KR20010097121A - Dispersibility improver for fluororesin powders, modifier for organic resins, and organic resin compositions - Google Patents

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KR20010097121A KR1020000020917A KR20000020917A KR20010097121A KR 20010097121 A KR20010097121 A KR 20010097121A KR 1020000020917 A KR1020000020917 A KR 1020000020917A KR 20000020917 A KR20000020917 A KR 20000020917A KR 20010097121 A KR20010097121 A KR 20010097121A
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고바야시히데키
마사토미도루
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다우 코닝 도레이 실리콘 캄파니 리미티드
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Abstract

본 발명은 불소수지 분말을 유기 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 불소수지 분말용 분산성 개선제; 불소수지 분말 및 상기한 분산성 개선제를 포함하는 유기 수지용 개질제; 및 마지막으로 상기한 개질제를 함유함으로써, 그 결과, 우수한 표면 평활도를 갖는 균일하고 투명한 도료를 형성시키는 능력을 갖는 조성물에 관한 것이다.The present invention is a dispersibility improving agent for fluororesin powder which can uniformly disperse the fluororesin powder in organic resin; Modifier for organic resin containing a fluororesin powder and the above dispersibility improving agent; And finally containing the above-mentioned modifiers, as a result, to a composition having the ability to form uniform and transparent paints with good surface smoothness.

불소수지 분말용 분산성 개선제는, 분자가,The dispersibility improving agent for fluororesin powder is a molecule,

폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및At least one organic group (F1) selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups, and

화학식 1의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유하는 폴리오가노실록산이다.Polyorganosiloxanes containing at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of formula (1).

화학식 1Formula 1

-R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F

상기식에서,In the above formula,

R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group,

R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고, X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group, X is a -CO- or -COO- group,

a는 3 이상의 정수이다.a is an integer of 3 or more.

Description

불소수지 분말용 분산성 개선제, 유기 수지용 개질제, 및 유기 수지 조성물{Dispersibility improver for fluororesin powders, modifier for organic resins, and organic resin compositions}Dispersibility improver for fluororesin powders, modifier for organic resins, and organic resin compositions

본 발명은 불소수지 분말의 분산성을 개선하는 제제(분산성 개선제), 유기 수지용 개질제, 및 유기 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 불소수지 분말을 유기 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 불소수지 분말용 분산성 개선제; 불소수지 분말 및 상기한 분산성 개선제를 포함하는 유기 수지용 개질제; 및 상기한 개질제를 함유함으로써, 그 결과, 우수한 표면 평활도를 갖는 필름을 형성시킬 수 있는 유기 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a formulation (dispersibility improving agent) for improving the dispersibility of fluororesin powder, a modifier for organic resin, and an organic resin composition. More particularly, the present invention is a dispersibility improving agent for fluororesin powder which can uniformly disperse the fluororesin powder in an organic resin; Modifier for organic resin containing a fluororesin powder and the above dispersibility improving agent; And by containing said modifier, it is related with the organic resin composition which can form the film which has the outstanding surface smoothness as a result.

불소수지 분말, 예를 들어, Teflon™ 분말과 유기 수지와의 혼합물은 이미 공지된 유기 수지의 물리적 특성 개선용 방책이다. 예를 들어, 일본 특허 공개(공보 또는 미심사) 특허원 제(평)9-286911(286,911/1997)호는 섬유성 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 폴리카보네이트 수지에 첨가하여 내충격성이 큰 폴리카보네이트 수지 조성물을 제조하는 방법을 교시하고 있다. 그러나, 불소수지 분말은 일반적으로 낮은 표면 장력을 갖기 때문에, 이로써 상대적으로 큰 표면 장력을 갖는 유기 수지 중의 불소수지 분말의 균질 분산액을 획득하는 것은 매우 어렵다. 그 결과, 유기 수지 중의 불소수지 분말의 균질 분산액을 생성시킬 수 있는 방법의 출현이 요망되고 있다.Fluoropolymer powders, such as mixtures of Teflon ™ powders with organic resins, are measures to improve the physical properties of known organic resins. For example, Japanese Patent Application Laid-Open (Unexamined or Unexamined) Patent Application No. Hei 9-286911 (286,911 / 1997) adds fibrous polytetrafluoroethylene powder to a polycarbonate resin to provide high impact polycarbonate. The method of manufacturing a resin composition is taught. However, since the fluororesin powder generally has a low surface tension, it is thus very difficult to obtain a homogeneous dispersion of the fluororesin powder in an organic resin having a relatively large surface tension. As a result, the emergence of the method which can produce the homogeneous dispersion of the fluororesin powder in organic resin is desired.

본 발명의 목적은 불소수지 분말을 유기 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 불소수지 분말용 분산성 개선제를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a dispersibility improving agent for fluororesin powder which can uniformly disperse the fluororesin powder in an organic resin.

본 발명의 또 다른 목적은 불소수지 분말 및 분산성 개선제를 포함하는 유기 수지용 개질제를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a modifier for an organic resin comprising a fluororesin powder and a dispersibility improving agent.

본 발명의 추가의 목적은 상기한 개질제를 함유함으로써, 그 결과, 우수한 표면 평활도를 갖는 균일하고 투명한 도료를 형성시키는 능력을 갖는 유기 수지 조성물을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide an organic resin composition having the ability to form a uniform, transparent paint having good surface smoothness as a result of containing the above-described modifier.

본 발명은 분자가,The present invention is a molecule,

폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및At least one organic group (F1) selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups, and

화학식 1의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유하는폴리오가노실록산인, 불소수지 분말용 분산성 개선제에 관한 것이다.A dispersibility improving agent for fluororesin powder, which is a polyorganosiloxane containing at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of formula (1).

-R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F

상기식에서,In the above formula,

R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group,

R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group,

X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고,X is a -CO- or -COO- group,

a는 3 이상의 정수이다.a is an integer of 3 or more.

본 발명은 추가로 불소수지 분말(A) 및 폴리오가노실록산 분산성 개선제(B)를 포함하는 유기 수지용 개질제에 관한 것이다.The present invention further relates to a modifier for organic resin comprising a fluororesin powder (A) and a polyorganosiloxane dispersibility improving agent (B).

또한, 본 발명은 성분(A) 및 (B)와 유기 수지(C)와의 혼합물을 포함하는 유기 수지 조성물에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the organic resin composition containing the mixture of component (A) and (B) and organic resin (C).

본 발명에 사용되는 폴리오가노실록산(B)는 이의 분자내에 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및 화학식 1[-R2-X-R1-(CF2)aF]의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유한다.The polyorganosiloxane (B) used in the present invention has at least one organic group selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups in its molecule. (F1) and at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of formula 1 [-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F].

폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹은 화학식 2의 그룹에 의해 나타낼 수 있다.Polyoxyalkylene-functional organic groups may be represented by a group of formula (2).

-(R3)b-O-(R4O)c-R5 -(R 3 ) b -O- (R 4 O) c -R 5

상기식에서,In the above formula,

R3은 2가 탄화수소 그룹이고,R 3 is a divalent hydrocarbon group,

R4는 C1내지 C4알킬렌 그룹이고,R 4 is a C 1 to C 4 alkylene group,

R5는 수소원자, 1가 탄화수소 그룹 또는 아실 그룹이고,R 5 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group or an acyl group,

b는 0 또는 1이고,b is 0 or 1,

c는 1 내지 300의 정수이고, 바람직하게는 5 이상의 정수이다.c is an integer of 1 to 300, Preferably it is an integer of 5 or more.

이러한 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹의 구체적인 예로는 다음을 들 수 있다:Specific examples of such polyoxyalkylene-functional organic groups include:

-C3H6O(C2H4O)12CH3,-C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 12 CH 3 ,

-C3H6O(C3H6O)20CH3,-C 3 H 6 O (C 3 H 6 O) 20 CH 3 ,

-C3H6O(C2H4O)6(C3H6O)20CH3,-C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 20 CH 3 ,

-C3H6O(C2H4O)20H,-C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 20 H,

-C3H6O(C3H6O)40H,-C 3 H 6 O (C 3 H 6 O) 40 H,

-C3H6O(C2H4O)20(C3H6O)20H,-C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 20 (C 3 H 6 O) 20 H,

-C3H6O(C3H6O)40COCH3, 및-C 3 H 6 O (C 3 H 6 O) 40 COCH 3 , and

-C3H6O(C2H4O)20(C3H6O)20COCH3.-C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 20 (C 3 H 6 O) 20 COCH 3 .

탄소수 12 이상의 알킬의 예로는 n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실 및 n-옥타데실을 들 수 있다.Examples of alkyl having 12 or more carbon atoms include n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl and n-octadecyl.

폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹의 예로는 화학식 3의 그룹을 들 수 있다.Examples of the polydialkylsiloxane chain-containing organic group include the group of formula (3).

상기식에서,In the above formula,

R은 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 그룹이고,R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group,

R6은 알킬렌 또는 알킬렌옥시알킬렌이고,R 6 is alkylene or alkyleneoxyalkylene,

c는 위에서 정의한 바와 같다.c is as defined above.

이들 그룹의 구체적인 예로는 Me가 메틸 그룹에 대한 약자인 다음 식의 그룹을 들 수 있다.Specific examples of these groups include groups of the following formula, where Me is an abbreviation for methyl group.

-C2H4{Me2SiO}40Me2SiC4H9 -C 2 H 4 {Me 2 SiO} 40 Me 2 SiC 4 H 9

-C2H4{Me2SiO}50SiMe3 -C 2 H 4 {Me 2 SiO} 50 SiMe 3

-C3H6{Me2SiO}40Me2SiC4H9 -C 3 H 6 {Me 2 SiO} 40 Me 2 SiC 4 H 9

-C2H4{Me2SiO}60SiMe3 -C 2 H 4 {Me 2 SiO} 60 SiMe 3

퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)에서 R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고, 이들 중 에틸렌 및 프로필렌이 바람직하다. R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고, 바람직하게는 3개 이상의 탄소원자를 함유한다. R2에 대해 데카메틸렌이 특히 바람직하다. X는 -C(=O)- 또는 -C(=O)O- 그룹이고, 아래첨자 a는 3 이상의 정수이고, 바람직하게는 4 내지 10의 범위내이다. 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹의 구체적인 예로는 다음을 들 수 있다:R 1 in the perfluoroalkyl-functional organic group (F2) is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group, of which ethylene and propylene are preferred. R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group and preferably contains 3 or more carbon atoms. Decamethylene is particularly preferred for R 2 . X is a -C (= 0)-or -C (= 0) O- group, and the subscript a is an integer of 3 or more, preferably in the range of 4 to 10. Specific examples of perfluoroalkyl-functional organic groups include the following:

-C10H20COOC2H4C4F9 -C 10 H 20 COOC 2 H 4 C 4 F 9

-C10H20COOC2H4C6F13 -C 10 H 20 COOC 2 H 4 C 6 F 13

-C10H20COOC2H4C8F17 -C 10 H 20 COOC 2 H 4 C 8 F 17

-C4H8COOC2H4C8F17 -C 4 H 8 COOC 2 H 4 C 8 F 17

-C3H6COOC2H4C8F17 -C 3 H 6 COOC 2 H 4 C 8 F 17

-C10H20COC2H4C8F17 -C 10 H 20 COC 2 H 4 C 8 F 17

-C3H6COC3H6C8F17 -C 3 H 6 COC 3 H 6 C 8 F 17

-C2H4COC2H4C8F17 -C 2 H 4 COC 2 H 4 C 8 F 17

폴리오가노실록산 분산성 개선제는, 예를 들어, 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 분자 구조를 가질 수 있다. 또한, 유기 그룹(F1)은 바람직하게는 당해 폴리오가노실록산에서 측쇄 위치에 결합되는 반면, 상기식의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)는 바람직하게는 폴리오가노실록산에서 측쇄 위치 또는 분자 쇄 말단 위치에 결합된다. 상기 폴리오가노실록산의 주쇄의 중합도는 바람직하게는 5 이상이다. 목적하는 폴리오가노실록산의 분자량은 바람직하게는 1,000 내지 1,000,000, 보다 바람직하게는 10,000 내지 100,000이다. 상기 폴리오가노실록산은 바람직하게는 1 내지 70중량, 보다 바람직하게는 5 내지 50중량의 불소 함량을 갖는다. 불소수지 분말의 분산을 안정화시키는 수행능은 1중량미만의 불소 함량에서는 완전히 발현되지 않으며, 70중량초과의 불소 함량에서는 유기 수지와의 혼화성이 불량해진다.The polyorganosiloxane dispersibility improving agent may have, for example, a straight chain, branched or cyclic molecular structure. In addition, the organic group (F1) is preferably bonded at the side chain position in the polyorganosiloxane, whereas the perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of the formula is preferably at the side chain position or molecule in the polyorganosiloxane. Bound to the chain end position. The degree of polymerization of the main chain of the polyorganosiloxane is preferably 5 or more. The molecular weight of the desired polyorganosiloxane is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 100,000. The polyorganosiloxane preferably has a fluorine content of 1 to 70 weight, more preferably 5 to 50 weight. The performance of stabilizing the dispersion of the fluororesin powder is not fully expressed in the fluorine content of less than 1 wt%, and miscibility with the organic resin becomes poor at the fluorine content over 70 wt%.

다음 화학식 4로 정의된 화합물은 폴리오가노실록산 분산성 개선제의 전형적인 예로서 제공할 수 있다.The compound defined by the following formula (4) may serve as a typical example of the polyorganosiloxane dispersibility improving agent.

상기식에서,In the above formula,

R은 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 그룹으로서, 이의 구체적인 예로는 C1내지 C30알킬, 알케닐, 아릴 및 아릴알킬을 들 수 있고, 전형적으로는 메틸 또는 페닐이고,R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, specific examples thereof include C 1 to C 30 alkyl, alkenyl, aryl and arylalkyl, typically methyl or phenyl,

RF는 화학식 2[-R2-X-R1-(CF2)aF]의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)이고,R F is a perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of the formula 2 [-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F],

D는 폴리알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로부터 선택된 유기 그룹(F1)이고,D is an organic group (F1) selected from polyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polyalkylsiloxane chain-containing organic groups,

E는 R, RF및 D로부터 선택된 그룹이고,E is a group selected from R, R F and D,

x는 0 내지 500의 수이고,x is a number from 0 to 500,

y는 0 내지 500의 수로서, 하나 이상의 말단 E 그룹이 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)인 경우에 0일 수 있고,y is a number from 0 to 500, and may be 0 when at least one terminal E group is a perfluoroalkyl-functional organic group (F2),

z는 1 내지 500의 수이고,z is a number from 1 to 500,

(x + y + z)는 바람직하게는 2 내지 1,000, 보다 바람직하게는 5 내지 1,000의 범위내이다.(x + y + z) is preferably in the range of 2 to 1,000, more preferably 5 to 1,000.

또한, 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2) 및 유기 그룹(F1)은 바람직하게는 목적하는 폴리오가노실록산에서 주쇄의 실록산 골격을 따라 측쇄로서 결합된다.In addition, perfluoroalkyl-functional organic groups (F2) and organic groups (F1) are preferably bonded as side chains along the siloxane backbone of the main chain in the desired polyorganosiloxane.

폴리오가노실록산 분산성 개선제의 예로는 Me가 메틸인 다음 화합물들을 들 수 있다.Examples of the polyorganosiloxane dispersibility improving agent include the following compounds in which Me is methyl.

폴리오가노실록산은, 예를 들어, 부가-반응 촉매, 예를 들어, 염화백금산의 존재하에서 임의로 유기 용매의 사용하에 가열하면서, SiH-작용성 폴리오가노실록산, 예를 들어, 화학식의 메틸하이드로젠폴리실록산을 화학식 CH2=CHCH2O(C2H4O)10H의 알케닐-작용성 폴리옥시알킬렌 화합물 또는 알케닐-작용성 탄화수소 화합물, 예를 들어, α-올레핀 또는 비닐-작용성 디메틸폴리실록산, 예를 들어, 화학식 CH2CH{(CH3)2SiO}40(CH3)2SiR8의 화합물(여기서, R8은 1가 탄화수소 그룹이다)(i) 및 화학식 R9-X-R1-(CF2)aF(R1, X 및 a는 위에서 정의한 바와 같고, R9는 1개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 C1내지 C201가 탄화수소 그룹이다)의 퍼플루오로알킬-작용성 올레핀(ii)와 함께 부가 반응시킴으로써 합성할 수 있다.The polyorganosiloxane is, for example, a SiH-functional polyorganosiloxane, for example a chemical formula, while heating in the presence of an addition-reaction catalyst such as platinum chloride, optionally under the use of an organic solvent. Methylhydrogenpolysiloxane of an alkenyl-functional polyoxyalkylene compound or alkenyl-functional hydrocarbon compound of the formula CH 2 = CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 10 H, for example α-olefin or Vinyl-functional dimethylpolysiloxanes, for example compounds of the formula CH 2 CH {(CH 3 ) 2 SiO} 40 (CH 3 ) 2 SiR 8 , wherein R 8 is a monovalent hydrocarbon group (i) and formula Of R 9 -XR 1- (CF 2 ) a F (R 1 , X and a are as defined above and R 9 is a C 1 to C 20 monovalent hydrocarbon group containing one carbon-carbon double bond) It can be synthesized by addition reaction with the perfluoroalkyl-functional olefin (ii).

불소수지 분말의 분산성 개선제는 유기 수지 중에서의 불소수지 분말의 분산성을 개선시키는 능력 및 상기 분산성을 안정화시키는 능력을 둘다 갖는다. 상기 성능을 유발하는 근거는 명백하지 않다. 그러나, 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)가 불소수지 분말과 혼화성이고, 유기 그룹(F1)이 유기 수지에 대한 친화성을 나타내고, 폴리오가노실록산 쇄 자체가 가요성이 크기 때문에, 분산성 개선제가 불소수지 분말 및 유기 수지 사이에 개입되어 조정함으로써 유기 수지 중에서의 불소수지 분말의 분산을 촉진시킴과 동시에, 또한 불소수지 분말의 응집을 방지하는데 작용하는 것으로 간주된다. 분산성 개선제는 일반적으로 불소수지 분말 100중량부당 0.1 내지 30중량로 사용할 수 있다.The dispersibility improving agent of the fluororesin powder has both the ability to improve the dispersibility of the fluororesin powder in the organic resin and the ability to stabilize the dispersibility. The rationale for causing the performance is not clear. However, since the perfluoroalkyl-functional organic group (F2) is miscible with the fluororesin powder, the organic group (F1) shows affinity for the organic resin, and the polyorganosiloxane chain itself is highly flexible, The dispersibility improving agent intervenes between the fluororesin powder and the organic resin to adjust and promote the dispersion of the fluororesin powder in the organic resin, and is also considered to act to prevent aggregation of the fluororesin powder. Dispersibility improvers may generally be used in an amount of 0.1 to 30 wt.

유기 수지용 개선제는 불소수지 분말(A) 및 폴리오가노실록산 분산성 개선제(B)를 포함한다.The improving agent for organic resins contains a fluororesin powder (A) and a polyorganosiloxane dispersibility improving agent (B).

불소수지 분말(A)의 예로는 테트라플루오로에틸렌 수지 분말, 클로로트리플루오로에틸렌 수지 분말, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로에틸렌프로필렌 수지분말, 비닐 플루오라이드 수지 분말, 비닐리덴 플루오라이드 수지 분말 및 디클로로디플루오로에틸렌 수지 분말을 들 수 있다. 이들 불소 수지 분말의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.05 내지 100㎛ 범위내이다.Examples of the fluororesin powder (A) include tetrafluoroethylene resin powder, chlorotrifluoroethylene resin powder, tetrafluoroethylene-hexafluoroethylenepropylene resin powder, vinyl fluoride resin powder, vinylidene fluoride resin powder, and Dichlorodifluoroethylene resin powder is mentioned. The average particle size of these fluororesin powders is preferably in the range of 0.05 to 100 mu m.

폴리오가노실록산(B)는 일반적으로 불소수지 분말(A) 100중량부당 0.1 내지 30중량부로 사용된다.The polyorganosiloxane (B) is generally used at 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the fluororesin powder (A).

유기 용매는 임의 기준으로 유기 수지 개질제에 첨가할 수 있다. 이들 용매의 예로는 염소화 탄화수소, 예를 들어, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 클로로포름, 1,1,1-트리클로로에탄, 사염화탄소, 모노클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 에틸벤젠; 및 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르를 들 수 있다. 2개 이상의 상기 유기 용매의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.The organic solvent can be added to the organic resin modifier on any basis. Examples of these solvents are chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, chloroform, 1,1,1-trichloroethane, carbon tetrachloride, monochloro Benzene and dichlorobenzene; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene; And ethers such as diethyl ether. Mixtures of two or more of these organic solvents may also be used.

통상적인 혼합 방법을 사용하여 불소수지 분말(A) 및 폴리오가노실록산(B)를 혼합할 수 있다. 예를 들어, 로쓰(Ross) 믹서, 혼련 믹서, 투-롤(two-roll) 밀, 쓰리-롤(three-roll) 밀 또는 연속 믹서를 사용하여 상기 성분을 혼합할 수 있다. 유기 용매는 유기 수지 개질제에 첨가하여, 각종 유화 장치 및 분산화기, 예를 들어, 균질화기, 라인 믹서, 초분산화기, 호모믹서, 나노마이저, 미소유동화기, 알티마이저 및 초음파 분산화기, 또는 믹서와 같은 혼합 장치를 사용함으로써 혼합할 수 있다.The fluororesin powder (A) and the polyorganosiloxane (B) can be mixed using conventional mixing methods. For example, a Ross mixer, a kneading mixer, a two-roll mill, a three-roll mill or a continuous mixer may be used to mix the components. The organic solvent is added to the organic resin modifier to form various emulsifiers and dispersers such as homogenizers, line mixers, superdispersers, homomixers, nanomizers, microfluidizers, altimizers and ultrasonic dispersers, or mixers. It can be mixed by using a mixing device such as.

개질제의 유기 수지로의 혼합은 유기 수지의 방수성 및 방유성을 개선하는 효과를 갖는다. 생성된 유기 수지 조성물에 의해 제공되는 또 다른 이점은 매우평활한 표면을 갖는 균일하고 투명한 피복물을 형성시키는 능력이다.Mixing the modifier with the organic resin has the effect of improving the water resistance and oil resistance of the organic resin. Another advantage provided by the resulting organic resin composition is the ability to form a uniform and transparent coating having a very smooth surface.

유기 수지 조성물은 불소수지 분말(A) 및 폴리오가노실록산(B)를 유기 수지(C)에 혼합함으로써 수득한다.The organic resin composition is obtained by mixing the fluororesin powder (A) and the polyorganosiloxane (B) with the organic resin (C).

유기 수지(C)의 예로는 비스페놀 A-형 폴리카보네이트 수지, 비스페놀 Z-형 폴리카보네이트 수지, 실리콘-개질된 폴리카보네이트 수지, 이외의 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 스티렌 및 (메트)아크릴레이트 에스테르, 예를 들어, 메틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리설폰 수지, 페놀 수지 및 나일론 수지를 들 수 있다. 이들은 개별적으로 사용하거나 복수개의 수지의 혼합물을 사용할 수 있다. 위에 기재된 수지 중에서, 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 페놀 수지 및 나일론이 바람직하고, 폴리카보네이트 수지가 특히 바람직하다.Examples of the organic resin (C) include bisphenol A-type polycarbonate resins, bisphenol Z-type polycarbonate resins, silicone-modified polycarbonate resins, polycarbonate resins other than acrylic resins, styrene resins, styrene and (meth) acryl Late esters such as copolymer resins of methyl acrylate and methyl methacrylate, polyacetal resins, polyester resins, polyurethane resins, polyacrylate resins, polysulfone resins, phenol resins and nylon resins. . These may be used individually or may use a mixture of a plurality of resins. Among the resins described above, polycarbonate resins, acrylic resins, polyacetal resins, polyester resins, phenol resins and nylons are preferred, and polycarbonate resins are particularly preferred.

유기 수지 조성물 중의 불소수지 분말(A)의 함량은 일반적으로 유기 수지 100중량부당 0.01 내지 60중량부이고, 바람직하게는 유기 수지 100중량부당 0.1 내지 50중량부이다. 유기 수지 조성물 중의 폴리오가노실록산(B)의 함량은 일반적으로 유기 수지 100중량부당 0.01 내지 50중량부이고, 바람직하게는 유기 수지 100중량부당 0.1 내지 20중량부이다.The content of the fluororesin powder (A) in the organic resin composition is generally 0.01 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin, preferably 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin. The content of the polyorganosiloxane (B) in the organic resin composition is generally 0.01 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin, preferably 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin.

유기 수지 조성물은, 예를 들어, 유기 수지(C) 및 불소수지 분말(A)의 혼합물을 사전에 제조한 다음, 상기 혼합물을 폴리오가노실록산(B)와 혼합하거나, 폴리오가노실록산(B) 및 불소수지 분말(A)를 유기 수지(C)에 직접 가하여 혼합하거나,유기 수지(C)를 유기 용매에 사전에 용해시킨 다음, 폴리오가노실록산(B) 및 불소수지 분말(A)를 균질 혼합하에 유기 용매 용액에 가함으로써 제조할 수 있다. 본원에 언급된 혼합은 각종 유화 장치 및 분산화기, 예를 들어, 균질화기, 라인 믹서, 초분산화기, 호모믹서, 나노마이저, 미소유동화기, 알티마이저 및 초음파 분산화기, 또는 믹서와 같은 혼합 장치를 사용하여 수행할 수 있다.The organic resin composition may, for example, prepare a mixture of organic resin (C) and fluororesin powder (A) in advance, and then mix the mixture with polyorganosiloxane (B), or The fluororesin powder (A) is added directly to the organic resin (C) and mixed, or the organic resin (C) is dissolved in advance in an organic solvent, and then the polyorganosiloxane (B) and the fluororesin powder (A) are homogeneously mixed. It can manufacture by adding to an organic solvent solution. The mixing referred to herein includes a variety of emulsifiers and dispersers, such as homogenizers, line mixers, superdispersers, homomixers, nanomizers, microfluidizers, altimizers and ultrasonic dispersers, or mixers such as mixers. Can be done using

분산성 개선제는, 불소수지 분말과 함께 유기 수지내에 존재할 경우, 유기 수지 중에서의 불소수지 분말의 균일 분산을 유도하는 능력을 특징으로 한다. 유기 수지용 개질제는 방수성 및 방유성을 유기 수지에 부여하는 능력을 특징으로 한다. 마지막으로, 유기 수지 조성물은 우수한 표면 평활도를 갖는 균일하고 투명한 도료를 형성시키는 능력을 특징으로 한다.The dispersibility improving agent is characterized by the ability to induce uniform dispersion of the fluororesin powder in the organic resin when present in the organic resin together with the fluororesin powder. The modifier for organic resins is characterized by the ability to impart waterproofness and oil resistance to the organic resins. Finally, the organic resin composition is characterized by the ability to form a uniform and transparent paint having excellent surface smoothness.

실시예Example

당해 분야의 숙련가가 본원에 교시된 발명을 이해하고 숙지할 수 있도록 하기 위해 하기 실시예를 제시하는 것이지, 이들 실시예는 청구항에서 발견되는 본 발명의 범주를 제한하기 위해 사용되어서는 안됨은 물론이다. 하기 실시예에서, "부"는 "중량부"를 나타낸다. 유기 수지 중에 분산된 불소수지 분말에 대한 실시예에서 보고된 평균 입자 크기 값은 입자 크기 측정용 Coulter Model N4MD 기기(제조원: Coulter Ecletronics, Inc.)를 사용하여 측정한다. 물 및 메틸렌 요오다이드에 대한 접촉각은 CA-Z 접촉각 미터(제조원: Kyowa Kaimen Kagaku)를 사용하여 측정한다.The following examples are presented to enable those skilled in the art to understand and appreciate the inventions taught herein, which examples should not be used to limit the scope of the inventions found in the claims. . In the examples below, "parts" mean "parts by weight". The average particle size value reported in the examples for the fluororesin powder dispersed in the organic resin is measured using a Coulter Model N4MD instrument (Coulter Ecletronics, Inc.) for particle size measurement. Contact angles for water and methylene iodide are measured using a CA-Z contact angle meter (Kyowa Kaimen Kagaku).

합성 실시예 1Synthesis Example 1

다음 평균 화학식(P1으로 명시함, 평형 중합에 의해 합성됨)의 SiH-작용성 폴리오가노실록산 2g, 백금/테트라메틸디비닐디실록산 착물 용액 0.1g(적합한 백금 금속의 함량 20ppm을 제공하는 양), 식 CH2=CHMe2SiO(Me2SiO)50SiMe3(Me=메틸)의 비닐-작용성 폴리디메틸실록산 11.5g, 식 CH2=CHC8H16COOC2H4C8F17의 퍼플루오로알킬-작용성 올레핀 10g, 및 톨루엔 66g을 플라스크에 넣고, 60℃로 서서히 가열한 다음, 60℃에서 4시간 동안 반응시킨다. 다음, 용매 및 저비점 성분은 압력을 100℃에서 50torr로 낮춤으로써 제거한다.29Si-NMR,13C-NMR 및 FT-IR에 의해 분석한 결과, 생성된 반응 생성물은 Me가 메틸인 다음 평균 화학식의 폴리오가노실록산(이후 P2로 명시함)으로 확인되었다.Average chemical formula 2 g of SiH-functional polyorganosiloxane (specified by P1, synthesized by equilibrium polymerization), 0.1 g of platinum / tetramethyldivinyldisiloxane complex solution (amount providing a content of 20 ppm of suitable platinum metal), formula CH 1 = 11.5 g of vinyl-functional polydimethylsiloxane of 2 = CHMe 2 SiO (Me 2 SiO) 50 SiMe 3 (Me = methyl), perfluoroalkyl of the formula CH 2 = CHC 8 H 16 COOC 2 H 4 C 8 F 17 10 g functional olefin and 66 g toluene are placed in a flask, heated slowly to 60 ° C. and reacted at 60 ° C. for 4 hours. The solvent and low boiling point components are then removed by lowering the pressure to 100 tor at 100 ° C. Analysis by 29 Si-NMR, 13 C-NMR and FT-IR showed the resulting reaction product as a polyorganosiloxane of the following average formula, where Me is methyl (hereinafter designated P2).

합성 실시예 2Synthesis Example 2

합성 실시예 1에서 사용한 비닐-작용성 폴리디메틸실록산 11.5g 대신에 알릴-작용성 폴리옥시알킬렌 화합물 CH2=CHCH2O(C2H4O)24(C3H6O)24CH37.6g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성 실시예 1에서와 같이 처리하여 다음 평균 화학식의 폴리오가노실록산(이후 P3으로 명시함)을 수득한다.Allyl-functional polyoxyalkylene compound CH 2 = CHCH 2 O (C 2 H 4 O) 24 (C 3 H 6 O) 24 CH 3 instead of 11.5 g of the vinyl-functional polydimethylsiloxane used in Synthesis Example 1 Except for using 7.6 g, treatment was carried out as in Synthesis Example 1 to obtain a polyorganosiloxane of the following average formula (hereinafter designated as P3).

합성 실시예 3Synthesis Example 3

합성 실시예 1에서 사용한 비닐-작용성 폴리디메틸실록산 11.5g 대신에 α-올레핀 CH2=CHC16H330.76g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성 실시예 1에 기술된 과정에 따라 다음 평균 화학식의 폴리오가노실록산(이후 P4로 명시함)을 수득한다.Except for using 0.76 g of α-olefin CH 2 = CHC 16 H 33 in place of 11.5 g of the vinyl-functional polydimethylsiloxane used in Synthesis Example 1, the following average formula was followed according to the procedure described in Synthesis Example 1. To obtain a polyorganosiloxane (hereinafter designated P4).

실시예 1Example 1

비스페놀 Z-형 폴리카보네이트 수지(Z200; 제조원: Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) 10부를 클로로벤젠 100부에 용해시킨 다음, 테트라플루오로에틸 수지 분말(DAIKIN-POLYFLON PTFE Lowpolymers; 제조원: Daikin Industries, Ltd., 1차 입자 크기 = 5㎛, 2차 입자 크기 = 0.3㎛) 및 합성 실시예 1에서 제조한 폴리오가노실록산(P2) 0.1부를 균질 혼합하에 가한다. 당해 혼합물을 10,000psi에서 미소유동화기(M-110Y; 제조원: Mizuho Kogyo Kabushiki Kaisha)를 통해 1회 통과시켜 폴리카보네이트 수지 조성물을 수득한다. 당해 폴리카보네이트 수지 조성물은 균질하게 분산된 용액의 형태를 취한다.10 parts of bisphenol Z-type polycarbonate resin (Z200; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) was dissolved in 100 parts of chlorobenzene, followed by tetrafluoroethyl resin powder (DAIKIN-POLYFLON PTFE Lowpolymers; manufactured by Daikin Industries, Ltd., primary particle size = 5 μm, secondary particle size = 0.3 μm) and 0.1 part of the polyorganosiloxane (P2) prepared in Synthesis Example 1 were added under homogeneous mixing. The mixture was passed once through a microfluidizer (M-110Y; manufactured by Mizuho Kogyo Kabushiki Kaisha) at 10,000 psi to obtain a polycarbonate resin composition. The polycarbonate resin composition takes the form of a homogeneously dispersed solution.

상기 조성물을 유리병에 넣어 10분 동안 방치하는데, 이때 이의 외관을 시각적으로 평가한다. 액체 층 및 침전물 층으로의 분리는 관찰되지 않는다. 조성물 중에 분산된 입자(테트라플루오로에틸렌 수지 분말)의 입자 크기를 측정한 결과, 평균 입자 크기는 155nm이다. 상기 조성물을 유리 슬라이드에 도포하여 오븐내에서 건조시킬 경우, 균일하고 투명한 피복물이 수득된다. 이들 측정 결과는 표 1에서 보고한다. 상기 균일하고 투명한 피복물을 접촉각 측정에 적용시켜 다음 결과를 수득한다: 물에 대한 접촉각 = 105°, 메틸렌 요오다이드에 대한 접촉각 = 60°.The composition is placed in a glass bottle and left for 10 minutes, at which time its appearance is visually evaluated. No separation into the liquid layer and the precipitate layer is observed. The particle size of the particles dispersed in the composition (tetrafluoroethylene resin powder) was measured, and the average particle size was 155 nm. When the composition is applied to a glass slide and dried in an oven, a uniform and transparent coating is obtained. These measurement results are reported in Table 1. The uniform and transparent coating is subjected to contact angle measurements to give the following results: contact angle for water = 105 °, contact angle for methylene iodide = 60 °.

실시예 2Example 2

합성 실시예 2에서 제조한 폴리오가노실록산(P3)을 폴리오가노실록산(P2) 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 폴리카보네이트 수지 조성물을 실시예 1에서와 같이 제조한다. 상기 조성물을 유리병에 넣어 10분 동안 방치하는데, 이때 이의 외관을 시각적으로 평가한다. 액체 층 및 침전물 층으로의 분리는 관찰되지 않는다. 조성물 중에 분산된 입자(테트라플루오로에틸렌 수지 분말)의 입자 크기를 측정한 결과, 평균 입자 크기는 170nm이다. 상기 조성물을 유리 슬라이드에 도포하여 오븐내에서 건조시킬 경우, 균일하고 투명한 피복물이 수득된다. 이들 측정 결과는 표 1에서 보고한다.A polycarbonate resin composition was prepared as in Example 1 except that polyorganosiloxane (P3) prepared in Synthesis Example 2 was used instead of polyorganosiloxane (P2). The composition is placed in a glass bottle and left for 10 minutes, at which time its appearance is visually evaluated. No separation into the liquid layer and the precipitate layer is observed. As a result of measuring the particle size of the particles (tetrafluoroethylene resin powder) dispersed in the composition, the average particle size is 170 nm. When the composition is applied to a glass slide and dried in an oven, a uniform and transparent coating is obtained. These measurement results are reported in Table 1.

실시예 3Example 3

합성 실시예 3에서 제조한 폴리오가노실록산(P4)를 폴리오가노실록산(P2) 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 폴리카보네이트 수지 조성물을 실시예 1에서와 같이 제조한다. 상기 조성물을 유리병에 넣어 10분 동안 방치하는데, 이때 이의 외관을 시각적으로 평가한다. 액체 층 및 침전물 층으로의 분리는 관찰되지 않는다. 조성물 중에 분산된 입자(테트라플루오로에틸렌 수지 분말)의 입자 크기를 측정한 결과, 평균 입자 크기는 175nm이다. 상기 조성물을 유리 슬라이드에 도포하여 오븐내에서 건조시킬 경우, 균일하고 투명한 피복물이 수득된다. 이들 측정 결과는 표 1에서 보고한다.A polycarbonate resin composition was prepared as in Example 1 except that the polyorganosiloxane (P4) prepared in Synthesis Example 3 was used instead of the polyorganosiloxane (P2). The composition is placed in a glass bottle and left for 10 minutes, at which time its appearance is visually evaluated. No separation into the liquid layer and the precipitate layer is observed. The particle size of the particles (tetrafluoroethylene resin powder) dispersed in the composition was measured, and the average particle size was 175 nm. When the composition is applied to a glass slide and dried in an oven, a uniform and transparent coating is obtained. These measurement results are reported in Table 1.

비교 실시예 1Comparative Example 1

폴리오가노실록산(P2)를 첨가하지 않는 것을 제외하고는, 폴리카보네이트 수지 조성물을 실시예 1에서와 같이 제조한다. 상기 조성물을 유리병에 넣어 10분 동안 방치하는데, 이때 이의 외관을 시각적으로 평가한다. 이 경우, 액체 층 및 침전물 층으로의 분리가 관찰된다. 조성물 중에 분산된 입자(테트라플루오로에틸렌 수지 분말)의 평균 입자 크기는 1,270nm이다. 상기 조성물을 유리 슬라이드에 도포하여 오븐내에서 건조시킬 경우, 불균일하고 불투명한 피복물이 수득된다. 이들 측정 결과도 또한 표 1에서 보고한다.A polycarbonate resin composition was prepared as in Example 1 except that no polyorganosiloxane (P2) was added. The composition is placed in a glass bottle and left for 10 minutes, at which time its appearance is visually evaluated. In this case, separation into the liquid layer and the precipitate layer is observed. The average particle size of the particles (tetrafluoroethylene resin powder) dispersed in the composition is 1270 nm. When the composition is applied to a glass slide and dried in an oven, a non-uniform and opaque coating is obtained. These measurement results are also reported in Table 1.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교 실시예 1Comparative Example 1 분산 상태Distributed state 우수Great 우수Great 우수Great 불량Bad 액체 층 및 침전물 층으로의 분리Separation into liquid layer and sediment layer ×× ×× ×× 평균 입자 크기(nm)Average particle size (nm) 155155 170170 175175 1,2701,270 피복물 상태Covering condition 균일Uniformity 균일Uniformity 균일Uniformity 불균일Heterogeneity

비교 실시예 2Comparative Example 2

비스페놀 Z-형 폴리카보네이트 수지(Z200; 제조원: Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) 10부를 클로로벤젠 100부에 용해시킨 다음, 생성된 용액을 유리 슬라이드에 도포하여 오븐내에서 건조시킨다. 이와 같이 수득된 피복물은 균일하고 투명하다. 상기 균일하고 투명한 피복물을 접촉각 측정에 적용시켜 다음 결과를 수득한다: 물에 대한 접촉각 = 90°, 메틸렌 요오다이드에 대한 접촉각 = 37°.10 parts of bisphenol Z-type polycarbonate resin (Z200; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) are dissolved in 100 parts of chlorobenzene, and the resulting solution is applied to a glass slide and dried in an oven. The coating thus obtained is uniform and transparent. The uniform and transparent coating was subjected to contact angle measurements to obtain the following results: contact angle for water = 90 °, contact angle for methylene iodide = 37 °.

본 발명에 따라, 불소수지 분말을 유기 수지 중에 균일하게 분산시킬 수 있는 불소수지 분말용 분산성 개선제; 불소수지 분말 및 분산성 개선제를 포함하는유기 수지용 개질제, 및 상기한 개질제를 함유함으로써, 그 결과, 우수한 표면 평활도를 갖는 균일하고 투명한 도료를 형성시키는 능력을 갖는 유기 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, a dispersibility improving agent for fluororesin powder which can uniformly disperse the fluororesin powder in an organic resin; By containing the modifier for organic resin containing a fluororesin powder and a dispersibility improving agent, and the said modifier, as a result, the organic resin composition which has the ability to form the uniform and transparent paint which has the outstanding surface smoothness can be provided.

Claims (16)

폴리오가노실록산 분자가,Polyorganosiloxane molecule, 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및At least one organic group (F1) selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups, and 화학식 1의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유하는 폴리디오가노실록산.Polydiorganosiloxanes containing at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of formula (I). 화학식 1Formula 1 -R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F 상기식에서,In the above formula, R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group, R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group, X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고, a는 3 이상의 정수이다.X is a -CO- or -COO- group and a is an integer of 3 or more. 제1항에 있어서, 폴리오가노실록산의 중합도가 5 이상인 폴리디오가노실록산.The polydiorganosiloxane according to claim 1, wherein the degree of polymerization of the polyorganosiloxane is 5 or more. 제1항에 있어서, (F1)이 화학식 2의 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹인 폴리디오가노실록산.2. The polydiorganosiloxane of claim 1 wherein (F1) is a polyoxyalkylene-functional organic group of formula (2). 화학식 2Formula 2 -(R3)b-O-(R4O)c-R5 -(R 3 ) b -O- (R 4 O) c -R 5 상기식에서,In the above formula, R3은 2가 탄화수소 그룹이고,R 3 is a divalent hydrocarbon group, R4는 C1내지 C4알킬렌 그룹이고,R 4 is a C 1 to C 4 alkylene group, R5는 수소원자, 1가 탄화수소 그룹 또는 아실 그룹이고,R 5 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group or an acyl group, b는 0 또는 1이고,b is 0 or 1, c는 1 내지 300의 정수이다.c is an integer from 1 to 300. 제1항에 있어서, (F1)이 탄소수 12 이상의 알킬 그룹인 폴리디오가노실록산.The polydiorganosiloxane according to claim 1, wherein (F1) is an alkyl group having 12 or more carbon atoms. 제1항에 있어서, (F1)이 화학식 3의 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹인 폴리디오가노실록산.2. The polydiorganosiloxane of claim 1 wherein (F1) is a polydialkylsiloxane chain-containing organic group of formula (3). 화학식 3Formula 3 상기식에서,In the above formula, R은 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 그룹이고,R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R6은 알킬렌 또는 알킬렌옥시알킬렌이고,R 6 is alkylene or alkyleneoxyalkylene, c는 1 내지 300의 정수이다.c is an integer from 1 to 300. 제1항에 있어서, 화학식 4를 갖는 폴리디오가노실록산.The polydiorganosiloxane of claim 1 having formula (4). 화학식 4Formula 4 상기식에서,In the above formula, R은 치환되거나 비치환된 1가 탄화수소 그룹이고,R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, RF는 화학식 1의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹이고,R F is a perfluoroalkyl-functional organic group of formula 1, D는 폴리알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 또는 폴리알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로부터 선택된 유기 그룹을 나타내고,D represents an organic group selected from a polyalkylene-functional organic group, an alkyl group having at least 12 carbon atoms, or a polyalkylsiloxane chain-containing organic group, E는 R, RF및 D로부터 선택된 그룹이고,E is a group selected from R, R F and D, x는 0 내지 500의 수이고,x is a number from 0 to 500, y는 0 내지 500의 수이고,y is a number from 0 to 500, z는 1 내지 500의 수이고,z is a number from 1 to 500, (x + y + z)는 2 내지 1,000의 범위내이다.(x + y + z) is in the range of 2 to 1,000. 화학식 1Formula 1 -R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F 상기식에서,In the above formula, R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group, R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group, X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고,X is a -CO- or -COO- group, a는 3 이상의 정수이다.a is an integer of 3 or more. 불소수지 분말(A); 및Fluororesin powder (A); And 분자가 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및At least one organic group (F1) wherein the molecule is selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups, and 화학식 1의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유하는 폴리디오가노실록산(B)를 포함하는 유기 수지용 개질제.A modifier for an organic resin comprising a polydiorganosiloxane (B) containing at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) of formula (1). 화학식 1Formula 1 -R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F 상기식에서,In the above formula, R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group, R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group, X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고,X is a -CO- or -COO- group, a는 3 이상의 정수이다.a is an integer of 3 or more. 제7항에 있어서, 불소수지 분말이 테트라플루오로에틸렌 수지 분말, 클로로트리플루오로에틸렌 수지 분말, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로에틸렌프로필렌 수지 분말, 비닐 플루오라이드 수지 분말, 비닐리덴 플루오라이드 수지 분말 및 디클로로디플루오로에틸렌 수지 분말로부터 선택되는 유기 수지용 개질제.The fluororesin powder according to claim 7, wherein the fluororesin powder is tetrafluoroethylene resin powder, chlorotrifluoroethylene resin powder, tetrafluoroethylene-hexafluoroethylenepropylene resin powder, vinyl fluoride resin powder, vinylidene fluoride resin powder And a dichlorodifluoroethylene resin powder. 제7항에 있어서, 불소수지 분말의 평균 입자 크기가 0.05 내지 100㎛의 범위내인 유기 수지용 개질제.8. The modifier for organic resin according to claim 7, wherein the average particle size of the fluororesin powder is in the range of 0.05 to 100 mu m. 제7항에 있어서, 폴리디오가노실록산(B)가 불소수지 분말(A) 100중량부당 0.1 내지 30중량부의 양으로 존재하는 유기 수지용 개질제.The modifier for organic resin according to claim 7, wherein the polydiorganosiloxane (B) is present in an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the fluororesin powder (A). 제7항에 있어서, 유기 용매를 추가로 포함하는 유기 수지용 개질제.The modifier for organic resin according to claim 7, further comprising an organic solvent. 불소수지 분말(A); 및Fluororesin powder (A); And 분자가 폴리옥시알킬렌-작용성 유기 그룹, 탄소수 12 이상의 알킬 그룹, 및 폴리디알킬실록산 쇄-함유 유기 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유기 그룹(F1), 및At least one organic group (F1) wherein the molecule is selected from the group consisting of polyoxyalkylene-functional organic groups, alkyl groups having at least 12 carbon atoms, and polydialkylsiloxane chain-containing organic groups, and 화학식 1의 하나 이상의 퍼플루오로알킬-작용성 유기 그룹(F2)를 함유하는 폴리디오가노실록산(B)를Polydiorganosiloxane (B) containing at least one perfluoroalkyl-functional organic group (F2) 유기 수지(C)에 혼합된 상태로 포함하는 유기 수지 조성물.The organic resin composition contained in the state mixed with organic resin (C). 화학식 1Formula 1 -R2-X-R1-(CF2)aF-R 2 -XR 1- (CF 2 ) a F 상기식에서,In the above formula, R1은 C1내지 C102가 탄화수소 그룹이고,R 1 is a C 1 to C 10 divalent hydrocarbon group, R2는 C1내지 C202가 탄화수소 그룹이고,R 2 is a C 1 to C 20 divalent hydrocarbon group, X는 -CO- 또는 -COO- 그룹이고,X is a -CO- or -COO- group, a는 3 이상의 정수이다.a is an integer of 3 or more. 제12항에 있어서, 유기 수지가 비스페놀 A-형 폴리카보네이트 수지, 비스페놀 Z-형 폴리카보네이트 수지, 실리콘-개질된 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 스티렌 및 (메트)아크릴레이트 에스테르의 공중합체 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리설폰 수지, 페놀 수지 및 나일론 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기 수지 조성물.13. The copolymer of claim 12 wherein the organic resin is a bisphenol A-type polycarbonate resin, a bisphenol Z-type polycarbonate resin, a silicone-modified polycarbonate resin, an acrylic resin, a styrene resin, a styrene and a (meth) acrylate ester An organic resin composition selected from the group consisting of resins, polyacetal resins, polyester resins, polyurethane resins, polyacrylate resins, polysulfone resins, phenol resins and nylon resins. 제12항에 있어서, 폴리디오가노실록산(B)가 유기 수지 100중량부당 0.01 내지 50중량부의 양으로 존재하는 유기 수지 조성물.The organic resin composition according to claim 12, wherein the polydiorganosiloxane (B) is present in an amount of 0.01 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin. 제12항에 있어서, 불소수지 분말(A)가 유기 수지 100중량부당 0.01 내지 60중량부의 양으로 존재하는 유기 수지 조성물.The organic resin composition according to claim 12, wherein the fluororesin powder (A) is present in an amount of 0.01 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the organic resin. 제12항에 있어서, 유기 용매를 추가로 포함하는 유기 수지 조성물.The organic resin composition according to claim 12, further comprising an organic solvent.
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