KR20010075179A - 스티렌계 발포물의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 하나의 구현예에 있어서, (A) 혼합물의 사전발포를 예방하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고 및 (B) 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들로 구성되고, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도 및 발포 온도 간의 차이가 약 62℃ 미만인 발포 생성물의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
압출 합성 수지성 발포물은 단열, 장식 목적, 포장 등을 포함하는 다수의 적용에 유용한 물질이다. 단열은 스티렌 중합체 발포물의 특히 중요한 적용의 하나이다. 이 적용에서는, 발포물의 절연치를 가능한 길게 유지하는 것이 바람직하다. 또한 발포물이 수치 안정성을 갖는 것이 바람직하다. 균일한 셀 크기를 갖는 발포물을 제공함으로써, 부분적으로, 바람직한 특성을 갖도록 할 수 있다.
압출 합성 수지성 발포체의 제조예에 사용되는 일반적인 방법에는 통상 하기 단계들이 관여된다. 폴리스티렌 수지와 같은 수지를 열가소화시키고, 하나 이상의 유체 발포제를 혼입시켜, 발포제를 가소화된 수지내로 발포제의 완전 혼합시키고 및 혼합물의 발포를 예방하는 조건 하에서, 가소화된 수지내로 완전히 혼합한다. 수지, 발포제 및 임의 부가물의 혼합물을 냉각시키고, 혼합물 상의 압력을 감소시켜 혼합물의 발포 및 의도한 발포체의 형성을 유도한다. 즉, 발포체는 수지, 발포제 및 임의 부가물의 냉각 가소화된 혼합물을 저압 영역내로 압출시킴으로써 수득된다.
그럼에도 불구하고, 개선된 절연치, 개선된 수치 안정성 및 보다 균일한 셀 크기를 갖는 발포 생성물이 요구되어 왔다.
본 발명은 압출 발포 생성물의 제조 방법, 및 보다 자세하게는 구체적으로 정의된 유리 전이 온도 및 발포 온도에서 알케닐 방향족 중합체를 이용한 상기 생성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은 소위 "압출 발포물" 이라 불리는 중합체 발포물에 관한 것이다. 압출 발포물은 매우 균일하고, 비교적 작은 평균 셀 크기를 가지며, 따라서 단열을 위해 특히 유용하다. 압출 발포물은 또한 비교적 낮은 밀도를 가지며, 따라서 단열을 위해 특히 더 유용하다. 압출 발포물의 또 다른 양상은, 그들이 높은 수준의 수치 안정성을 보유한다는 것이다. 본 발명에 따른 발포물의 개선된 특성들은 부분적으로, 특정한 처리 변수들의 모니터링 및 세팅에 기인할 수 있다. 최종적으로, 압출 발포물을 CFCs, HCFCs, HFCs 및 연성 CFCs 와 같은 발포제로 만들 수도 있지만, 압출 발포물을 발포제를 포함하는 할로겐 없이도 만들 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명은 (A) 혼합물의 사전발포를 예방하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고, 및 (B) 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들을 포함하는, 발포 생성물의 제조 방법에 관한 것으로, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 62℃ 미만이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명은 (A) 발포제가 할로겐 발포제를 함유하지 않는 조건부로, 혼합물의 사전발포를 예방하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 다량의 이산화탄소를 함유하는 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고 및 (B) 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들을 포함하는, 발포 생성물의 제조 방법에 관한 것으로, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 62℃ 미만이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명은 (A) 혼합물의 사전발포를 예방하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 다량의 이산화탄소를 함유하는 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고, 및 (B) 약 125℃ 미만의 발포 온도에서 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들을 포함하는, 발포 생성물의 제조 방법에 관한 것으로, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 63℃ 미만이다.
본 발명의 방법에 따라 압출 및 발포되는 발포성 혼합물은 알케닐 방향족 중합체 및 발포제를 함유한다. 발포성 혼합물은 기타의 임의 부가물을 함유할 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 스티렌 및 하나 이상의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌의 공중합체이거나 또는 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체 및 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체의 혼합물이다. 각각의 스티렌계 중합체는 스티렌의 중합체이거나 또는 스티렌 및 하나 이상의 공중합가능 단량체의 공중합체일 수 있다. 알케닐 방향족 중합체는 기타 부가 단량체와 공중합될 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 압출 및 발포되는 발포성 혼합물은 알케닐 방향족 중합체를 함유한다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 하나 이상의 스티렌 및 치환된 스티렌의 단량체들을 함유하는 임의의 중합체이다.
또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 50% 이상의 스티렌 단량체를 함유한다 (공중합체 내의 총 단량체 수 중 단량체의 수%). 스티렌 단량체는 하기 화학식 I 로 나타내는 알케닐 기를 갖는 방향족 화합물이다:
[식중, Ar 은 벤젠 계열의 방향족 탄화수소기를 나타낸다]. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 0% 내지 약 95% (공중합체 내의 총 단량체 수 중 단량체의 수%) 의 스티렌 단량체를 함유한다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 20% 내지 약 90% 의 스티렌 단량체를 함유한다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 30% 내지 약 85% 의 스티렌 단량체를 함유한다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 방법에 따라 압출 및 발포되는 발포성 혼합물은, 하나 이상의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌의 단량체를 함유하는 알케닐 방향족 중합체를 함유한다. 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체는 하기 화학식으로 나타낼 수 있는 임의의, 화학식 II 의 방향족 화합물이다:
[식중, R1, R3, R4, R5및 R6는 각각 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 1 내지 약 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이나, 하나 이상의 R4, R5및 R6는 1 내지 약 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며, 및 R2는 수소 또는 메틸이고, 단 단량체 내에서 탄소 원자의 총수가 20 을 넘지 않는다]. 바람직한 구현예에 있어서, 하나 이상의 R4, R5및 R6는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기 또는 부틸기와 같은, 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, R4, R5및 R6중 단 하나만이 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며 R4, R5및 R6중 나머지 두개는 수소이다.
하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 0% 내지 약 100% 의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체를 함유한다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 10% 내지 약 95% 의 메타-치환된 스티렌 또는파라-치환된 스티렌 단량체를 함유한다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 20% 내지 약 80% 의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체를 함유한다.
상기 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체의 예로는 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 2,5-디메틸 스티렌, 4-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로메틸 스티렌, 3-클로로메틸 스티렌, 4-브로모스티렌, 3-브로모스티렌 등이 포함된다.
알케닐 방향족 중합체는 동종중합체이거나 또는 임의의 스티렌 단량체 및 상기 기재된 임의의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체의 공중합체일 수 있다. 알케닐 방향족 공중합체는 부가 단량체 또는 공중합체를 함유할 수 있다. 알케닐 방향족 중합체는 임의의 동종 중합체 및/또는 공중합체 및/또는 임의의 기타 부가 중합체의 혼합물일 수 있다.
알케닐 방향족 중합체 및 그의 단량체는 여러 분자량으로 시판된다. 상기 중합체의 분자량은, 고유 점도, 광분산 및 초원심분리 침전과 같은, 당 분야에 충분히 공지된 몇몇 방법에 의해 결정될 수 있다. 발포성 혼합물에 유용한 알케닐 방향족 중합체는 통상 약 30,000 내지 약 500,000 인 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 100,000 내지 약 450,000 인 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 150,000 내지 약 400,000 인 중량평균 분자량을 갖는다.
때때로 용융 유동 지수 (MFI) 또는 용융 지수로 표현되는, 구멍을 통한 용융중합체의 유속은, 분자량 상관관계를 비교하기 위해 사용될 수 있으며 또는 자체가 특성 파라미터로서 사용될 수 있다. MFI 는 저비용으로, 용이하게 수행되는 기법이다. 자세한 사항은 문헌 [Principles of Polymer Chemistry,by P.J.Flory, Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953] 과 같은, 다수의 출판물에서 찾아볼 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 공중합체는 약 2 내지 약 13 의 용융 유동 지수를 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체는 약 3 내지 약 12 의 용융 유동 지수를 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 공중합체는 약 4 내지 약 10 의 용융 유동 지수를 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 공중합체는 약 4 내지 약 8 의 용융 유동 지수를 갖는다. MFI 는, 예를 들어 ISO 1133:1997(E) (3 차 개정판) 에 따라 결정될 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 하나 이상의 부가 단량체는 바람직하게는 알케닐 방향족 중합체와 공중합가능한 에틸렌계 불포화기를 하나 이상 포함한다. 예로는 아크릴로니트릴, 페닐렌 에테르, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 및 그의 공중합체와 같은 올레핀, 부타디엔, 말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 비닐 아세테이트, 비닐 톨루엔 및 예컨대 메트아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 등과 같은 하나 이상의 단량체가 포함된다. 상기 수지의 혼합물을 본 발명의 방법에 따라 제조 및 발포시킬 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 중의 공중합가능 단량체의 양은 약 0.1% 내지 약 10% 및 바람직하게는 약 1% 내지 약 5% 이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 방법에 따라 압출 및 발포되는 발포성 혼합물은 두개의 상이한 스티렌계 중합체를 함유한다. 하나의 스티렌계 중합체는 고용융 지수를 가지며 스티렌의 중합체 또는 스티렌 및 하나 이상의 공중합가능 단량체의 공중합체이다. 다른 스티렌계 중합체는 저용융 지수를 가지며 스티렌의 중합체 또는 스티렌 및 하나 이상의 공중합가능 단량체의 공중합체이다. 두개의 스티렌계 중합체 중 하나 또는 모두를 기타 다른 단량체들과 더 공중합시킬 수 있다. 공중합가능 단량체는 스티렌 단량체와 공중합되어 스티렌 공중합체를 형성할 수 있는 임의의 단량체이다. 일반적으로 말하면, 공중합가능 단량체는 에틸렌계 불포화기를 포함하는 단량체이다.
바람직한 구현예에 있어서, 에틸렌계 불포화기를 포함하는 공중합가능 단량체는 하기 화학식으로 나타낼 수 있는 임의의, 화학식 III 의 방향족 화합물이다:
[식중, R7, R9, R10, R11및 R12는 각각 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 1내지 약 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며, R8는 수소 또는 메틸이고, 단 단량체 내에서 탄소 원자의 총수가 20 을 넘지 않는다]. 바람직한 구현예에 있어서, 하나 이상의 R10, R11및 R12는 1 내지 약 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다. 또 다른 구현예에 있어서, 하나 이상의 R10, R11및 R12는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기 또는 부틸기와 같은, 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이다. 바람직한 구현예에 있어서, R10, R11및 R12중 단 하나만이 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이며 R10, R11및 R12중 나머지 두개는 수소이다.
화학식 III 에 따른 공중합가능 단량체의 예로는 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 2,4-디메틸 스티렌, 2,5-디메틸 스티렌, 4-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로메틸 스티렌, 3-클로로메틸 스티렌, 4-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 알파-메틸 스티렌, 알파-2-디메틸 스티렌 등이 포함된다. 하나의 구현예에 있어서, 공중합 가능한 단량체는 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌이다. 또 다른 구현예에 있어서, 공중합가능 단량체는 알킬기가 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 포함하는, 메타-알킬기로 치환된 스티렌 또는 파라-알킬기로 치환된 스티렌이다.
또 다른 구현예에 있어서, 에틸렌계 불포화기를 포함하는 공중합가능 단량체는 아크릴로니트릴, 페닐렌 에테르, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 및 그의 공중합체와 같은 올레핀, 부타디엔, 말레산 무수물, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 비닐 아세테이트, 비닐 톨루엔 및 예컨대 메트아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트의 하나 이상의 단량체이다.
상기 구현예에 있어서, 발포성 혼합물의 알케닐 방향족 중합체는 고용융 지수를 갖는 다량의 스티렌계 중합체 및 저용융 지수를 갖는 소량의 스티렌계 중합체를 함유한다. 다량이란, 발포성 혼합물이 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 50중량% 이상 함유함을 뜻한다. 소량이란, 발포성 혼합물이 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 50중량% 미만 함유함을 뜻한다. 하나의 구현예에 있어서, 발포성 혼합물은 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 50 내지 약 75중량% 및 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 약 10 내지 약 40중량% 함유한다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포성 혼합물은 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 약 55 내지 약 70중량% 및 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체를 약 15 내지 약 35중량% 함유한다. 하나의 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체 대 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체의 중량비는 약 95:5 내지 약 55:45 (중량) 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체 대 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체의 중량비는 약 80:20 내지 약 60:40 이다.
하나의 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 10 내지 약 35 의 용융 지수를 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 15 내지 약 30 의 용융 지수를 갖는다. 바람직한 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 17.5 내지 약 25 의 용융 지수를갖는다. 하나의 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 0.5 내지 약 5 의 용융 지수를 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 0.75 내지 약 4 의 용융 지수를 갖는다. 바람직한 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 1 내지 약 3 의 용융 지수를 갖는다.
두개의 스티렌계 중합체는 일반적으로 상이한 분자량을 갖는다. 하나의 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 175,000 내지 약 500,000 의 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 200,000 내지 약 450,000 의 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 225,000 내지 약 400,000 의 중량평균 분자량을 갖는다. 하나의 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 30,000 내지 약 150,000 의 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 40,000 내지 약 125,000 의 중량평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 50,000 내지 약 100,000 의 중량평균 분자량을 갖는다.
하나의 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 스티렌 단량체 및 약 10% 내지 약 99% 의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체를 포함한다. 바람직한 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 스티렌 단량체 및 약 15% 내지 약 80% 의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된스티렌 단량체를 포함한다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 저용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 스티렌 단량체 및 약 20% 내지 약 60% 의 메타-치환된 스티렌 또는 파라-치환된 스티렌 단량체를 포함한다.
또 다른 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 55% 내지 약 95% 의 스티렌 단량체를 포함한다. 바람직한 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 65% 내지 약 90% 의 스티렌 단량체를 포함한다. 바람직한 구현예에 있어서, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체는 약 70% 내지 약 85% 의 스티렌 단량체를 포함한다.
하나의 구현예에 있어서, 스티렌계 중합체의 용융 지수 및 본 발명의 방법에 의해 수득되는 압축 연신 발포 생성물의 특성은 수지의 분자량을 선택함으로써 조절 및 변형될 수 있다. 예를 들어, 고밀도 발포체 폴리스티렌의 제조는 고분자량의 수지를 사용하여 스티렌계 중합체의 용융 지수를 감소시킴으로써 촉진되는 반면, 저밀도 발포체의 제조는 저분자량 또는 고점성도 수지를 사용하여 스티렌계 중합체의 용융 지수를 증가시킴으로써 촉진된다.
또 다른 구현예에 있어서, 스티렌계 중합체의 용융 지수 및 본 발명의 방법에 의해 수득되는 압출 연신 발포 생성물의 특성은 사용되는 부가의 임의 단량체의 상대량에 의해 조절 및 변형될 수 있다. 이와 관련하여, 스티렌계 중합체는 하나 이상의 단량체를 더 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에 있어서, 스티렌계 중합체는 중합체가 바람직한 용융 유동 지수 (예컨대, 상기된 것 중 하나) 를 가지는 한, 하나 이상의 단량체를 더 포함한다.
유용한 알케닐 방향족 중합체 및 그의 단량체는 여러 판매원에서 시판중이며, 용융 유동 지수, 분자량 등과 같은 상이한 특성을 갖는 수지도 입수가능하다. 예를 들어, 여러 재료는 "딜렌 (DYLENE)" 이라는 일반명 하에 (예를 들어 딜렌 D-8) ARCO Chemical Company 로부터; 미국 온타리오주 사르니아 소재의 Polysar Ltd.로부터; Chevron Chemical Co., 로부터 (예를 들어 EB-3100); 및 미국 뉴저지주 휘파니 소재의 Deltech Corp. 로부터 입수가능하다.
하나의 구현예에 있어서, 발포성 혼합물에 첨가되는 발포제의 양은 알케닐 방향족 중합체의 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 16 중량% 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포성 혼합물에 첨가되는 발포제의 양은 알케닐 방향족 중합체의 중량을 기준으로 약 2 중량% 내지 약 15 중량% 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포성 혼합물에 첨가되는 발포제의 양은 알케닐 방향족 중합체의 중량을 기준으로 약 3 중량% 내지 약 10 중량% 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 발포성 혼합물에 첨가되는 발포제의 양은 알케닐 방향족 중합체의 중량을 기준으로 약 4 중량% 내지 약 8 중량% 이다. 부분적으로는 발포제 혼합물의 성분에 따라, 발포성 혼합물 내로 혼입되는 발포제의 양적 변화를 이용하여, 서로 다른 바람직한 특성을 갖는 압출 발포체를 제조할 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 발포제는 다량의 이산화탄소를 포함한다. 다량의 의 이산화탄소는 발포제가 50 중량% 이상의 이산화탄소를 포함함을 의미한다. 하나의 구현예에 있어서, 발포제는 약 60 % 이상의 이산화탄소, 특히 약 65 % 내지 약 100 % 의 이산화탄소를 포함한다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포제는 약 70%내지 약 90% 의 이산화탄소를 포함한다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포제는 약 100% 의 이산화탄소를 포함할 수 있다.
발포제는 이산화탄소 및 하나 이상의 저급 알콜의 혼합물일 수 있다. 저급 알콜은 1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 알콜이다. 저급 알콜로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 부탄올이 포함된다. 상기 이산화탄소 및 발포제 혼합물은, 하기 기재되는 바와 같은 부가의, 임의 및 보충 발포제, 가장 특히는 공기, 질소 및 물과 함께 사용될 수도 있다.
발포제의 특히 유용한 혼합물로는: 51 - 90% 의 이산화탄소 및 10 - 49% 의 에탄올; 60 - 80% 의 이산화탄소 및 20 - 40% 의 에탄올; 51 - 90% 의 이산화탄소 및 10 - 49% 의 메탄올; 60 - 80% 의 이산화탄소 및 20 - 40% 의 메탄올; 51 - 90% 의 이산화탄소 및 10 - 49% 의 물; 및 60 - 80% 의 이산화탄소 및 20 - 40% 의 물을 포함하는 혼합물들이 포함된다. 이산화탄소와 배합된 저급 알콜의 임의 사용은 저급 알콜 없이 이산화탄소를 사용하여 제조된 유사한 밀도의 생성물 또는 보디와 비교하여 더 큰 셀 크기 (크기가 약 1% 내지 약 25% 더 큼) 의 압출 연신 발포체를 제공한다. 또한, 이산화탄소를 포함하는 발포제 배합물은 비견할만한 밀도에서 개선된 압축 강도를 갖는 압출 연신 발포 생성물을 제공할 수 있다. 허용가능한 특성의 압출 연신 발포 생성물은 상기 발포제 및 발포제 혼합물을 사용하여 수득되며, 할로-탄소 발포제를 사용할 필요가 없다.
하나의 구현예에 있어서, 발포제는 하나 이상의 할로겐 발포제이다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포제는 하나 이상의 할로겐 발포제 및 하나 이상의 이산화탄소, 저급 알콜, 공기, 질소 및 물의 혼합물이다. 할로겐 발포제로는 (보통 메탄 및 에탄의) 예컨대 클로로플루오로카본, 플루오르화카본, 연성 클로로플루오로카본, 플루오로히드로카본, 및 클로로플루오로히드로카본과 같은 할로-카본이 포함된다. 할로겐 발포제의 구체적 예로는 특히 염화메틸, 염화에틸, 클로로트리플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 1,2,2-트리플루오로-1,1,2-트리클로로에탄, 클로로디플루오로메탄, 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄, 1-클로로-1,1-디플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 및 1,1-디-클로로-1-플루오로에탄이 포함된다. 바람직한 구현예에 있어서, 발포제에는 할로겐 발포제가 없다. 할로겐 발포제는 환경에 유해할 수 있기 때문에, 그의 사용이 바람직하지 않다.
본 방법에서 사용되는 발포제 혼합물을 포함하는 발포제는 임의의 통상적 방법으로 발포성 혼합물에 첨가될 수 있다. 발포제는 중합 전, 도중, 또는 후에 발포성 혼합물 (알케닐 방향족 중합체와 배합되어) 내로 혼입될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 발포제는 압출기와 같은 가열 가소화 및 혼합 장치내에서 발포성 혼합물 내로 직접 주입될 수 있다. 하나 이상의 발포제를 사용할 경우, 각각의 발포제는 가열 가소화 및 혼합 장치 내로 개별적으로 주입될 수 있다.
발포성 혼합물에는, 알케닐 방향족 중합체 및 발포제와 더불어, 발포성 혼합물 또는 생성 발포물의 특정한 특징 및/또는 특성을 변형시키기 위하여 포함되는 기타 첨가제를 포함할 수 있으며, 대개 포함한다. 예를 들어, 핵화제는 일차 셀 크기를 보다 감소시키기 위하여 포함될 수 있다. 적합한 핵화제로는 탈크, 규산칼슘, 스테아르산칼슘, 탄산칼슘, 점토, 실리카, 산화티탄, 황산바륨, 규조토, 인디고 등이 포함된다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.01 내지 약 2부의 핵화제를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다. 바람직한 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.05 내지 약 1부의 핵화제를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다.
압출기내에서 발포성 혼합물의 가공을 촉진하기 위해 가소제를 발포성 혼합물에 첨가할 수 있다. 바람직한 구현예에 있어서, 가소제는 저분자량의 수지이다 (약 20,000 미만의 분자량). 가소제의 예로는 액체 파라핀 또는 화이트 오일, 수소화 코코넛 오일, C4-C20모노알콜의 에스테르, 고급 지방산을 포함하는 디올 글리세린, 스티렌 수지, 비닐 톨루엔 수지, 알파-메틸스티렌 수지, 저급 알콜 (1 내지 약 4 개의 탄소 원자를 포함) 등이 포함된다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.1 내지 약 20부의 가소제를 발포성 혼합물에 혼입시킨다. 바람직한 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 1 내지 약 15부의 가소제를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다.
또한, 압출기내에서 발포성 혼합물의 가공을 촉진하기 위해, 및 생성 발포체의 이완을 증강시키기 위해, 엘라스토머계 고무를 발포성 혼합물에 첨가할 수 있다. 바람직한 구현예에 있어서, 엘라스토머계 고무는 알케닐 방향족 중합체에 용해될 수 있다. 엘라스토머계 고무의 예로는 스티렌계 고무, 크레이톤 (Kraton, 등록상표) (스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체), 스티렌-부타디엔 공중합체 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 고무 등이 포함된다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.1 내지 약 10부의 엘라스토머계 고무를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다. 바람직한 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.5 내지 약 5부의 엘라스토머계 고무를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다.
또한, 생성 발포체에 난연성을 부여하기 위해, 난연성 화학물질을 발포성 혼합물에 첨가할 수 있다. 난연성 화학물질로는 브롬화 지방족 화합물, 예컨대 헥사브로모시클로도데칸 및 펜타브로모시클로헥산, 브롬화 페닐 에테르, 테트라브로모프탈산의 에스테르, 및 그의 배합물이 포함된다. 하나의 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.1 내지 약 5부의 난연성 화학물질을 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다. 바람직한 구현예에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 100부 당 약 0.5 내지 약 3부의 난연성 화학물질을 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다.
기타 유용한 첨가제로는 안정제, 안료, 압출 보조제, 항산화제, 충전제, 정전방지제, UV 흡수제 등이 포함된다. 상기 기타 첨가제는 발포성 혼합물 또는 생성 발포체내에 의도하는 특성을 얻도록 임의의 양으로 포함될 수 있다. 임의의 첨가제는 중합화 전, 도중, 또는 후에, 발포성 혼합물 내로 알케닐 방향족 중합체 및 발포제와 배합되어 혼입될 수 있다.
일반적으로 말하면, 발포성 혼합물의 성분을, 배합 및 혼합 후에, 및/또는 도중에 제 1 압력 하에서 제 1 온도로 가열하여, 가소화된 발포성 혼합물을 형성시킨다. 압출기로부터, 가소화된 발포성 혼합물을 제 2 온도 (일반적으로 다이 용융 온도로 칭함) 로 냉각시키고 감압 영역내로 압출시켜 발포 생성물을 형성시킨다.그러나, 본 발명에 따른 발포성 혼합물로부터 발포물을 제조하기 위해 임의의 방법을 사용할 수 있다.
제 1 온도는 혼합물을 가소화 또는 용융시키기에 충분하여야 한다. 하나의 구현예에 있어서, 제 1 온도는 약 135℃ 내지 약 240℃ (약 240℃ 이하) 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 제 1 온도는 약 145℃ 내지 약 210℃ (약 210℃ 이하) 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 제 1 온도는 약 150℃ 내지 약 165℃ (약 165℃ 이하) 이다. 제 1 온도는 보통 발포성 혼합물의 유리 전이 온도이다.
하나의 구현예에 있어서, 제 2 온도 또는 다이 용융 온도는 약 140℃ 내지 약 105℃ (약 140℃ 이하) 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 제 2 온도 또는 다이 용융 온도는 약 130℃ 내지 약 110℃ (약 130℃ 이하) 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 제 2 온도 또는 다이 용융 온도는 약 125℃ 내지 약 115℃ (약 125℃ 이하, 심지어 약 122℃ 이하) 이다. 제 2 온도 또는 다이 용융 온도는 보통 발포 온도이다.
제 1 압력은 발포제를 포함하는 발포성 혼합물의 사전발포를 예방하기에 충분하여야 한다. 사전발포에는 감압 영역에 이르기전에 발포성 혼합물의 바람직하지 못한 조숙 발포가 포함된다 (발포 전 발포성 혼합물의 발포는 바람직함). 따라서, 제 1 압력은 발포성 혼합물 중 발포제의 정체 및 양에 따라 다르다. 하나의 구현예에 있어서, 제 1 압력은 약 700 psia (1 제곱인치 당 파운드 절대압, pounds per square inch absolute) 내지 약 4500 psia 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 제 1 압력은 약 840 psia 내지 약 4000 psia 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 제1 압력은 약 1150 psia 내지 약 3500 psia 이다. 제 2 압력은 발포성 혼합물의 발포체로의 전환을 유도하기에 충분하다. 하나의 구현예에 있어서, 제 2 압력은 약 0 psia 내지 약 28 psia 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 제 2 압력은 약 1.4 psia 내지 약 21 psia 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 제 2 압력은 약 2.8 psia 내지 약 15 psia 이다.
붕괴될 것 같지 않은 충분한 수치 안정성을 가진 발포체를 제공하기 위하여, DTg를 모니터링하는 것이 필요하다. DTg는 하기 방정식을 사용하여 결정될 수 있다:
DTg= Tg- Tf
(식 중, Tf는 발포성 혼합물이 발포되는 온도이며, Tg는 발포성 혼합물의 유리 전이 온도이다). 유리 전이 온도는 발포성 혼합물이 부서지기 쉬운 유리질 상태에서 플라스틱 상태로, 또는 그 반대로 변화하는 온도이다. 중합체의 유리 전이 온도는 보통 발포제의 도입에 의해 낮아진다.
하나의 구현예에 있어서, DTg는 약 63℃ 미만이다. 또 다른 구현예에 있어서, DTg는 약 62℃ 미만이다. 또 다른 구현예에 있어서, DTg는 약 60℃ 미만이다. 또 다른 구현예에 있어서, DTg는 약 55℃ 미만이다. 바람직한 구현예에 있어서, DTg는 약 50℃ 미만이다. 본 발명에 중요하지는 않지만, 하나의 구현예에 있어서, DTg는 약 40℃ 이상이다.
본 발명에 따라 제조되는 발포체 (발포 보드, 발포 시트, 발포 절연체 및 기타 발포 구조물을 포함하는 발포 생성물) 은 일반적으로 하기 특성을 갖는 것을 특징으로 한다.
생성 발포체는 일반적으로 비교적 저밀도, 보통 약 3 lbs/ft3미만의 밀도를 가진다. 밀도는 예를 들어, ASTM D1622-88에 따라 측정될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 발포체의 밀도는 약 0.1 내지 약 3 lbs/ft3이다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포체의 밀도는 약 0.5 내지 약 2.75 lbs/ft3이다. 바람직한 구현예에 있어서, 발포체의 밀도는 약 1 내지 약 2.6 lbs/ft3이다. 더 바람직한 구현예에 있어서, 발포체의 밀도는 약 1.5 내지 약 2.5 lbs/ft3이다.
생성 발포체는 일반적으로 비교적 작은 평균 셀 크기, 보통 약 0.4 mm 의 셀 크기를 가진다. 평균 셀 크기는 예를 들어, ASTM D3576-77 에 따라 측정될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 발포체의 평균 셀 크기는 약 0.01 내지 약 0.4 mm 이다. 또 다른 구현예에 있어서, 발포체의 평균 셀 크기는 약 0.05 내지 약 0.35 mm 이다. 바람직한 구현예에 있어서, 발포체의 평균 셀 크기는 약 0.1 내지 약 0.3 mm 이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 발포체의 평균 셀 크기는 약 0.15 내지 약 0.25 mm 이다.
생성 발포체는 일반적으로 비교적 균일한 평균 셀 크기를 가지며, 보통 약 50% 초과의 셀이 약 0.06 mm 이내의 평균 셀 크기를 가진다. 하나의 구현예에 있어서, 약 60% 초과의 셀은 약 0.06 mm 이내의 평균 셀 크기를 가진다. 또 다른 구현예에 있어서, 약 50% 초과의 셀은 약 0.05 mm 이내의 평균 셀 크기를 가진다. 또 다른 구현예에 있어서, 약 50% 초과의 셀은 약 0.045 mm 이내의 평균 셀 크기를 가진다.
생성 발포체는 일반적으로 다량의 폐쇄 셀 및 소량의 개방 셀을 포함한다. 폐쇄 셀의 상대적인 양은 예를 들어, ASTM D2856-A 에 따라 측정될 수 있다. 하나의 구현예에 있어서, 생성 발포체의 약 70% 초과의 셀은 폐쇄 셀이다. 또 다른 구현예에 있어서, 생성 발포체의 약 80% 초과의 셀은 폐쇄 셀이다. 바람직한 구현예에 있어서, 생성 발포체의 약 90% 초과의 셀은 폐쇄 셀이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 생성 발포체의 약 95% 초과의 셀은 폐쇄 셀이다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명에 따라 제조되는 생성 발포체는 임의의 방향으로 약 5% 이하의 수치 안정성을 가진다. 또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따라 제조되는 생성 발포체는 임의의 방향으로 약 4% 이하의 수치 안정성을 가진다. 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따라 제조되는 생성 발포체는 임의의 방향으로 약 3% 이하의 수치 안정성을 가진다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따라 제조되는 생성 발포체는 임의의 방향으로 약 2% 이하의 수치 안정성을 가진다.
수치 안정성 시험은 ASTM D-2126/C578 에 따른다. 표본의 수치는 대략 4 인치 x 4 인치 x 1 인치이다. 시료를 적어도 밤새 조절한다. 표본의 주요 축의 수치 (수직, 수평 및 압출) 를 ±0.1% 에 가장 근접하게 취한다. 시료를 7 일 동안97% ±3% 의 상대 습도에서 70℃±2℃ 의 온도에 노출시킨다. 실온에서 2 시간 동안 냉각시킨 후, 표본의 3 개 주요 축의 수치 (수직, 수평 및 압출) 를 ±0.1% 에 가장 근접하게 취한다. 이어서, 3 개 주요 축 각각에서의 수치 변화 퍼센트인 양 또는 음의 절대값을 0.1% 에 가장 근접하게 측정한다. ASTM C-578-87A 로 명시된 사전형성 셀 폴리스티렌 단열체의 수치 안정성에 대한 공업 기준치는 임의의 방향으로 2% 미만이다.
하기 실시예는 본 발명의 방법 및 그에 의해 수득되는 발포체를 예시한다. 하기 실시예에서 사용되는 일반적인 방법 및 장치는, 달리 언급되지 않는 한, 하기되는 바와 같다. 알케닐 방향족 중합체, 핵화제 및 난연제의 가소화된 수지 혼합물을 제조하고, 발포제를 가소화된 수지 혼합물 내로 혼입시켜 발포성 혼합물을 형성시킨다. 바람직한 구현예에 있어서, 핵화제 및 난연재를 발포성 혼합물 내로 혼입시킨다.
본 발명의 방법에 따라 회수되는 발포체는 당 업계에 공지된 기술로 밀도, 평균 셀 크기, 압축 강도 등이 평가된다. 평균 셀 크기는 X, Y 및 Z 방향으로 측정되는 셀 크기의 평균이다. "X" 방향은 압출 방향이며; "Y" 방향은 교차 기계 방향이고; "Z" 방향은 두께이다. 본 발명의 발포체의 압축 강도는 표제가 "Measuring Compressive Properties of Thermal Insulation" 인 ASTM 시험 C165-83을 이용하여 측정된다.
특정예와 관련된 방법 및 장치의 나머지 상세한 설명은 실시예의 설명에 포함되어 있다.
<실시예 1>
저분자량 수지 80%, 고평균분자량 수지 20%, 이와 함께 핵화제, 난연제 및 크레이톤 (등록상표) 의 혼합물을 스크류 직경이 132 mm 인 이중 스크류 압출기에 공급하였다. 고체를 용융시킨 뒤, 이산화탄소 3.0 중량% 및 에탄올 2.1 중량% 와 혼합하였다. 이어서 혼합물을 발포가 일어나게 하기에 적당한 온도인 1160F 로 냉각시키고, 폭이 27 cm 및 높이가 0.8 mm 인 다이 개구를 통하여 발포시켰다. 생성 발포물은 3.18#/쿠프트 (cuft) 의 밀도, 0.223 mm 의 평균 셀 크기, 1.575 인치의 두께 및 30.1 인치의 폭을 가진다. 상기 경우에서 중합체 및 발포제의 혼합물의 발포 온도 및 유리 전이 온도간의 차이는 59.3℃ 였다. 생성 발포 구조체는 붕괴되지 않았다.
<실시예 2>
저분자량 수지 80%, 고평균분자량 수지 20%, 이와 함께 핵화제, 난연제 및 크레이톤 (등록상표) 의 혼합물을 스크류 직경이 132 mm 인 이중 스크류 압출기에 공급하였다. 고체를 용융시킨 뒤, 이산화탄소 3.0 중량% 및 에탄올 1.9 중량% 와 혼합하였다. 이어서 혼합물을 발포가 일어나게 하기에 적당한 온도인 1160F 로 냉각시키고, 폭이 27 cm 및 높이가 0.8 mm 인 다이 개구를 통하여 발포시켰다. 생성 발포물은 3.27#/쿠프트 (cuft) 의 밀도, 0.259 mm 의 평균 셀 크기, 1.638 인치의 두께 및 27.625 인치의 폭을 가진다. 상기 경우에서 중합체 및 발포제 혼합물의 발포 온도 및 유리 전이 온도간의 차이는 54.9℃ 였다. 생성 발포 구조체는 붕괴되지 않았다.
<비교예 1>
저분자량 수지 80%, 고평균분자량 수지 20%, 이와 함께 핵화제, 난연제 및 크레이톤 (등록상표) 의 혼합물을 스크류 직경이 132 mm 인 이중 스크류 압출기에 공급하였다. 고체를 용융시킨 뒤, 이산화탄소 3.0 중량% 및 에탄올 2.1 중량% 와 혼합하였다. 이어서 혼합물을 발포가 일어나게 하기 위한 1220F 의 온도로 냉각시키고, 폭이 27 cm 및 높이가 0.6 mm 인 다이 개구를 통하여 발포시켰다. 생성 발포물은 2.45#/쿠프트의 밀도, 0.245 mm 의 평균 셀 크기, 1.55 인치의 두께 및 34.5 인치의 폭을 가진다. 상기 경우에서 중합체 및 발포제 혼합물의 발포 온도 및 유리 전이 온도간의 차이는 65.3℃ 였다. 생성 발포 구조체는 붕괴되었다.
상기 설명 및 실시예로부터 명백하듯이, 적합한 유리 전이 온도를 갖는 발포성 혼합물을 사용하여 보드 및 빌렛 (billet) 과 같은 폴리스티렌 발포물을 제조하고 및 적합한 온도에서 발포시키는 본 발명의 방법은, 발포성 혼합물을 저압 영역내로 압출시킬 경우, 허용가능하고, 몇몇 경우에서는, 개선된 특징을 갖는 발포물을 생성시킨다.
임의의 이론에 구애됨이 없이, 적합한 유리 전이 온도를 갖는 발포성 혼합물을 특정 온도에서의 발포와 결합하여 사용하는 경우, 개선된 특성을 갖는 생성 발포 생성물이 수득되는 것으로 여겨진다. 이러한 상관관계는 본원에 기술된 DTg에서 모니터되고 및 구현된다.
본 발명을 그의 바람직한 구현예와 관련지어 설명하였지만, 본 명세서를 읽는 당분야의 숙련자에게는 그의 여러 변형이 명백해짐을 이해해야 한다. 따라서, 본원에 개시된 본 발명은 첨부된 청구항의 범위 내에 속하는 상기 변형들을 포함하려는 것임을 이해하여야 한다.
Claims (24)
- (A) 혼합물의 사전발포를 예방하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 다량의 이산화탄소를 함유하는 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고 및 (B) 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포물을 형성시키는 단계들로 구성되며, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 62℃ 미만인 발포 생성물의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포가 약 125℃ 미만의 온도에서 수행되는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 알케닐 방향족 중합체 (1) 이 스티렌 및 하나 이상의 메타-또는 파라-치환된 스티렌의 공중합체인 방법.
- 제 3 항에 있어서, 메타- 또는 파라-치환체가 1 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기인 방법.
- 제 3 항에 있어서, 치환된 스티렌이 메타- 또는 파라-메틸스티렌인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 알케닐 방향족 중합체가 (a) 다량의, 고용융 지수를 갖는 스티렌계 중합체, (b) 소량의, 저용융 지수 스티렌계 중합체의 혼합물인 방법.
- 제 6 항에 있어서, 스티렌계 중합체가 각각 독립적으로 폴리스티렌 또는 스티렌 및 공중합가능 단량체의 공중합체인 방법.
- 제 6 항에 있어서, 고용융 지수 스티렌계 중합체가 약 10 내지 약 35 의 용융 지수를 가지며 및 저용융 지수 스티렌계 중합체가 약 0.5 내지 약 5 의 용융 지수를 갖는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 고용융 지수 스티렌계 중합체가 약 30,000 내지 약 150,000 의 중량평균 분자량을 갖는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 저용융 지수 스티렌계 중합체가 약 175,000 내지 약 500,000 의 중량평균 분자량을 갖는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 스티렌계 중합체를 기준으로, 고용융 지수 폴리스티렌이 약 55 내지 약 95부의 양으로 존재하며 및 저용융 지수 스티렌계 중합체가 약 5부 내지 약 45부의 양으로 존재하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포제가 공중합체의 약 2중량% 내지 약 15중량% 미만의 양으로 존재하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포제가 이산화탄소를 함유하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포제가 이산화탄소 및 저급 알콜을 함유하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포성 혼합물이 약 20,000 미만의 중량평균 분자량을 갖는 가소제 수지를 더 함유하는 방법.
- 제 15 항에 있어서, 가소제 수지가 스티렌, 비닐 톨루엔 또는 알파 메틸스티렌으로부터 유래된 중합체인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 발포성 혼합물이 엘라스토머계 고무를 더 함유하는 방법.
- 제 17 항에 있어서, 엘라스토머계 고무가 스티렌계 고무인 방법.
- (A) 발포제가 할로겐 발포제를 함유하지 않는 조건부로, 혼합물의 사전발포를 방지하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 다량의 이산화탄소를 함유하는 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고 및 (B) 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들로 구성되며, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 62℃ 미만인 발포제 생성물의 제조 방법.
- 제 19 항에 있어서, 알케닐 방향족 중합체가 두개의 상이한 알케닐 방향족 중합체의 혼합물인 방법.
- (A) 혼합물의 사전발포를 방지하기 충분한 압력하에서, (1) 알케닐 방향족 중합체 및 (2) 다량의 이산화탄소를 함유하는 발포제의 발포성 혼합물을 형성시키고 및 (B) 약 125℃ 미만인 발포 온도에서 감압하의 영역내로 혼합물을 발포시켜 발포 생성물을 형성시키는 단계들로 구성되며, 발포성 혼합물의 유리 전이 온도와 발포 온도 간의 차이가 약 63℃ 미만인 발포 생성물의 제조 방법.
- 제 21 항에 있어서, 알케닐 방향족 중합체가 (a) 스티렌 및, 메타-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌 및 그의 혼합물로부터 선택된 하나이상의 메틸 스티렌의 공중합체, 상기 공중합체는 메틸스티렌의 약 5몰% 내지 약 40몰% 로부터 유래되고, (b) (1) 약 45,000 내지 약 110,000 의 중량평균 분자량을 갖는 다량의 폴리스티렌, (2) 약 190,000 내지 약 350,000 의 중량평균 분자량을 갖는 소량의 폴리스티렌 혼합물, 및 (c) 그의 혼합물로부터 선택되는 방법.
- 제 21 항에 있어서, 발포제가 저급 알콜을 더 함유하는 방법.
- 제 22 항에 있어서, 발포성 혼합물이 스티렌, 비닐 톨루엔, 알파 메틸스티렌 또는 그의 혼합물로부터 유래된 저분자량의 수지를 더 함유하는 방법.
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