KR20010106126A - Sized Paper and Its Use in High Speed Converting or Reprographics Operations - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알케닐 숙신산 무수물(ASA)과 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논에 의한 알칼리 조건하에서 종이를 사이징시키는 단계와, 이 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 단계를 포함하는, 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 알케닐 숙신산 무수물(ASA)과 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논을 포함하는 사이징제를 제공하는 단계와, 이 사이징제로 종이를 사이징시키는 단계를 포함하는, 알칼리 조건하에서 종이를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention comprises the steps of sizing paper under alkaline conditions with alkenyl succinic anhydride (ASA) and 2-oxetanone but not solid at 35 ° C., and using the paper for high speed processing or electronic radiation operations. The present invention relates to a method of using paper for high speed processing or electronic copying. The present invention also provides a paper under alkaline conditions comprising providing a sizing agent comprising alkenyl succinic anhydride (ASA) and 2-oxetanone that is not solid at 35 ° C., and sizing the paper with the sizing agent. It relates to a method of manufacturing.
Description
알칼리 조건하에서 제조된 상급지(fine paper)는, 비용을 절감할 수 있고, 침전 탄산칼슘을 사용할 수 있고, 종이의 내구성 및 백색도를 개선시키려는 욕구가 늘고 있고, 제지기의 웨트 엔드(wet end)를 이용하지 않는 경향이 증대하는 것에 힘입어 그 양이 급속도로 증가되었다.Fine papers manufactured under alkaline conditions can reduce costs, use precipitated calcium carbonate, and there is an increasing desire to improve the durability and whiteness of paper, and the wet end of paper machines The amount increased rapidly due to the increasing tendency not to use.
많은 현재의 상급지를 사용할 경우, 가공 또는 최종 사용전에 사이징(sizing)에 특별한 주의가 요구된다. 그 예를 들면 고속 복사지, 봉투, 컴퓨터 프린터 용지를 포함하는 폼 본드(forms bond) 및 가산기 용지등이다. 알칼리 조건하에서 제조된 상급지의 경우 가장 통상적인 사이징제는 알케닐 숙신산 무수물(ASA: alkenyl succinic anhydride) 및 알킬 케텐 이합체(AKD: alkyl ketene dimer)이다. 이들은 둘 다 셀룰로스 섬유와 공유결합하는 것으로 생각되는 반응성 작용기와, 섬유로부터 바깥쪽으로 배향된 소수성 테일(tail)을 갖는다. 이러한 소수성 테일의 성질 및 배향으로 인해, 섬유가 물을 밀어내게 된다.When using many current high land, special attention is required to sizing before processing or final use. Examples include high speed copy paper, envelopes, forms bonds and adder paper including computer printer paper. The most common sizing agents for algae prepared under alkaline conditions are alkenyl succinic anhydride (ASA) and alkyl ketene dimer (AKD). They both have reactive functionalities that are believed to covalently bond with cellulose fibers and hydrophobic tails oriented outward from the fibers. Due to the nature and orientation of these hydrophobic tails, the fibers push out the water.
1개의 β-락톤 고리(2-옥세타논 고리라고도 알려져 있음)를 함유하는 시판 AKD는, 팔미트산 및/또는 스테아르산으로부터 제조된 가장 널리 사용되는, 2개의 포화된 직쇄 지방산 클로라이드로부터 제조된 알킬 케텐의 이합체화에 의해 제조된다. 알케닐-기재의 케텐 이합체(미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤르큘레스 인코포레이티드(Hercules Incorporated)에서 시판되는 아쿠아펠(Aquapel) 421)와 같은 기타 케텐 이합체도 상업적으로 사용되어 왔다.Commercial AKDs containing one β-lactone ring (also known as 2-oxetanone ring) are prepared from the two most widely used, straight-chain fatty acid chlorides made from palmitic and / or stearic acid. Prepared by dimerization of alkyl ketenes. Other ketene dimers, such as alkenyl-based ketene dimers (Aquapel 421 available from Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, USA), have also been used commercially.
시판되는 ASA-기재의 사이징제는, 탄소 원자를 약 14개 내지 약 22개 함유하는 올레핀과 말레산 무수물과의 반응에 의해 제조된다.Commercially available ASA-based sizing agents are prepared by the reaction of maleic anhydride with olefins containing from about 14 to about 22 carbon atoms.
ASA와 AKD 사이징제가 상업적으로 성공적이지만, 이들은 단점을 갖고 있다. 제지기상에서, ASA는 자주 침적물을 형성하고, 이 침적물은 종이 웹을 파손하고 종이에 구멍을 내기도 한다. 종이에 대한 ASA 첨가 수준이 2.0 내지 2.5lb/ton 보다 크면, 일반적으로 제지기 주행성(runnability)이 허용불가능할 정도가 되고 종이의 품질에도 문제가 생긴다. 그러나 다량의 충전제를 사용하여 제조된 종이를 사이징시키는 데에는 2.0 내지 2.5lb/ton 보다 많은 양이 필요할 때가 종종 있다. 마지막으로, ASA는 장시간동안 유화액 형태로 선적 및 저장이 불가능하므로, 제지회사는 사용직전에 유화액을 만들어야 한다.Although ASA and AKD sizing agents are commercially successful, they have disadvantages. On paper machines, ASA often forms deposits, which can break the paper web and even puncture the paper. If the level of ASA added to the paper is greater than 2.0 to 2.5 lb / ton, paper runner performance is generally unacceptable and the quality of the paper is problematic. However, it is often necessary to size 2.0 to 2.5 lb / ton or more for sizing paper made using a large amount of filler. Finally, the ASA cannot be shipped and stored in emulsion form for extended periods of time, so the papermaker must make the emulsion just before use.
AKD-기재의 사이징제의 경우, 가장 자주 언급되는 문제점은 제지기상에서의 사이징 속도이다. 종종 사이징이 완결되기 전에 경화 시간이 연장되어야 하기도 한다.For AKD-based sizing agents, the most frequently mentioned problem is the sizing speed on the paper machine. Often the curing time has to be extended before the sizing is complete.
이 두 종류의 사이징제, 특히 AKD는, 알칼리 조건하에서 제조된 상급지(이하 알칼리 상급지라고 칭하기로 함)를 사용할 때에 전형적으로 요구되는 고속 가공 작업에서 취급상의 문제를 일으킨다. 그러한 문제에는 폼 프레스(forms press) 및 기타 가공기에서의 작업 속도의 감소, 고속 복사기에서의 이중 공급(double feeds) 또는 종이 걸림(jam), 및 고속으로 작동되는 프린팅 및 봉투-절첩 장치에서의 위치맞춤(registration) 에러등이 포함된다. 근래에, 고속 가공 작업에서의 취급 문제를 해결하기 위해 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논 사이징제가 도입되었다(예를 들면 미국 델라웨어주 소재의 헤르큘레스 인코포레이티드에서 시판되는 프레시스(Precis) 2000).These two types of sizing agents, particularly AKD, cause handling problems in the high speed machining operations typically required when using advanced papers (hereinafter referred to as alkali advanced papers) manufactured under alkaline conditions. Such problems include reduced work speeds in forms presses and other processing machines, double feeds or jams in high-speed copiers, and locations in high-speed printing and envelope-folding devices. Registration errors, etc. In recent years, non-solid 2-oxetanone sizing agents have been introduced at 35 ° C. to solve handling problems in high-speed machining operations (e.g., pre- commercially available from Hercules Incorporated, Delaware, USA). Precis 2000).
이러한 고속 가공 작업에서의 취급 문제중 하나가, 본원에서 참고로 인용된 문헌["Improving the Converting and End Use Performance of Alkaline Fine Paper", TAPPI 1994 Paper Makers Conference Proceedings, Book 1(1994), 155-163 페이지]에서 규명되고 측정되었다. 이러한 문제는 알칼리 상급지의 취급을 용이하게 하도록 특수하게 변경되지 않은 IBM 3800 고속 연속 폼 레이저 프린터를 사용할 때 나타난다. 그러므로, 이 시판되는 중요한 레이저 프린터는 다양한 형태의 사이징된 종이의 최신식 가공 장치에서의 가공성 및 그의 후속되는 최종 사용시의 성능을 결정하는 효과적인 시험 장치로서의 역할을 할 수 있다. 특히, "빌로우잉(billowing)" 현상은 IBM 3800 프린터상에서 퓨저(fuser) 너머의 작동되지 않은 롤(roll)과 스태커(stacker) 위의 피동 롤 사이에서의 미끄러진(slippage) 정도를 측정가능하게 나타낸다.One of the issues of handling in such high speed machining operations is "Improving the Converting and End Use Performance of Alkaline Fine Paper", TAPPI 1994 Paper Makers Conference Proceedings, Book 1 (1994), 155-163. Page]. This problem occurs when using the IBM 3800 High Speed Continuous Form Laser Printer, which has not been specially modified to facilitate handling of alkaline deposits. Therefore, this commercially important laser printer can serve as an effective testing device for determining the processability in state-of-the-art processing equipment of various types of sized paper and its subsequent end use performance. In particular, the "billowing" phenomenon allows the IBM 3800 printer to measure the amount of slippage between an inoperative roll over the fuser and a driven roll on the stacker. Indicates.
이러한 빌로우잉 문제는 종이의 경로가 롤 사이의 직선으로부터 일탈되서, 베이스 플레이트보다 2인치(5㎝) 위에 있게 되어, 위치맞춤 에러를 일으키고 스태커에서의 드롭 폴드(dropped folds)를 유발한다. 정상 상태의 운전 시간 동안의 빌로우잉 속도는 운전 시간이 600초 흐른 후 직선 종이 경로 위의 빌로우잉 높이(인치)에 10000을 곱한 것이다.This billing problem deviates from the straight line between the rolls and is two inches (5 cm) above the base plate, causing alignment errors and dropped folds in the stacker. The blowdown speed during steady-state running time is multiplied by 10000 by the blowing height (inches) over a straight paper path after 600 seconds of run time.
사이징제 첨가 수준이 2.2lb/ton(1㎏/0.9 metric ton 종이)보다 많을 때, 전형적인 알칼리 AKD 사이징된 상급지는 전형적으로 20 내지 80이라는, 허용불가능한 정도의 빌로우잉율을 나타낸다. 해밀튼-스티븐스(Hamilton-Stevens) 연속 폼 프레스 또는 윙클러 앤드 던네비어(Winkler & Dunnebier) CH 봉투 절첩기와 같은 기타 고속 가공 기계상에서의 종이 취급 속도 또한 가공성의 수치적인 척도가 된다.When the sizing agent addition level is higher than 2.2 lb / ton (1 kg / 0.9 metric ton paper), typical alkaline AKD sized papers typically exhibit an unacceptable degree of blown rate of 20 to 80. Paper handling speeds on Hamilton-Stevens continuous foam presses or other high speed processing machines such as the Winkler & Dunnebier CH envelope folders are also a numerical measure of machinability.
유럽 특허 출원 제 0 629 741 A1 호는 다양한 분자량을 갖는 2-옥세타논 다합체(multimer)와 알킬 케텐 이합체의 혼합물인 2-옥세타논 사이징제로 사이징된 종이를 개시한다. 이 종이는 현재의 알킬 케텐 이합체와 알케닐 숙신산 무수물 사이징제로 사이징된 종이에 필적할만한 사이징 수준을 나타내며, 고속 가공 및 전자 복사기에서 개선된 성능을 나타낸다.EP 0 629 741 A1 discloses a paper sized with 2-oxetanone sizing agent which is a mixture of 2-oxetanone multimers and alkyl ketene dimers of various molecular weights. This paper exhibits sizing levels comparable to paper sized with current alkyl ketene dimers and alkenyl succinic anhydride sizing agents, and exhibits improved performance in high speed processing and electronic copiers.
미국 특허 제 5,685,815 호 및 유럽 특허 출원 제 0 666 368 호는 2-옥세타논 사이징제로 사이징되고 고속 가공 또는 전자 복사 기기에서 기계 공급 문제를 나타내지 않는 종이를 개시한다. 이 2-옥세타논 사이징제는 35℃ 미만의 온도에서 액체이고 탄소-탄소 이중결합이나 쇄 분지와 같이 탄화수소 쇄상에서 구조적인 불규칙성을 갖는 지방산으로부터 제조된다.U.S. Patent 5,685,815 and European Patent Application 0 666 368 disclose papers that are sized with a 2-oxetanone sizing agent and do not exhibit machine feeding problems in high speed processing or electronic copying machines. This 2-oxetanone sizing agent is prepared from fatty acids that are liquid at temperatures below 35 ° C. and have structural irregularities on hydrocarbon chains, such as carbon-carbon double bonds or chain branches.
미국 특허 제 5,725,731 호는 고속 가공시 기계 공급 문제를 일으키지 않는 상급지용 사이징 조성물을 개시한다. 이 사이징 조성물은 35℃에서 고체가 아니고, 포화지방산과 불포화 지방산의 혼합물의 반응 생성물인 2-옥세타논 화합물의 혼합물을 포함한다.U. S. Patent No. 5,725, 731 discloses papermaking sizing compositions that do not cause machine feed problems in high speed processing. This sizing composition comprises a mixture of 2-oxetanone compounds that are not solid at 35 ° C. and are the reaction product of a mixture of saturated fatty acids and unsaturated fatty acids.
미국 특허 제 5,407,537 호는 유화제를 사용할 필요가 없고 공정수중에 있는 동안에 사이징 화합물의 가수분해가 감소된 합성 반응성 사이징 화합물을 사용하는 방법을 교시한다. 바람직한 합성 반응성 사이징 화합물은 탄소 원자를 8개 내지 16개 갖는 알케닐기를 갖는 알케닐 숙신산 무수물이다. 알케닐 숙신산 무수물과 알킬 케텐 이합체의 혼합물을 사용하는 가능성도 기재되어 있다.US Pat. No. 5,407,537 teaches the use of synthetic reactive sizing compounds that eliminate the need for emulsifiers and reduce hydrolysis of the sizing compounds while in process water. Preferred synthetic reactive sizing compounds are alkenyl succinic anhydrides having alkenyl groups having 8 to 16 carbon atoms. The possibility of using mixtures of alkenyl succinic anhydrides with alkyl ketene dimers is also described.
영국 특허 출원 GB 2,252,984 A는 3 내지 50 중량%의 알킬 케텐 이합체와 97 내지 50 중량%의 알킬 또는 알케닐 환상 산 무수물의 블렌드인 사이징 조성물을 개시한다.British patent application GB 2,252,984 A discloses a sizing composition which is a blend of 3 to 50 wt% alkyl ketene dimer and 97 to 50 wt% alkyl or alkenyl cyclic acid anhydride.
스웨덴 특허 출원 제 893,906 호는 알킬 케텐 이합체와 알케닐 숙신산 무수물의 조합물로 사이징된 유체를 위한 패키징 보드(packaging board)를 개시한다.Swedish patent application 893,906 discloses a packaging board for a fluid sized with a combination of alkyl ketene dimer and alkenyl succinic anhydride.
미국 특허 제 5,407,537 호, 영국 특허 출원 GB 2,252,984 A 및 스웨덴 특허 출원 제 893,906 호에 개시된 알킬 케텐 이합체는 고체 알킬 케텐 이합체이다.The alkyl ketene dimers disclosed in US Pat. No. 5,407,537, UK patent application GB 2,252,984 A and Swedish patent application 893,906 are solid alkyl ketene dimers.
전형적인 가공 및 전자 복사 작업에서 개선된 취급성을 제공하는 알칼리 상급지가 필요하다. 이와 동시에, 사이징 수준이 알칼리 상급지용 2-옥세타논 또는 ASA의 현재 수준에 필적할만할 정도로 달성되어야 한다.There is a need for alkali deposits that provide improved handling in typical processing and electronic radiation operations. At the same time, the sizing level should be achieved to be comparable to the current level of alkali upper 2-oxetanone or ASA.
<발명의 개요><Overview of invention>
본 발명은 알케닐 숙신산 무수물(ASA)와 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논에 의한 알칼리 조건하에서 종이를 사이징시키는 단계와, 이 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 단계를 포함하는, 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 2-옥세타논 사이징제는 불포화 모노카복실 지방산을 포함하는 반응 혼합물의 반응 생성물인 하나이상의 2-옥세타논 화합물을 포함하며, 이 때 "지방산"이라는 용어는 편의상 지방산 또는 지방산 할라이드를 뜻한다.The present invention comprises the steps of sizing paper under alkaline conditions with alkenyl succinic anhydride (ASA) and 2-oxetanone but not solid at 35 ° C., and using the paper for high speed processing or electronic radiation operations. The present invention relates to a method of using paper for high speed processing or electronic copying. Preferably, the 2-oxetanone sizing agent comprises at least one 2-oxetanone compound that is the reaction product of a reaction mixture comprising an unsaturated monocarboxylic fatty acid, wherein the term "fatty acid" is conveniently referred to as a fatty acid or fatty acid halide. It means.
또다른 실시양태에서, 본 발명은 알케닐 숙신산 무수물(ASA)와 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논을 포함하는 사이징제를 제공하는 단계와, 이 사이징제로 종이를 사이징시키는 단계를 포함하는, 알칼리 조건하에서 종이를 제조하는 방법에 관한 것이다.In another embodiment, the present invention comprises providing a sizing agent comprising alkenyl succinic anhydride (ASA) and 2-oxetanone that is not solid at 35 ° C., and sizing the paper with the sizing agent And a method for producing paper under alkaline conditions.
본 발명은 알칼리 사이징된(sized) 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of using alkaline sized paper for high speed processing or electronic copying operations.
도 1 및 도 2는 (a) 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논, (b) 알케닐 숙신산 무수물(ASA) 및 (c) ASA와 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논의 블렌드를 수회 첨가했을 때 얻어진 자연 숙성 사이징(natural aged sizing) 수준을 보여주는 그래프이다.1 and 2 show a blend of (a) 2-oxetanone that is not solid at 35 ° C., (b) alkenyl succinic anhydride (ASA) and (c) ASA and 2-oxetanone that is not solid at 35 ° C. It is a graph showing the natural aged sizing level obtained when added several times.
후술될 내용에서, "지방산"이라는 용어는 편의상 지방산 또는 지방산 할라이드를 뜻하는 것으로 한다. 당해 분야의 숙련자들이라면, 2-옥세타논 화합물을 제조하는 첫번째 단계에서 지방산이 산 할라이드, 바람직하게는 클로라이드로 전환되기 때문에, "지방산"은 본원에서 사이징 조성물의 제조 공정에 사용되는 지방산을 언급할 때 사용되며, 지방산 또는 이미 산 할라이드로 전환된 지방산을 출발 물질로 하여 본 발명을 실행할 수 있다는 것을 알 것이다. 더욱이, 당해 분야의 숙련자들이라면, 일반적으로 "지방산"이란 순수 지방산 또는 지방산 할라이드를 뜻하거나, 지방산은 일반적으로 천연산으로부터 유도되므로 통상 블렌드 또는 혼합물이기 때문에, 지방산 또는 지방산 할라이드의 블렌드 또는 혼합물을 뜻하기도 한다는 것을 알 것이다.In the following description, the term "fatty acid" is intended to mean fatty acids or fatty acid halides for convenience. Those skilled in the art will refer to the fatty acids used in the process of making the sizing composition herein, since fatty acids are converted into acid halides, preferably chlorides, in the first step of preparing the 2-oxetanone compound. It will be appreciated that the present invention can be practiced with, as starting materials, fatty acids or fatty acids already converted to acid halides. Moreover, those skilled in the art generally mean "fatty acid" to mean a pure fatty acid or fatty acid halide, or because a fatty acid is usually a blend or mixture as it is derived from natural acid, it may also mean a blend or mixture of fatty acids or fatty acid halides. You will know.
본 발명의 2-옥세타논은 미국 특허 제 5,685,815 호 및 제 5,725,731 호에 개시되어 있다. 2-옥세타논의 블렌드일 수 있는 2-옥세타논은 35℃에서 고체가 아니다(실질적으로 결정질, 반결정질 또는 왁스질 고체가 아니다. 즉 이들은 가열시 융합열을 내지 않고 유동성이다). 바람직하게는, 2-옥세타논은 25℃에서 고체가 아니고, 더욱 바람직하게는 20℃에서도 고체가 아니다. 더욱 더 바람직하게는, 2-옥세타논은 35℃에서 액체이고, 더욱 바람직하게는 25℃에서 액체이고, 가장 바람직하게는 20℃에서 액체이다.2-oxetanones of the present invention are disclosed in US Pat. Nos. 5,685,815 and 5,725,731. 2-oxetanone, which may be a blend of 2-oxetanone, is not a solid at 35 ° C. (it is not substantially a crystalline, semi-crystalline or waxy solid, ie they do not give heat of fusion upon heating and are fluid). Preferably, 2-oxetanone is not solid at 25 ° C, and more preferably is not solid at 20 ° C. Even more preferably, 2-oxetanone is a liquid at 35 ° C., more preferably a liquid at 25 ° C., and most preferably a liquid at 20 ° C.
본 발명에 따른 2-옥세타논은 하기 일반식의 화합물의 혼합물이다:2-oxetanone according to the invention is a mixture of compounds of the general formula:
상기 식에서, n은 바람직하게는 0 내지 6이고, 더욱 바람직하게는 0 내지 3이고, 가장 바람직하게는 0이고; R 및 R"은 동일하거나 상이할 수 있고, 포화 또는 불포화되며, 직쇄이거나 분지된, 8개 내지 24개의 탄소 원자로 이루어진 알킬기이고; R'은 포화 또는 불포화되며, 직쇄이거나 분지된, 2개 내지 40개, 바람직하게는 4개 내지 32개의 탄소 원자로 이루어진 알킬기이고; 이 때 화합물의 혼합물내의 R 및 R"기의 25% 이상은 불포화되어 있다.Wherein n is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3, most preferably 0; R and R "are the same or different and are saturated or unsaturated, straight or branched, alkyl groups of 8 to 24 carbon atoms; R 'is saturated or unsaturated, straight or branched, 2 to 40 An alkyl group consisting of 4, preferably 4 to 32 carbon atoms; at least 25% of the R and R ″ groups in the mixture of compounds are unsaturated.
2-옥세타논은 불포화 모노카복실 지방산을 포함하는 반응 혼합물의 반응 생성물인 2-옥세타논 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 반응 혼합물은 추가로 포화 모노카복실 지방산과 디카복실산을 포함할 수 있다.2-oxetanone may comprise a mixture of 2-oxetanone compounds that are the reaction products of a reaction mixture comprising an unsaturated monocarboxylic fatty acid. The reaction mixture may further comprise saturated monocarboxylic fatty acids and dicarboxylic acids.
바람직하게는, 2-옥세타논 화합물의 혼합물을 제조하는데 사용되는 반응 혼합물은 25 중량% 이상의 불포화 모노카복실 지방산, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상의 불포화 모노카복실 지방산을 포함한다.Preferably, the reaction mixture used to prepare the mixture of 2-oxetanone compounds comprises at least 25% by weight unsaturated monocarboxylic fatty acids, more preferably at least 70% by weight unsaturated monocarboxylic fatty acids.
2-옥세타논 화합물의 제조에 사용되는 반응 혼합물내에 포함되는 불포화 모노카복실 지방산은 바람직하게는 10개 내지 26개, 더욱 바람직하게는 14개 내지 22개, 가장 바람직하게는 16개 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다. 이러한 산의 예에는, 예를 들면, 올레산, 리놀레산, 도데센산, 테트라데센산(미리스톨레산), 헥사데센산(팔미톨레산), 옥타데카디엔산(리놀레라이드산), 옥타데카트리엔산(리놀렌산), 에이코센산(가돌레산), 에이코사테트라엔산(아라키돈산), 시스-13-도코센산(에루스산), 트란스-13-도코센산(브라시드산), 및 도코사펜타엔산(클루파노돈산) 및 그의 할라이드, 바람직하게는 클로라이드가 포함된다. 하나이상의 상기 모노카복실 지방산이 사용될 수도 있다. 바람직한 불포화 모노카복실 지방산은 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 팔미톨레산 및 그의 산 할라이드이다. 가장 바람직한 불포화 모노카복실 지방산은 올레산 및 리놀레산, 및 그의 산 할라이드이다.The unsaturated monocarboxylic fatty acid included in the reaction mixture used for the preparation of the 2-oxetanone compound is preferably 10 to 26, more preferably 14 to 22, most preferably 16 to 18 carbons. Contains an atom Examples of such acids include, for example, oleic acid, linoleic acid, dodecenoic acid, tetradecenoic acid (myristoleic acid), hexadecenoic acid (palmitoleic acid), octadecadenoic acid (linolelideic acid), and octadecatriene. Acids (linolenic acid), eicosane acid (gadoleic acid), eicosaterateic acid (arachidonic acid), cis-13-dococenic acid (erusic acid), trans-13-dococenic acid (brasidic acid), and docosapenta Enic acid (clophanodonic acid) and its halides, preferably chlorides. One or more such monocarboxylic fatty acids may be used. Preferred unsaturated monocarboxylic fatty acids are oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and palmitoleic acid and acid halides thereof. Most preferred unsaturated monocarboxylic fatty acids are oleic acid and linoleic acid, and acid halides thereof.
본 발명에서 사용되는 2-옥세타논 화합물을 제조하는데 사용되는 포화 모노카복실 지방산은 바람직하게는 10개 내지 26개, 더욱 바람직하게는 14개 내지 22개, 가장 바람직하게는 16개 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다. 이러한 산의 예에는 스테아르산, 이소스테아르산, 미리스트산, 팔미트산, 마르가르산, 펜타데칸산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 노나데칸산, 아라키드산 및 베헨산, 및 그의 할라이드, 바람직하게는 클로라이드가 포함된다. 하나이상의 상기 포화 모노카복실 지방산이 사용될 수도 있다. 바람직한 산은 팔미트산과 스테아르산이다.The saturated monocarboxylic fatty acid used to prepare the 2-oxetanone compound for use in the present invention is preferably 10 to 26, more preferably 14 to 22, most preferably 16 to 18 carbons. Contains an atom Examples of such acids include stearic acid, isostearic acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, pentadecanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid and beech. Henic acid, and halides thereof, preferably chloride. One or more of these saturated monocarboxylic fatty acids may be used. Preferred acids are palmitic acid and stearic acid.
본 발명에 사용되는 2-옥세타논 화합물의 제조에 사용되는 알킬 디카복실산은 바람직하게는 6개 내지 44개, 더욱 바람직하게는 9개 또는 10개, 22개 또는 36개의 탄소 원자를 포함한다. 이러한 디카복실산의 예에는 세바스산, 아셀라산, 1,10-도데칸디산, 수베르산, 브라질산, 도코사네디산, 및 C36이합체 산, 예를 들면 미국 오하이오주 신시네티 소재의 헨켈-에머리(Henkel-Emery)에서 시판되는 엠폴(EMPOL) 1008, 및 그의 할라이드, 바람직하게는 클로라이드가 포함된다. 하나이상의 상기 디카복실산이 사용될 수 있다. 9개 또는 10개의 탄소 원자를 갖는 디카복실산이 더욱 바람직하다. 가장 바람직한 디카복실산은 세바스산 및 아젤라산이다.The alkyl dicarboxylic acid used in the preparation of the 2-oxetanone compound used in the present invention preferably contains 6 to 44, more preferably 9 or 10, 22 or 36 carbon atoms. Examples of such dicarboxylic acids include sebacic acid, aselaic acid, 1,10-dodecanediic acid, suberic acid, brazilian, docosanedic acid, and C 36 dimeric acid, such as Henkel-Emery (Cincinnati, Ohio). EMPOL 1008 available from Henkel-Emery, and its halides, preferably chlorides. One or more of the dicarboxylic acids may be used. More preferred are dicarboxylic acids having 9 or 10 carbon atoms. Most preferred dicarboxylic acids are sebacic acid and azelaic acid.
본 발명에서 사용하기 위한 2-옥세타논의 제조에 디카복실산을 사용할 경우, 디카복실산 대 모노카복실산(포화물 및 불포화물 둘다를 포함)의 최대 몰비는 바람직하게는 약 5이다. 더욱 바람직한 최대 몰비는 약 4이고, 가장 바람직한 최대 몰비는 약 2이다.When dicarboxylic acid is used in the preparation of 2-oxetanone for use in the present invention, the maximum molar ratio of dicarboxylic acid to monocarboxylic acid (including both saturated and unsaturated) is preferably about 5. More preferred maximum molar ratio is about 4, and most preferred maximum molar ratio is about 2.
공지된 표준 케텐 이합체의 제조 방법을 사용하여 2-옥세타논 화합물의 혼합물을 제조할 수 있다. 첫번째 단계에서는, PCl3또는 기타 할로겐화제, 바람직하게는 염소화제를 사용하여, 지방산의 혼합물 또는 지방산과 디카복실산의 혼합물로부터 산 할라이드, 바람직하게는 산 클로라이드를 제조한다. 이어서, 3차 아민(트리알킬 아민과 환상 알킬 아민을 포함), 바람직하게는 트리에틸아민의 존재하에서 상기 산 할라이드를 케텐으로 전환시킨다. 이어서 케텐 잔기를 이합체화시켜 2-옥세타논을 형성시킨다.Mixtures of 2-oxetanone compounds can be prepared using known methods of preparing standard ketene dimers. In the first step, acid halides, preferably acid chlorides, are prepared from mixtures of fatty acids or mixtures of fatty acids and dicarboxylic acids, using PCl 3 or other halogenating agents, preferably chlorinating agents. The acid halide is then converted to ketene in the presence of a tertiary amine (including trialkyl amines and cyclic alkyl amines), preferably triethylamine. The ketene residues are then dimerized to form 2-oxetanone.
본 발명에서 2-옥세타논과 블렌딩되는 알케닐 숙신산 무수물(ASA)은 본원에서 참고로 인용되는, 씨 이 팔레이(C.E.Farley) 및 알 비 왓서(R.B.Wasser)의 문헌["The Sizing of Paper, Second Edition", W.F.Reynolds 출간, Tappi Press, 1989, 51-62 페이지]에 기술되어 있다. ASA는 펜단트 숙신산 무수물 기를 함유하는 불포화 탄화수소 쇄로 이루어져 있다. 본 발명의 공정에서 선호되는 액체 ASA는 통상적으로는 알파 올레핀을 출발 물질로 하여 2단계 공정에 의해 제조된다. 우선 이중결합이 알파 위치로부터 무작위적으로 이동함으로써 올레핀이 이성질화된다. 두번째 단계에서는, 이성질화된 상기 올레핀이 과량의 말레산 무수물과 반응하여 하기 반응 도식에서 도시된 바와 같이 최종 ASA 구조물로 된다.Alkenyl succinic anhydrides (ASA) blended with 2-oxetanone in the present invention are described by CEFarley and RBWasser, which are incorporated herein by reference. Edition ", published by WF Reynolds, Tappi Press, 1989, pages 51-62. ASA consists of an unsaturated hydrocarbon chain containing pendant succinic anhydride groups. Preferred liquid ASAs in the process of the invention are typically prepared by a two step process with alpha olefins as starting material. First the olefin isomerizes by moving the double bond randomly from the alpha position. In the second step, the isomerized olefin is reacted with excess maleic anhydride to the final ASA structure as shown in the reaction scheme below.
이성질화 단계가 생략되는 경우, 실온에서 고체인 ASA가 제조될 수 있다.If the isomerization step is omitted, ASA can be prepared that is a solid at room temperature.
알파 올레핀 출발 물질은 바람직하게는 14개 내지 22개의 탄소 원자를 갖고, 선형이거나 분지될 수 있다. 본 발명의 목적을 위해서는, ASA가 14개 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀과 말레산 무수물과의 반응에 의해서 제조되는 것이 더욱 바람직하다. ASA에서 발견되는 전형적인 구조는 본원에서 참고로 인용되는 미국 특허 제 4,040,900 호에 개시되어 있다.The alpha olefin starting material preferably has 14 to 22 carbon atoms and can be linear or branched. For the purposes of the present invention, it is more preferred that ASA is prepared by the reaction of maleic anhydride with olefins containing 14 to 18 carbon atoms. Typical structures found in ASA are disclosed in US Pat. No. 4,040,900, which is incorporated herein by reference.
다양한 ASA가 미국 루이지애나 바톤 라우지 소재의 알베말 코포레이션(Albemarle Corporation)에서 시판된다.A variety of ASAs are available from Albemarle Corporation, Baton Lauge, Louisiana.
본 발명에 사용하기 위한 ASA를 제조하기 위해 말레산 무수물과 반응시킬 올레핀 출발 물질로서 대표적인 것에는 옥타데센, 테트라데센, 헥사데센, 에이코데센, 2-n-헥실-1-옥텐, 2-n-옥틸-1-도데센, 2-n-옥틸-1-데센, 2-n-도데실-1-옥텐, 2-n-옥틸-1-옥텐, 2-n-옥틸-1-노넨, 2-n-헥실-1-데센 및 2-n-헵틸-1-옥텐이 포함된다.Representative olefin starting materials to be reacted with maleic anhydride to prepare ASA for use in the present invention include octadecene, tetradecene, hexadecene, eicodecene, 2-n-hexyl-1-octene, 2-n- Octyl-1-dodecene, 2-n-octyl-1-decene, 2-n-dodecyl-1-octene, 2-n-octyl-1-octene, 2-n-octyl-1-nonene, 2- n-hexyl-1-decene and 2-n-heptyl-1-octene.
ASA와 2-옥세타논의 블렌드에서, 2-옥세타논 대 ASA의 최대 몰비는 바람직하게는 약 9:1이다. 더욱 바람직하게는 최대 몰비는 약 4:1, 가장 바람직하게는 약 2:1이다. 2-옥세타논 대 ASA의 최소 몰비는 바람직하게는 약 1:9이다. 더욱 바람직하게는 최소 몰비는 약 1:4, 가장 바람직하게는 최소 몰비는 약 1:2이다.In the blend of ASA and 2-oxetanone, the maximum molar ratio of 2-oxetanone to ASA is preferably about 9: 1. More preferably the maximum molar ratio is about 4: 1, most preferably about 2: 1. The minimum molar ratio of 2-oxetanone to ASA is preferably about 1: 9. More preferably, the minimum molar ratio is about 1: 4, most preferably the minimum molar ratio is about 1: 2.
일반적으로는, 본 발명의 사이징제는 분산액 또는 유화액의 형태로 사용되며, 이는 당해 분야에 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 사이징제는 내부 사이징제로 사용되는 것이 바람직한데, 다시 말해 시이트 형성전에 종이 펄프 슬러리에 첨가되는 것이 바람직하다. ASA와 2-옥세타논 사이징 성분은 첨가전에 예비블렌딩되거나 따로따로 첨가될 수 있다.Generally, the sizing agents of the present invention are used in the form of dispersions or emulsions, which can be prepared by methods known in the art. The sizing agent is preferably used as an internal sizing agent, that is, it is preferably added to the paper pulp slurry before sheet formation. ASA and 2-oxetanone sizing components may be preblended or added separately prior to addition.
본 발명의 종이는 바람직하게는 0.5lb(0.2㎏) 이상, 더욱 바람직하게는 약 1.5lb(0.8㎏) 이상, 가장 바람직하게는 약 2.2lb/ton(1㎏/0.9 metric ton) 이상의 총 사이징제(즉 ASA와 2-옥세타논의 혼합물) 첨가 수준으로써 사이징된다. 본 발명의 종이는 예를 들면 연속 폼 본드 종이, 천공 연속 폼 종이, 가산기 용지, 또는 봉투 용지 뿐만 아니라 복사지 및 봉투와 같은 가공 제품들의 형태일 수 있다.The paper of the present invention preferably has a total sizing agent of at least 0.5 lb (0.2 kg), more preferably at least about 1.5 lb (0.8 kg) and most preferably at least about 2.2 lb / ton (1 kg / 0.9 metric ton) (Ie a mixture of ASA and 2-oxetanone) are sized as addition levels. The paper of the present invention may be in the form of, for example, continuous foam bond paper, perforated continuous foam paper, adder paper, or envelope paper, as well as processed products such as copy paper and envelopes.
바람직하게는 본 발명의 공정에 따라 제조된 알칼리 종이는 알칼리 금속, 바람직하게는 염화나트륨(NaCl)의 수용성 무기염을 함유한다. 그러나, 본 발명의 종이는 종종 NaCl이 없이 제조되기도 한다.Preferably the alkaline paper produced according to the process of the invention contains a water soluble inorganic salt of an alkali metal, preferably sodium chloride (NaCl). However, the paper of the present invention is often made without NaCl.
본 발명의 종이를 고속 가공 또는 전자 복사 작업에 사용하는 것은 ASA로만 또는 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논으로만 사이징된 종이를 사용하는 것에 비해서 몇가지 잇점이 있다. 첫째로, 첨가 수준을 중간 내지 낮은 정도로 할 때, 본 발명의 종이는 35℃에서 고체가 아닌, 동량의 2-옥세타논으로 사이징된 종이에 비해서 자연 숙성 사이징(실온에서 7일동안 숙성시킨 후 사이징) 수준이 더 높다. 둘째로, 본 발명의 종이는 동량의 ASA 사이징제를 사용하여 사이징시킨 경우에서보다 더 낮은 수준으로 기계 침적물을 만들어낸다. 셋째로, 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논만을 사용하는 경우보다 ASA와 35℃에서 고체가 아닌 2-옥세타논의 혼합물을 사용하는 경우 기계 사이징(on-machine sizing)이 더 좋다. 이는 제지기상의 주행성에 있어서 중요할 때가 많다.The use of the paper of the present invention in high speed processing or electronic copying operations has several advantages over the use of paper sized only with ASA or 2-oxetanone but not solid at 35 ° C. First, when the level of addition is medium to low, the paper of the present invention is naturally aged sizing (after 7 days of aging at room temperature) compared to paper sized with the same amount of 2-oxetanone but not solid at 35 ° C. Sizing level is higher. Secondly, the paper of the present invention produces mechanical deposits at lower levels than when sized with the same amount of ASA sizing agent. Third, on-machine sizing is better when using a mixture of ASA and non-solid 2-oxetanone at 35 ° C. than using only non-solid 2-oxetanone at 35 ° C. This is often important for the running on paper machines.
더욱이, 본 발명의 공정은 또한 ASA와 고체 알킬 케텐 이합체를 사용하여 종이를 사이징시키는 경우보다도 좋은 점이 있다. 고체 알킬 케텐 이합체가 사용되는 경우, 수성 분산액을 제조하기 위해서 알킬 케텐 이합체를 용융시키는 특수 장치가 꼭 필요하다. 이러한 용융 단계는 액체 2-옥세타논의 경우에는 필요없다.Moreover, the process of the present invention is also advantageous over the case of sizing paper using ASA and a solid alkyl ketene dimer. If solid alkyl ketene dimers are used, a special apparatus is necessary for melting the alkyl ketene dimers to prepare an aqueous dispersion. This melting step is not necessary in the case of liquid 2-oxetanone.
본 발명의 종이는 고속 가공기 또는 전자 복사 작업에서 현저한 기계-공급 문제를 일으키지 않는다. 특히 본 발명에 따른 종이는 기본 중량이 약 15 내지 24lb/1300ft2(6.8 내지 10.9㎏/121㎡)이고, 사이징제 첨가 수준 약 1.5lb/ton(0.68㎏/0.9 metric ton)이상으로 사이징되고, 이어서 IBM 모델 3800 고속 연속 폼 레이저 프린터에서 현저한 기계 공급 문제를 일으키지 않고서 주행할 수 있는, 연속 폼 본드 종이의 롤로서 제조될 수 있다.The paper of the present invention does not cause significant machine-feeding problems in high speed processing machines or electronic copying operations. In particular, the paper according to the present invention has a basis weight of about 15 to 24 lb / 1300 ft 2 (6.8 to 10.9 kg / 121 m 2 ), the sizing agent addition level is about 1.5 lb / ton (0.68 kg / 0.9 metric ton), It can then be manufactured as a roll of continuous foam bond paper, which can run on the IBM Model 3800 high speed continuous form laser printer without causing significant machine feeding problems.
더욱이, 기본 중량이 약 15 내지 24lb/1300ft2(6.8 내지 10.9㎏/121㎡)인 8.5×11인치(21.6㎝×28㎝) 복사용 절단 종이의 시이트로서 제조될 수 있는, 본 발명에 따른 바람직한 종이는 고속 레이저 프린터 또는 복사기 위를 주행할 수 있다.종이가 약 1.5lb/ton(0.68㎏/0.9 metric ton) 이상, 더욱 바람직하게는 약 2.2lb/ton(1㎏/0.9 metric ton) 이상의 총 사이징제(즉 ASA와 2-옥세타논의 혼합물) 첨가 수준으로 사이징되는 경우, 종이는 IBM 모델 3825 고속 복사기 위를, 10000장중 5장 이상의 속도, 바람직하게는 10000장중 1장 이하의 속도로 중간 공급 또는 용지 걸림을 유발시키지 않고 주행할 수 있다. 이와 비교해서, 표준 AKD로 사이징된 종이는 IBM 3825 고속 복사기위에서 훨씬 더 큰 이중 공급률을 갖는다(14250장중 14장 이중 공급). 통상적인 복사기 작동에서, 10000장중 10장의 이중 공급은 허용불가능하다. 기계 제조사는 10000장중 1장의 이중 공급은 허용가능하다고 한다.Furthermore, preferred according to the present invention, which can be prepared as a sheet of cutting paper for 8.5 × 11 inch (21.6 cm × 28 cm) copying having a basis weight of about 15 to 24 lb / 1300 ft 2 (6.8 to 10.9 kg / 121 m 2 ). The paper can run on a high speed laser printer or copier. The paper has a total weight of at least about 1.5 lb / ton (0.68 kg / 0.9 metric ton), more preferably at least about 2.2 lb / ton (1 kg / 0.9 metric ton). When sized at the level of addition of a sizing agent (ie a mixture of ASA and 2-oxetanone), the paper is fed intermediately on an IBM Model 3825 high-speed copier at a rate of at least 5 sheets of 10,000 sheets, preferably at most 1 sheet of 10,000 sheets. Or it can run without causing a paper jam. In comparison, paper sized with standard AKD has a much larger double feed rate on the IBM 3825 high-speed copier (14 out of 14250 double feeds). In normal copier operation, a dual feed of 10 of 10000 sheets is unacceptable. Machine manufacturers say that a double supply of one out of 10,000 is acceptable.
기본 중량이 약 15 내지 24lb/1300ft2(6.8 내지 10.9㎏/121㎡)인 연속 폼 본드 종이의 롤의 형태인 본 발명의 종이는, 약 1300 내지 2000ft(390m 내지 600m)/min 이상의 프레스 속도로 연속 폼 프레스상에서 표준 천공 연속 폼으로 전환될 수 있다. 기본 중량이 약 15 내지 24lb/1300ft2(6.8 내지 10.9㎏/121㎡)이고, 약 2.2lb/ton(1㎏/0.9 metric ton) 이상의 첨가 수준으로 사이징된 연속 폼 본드 종이의 롤의 형태인 본 발명의 바람직한 종이는, 약 1775ft(541m)/min 이상, 바람직하게는 약 1900ft(579m)/min 이상의 프레스 속도로 해밀튼-스티븐스 연속 폼 프레스상에서 표준 천공 연속 폼으로 전환될 수 있다.The paper of the present invention in the form of a roll of continuous foam bond paper having a basis weight of about 15 to 24 lb / 1300 ft 2 (6.8 to 10.9 kg / 121 m 2 ), at a press speed of about 1300 to 2000 ft (390 m to 600 m) / min or more It can be converted to a standard perforated continuous foam on a continuous foam press. Bone in the form of a roll of continuous foam bond paper having a basis weight of about 15 to 24 lb / 1300 ft 2 (6.8 to 10.9 kg / 121 m 2 ) and sized to an addition level of about 2.2 lb / ton (1 kg / 0.9 metric ton) or greater Preferred papers of the invention can be converted to standard perforated continuous foam on a Hamilton-Stevens continuous foam press at a press speed of at least about 1775 ft (541 m) / min, preferably at least about 1900 ft (579 m) / min.
본 발명의 종이는 기본 중량이 약 15 내지 24lb/1300ft2(6.8 내지 10.9㎏/121㎡)이고, 약 2.2lb/ton(1㎏/0.9 metric ton) 이상의 첨가 수준으로 사이징된 봉투 용지의 롤로서 만들어질 수도 있다. 종이는 윙클러 앤드 던네비어 CH 봉투 절첩기상에서 분당 약 900장 이상, 바람직하게는 분당 약 1000장이상의 봉투로서 전환될 수 있다.The paper of the present invention is a roll of envelope paper having a basis weight of about 15 to 24 lb / 1300 ft 2 (6.8 to 10.9 kg / 121 m 2 ) and sized to an addition level of about 2.2 lb / ton (1 kg / 0.9 metric ton) or more. It can also be made. The paper may be converted into an envelope of at least about 900 sheets per minute, preferably at least about 1000 sheets per minute, on a Winkler and Dunnevir CH envelope folding machine.
본 발명의 종이는 고속 시이트-공급 복사기(IBM 3825) 위를, 10000장중 1장 미만의 이중 공급률 또는 종이 걸림률을 갖고서 약 58장/min 이상의 속도로 주행할 수 있다.The paper of the present invention can travel on a high speed sheet-fed copier (IBM 3825) at a speed of about 58 sheets / min or more with a double feed rate or paper jam rate of less than one in 10,000 sheets.
본 발명의 종이는 고속 연속 폼 레이저 프린터 위를, 본 발명의 종이와 동일한 기본 중량을 갖고 스테아르산과 팔미트산의 혼합물로부터 제조된 AKD 사이징제로 동일한 수준으로 사이징된 연속 폼 본드 종이의 롤 형태의 종이가 동일한 프린터 위를 주행할 때, 주행 시간 10분후, 이보다 약 10% 이상 작은 빌로우잉 속도, 바람직하게는 약 20% 이상 작은 빌로우잉 속도를 갖고 주행할 수 있다.The paper of the present invention is a paper in the form of a roll of continuous form bond paper on a high speed continuous form laser printer, having the same basis weight as the paper of the present invention and sized to the same level with an AKD sizing agent prepared from a mixture of stearic acid and palmitic acid. When traveling on the same printer, after 10 minutes of travel time, it is possible to travel with a billing speed of at least about 10% less, preferably at least about 20%.
본 발명의 종이는 고속 시이트-공급 복사기(IBM 3825) 위를, 본 발명의 종이와 동일한 기본 중량을 갖고 스테아르산과 팔미트산의 혼합물로부터 제조된 AKD 사이징제로 동일한 수준으로 사이징된 종이 시이트가 동일한 복사기 위를 주행할 때의 이중 공급률 또는 이중 걸림률보다 약 50% 이상 작고, 바람직하게는 약 70% 작은 이중 공급률 또는 용지 걸림률을 갖고서, 약 58장/min의 속도로 주행할 수 있다.The paper of the present invention is placed on a high speed sheet-feeding copier (IBM 3825) with the same basis weight as the paper of the present invention and the same copier with a paper sheet sized to the same level with an AKD sizing agent made from a mixture of stearic and palmitic acids With a double feed rate or paper jam rate of at least about 50% less than the double feed rate or double jam rate when traveling above, preferably about 70%, it can travel at a speed of about 58 sheets / min.
또한 본 발명의 종이는, 본 발명의 종이와 동일한 기본 중량을 갖고 스테아르산과 팔미트산의 혼합물로부터 제조된 AKD 사이징제로 동일한 수준으로 사이징된 종이보다 3% 이상 큰 프레스 속도, 바람직하게는 5% 이상 큰 프레스 속도로 연속폼 프레스상에서 표준 천공 연속 폼으로 전환될 수 있다.The paper of the present invention also has a press rate of at least 3% greater than a paper sized at the same level with an AKD sizing agent prepared from a mixture of stearic acid and palmitic acid with the same basis weight as the paper of the present invention, preferably at least 5% At high press speeds it can be converted to standard perforated continuous foams on continuous foam presses.
<실험 과정>Experimental Process
본원에서 모든 부, % 등은 달리 언급이 없는 한 중량 기준이다.All parts, percentages, etc. herein are by weight unless otherwise indicated.
IBM 3800상에서 평가하기 위한 종이를 파일럿 제지기상에서 제조하였다. 전형적인 폼 본드 종이의 제지 원료를 만들기 위해서, 더블 디스크 정련기(double disk refiner)를 사용하여 펄프 퍼니쉬(pulp furnish)(3부는 남부 경질 크래프트 펄프이고 1부는 남부 연질 크래프트 펄프임)를 425㎖ 캐나다 표준 자유도(Canadian Standard Freeness: C.S.F.)로 정련하였다. 충전제를 펄프 퍼니쉬에 첨가하기 전에(10% 중간 입경의 침전 탄산칼슘), 적당량의 H2SO4, NaHCO3, NaOH 및 CaCl2를 사용하여 제지 원료의 pH, 알칼리도 및 경도를 pH 7.8 내지 8.0, 알칼리도 150 내지 200ppm, 경도 100ppm으로 조절하였다.Paper for evaluation on the IBM 3800 was made on a pilot paper machine. To make the paper stock of a typical foam bond paper, a double disk refiner was used to add pulp furnish (3 parts southern hard kraft pulp and 1 part southern soft kraft pulp) to 425 ml Canada. Refined to Canadian Standard Freeness (CSF). Before adding the filler to the pulp furnish (10% medium particle size precipitated calcium carbonate), the pH, alkalinity and hardness of the paper stock are adjusted to pH 7.8 to 8.0 using an appropriate amount of H 2 SO 4 , NaHCO 3 , NaOH and CaCl 2 . The alkalinity was adjusted to 150 to 200 ppm and the hardness to 100 ppm.
시판되는 2-옥세타논 화합물을 제조하는데 통상적으로 사용되는 방법을 사용하여 2-옥세타논 화합물을 제조하였다. 즉 통상적인 염소화제를 사용하여 지방산의 혼합물로부터 산 클로라이드를 만들고, 이어서 이 산 클로라이드를 적합한 염기의 존재하에서 탈염화수소화(dehydrochlorinated)시켰다. ASA는 미국 루이지애나주 바톤 라우지 소재의 알베말 코포레이션에서 구입된, 알케닐 숙신산 무수물 C16C18이다.2-oxetanone compounds were prepared using methods commonly used to make commercial 2-oxetanone compounds. That is, an acid chloride is made from a mixture of fatty acids using a conventional chlorinating agent, which is then dehydrochlorinated in the presence of a suitable base. ASA is alkenyl succinic anhydride C16C18, purchased from Albemal Corporation, Baton Lauge, Louisiana, USA.
ASA/2-옥세타논 블렌드의 유화액을 본원에서 참고로 인용된, 씨 이 팔레이 및 알 비 왓서의 문헌["The Sizing of Paper, Second Edition", W.F.Reynolds 출간, Tappi Press, 1989, 51-62 페이지]에 기술된 방법으로 사용 직전에 제조하였다. 전분 대 사이징제의 비가 3:1인 스탈록(Stalok) 400 양이온성 전분(미국 일리노이주 데카터 소재의 에이 이 스탈리 매뉴팩츄어링 캄파니(A.E.Staley Manufacturing Co.)에서 시판됨)을 사용하여 유화액을 제조하였다.An emulsion of ASA / 2-oxetanone blends, cited herein by C. Y. Paley and Al B. Wasser, "The Sizing of Paper, Second Edition", published by WF Reynolds, Tappi Press, 1989, 51-62 Prepared immediately before use by the method described in [Page]. Uses Starok 400 cationic starch (available from AEStaley Manufacturing Co., Decatur, Ill.) With a starch to sizing agent ratio of 3: 1. To prepare an emulsion.
사이징제, 4차-아민-치환된 양이온성 전분(실시예 3의 경우 0.75%, 실시예 1 및 2의 경우 0.5%), 백반(0.2%) 및 보존 보조제(retention aid)(0.025%)를 웨트 엔드 첨가하였다. 헤드박스 및 백색 수 트레이(white water tray)에서의 제지 원료 온도를 110℉(43.3℃)로 조절하였다.Sizing agent, quaternary-amine-substituted cationic starch (0.75% for Example 3, 0.5% for Examples 1 and 2), alum (0.2%) and retention aid (0.025%) Wet end was added. The paper stock temperature in the headbox and white water tray was adjusted to 110 ° F (43.3 ° C).
웨트 프레스를 40psi(2.8㎏/㎠) 게이지로 설정하였다. 사이징 프레스에서 1 내지 2% 수분을 제공하고 릴(reel)에서는 4 내지 6% 수분을 제공하는(77ft(23.4m)/min) 건조기를 사용하였다. 산화 옥수수 전분인, 스테이코 씨(Stayco C)(미국 일리노이주 데카터 소재의 에이 이 스탈리 매뉴팩츄어링 캄파니) 약 35lb/ton(15.9㎏/0.9 metric ton), 및 NaCl 1lb/ton(0.45㎏/0.9 metric ton)을 사이징 프레스에 첨가하였다(130℉(54.4℃), pH 8). 캘린더 압력과 릴 수분을 조절하여, 릴(2호 칼럼, 종이의 거죽면이 위로 향하게 함)에서의 쉬필드(Sheffield) 평활도(smoothness)가 150 유동(flow) 단위가 되게 하였다.The wet press was set to a 40 psi (2.8 kg / cm 2) gauge. A dryer was used that provided 1-2% moisture in the sizing press and 4-6% moisture in the reel (77 ft (23.4 m) / min). Stayco C (oxidized corn starch) (A Starley Manufacturing Co., Decatur, Ill.) About 35 lb / ton (15.9 kg / 0.9 metric ton), and NaCl 1 lb / ton ( 0.45 kg / 0.9 metric ton) was added to the sizing press (130 ° F. (54.4 ° C.), pH 8). Calender pressure and reel moisture were adjusted so that the Sheffield smoothness on the reel (column 2, face up of paper) was 150 flow units.
35분동안의 종이 롤을 수거하고, 이를 시판 폼 프레스상에서 가공시켜 표준 8.5"×11"(21.6×28㎝) 형태의 박스를 두개 얻었다. 또한 자연 숙성 사이징, 기본 중량(46lb/3000ft2,20.8㎏/279㎡), 및 평활도를 시험하기 위해 각 35분 전후에샘플을 수거하였다.The paper roll for 35 minutes was collected and processed on a commercial foam press to obtain two boxes of standard 8.5 "x 11" (21.6 x 28 cm) form. Samples were also collected before and after each 35 minutes to test natural aging sizing, base weight (46 lb / 3000 ft 2 , 20.8 kg / 279 m 2 ), and smoothness.
가공된 종이를 평가전 적어도 하룻동안은 프린터실에서 평형시켰다. 각 종이 박스를 IBM 3800에서 10 내지 14분간(220ft(66.7m)/min) 평가하였다. 모든 샘플을 2회 시험하였다. 초기 기계 조건을 복구하기 위해서, 표준 산성 상급지를 각 평가 사이에 적어도 2분동안 주행시켰다.The processed paper was equilibrated in the printer room for at least one day before evaluation. Each paper box was evaluated on an IBM 3800 for 10-14 minutes (220 ft (66.7 m) / min). All samples were tested twice. To restore the initial mechanical conditions, standard acidic grades were run for at least 2 minutes between each assessment.
사이징제가 가공 작업에 어려움을 초래하는지를 평가하기 위해서, 종이를 파일럿 제지기에서 제조하고 가공하고 IBM 3800 고속 프린터에서 프린팅시켰다. IBM 3800에서의 주행성은 가공성의 척도로서 사용되었다. 특히, 종이가 IBM 3800의 2개의 한정된 롤 사이에서 빌로우잉된 높이(인치) 및 빌로우잉 속도를 사용하여 가공성을 평가하였다. 시이트가 더 빠르고 더 높이 빌로우잉될수록, 가공성이 나쁘다.To evaluate whether the sizing agent is causing difficulties in the machining operation, the paper was produced in a pilot paper machine, processed and printed on an IBM 3800 high speed printer. Runability on the IBM 3800 was used as a measure of machinability. In particular, the processability was evaluated using the height (inches) and billing speeds in which the paper was blown between two defined rolls of IBM 3800. The faster and higher the sheet is blown, the worse the workability.
헤르큘레스 사이징 시험(HST)은 사이징 정도를 측정하는 산업 표준 시험이다. 이 방법에서는 침투제(penetrant)로서 수성 염료 용액을 사용하여 시이트를 통해 움직이는 액체의 선단을 광학적으로 감지할 수 있게 한다. 상기 장치는 침투제와 접촉하지 않은 시이트 표면의 반사율이 원래 반사율의 예정된 %까지 떨어지는데 소요되는 시간을 결정한다. 달리 언급이 없는 한, 모든 기록된 HST 시험 데이타는 나프톨 그린 B 염료와 혼합된 1% 포름산 잉크에 의한 80% 반사율에 대해 초(second) 단위로 측정된 것이다. 포름산 잉크를 사용하는 시험은 중성 잉크를 사용하는 시험보다 더 가혹한 시험이고, 시험 시간이 더 짧아지는 경향이 있다. HST값이 높은 것이 낮은 것보다 더 좋다.The Hercules Sizing Test (HST) is an industry standard test that measures the degree of sizing. This method uses an aqueous dye solution as a penetrant to optically detect the tip of the liquid moving through the sheet. The device determines the time taken for the reflectance of the sheet surface not in contact with the penetrant to drop to a predetermined percentage of the original reflectance. Unless otherwise stated, all recorded HST test data were measured in seconds for 80% reflectance with 1% formic acid ink mixed with naphthol Green B dye. The test using formic acid ink is a more severe test than the test using neutral ink, and the test time tends to be shorter. Higher HST values are better than lower ones.
<실시예 1><Example 1>
본 실시예에서는 2-옥세타논과 알케닐 숙신산 무수물의 1:1 블렌드에 대해서 몇몇 사이징제 첨가 수준에서의 사이징 효율을 평가하였다. 비교를 위해서, 2-옥세타논 단독 샘플과 ASA 단독 샘플을 동일한 조건하에서 실행시켰다.In this example, sizing efficiency at several sizing agent addition levels was evaluated for a 1: 1 blend of 2-oxetanone and alkenyl succinic anhydride. For comparison, a 2-oxetanone alone sample and an ASA alone sample were run under the same conditions.
2-옥세타논을 공급원료(feedstock)로서 에머졸(Emersol-221)을 사용한 통상적인 공정으로 제조하였다. 미국 오하이오주 신시네티 소재의 헨켈-에머리에서 시판되는 에머졸-221은 올레산 75%, 리놀레산 8%, 팔미톨레산 6%, 미리스톨레산 3%, 리놀렌산 1%, 및 포화 지방산 9%의 조성을 갖는다.2-oxetanone was prepared by a conventional process using Emersol-221 as feedstock. Emersol-221, available from Henkel-Emery, Cincinnati, Ohio, has a composition of 75% oleic acid, 8% linoleic acid, 6% palmitoleic acid, 3% myristoleic acid, 1% linolenic acid, and 9% saturated fatty acids.
ASA는 미국 루이지애나주 바톤 라우지 소재의 알베말 코포레이션에서 구입한, 알케닐 숙신산 무수물 C16C18이다.ASA is an alkenyl succinic anhydride C16C18, purchased from Albemal Corporation, Baton Lauge, Louisiana, USA.
평가 데이타는 하기 표 1에 나와 있고, 도 1에 그래프로 도시되어 있다. 데이타를 보면, 동일한 사이징제 첨가 수준에서, ASA/2-옥세타논 블렌드에 의한 자연 숙성 사이징 효율이 ASA 단독에 의한 것보다는 나쁘지만, 2-옥세타논 단독에 의한 것보다는 좋다는 것을 알 수가 있다.The evaluation data is shown in Table 1 below and graphically shown in FIG. 1. The data show that at the same level of sizing agent addition, the natural aging sizing efficiency by the ASA / 2-oxetanone blend is worse than that by ASA alone, but better than that by 2-oxetanone alone.
<실시예 2><Example 2>
본 실시예에서는 두 가지 비율의 2-옥세타논과 알케닐 숙신산 무수물 블렌드에 대해서 몇몇 사이징제 첨가 수준에서의 사이징 효율을 평가하였다. 비교를 위해서, 2-옥세타논 단독 샘플과 ASA 단독 샘플을 동일한 조건하에서 실행시켰다.In this example, sizing efficiency at several sizing agent addition levels was evaluated for two ratios of 2-oxetanone and alkenyl succinic anhydride blends. For comparison, a 2-oxetanone alone sample and an ASA alone sample were run under the same conditions.
2-옥세타논과 ASA는 실시예 1에서 사용된 것과 동일하였다.2-oxetanone and ASA were the same as those used in Example 1.
그 결과는 하기 표 2에 나와 있고, 도 2에 그래프로 도시되어 있다. 데이타를 보면, 2-옥세타논/ASA 비가 3:1 및 65:35일 때의 자연 숙성 사이징 효율은, 첨가 수준이 약 2.75lb/ton 미만일 때는, ASA 단독에 의한 것보다는 나쁘고, 2-옥세타논 단독에 의한 것보다는 좋다는 것을 알 수가 있다.The results are shown in Table 2 below and graphically shown in FIG. 2. The data shows that the natural aging sizing efficiency when the 2-oxetanone / ASA ratio is 3: 1 and 65:35 is worse than with ASA alone when the addition level is less than about 2.75 lb / ton, and 2-jade It can be seen that it is better than that with the setanone alone.
<실시예 3><Example 3>
본 실시예에서는 세 가지 비율의 2-옥세타논과 알케닐 숙신산 무수물 블렌드에 대해서 IBM 3800에서 가공이 어려운 등급의 알칼리 상급지의 주행성에 미치는 영향을 평가하였다. 비교 실험 3A에서는 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 헤르큘레스 인코포레이티드에서 시판되는 팔미트산과 스테아르산의 혼합물로부터 제조된 알킬 케텐 이합체를 함유하는 분산액인 헤르콘(Hercon) 70 사이징제를 사용하였다. 그 나머지 실험에서 사용된 물질은 실시예 1에서 기술된 것과 같았다.In this example, the effects of three ratios of 2-oxetanone and alkenyl succinic anhydride blends on the runability of alkali grades of difficult grade in the IBM 3800 were evaluated. Comparative Experiment 3A uses Hercon 70 sizing agent, a dispersion containing an alkyl ketene dimer prepared from a mixture of palmitic and stearic acid available from Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, USA. It was. The material used in the remaining experiments was as described in Example 1.
그 평가 결과를 표 3에 나타내었다. 이 데이타는 모든 시험된 3가지 비율의 2-옥세타논/ASA 블렌드에 의해 사이징된 종이가 IBM 3800 위를 우수한 내지 매우 우수한 주행성을 갖고서 주행함을 보여준다. 더욱이, 첨가 수준이 3.0lb/ton일 때는 시험된 모든 3가지 비율의 사이징제로 사이징된 종이가 헤르콘 70으로만 사이징된 종이보다 IBM 3800에서의 주행성이 더 좋다.The evaluation results are shown in Table 3. This data shows that the paper sized by all three ratios of 2-oxetanone / ASA blends tested runs on the IBM 3800 with good to very good runability. Furthermore, at the addition level of 3.0 lb / ton, all three proportions of paper tested with the sizing agent tested run better on the IBM 3800 than papers sized only with Hercon 70.
본원에서 주어진 실시예는 본 발명을 제한하는 것은 아니라 본 발명의 특정 실시양태를 예시한다. 첨부된 청구의 범위에서 벗어나지 않는 범위내에서 본 발명을 다양하게 변형 및 변경시킬 수 있다.The examples given herein illustrate the specific embodiments of the present invention without restricting it. Various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope of the appended claims.
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