하게는 0.80 미만, 특히 바람직하게는 0.60 미만, 가장 특히 바람직하게는 0.40 미만(이 때, 마찰 계수 측정 장치상에서 이형제를 함유하지 않는 동일 점도의 폴리카보네이트의 참조용 마찰 계수는 0.85 내지 1.50임)이다.The present invention optionally comprises other additives customary for polycarbonates, such as thermal stabilizers, UV stabilizers, other release agents, flame retardants, anti-drip agents, fillers, glass fibers, and ABS, ASA, SAN, EPDM 1, with mixtures of different C 1 -C 40 carboxylic acids, with the same blend component or with 1,2-dihydroxypropane and C 1 -C 40 carboxylic acids with polyesters based on terephthalic acid and diol; 0.005 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight, of esters prepared from 2-dihydroxypropane, in which the alcohol may be partially esterified, as well as a mixture of partially and fully esterified products %, Most particularly preferably from 0.15 to 2.0% by weight, wherein the molding composition is placed on a release force measuring device (friction coefficient measuring device) The coefficient of friction for static and kinetic friction is preferably less than 0.80, particularly preferably less than 0.60, most particularly preferably less than 0.40 (where reference is made to polycarbonates of the same viscosity which do not contain a release agent on the friction coefficient measuring device). Melt friction coefficient is 0.85 to 1.50).

본 발명에 따른 성형 조성물은 이를 합성, 마무리 처리, 가공 및 저장할 때 생성되는 성형 조성물의 개별 성분에 함유된 불순물 뿐만 아니라 본 발명에 따른 성형 조성물의 제조 또는 가공 도중에 발생한 오염물질에 의해 오염될 수 있다. 그러나, 가능한 한 순수한 생성물로 작업하는 것을 목적으로 한다.The molding composition according to the invention can be contaminated by contaminants generated during the preparation or processing of the molding composition according to the invention as well as impurities contained in the individual components of the molding composition which are produced upon synthesis, finishing, processing and storage thereof. . However, it is intended to work with the purest product possible.

성형 조성물이 유리 OH기를 함유하는 경우에, 10 ppm 미만, 특히 바람직하게는 5 ppm 미만의 이온을 함유하는 것이 바람직하다. 이는 가장 특히 Na, K, Mg, Ca, Sn, Ti, Fe, Ni 및 Cr 원소의 이온에 적용된다.When the molding composition contains free OH groups, it is preferred to contain ions of less than 10 ppm, particularly preferably less than 5 ppm. This most particularly applies to ions of elements Na, K, Mg, Ca, Sn, Ti, Fe, Ni and Cr.

본 발명에 따라 사용되는 지방산이 부분 에스테르화되고 유리 OH기를 함유하는 경우에, 바람직하게는 10 ppm 미만, 특히 바람직하게는 5 ppm 미만의 이온을 함유한다. 이는 가장 특히 Na, K, Mg, Ca, Sn, Ti, Fe, Ni 및 Cr 원소의 이온에 적용된다.If the fatty acids used according to the invention are partially esterified and contain free OH groups, they preferably contain ions below 10 ppm, particularly preferably below 5 ppm. This most particularly applies to ions of elements Na, K, Mg, Ca, Sn, Ti, Fe, Ni and Cr.

마감된 폴리카보네이트 성형품의 부착력은 바람직하게는 1.5 중량% 내지 2.5 중량%의 이형제 함량에 의해 감소된다.The adhesion of the finished polycarbonate molded article is preferably reduced by a release agent content of 1.5% to 2.5% by weight.

본 발명에 따른 지방산은 시판 입수가능하다.Fatty acids according to the invention are commercially available.

본 발명의 의미내에서 열가소성 방향족 폴리카보네이트는 호모폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트 모두이며, 폴리카보네이트는 알려진 방식으로 선형 또는 분지형일 수 있다.Thermoplastic aromatic polycarbonates within the meaning of the present invention are both homopolycarbonates and copolycarbonates, and the polycarbonates may be linear or branched in a known manner.

본 발명에 따라 적합한 폴리카보네이트내 카보네이트기 중 80 몰% 이하, 바람직하게는 20 몰% 내지 50 몰% 부분은 방향족 디카르복실산 에스테르기에 의해 치환될 수 있다. 분자 쇄내에 탄산의 산 잔기 및 방향족 디카르복실산의 산 잔기 모두를 포함하는 이러한 폴리카보네이트는 엄격히 말해서 방향족 폴리에스테르 카보네이트이다. 본 발명을 간단하게 나타내기 위해, 이들을 일반적인 용어인 열가소성 방향족 폴리카보네이트에 포함시키겠다.Up to 80 mol%, preferably 20 mol% to 50 mol% portions of the carbonate groups in the polycarbonates suitable according to the invention may be substituted by aromatic dicarboxylic acid ester groups. Such polycarbonates, including both acid residues of carbonic acid and acid residues of aromatic dicarboxylic acid in the molecular chain, are strictly speaking aromatic polyester carbonates. For simplicity of the invention, these will be included in the general term thermoplastic aromatic polycarbonate.

본 발명에 따라 사용되는 폴리카보네이트는 디페놀, 탄산 유도체, 임의로 연쇄 종결제 및 분지제로부터 공지된 방식으로 제조되며, 이 때 폴리에스테르 카보네이트를 제조하기 위해 탄산 유도체 중 일부가 방향족 디카르복실산 또는 디카르복실산의 유도체로 치환되며, 구체적으로 방향족 디카르복실산 에스테르 구조 단위에 의해 치환되는 방향족 폴리카보네이트내 카보네이트 구조 단위에 따라 제조된다.The polycarbonates used according to the invention are prepared in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and branching agents, in which some of the carbonic acid derivatives are used to produce aromatic dicarboxylic acids or Substituted with derivatives of dicarboxylic acids, specifically prepared according to carbonate structural units in aromatic polycarbonates substituted by aromatic dicarboxylic acid ester structural units.

폴리카보네이트의 제조에 관한 상세한 설명은 40 여년에 걸친 수백의 특허 명세서에 기록되었다. 다음과 같은 몇가지 참조 문헌의 예를 들 수 있다.Detailed descriptions of the production of polycarbonates have been recorded in hundreds of patent specifications over 40 years. Here are some examples of references.

- Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964;Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964;

- D. C. Prevorsek, B. T. Debona and Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey O7960: "Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90(1980)";-D. C. Prevorsek, B. T. Debona and Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey O7960: "Synthesis of Poly (ester Carbonate) Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980) ";

- D. Freitag, U. Grigo, P. R. Mueller, N, Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pp. 648-718, 및 마지막으로-D. Freitag, U. Grigo, P. R. Mueller, N, Nouvertne ', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pp. 648-718, and finally

- Dres. U. Grigo, K. Kircher and P. R. Mueller "Polycarbonate" [Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Manual of Plastics], Volume 3/1, Polycarbonates, Polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pp. 117-299.-Dres. U. Grigo, K. Kircher and PR Mueller "Polycarbonate" [Polycarbonates] in Becker / Braun, Kunststoff-Handbuch [Manual of Plastics], Volume 3/1, Polycarbonates, Polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pp. 117-299.

열가소성 방향족 폴리에스테르 카보네이트를 비롯한 열가소성 폴리카보네이트의 평균 분자량 MW(25 ℃ 및 CH2Cl2100 ml 당 0.5 g의 농도에서 상대 점도를 측정함으로써 계산함)은 12000 내지 120000, 바람직하게는 15000 내지 80000, 특히 22000 내지 60000이다.The average molecular weight M W (calculated by measuring the relative viscosity at 25 ° C. and 0.5 g per 100 ml of CH 2 Cl 2) of the thermoplastic polycarbonate, including the thermoplastic aromatic polyester carbonate, is 12000 to 120000, preferably 15000 to 80000 , Especially 22000 to 60000.

본 발명에 따라 사용되는 폴리카보네이트의 제조에 적합한 디페놀로는, 예를 들어 히드로퀴논, 레소르시놀, 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 비스(히드록시페닐)시클로알칸, 비스(히드록시페닐)술피드, 비스(히드록시페닐)에테르, 비스(히드록시페닐)케톤, 비스(히드록시페닐)술폰, 비스(히드록시페닐)술폭시드, α,α'-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠 뿐만 아니라 그의 고리 알킬화 및 고리 할로겐화 화합물을 들 수 있다.Suitable diphenols for the preparation of the polycarbonates used according to the invention are, for example, hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (Hydroxyphenyl) sulfide, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) ketone, bis (hydroxyphenyl) sulfone, bis (hydroxyphenyl) sulfoxide, α, α'-bis (hydroxy Phenyl) diisopropylbenzene, as well as ring alkylated and ring halogenated compounds thereof.

디페놀로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-m/p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술폰, 2,4-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-m/p-디이소프로필벤젠, 2,2 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이 바람직하다.Diphenols include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) phenylethane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -m / p-diisopropylbenzene , 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4- Hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1- Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -m / p-diisopropylbenzene, 2,2 and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane This is preferred.

특히 바람직한 디페놀로는 4,4'-디히드록시디페닐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)페닐에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이 있다.Particularly preferred diphenols include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Cyclohexane.

상기 디페놀 및 추가의 적합한 디페놀은, 예컨대 US-PS-3 028 635, US-PS-2 999 835, US-PS-3 148 172, US-PS-2 991 273, US-PS-3 271 367, US-PS-4 982 014 및 US-PS-2 999 846, 독일 공개 공보 DE-A-1 570 703, DE-A-2 063 050, DE-A-2 036 052, DE-A-2 211 956 및 DE-A-3 832 396, 프랑스 특허 명세서 FR-A-1 561 518, 문헌[모노그래프 "H. Schnell, Chemistry and Physics, of Polycarbonates, Interscience Publishers New York 1964"] 및 일본 공개 공보 62039/1986호, 62040/1986호 및 105550/1986호에 기재되어 있다.Such diphenols and further suitable diphenols are, for example, US-PS-3 028 635, US-PS-2 999 835, US-PS-3 148 172, US-PS-2 991 273, US-PS-3 271 367, US-PS-4 982 014 and US-PS-2 999 846, German published publications DE-A-1 570 703, DE-A-2 063 050, DE-A-2 036 052, DE-A-2 211 956 and DE-A-3 832 396, French patent specification FR-A-1 561 518, Monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics, of Polycarbonates, Interscience Publishers New York 1964" and Japanese Laid-Open Publication 62039 / 1986, 62040/1986 and 105550/1986.

호모폴리카보네이트의 경우에 단지 1 종의 디페놀이 사용되며, 코폴리카보네이트의 경우에 여러종의 디페놀이 사용되며, 가능한 한 청결한 원료를 사용하는 것이 바람직하지만 사용되는 비스페놀은 합성에 첨가되는 다른 화학 물질 및 보조 물질과 마찬가지로 자연히 그의 합성으로부터 유래된 불순물에 의해 오염될 가능성이 있다.In the case of homopolycarbonates only one diphenol is used, in the case of copolycarbonates several diphenols are used and it is preferable to use raw materials as clean as possible, but the bisphenols used are other chemicals added to the synthesis. And like auxiliary substances, there is a possibility of being naturally contaminated by impurities derived from their synthesis.

적합한 연쇄 종결제는 모노페놀 및 모노카르복실산 모두이다. 적합한 모노페놀로는 페놀, 크레솔, p-tert부틸페놀, p-n-옥틸페놀, p-이소-옥틸페놀, p-n-노닐페놀 및 p-이소-노닐페놀과 같은 알킬페놀, p-클로로페놀, 2,4-디클로로페놀, p-브로모페놀 및 2,4,6-트리브로모페놀과 같은 할로페놀 및 그의 혼합물이 있다.Suitable chain terminators are both monophenols and monocarboxylic acids. Suitable monophenols include alkylphenols such as phenol, cresol, p-tertbutylphenol, pn-octylphenol, p-iso-octylphenol, pn-nonylphenol and p-iso-nonylphenol, p-chlorophenol, 2 Halophenols and mixtures thereof, such as, 4-dichlorophenol, p-bromophenol and 2,4,6-tribromophenol.

적합한 모노카르복실산으로는 벤조산, 알킬벤조산 및 할로벤조산이 있다.Suitable monocarboxylic acids are benzoic acid, alkylbenzoic acid and halobenzoic acid.

바람직한 연쇄 종결제로는 하기 화학식 I의 페놀이 있다.Preferred chain terminators are phenols of formula (I).

R6--Ph-OHR 6 --Ph-OH

식 중, R6은 H, 또는 분지형 또는 비분지형 C1-C18-알킬 라디칼을 나타낸다.Wherein R 6 represents H or a branched or unbranched C 1 -C 18 -alkyl radical.

사용되는 연쇄 종결제의 양은 각각의 경우에 사용되는 디페놀의 몰수와 관련하여 0.5 몰% 내지 10 몰%이다. 연쇄 종결제는 포스겐화 전, 포스겐화 도중 또는 후에 첨가될 수 있다.The amount of chain terminators used is in each case from 0.5 mol% to 10 mol% with respect to the moles of diphenols used. Chain terminators may be added before, during or after phosgenation.

적합한 분지제로는 폴리카보네이트 화학에 알려진 삼관능성 또는 보다 높은 관능성의 화합물, 특히 3 개 이상의 페놀성 OH기를 갖는 화합물이 있다.Suitable branching agents include trifunctional or higher functional compounds known in polycarbonate chemistry, in particular compounds having three or more phenolic OH groups.

적합한 분지제로는, 예컨대 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵트-2-엔, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄, 트리-(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스[4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐 이소프로필)페놀, 2,6-비스(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 헥사-(4-(4-히드록시페닐 이소프로필)페닐)오르토테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)메탄, 테트라-(4-(4-히드록시페닐 이소프로필)페녹시)메탄 및 1,4-비스(4',4"-디히드록시트리페닐)메틸)벤젠 뿐만 아니라 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산, 염화시아누르 및 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌을 들 수 있다.Suitable branching agents include, for example, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) hept-2-ene, 4,6-dimethyl-2,4,6- Tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, tri- (4- Hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl isopropyl) phenol, 2,6- Bis (2-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, hexa- (4- (4 -Hydroxyphenyl isopropyl) phenyl) orthoterephthalic acid ester, tetra- (4-hydroxyphenyl) methane, tetra- (4- (4-hydroxyphenyl isopropyl) phenoxy) methane and 1,4-bis (4 ', 4'-dihydroxytriphenyl) methyl) benzene, as well as 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)- 2-oxo-2,3-dihydroindole can be mentioned. .

임의로 사용되는 분지제의 양은 각각의 경우에 또한 사용되는 디페놀의 몰수와 관련하여 0.05 몰% 내지 2.5 몰%이다.The amount of branching agent optionally used is in each case from 0.05 mol% to 2.5 mol% with respect to the number of moles of diphenol also used.

분지제는 알칼리성 수성상에 디페놀 및 연쇄 종결제와 함께 도입되거나, 포스겐화 전에 유기 용매에 용해되어 첨가될 수 있다.Branching agents can be introduced with diphenols and chain terminators in the alkaline aqueous phase, or dissolved in an organic solvent prior to phosgenation.

폴리카보네이트의 제조 방법은 당업계의 숙련자에게 잘 알려져 있다.Methods of making polycarbonates are well known to those skilled in the art.

폴리에스테르 카보네이트의 제조에 적합한 방향족 디카르복실산으로는, 예컨대 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, tert.부틸이소프탈산, 3,3'-디페닐 디카르복실산, 4,4'-디페닐 디카르복실산, 4,4-벤조페논 디카르복실산, 3,4'-벤조페논 디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르 디카르복실산, 4,4'-디페닐술폰 디카르복실산, 2,2-비스(4-카르복시페닐)프로판, 트리메틸-3-페닐인단-4,5'-디카르복실산을 들 수 있다.Suitable aromatic dicarboxylic acids for the production of polyester carbonates are, for example, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tert.butyl isophthalic acid, 3,3'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid Acid, 4,4-benzophenone dicarboxylic acid, 3,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfon dicarboxylic acid Acids, 2,2-bis (4-carboxyphenyl) propane and trimethyl-3-phenylindan-4,5'-dicarboxylic acid.

방향족 디카르복실산 중에서, 테레프탈산 및(또는) 이소프탈산이 특히 바람직하게 사용된다.Among aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid and / or isophthalic acid are particularly preferably used.

디카르복실산의 유도체로는 디카르복실산 이할로겐화물 및 디카르복실산 디알킬에스테르, 특히 디카르복실산 이염화물 및 디카르복실산 디메틸 에스테르가 있다.Derivatives of dicarboxylic acids include dicarboxylic acid dihalides and dicarboxylic acid dialkyl esters, in particular dicarboxylic acid dichlorides and dicarboxylic acid dimethyl esters.

카보네이트기를 방향족 디카르복실산 에스테르기로 치환하는 것은 실질적으로 화학량론적 방식 및 정량적 방식으로 수행되어, 반응물의 몰비가 최종 폴리에스테르 카보네이트에서 재현된다. 방향족 디카르복실산 에스테르기는 랜덤 및 블록의 양 방식으로 포함될 수 있다.Substitution of the carbonate group to the aromatic dicarboxylic acid ester group is carried out in a substantially stoichiometric and quantitative manner so that the molar ratio of the reactants is reproduced in the final polyester carbonate. Aromatic dicarboxylic acid ester groups can be included in both random and block manners.

본 발명에 따라 사용되는 폴리에스테르 카보네이트를 비롯한 폴리카보네이트제조 방법으로는 알려진 계면 방법 및 용융 에스테르교환 방법이 바람직하다.As the polycarbonate production method including the polyester carbonate used according to the present invention, known interfacial methods and melt transesterification methods are preferable.

계면 방법의 경우에, 포스겐은 바람직하게는 탄산 유도체로서 기능하고, 용융 에스테르교환반응 방법의 경우에는 바람직하게는 디페닐카보네이트로서 기능한다. 폴리카보네이트의 제조를 위한 촉매, 용매, 마무리 처리, 반응 조건 등은 상기 두 경우에 대하여 적절히 기재되어 있으며 알려져 있다.In the case of the interfacial method, the phosgene preferably functions as a carbonic acid derivative and in the case of a melt transesterification method, preferably as a diphenyl carbonate. Catalysts, solvents, finishing treatments, reaction conditions, etc. for the production of polycarbonates are appropriately described and known for both cases.

본 발명에 따른 성형 조성물은 합성 동안 본 발명에 따른 알칸을 용융물에 첨가하거나, 또는 계면 방법의 경우에 마무리 처리 또는 농축 단계에 첨가하거나, 또는 용액 중에서, 본 발명에 따른 알칸 및 임의의 추가 첨가물을 폴리카보네이트 용매중에 용해된 폴리카보네이트에 동시 또는 연속 방식으로 첨가한 후 상기 폴리카보네이트 용매를 증발시킴으로써 제조할 수 있다.The molding compositions according to the invention add the alkanes according to the invention to the melt during synthesis, or in the finishing or concentration step in the case of interfacial methods, or in solution, the alkanes according to the invention and any further additives. It may be prepared by adding the polycarbonate dissolved in the polycarbonate solvent in a simultaneous or continuous manner and then evaporating the polycarbonate solvent.

본 발명은 결과적으로, 폴리카보네이트를 본 발명에 따른 에스테르와 용매없이 또는 용액중에서 동시 또는 연속 방식으로 혼합한 후, 혼합물을 260 ℃ 내지 450 ℃, 바람직하게는 260 ℃ 내지 420 ℃, 가장 특히 바람직하게는 260 ℃ 내지 360 ℃의 온도에서 용융 혼합하거나, 또는 250 ℃ 내지 320 ℃의 온도에서 용융 압출하거나, 또는 폴리카보네이트 용액을 증발 농축시키고, 수득한 혼합물을 과립화하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 성형 조성물을 제조하는 방법을 추가로 제공한다.The present invention consequently results in mixing the polycarbonate with the ester according to the invention without solvent or in solution or in a simultaneous or continuous manner, after which the mixture is 260 ° C to 450 ° C, preferably 260 ° C to 420 ° C, most particularly preferably Is melt mixed at a temperature of 260 ° C. to 360 ° C., or melt extruded at a temperature of 250 ° C. to 320 ° C., or the polycarbonate solution is evaporated and concentrated, and the resulting mixture is granulated. There is further provided a method of preparing the polycarbonate molding composition according to the present invention.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 성형 조성물은 또한 유리 섬유, 충전제, 안료, UV 안정화제, 열 안정화제, 산화방지제, 난연제, 강화제와 같은 통상적인 첨가제 및 임의의 다른 이형제를 열가소성 폴리카보네이트에 대하여 통상적인 양으로함유할 수 있다.The polycarbonate molding compositions according to the invention also contain conventional additives such as glass fibers, fillers, pigments, UV stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, flame retardants, reinforcing agents and any other release agents in amounts conventional to thermoplastic polycarbonates. It may contain.

적합한 유리 섬유는 이들이 폴리카보네이트와 상용가능한 적합한 크기인 한, 잘게 절단된 가닥 및 분쇄 섬유인 임의의 시판 입수가능한 유리 섬유 제품 등급이다.Suitable glass fibers are any commercially available glass fiber product grade that is chopped strands and ground fibers as long as they are of a suitable size compatible with polycarbonates.

성형 조성물의 제조에 사용되는 유리 섬유는 E-유리로 제조된다. E-유리는 DIN 1259에 의하면 알칼리 금속 산화물 함량이 1 중량% 미만인 알루미늄-붕소-규산염 유리인 것으로 이해된다. 통상적으로 직경이 8 내지 20 ㎛이고 길이가 3 내지 6 mm인 유리 섬유(잘게 절단된 가닥)가 사용된다. 적합한 유리구와 마찬가지로 분쇄된 섬유 또한 사용될 수 있다.The glass fibers used to prepare the molding composition are made of E-glass. E-glass is understood according to DIN 1259 as aluminum-boron-silicate glass with an alkali metal oxide content of less than 1% by weight. Typically glass fibers (chopped strands) of 8 to 20 μm in diameter and 3 to 6 mm in length are used. Like suitable glass spheres, ground fibers can also be used.

예컨대 폴리카보네이트에 사용된 것과 같은 난연제 및 본 발명에 따른 성형 조성물에 사용될 수 있는 것과 같은 난연제는 유기산 및 무기산, 특히 술폰산의 알칼리 금속 염, 예컨대 소듐 또는 포타슘 퍼플루오로부탄 술포네이트, 포타슘 헥사플루오로알루미네이트, 소듐 헥사플루오로알루미네이트, 포타슘 디페닐술폰 술포네이트, 소듐-2-포르밀벤젠 술포네이트, 소듐-(N-벤젠술포닐)벤젠 술폰아미드이며, 종종 할로겐화 유기 화합물, 예컨대 테트라브로모 올리고카보네이트, 빙정석 및 테플론과 같은 다른 난연제와 배합되어 사용된다. 언급된 첨가제의 혼합물도 마찬가지로 적합하다.Flame retardants such as those used in polycarbonates and flame retardants such as those which may be used in the molding compositions according to the invention, in particular alkali metal salts of organic and inorganic acids, in particular sulfonic acids, such as sodium or potassium perfluorobutane sulfonate, potassium hexafluoro Aluminate, sodium hexafluoroaluminate, potassium diphenylsulfon sulfonate, sodium-2-formylbenzene sulfonate, sodium- (N-benzenesulfonyl) benzene sulfonamide, often halogenated organic compounds such as tetrabromo Used in combination with other flame retardants such as oligocarbonates, cryolites and teflon. Mixtures of the additives mentioned are likewise suitable.

이러한 통상적인 첨가제는 본 발명에 따른 성분들과 함께 또는 그 후에 내염성으로 만들 폴리카보네이트에 알려진 방식으로 첨가될 수 있다.Such conventional additives can be added together with or after the components according to the invention in a known manner to the polycarbonate which will render it flame resistant.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 성형 조성물은 폴리카보네이트에 대하여 통상적인 가공 매개 변수하에 공지된 방법을 사용하여 통상적인 가공 기계상에서 가공되어 성형체를 형성할 수 있다.The polycarbonate molding compositions according to the invention can be processed on conventional processing machines to form shaped bodies using known methods under conventional processing parameters for polycarbonates.

주입 성형에 의한 가공이 바람직하다.Processing by injection molding is preferred.

따라서, 본 발명은 본 발명에 따른 성형 조성물로부터 제조된 부분, 예컨대 성형품 및 반마감품을 추가로 제공한다.Accordingly, the present invention further provides parts prepared from the molding compositions according to the invention, such as shaped articles and semi-finished articles.

성형품은, 예컨대 전기, 전자, 조명, 컴퓨터, 건설, 운송 수단 및(또는) 항공기 분야 뿐만 아니라 포장, 식품 또는 완구 산업에 사용된다.Molded articles are used, for example, in the packaging, food or toy industries, as well as in the electrical, electronic, lighting, computer, construction, transportation and / or aircraft fields.

성형 조성물은 주입 성형품 및 압출품, 예컨대 필름, 비이커, 시트, 이중벽 시트, 램프, 전기 기구용 하우징, 컴퓨터 또는 창, 계기판 부품, 헤드라이트 렌즈, 케이싱 등과 같은 운송 수단 부품, 또는 완구에 적합하다.The molding compositions are suitable for injection molded and extruded articles such as films, beakers, sheets, double wall sheets, lamps, housings for electrical appliances, computers or windows, instrument panel parts, headlight lenses, casings and the like, or toys.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 성형 조성물의 이형 특성 및 선행 기술의 비교 실시예의 이형 특성을 이형력 측정 장치(마찰 계수 측정 장치)상에서 측정하였다.The release properties of the polycarbonate molding compositions according to the invention and the release properties of the comparative examples of the prior art were measured on a release force measuring device (friction coefficient measuring device).

정지 및 운동 마찰력에 대한 마찰 계수를 측정하였으며, 이들은 주입 주형으로부터 성형품의 부착 및 미끄러짐에 관한 이형력의 척도를 나타낸다.Friction coefficients for static and kinetic frictional forces were measured and they represent a measure of the release force on the attachment and slip of the molded part from the injection mold.

용융 온도가 300 ℃이고 주형 온도가 90 ℃인 판형 성형품을 주입 성형한다.A plate-shaped article having a melting temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. is injection molded.

폐쇄된 주형내에서 20 초 동안 냉각시킨 후, 성형품을 90 °회전시킨다. 공정 데이타 수집 시스템은 판의 분리 모멘트 및 판에 대한 주형 중심의 힘을 측정한다. 계수는 측정 매개 변수로부터 결정한다.After cooling for 20 seconds in a closed mold, the molded part is rotated 90 °. The process data collection system measures the separation moment of the plate and the force at the center of the mold against the plate. The coefficient is determined from the measurement parameters.

하기 실시예에 나타낸 양은 혼합물의 총중량에 대한 중량%로 나타내었다.The amounts shown in the examples below are expressed in weight percent relative to the total weight of the mixture.

<실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4><Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4>

연쇄 종결제로서 페놀을 포함하는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (용융 지수 10, DIN 53 735에 따라 측정함)으로부터 제조된 방향족 폴리카보네이트를 진공 배기시킨 이축 압출기(ZSK 32/2)내에서 용융시켰다. 그 후, 본 실시예들에 따라 언급되는 양의 본 발명에 따른 에스테르를 폴리카보네이트 용융물에 직접 분배시켰다. 중합체 압출물을 수조에서 냉각시킨 후, 과립화시켰다. 입자를 120 ℃의 진공 건조 캐비넷내에서 8 시간 동안 건조시키고, 용융 온도가 300 ℃이고 주형 온도가 90 ℃인 주입 성형기내에서 주입 성형시켜 60 x 40 x 4 mm 시험 시편을 형성하였다.Twin-screw extruder (ZSK 32 / with vacuum venting of aromatic polycarbonates prepared from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (melting index 10, measured according to DIN 53 735) containing phenol as chain terminator 2) was melted in. Thereafter, the esters according to the invention in the amounts mentioned in accordance with the examples were partitioned directly into the polycarbonate melt. The polymer extrudate was cooled in a water bath and then granulated. The particles were dried for 8 hours in a vacuum drying cabinet at 120 ° C. and injection molded in an injection molding machine with a melting temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. to form a 60 × 40 × 4 mm test specimen.

이러한 샘플 시트에 대헤 투명도 및 혼탁도와 같은 광학 특성을 측정하였다.Optical properties such as transparency and turbidity were measured for these sample sheets.

마찰 계수는 그 측정 장치의 도움으로 측정하였다. 모든 시험에서, 동일한 판형 성형품은 모든 경우에 300 ℃의 용융 온도 및 90 ℃의 주형 온도에서 아르버그 올라운더(Arburg Allrounder 320-210-850-D) 주입 성형기상에서 주입 성형하였다. 이 성형품을 폐쇄된 주형내에서 20 초 동안 냉각시킨 후 90 °회전시켰다. 공정 데이타 수집 시스템이 판의 분리 모멘트 및 판에 작용하는 주형 중심의 힘을 측정하였다. 계수는 측정 매개 변수로부터 결정하였다.The coefficient of friction was measured with the aid of the measuring device. In all tests, the same plate-shaped article was injection molded on an Arburg Allrounder 320-210-850-D injection molding machine at all melt temperatures of 300 ° C. and mold temperatures of 90 ° C. in all cases. This molded article was cooled in a closed mold for 20 seconds and then rotated 90 °. The process data collection system measured the separation moment of the plate and the force at the center of the mold acting on the plate. Coefficients were determined from the measurement parameters.

정지 및 운동 마찰력 계수는 이형 효과의 척도로 사용하였다. 따라서, 보다 낮은 값은 높은 값에 비하여 유리하다. 하기의 표 1은 실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 3을 나타내었다. 이형제를 함유하지 않는 폴리카보네이트, 및 PETS(=펜타에리트리톨 테트라스테아레이트)를 함유하는 생성물을 대조물로 나타내었다.Static and kinetic coefficients of friction were used as a measure of release effect. Thus, lower values are advantageous over higher values. Table 1 below shows Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3. Polycarbonates that do not contain a release agent and products containing PETS (= pentaerythritol tetrastearate) are shown as controls.

본 발명에 따른 성형 조성물은 현저하게 낮은 마찰 계수 및 적은 양으로도 통상적으로 사용되는 표준 이형제인 PETS보다 효과적인 것을 특징으로 한다.The molding compositions according to the invention are characterized in that they are more effective than PETS, which is a standard release agent commonly used with significantly lower coefficients of friction and lower amounts.

본 발명에 따른 성형 조성물에 대하여 성형품상의 성형품 미끄러짐 시험을 수행하였다.Molded article slip tests on molded articles were carried out on the molding compositions according to the invention.

2 개의 비이커를 힘을 가하지 않고 서로에게 삽입하고, 1 시간 후에 잡아당겼다. 본 발명에 따른 성형 조성물(실시예 1 및 2)로부터 제조된 비이커를 들러붙음없이 떼어낼 수 있었다. 비교예 1, 2 및 3의 성형 조성물로부터 제조된 비이커의 경우에 들러붙음 효과가 발생하였다.Two beakers were inserted into each other without force, pulled after an hour. The beakers prepared from the molding compositions according to the invention (Examples 1 and 2) could be removed without sticking. The sticking effect occurred in the case of beakers prepared from the molding compositions of Comparative Examples 1, 2 and 3.

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 폴리카보네이트Polycarbonate 100.00100.00 99.8099.80 99.5099.50 99.2099.20 99.599.5 PETSPETS 00 0.200.20 0.500.50 그린스테드(Grinsted) PGMSSPVGreensted PGMSSPV 0.200.20 0.500.50 정지 마찰 계수Static friction coefficient 1.061.06 0.520.52 0.340.34 0.290.29 0.270.27 운동 마찰 계수Kinetic friction coefficient 0.850.85 0.590.59 0.380.38 0.380.38 0.320.32 비이커상의 비이커 미끄러짐Beaker slip on beaker -- -- ++ ++++ ++++++ -는 높은 부착, 저조한 미끄러짐+는 보다 낮은 잡착, 적절한 미끄러짐++는 사실상 부착 없음, 양호한 미끄러짐+++는 부착 없음, 매우 양호한 미끄러짐-High adhesion, poor slip + lower grip, adequate slip + + virtually no attachment, good slip + + + no adhesion, very good slip

보다 높은 이형제 함량에도 불구하고, 본 발명에 따른 성형 조성물은 비교예 4에 비해 더 낮은 혼탁도 및 보다 양호한 투과도(실시예 3 및 4)를 나타내었다(하기 표 2 참조).Despite the higher release agent content, the molding compositions according to the invention showed lower turbidity and better permeability (Examples 3 and 4) compared to Comparative Example 4 (see Table 2 below).

비교예 3Comparative Example 3 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 폴리카보네이트Polycarbonate 99.0099.00 99.0099.00 98.0098.00 PETSPETS 1.001.00 그린스테드 PGMSSPVGreenstead PGMSSPV 1.001.00 2.002.00 혼탁도Turbidity 1.8%1.8% 0.9%0.9% 1.0%1.0% 투과도Transmittance 84.3%84.3% 86.1%86.1% 86.2%86.2%

Claims (12)

이형제로서, C1내지 C40카르복실산, 바람직하게는 C10내지 C40카르복실산, 가장 특히 바람직하게는 C10내지 C25카르복실산과 1,2-디히드록시프로판으로부터 제조된 에스테르 및 상이한 카르복실산들의 혼합물과 1,2-디히드록시프로판으로부터 제조된 에스테르(이 때, 알콜은 부분 에스테르화될 수 있음) 뿐만 아니라 부분 에스테르화 생성물과 완전 에스테르화 생성물의 혼합물을 0.005 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 0.02 내지 2.0 중량%의 양으로 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물.As the release agent, esters prepared from C 1 to C 40 carboxylic acids, preferably C 10 to C 40 carboxylic acids, most particularly preferably C 10 to C 25 carboxylic acids and 1,2-dihydroxypropane and 0.005 to 5.0 weight percent of a mixture of different carboxylic acids and an ester prepared from 1,2-dihydroxypropane, in which the alcohol can be partially esterified, as well as a mixture of partially and fully esterified products %, Preferably from 0.01 to 3.0% by weight, most particularly preferably from 0.02 to 2.0% by weight. 제1항에 있어서, 상기 성형 조성물이 이형력 측정 장치(마찰 계수 측정 장치)상에서 정지 및 운동 마찰에 대한 마찰 계수가 바람직하게는 0.80 미만, 특히 바람직하게는 0.60 미만, 가장 특히 바람직하게는 0.40 미만, (이 때, 마찰 계수 측정 장치상에서 측정된, 이형제를 함유하지 않는 동일 점도의 폴리카보네이트의 참조용 마찰 계수 값은 0.85 내지 1.50임)인 폴리카보네이트 성형 조성물.The molding composition according to claim 1, wherein the molding composition has a coefficient of friction for static and kinetic friction on a release force measuring device (friction coefficient measuring device) preferably less than 0.80, particularly preferably less than 0.60 and most particularly preferably less than 0.40. , Wherein the reference friction coefficient value of the polycarbonate having the same viscosity without the release agent measured on the friction coefficient measuring device is 0.85 to 1.50. 제1항에 있어서, 상기 성형 조성물로부터 제조된 마감된 성형품의 금속에 대한 부착력이 감소되어, 경사진 금속 판상에서 성형품의 미끄러짐이 촉진되는 폴리카보네이트 성형 조성물.The polycarbonate molding composition of claim 1, wherein adhesion of the finished molded article made from the molding composition to the metal is reduced, thereby promoting slippage of the molded article on the inclined metal plate. 제1항에 있어서, 마감된 성형품들 사이의 부착력 및 미끄러짐 특성이 감소되어, 예컨대 내부에 삽입된 비이커와 같은 성형품들을 용이하게 서로 분리시킬 수 있는 폴리카보네이트 성형 조성물.The polycarbonate molding composition of claim 1, wherein the adhesion and slip properties between the finished moldings are reduced such that moldings such as beakers inserted therein can be easily separated from each other. 제1항에 있어서, 마감부의 부착력을 목적하는 방식으로 조정할 수 있어서 성형품을 소정의 힘을 사용하여 분리시킬 수 있는 폴리카보네이트 성형 조성물.The polycarbonate molding composition of claim 1 wherein the adhesion of the finish can be adjusted in a desired manner so that the molded article can be separated using a predetermined force. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 열안정화제, UV 안정화제, 다른 이형제, 난연제, 점적방지제(anti-drip agent), 충전제, 안료, 유리섬유, 및 ABS, ASA, SAN, EPDM과 같은 블렌드 성분, 또는 테레프탈산과 디올 기재의 폴리에스테르와 같은 추가의 첨가제를 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물.The thermal stabilizer, UV stabilizer, other release agents, flame retardants, anti-drip agents, fillers, pigments, glass fibers, and ABS, ASA, SAN, A polycarbonate molding composition containing a blend component, such as EPDM, or additional additives, such as polyesters based on terephthalic acid and diols. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 이형제를 1.5 중량% 내지 2.5 중량%의 양으로 함유하는 폴리카보네이트 성형 조성물.The polycarbonate molding composition according to claim 1, wherein the polycarbonate molding composition contains a release agent in an amount of 1.5% to 2.5% by weight. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 본 발명에 적합한 폴리카보네이트내 카보네이트기 중 80 몰% 이하, 바람직하게는 20 몰% 내지 50 몰%가 방향족 디카르복실산 에스테르기에 의해 치환될 수 있는 폴리카보네이트 성형 조성물.8. The compound according to claim 1, wherein up to 80 mol%, preferably from 20 mol% to 50 mol% of the carbonate groups in the polycarbonate suitable for the invention are substituted by aromatic dicarboxylic acid ester groups. Polycarbonate molding compositions. 폴리카보네이트를 본 발명에 따른 에스테르와 그대로 또는 용액중에서 동시 또는 연속 방식으로 혼합한 후, 혼합물을 260 ℃ 내지 450 ℃, 바람직하게는 260 ℃ 내지 420 ℃, 가장 특히 바람직하게는 260 ℃ 내지 360 ℃의 온도에서 용융 배합하거나, 또는 250 ℃ 내지 320 ℃의 온도에서 용융 압출하거나, 또는 폴리카보네이트 용액을 증발 농축시키고, 수득한 혼합물을 과립화시키는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 성형 조성물의 제조 방법.After the polycarbonate is mixed with the ester according to the invention as it is or in a solution, either simultaneously or continuously, the mixture is subjected to a mixture of 260 ° C to 450 ° C, preferably 260 ° C to 420 ° C, The polycarbonate according to any one of claims 1 to 8, which is melt blended at a temperature, or melt extruded at a temperature of 250 ° C to 320 ° C, or evaporating to concentrate the polycarbonate solution and granulating the obtained mixture. Process for the preparation of the molding composition. 제9항에 있어서, 유리섬유, 충전제, 안료, UV 안정화제, 열안정화제, 산화방지제, 난연제, 강화제 및 임의로 다른 이형제와 같은 추가의 첨가제를, 본 발명에 따른 성분들과 함께 또는 연속적으로 폴리카보네이트 성형 조성물에 첨가하는 방법.10. The method of claim 9 further comprising additives such as glass fibers, fillers, pigments, UV stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, flame retardants, reinforcements and optionally other release agents, together with or continuously with the components according to the invention. Method of adding to carbonate molding composition. 전기, 전자, 조명, 컴퓨터, 완구, 포장, 건설, 운송 수단 및(또는) 항공기 분야에 사용하기 위한, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 1 종 이상의 성형 조성물을 함유하는 성형품 및 반마감품.Molded articles containing at least one molding composition according to any one of claims 1 to 8 for use in the electrical, electronic, lighting, computer, toys, packaging, construction, transport and / or aircraft fields; and Semi-Finished Goods. 필름, 시트, 이중벽 시트, 램프, 전기 기구용 하우징, 컴퓨터, 또는 창, 계기판 부품, 헤드라이트 렌즈, 케이싱 등과 같은 운송 수단 부품에 사용되는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 1 종 이상의 성형 조성물을 함유하는 주입 성형품 및 압출품.1 according to any one of claims 1 to 8, used for transport parts such as films, sheets, double wall sheets, lamps, housings for electrical appliances, computers or windows, instrument panel parts, headlight lenses, casings and the like. Injection molded and extruded articles containing at least one molding composition.
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