KR20010072727A - Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films - Google Patents

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KR20010072727A
KR20010072727A KR1020017002040A KR20017002040A KR20010072727A KR 20010072727 A KR20010072727 A KR 20010072727A KR 1020017002040 A KR1020017002040 A KR 1020017002040A KR 20017002040 A KR20017002040 A KR 20017002040A KR 20010072727 A KR20010072727 A KR 20010072727A
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해리 제이. 그윈넬
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Abstract

3종 이상의 상이한 폴리에틸렌계 성분의 신규한 조성물이 제공된다. 블렌드는 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 포함한다. 조성물은 압출 피복, 주조 또는 취입 필름의 제조, 및 라미네이트와 같은 다른 용도에 사용될 수 있다.Novel compositions of three or more different polyethylene-based components are provided. Blends include linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene. The composition can be used for extrusion coating, the manufacture of cast or blown films, and other applications such as laminates.

Description

압출 피복용으로 특히 적합한 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 블렌드 및 이로부터 제조된 필름{BLENDS CONTAINING LINEAR LOW DENSITY POLYETHYLENE, HIGH DENSITY POLYETHYLENE, AND LOW DENSITY POLYETHYLENE PARTICULARLY SUITABLE FOR EXTRUSION COATING AND FILMS}BLENDS CONTAINING LINEAR LOW DENSITY POLYETHYLENE, HIGH DENSITY POLYETHYLENE, AND LOW DENSITY POLYETHYLENE PARTICULARLY SUITABLE FOR EXTRUSION COATING AND FILMS}

성분으로서 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 종래의 폴리올레핀 블렌드는 특정한 압출 피복용으로 유용하다. 이러한 종래 블렌드 중 하나는 80 중량% 이상의 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 다우 케미칼(Dow Chemical)의 다우렉스(Dowlex) 3010 선형 저밀도 폴리에틸렌이다. 압출 피복 용도의 예는 식품용 가요성 중합체성 필름/종이 포장재와 같은 구조체 및 금속화된 중합체성 필름 발룬이다. 종래의 블렌드 중의 선형 저밀도 폴리에틸렌 성분은 강한 열 밀봉성(피복물-대-피복물); 피복물의 강한 인장성; 피복물의 강한 내인열성; 피복물의 미사일, 다트 또는 충격에 대한 높은 내성; 피복물의 내천공성; 및 피복물의 응력 균열 내성을 제공한다. 이러한 특성은 일반적으로 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하지 않는 폴리올레핀 블렌드에 있어서는 성취될 수 없다. 그러나, 저밀도 선형 폴리에틸렌을 함유한 이러한 종래 블렌드는 특정한 바람직하지 않은 가공상의 문제점을 나타낸다.Conventional polyolefin blends containing linear low density polyethylene as a component are useful for certain extrusion coatings. One such conventional blend is Dow Chemical's Dowlex 3010 linear low density polyethylene containing at least 80% by weight of linear low density polyethylene. Examples of extrusion coating applications are structures such as flexible polymeric film / paper packaging for food and metalized polymeric film baluns. Linear low density polyethylene components in conventional blends have strong heat sealability (coating-to-coating); Strong tensile properties of the coating; Strong tear resistance of the coating; High resistance to missiles, darts or impacts of the coating; Puncture resistance of the coating; And stress cracking resistance of the coating. This property is generally not achievable with polyolefin blends that do not contain linear low density polyethylene. However, such conventional blends containing low density linear polyethylene present certain undesirable processing problems.

높은 수준, 즉 80 중량% 이상의 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 종래의 블렌드는 일반적으로 압출 피복 조작 동안 압출되기 위해 과다한 전력(압출기 모터 구동 와트)을 요구한다. 종종, 압출 피복 조작의 생산 속도는 압출기 구동 모터의 제한을 초과하지 않기 위해 감속되어야 한다. 많은 경우에서, 생산성이 너무 낮아서 경제적인 손실을 입게 된다.Conventional blends containing high levels, ie, at least 80% by weight of linear low density polyethylene, generally require excessive power (extruder motor driven watts) to be extruded during the extrusion coating operation. Often, the production speed of the extrusion coating operation must be slowed down not to exceed the limits of the extruder drive motor. In many cases, productivity is too low and results in economic losses.

더구나, 높은 수준, 즉 80 중량% 이상의 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 종래의 블렌드는 일반적으로 용융 압출물의 과다한 넥-인(neck-in)에 의해 나타나는 과다한 압출물 에지 비드(edge bead)를 나타낸다. 이것은 압출 피복 분야의 숙련자에게 이미 알려져 있는 문제점이다. 과다한 에지 비드는 절삭하여 폐기물로서 제거되어야 한다. 그렇지 않으면, 최종 피복된 구조체는 균일한 두께를 나타내지 않는다.Moreover, conventional blends containing high levels, i.e., at least 80% by weight, of linear low density polyethylene generally exhibit excessive extrudate edge beads exhibited by excessive neck-in of the molten extrudate. This is a problem already known to those skilled in the extrusion coating art. Excess edge beads must be cut and removed as waste. Otherwise, the final coated structure does not exhibit uniform thickness.

상당히 낮은 전력 요구량 및 상당히 적은 에지 비드로 압출하는 성분으로서 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 폴리올레핀 조성물을 사용하는 것은 압출 피복 조작에서 바람직한 것이 명백하다. 더구나, 성분으로서 선형 저밀도 폴레에틸렌을함유하는 동일한 폴리올레핀 조성물이 두 성분 중 주성분으로서 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 종래의 2성분 폴리올레핀 블렌드에 의해 나타나는 목적하는 피복 특성을 보유하는 것이 바람직하다. 특성은 강한 열 밀봉성(피복물-대-피복물); 피복물의 강한 인장성; 피복물의 강한 내인열성; 피복물의 미사일, 다트 또는 충격에 대한 높은 내성; 피복물의 내천공성; 및 피복물의 응력 균열 내성을 포함한다.It is evident that the use of polyolefin compositions containing linear low density polyethylene as a component for extruding with significantly lower power requirements and significantly less edge beads is desirable in extrusion coating operations. Moreover, it is desirable for the same polyolefin composition containing linear low density polyethylene as a component to possess the desired coating properties exhibited by conventional two-component polyolefin blends containing linear low density polyethylene as the main component of the two components. Properties include strong heat sealability (coating-to-coating); Strong tensile properties of the coating; Strong tear resistance of the coating; High resistance to missiles, darts or impacts of the coating; Puncture resistance of the coating; And stress crack resistance of the coating.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명자는 예상치 않았던 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 개선된 압출 피복 폴리올레핀 조성물을 발견하였다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 종래의 2성분 블렌드보다 낮은 전력 요구량(압출기 구동 모터 와트)을 가지면서 압출한다. 이것은 본 발명의 조성물이 종래 블렌드에 의해 요구되는 것보다 용융을 위해 단위 매스당 열 에너지를 상당히 더 많이 요구하는 경우에도 일어난다. 본 발명의 조성물은 종래의 조성물에 의해 나타나는 것보다 상당히 적은 넥-인(적은 에지 비드)을 나타낸다.The inventors have discovered an improved extrusion coated polyolefin composition comprising unexpected linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene. The composition of the present invention is preferably extruded with lower power requirements (extruder driven motor watts) than conventional two-component blends containing linear low density polyethylene. This occurs even when the composition of the present invention requires significantly more thermal energy per unit mass for melting than is required by conventional blends. The composition of the present invention exhibits significantly less neck-in (less edge beads) than is seen with conventional compositions.

본 발명에 따른 조성물은 다음의 3종 이상의 성분을 포함하는 폴리올레핀 블렌드이다. 제 1 성분은 일반적으로 피복물-대-피복물 열 밀봉 강도, 강인성, 내인열성 및 내천공성을 제공하는 선형 저밀도 폴리에틸렌이다. 일반적으로, 이들 특성은 종래의 조성물이 나타내는 것과 본질적으로 동일하다. 제 2 성분은 일반적으로 인장 강도 및 응력 균열 내성을 제공하는 고밀도 폴리에틸렌 공중합체이다. 이들 특성은 일반적으로 종래의 조성물과 실질적으로 동일하다. 제 3 성분은 일반적으로 용융된 압출물의 넥-인을 낮추어서 에지 비드를 감소시키는 저밀도 폴리에틸렌 단독중합체이다. 일반적으로, 이러한 넥-인 특성은 종래의 조성물보다 뛰어나다. 더욱이, 제 3 성분은 또한 일반적으로 우수한 피복물-대-기재 결합을 위해 블렌드가 피복되는 기재 표면의 우수한 습윤화를 제공한다. 따라서, 종래의 조성물보다 적은 양의 선형 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는 본 발명은 통상적으로 선형 저밀도 폴리에틸렌의 감소로 인해 기대되는 피복 특성의 손실 없이 사용된다.The composition according to the invention is a polyolefin blend comprising the following three or more components. The first component is generally a linear low density polyethylene that provides coat-to-coat heat seal strength, toughness, tear resistance and puncture resistance. In general, these properties are essentially the same as those of conventional compositions. The second component is generally a high density polyethylene copolymer that provides tensile strength and stress cracking resistance. These properties are generally substantially the same as conventional compositions. The third component is generally a low density polyethylene homopolymer that lowers the neck beads of the molten extrudate to reduce edge beads. In general, these neck-in properties are superior to conventional compositions. Moreover, the third component also generally provides good wetting of the substrate surface on which the blend is coated for good coating-to-substrate bonding. Accordingly, the present invention containing less linear low density polyethylene than conventional compositions is typically used without the loss of coating properties expected due to the reduction of linear low density polyethylene.

본 발명은 또한 적어도 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌의 상기 언급된 조성물의 사용을 포함하는 개선된 압출 피복 방법에 관한 것이다. 더구나, 본 발명은 또한 바람직하게는 압출 피복 방법에 의해 기재 위에 피복된 전기언급된 조성물을 갖는 하도되거나 하도되지 않은 기재를 포함하는 피복 제품 또는 복합물에 관한 것이다. 기재에 결합을 제공하기 위해 사용되는 하도제는 바람직하게는 수용성 하도제, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌이민 하도제이다. 더구나, 본 발명은 전기 언급된 3성분 조성물이 선택적으로 폴리에틸렌 블렌드와 각각의 기재 사이에 하도제를 포함하는 2개의 유사하거나 유사하지 않은 기재 사이에서 사용되는 라미네이트를 포함한다. 생성된 복합물 또는 라미네이트는 우수한 차단 특성을 갖는, 즉 포장재가 일반적으로 액체 및 기체에 대해 불투과성인, 식품용 포장재와 같은 제품으로 성형될 수 있다. 본 발명은 또한 특히 주조 또는 취입 필름 기법에 의해 신규한 조성물로부터 제조된 필름에 관한 것이다.The present invention also relates to an improved extrusion coating process comprising the use of the abovementioned compositions of at least linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene. Moreover, the present invention also relates to coated articles or composites comprising uncoated or uncoated substrates, preferably having an electrospray composition coated on the substrate by an extrusion coating method. The primer used to provide the bond to the substrate is preferably a water soluble primer, more preferably a polyethyleneimine primer. Moreover, the present invention includes laminates in which the aforementioned three-component composition is optionally used between two similar or dissimilar substrates comprising a primer between the polyethylene blend and each substrate. The resulting composite or laminate can be molded into products such as food packaging, which have good barrier properties, ie, the packaging is generally impermeable to liquids and gases. The invention also relates to films produced from the novel compositions, in particular by casting or blown film techniques.

따라서, 본 발명의 목적은 적어도 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌의 블렌드를 포함하는 신규한 조성물을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a novel composition comprising a blend of at least linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene.

본 발명의 다른 목적은 압출 피복으로서 사용되는 개선된 압출 피복 방법을 제공하는 것이고, 신규한 조성물은 본원에 정의된 본 발명의 블렌드를 포함한다.Another object of the present invention is to provide an improved extrusion coating method for use as an extrusion coating, the novel composition comprising the blend of the invention as defined herein.

본 발명의 추가의 목적은 피복 조성물이 본원에 정의된 본 발명의 신규한 블렌드를 포함하는 피복 기재 또는 복합물을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide coating substrates or composites in which the coating composition comprises the novel blends of the present invention as defined herein.

본 발명의 다른 추가의 목적은 본 발명의 신규한 블렌드를 포함하는 피복 조성물이 압출 피복 방법에 의해 기재 위로 적용되는 피복 기재 또는 복합물을 제공하는 것이다.Another further object of the present invention is to provide a coating substrate or composite wherein the coating composition comprising the novel blend of the invention is applied onto the substrate by an extrusion coating method.

본 발명의 이러한 다른 목적 및 잇점은 다음의 상세한 설명, 바람직한 양태, 구체적인 실시예 및 특허청구범위로부터 당해 분야의 숙련자에게 명백할 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will be apparent to those skilled in the art from the following detailed description, preferred embodiments, specific examples and claims.

본 발명은 압출 피복에 특히 유용한 3종 이상의 폴리에틸렌 성분의 블렌드를 포함하는 조성물, 상기 블렌드를 사용하는 압출 피복 방법 및 이로부터 제조된 복합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 블렌드로부터 제조되는 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a composition comprising a blend of at least three polyethylene components, particularly useful for extrusion coating, to an extrusion coating method using the blend and to composites made therefrom. The invention also relates to a film made from the blend.

도 1 및 2는 융점 프로필, 특히 최대 융점 및 매스의 용융에 요구되는 단위 매스당 열 에너지를 측정하기 위해 시차 주사 열량측정법(DSC)을 사용하여 얻어진 것이다. 종래의 2성분 블렌드의 융점 프로필 및 관련된 열량측정 데이터는 도 1에 도시되어 있다. 본 발명의 3성분 블렌드의 융점 프로필 및 관련된 열량측정 데이터는 도 2에 도시되어 있다.1 and 2 are obtained using differential scanning calorimetry (DSC) to determine the melting point profile, in particular the maximum melting point and the thermal energy per unit mass required for melting of the mass. Melting point profiles and associated calorimetric data of conventional two-component blends are shown in FIG. 1. Melting point profiles and associated calorimetric data of the three component blends of the present invention are shown in FIG. 2.

본 발명의 신규한 조성물은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 및저밀도 폴리에틸렌의 블렌드를 포함한다.The novel composition of the present invention comprises a blend of linear low density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene.

블렌드의 선형 저밀도 폴리에틸렌은 일반적으로 압출 피복물에 열 밀봉 강도, 강인성, 내인열성 및 내천공성 특성을 제공하는 것으로 알려져 있다. 조성물의 선형 저밀도 폴리에틸렌 성분은 에틸렌과 C3-C10알파-올레핀 공단량체를 포함하는 저밀도 폴리에틸렌 공중합체이다. 알파-올레핀 공단량체는 바람직하게는 C6-C8알파-올레핀, 보다 바람직하게는 에틸렌-헥센 또는 에틸렌-옥텐 공중합체이다. 알파-올레핀 공단량체는 에틸렌-알파 올레핀 공중합체의 약 5 내지 약 12 중량%, 보다 바람직하게는 7 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다. 에틸렌-알파 올레핀 공중합체 성분은 190℃에서 측정시 약 0.5 dg/분 내지 약 10 dg/분, 보다 바람직하게는 약 1 dg/분 내지 약 3 dg/분, 가장 바람직하게는 약 2 dg/분의 용융 지수값; 약 1.0 내지 약 1.2의 팽윤비; 약 0.90 g/cc 내지 약 0.93 g/cc의 어닐링(annealed) 밀도; 및 약 1 내지 약 4의 다분산 지수를 가짐을 추가의 특징으로 한다. 에틸렌-알파 올레핀 선형 저밀도 공중합체는 예를 들면 미국 특허 제 4,339,507 호에 기술된 바와 같은 당해 분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.Blends of linear low density polyethylene are generally known to provide heat seal strength, toughness, tear resistance and puncture resistance properties to extrusion coatings. The linear low density polyethylene component of the composition is a low density polyethylene copolymer comprising ethylene and a C 3 -C 10 alpha-olefin comonomer. The alpha-olefin comonomers are preferably C 6 -C 8 alpha-olefins, more preferably ethylene-hexene or ethylene-octene copolymers. The alpha-olefin comonomer is present in an amount of about 5 to about 12 weight percent, more preferably 7 to about 10 weight percent of the ethylene-alpha olefin copolymer. The ethylene-alpha olefin copolymer component is about 0.5 dg / min to about 10 dg / min, more preferably about 1 dg / min to about 3 dg / min and most preferably about 2 dg / min as measured at 190 ° C. Melt index value of; Swelling ratio of about 1.0 to about 1.2; Annealed density of about 0.90 g / cc to about 0.93 g / cc; And having a polydispersity index of about 1 to about 4. Ethylene-alpha olefin linear low density copolymers can be prepared by methods known in the art, for example as described in US Pat. No. 4,339,507.

본 발명의 블렌드의 선형 저밀도 에틸렌 공중합체 성분은 블렌드의 중량을 기준으로 약 25 내지 약 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 30 내지 약 35 중량%, 가장 바람직하게는 약 33 중량%의 양으로 존재한다.The linear low density ethylene copolymer component of the blend of the present invention is present in an amount of about 25 to about 40 weight percent, more preferably about 30 to about 35 weight percent, most preferably about 33 weight percent based on the weight of the blend. do.

블렌드의 고밀도 폴리에틸렌 성분은 일반적으로 본 발명의 블렌드에 인장 강도 및 응력 균열 내성을 제공하는 것으로 알려져 있다. 신규한 조성물의 고밀도폴리에틸렌 성분은 에틸렌의 단독중합체 또는 에틸렌과 알파 올레핀 공단량체의 공중합체이다. 알파 올레핀 공단량체는 탄소수가 약 3 내지 약 10이다. 알파 올레핀 공단량체는 공중합체의 중량을 기준으로 공중합체의 약 0.2 내지 약 1 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.4 내지 약 0.7 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.5 중량%의 양으로 존재한다. 바람직한 공단량체는 헥센이다. 고밀도 폴리에틸렌 성분은 약 0.940 g/cc 내지 약 0.97 g/cc, 보다 바람직하게는 약 0.95 내지 약 0.97 g/cc의 어닐링 밀도; 및 190℃에서 측정시 약 6 dg/분 내지 약 20 dg/분, 보다 바람직하게는 약 14 dg/분 내지 약 18 dg/분, 가장 바람직하게는 약 16 dg/분의 용융 지수를 가짐을 추가의 특징으로 한다. 고밀도 폴리에틸렌 성분은 예를 들면 미국 특허 제 4,339,507 호에 기술된 바와 같은 당해 분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.The high density polyethylene components of the blends are generally known to provide tensile strength and stress crack resistance to the blends of the present invention. The high density polyethylene component of the novel composition is a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an alpha olefin comonomer. Alpha olefin comonomers have from about 3 to about 10 carbon atoms. The alpha olefin comonomer is present in an amount of about 0.2 to about 1 weight percent, more preferably about 0.4 to about 0.7 weight percent, even more preferably about 0.5 weight percent of the copolymer. Preferred comonomer is hexene. The high density polyethylene component may have an annealing density of about 0.940 g / cc to about 0.97 g / cc, more preferably about 0.95 to about 0.97 g / cc; And a melt index of about 6 dg / min to about 20 dg / min, more preferably about 14 dg / min to about 18 dg / min and most preferably about 16 dg / min as measured at 190 ° C. It is characterized by. The high density polyethylene component can be prepared by methods known in the art, for example as described in US Pat. No. 4,339,507.

본 발명의 블렌드의 고밀도 폴리에틸렌 성분은 블렌드의 중량을 기준으로 약 25 내지 약 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 30 내지 약 35 중량%, 가장 바람직하게는 약 33 중량%의 양으로 존재한다.The high density polyethylene component of the blends of the present invention is present in an amount of about 25 to about 40 weight percent, more preferably about 30 to about 35 weight percent, most preferably about 33 weight percent, based on the weight of the blend.

본 발명의 블렌드의 저밀도 폴리에틸렌 성분은 일반적으로 기재와 우수한 결합을 허용하기 위해 기재의 우수한 습윤화를 제공한다. 신규한 조성물의 저밀도 폴리에틸렌 성분은 약 9 내지 약 12의 다분산 지수를 갖는 것으로 나타난 넓은 분자량 분포의 폴리에틸렌이다. 저밀도 폴리에틸렌은 190℃에서 측정시 약 3 dg/분 내지 약 40 dg/분, 보다 바람직하게는 약 6 dg/분 내지 약 30 dg/분, 보다 더 바람직하게는 약 18 dg/분 내지 약 22 dg/분, 가장 바람직하게는 약 20 dg/분의 용융지수를 가짐을 추가의 특징으로 한다. 저밀도 폴리에틸렌은 0.90 g/cc 내지 약 0.93 g/cc의 어닐링 밀도를 가짐을 추가의 특징으로 한다.The low density polyethylene component of the blends of the present invention generally provide good wetting of the substrate to allow good bonding with the substrate. The low density polyethylene component of the novel compositions is a broad molecular weight distribution of polyethylene that has been shown to have a polydispersity index of about 9 to about 12. The low density polyethylene is about 3 dg / min to about 40 dg / min, more preferably about 6 dg / min to about 30 dg / min, even more preferably about 18 dg / min to about 22 dg as measured at 190 ° C. It is further characterized by having a melt index of / min, most preferably about 20 dg / min. Low density polyethylene is further characterized as having an annealing density of 0.90 g / cc to about 0.93 g / cc.

본 발명의 블렌드의 저밀도 폴리에틸렌 성분은 블렌드의 중량을 기준으로 약 25 내지 약 40 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 약 35 중량%, 가장 바람직하게는 약 33 중량%의 양으로 존재한다.The low density polyethylene component of the blends of the present invention is present in an amount of about 25 to about 40 weight percent, more preferably 30 to about 35 weight percent, most preferably about 33 weight percent, based on the weight of the blend.

본 발명의 신규한 조성물은 당해 분야의 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 조성물은 통상적인 장치에서 건식 블렌딩 또는 텀블링에 의해 또는 단일 및 쌍 스크류 압출기, 베르너 프라이더러(Werner Pfleiderer) 혼합기, 밴버리(Banbury) 혼합기 등과 같은 통상적인 혼합 장치에서 혼합에 의해 제조될 수 있다.The novel compositions of the present invention can be prepared using methods known in the art. For example, the compositions can be prepared by dry blending or tumbling in conventional apparatus or by mixing in conventional mixing apparatus such as single and twin screw extruders, Werner Pfleiderer mixers, Banbury mixers and the like. have.

이후 명백한 바와 같이, 더 적은 전력이 종래의 블렌드보다 본 발명의 조성물을 압출시키는데 요구되는 것을 발견하였다. 이것은 본 발명의 신규한 조성물이 종래의 블렌드를 용융시키는데 필요한 것보다 용융되는데 더 많은 양의 열 에너지를 요구하기 때문에 매우 예상치 못한 것이다.As will be apparent later, it has been found that less power is required to extrude the compositions of the present invention than conventional blends. This is very unexpected because the novel composition of the present invention requires a greater amount of thermal energy to melt than is needed to melt conventional blends.

본 발명의 블렌드가 적용되는 기재는 바람직하게는 하도된 기재이다. 하도제는 바람직하게는 수용성 하도제이다. 보다 바람직하게는, 기재는 폴리에틸렌이민으로 하도된다. 하도된 후, 하도된 표면은 블렌드로 압출 피복된다. 본 발명의 블렌드로 압출 피복되는 여러 기재를 하도하는데 사용되는 폴리에틸렌이민은 가장 바람직하게는 MICA 코포레이션(Corporation)의 A-131-X 폴리에틸렌이민 하도제이다. 압출 피복법은 당해 분야에 공지되어 있다. 당해 분야의 숙련자들은 복합물또는 라미네이트를 제조하기 위해 하도되거나 하도되지 않은 표면 위로 본 발명의 조성물을 용이하게 압출 피복시키거나 압출 적층시킬 수 있다.The substrate to which the blend of the present invention is applied is preferably a base substrate. The primer is preferably a water soluble primer. More preferably, the substrate may be polyethyleneimine. After coating, the surface is extrusion coated with the blend. Polyethylenimines used to coat the various substrates extruded with the blends of the present invention are most preferably A-131-X polyethyleneimine primers from MICA Corporation. Extrusion coating methods are known in the art. Those skilled in the art can easily extrusion coat or extrude the compositions of the present invention onto uncoated or uncoated surfaces to make composites or laminates.

본 발명의 조성물은 기재에 압출 피복되거나 두 기재 사이에서 압출 적층될 수 있다. 압출 피복 및 적층 수단 및 방법은 당해 분야에 공지되어 있고, 이런 방법 중 어느 것도 본 발명에서 사용될 수 있을 것으로 예상된다. 적어도 하나 이상의 기재의 구조체에 신규한 조성물을 압출 피복시키는 것이 또한 가능하다. 적층 방법은 본 발명의 조성물로부터 필름을 제조하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 필름은 주조 또는 취입 필름일 수 있다. 숙련자들은 본 발명의 블렌드로부터 필름을 제조하기 위해 당해 분야에서 사용가능한 방법을 익히 알고 있다. 주조 또는 취입 필름 기법을 사용하여 필름을 제조하기 위해 당해 분야에 공지되어 있는 많은 방법이 있다.The composition of the present invention may be extrusion coated onto a substrate or extrusion laminated between two substrates. Extrusion coating and laminating means and methods are known in the art, and any of these methods is expected to be used in the present invention. It is also possible to extrude the novel composition to at least one structure of the substrate. The lamination method may further comprise the step of preparing a film from the composition of the present invention. For example, the film can be a cast or blown film. Those skilled in the art are familiar with the methods available in the art for making films from the blends of the present invention. There are many methods known in the art for producing films using cast or blown film techniques.

본 발명의 블렌드가 피복되거나 적층될 수 있는 기재는 폴리올레핀이 통상적으로 피복되는 임의의 기재일 수 있다. 적합한 기재의 예는 종이 또는 판지(인쇄되거나 인쇄되지 않은), 피복된, 예를 들면 점토-피복되거나 피복되지 않은 금속 호일, 플라스틱 필름 등을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 이러한 표면은 하도되거나 하도되지 않을 수 있고, 바람직하게는 표면은 하도된다.The substrate on which the blends of the present invention may be coated or laminated may be any substrate to which the polyolefin is typically coated. Examples of suitable substrates include, but are not limited to, paper or cardboard (printed or unprinted), coated, for example clay-coated or uncoated metal foil, plastic films, and the like. Such a surface may or may not be undersized, and preferably the surface is undersized.

본 발명에 따른 라미네이트는 2개의 기재를 포함하고, 이들은 각각 다른 기재에 대향하는 표면에서 독립적으로 하도되거나 하도되지 않고, 본 발명의 조성물은 기재 사이에 있다. 이러한 라미네이트에서, 기재는 유사하거나 유사하지 않을 수 있다. 예를 들면, 기재는 둘 다 종이이거나 하나의 기재는 종이이고 다른 기재는 중합체성 필름일 수 있다.The laminate according to the invention comprises two substrates, each of which may or may not be independently at the surface opposite the other substrate, and the composition of the invention is between the substrates. In such laminates, the substrates may or may not be similar. For example, the substrates may be both paper or one substrate may be paper and the other substrate may be a polymeric film.

숙련자들은 어려움 없이 피복 또는 적층을 위한 최적의 조건을 결정할 수 있다.The skilled person can determine the optimal conditions for coating or lamination without difficulty.

필름은 공지된 방법에 의해 본 발명의 신규한 조성물로부터 제조될 수 있다. 본원에서 바람직한 것은 주조 및 취입 필름이고, 둘 다는 당해 분야에 공지되어 있다.Films can be prepared from the novel compositions of the present invention by known methods. Preferred herein are cast and blown films, both of which are known in the art.

본 발명의 조성물은 조성물에 악영향을 미치지 않는다면 당해 분야에 공지되어 있는 바와 같이 추가의 폴리에틸렌 성분, 충전제, 슬립제, 점착제, 안료 등과 같은 다른 성분을 함유할 수 있다.The compositions of the present invention may contain additional components such as additional polyethylene components, fillers, slips, tackifiers, pigments and the like, as known in the art, as long as they do not adversely affect the composition.

본 발명은 다음의 실시예를 참조하여 보다 쉽게 이해될 것이다. 물론, 본 발명이 전체적으로 개시되면 본 발명의 많은 다른 형태는 당해 분야의 숙련자들에게 명백할 것이고, 따라서 이들 실시예는 단지 설명의 목적을 위해 주어지고 어떠한 경우라도 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것으로 해석되어서는 안된다.The invention will be more readily understood with reference to the following examples. Of course, many other forms of the invention will be apparent to those skilled in the art once the invention has been disclosed in its entirety, and therefore these examples are given for illustrative purposes only and are intended to limit the scope of the invention in any case. It should not be interpreted.

다음의 실시예에서, 하기 나타난 시험 과정을 본원의 폴리에틸렌의 분석 특성을 평가하고 실시예의 조성물의 물성을 평가하는데 사용하였다.In the following examples, the test procedures shown below were used to evaluate the analytical properties of the polyethylene herein and to evaluate the physical properties of the compositions of the examples.

용융 지수(dg/분)를 190℃(374℉)에서 ASTM D1238-62T에 따라 측정하였다.Melt index (dg / min) was measured according to ASTM D1238-62T at 190 ° C (374 ° F).

평윤비는 ASTM D1238-62T에서 압출 가소계의 구멍 직경에 대한 압출물의 비로서 정의된다. 표본이 압출 가소계로부터 나타날 때, 표본의 직경을 표본의 개시부의 0.159 cm 내지 0.952 cm 사이의 영역에서 측정한다. 측정을 ASTM D374에 따르는 표준 방법에 의해 수행하였다.Flattening ratio is defined in ASTM D1238-62T as the ratio of extrudate to the pore diameter of the extruded plasticizer. When the specimen emerges from the extruded plasticizer, the diameter of the specimen is measured in the region between 0.159 cm and 0.952 cm at the beginning of the specimen. The measurement was performed by a standard method according to ASTM D374.

어닐링 밀도(g/cc)를 ASTM D1505에 따라 측정하였다.Annealing density (g / cc) was measured according to ASTM D1505.

다분산 지수는 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비이다. Mw및 Mn을 표준 굴절 검출기 및 비스코텍(Viscotek) 150R 시차 점도계 시스템이 장착된 워터스(Waters) 150C 겔 투과 크로마토그래프에서 크기-배제 크로마토그래피에 의해 얻었다. 3-컬럼 세트는 워터스 103, 104, 및 선형-혼합층(103, 104및 105) 마이크로-스티라겔(Micro-Styragel) HT 컬럼으로 구성되었다. 샘플을 140℃에서 오르토-디클로로벤젠 중의 0.125 중량 대 부피 용액으로서 실행하였다. 데이터를 폴리에틸렌 샘플용 NBS 1475(선형 폴리에틸렌) 및 NBS 1476(분지 폴리에틸렌)을 사용하는 일반 계측에 의해 비스코텍 유니칼 소프트웨어(Viscotek Unical software)를 사용하여 해석하였다.The polydispersity index is the ratio of the weight average molecular weight (M w ) and the number average molecular weight (M n ). M w and M n were obtained by size-exclusion chromatography on a Waters 150C gel permeation chromatograph equipped with a standard refraction detector and a Viscotek 150R differential viscometer system. The three-column set consisted of Waters 10 3 , 10 4 , and linear-mixed layers (10 3 , 10 4 and 10 5 ) Micro-Styragel HT columns. Samples were run at 140 ° C. as 0.125 weight to volume solutions in ortho-dichlorobenzene. Data was interpreted using Viscotek Unical software by general metrology using NBS 1475 (linear polyethylene) and NBS 1476 (branched polyethylene) for polyethylene samples.

시차 주사 열량계 최대 융점(℃) 및 주어진 매스의 폴리올레핀을 용융시키는데 요구되는 열 에너지(J/g)를 ASTM D3418에 따라 측정하였다.Differential scanning calorimeter maximum melting point (° C.) and thermal energy (J / g) required to melt a polyolefin of a given mass were measured according to ASTM D3418.

먼저 기재 상에서 압출 피복물의 폭(W)을 측정하고 이어서 압출 피복 다이의 폭(D)로부터 상기 측정치를 빼서 넥-인(in/에지 또는 cm/에지)을 측정하였다. 이어서, 차이 (D-W)를 2로 나누어, 즉 (D-W)/2로 에지당 압출물 넥-인의 양을 얻었다.The width W of the extruded coating was first measured on a substrate and then the neck-in (in / edge or cm / edge) was determined by subtracting the measurement from the width D of the extrusion coated die. The difference (D-W) was then divided by two, i.e. (D-W) / 2, to obtain the amount of extrudate neck-in per edge.

극한 열 밀봉 강도(gf)를 미국 특허 제 5,331,858 호에 기술된 바와 같은 텔러 모델(Theller Model) HT 택 열 밀봉제에서 측정하였다.Ultimate heat seal strength (g f ) was measured in a Theller Model HT tack heat seal as described in US Pat. No. 5,331,858.

인장성인 파쇄 인장 강도 및 항복 인장 강도(둘 다 lb/in2(또는 MPa)으로 표현됨); 및 파단 신도(%로 표현됨)를 ASTM D882에 따라 측정하였다.Fracture tensile strength and yield tensile strength, both tensile (expressed in lb / in 2 (or MPa)); And elongation at break (expressed in%) were measured according to ASTM D882.

인열 강도(gf또는 mN)을 ASTM D1992A에 따라 측정하였다.Tear strength (g f or mN) was measured according to ASTM D1992A.

다트 충격 내성(50 % 실패시 g)을 ASTM D1709A에 따라 측정하였다.Dart impact resistance (g at 50% failure) was measured according to ASTM D1709A.

내천공성(lb/mil)을 ASTM D4649에 따라 측정하였다.Perforation resistance (lb / mil) was measured according to ASTM D4649.

응력 균열(50 % 실패시 시간(F50))을 ASTM D1693-94에 따라 측정하였다.Stress cracking (time at 50% failure (F 50 )) was measured according to ASTM D1693-94.

실시예 1(비교용)Example 1 (comparative)

이 실시예에서, 사용된 조성물은 약 7 내지 약 10 중량%의 옥텐을 함유한 80 중량%의 에틸렌-옥텐 공중합체와 약 20 중량%의 저밀도 폴리에틸렌의 블렌드라고 생각되는 다우 케미칼 캄파니의 다우렉스 3010 폴리에틸렌이었다. 또한, 블렌드는 190℃에서 5.8 dg/분의 용융 지수 및 0.922 g/cc의 어닐링 밀도를 갖는다.In this example, the composition used is a Dowex from Dow Chemical Company, which is thought to be a blend of 80 wt% ethylene-octene copolymer containing about 7 to about 10 wt% octene and about 20 wt% low density polyethylene. 3010 polyethylene. The blend also has a melt index of 5.8 dg / min and annealing density of 0.922 g / cc at 190 ° C.

시차 주사 열량법을 사용하여 다우렉스 3010 블렌드의 펠렛을 시험하여 융점 프로필, 특히 최대 융점 및 매스를 용융시키는데 요구되는 단위 매스당 열 에너지를 측정하였다. 다우렉스 3010 블렌드에 대해 얻어진 융점 프로필 및 열량측정 데이터를 도 1에 나타낸다.Pellets of the Dowrex 3010 blend were tested using differential scanning calorimetry to determine the melting point profile, particularly the maximum melting point and thermal energy per unit mass required to melt the mass. Melting point profiles and calorimetric data obtained for the Dowex 3010 blend are shown in FIG. 1.

다우렉스 3010 블렌드를 당해 분야에 익히 공지되어 있는 방법인 압출 피복법에 의해 40 lb의 천연 크라프트 종이에 압출 피복시켰다. 다우렉스 3010 블렌드를 397℉(203℃), 500℉(260℃), 600℉(315℃) 및 645℉(340℃)로 설정된 그의 배럴 가열기가 있는 3.5 in 직경의 압출기로부터 601℉(317℃)의 용융 온도에서 크라프트 종이에 적용시켰다. 압출 다이 처리 속도를 10 lb/in/시간(1.8 kg/cm/시간)의 다이 폭으로 일정하게 유지시켰다. 일정한 압출기 처리 속도에서 다우렉스 3010 블렌드를 압출시키는데 요구되는 압출기 전력(% 모터 부하 및 킬로와트로 측정됨)을 표 1에 나타낸다. 또한, 다우렉스 3010 블렌드의 최대 융점 뿐만 아니라 주어진 매스의 다우렉스 3010 블렌드를 용융시키는데 요구되는 에너지를 표 1에 나타낸다.The Dowrex 3010 blend was extruded onto 40 lb of natural kraft paper by extrusion coating, a method well known in the art. Dowrex 3010 blends were 601 ° F (317 ° C) from a 3.5 in diameter extruder with its barrel heater set at 397 ° F (203 ° C), 500 ° F (260 ° C), 600 ° F (315 ° C) and 645 ° F (340 ° C). Was applied to kraft paper at a melting temperature of. The extrusion die processing rate was kept constant at a die width of 10 lb / in / hour (1.8 kg / cm / hour). Table 1 shows the extruder power (measured in% motor load and kilowatts) required to extrude the Dowrex 3010 blend at a constant extruder throughput rate. In addition, the maximum melting point of the Dowex 3010 blend as well as the energy required to melt the Dowex 3010 blend of a given mass are shown in Table 1.

실시예 2Example 2

본 발명의 조성물을 다음의 성분을 건식 블렌딩에 의해 제조하였다:The composition of the present invention was prepared by dry blending the following ingredients:

(a) 조성물의 중량을 기준으로 33 중량%의 이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Company)의 CM 27057-F 선형 저밀도 폴리에틸렌(190℃에서 약 2.0 dg/분의 용융 지수, 약 0.910 g/cc의 어닐링 밀도, 약 1.2의 팽윤비 및 약 3의 다분산 지수를 갖는, 약 8 중량%의 헥센을 함유하는 에틸렌-헥센 공중합체);(a) 33% by weight of Eastman Chemical Company's CM 27057-F linear low density polyethylene (melt index of about 2.0 dg / min at 190 ° C., about 0.910 g / cc by weight of the composition) Ethylene-hexene copolymers containing about 8% by weight of hexene having a density, a swelling ratio of about 1.2 and a polydispersity index of about 3);

(b) 조성물의 중량을 기준으로 33 중량%의 이스트만 케미칼 캄파니의 HT 7011-X 고밀도 폴리에틸렌(190℃에서 약 16 dg/분의 용융 지수 및 약 0.96 g/cc의 어닐링 밀도를 갖는, 약 0.7 중량%의 헥센을 함유하는 에틸렌-헥센 공중합체); 및(b) 33% by weight of Eastman Chemical Company's HT 7011-X high density polyethylene (with a melt index of about 16 dg / min and an annealing density of about 0.96 g / cc at 190 ° C.) Ethylene-hexene copolymers containing% by weight of hexene); And

(c) 조성물의 중량을 기준으로 33 중량%의 이스트만 케미칼 캄파니의 811A 저밀도 폴리에틸렌(190℃에서 약 20 dg/분의 용융 지수, 약 0.92 g/cc의 어닐링 밀도를 가지며, 약 10의 다분산 지수로서 나타난 넓은 분자량 분포를 가짐을 특징으로 하는 폴리에틸렌 단독중합체).(c) 33% by weight of Eastman Chemical Company's 811A low density polyethylene (having a melt index of about 20 dg / min at 190 ° C., an annealing density of about 0.92 g / cc, based on the weight of the composition, and a polydispersity of about 10) Polyethylene homopolymers) characterized by a broad molecular weight distribution expressed as an index.

본 발명의 조성물의 예인 생성된 3성분 블렌드는 약 5.5 dg/분의 용융 지수 및 약 0.922 g/cc의 어닐링 밀도를 가짐을 특징으로 한다.The resulting three component blend, which is an example of a composition of the present invention, is characterized by having a melt index of about 5.5 dg / min and an annealing density of about 0.922 g / cc.

시차 주사 열량법을 사용하여 이 실시예의 조성물의 펠렛을 시험하여 융점 프로필, 특히 블렌드의 최대 융점 및 매스를 용융시키는데 요구되는 단위 매스당 열 에너지를 측정하였다. 이 실시예의 블렌드의 융점 프로필 및 열량 데이터를 도 2에 나타낸다.The pellets of the compositions of this example were tested using differential scanning calorimetry to determine the melting point profile, in particular the maximum melting point of the blend and the thermal energy per unit mass required to melt the mass. Melting point profiles and calorific data of the blends of this example are shown in FIG. 2.

생성된 이 실시예의 블렌드를 40 lb의 천연 크라프트 종이에 압출 피복시켰다. 블렌드를 398℉(203℃), 499℉(259℃), 600℉(315℃) 및 639℉(338℃)로 설정된 그의 배럴 가열기가 있는 3.5 in 직경의 압출기로부터 596℉(313℃)의 용융 온도에서 크라프트 종이에 적용시켰다. 압출 스크류를 3.5:1의 압축비로 단일-작동시켜 다이를 통해 균일한 생산을 제공하였다. 압출 다이 처리 속도를 10 lb/in/시간(1.8 kg/cm/시간)의 다이 폭으로 일정하게 유지시켰다. 일정한 압출기 처리 속도에서 나타나는, 실시예 2의 블렌드를 압출시키는데 요구되는 압출기 전력(% 모터 부하 및 킬로와트로 측정됨)을 표 1에 나타낸다. 또한, 블렌드의 최대 융점 뿐만 아니라 주어진 매스의 실시예 2의 블렌드를 용융시키는데 요구되는 에너지를 표 1에 나타낸다.The resulting blend of this example was extruded onto 40 lb of natural kraft paper. The blend was melted at 596 ° F. (313 ° C.) from a 3.5 inch diameter extruder with its barrel heater set at 398 ° F. (203 ° C.), 499 ° F. (259 ° C.), 600 ° F. (315 ° C.) and 639 ° F. (338 ° C.). It was applied to kraft paper at a temperature. The extrusion screw was single-actuated with a compression ratio of 3.5: 1 to provide uniform production through the die. The extrusion die processing rate was kept constant at a die width of 10 lb / in / hour (1.8 kg / cm / hour). Table 1 shows the extruder power (measured in% motor load and kilowatts) required to extrude the blend of Example 2, which appears at a constant extruder throughput rate. In addition, the energy required to melt the blend of Example 2 of a given mass as well as the maximum melting point of the blend is shown in Table 1.

특성characteristic 특성 단위Characteristic unit 실시예 1의 블렌드Blend of Example 1 실시예 2의 블렌드Blend of Example 2 모터 부하Motor load %% 8787 7676 구동 모터 전력Drive motor power 킬로와트kilowatt 16.016.0 14.014.0 용융에 요구되는 에너지Energy required for melting J/gJ / g 79.779.7 93.5693.56 펠렛의 최대 융점Max melting point of pellet 123.01123.01 128.28128.28

표 1의 데이터로부터, 다음의 사항을 관찰할 수 있다. 본 발명의 전형인 실시예 2의 신규한 조성물은 실시예 1의 종래의 블렌드에 대해 요구되는 것보다 더 낮은 압출기 구동 모터 부하를 사용하여 압출될 수 있다. 이 경우, 압출기 구동 모터 부하의 감소는 12 %이다.From the data of Table 1, the following matters can be observed. The novel composition of Example 2, which is typical of the present invention, can be extruded using a lower extruder drive motor load than required for the conventional blend of Example 1. In this case, the reduction of the extruder drive motor load is 12%.

더구나, 실시예 2의 블렌드는 실시예 1의 종래의 블렌드에 대해 요구되는 것보다 더 낮은 압출기 구동 모터 전력을 사용하여 압출될 수 있다. 본원의 감소는 압출기 구동 모터 전력에서 12 %이었다. 압출기 구동 모터 전력을 낮추면 압출 피복 조작이 최대 구동 모터 부하를 초과하기 전에 전력 요구량에서 더 큰 범위를 갖는 제품을 제조하게 한다.Moreover, the blend of Example 2 can be extruded using lower extruder drive motor power than required for the conventional blend of Example 1. The reduction here was 12% in the extruder drive motor power. Lowering the extruder drive motor power allows the extrusion coating operation to produce products with a greater range in power requirements before exceeding the maximum drive motor load.

본 발명의 조성물의 사용을 동반하는 전력 요구량에서의 감소는 표 1의 데이터가 실시예 2의 조성물의 주어진 매스를 용융시키는데 요구되는 에너지가 실시예 1의 블렌드(종래의 블렌드)의 매스를 용융시키는데 요구되는 것보다 15 % 더 크다는 것을 나타내기 때문에 매우 예상치 못한 것이다. 실시예 1 및 2의 블렌드를 용융시키는데 요구되는 열 에너지의 차이를 기준으로 반대의 결과, 즉 실시예 1의 종래의 블렌드와 비교할 때 실시예 2의 블렌드에 의해 전형화된 본 발명의 조성물을 동반한 더 많은 전력 요구량을 예상하였다.The reduction in power requirements accompanying the use of the compositions of the present invention is such that the energy required to melt a given mass of the composition of Example 2 is such that the energy of Table 1 melts the mass of the blend of Example 1 (conventional blend). It is very unexpected because it indicates that it is 15% larger than required. Based on the difference in thermal energy required to melt the blends of Examples 1 and 2, with the opposite result, i.e. with the composition of the invention typical of the blend of Example 2 compared to the conventional blend of Example 1 More power requirements were expected.

실시예 3(비교용)Example 3 (Comparative)

이 실시예에서, 실시예 1과 동일한 조성물, 즉 다우 케미칼 캄파니의 다우렉스 3010 블렌드를 사용하였다. 다우렉스 3010 블렌드를 40 lb의 천연 크라프트 종이에 압출 피복시켰다. 다우렉스 3010 블렌드를 397℉(203℃), 500℉(260℃), 600℉(315℃) 및 645℉(340℃)로 설정된 그의 배럴 가열기가 있는 3.5 in 직경의 압출기로부터 601℉(317℃)의 용융 온도에서 크라프트 종이에 적용시켰다. 압출 다이 처리 속도를 10 lb/in/시간(1.8 kg/cm/시간)의 다이 폭으로 일정하게 유지시켰다. 다이 대 닙 공기 간격은 5.25 in(6.4 cm)이었다. 피복된 크라프트 종이의 샘플을 600 fpm(185 m/분) 및 1000 fpm(305 m/분)에서 수득하고, 종래의 다우렉스 3010 블렌드 피복물의 넥-인 측정을 각각의 속도에서 수행하였다. 결과를 표 2에 보고한다.In this example, the same composition as in Example 1 was used, a Dowrex 3010 blend of Dow Chemical Company. The Dowrex 3010 blend was extruded onto 40 lb of natural kraft paper. Dowrex 3010 blends were 601 ° F (317 ° C) from a 3.5 in diameter extruder with its barrel heater set at 397 ° F (203 ° C), 500 ° F (260 ° C), 600 ° F (315 ° C) and 645 ° F (340 ° C). Was applied to kraft paper at a melting temperature of. The extrusion die processing rate was kept constant at a die width of 10 lb / in / hour (1.8 kg / cm / hour). The die to nip air gap was 5.25 in (6.4 cm). Samples of coated kraft paper were obtained at 600 fpm (185 m / min) and 1000 fpm (305 m / min), and neck-in measurements of conventional Dowex 3010 blend coatings were performed at each speed. The results are reported in Table 2.

실시예 4Example 4

실시예 2에서 기술된 것과 동일한 조성물을 40lb의 천연 크라프트 종이에 압출 피복시켰다. 조성물을 398℉(203℃), 499℉(259℃), 600℉(315℃) 및 639℉(338℃)로 설정된 그의 배럴 가열기가 있는 3.5 in 직경의 압출기로부터 596℉(313℃)의 용융 온도에서 천연 크라프트 종이에 적용시켰다. 압출 다이 처리 속도를 10 lb/in/시간(1.8 kg/cm/시간)의 다이 폭으로 일정하게 유지시켰다. 다이 대 닙 공기 간격은 5.25 in(6.4 cm)이었다. 피복된 크라프트 종이의 샘플을 600 fpm(185 m/분) 및 1000 fpm(305 m/분)에서 수득하고, 실시예 2의 블렌드 피복물(본 발명의 전형)의 넥-인 측정을 각각의 속도에서 수행하였다. 결과를 표 2에 보고한다.The same composition as described in Example 2 was extruded onto 40 lb of natural kraft paper. The composition was melted at 596 ° F. (313 ° C.) from a 3.5 inch diameter extruder with its barrel heater set at 398 ° F. (203 ° C.), 499 ° F. (259 ° C.), 600 ° F. (315 ° C.) and 639 ° F. (338 ° C.). The temperature was applied to natural kraft paper. The extrusion die processing rate was kept constant at a die width of 10 lb / in / hour (1.8 kg / cm / hour). The die to nip air gap was 5.25 in (6.4 cm). Samples of coated kraft paper were obtained at 600 fpm (185 m / min) and 1000 fpm (305 m / min) and neck-in measurements of the blend coating of Example 2 (typical of the invention) were made at each speed. Was performed. The results are reported in Table 2.

특성characteristic 특성 단위Characteristic unit 실시예 3의 블렌드Blend of Example 3 실시예 4의 블렌드Blend of Example 4 600 fpm에서의 넥-인Neck-in at 600 fpm in(cm)/에지in (cm) / edge 2.55(6.50)2.55 (6.50) 2.40(6.10)2.40 (6.10) 1000 fpm에서의 넥-인Neck-in at 1000 fpm in(cm)/에지in (cm) / edge 2.50(6.35)2.50 (6.35) 2.30(5.85)2.30 (5.85)

표 2의 데이터를 조사하면 다음의 사항이 관찰된다. 실시예 4에 의해 전형화된 본 발명의 조성물은 실시예 3의 종래의 블렌드와 비교할 때 더 낮은, 따라서 뛰어난 넥-인 값을 부여한다. 넥-인 값이 낮아지면 압출 피복 범위를 더 넓게 하고 용융 압출물의 에지 비드가 감소된다. 에지 비드는 통상적으로 쪼개지고 폐기물로서 제거되어 경제적인 손실이 발생한다. 따라서, 본 발명의 조성물은 낮은 넥-인 및 감소된 에지 비드를 특징으로 하기 때문에, 실시예 3의 종래의 블렌드의 사용과 비교할 때 에지 비드 폐기물로서 제거되는 양이 감소로 인해 경제적인 손실을 감소시킨다.Examining the data in Table 2 shows the following: The composition of the present invention, typical of Example 4, gives a lower, and therefore superior neck-in value when compared to the conventional blend of Example 3. Lower neck-in values increase the extrusion coverage and reduce the edge beads of the melt extrudate. Edge beads are typically broken up and removed as waste resulting in economic losses. Thus, the composition of the present invention is characterized by low neck-in and reduced edge beads, thus reducing economic losses due to the reduced amount of removal as edge bead waste as compared to the use of the conventional blend of Example 3. Let's do it.

실시예 5Example 5

본원의 실시예 1과 동일한 조성물, 즉 다우 케미칼 캄파나의 다우렉스 3010 블렌드를 0.001 in(0.0254 mm)의 필름 두께를 얻기에 충분한 홀-오프(haul-off) 속도에서 603℉(318℃)의 용융 온도에서 공지된 기법에 의해 주조하여 필름을 만들었다. 생성된 주조 필름을 열 밀봉 강도(필름 대 필름); 인장성; 내인열성; 미사일, 다트 또는 충격에 대한 내성; 및 내천공성에 대해 시험하였다. 또한, 다우렉스 3010 블렌드의 펠렛을 가압하여 시이트로 만들고, 응력 균열 내성에 대해 시험하였다. 결과를 표 3에 보고한다.Melting the same composition as Example 1 herein, ie Dow Chemical Campana's Dowrex 3010 blend at 603 ° F. (318 ° C.) at a haul-off rate sufficient to achieve a film thickness of 0.001 in (0.0254 mm). The film was cast by known techniques at temperature. The resulting cast film is heat seal strength (film to film); Tensile property; Tear resistance; Resistance to missiles, darts or shocks; And puncture resistance. The pellets of the Dowrex 3010 blend were also pressed into sheets and tested for stress cracking resistance. The results are reported in Table 3.

전기 언급된 과정에 따라, 실시예 2의 조성물을 0.001 in(0.0254 mm)의 필름 두께를 얻기에 충분한 홀-오프 속도에서 603℉(318℃)의 용융 온도에서 성형하여 주조 필름을 만들었다. 생성된 주조 필름을 열 밀봉 강도(필름 대 필름); 인장성; 내인열성; 미사일, 다트 또는 충격에 대한 내성; 및 내천공성에 대해 시험하였다.또한, 실시예 2의 조성물의 펠렛을 가압하여 시이트로 만들고, 응력 균열 내성에 대해 시험하였다. 특성을 표 3에 보고한다.According to the procedure mentioned previously, the composition of Example 2 was molded at a melt temperature of 603 ° F. (318 ° C.) at a hole-off speed sufficient to obtain a film thickness of 0.001 in (0.0254 mm) to make a cast film. The resulting cast film is heat seal strength (film to film); Tensile property; Tear resistance; Resistance to missiles, darts or shocks; And puncture resistance. The pellets of the composition of Example 2 were pressed into sheets and tested for stress cracking resistance. The properties are reported in Table 3.

특성characteristic 특성 단위Characteristic unit 실시예 1의 블렌드Blend of Example 1 실시예 2의 블렌드Blend of Example 2 파단 인장 강도(기계 방향)Tensile Strength at Break (Machine Direction) lb/in2(kPa)lb / in 2 (kPa) 4230-5170(29200-35600)4230-5170 (29200-35600) 4032-4928(27600-34000)4032-4928 (27600-34000) 항복 인장 강도(기계 방향)Yield Tensile Strength (Machine Direction) lb/in2(kPa)lb / in 2 (kPa) 1764-2156(12400-14900)1764-2156 (12400-14900) 2385-2915(16500-21000)2385-2915 (16500-21000) 신도(기계 방향)Elongation (Machine Direction) %% 689-761689-761 599-661599-661 파단 인장 강도(횡방향)Tensile Strength at Break (Transverse) lb/in2(kPa)lb / in 2 (kPa) 3150-3850(21800-26600)3150-3850 (21800-26600) 2625-3209(18100-22100)2625-3209 (18100-22100) 항복 인장 강도(횡방향)Yield Tensile Strength (lateral) lb/in2(kPa)lb / in 2 (kPa) 1013-1237(7000-8500)1013-1237 (7000-8500) 1738-2124(11900-14600)1738-2124 (11900-14600) 신도(횡방향)Elongation (lateral) %% 836-924836-924 836-927836-927 인열 강도(기계 방향)Tear strength (machine direction) gg 82-10082-100 83-9383-93 인열 강도(횡방향)Tear strength (lateral direction) gg 547-667547-667 642-784642-784 다트 충격 내성Dart impact resistance 26 in(63 cm)에서의 gG at 26 in (63 cm) 46-6846-68 36-5436-54 내천공성Puncture resistance lb/mil(N/cm2)lb / mil (N / cm 2 ) 4.04-5.46(367-484)4.04-5.46 (367-484) 4.26-5.76(378-510)4.26-5.76 (378-510) 응력 균열 내성Stress cracking resistance 시간(F50)Hour (F 50 ) >312> 312 >312> 312 극한 열 밀봉 강도Extreme heat sealing strength gf g f 520520 510510

표 3의 데이터를 조사하면 본 발명의 신규한 조성물을 사용할 때 얻어진 필름/피복물 특성이 실시예 1의 종래의 블렌드를 사용할 때 얻어진 것과 실질적으로 유사하다는 것을 나타낸다.Examining the data in Table 3 shows that the film / coating properties obtained when using the novel compositions of the present invention are substantially similar to those obtained when using the conventional blend of Example 1.

실시예 6Example 6

실시예 2의 조성물을 사용하여 취입 필름을 제조하였다. 취입 필름의 제조 방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 보다 상세하게는, 실시예 2의 조성물을 5개의 가열 대역이 장착되고 길이 대 직경의 비가 24:1인 2.5 in(6.4 cm) 직경의 압출기로부터 압출시켰다. 환상 압출 다이는 6 in(15.3 cm)의 직경을 갖고, 다이의 랜드대 랜드 분리부를 0.088 in(0.224 mm)로 균일하게 설정하였다. 압출물 온도는 385℉(196℃)이었다. 압출물 생산 속도는 89 lb/시간(41 kg/시간)이고, 취입 필름의 홀-오프 속도는 78 fpm(24 m/분)이었다. 필름 취입비는 2.5이어서 22.5 in(57 cm)의 관상 평폭이 되었다. 실시예 2의 조성물로부터 취입되어 생성된 필름은 두께가 균일하고 전체적으로 뛰어난 품질을 가졌다.Blown films were prepared using the composition of Example 2. Methods of making blown films are known in the art. More specifically, the composition of Example 2 was extruded from a 2.5 in. (6.4 cm) diameter extruder equipped with five heating zones and having a length to diameter ratio of 24: 1. The annular extrusion die had a diameter of 6 in (15.3 cm) and the land to land separation of the die was set uniformly to 0.088 in (0.224 mm). The extrudate temperature was 385 ° F. (196 ° C.). The extrudate production rate was 89 lb / hr (41 kg / hr) and the blow-off speed of the blown film was 78 fpm (24 m / min). The film blowing ratio was 2.5, resulting in a tubular flat width of 22.5 in (57 cm). The resulting film blown out of the composition of Example 2 was uniform in thickness and had excellent overall quality.

모든 상기 내용으로부터, 본 발명의 신규한 조성물은 많은 용도를 갖는 것이 분명하다. 예를 들면, 신규한 조성물은 주조 및 취입 필름을 형성하는 익히 공지된 기법을 사용하여 주조 및 취입 필름으로 성형될 수 있다. 또한, 본 발명의 신규한 조성물은 종래의 조성물에 비해 실질적으로 동일한 필름/피복물 특성을 가지면서 개선된 가공 특성, 즉 낮은 압출기 모터 구동 전력 요구량 및 낮은 넥-인, 즉 적은 에지 비드를 갖는 압출 피복물을 제조하는데 사용될 수 있다.From all of the above, it is clear that the novel compositions of the present invention have many uses. For example, the novel compositions can be molded into cast and blown films using well known techniques for forming cast and blown films. In addition, the novel compositions of the present invention have substantially the same film / coating properties as conventional compositions, while having improved processing properties, ie, low extruder motor drive power requirements and low neck-in, ie, low edge beads. It can be used to prepare.

본 발명은 그의 바람직한 양태를 구체적으로 참조하여 상세하게 상기 기술되어 있지만, 본원에 구체적으로 기술된 것과는 다른 변형 및 개질이 본 발명의 진의 및 범주 내에서 수행될 수 있는 것으로 생각될 것이다.While the invention has been described above in detail with specific reference to its preferred embodiments, it will be appreciated that modifications and variations other than those specifically described herein may be carried out within the spirit and scope of the invention.

Claims (10)

(a) 알파 올레핀 공단량체가 제 1 공중합체의 중량을 기준으로 5 내지 12 중량%의 양으로 존재하고 또한 제 1 에틸렌 알파-올레핀 공중합체가 190℃에서 0.5 내지 10 dg/분의 용융 지수, 1.0 내지 1.2의 팽윤비, 0.90 내지 0.93 g/cc의 어닐링(annealed) 밀도 및 1 내지 4의 다분산 지수를 갖는, 조성물의 중량을 기준으로 25 내지 40 중량%의 에틸렌과 C3-C10알파-올레핀 공단량체의 제 1 공중합체;(a) the alpha olefin comonomer is present in an amount of 5 to 12% by weight based on the weight of the first copolymer and the first ethylene alpha-olefin copolymer has a melt index of 0.5 to 10 dg / min at 190 ° C., 25-40% by weight of ethylene and C 3 -C 10 alpha based on the weight of the composition, having a swelling ratio of 1.0 to 1.2, annealing density of 0.90 to 0.93 g / cc, and a polydispersity index of 1 to 4. A first copolymer of olefin comonomers; (b) 알파 올레핀 공단량체가 제 2 에틸렌-알파 올레핀 공중합체의 중량을 기준으로 0.2 내지 1 중량%의 양으로 존재하고 또한 에틸렌의 제 1 단독중합체 및 제 2 에틸렌-알파 올레핀 공중합체가 0.940 내지 0.97 g/cc의 어닐링 밀도 및 190℃에서 6 내지 20 dg/분의 용융 지수를 갖는, 조성물의 중량을 기준으로 25 내지 40 중량%의 에틸렌의 제 1 단독중합체 또는 에틸렌과 C3-C10알파-올레핀 공단량체의 제 2 공중합체; 및(b) the alpha olefin comonomer is present in an amount of 0.2 to 1% by weight based on the weight of the second ethylene-alpha olefin copolymer and the first homopolymer and the second ethylene-alpha olefin copolymer of ethylene are 0.940 to A first homopolymer of ethylene or C 3 -C 10 alpha of 25 to 40% by weight, based on the weight of the composition, having an annealing density of 0.97 g / cc and a melt index of 6 to 20 dg / min at 190 ° C. A second copolymer of olefin comonomers; And (c) 9 내지 12의 다분산 지수, 190℃에서 3 내지 40 dg/분의 용융 지수 및 0.90 내지 0.93 g/cc의 어닐링 밀도를 갖는, 조성물의 중량을 기준으로 25 내지 40 중량%의 에틸렌의 제 2 단독중합체(c) 25 to 40 weight percent of ethylene, based on the weight of the composition, having a polydispersity index of 9 to 12, a melt index of 3 to 40 dg / min at 190 ° C., and an annealing density of 0.90 to 0.93 g / cc. Second homopolymer 를 포함하는 중합체 블렌드 조성물.Polymer blend composition comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 제 1 에틸렌-알파 올레핀 공중합체의 알파 올레핀 공단량체의 탄소수가 6 내지 8이고, 제 1 에틸렌-알파 올레핀 공중합체가 190℃에서 1 내지 3 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.A composition wherein the alpha olefin comonomer of the first ethylene-alpha olefin copolymer has 6 to 8 carbon atoms and the first ethylene-alpha olefin copolymer has a melt index of 1 to 3 dg / min at 190 ° C. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 에틸렌의 제 1 단독중합체 및 제 2 에틸렌-알파 올레핀 공중합체가 0.95 내지 0.97 g/cc의 어닐링 밀도 및 190℃에서 14 내지 18 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.Wherein the first homopolymer and the second ethylene-alpha olefin copolymer of ethylene have an annealing density of 0.95 to 0.97 g / cc and a melt index of 14 to 18 dg / min at 190 ° C. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 에틸렌의 제 2 단독중합체가 190℃에서 18 내지 22 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.Wherein the second homopolymer of ethylene has a melt index of 18 to 22 dg / min at 190 ° C. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 각각의 (a), (b) 및 (c)가 조성물의 중량을 기준으로 30 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 조성물.Wherein each of (a), (b) and (c) is present in an amount of 30 to 35 weight percent based on the weight of the composition. 제 1 항에 따른 조성물을 기재 위로 압출 피복시키는 것을 포함하는 방법.A method comprising extrusion coating a composition according to claim 1 onto a substrate. 기재, 및 제 1 항에 따른 조성물을 포함하는 피복물을 포함하는 제품.An article comprising a substrate and a coating comprising a composition according to claim 1. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 제 1 항에 따른 조성물을 기재 위로 압출 피복시켜 제조된 제품.An article made by extrusion coating the composition of claim 1 onto a substrate. 제 1 항에 따른 조성물로부터 형성된 필름.Film formed from the composition according to claim 1. 제 1 항에 따른 조성물로부터 제조된 필름이 다중 라미네이트 구조체의 성분인 제품.An article made from the composition according to claim 1 wherein the film is a component of a multiple laminate structure.
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